JP2566871B2 - フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法 - Google Patents
フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ化ビニリデン系樹
脂組成物およびそれを素材とする延伸繊維、さらに該延
伸繊維の製造方法に関する。更には該延伸繊維の漁網へ
の応用に関する。
脂組成物およびそれを素材とする延伸繊維、さらに該延
伸繊維の製造方法に関する。更には該延伸繊維の漁網へ
の応用に関する。
【０００２】
【従来技術】フッ化ビニリデン系樹脂繊維は、その優れ
た物理的、化学的特性、とりわけ機械的強度および耐候
性に優れ、水膨潤性が殆ど無いため水中での強度劣化も
殆ど無い等の特性から、釣り糸、漁網などの水産資材と
して使用されている。しかしながら曲げ弾性率が約２４
Ｋｇ／ｍｍ2と比較的剛直であり、漁網等の船上保管の
際の取扱いが繁雑であるなどの欠点がある。また、フッ
化ビニリデン系樹脂繊維の生産性を上げるため高速延伸
しようとすると、フィブリル化するなどして繊維は白色
不透明になったり、表面平滑性が低下し汚れ易いなどの
欠点を生じる。
た物理的、化学的特性、とりわけ機械的強度および耐候
性に優れ、水膨潤性が殆ど無いため水中での強度劣化も
殆ど無い等の特性から、釣り糸、漁網などの水産資材と
して使用されている。しかしながら曲げ弾性率が約２４
Ｋｇ／ｍｍ2と比較的剛直であり、漁網等の船上保管の
際の取扱いが繁雑であるなどの欠点がある。また、フッ
化ビニリデン系樹脂繊維の生産性を上げるため高速延伸
しようとすると、フィブリル化するなどして繊維は白色
不透明になったり、表面平滑性が低下し汚れ易いなどの
欠点を生じる。
【０００３】フッ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付与す
る方法として、フッ化ビニリデン系樹脂に相溶性のある
可塑剤または相溶性のある他のポリマーを混合させるこ
とが試みられている。相溶性ある可塑剤については、米
国特許第３５４１０３９号には炭素数が６〜１０のアル
キレンジカルボン酸と炭素数が４〜７のグリコールから
なる分子量が１１００〜５０００のポリエステルが開示
され、また特開昭５０ー１１１１４７号には炭素数が２
〜４のジアルコールと炭素数が４〜６のジカルボン酸の
エステルよりなり、末端基が炭素数１〜３の１価の酸も
しくは１価のアルコール残基よりなり分子量１５００〜
４０００のポリエステルが開示されている。これら可塑
剤の添加はフッ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付与する
効果はあるが、そのフィラメント製造時にフィラメント
中に泡の混入が避けられないため、引張強度等の機械的
強度が減少する欠点を有する。
る方法として、フッ化ビニリデン系樹脂に相溶性のある
可塑剤または相溶性のある他のポリマーを混合させるこ
とが試みられている。相溶性ある可塑剤については、米
国特許第３５４１０３９号には炭素数が６〜１０のアル
キレンジカルボン酸と炭素数が４〜７のグリコールから
なる分子量が１１００〜５０００のポリエステルが開示
され、また特開昭５０ー１１１１４７号には炭素数が２
〜４のジアルコールと炭素数が４〜６のジカルボン酸の
エステルよりなり、末端基が炭素数１〜３の１価の酸も
しくは１価のアルコール残基よりなり分子量１５００〜
４０００のポリエステルが開示されている。これら可塑
剤の添加はフッ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付与する
効果はあるが、そのフィラメント製造時にフィラメント
中に泡の混入が避けられないため、引張強度等の機械的
強度が減少する欠点を有する。
【０００４】フッ化ビニリデン系樹脂と相溶性の良い樹
脂としては特公昭４３ー１２０１２号に記載のポリメタ
クリル酸メチル樹脂、特開昭５０ー１１６５３８号また
は同５０ー１１６５８３号に記載のアクリル酸メチルと
イソブチレンとの共重合体、あるいは同５０ー１１６５
８２号記載のポリアクリル酸メチル等がある。しかし、
ポリメタクリル酸メチル樹脂はガラス転移温度が８０〜
１００℃とフッ化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度−
３０〜−４０℃に比べて非常に高く、前記文献記載の組
成混合物では適度な柔軟性を得ることはできない。また
ポリアクリル酸メチル或いはアクリル酸メチルとイソブ
チレンとの共重合体の添加では引張強度の低下、フィラ
メント製造時の泡の生成等の欠点を有する。
脂としては特公昭４３ー１２０１２号に記載のポリメタ
クリル酸メチル樹脂、特開昭５０ー１１６５３８号また
は同５０ー１１６５８３号に記載のアクリル酸メチルと
イソブチレンとの共重合体、あるいは同５０ー１１６５
８２号記載のポリアクリル酸メチル等がある。しかし、
ポリメタクリル酸メチル樹脂はガラス転移温度が８０〜
１００℃とフッ化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度−
３０〜−４０℃に比べて非常に高く、前記文献記載の組
成混合物では適度な柔軟性を得ることはできない。また
ポリアクリル酸メチル或いはアクリル酸メチルとイソブ
チレンとの共重合体の添加では引張強度の低下、フィラ
メント製造時の泡の生成等の欠点を有する。
【０００５】前記欠点を解消したものとして特開昭５４
ー１０６６２２号、特公昭６０ー１７８４５号にはフッ
化ビニリデン樹脂、ポリアクリル酸メチルまたはアクリ
ル酸メチルとイソブチレンとの共重合体、およびポリエ
