TW500844B - Vinylidene fluoride resin monofilament and process of preparing thereof - Google Patents

Vinylidene fluoride resin monofilament and process of preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
TW500844B
TW500844B TW090100945A TW90100945A TW500844B TW 500844 B TW500844 B TW 500844B TW 090100945 A TW090100945 A TW 090100945A TW 90100945 A TW90100945 A TW 90100945A TW 500844 B TW500844 B TW 500844B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
difluoroethylene
resin monofilament
patent application
monofilament fiber
Prior art date
Application number
TW090100945A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuyuki Munakata
Shingo Imamura
Takashi Sato
Original Assignee
Kureha Chemical Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Chemical Ind Co Ltd filed Critical Kureha Chemical Ind Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TW500844B publication Critical patent/TW500844B/zh

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/08Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of halogenated hydrocarbons
    • D01F6/12Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of halogenated hydrocarbons from polymers of fluorinated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 500844 五、發明說明(υ [技術領域] 本發明係關於二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維及其製法。 [背景技術] 由二氟亞乙烯系樹脂所成的單絲纖維,因其優良的物 理性,化學特性,尤其是機械的強度及耐久性優良,幾 乎沒有水腫漲性,幾乎沒有強度劣化等的特性,而成爲 如釣絲,漁網,繩索材料等的資材有用。在這些用途 中,特別是對於釣絲,因纒繞習慣性而少有「撚絲」或 「絲習慣」,而且,要求容易消除附加的纏繞習慣,所謂 傳絲時的結節強度的機械強度高等。 對於可適用於要求這種各特性釣絲的先前二氟亞乙烯 系樹脂單絲纖維而言,具有如記載於1 )依本申請專利人 的特開平1 0 - 298825號公報,2)特開平4-91215號公報 及特開平7 - 1 388 1 0號公報,3)依本申請專利人的特開平 1 1 - 1 3 1 320號公報等。 [發明揭示] 不過,爲提高二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維的結節強 度,雖然加大製造時的拉伸放大率做高配向化較有效, 但如果做高配向化即趨於容易附加纏繞習慣的傾向。上 述1)所述的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維,儘管藉由設定 低的製造時的拉伸放大率改善纏繞習慣,但因而不能充 份提高結節強度。 一方面,上述2)所述的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維, 雖意圖結節強度的提高或耐磨損性的提高,但並不是意 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