ステル可塑剤の混合物が開示されている。これらの文献
に開示されている発明はポリフッ化ビニリデン樹脂が水
産資材として使用される場合の柔軟性の不足を十分に解
消するものである。しかしながら、フッ化ビニリデン系
樹脂とポリアクリル酸メチル、あるいはフッ化ビニリデ
ン系樹脂とアクリル酸メチル／イソブチレン共重合体と
の均一な溶融混合組成物が得られにくいため、フッ化ビ
ニリデン系樹脂の結晶化速度を遅くさせることができ
ず、溶融紡糸、延伸加工による強度の高い繊維をより生
産性良く製造するため高速延伸すると、糸切れが多発す
る欠点があった。
ー１０６６２２号、特公昭６０ー１７８４５号にはフッ
化ビニリデン樹脂、ポリアクリル酸メチルまたはアクリ
ル酸メチルとイソブチレンとの共重合体、およびポリエ
ステル可塑剤の混合物が開示されている。これらの文献
に開示されている発明はポリフッ化ビニリデン樹脂が水
産資材として使用される場合の柔軟性の不足を十分に解
消するものである。しかしながら、フッ化ビニリデン系
樹脂とポリアクリル酸メチル、あるいはフッ化ビニリデ
ン系樹脂とアクリル酸メチル／イソブチレン共重合体と
の均一な溶融混合組成物が得られにくいため、フッ化ビ
ニリデン系樹脂の結晶化速度を遅くさせることができ
ず、溶融紡糸、延伸加工による強度の高い繊維をより生
産性良く製造するため高速延伸すると、糸切れが多発す
る欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は引張強度や結
節強度などの機械的特性を満足するとともに、柔軟性が
あり、かつ表面平滑性の良いフッ化ビニリデン系繊維を
提供することにある。さらにはそのような繊維を生産性
良く製造するため、溶融紡糸、高速延伸可能なフッ化ビ
ニリデン系樹脂組成物を提供することにある。
節強度などの機械的特性を満足するとともに、柔軟性が
あり、かつ表面平滑性の良いフッ化ビニリデン系繊維を
提供することにある。さらにはそのような繊維を生産性
良く製造するため、溶融紡糸、高速延伸可能なフッ化ビ
ニリデン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来技術の
問題点に鑑み鋭意研究した結果、特定のフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物を原料とすることにより、糸切れもなく
引取速度３０ｍ／分以上の高速延伸が可能であり、しか
も目的とする機械的特性や柔軟性を発現する繊維が得ら
れることを見出だし、本発明を完成した。すなわち本発
明の第一は温度２８０℃、剪断速度１．２×１０２／秒
における溶融粘度が４×１０３〜３×１０４ポイズのフ
ッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）９０〜６０重量部、同一測
定条件により測定して前記フッ化ビニリデン系樹脂の有
する溶融粘度の０．２５〜７倍であるポリメタクリル酸
メチル樹脂（Ｂ）１０〜４０重量部、および前記フッ化
ビニリデン系樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル樹脂
（Ｂ）の合計１００重量部に対して脂肪族系ポリエステ
ル可塑剤（Ｃ）５〜４０重量部よりなるフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物であり、本発明の第二は前記組成物を素
材とする延伸繊維であり、さらに本発明の第三は前記組
成物を溶融押出紡糸して得られる未延伸糸を温度９０〜
２８０℃の延伸浴へ供給速度８〜２０ｍ／分で供給し、
前記延伸浴で延伸倍率４〜７倍に延伸することを特徴と
する前記フッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延
伸繊維の製造方法であり、さらに本発明の第四は前記延
伸繊維を用いた漁網に関するものである。以下、本発明
を更に詳しく説明する。
問題点に鑑み鋭意研究した結果、特定のフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物を原料とすることにより、糸切れもなく
引取速度３０ｍ／分以上の高速延伸が可能であり、しか
も目的とする機械的特性や柔軟性を発現する繊維が得ら
れることを見出だし、本発明を完成した。すなわち本発
明の第一は温度２８０℃、剪断速度１．２×１０２／秒
における溶融粘度が４×１０３〜３×１０４ポイズのフ
ッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）９０〜６０重量部、同一測
定条件により測定して前記フッ化ビニリデン系樹脂の有
する溶融粘度の０．２５〜７倍であるポリメタクリル酸
メチル樹脂（Ｂ）１０〜４０重量部、および前記フッ化
ビニリデン系樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル樹脂
（Ｂ）の合計１００重量部に対して脂肪族系ポリエステ
ル可塑剤（Ｃ）５〜４０重量部よりなるフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物であり、本発明の第二は前記組成物を素
材とする延伸繊維であり、さらに本発明の第三は前記組
成物を溶融押出紡糸して得られる未延伸糸を温度９０〜
２８０℃の延伸浴へ供給速度８〜２０ｍ／分で供給し、
前記延伸浴で延伸倍率４〜７倍に延伸することを特徴と
する前記フッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延
伸繊維の製造方法であり、さらに本発明の第四は前記延
伸繊維を用いた漁網に関するものである。以下、本発明
を更に詳しく説明する。
【０００８】本発明で用いるフッ化ビニリデン系樹脂
（Ａ）の溶融粘度は温度２８０℃、剪断速度１．２×１
０2／秒において４×１０3〜３×１０4ポイズ、好まし
くは６×１０3〜２×１０4ポイズである。フッ化ビニリ
デン系樹脂の溶融粘度が３×１０4ポイズを越えると溶
融粘度が高いために、高速延伸性が得られにくくなり、
また溶融押出紡糸工程の作業が困難となり、生産性を悪
化させる。一方、溶融粘度が４×１０3ポイズ未満で
は、フッ化ビニリデン系樹脂が有する優れた機械的強度
を発現させることができなくなる。
（Ａ）の溶融粘度は温度２８０℃、剪断速度１．２×１
０2／秒において４×１０3〜３×１０4ポイズ、好まし
くは６×１０3〜２×１０4ポイズである。フッ化ビニリ
デン系樹脂の溶融粘度が３×１０4ポイズを越えると溶
融粘度が高いために、高速延伸性が得られにくくなり、
また溶融押出紡糸工程の作業が困難となり、生産性を悪
化させる。一方、溶融粘度が４×１０3ポイズ未満で
は、フッ化ビニリデン系樹脂が有する優れた機械的強度
を発現させることができなくなる。
【０００９】本発明に用いるフッ化ビニリデン系樹脂は
フッ化ビニリデン単独重合体、単独重合体と物理的化学
的に類似した共重合体であってフッ化ビニリデンを構成
単位として７０モル％以上含有するもの、さらにこれら
重合体の混合物であってもよい。フッ化ビニリデンと共
重合されるモノマーとしては、四フッ化エチレン、六フ
ッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチ
レン、フッ化ビニルなどが挙げられ、これらの１種また
は２種以上を用いることができる。
フッ化ビニリデン単独重合体、単独重合体と物理的化学
的に類似した共重合体であってフッ化ビニリデンを構成
単位として７０モル％以上含有するもの、さらにこれら
重合体の混合物であってもよい。フッ化ビニリデンと共
重合されるモノマーとしては、四フッ化エチレン、六フ
ッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチ
レン、フッ化ビニルなどが挙げられ、これらの１種また
は２種以上を用いることができる。
【００１０】本発明で使用するポリメタクリル酸メチル
はメタクリル酸メチルの単独重合体、およびメタクリル
酸メチルと２５モル％以下の他のエチレン系不飽和化合
物との共重合体であってもよく、さらに好ましくは１０
モル％以下の共重合体であってもよい。好適なコモノマ
ーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、スチレン、α−メチル
スチレンおよびメタクリル酸等を例示することができ
る。
はメタクリル酸メチルの単独重合体、およびメタクリル
酸メチルと２５モル％以下の他のエチレン系不飽和化合
物との共重合体であってもよく、さらに好ましくは１０
モル％以下の共重合体であってもよい。好適なコモノマ
ーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、スチレン、α−メチル
スチレンおよびメタクリル酸等を例示することができ
る。
【００１１】本発明で使用するポリメタクリル酸メチル
樹脂の溶融粘度は、同一測定条件により測定して上記フ
ッ化ビニリデン系樹脂の有する溶融粘度の０．２５〜７
倍、好ましくは０．３〜５．０倍、さらに好ましくは
０．３５〜３．０倍の範囲である。ポリメタクリル酸メ
チル樹脂の溶融粘度が前記範囲外ではフッ化ビニリデン
系樹脂とポリメタクリル酸メチル樹脂とを均一に混合す
ることが困難となる傾向にある。さらに均一に混合され
ていない樹脂で製造した繊維は、性質の異なる部分が混
在するために、機械的強度の弱い箇所が生じ、良好な透
明性および表面平滑性が得られないことがある。
樹脂の溶融粘度は、同一測定条件により測定して上記フ
ッ化ビニリデン系樹脂の有する溶融粘度の０．２５〜７
倍、好ましくは０．３〜５．０倍、さらに好ましくは
０．３５〜３．０倍の範囲である。ポリメタクリル酸メ
チル樹脂の溶融粘度が前記範囲外ではフッ化ビニリデン
系樹脂とポリメタクリル酸メチル樹脂とを均一に混合す
ることが困難となる傾向にある。さらに均一に混合され
ていない樹脂で製造した繊維は、性質の異なる部分が混
在するために、機械的強度の弱い箇所が生じ、良好な透
明性および表面平滑性が得られないことがある。
【００１２】なお、本発明における溶融粘度は（株）東
洋精機製作所製キャピログラフを使用し、温度２８０
℃、剪断速度１．２×１０2の条件で測定した値であ
る。
洋精機製作所製キャピログラフを使用し、温度２８０
℃、剪断速度１．２×１０2の条件で測定した値であ
る。
【００１３】本発明に用いられる脂肪族系ポリエステル
可塑剤は、好ましくは炭素数２〜４の脂肪族ジアルコー
ルと炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸のエステルから
なる脂肪族ポリエステルである。炭素数２〜４の脂肪族
ジアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタ
ンジオール等を挙げることができ、また炭素数２〜６の
脂肪族ジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、こは
く酸、グルタル酸、アジピン酸等を挙げることができ
る。これらの成分の二以上から構成されたものでもよ
い。また本発明の脂肪族系ポリエステル可塑剤として、
これらの脂肪族ジアルコールと脂肪族ジカルボン酸に加
えてラクトン類が構成成分の一部であるものも例示でき
る。さらに脂肪族系ポリエステル可塑剤として、ラクト