500844 五、發明說明(2) 圖纒繞習慣的改善。另方面,上述3)所述的二氟亞乙烯 系樹脂單絲纖維,係在定長狀態以一定溫度實施加以高 配向化的一定時間熱處理。因此,一面抑制機械的強度 降低一面可謀求纒繞習慣的改善。但,這種定長熱處 理,必需使用大口徑纏線管實施長時間處理,具有所謂 因分批式處理降低生產性的問題。 於是,本發明係鑑於這種事情所做,其目的在於提供 可將充份的結節強度和纒繞習慣的改善性兩立,同時可 提高二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維及其製法。 爲達成上述目的,本發明者重複專心硏究,發現充份 抑制降低結節強度的緩和熱處理條件。而且,從關於二 氟亞乙烯系樹脂單絲物性的觀點,發現滿足視絲徑的規 定結節強度,而且,具有規定的結節伸長量及直線伸長 量的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維對於纏繞習慣的改善性 優良,達到本發明。 亦即,本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維,含有二 氟亞系樹脂而成,滿足以 Y2d3x2xl〇-7-d2x2xl(T4+dxl.l7xl(r2+73.11 …(1) 表示的關係,其特徵爲結節伸長量24%以上,而且,直 線伸長量30%以上。式中,d表示單絲纖維的直徑m) ,γ表示其結節強度(kgf/mm2)。 如果依這種二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維’即被確認一 面具有和先前同程度的充份結節強度’一面可提高纏繞 習慣的改善性。在這裡,單絲纖維的直徑d最好0 · 05〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 χ 297公釐) ------—訂 ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財£¾員r.肖f 土 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 B7 _ 五、發明說明(3) 1.85_,更好的是 290 〜550//m。 而且,依本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維的製 法,係爲獲得本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維的合 適製法,其特徵爲具備拉伸經熔融紡絲的二氟亞乙烯系 樹脂單絲纖維的拉伸工程,和將被拉伸的二氟亞乙烯系 樹脂單絲纖維,在溫度220°C以上未滿300t,最好250 〜290°C的氣相中,以緩和率4%以上未滿10%,最好7〜 9%,而且,通過時間5秒以下,最好成爲1〜5秒的條件 做緩和熱處理的乾熱緩和處理過程。在通常的緩和熱處 理,如果提高緩和率即趨於顯著降低結節強度等機械強 度的傾向。相對地,如果依本發明,儘管想將緩和率提 高爲如上述範圍的高値,仍被維持緩和熱處理前的二氟 亞乙烯系樹脂單絲纖維的結節強度或幾乎不會降低,而 且被提高纏繞習慣的改善性。 並且,在拉伸工程中,以5 . 9倍以上,更好的是5 . 9 〜6 · 2倍的拉伸倍率,拉伸經熔融紡絲的二氟亞乙烯系 樹脂單絲纖維,爲獲得本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲 纖維極合適。 此外,所謂在本發明的「直線伸長量」,「結節強度」 及「通過時間」,係規定如下的數値。而且,所謂拉伸處 理依多數段的拉伸實施時的「拉伸倍率」,係表示在各段 的拉伸倍率的合計値,亦即,結束拉伸處理時的全體的 拉伸倍率。
〈直線伸長量 > :表示使用TOYO BALDWIN Co.,LTD 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公t ) -^—•---訂---------%· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 844 A7 ---— B7 —_ 五、發明說明(4) 製的TENSILON/UTM-瓜· 1〇〇,以夾頭間距離(試 長)3 0 c m,拉伸速度(頭部速度)3 〇 c m /分的條件拉伸試樣 絲時在常溫下的斷裂伸長量。 <結節強結節伸長量 > :表示在上述直線伸長量的測 定’使用將結節點裝設於試長中心部試樣絲時的斷裂強 伸長量。 <通過時間 > :表示二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維的規 定部通過氣相中的時間或留在氣相中的時間。 [實施發明最佳形態] 茲說明有關本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維及其 製法的合適實施形態如下: <二氟亞乙烯系樹脂.> 對於在本發明所使用的二氟亞乙烯系樹脂而言,可理 想地使用二氟亞乙烯樹脂的單獨聚合物。而且,並不限 於此,對於其他的二氟亞乙烯系樹脂而言,可列出二氟 亞乙烯單體或可和它共聚的單體一種或和兩種以上的共 聚物,或此共聚物和二氟亞乙烯樹脂單獨聚合物的混合 物等。 在這裡,對於可和二氟亞乙烯共聚的單體而言,例示 四氟化乙烯,六氟化丙烯,三氟化乙烯,三氟化氯化乙 烯,氟化乙烯等,可以單獨或混合兩種以上使用這些。 這些二氟亞乙烯系樹脂中的二氟亞乙烯樹脂的含有率, 最好5 0 m ο 1 %以上,更好的是6 0 m ο 1 %以上,特別理想的 是80 mol%以上即較合適。 -6細 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -#"®--------訂--------_UL#. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )υ〇844