ン類の重合体であってもよい。ラクトン類としては、プ
ロピオラクトン、ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン等を例示することができる。こ
のような脂肪族系可塑剤はブリード性が少なく、良好な
可塑化効果をもたらす。
可塑剤は、好ましくは炭素数２〜４の脂肪族ジアルコー
ルと炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸のエステルから
なる脂肪族ポリエステルである。炭素数２〜４の脂肪族
ジアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタ
ンジオール等を挙げることができ、また炭素数２〜６の
脂肪族ジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、こは
く酸、グルタル酸、アジピン酸等を挙げることができ
る。これらの成分の二以上から構成されたものでもよ
い。また本発明の脂肪族系ポリエステル可塑剤として、
これらの脂肪族ジアルコールと脂肪族ジカルボン酸に加
えてラクトン類が構成成分の一部であるものも例示でき
る。さらに脂肪族系ポリエステル可塑剤として、ラクト
ン類の重合体であってもよい。ラクトン類としては、プ
ロピオラクトン、ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン等を例示することができる。こ
のような脂肪族系可塑剤はブリード性が少なく、良好な
可塑化効果をもたらす。
【００１４】本発明の組成物を構成するフッ化ビニリデ
ン系樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｂ）お
よび脂肪族系ポリエステル可塑剤（Ｃ）の混合割合は、
フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）が９０〜６０重量部、好
ましくは８５〜７０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹
脂（Ｂ）が１０〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重
量部である。またこれらフッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）
とポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｂ）の合計１００重量
部に対して脂肪族系ポリエステル可塑剤（Ｃ）を５〜４
０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲で配合す
る。ポリメタクリル酸メチル樹脂が前記の４０重量部を
越えると、得られる繊維の結節強度および柔軟性は満足
されない。また１０重量部未満ではフッ化ビニリデン系
樹脂（Ａ）の結晶化速度を遅くさせにくいので、高い引
取速度では延伸することが出来ず、生産性を向上させる
ことができない。無理に高速で延伸しようとすると繊維
の表面平滑性が低下し、また機械的強度も低くなる。
ン系樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｂ）お
よび脂肪族系ポリエステル可塑剤（Ｃ）の混合割合は、
フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）が９０〜６０重量部、好
ましくは８５〜７０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹
脂（Ｂ）が１０〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重
量部である。またこれらフッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）
とポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｂ）の合計１００重量
部に対して脂肪族系ポリエステル可塑剤（Ｃ）を５〜４
０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲で配合す
る。ポリメタクリル酸メチル樹脂が前記の４０重量部を
越えると、得られる繊維の結節強度および柔軟性は満足
されない。また１０重量部未満ではフッ化ビニリデン系
樹脂（Ａ）の結晶化速度を遅くさせにくいので、高い引
取速度では延伸することが出来ず、生産性を向上させる
ことができない。無理に高速で延伸しようとすると繊維
の表面平滑性が低下し、また機械的強度も低くなる。
【００１５】また上記ポリエステル可塑剤（Ｃ）を前記
４０重量部より多く配合させると、得られる延伸繊維の
結節強度および引張強度の低下がみられる。一方、５重
量部未満では漁網糸等の水産資材に要求される繊維の柔
軟性を付与することができない。
４０重量部より多く配合させると、得られる延伸繊維の
結節強度および引張強度の低下がみられる。一方、５重
量部未満では漁網糸等の水産資材に要求される繊維の柔
軟性を付与することができない。
【００１６】フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）、ポリメタ
クリル酸メチル樹脂（Ｂ）およびポリエステル可塑剤
（Ｃ）の混合方法としては、これら三者が均一に混合さ
れるものであれば特に制限はない。例えばリボンブレン
ダー、高速ミキサー（ヘンシェルミキサー）、固定式Ｖ
型ブレンダー、タンブラー、ボールミル等による混合、
さらにはブレンダーにて混合後、押出機にて溶融混練す