五、發明說明(5) 而且,對於二氟亞乙烯系樹脂而言,固有粘度(使樹脂 4g熔融於11的N,N-二甲磺胺在溶液30°c的對數粘 度;以下,以「inh」表示),最好具有成爲0.5〜2.0 dl / g,更好的是1·〇〜1.8dl/g範圍內的聚合度。 並且,對於作爲本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維 原料的二氟亞乙烯系樹脂,以不破壞其性質的範圍也可 含有各種有機顏料等的添加劑,聚酯系可塑劑,酞酸酯 系可塑劑,以Flabantron代表的核劑,或聚(甲基)丙烯 酸酯,聚碳酸酯,聚酯,混合和丙烯酸甲異丁烷共聚物 等的二氟亞乙烯樹脂相溶性良好的樹脂而成的組織物 等。對於這種組成物中的二氟亞乙烯系樹脂的含有率而 言,最好60質量%以上,更理想的是70質量%以上。 而且,對於上述可塑劑而言,理想地使用重複單位組 成由碳數2〜4的二乙醇和碳數4〜6的二羧酸的酯所 成,末端基由碳數1〜3的一元酸基或一元乙醇殘基所 成,而且,分子量1 500〜4000的聚酯。 <二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維> 本發明的二氟亞乙烯系樹脂(以下,代表簡稱「PVDF」) 單絲纖維,係以單一層或多數層所構成,至少表層(覆蓋 材)係由PVDF所成。亦即,單絲纖維以PVDF的單一層所 構成也可以,由多數層而成時,內層(心材)係以由如聚 醯胺,聚烯烴等PVDF以外的熱可塑性樹脂而成的單一層 或多數層所構成,最表層(覆蓋材)由PVDF而成也可以。 最好儘管單絲纖維以單一層或多數層任何一種所構成, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^--------- 礫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 B7 五、發明說明(6) 只要全體由PVDF所成即合適。 而且’本發明的PVDF單絲纖維,假定其絲徑(直徑)爲 d( // ni) ’假定結節強度爲Y(kgf/mm2)時,滿足以下式 (1); Y^d3x2xl0'7.d2x2xl0*4+dxl.l7xl0*2+73.11 ...(1) 表示的關係,結節伸長量規定24%以上,而且,直線伸. 長量30%以上。 如果公式(1)的結節強度未滿以式中右邊提供的數値; 即趨於不容易滿足對於其絲徑所要求的充份結節強度的 傾向,具體上,如在釣絲的末端或道絲裝設結節部時, 即趨於在結節部容易引起斷裂的傾向。並且,如果結節 伸長量未滿24%,而且,直線伸長量未滿30%,即對於 結合於釣絲的釣針吊掛魚類時的衝擊,尤其是針吊掛的 初期時或咬進時的衝擊趨於不容易被充份吸收的傾向, 同時再容易附加絲習慣,造成不容易矯正絲習慣的傾 向。 此外,強度的單位換算可依以1kgf/mm2与9.80665Mpa 表示的關係實施,如果將公式(1)換算爲Pa單位,即形 成以下列公式(2); Y^d3xl.96xl0'6-d2xl.96xl0*3+dxl.15^10^+717...(2) 表示的關係。在這裡,d表示絲徑(直徑)(# m),γ表示 結節強度(MPa)。 而且,對於絲徑(直徑)而言,雖未特別限定’但最好 上述公式(1)中的d 52/z m(釣絲爲〇」號)〜1.81mm(120 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂·---I I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 jvju844 A7 ____B7_ 五、發明說明(7) 號),特別理想的是,在50〜1000 // m的範圍內。 然後,如果依滿足這種各條件的本發明的PVDF單絲 纖維,即較以往一面具有同程度的結節強度,一面確認 有意地改善絲習慣。故用於釣絲時,纏繞於短管等的筒 狀構件以後不容易附加絲習慣,儘管因絲習慣而產生撚 絲或絲習慣,絲習慣的改善性仍然優良。因此,減少投 入水中的釣絲鬆弛,提高對於「中魚」(魚信)的靈敏 度。並且,由於撚絲少,因此可提高使用性,尤其是特 別提高此長單位使用細徑PVDF單絲纖維時的使用性。 茲說明有關依本發明的PVDF單絲纖維製法的合適實 施形態如下:首先,熔融擠出上述二氟亞乙烯系樹脂及 可塑劑等的混合組成物製成顆粒狀。將它使用規定徑, 例如20〜40mm 0的熔融擠出機,以規定的樹脂溫度,例 如240〜31 0°C熔融紡絲。接著將熔融紡絲的單絲纖維在 冷媒槽(例如,溫度30〜60 °C的水槽)中冷卻獲得未拉伸 的PVDF單絲纖維。 在這裡,獲得由單一層所成的PVDF單絲纖維時,只要 使用單一種類的二氟亞乙烯系樹脂即可,獲得由多數層 所成者時,只要將組成,粘性,添加物等不同或同等的 二氟亞乙烯系樹脂,其他的樹脂,含有這些當中任何一 種的組成物,或這些樹脂或組成物的混合物作爲材料使 用即可。如前述,以多數層構成PVDF單絲纖維時,對於 覆盖材使用一氯亞乙;烯系樹脂或其組成物,作爲心材可 使用二氟亞乙烯系樹脂,其他的樹脂,含有這些當中任 冬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I------^ ---- - ---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 ______B7____ 五、發明說明(8) 何一種的組成物,或這些樹脂或組成物的混合物。 其次,將所獲得未拉伸的PVDF單絲纖維,繼續在熱媒 槽(例如,溫度150〜170°C的甘油槽)中,拉伸爲5〜6 倍程度(第一段拉伸)。將它再在熱媒槽(例如,溫度1 60 〜1 7 5 °C的甘油槽)中,拉伸爲如1〜1 · 2倍程度(第二段 拉伸)。因此,由第一段拉伸和第二段拉伸,構成拉伸過 程。 在此拉伸過程的最終拉伸倍率,雖未特別限定,但在 本發明,此拉伸倍率最好5.9倍以上,更理想的是6倍 以上。如果這樣做,即可提高二氟亞乙烯系樹脂的分子 鏈高配向化,對於獲得具有上述充份結節強度(參閱公式 (1 ))的本發明PVDF單絲纖維合適。而且,拉伸倍率可視 釣絲所要求的結節強度適當選擇。 接著,將拉伸後的PVDF單絲纖維,在溫度22CTC以上 未滿300°C,最好250〜290°C的氣相(例如,空氣,惰性 氣體等)中,在緩和率4%以上未滿10%,最好7〜9%,而 且,通過時間5秒以下,最好成爲1〜5秒的條件實施緩 和熱處理(乾熱緩和處理過程)。 如果上述氣相溫度未滿22CTC,即不容易達成緩和率 4%,不能充份提高結節伸長量或直線伸長量,同時處於 不能獲得充份的纏繞習慣改善效果的趨向。一方面,如 果此氣相溫度超過300t,即趨於結節強度等的機械強 度造成顯著降低的傾向。而且,如果上述緩和率達到未 滿4%,即如上述,纏繞習慣或伸長量趨於不能充份改善 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0Φ 訂-------- - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 _B7__ 五、發明說明(9) 的傾向。一方面,如果緩和率達到10%以上,即具有顯 著降低結節強度之虞。並且,如果上述通過時間超過5 秒,即因二氟亞乙烯系樹脂的熔融點,而具有熔融PVDF 單絲纖維之虞。 如果依這種本發明的PVDF單絲纖維的製法;即較先前 的緩和熱處理,可達成充份抑制對於拉伸後的PVDF單絲 纖維降低結節強度等機械的強度,可將被拉伸提高的 PVDF單絲纖維的機械強度維持爲良好。而且,由於可提 高纏繞習慣的改善性。因此可達成獲得極適合釣絲的 PVDF單絲纖維。 並且,依這種緩和熱處理,一面抑制降低結節強度一 面改善纒絲習慣,可獲得和先前的定長熱處理同等或具 有超過它以上特性的PVDF單絲纖維。因此,在如釣絲的 長件單絲纖維的製造,不需要使用大口徑纒線管的分批 式長時間熱處理,可成連續處理。因此,可特別提高 PVDF單絲纖維的生產效率。 此外,在上述乾熱緩和處理過程之前,將被拉伸的 PVDF單絲纖維,實施在溫水,溫風等的溫熱媒(例如, 溫度85°C程度)中熱緩和的緩和熱處理也可以。 [實施例] 茲說明有關本發明的具體實施例如下,但本發明並不 限定於這些。 <纏繞習慣的測定方法> 在直徑44mm的小捲用短管纏繞PVDF單絲纖維的試樣 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSUUI^格(210 X 297公釐) _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ·11111111 Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 —--- - B7 _ 五、發明說明(3 的50m,以室溫放置7日。以後,取出試樣im(假定此長 度爲a ( m )),支持試樣的一方端吊掛試樣,測定此時的 試樣的最下部位置’亦即,支持端和最下部的距離(假定 此距離爲.!)“!!!))。將以原來的長度a除於此測定値匕的 數値(假定此値爲c ;亦即,c = bl/a)作爲試樣的纒繞習慣 (絲習慣,撚絲)的指標。不附加纏繞習慣時形成C = 1,c 的數値越少,越因短管的形狀而產生絲的彎曲,表示容 易附加纒繞習慣。 <纏繞習慣的改善性> 在以上述 < 纒繞習慣的測定方法 > 附加纏繞習慣的試 樣下端附加11 6 0 g的負載,放置1 〇秒鐘後,消除負載, 測定試樣的最下部的位置,亦即,支持端和最下部的距 離(假定此距離爲b2(m))。將以原來的長度a除於此測定 値b2的數値(假定此値爲e ;亦即,e = b2/a)作爲試樣的 容易取掉纏繞習慣(改善性)的指標。在完全取掉纏繞習 慣的狀態形成e = l。表示e的數値越接近1,越容易取掉 纏繞習慣。 <比較例1 > 將7? inh = l.3及1.55的各聚二氟亞乙烯樹脂分別作爲覆 蓋材及心材,在60°C的水槽中冷卻使用35mm 0的熔融擠 出機以樹脂溫度280°C熔融紡絲的單絲纖維,獲得未拉 伸的PVDF單絲纖維(以下,簡稱「未拉伸絲」)。