る方法などが採用でき、特に好ましい。これにより、本
発明のフッ化ビニリデン系樹脂組成物が得られる。
クリル酸メチル樹脂（Ｂ）およびポリエステル可塑剤
（Ｃ）の混合方法としては、これら三者が均一に混合さ
れるものであれば特に制限はない。例えばリボンブレン
ダー、高速ミキサー（ヘンシェルミキサー）、固定式Ｖ
型ブレンダー、タンブラー、ボールミル等による混合、
さらにはブレンダーにて混合後、押出機にて溶融混練す
る方法などが採用でき、特に好ましい。これにより、本
発明のフッ化ビニリデン系樹脂組成物が得られる。
【００１７】本発明の組成物には、前記必須の（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分のほか、必要に応じて抗酸化
剤、紫外線吸収剤等を配合してもよい。
（Ｂ）および（Ｃ）成分のほか、必要に応じて抗酸化
剤、紫外線吸収剤等を配合してもよい。
【００１８】上記方法にて得られたフッ化ビニリデン系
樹脂組成物を押出機により溶融紡糸し、急冷して未延伸
繊維を得る。未延伸繊維の好ましい糸径は０．３〜２．
０ｍｍの範囲である。溶融紡糸温度はフッ化ビニリデン
系樹脂の融点以上熱分解温度以下の範囲のいずれの温度
でも可能であるが、安定な紡糸性を維持するには２００
から３００℃の温度範囲で行うことが好ましい。急冷は
通常、水冷却バスを使用するが、溶融樹脂との界面で沸
騰による気泡を生じない温度以下、好ましくは５０℃以
下のバス温とするのがよい。
樹脂組成物を押出機により溶融紡糸し、急冷して未延伸
繊維を得る。未延伸繊維の好ましい糸径は０．３〜２．
０ｍｍの範囲である。溶融紡糸温度はフッ化ビニリデン
系樹脂の融点以上熱分解温度以下の範囲のいずれの温度
でも可能であるが、安定な紡糸性を維持するには２００
から３００℃の温度範囲で行うことが好ましい。急冷は
通常、水冷却バスを使用するが、溶融樹脂との界面で沸
騰による気泡を生じない温度以下、好ましくは５０℃以
下のバス温とするのがよい。
【００１９】上記で得られたフッ化ビニリデン系樹脂組
成物からなる未延伸繊維を、通常引き続いて９０〜２８
０℃の延伸浴へ８〜２０ｍ／分、好ましくは８〜１５ｍ
／分の速度で供給し、該延伸浴中で４〜７倍に延伸す
る。なお、一旦未延伸繊維を巻き取り、延伸を別工程で
行ってもよい。延伸浴長は通常０．５〜５ｍの範囲で設
定することが好ましい。本発明の組成物を用いることに
より、比較的短い延伸浴長で優れた性状を有する延伸繊
維を得ることができる。延伸浴に使用される熱媒体とし
ては沸水、グリセリン等の液状熱媒体、空気、水蒸気、
窒素ガス等の気体状熱媒体のいずれでもよいが、特にグ
リセリンが好ましい。ここで液状熱媒体を用いた場合の
延伸温度は９０〜１７５℃が好ましく、気体状熱媒体で
は１００〜２８０℃が好ましい。延伸は１段または多段
で行うことが可能であるが、総延伸倍率を４〜７倍の範
囲とすることが肝要である。ここで延伸倍率は熱媒体を
通過後の繊維の引取速度Ｖ2と供給速度Ｖ1との比（Ｖ2
／Ｖ1）を指すが、延伸倍率が４倍未満の場合には繊維
の糸径にムラが生じて均一な延伸繊維が得られにくく、
好ましくない。一方、延伸倍率７倍以上では得られる延
伸繊維の結節強度が低下し、さらに倍率を高めていくと
配向しすぎて白化し、ついには糸切れを生ずる。前記に
より４〜７倍に延伸された延伸繊維は、通常、その後９
０〜１８０℃の温度範囲で２〜１０％緩和熱処理して引
取る。
成物からなる未延伸繊維を、通常引き続いて９０〜２８
０℃の延伸浴へ８〜２０ｍ／分、好ましくは８〜１５ｍ
／分の速度で供給し、該延伸浴中で４〜７倍に延伸す
る。なお、一旦未延伸繊維を巻き取り、延伸を別工程で
行ってもよい。延伸浴長は通常０．５〜５ｍの範囲で設
定することが好ましい。本発明の組成物を用いることに
より、比較的短い延伸浴長で優れた性状を有する延伸繊
維を得ることができる。延伸浴に使用される熱媒体とし
ては沸水、グリセリン等の液状熱媒体、空気、水蒸気、
窒素ガス等の気体状熱媒体のいずれでもよいが、特にグ
リセリンが好ましい。ここで液状熱媒体を用いた場合の
延伸温度は９０〜１７５℃が好ましく、気体状熱媒体で
は１００〜２８０℃が好ましい。延伸は１段または多段
で行うことが可能であるが、総延伸倍率を４〜７倍の範
囲とすることが肝要である。ここで延伸倍率は熱媒体を
通過後の繊維の引取速度Ｖ2と供給速度Ｖ1との比（Ｖ2
／Ｖ1）を指すが、延伸倍率が４倍未満の場合には繊維
の糸径にムラが生じて均一な延伸繊維が得られにくく、
好ましくない。一方、延伸倍率７倍以上では得られる延
伸繊維の結節強度が低下し、さらに倍率を高めていくと
配向しすぎて白化し、ついには糸切れを生ずる。前記に
より４〜７倍に延伸された延伸繊維は、通常、その後９
０〜１８０℃の温度範囲で２〜１０％緩和熱処理して引
取る。
【００２０】本発明によって提供されるフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物を素材とする延伸繊維は引張強度や結節
強度などの機械的特性を満足するとともに、柔軟性があ
り、かつ表面平滑性が良い。また水中平行光線透過率も
高く、透明性にも優れるという特徴を有する。このよう
な特徴を有するので、本発明の延伸繊維は水産資材、と
くに漁網に好適である。とくに刺網用網糸に使用する
と、結節強度が大きいため魚を取り外すときに糸切れす
ることも少なく、また柔軟性に富み、水中で透明である
ので魚に感知されにくい透明性の要求にも応えるもので
ある。
ン系樹脂組成物を素材とする延伸繊維は引張強度や結節
強度などの機械的特性を満足するとともに、柔軟性があ
り、かつ表面平滑性が良い。また水中平行光線透過率も