將此未 拉伸絲在169°C的甘油槽中拉伸爲5.82倍(第一段拉 伸),並且在1 70°C的甘油槽中實施第二段拉伸,拉伸爲 -12- "本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公 -------1T---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 川 0844 A7 ^_ B7 五、發明說明(4 合計拉伸倍率6 · 1 7倍以後,將此拉伸絲在851的溫水 中實施緩和率3%的緩和熱處理獲得絲徑290 // ιώ的拉伸 絲。 <實施例1 > 對於以比較例1獲得的拉伸絲,在2 5 0 °C的空氣中, 以緩和率5%,通過時間1 . 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例2 > 對於以比較例1獲得的拉伸絲,在250°C的空氣中, 以緩和率0%,通過時間1 . 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例3 > 對於以比較例1獲得的拉伸絲,在21 5°C的空氣中, 以緩和率5%,通過時間1 . 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例4 > 對於以比較例1獲得的拉伸絲,在300°C的空氣中, 以緩和率5%,通過時間1 . 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例5 > 對於以比較例1獲得的拉伸絲,在250°C的空氣中, 以緩和率1 0%,通過時間1 · 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例6 > -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I -------IT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^υ〇844 Α7 _Β7_ 五、發明說明(3 將77 inh=1.3及1·55的各聚二氟亞乙烯樹脂分別作爲覆 蓋材及心材,在60°C的水槽中冷卻使用35mm 0的熔融擠 出機以樹脂溫度280°C熔融紡絲的單絲纖維,獲得未拉 伸絲。在1 69°C的甘油槽中將此未拉伸絲拉伸爲5.82倍 (第一段拉伸),並且在170°C的甘油槽中實施第二段拉 伸,拉伸爲合計拉伸倍率6 · 1 7倍獲得絲徑297 // m的拉 伸絲。 <實施例2 > 對於以比較例6獲得的拉伸絲,在2 7 0 °C的空氣中, 以緩和率7%,通過時間1 . 6秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <實施例3 > 對於以比較例6獲得的拉伸絲,在270t的空氣中, 以緩和率8%,通過時間1 . 1秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <實施例4 > 對於以比較例6獲得的拉伸絲,在290°C的空氣中, 以緩和率8%,通過時間1 . 7秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例7 > 對於以比較例6獲得的拉伸絲,在27(TC的空氣中, 以緩和率2%,通過時間1 . 1秒的條件實施乾熱緩和處 理。 <比較例8 > -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I- n ϋ 1 1 ϋ^OJ n n I n · IP丨參! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 B7_ 五、發明說明(3 將ηίη1ι = 1.3及1.55的各聚二氟亞乙烯樹脂分別作爲覆 蓋材及心材,在60°C的水槽中冷卻使用35mmci)的熔融擠 出機以樹脂溫度28(TC熔融紡絲的單絲纖維,獲得未拉 伸絲。在1 69°C的甘油槽中將此未拉伸絲拉伸爲5 . 64倍 (第一段拉伸),並且在170°C的甘油槽中實施第二段拉 伸,拉伸爲合計拉伸倍率5.92倍獲得絲徑532μπι的拉伸 絲。 <實施例5 > 對於以比較例8獲得的拉伸絲,在27(TC的空氣中, 以緩和率7%,通過時間4.0秒的條件實施乾熱緩和處 遽。 <特性評估試驗> 對於以各實施例及各比較例獲得的PVDF單絲纖維,測 定前述「直線伸長量」,「結節強度」及「結節伸長量」。 而且,按照上述測定方法求出纏繞習慣的指標c,及纒 繞習慣改善性的指標e。將所獲得的結果整理表示於表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-n· n n ϋ ·ϋ 1^OJ ϋ n ϋ I n ϋ I 鳙丨· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 500844 A7 B7 五、發明說明(” 絲徑 (β m) 乾熱緩和處理條件 結節強度 (kgf/mm2) 結節伸 長量(%) 直線伸 長量(%) 纏繞習 慣的指 標c 纏繞習 慣改善 性的指 標e 空氣 溫度 (°C) 緩和 率(%) 通過 時間 (秒) 實施例1 296 250 5 1.7 64.8 26 33 0.89 1 比較例1 290 F實施 65.1 21 29 0.82 0.94 比較例2 290 250 0 1.7 65.6 21 29 