高く、透明性にも優れるという特徴を有する。このよう
な特徴を有するので、本発明の延伸繊維は水産資材、と
くに漁網に好適である。とくに刺網用網糸に使用する
と、結節強度が大きいため魚を取り外すときに糸切れす
ることも少なく、また柔軟性に富み、水中で透明である
ので魚に感知されにくい透明性の要求にも応えるもので
ある。
【００２１】
【実施例】以下、本発明について実施例により具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００２２】（実施例１）フッ化ビニリデン樹脂（呉羽
化学工業株式会社製ＫＦ＃１３００、溶融粘度２×１０
4ポイズ）７０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹脂
（住友化学工業株式会社製スミペックスＢ−ＭＨ、溶融
粘度７．９×１０3ポイズ）３０重量部、およびこの両
者１００重量部に対してポリエステル可塑剤（旭電化工
業株式会社製ＰＮ−１５０：プロピレングリコールとブ
タンジオールの脂肪族ジアルコール２種とアジピン酸の
脂肪族ジカルボン酸１種からなる脂肪族ポリエステルで
ある。）１０重量部の粉末をヘンシェルミキサーで混合
し、ダイス温度２４０℃の押出機を使用しペレット化し
た。なお、溶融粘度は（株）東洋精機製作所製キャピロ
グラフを使用し、温度２８０℃、剪断速度１．２×１０
2の条件で測定した。このペレットをダイス温度２８０
℃の３５φ押出機で溶融紡糸し、糸径８２５μｍの未延
伸糸を得た。さらにこの未延伸糸を温度１６０℃、延伸
浴長６０ｃｍのグリセリン浴中に供給速度１２ｍ／分で
供給し、６倍の延伸倍率で延伸し、次いで１４０℃の乾
熱で４％緩和熱処理し、糸径３３７μｍの延伸糸（フィ
ラメント）を得た。この延伸糸は６５％ＲＨ２３℃の条
件下で結節強度４２．４Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４６．
３Ｋｇ／ｍｍ2、曲げ弾性率２０Ｋｇ／ｍｍ2、比重１．
５５、水中平行光線透過率４０．０％であり、漁網、と
りわけ刺網用網糸に適するものであった。
化学工業株式会社製ＫＦ＃１３００、溶融粘度２×１０
4ポイズ）７０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹脂
（住友化学工業株式会社製スミペックスＢ−ＭＨ、溶融
粘度７．９×１０3ポイズ）３０重量部、およびこの両
者１００重量部に対してポリエステル可塑剤（旭電化工
業株式会社製ＰＮ−１５０：プロピレングリコールとブ
タンジオールの脂肪族ジアルコール２種とアジピン酸の
脂肪族ジカルボン酸１種からなる脂肪族ポリエステルで
ある。）１０重量部の粉末をヘンシェルミキサーで混合
し、ダイス温度２４０℃の押出機を使用しペレット化し
た。なお、溶融粘度は（株）東洋精機製作所製キャピロ
グラフを使用し、温度２８０℃、剪断速度１．２×１０
2の条件で測定した。このペレットをダイス温度２８０
℃の３５φ押出機で溶融紡糸し、糸径８２５μｍの未延
伸糸を得た。さらにこの未延伸糸を温度１６０℃、延伸
浴長６０ｃｍのグリセリン浴中に供給速度１２ｍ／分で
供給し、６倍の延伸倍率で延伸し、次いで１４０℃の乾
熱で４％緩和熱処理し、糸径３３７μｍの延伸糸（フィ
ラメント）を得た。この延伸糸は６５％ＲＨ２３℃の条
件下で結節強度４２．４Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４６．
３Ｋｇ／ｍｍ2、曲げ弾性率２０Ｋｇ／ｍｍ2、比重１．
５５、水中平行光線透過率４０．０％であり、漁網、と
りわけ刺網用網糸に適するものであった。
【００２３】（実施例２）フッ化ビニリデン樹脂（呉羽
化学工業株式会社製ＫＦ＃１０００、溶融粘度７×１０
3ポイズ）８０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹脂
（住友化学工業株式会社製スミペックスＢ−ＭＨ）２０
重量部、およびこの両者１００重量部に対してポリエス
テル可塑剤（旭電化工業株式会社製ＰＮー１５０）１０
重量部の粉末をヘンシェルミキサーで混合し、ダイス温
度２４０℃の押出機を使用しペレット化した。このペレ
ットをダイス温度２５０℃の３５φ押出機で溶融紡糸し
て糸径８２５μｍの未延伸糸を得た。さらにこの未延伸
糸を温度９８℃、延伸浴長２ｍの沸水浴中で供給速度１
２ｍ／分、５．５倍の延伸倍率で延伸し、ついで１４０
℃の乾熱で４％緩和熱処理し、糸径３４４μｍの延伸糸
（フィラメント）を得た。この延伸糸の結節強度３４．
５Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４３．６Ｋｇ／ｍｍ2、曲げ弾
性率１８Ｋｇ／ｍｍ2であり、刺網用網糸に適するもの
であった。
化学工業株式会社製ＫＦ＃１０００、溶融粘度７×１０
3ポイズ）８０重量部、ポリメタクリル酸メチル樹脂
（住友化学工業株式会社製スミペックスＢ−ＭＨ）２０
重量部、およびこの両者１００重量部に対してポリエス
テル可塑剤（旭電化工業株式会社製ＰＮー１５０）１０
重量部の粉末をヘンシェルミキサーで混合し、ダイス温
度２４０℃の押出機を使用しペレット化した。このペレ
ットをダイス温度２５０℃の３５φ押出機で溶融紡糸し
て糸径８２５μｍの未延伸糸を得た。さらにこの未延伸
糸を温度９８℃、延伸浴長２ｍの沸水浴中で供給速度１
２ｍ／分、５．５倍の延伸倍率で延伸し、ついで１４０
℃の乾熱で４％緩和熱処理し、糸径３４４μｍの延伸糸
（フィラメント）を得た。この延伸糸の結節強度３４．
５Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４３．６Ｋｇ／ｍｍ2、曲げ弾
性率１８Ｋｇ／ｍｍ2であり、刺網用網糸に適するもの
であった。
【００２４】（実施例３）フッ化ビニリデン樹脂（呉羽
化学工業株式会社製ＫＦ＃１０００）８０重量部、ポリ
メタクリル酸メチル樹脂（住友化学工業株式会社製スミ
ペックスＢ−ＭＨ）２０重量部、およびこの両者１００
重量部に対してポリエステル可塑剤（旭電化工業株式会
社製ＰＮー１５０）１５重量部の粉末をヘンシェルミキ
サーで混合し、ダイス温度２４０℃の押出機を使用しペ
レット化した。このペレットをダイス温度２５０℃の３
５φ押出機で溶融紡糸して糸径８２５μｍの未延伸糸を
得た。さらにこの未延伸糸を温度９８℃、延伸浴長２ｍ
の沸水浴中で供給速度１２ｍ／分、５．５倍の延伸倍率
で延伸し、ついで１４０℃の乾熱で４％緩和熱処理し、
糸径３４４μｍのフィラメントを得た。この糸の結節強
度３３．４Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４０．１Ｋｇ／ｍ
ｍ2、曲げ弾性率１６Ｋｇ／ｍｍ2であり、刺網用網糸に
適するものであった。
化学工業株式会社製ＫＦ＃１０００）８０重量部、ポリ
メタクリル酸メチル樹脂（住友化学工業株式会社製スミ
ペックスＢ−ＭＨ）２０重量部、およびこの両者１００
重量部に対してポリエステル可塑剤（旭電化工業株式会
社製ＰＮー１５０）１５重量部の粉末をヘンシェルミキ
サーで混合し、ダイス温度２４０℃の押出機を使用しペ
レット化した。このペレットをダイス温度２５０℃の３
５φ押出機で溶融紡糸して糸径８２５μｍの未延伸糸を
得た。さらにこの未延伸糸を温度９８℃、延伸浴長２ｍ
の沸水浴中で供給速度１２ｍ／分、５．５倍の延伸倍率
で延伸し、ついで１４０℃の乾熱で４％緩和熱処理し、
糸径３４４μｍのフィラメントを得た。この糸の結節強
度３３．４Ｋｇ／ｍｍ2、直線強度４０．１Ｋｇ／ｍ
ｍ2、曲げ弾性率１６Ｋｇ／ｍｍ2であり、刺網用網糸に
適するものであった。
【００２５】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明で提
供されるフッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延
伸繊維は、機械的強度に優れるとともに適度な柔軟性を
有しており、さらには結節強度、水中平行光線透過性が
高く透明性、表面平滑性にも優れている。また本発明で
提供される延伸繊維の製造方法によれば、生産性よく延
伸繊維を製造できるので、生産コストの低減にも寄与す
る。
供されるフッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延
伸繊維は、機械的強度に優れるとともに適度な柔軟性を
有しており、さらには結節強度、水中平行光線透過性が
高く透明性、表面平滑性にも優れている。また本発明で
提供される延伸繊維の製造方法によれば、生産性よく延
伸繊維を製造できるので、生産コストの低減にも寄与す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水野 斌也 茨城県土浦市東崎町13番地１−201 (56)参考文献 特開 昭60−110912（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−32667（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−17845（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭56−34017（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (7)
- 【請求項１】温度２８０℃、剪断速度１．２×１０２／
秒における溶融粘度が４×１０３〜３×１０４ポイズの
フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）９０〜６０重量部、同一
測定条件により測定して前記フッ化ビニリデン系樹脂の
有する溶融粘度の０．２５〜７倍であるポリメタクリル
酸メチル（Ｂ）１０〜４０重量部、および前記フッ化ビ
ニリデン系樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル（Ｂ）
の合計１００重量部に対して脂肪族系ポリエステル可塑
剤（Ｃ）５〜４０重量部よりなるフッ化ビニリデン系樹
脂組成物。 - 【請求項２】ポリメタクリル酸メチル（Ｂ）の溶融粘度
が同一測定条件により測定してフッ化ビニリデン系樹脂
の有する溶融粘度の０．３５〜３．０倍である請求項１
記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 温度２８０℃、剪断速度１．２×１０２／
秒における溶融粘度が４×１０３〜３×１０４ポイズの
フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）９０〜６０重量部、同一
測定条件により測定して前記フッ化ビニリデン系樹脂の
有する溶融粘度の０．２５〜７倍であるポリメタクリル
酸メチル（Ｂ）１０〜４０重量部、および前記フッ化ビ
ニリデン系樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル（Ｂ）
の合計１００重量部に対して脂肪族系ポリエステル可塑
剤（Ｃ）５〜４０重量部よりなるフッ化ビニリデン系樹
脂組成物を素材とする延伸繊維。 - 【請求項４】ポリメタクリル酸メチル（Ｂ）の溶融粘度
が同一測定条件により測定してフッ化ビニリデン系樹脂
の有する溶融粘度の０．３５〜３．０倍である請求項３
記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延伸
繊維。 - 【請求項５】請求項３または４記載 の延伸繊維を用いた
漁網。 - 【請求項６】 温度２８０℃、剪断速度１．２×１０２／
秒における溶融粘度が４×１０３〜３×１０４ポイズの
フッ化ビニリデン系樹脂（Ａ）９０〜６０重量部、同一
測定条件により測定して前記フッ化ビニリデン系樹脂の
有する溶融粘度の０．２５〜７倍であるポリメタクリル
酸メチル（Ｂ）１０〜４０重量部、および前記フッ化ビ
ニリデン系樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル（Ｂ）
の合計１００重量部に対して脂肪族系ポリエステル可塑
剤（Ｃ）５〜４０重量部よりなるフッ化ビニリデン系樹
脂組成物を溶融紡糸して得られる未延伸糸を温度９０〜
２８０℃の延伸浴へ供給速度８〜２０ｍ／分で供給し、
前記延伸浴で延伸倍率４〜７倍に延伸することを特徴と
するフッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延伸繊
維の製造方法。 - 【請求項７】ポリメタクリル酸メチル（Ｂ）の溶融粘度
が同一測定条件により測定してフッ化ビニリデン系樹脂
の有する溶融粘度の０．３５〜３．０倍である請求項６
記載のフッ化ビニリデン系樹脂組成物を素材とする延伸
繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4275215A JP2566871B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4275215A JP2566871B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06101114A JPH06101114A (ja) | 1994-04-12 |
| JP2566871B2 true JP2566871B2 (ja) | 1996-12-25 |
Family
ID=17552307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4275215A Expired - Lifetime JP2566871B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | フッ化ビニリデン系樹脂組成物繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2566871B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6843948B2 (en) | 1996-01-31 | 2005-01-18 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| US6512032B1 (en) | 1997-07-28 | 2003-01-28 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| JP4390944B2 (ja) | 2000-01-18 | 2009-12-24 | 株式会社クレハ | フッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント及びその製造方法 |
| WO2002064867A1 (fr) | 2001-01-31 | 2002-08-22 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Compositions de résines, monofilaments, procédé de production et lignes de pêche |
| FR2899904B1 (fr) * | 2006-04-14 | 2008-05-23 | Arkema Sa | Composition conductrice a base de pvdf |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132667A (ja) * | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Masaki Yoshimura | Choonpaidobutsutaikenshutsuki |
| JPS5634017A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Combustion-disposal device for combustible gas |
| JPS6017845A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-29 | Hitachi Ltd | イオンマイクロアナライザ |
| JPS60110912A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-17 | Unitika Ltd | ポリ弗化ビニリデン系モノフィラメント |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP4275215A patent/JP2566871B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06101114A (ja) | 1994-04-12 |
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