0.83 0.94 比較例3 297 215 5 1.7 59.5 23 30 未測定 未測定 比較例4 299 300 5 1.7 60.8 26 34 未測定 未測定 比較例5 304 250 10 1.7 56.9 27 41 未測定 未測定 實施例2 307 270 7 1.6 64.5 25 32 0.88 \ 1 實施例3 304 270 8 1.1 64.0 25 30 0.88 1 實施例4 308 290 8 1.7 64.4 26 33 0.89 1 比較例6 297 F實施 66.3 19 27 0.78 0.91 比較例7 298 270 2 1.1 66.7 20 25 0.79 0.91 實施例5 545 270 7 4 54.3 27 33 0.66 0.85 比較例8 532 F實施 54.8 21 26 0.62 0.72 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如表1所示,首先,依實施例1和比較例1的比較, 實施例2〜4和比較例6的比較,以及實施例3和比較例 8的比較,明白本發明的PVDF單絲纖維,較未實施乾熱 緩和處理過程的先前PVDF單絲纖維,不容易附加纏繞習 慣,而且,其纏繞習慣的改善性有意地優良。而且,依 實施例1和比較例3〜5的比較,確認如果在乾熱緩和處 理過程的氣相溫度(空氣溫度)脫離本發明的範圍( 220°C 以上未滿300°C )即顯著降低結節強度,如果緩和率超過 1 0%即大量降低結節強度。並且,依實施例1和比較例2 的比較,及實施例2〜4和比較例7的比較,如果緩和率 小(0%或2%),即不容易獲得充份的結節伸長量及直線伸 長量,關於纏繞習慣也未確認改善效果。 [產業上之利用可能性] 16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500844 A7 __;_B7___ 五、發明說明(5 如以上所說明,若依本發明的二氟亞乙烯系樹脂單絲 纖維,即可使充份的結節強度和纒繞習慣的改善性兩 立,同時提高生產效率。而且,如果依本發明的二氟亞 乙烯系樹脂單絲纖維之製法,即可獲得一面提高二氟亞 乙烯系樹脂單絲纖維的生產性,一面具有充份的結節強 度,而且,不容易附加纏繞習慣,而且纏繞習慣改善性 優良的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} -n H 1=-OJ· n n «ϋ ϋ ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 500844 9L ΰ. 2 ΐ 六、申請專利範圍 第901 00945號「二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維及其製法」 專利案 (91年6月21日修正) A申請專利範圍: 1 . 一種二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維,其特徵爲含有二 氟亞乙烯系樹脂而成,滿足以下列公式(1)表示的關 係; Y^d3 x2xl0^7 -d2 x2xl〇-4 +dxl.l7xl0^2 ^73.11 ...(1) d :直徑(μηι) Y :結節強度(kgf/mm2) 結節伸長量係24%以上,而且,直線伸長量係30% 以上。 2 .如申請專利範圍第1項之二氟亞乙烯系樹脂單絲纖 維,其中前述直徑d係290〜550μηι。 3.—種二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維之製法,其特徵爲 具備拉伸經熔融紡絲的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維 的拉伸工程, 和將經拉伸的二氟亞乙烯系樹脂單絲纖維,在溫 度220°C以上未滿300°C的氣相中,以緩和率4%以 上未滿1 0%,而且,通過時間形成5秒以下的條件 實施緩和熱處理的乾熱緩和處理工程。 4 .如申請專利範圍第3項之二氟亞乙烯系樹脂單絲纖 維之製法,其中在前述乾熱緩和處工程,將經拉伸 500844 六、申請專利範圍 的前述二氟亞乙嫌系樹脂單絲纖維’在溫度 250〜290°C的氣相中,以緩和率5%〜8%,而且通過時 間形成1〜4秒的條件實施緩和熱處理。 5 .如申請專利範圍第3項之二氟亞乙烯系樹脂單絲纖 維之製法,其中在前述拉伸工程,以5.9〜6.2倍的 拉伸倍率拉伸經熔融紡絲的二氟亞乙烯系樹脂胃% 纖維。
TW090100945A 2000-01-18 2001-01-16 Vinylidene fluoride resin monofilament and process of preparing thereof TW500844B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000009407A JP4390944B2 (ja) 2000-01-18 2000-01-18 フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW500844B true TW500844B (en) 2002-09-01

Family

ID=18537565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090100945A TW500844B (en) 2000-01-18 2001-01-16 Vinylidene fluoride resin monofilament and process of preparing thereof

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6677416B2 (zh)
EP (1) EP1270773B1 (zh)
JP (1) JP4390944B2 (zh)
KR (1) KR100709606B1 (zh)
AT (1) ATE312962T1 (zh)
DE (1) DE60024882T2 (zh)
TW (1) TW500844B (zh)
WO (1) WO2001053574A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002064867A1 (fr) * 2001-01-31 2002-08-22 Kureha Chemical Industry Company, Limited Compositions de résines, monofilaments, procédé de production et lignes de pêche
JP4343638B2 (ja) 2003-09-30 2009-10-14 株式会社クレハ フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびその製造方法
CN100509124C (zh) * 2004-04-14 2009-07-08 株式会社吴羽 偏二氟乙烯系树脂中空丝多孔滤水膜及其制造方法
WO2005123234A1 (ja) * 2004-06-15 2005-12-29 Kureha Corporation フッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔濾水膜およびその製造方法
EP3670716A1 (de) 2018-12-17 2020-06-24 Evonik Operations GmbH Gereckte fluorpolymere
KR102568946B1 (ko) * 2022-10-25 2023-08-24 해성엔터프라이즈 주식회사 폴리불화비닐리덴 모노필라멘트 및 이의 제조방법

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54106622A (en) * 1978-01-31 1979-08-21 Kureha Chem Ind Co Ltd Monofilaments of vinylidene fluoride resin
JPS59144614A (ja) * 1983-02-02 1984-08-18 Kureha Chem Ind Co Ltd 複合糸及びその製造方法
JPS60209009A (ja) * 1984-03-30 1985-10-21 Toray Ind Inc 高結節強度ポリフツ化ビニリデンモノフイラメントの製造法
JPS60231815A (ja) * 1984-04-28 1985-11-18 Kureha Chem Ind Co Ltd 弗化ビニリデン系樹脂モノフイラメントの製造方法
JP2776013B2 (ja) 1990-07-31 1998-07-16 東レ株式会社 高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの製造方法
JPH05148707A (ja) 1991-11-27 1993-06-15 Toray Ind Inc ポリフツ化ビニリデンモノフイラメントの製造方法
JP2566871B2 (ja) 1992-09-18 1996-12-25 呉羽化学工業株式会社 フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法
JP2571538B2 (ja) * 1993-05-28 1997-01-16 呉羽化学工業株式会社 フッ化ビニリデン系樹脂繊維およびその製造方法ならびに水産資材用繊維
JPH0754211A (ja) 1993-08-11 1995-02-28 Toray Ind Inc 高強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントおよびその製造法
JPH0754210A (ja) 1993-08-11 1995-02-28 Toray Ind Inc ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントおよびその製造方法
JP3259483B2 (ja) * 1993-11-16 2002-02-25 東レ株式会社 高強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメント及びその製造方法
NZ286943A (en) * 1995-07-12 1998-07-28 Kureha Chemical Ind Co Ltd Fly fishing leader of vinylidene fluoride resin
NZ333125A (en) * 1996-06-05 2000-05-26 Kureha Chemical Ind Co Ltd Leader for fly fishing of a vinylidene fluoride-based resin, with a butt, tapered and tippet sections
JP3796701B2 (ja) 1997-04-23 2006-07-12 株式会社クレハ フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびそれからなる釣り糸
US6136437A (en) * 1997-10-07 2000-10-24 Astenjohson, Inc. Industrial fabric and yarn made from an improved fluoropolymer blend
JPH11131320A (ja) 1997-11-04 1999-05-18 Kureha Chem Ind Co Ltd フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020077386A (ko) 2002-10-11
US6677416B2 (en) 2004-01-13
ATE312962T1 (de) 2005-12-15
EP1270773B1 (en) 2005-12-14
DE60024882D1 (de) 2006-01-19
WO2001053574A1 (fr) 2001-07-26
EP1270773A1 (en) 2003-01-02
EP1270773A4 (en) 2004-12-15
KR100709606B1 (ko) 2007-04-20
DE60024882T2 (de) 2006-08-31
JP4390944B2 (ja) 2009-12-24
JP2001200425A (ja) 2001-07-27
US20030004292A1 (en) 2003-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090295038A1 (en) Vinylidene fluoride resin monofilament and process for producing the same
US7582353B2 (en) Resin compositions, monofilaments, process for producing the same and fishing lines
TW557333B (en) Poly (trimethylene terephthalate) yarn
JP6855683B2 (ja) 液晶ポリエステルマルチフィラメント
TW500844B (en) Vinylidene fluoride resin monofilament and process of preparing thereof
TWI314168B (en) High self-crimping polyester conjugate yarn and process of producing thereof
JP3796701B2 (ja) フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびそれからなる釣り糸
JP7239410B2 (ja) 液晶ポリエステル繊維の製造方法
JP2018040078A (ja) 液晶ポリエステルマルチフィラメント
JP2003027345A (ja) 生分解性釣糸およびその製造方法
JP5091104B2 (ja) モノフィラメント、その製造方法、及び釣り糸
JP7176517B2 (ja) マルチフィラメントおよびそれを構成するモノフィラメント
JP3154595B2 (ja) アクリロニトリル系繊維の製造方法
JP2002173827A (ja) モノフィラメント、モノフィラメントの製造方法、及び、釣り糸
JPH07118923A (ja) ポリアミドモノフィラメントおよびその製造方法
JP2020186489A (ja) ポリエチレン繊維
JP2020186490A (ja) ポリエチレン繊維
JP2020114955A (ja) 結節強度保持率に優れたポリエチレンフィラメント
JP2020114950A (ja) 釣り糸用モノフィラメント及び釣り糸
JPH11131320A (ja) フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントおよびその製造方法
JPH07278954A (ja) 湿熱耐久性の改良された産業資材用ポリエステルモノフィラメントおよびその製造方法
JP2010193816A (ja) 釣り糸

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees