TW500799B - Fuel additive - Google Patents

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TW500799B
TW500799B TW089120211A TW89120211A TW500799B TW 500799 B TW500799 B TW 500799B TW 089120211 A TW089120211 A TW 089120211A TW 89120211 A TW89120211 A TW 89120211A TW 500799 B TW500799 B TW 500799B
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carbon atoms
gasoline
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branched
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TW089120211A
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Tadahide Sone
Katsuhiko Haji
Masaki Nagao
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Nippon Mitsubishi Oil Corp
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/146Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

— 本發明係有關燃料添加劑, 氣、系統及燃燒腔室以及於柴油 解能々及清潔力的燃料添加劍 添加劑之燃料組成物。 &J!:技術之說明 特別係有關於汽油引擎之進 引擎之喷嘴具有絕佳燃料溶 。本發明亦係關於含有此等
淤査或,、它可厭的沉積物若形成於汽車的内燃引擎燃料 ^或燃料腔室則造成引擎的困⑧,包括排放廢氣中一氧 ,碳及未燃燒烴濃度異常升高。#此長久以來提議使用某 些燃料添加劑’特別汽油清潔劑如以聚崎胺為主或以聚烤 ^為主的清潔劑用以去除或以其^方式防止沉積物沉積於 α車的汽化器、電子燃料噴射、進氣閥及其它操作部件。 用於此項目的之燃料添加劑揭示於美國專利第 4, 247, 301及4, 1 60, 648號,其中引述以聚醚為主的汽油清 潔劑可有效去除或防止沉積物特別沉積於燃料進氣閥。
車也積極從事研究意圖消除或缓和排放廢氣對人體以 及環境造成不良影響,同時也致力於降低燃料的消耗量。 但因習知以聚醚胺為主的或以聚烯烴為主的汽油清潔劑具 有優異的去除或防止進氣閥沉積物的性能,但傾向於增加 燃燒腔室的沉積物,故尚未能達成排放廢氣的整體改良。 瞭解此種背景,需要更有效且更有利的燃料添加劑,其於 汽油引擎之進氣系統及燃燒腔室之清潔力絕佳且即使當引 擎處於冷卻情況下仍然具有清潔能力。
89120211.ptd 第4頁 500799 五、發明說明(2) ^ 也指出柴油引擎之沉積物形成於喷射喷嘴造成燃料产、 的改變及延遲,結果導致運轉性能及排放廢氣的劣化二, 此柴油引擎的燃料添加劑也要求具有優異清潔效果。因 鑑於前述目前情況,本發明意圖提供一種新穎燃料添加 劑,其具有優於習知汽油清潔劑的優異性能,柴油引擎的 喷射,嘴清潔力絕佳且燃料添加劑的本身不會變成淤渣。 發明簡诚 一 I由研究徹底努力意圖開發一種於汽油 及燃燒腔室以及於柴油引擎之嘴射喷嘴具有優 有特定Λ 聚喊的混合物(二者皆具 H 習知汽油添加劑優異。 根據本叙明提供一種燃料添加劑包 個鹼性氮及聚醚胺以及-種聚醚。根據本:二至〉、一或多 方面,提供一種燃料組合一 X月之另一特徵 劑,包含-種含至少一或;:驗種燃料添加 醚。 虱之水醚胺以及一種聚 本發明之燃料添加劑為具有至小—、 胺與聚醚之混合物。 夕—或多個鹼性氮之聚醚 本發明使用之聚醚胺為含有至,ι、—、 結作為重複單位之聚合物。 夕—或多個鹼性氮及醚鍵 對聚醚胺之重量平均分 於10。至15,0。0之範圍。 加•特殊限制,但通常係 雖然未限制’但曹晉伞八 、 ㈤叫通常係於⑴.5之=圍子。量輿數目平均分子量之比
第5頁 500799 — 案號89120211_年月日 倐正 五、發明說明(3) 91. 2.-修正頁 如前述,聚鱗胺為含有一或多個驗性氮及_鍵結,但於 分子内可含有極性基或鍵結基之聚合物。特別可含有鍵結 基例如醯胺基、胺基甲酸酯基、酯基及碳酸酯基及縮水甘 油基於聚醚結構之支鏈。 由於有效故較佳本發明之聚醚胺為下式(1)表示之化合 物: R1-0~(A10)a-R2-NX2 (1) 其中R1係選自氫及含1至3 0個碳原子之烴基組成的組群,a1 為含2至18個碳原子之伸烷基,a為1至200之整數,R2為 含1至6個碳原子之伸烷基以及X係選自下列X1至13基; XI為下式表示基 -(A20)b - R3 (2) 其中A2為含2至18個碳原子之伸烷基,b為0至200之整數以 及R3為選自氫及含1至3 0個碳原子之烴基組成的組群, X2為下式表示之含氮基 (3)
(R4 - N)c - R6 I R5 數以及 R8 R9 X3為式(4)表示基 其中R4為含2至6碳原子之伸烷基,R5係選自氫,含1至4個 石反原子之烷基及式(2)基組成的組群,R6係選自氫,含1至 3 0個碳原子之烴基及式(2)基組成的組群以及c為1至5之整 / \
89120211.ptc 第6頁
DUU/W
:別、里:t至Γ固碳原子之伸烷基,R8,R9,R1。及心各自 自亞ΐ美= 個碳原子之烴基組成的組群,γ係選 = i :碳;子之煙基取代之胺基,及/或氧組 換 數以及若d等於〇則式⑴之,基 c—c (41) <1·
-N V C-C 10 λη
RiU R 其中N係對應式(1)之N,Rlr11&Ys義如式(4)。 式⑴中R1可為氫或含!至3〇個碳原子之煙基但 1至24個礙原子之直鏈或分支烧基,含碳原子二 鏈或分支烯基,含5至13個碳原子之環烷基或烷基考产直 基,含6至18個碳原子之芳基或烧基芳基至個凡 子之芳基烷基。 1 y個奴原 較佳R1之烧基為甲基,乙基,正丙基,異丙基, 基’異丁基’第二丁基’第三丁基’直鍵或分支戊夷 鏈或分支己基,直鏈或分支庚基,直鏈或分支辛義乂直 或分支壬基,直鏈或分支癸基,直鏈或分支十^鏈 或分支十二基,直鏈或分支十三基,直鏈或分=鏈 直鏈或分支十五基,直鏈或分支十六&,直鏈或分=七
89120211.ptd 第7頁 500799 五、發明說明(5) — ,I直鏈或分支十八基,直鏈或分支十九基,直鏈或分支 二直j或分支廿一戊基,直鏈或分支廿二赛, 刀支廿三基以及直鏈或分支廿四基。 ^ R之較佳烯基為乙烯基,丙烯基,異丙烯基,直鏈八 ί:烯基’直鏈或分支戊烯基’直鏈或分V己 2基,直鏈或分支庚基,直鏈或分支辛基,直鏈或分 二^直鏈或分支十一碳烯基,直鏈或分支癸烯基,直 刀士 ·^二碳烯基,直鏈或分支十三碳烯基,直鏈或分支^ =碳稀基’直鏈或分支十五碳稀基,直鏈; 匕直;或分支十九碳稀基,直鏈或 支^三碳烯基以及直鏈或分支廿四碳烯基。 璲次刀 較佳R1之環烷基為環戊基,環己基及環庚基。 較佳统基環烧基為甲基環戊基,二 ::置異構物),乙基環戊基(包括全部:置里二;,: =分支丙基環戊基(包括全部位置異構物), 戊基(包括全部位置異構物;),二ψ其 土衣 置異構物),二r其r Γ Γ、 衣戊基(包括全部位 -甲A ff 4 =衣戊基(包括全部位置異構物)’乙基 ::基%戊基(包括全部位置異構物), 基環戊基(包括全部位置異構物),首 丙基甲 戊基(包括全部位置里構物),首^鏈或刀支丙基乙基環 r a , 、稱物)直鏈或分支二丙基環A其 (包括全部位置異構物),直鏈 =戍基 (包括全立Μ☆署显播;^ " 丙基乙基甲基環戊基 匕括王#位置異構物)’ f基環己基(包括全部位置異構 第8頁 89120211.Ptd 500799 五、發明說明(6) 物)一甲基環己基(包括全部位置显槿% (包括全部位置異構物),直』環己乙二 :位置異構物),乙基甲基環己基(包括包括全 ;;;甲基環己基(包括全部位置異構物),二乙汽己 ί置?槿全::位置異構物),乙基二甲基環己基(“全\ 直鍵或分支丙基甲基環己基(包括全部V: 異構物),直鏈或分去而其口Ρ位置 物),直鏈或分支二丙基4己二U包括全部位置異構 直鏈或分支丙基乙基甲'<产二广王部位置異構物)’ m ^ & T基衣己基(包括全部位詈里播从、 ::^ίί(構包:全部位置異構物),二甲基環庚基(包括 上基環庚基(包括全部位置異構i 構二全部位f異構物)’三甲基環庚基(包括二 :置異構物)’二乙基環庚基(包括全部位丨 土 -甲基環庚基(包括全部位置異鏈 :基環庚基(包括全部位置異構物),直鏈 ΓΛ基L包括全部位置異構物),直鏈或分支二丙基i “ 庚基(包括全部位置異構物)。 乙基甲基% 較仏β之务基為笨基及萘基。較佳 # (二括全:位置異構物),:甲苯基 〔位二f 本基(包括全部位置異構物),乙 文内丞 置異構物),三甲基笨勺#入立土本基(匕括全部位 τ基本基(包括全部位置異構物),直鏈或 8912021l.ptd 第9頁 500799 五、發明說明(7) ϊίί,Λ基(包括全部位置異構物),直鏈或分支丙基甲 土本基(包括全部位置異構物),二 甲 置異構物),乙基二甲美芏勺紅f本基(包括全部位 Ψ A ^ ^ 一甲基本基(包括全部位置異構物),四 (包括上置異構物),直鏈或分支戊基笨基 位置異V: ΐ構物)’直鏈或分支己基苯基(包括全部 物),、 ,直鏈或.分支庚基苯基(包括全部位置里構 :八1或分支辛基苯基(包括全部位置異構物),直鏈 茉irM苯基(包括全部位置異構物),直鍵或分支癸美 本基(包括全部位置異構物),直鏈或分支十一芙 、土 括全部位置異構物)以及直鏈或分 _ 土 ς(已 你罢疋人刀又丁一暴本基C包括全部 位置”構物)。較佳芳基烷基為辛 位置显構物),-田並朴* γ a』 T &卞基(包括全部 :· 一甲基卞基(包括全部位置異構物),苯乙 土,T基本乙基(包括全部位置異構物)以及二曱 (包括全部位置異構物)。 土 其中較佳Ri為氫,含丨至12個碳原子之直鏈或分支烷美 以及含6至18個碳原子之芳基或烷基芳& ;更佳為氫二丄 J6個碳原子之直鏈或分支烧基’苯基以及含?至15 子之直鏈或分支烷基芳基;最佳為氫。 μ 、式(1)之R2為含1至6個碳原子之伸烷基。伸烷基之特例 為亞甲基’伸乙基,伸丙基(1—甲基伸乙基,2—曱基伸乙 基),三亞甲基,伸丁基(1_乙基伸乙基,2_乙基伸土乙 基),1,2-二甲基伸乙基,2, 2一二曱基伸乙基,卜曱基三 亞甲基,2-甲基三亞甲基,3一甲基三亞甲基,四亞甲土基―, 伸戊基(1-丁基伸乙基,2_ 丁基伸乙基),卜乙基—1—甲基
8912〇21l.ptd 第10頁 500799 五、發明說明(8) 伸乙基,1-乙基-2-曱基伸乙基,1,1,2 -三曱基伸乙基, 1,2, 2 -三甲基伸乙基,1-乙基三亞甲基,2-乙基三亞曱 基,3-乙基三亞甲基,1,1-二甲基三亞甲基,1,2 -二曱基 三亞曱基,1,3 -二甲基三亞曱基,2, 3-二甲基三亞甲基, 3, 3 -二甲基三亞曱基,1-甲基四亞甲基,2-甲基四亞甲 基,3-甲基四亞甲基,4-甲基四亞甲基,五亞甲基,伸己 基(1-丁基伸乙基,2 -丁基伸乙基),1-甲基-1-丙基伸乙 基,1-甲基-2-丙基伸乙基,2-甲基-2-丙基伸乙基,1,1-二乙基伸乙基’1,2 -二乙基伸乙基,2,2 -二乙基伸乙基, 1- 乙基_1,2 -二甲基伸乙基,1-乙基- 2,2 -二甲基伸乙基, 2- 乙基-1,1-二甲基伸乙基’ 2-乙基-1,2 -二甲基伸乙基, 1,1,2, 2 -四曱基伸乙基,1-丙基三亞甲基,2-丙基三亞甲 基,3-丙基三亞甲基,1-乙基-1-甲基三亞曱基,1-乙基 -2-曱基三亞甲基,1-乙基-3-甲基三亞甲基,2-乙基-1- 甲基三亞甲基,2-乙基-2-甲基三亞甲基,2-乙基-3-甲基 三亞甲基,3-乙基-1-甲基三亞甲基,3-乙基-2-曱基三亞 甲基,3-乙基「3-甲基三亞甲基,1,1,2 -三甲基三亞甲 基,1,1,3 -三曱基三亞曱基,1,2, 2 -三甲基三亞甲基,1, 2,3 -三甲基三亞甲基’1,3,3 -三甲基三亞甲基,2,2,3 -三 曱基三亞曱基,2, 3, 5 -三甲基三亞甲基,1-乙基四亞曱 基,2-乙基四亞甲基,3-乙基四亞甲基,4-乙基四亞甲 基,1,1-二甲基四亞甲基,1,2 -二甲基四亞甲基,1,3 -二 甲基四亞曱基,1,4 -二甲基四亞曱基,2, 二甲基四亞曱 基,2, 3 -二甲基四亞甲基,2, 4-二甲基四亞甲基,3, 3 -二
89120211.ptd 第11頁 500799 五、發明說明(9) 曱基四亞甲基,34 一甲装 .,! ^ . x d,[ 一甲基四亞甲基,4, 4-二甲基四亞甲 ί ΓΙί:亞甲基,2—甲基五亞甲基,3-甲基五亞甲 其中較佳Ρ為含US亞甲基以及六亞甲基。 ί 甲基伸乙基,2-甲基伸乙基),三亞甲 ί乙基,2%-二乙审基伸乙基,2~乙基伸乙基),1,2-二甲基 亞甲i ,3^甲基伸乙基,卜甲基三亞甲基,2-甲基三 個碳原子之伸烷基例如伸乙基,伸;η基為各2至4 2_甲基伸乙基),伸丁 A(1 f装:丙基(卜甲基伸乙基, 基),u-二甲基=及乙2,申乙基,2_乙基伸乙 式⑴之"含二6二甲,^ 伸烷基。 至6 ’更佳2至4個碳原子之 含2至4個碳原子之伸烷基之特例 曱J伸“,2—甲基伸乙基), 乙 及u-二甲基伸乙基。其中較佳ά二甲基伸乙基以 基。 1乃1甲乙基,伸丙基及伸丁
上若IT二存在八有 ⑷於冋一分子内Α1可相同或相異。 氧= 之帆表示由環氧燒衍生:得的主鏈。適用之環 烧及環氧異丁烧,其中以環氧乙炫工衰Κ 丁烷為佳。 辰乳丙烷及1,2-ί哀乳
500799 五、發明說明(ίο) 此等環氧烷可為均聚物或其隨機-或嵌段共聚物。 較佳形式之衍生自環氧烧的主鏈如下(E 0 :環氧乙烧, P0 :環氧丙烷,BO : 1,2-環氧丁烷): E0均聚物 P0均聚物 B0均聚物 Ε0-Ρ0共聚物 E0-B0共聚物 Ρ0-Β0共聚物以及 Ε0-Ρ0-Β0共聚物,全部共聚物皆包含隨機-及嵌段共聚 物。 其中較佳為 P0均聚物 B0均聚物 Ε0-Ρ0共聚物(P0比例為60〇/〇莫耳比或以上) £0,共聚物〇0比例為40%莫耳比或以上) Ρ0-Β0共聚物以及 E0-Ρ0-Β0共聚物(E0比例為60%莫耳比或以下)。 最佳為 P0均聚物 B0均聚物 Ε0-Ρ0共聚物(P0比例為80%莫耳比或以上) E0-B0共聚物(B0比例為60%莫耳比或以上) P0-B0共聚物以及
89120211.ptd 第13頁 500799
E0-P0-BO共聚物(E0比例為20%莫耳比或以下)。 式(1)字母「a」表示1至200較佳2至1〇〇之整數。 式(1) X為選自XI -X3中之一基; XI為下式表示基 -(A2〇VR3 (2) 其中A2為含2至18個碳原子之伸烷基,b為〇至2〇〇之整數以 及R3為氫或含1至3 〇個碳原子之烴基 X2為下式表示之含氮基 —(R4 - N)c - R6 其中R4為含2至6碳原子之伸烷基,R5為氫,含丨至4個碳原 子之烧基或式(2)基’R6為氫,含1至30個碳原子之烴某 式(2)基以及c為1至5之整數。 X3為式(4)表示之基 r8r9 I I c - C、 -(R7)d-4 /丫 (4) C 一C I \ R10 R11 f中R7為含2至6個碳原子之伸烷基,R8,R9,R1Q及R11各自 分別為氫或含1至個碳原子之烴基,Y為亞曱基,由含J 至1f個碳原子之烴基取代之亞曱基,亞胺基,^含!至31q =碳原子之烴基取代之胺基,或氧,d為〇或丨之整數以及 若d等於〇,則式(1)之—基由下式基置換
500799
Rs R9 五、發明說明(12) C—C / \ .N Y \ / C—C R]〇l· (4丨) 其中N係對應式(1)之N,及γ定義如式(4)。 #乂么式(2 )中R3之含ϊ至3 〇個碳原子之烴基係已就y識別 山,例如含1至24個碳原子之直鏈或分支烷基,含2至以個 ίίΐίΐ鏈ί分支烯基,含5至13個碳原子之環烷基或 杬基衣烷基,含6至18個碳原子之芳基或烷基芳基,或 至1 9個碳原子之芳基烷基。 一
入為氫’含1至12個礙原子之直鏈或分支烧基以及 至12個碳原子之芳基或烷基芳基;更佳為氫,含工至^ T碳原子之直鏈或分支烷基,苯基以及含7至9個碳原 直鏈或分支烷基芳基;以及最佳為氫。 、I 早ft之f為含2至18個’較佳2至6個及更佳2至4個碳原 子之伸烷基。 A你 含2至4個碳原子之伸烷基之特例為伸乙 ;ί=2_甲基伸乙基),伸丁基(ι-乙基伸乙i 土申乙基),·1,2-二甲基伸乙基,1,卜二甲基伸、 :2: 2-二曱基伸乙基。其中以伸乙基,伸丙基及伸丁土基以為 若式(2)存在有多個Α2亦即其中之「b」為2或2以上
數’則於同一分子内可相同或相異。 I 式(2)之(A2〇)b表示衍生自環氧烷之主鏈。適用之環 包括裱氧乙烷,環氧丙烷,1,2-環氧丁烷,2, 3—環氧丁;
500799 五、發明說明(13) 及環氧異丁烷;其t以户〆 貌為佳。 ~氧乙烷,環氧丙烷及J,2-環氧7 此等環氧烷可為均聚 字母「h - η 或隨機-或嵌段-共聚物。 ^ b」表不0至2〇〇之整數,較佳為0至100。 式(3 )之R4為含2至6個碳原子之伸坑基例如伸乙基,伸 内基(1〜曱基伸乙基,2-甲基伸乙基),三亞曱基,伸丁基 (1乙基伸乙基,2-乙基伸乙基),1,2 —二甲基伸乙基,2, 1 -乙基 1 -二甲 亞曱 1-甲基 甲基四 2〜二曱基伸乙基,1-甲基三亞甲基,2一甲基三亞甲基,3-甲基三亞甲基,四亞甲基,伸戊基丁基伸乙基,2- 丁 基伸乙基),1_乙基-1 -甲基伸乙基,1—乙基一甲基伸乙 ,,11,2-三曱基伸乙基,!,2, 2一二甲基伸乙基 三亞曱基,2-乙基三亞甲基,3一乙基三亞甲基,1 基三亞曱基,1,2-二甲基三变甲基,1,3-二曱基J 基,2, 3 -二曱基三亞甲基,3, 3一二曱基三亞甲基 四亞曱基,2-曱基四亞甲基,3 一曱基四亞曱基,4 亞曱基,五亞曱基,伸己基(1^ 丁基伸乙基,2-丁基伸乙 基),1〜甲基-1-丙基伸乙基,1 一甲基—2-丙基伸乙基,
1,1〜二乙基伸乙基,1,2 -二6基伸乙基,2,2 —二乙基伸乙 基,1〜乙基-1,2 —二甲基伸乙纂,乙基一2, 2 —二甲基伸乙 基,2〜乙基一—二曱基伸6基,2〜乙基-1,2_二甲基伸乙 基,Ll,2, 2-四甲基伸乙基,I —丙基三亞甲基,2—丙基三 亞甲基,3-丙基三亞甲基,卜乙基〜1〜曱基三亞曱基,卜 乙基〜2〜甲基三亞甲基,1-乙基一3—甲基三亞曱基,2-乙基 〜K甲基三亞甲基,2-乙基一2〆甲基二亞甲基,2—乙基—3-
500799 五、發明說明(14) _ 甲基三亞甲基,3—乙基一卜甲基三 〜 三亞甲基,3—乙基—3—甲基三亞甲基,广"义2〜甲基 甲基,1,1,3-三甲基三亞甲基,1>2 ’二’二_甲基三亞 1,2, 3-三甲基三亞甲基 田一甲基二亞曱基, 三甲基三亞甲基,m三甲基亞甲基,2,2,3 — 基,2一乙基四亞甲基,3-乙基四亞甲基^1乙ί基四亞甲 基’1,1-二甲基四亞甲基,! 2—二= 土四亞甲 甲基四亞甲基,1ϊ4一二甲阳 :土四亞甲基,13—二 基,2,3-二甲基四亞甲基,2,4一1,美2,2—二甲基四亞甲 甲基四亞甲基,3, 4-二甲其 冗 土四亞甲基,3, 3〜二 m 基,卜甲基五亞甲基,2—;基美4’;-二甲基四亞甲 基,4 一甲基五亞甲基,5— 以3及Γ基五亞甲 丙為含2至1個碳原子之伸 丙基U-甲基伸乙基,2-甲基伸乙基), 1乙基,伸 广乙基伸乙基,2-乙基伸乙基),12_:甲基$乙:丁基 2_二甲基伸乙基,卜甲基三亞甲基,2_ 乙基,2,
89120211.ptd 第17頁 1 伸烷基例如伸乙基,伸丙基(1_曱基人原子之 基)及三亞甲基。 卜曱基伸乙 ^yjyj
=含1至30個碳原子之烴基係已經就R1識別之煙基。例 α 至24個碳原子之直鏈或分支炫^,含2至⑷固碳原子 2鏈或分支烯基,含5至13個礙原子之環院基或烧基環 ’含6至18個礙原子之芳基或烧基芳基或含?至 原子之芳基烷基。 1餅為氫’含U12個碳原子之直鏈或分支院基,含6 J2個碳原子之芳基或芳基烷基及式⑴基;卩及最佳為 :店含1至6個碳原子之直鏈或分支烷基,笨基,含7至9個 石反原子之芳基烷基及式基。
式(3)字母「c」表示1至5之整數,較佳1至4及更佳1至 3 ° 式(3)基所含式上5)表示基具有i至5,較佳i至斗及更佳工 至3個式(6 )表示之組成單位·· —(r4^n)c_ R5 R5 其中R4,R5及e定義如式(3)。 因此式(5)基為以下述方式包含式(6)組成單位之基: Ο) 種式(6)組成單位,以及
(2)多於一種隨機-、交替、或嵌段鍵結之式(6)組成單 位0 式(3) ^氮基較佳為其中^為含2至4個碳原子之伸烷 基,R5為氫,含1至3個碳原子之烷基或式(2)基,γ為氫,
^UU799
含1至1 2個碳原子夕古Μ > \丄 关美€其# / 直鏈或分支烷基,含6至12個碳原子之 式或式(2)基以及c為1至4之整數之基,更佳 Ψ A aJt R4為伸乙基,伸丙基(1 -甲基伸乙基,2- 飞—伸乙基,R5為氫,甲基,乙基或式(2) =,R為虱,含1至6個碳原子之直鏈或分支烷基,苯基, 各7至9個破原子之烷基芳基或式(2)基及c為1至3之整數。
,(4)中R為含2至6個碳原子之伸烧基,如前文就…舉 4 J -兒月八中較佳F為含2至4個碳原子之伸烧基例如伸乙 基,伸丙基(1-甲基伸乙基,2—甲基伸乙基),三亞甲基, 伸丁基(1-乙基伸乙基,2—乙基伸乙基),丨,2—二甲基伸乙 基,2, 2-二甲基伸乙基,曱基三亞甲基,2 一甲基三亞甲 基,3-甲基三亞甲基以及四亞甲基。最佳為含2至3個碳原 子之伸烷基例如伸乙基,伸丙基(1_甲基伸乙基,2—甲基 伸乙基)以及三亞甲基。 R ,R ’ R1Q &Rn各自分別為氫或含1至1 〇個碳原子之烴 基。此處含1至10個碳原子之烴基包含含2至1〇個碳原子之 直鏈或分支烷基’含2至10個碳原子之直鏈或分支烯基,
含5至10個碳原子之環烷基或烷基環烷基,含6至1〇個碳原 子之芳基或烷基芳基以及含7至1〇個碳原子之芳基烧基。 車父佳烧基為甲基’乙基’正丙基,異丙基,正丁基,異 丁基,第二丁基,第三丁基,直鏈或分支戊基,直鏈或分 支己基’直鏈或分支庚基,直鏈或分支辛基,直鏈或分支 壬基以及直鏈或分支癸基。較佳烯基為乙烯基,丙烯基, 異丙烯基,直鏈或分支丁烯基,丁二烯基,直鏈或分支戊
500799 五、發明說明(17) — 直鏈或分支己烯基’直鏈或分支庚烯基, ,ίΓ!分支壬歸基以及直鏈或分支癸埽基 裱烷基為甲基環戊基(包括全部 ^烷基 基(包括全部位置異構物),二置/美構=’二甲基環戊 槿舲、* μ > \G基J衣戊基(包括全部位置显 ,鏈或为支丙基環戊基(包括全部位置異構物)了 (勺土括甲入基部環戊基(包括全部位置異構物),三甲基環戊基 構物ΓΓ異構物),二乙基環戍基(包括全部位Λ 1八 基一甲基裱戊基(包括全部位置異構物),直鏈 = 環戊基(包括全部位置異構物),直鏈或分 Γ ^ %戊基(包括全部位置異構物),甲基環己美 (包二全=…物),二甲基環己基(包括二己基 丙美if p 邛位置異構物),直鏈或分支 枯二/ 土匕括全部位置異構物),乙基甲基環己其(勺 括全部位置異構物),三 基(包 物),二乙美俨p A 基衣己基(包括全部位置異構 琿己其r 4 =衣基(包括全部位置異構物),乙基二甲美 構物),二;===甲基環庚基(包括全部位置異 ~甲土庚基包括全部位置異構物),乙基環庵 ί部位置全里部構位^異構物),直鍵或分支丙基環庚基(= 物)以及三、甲:r 2基;"基環庚基(包括全部&置異構 如κ甲基衣庚基(包括全部位置異構物)。 又土芳基為笨基及萘基,以及較佳烷基芳美為审# * 五、發明說明(18) 基苯乙基(ί: i(部包:置全:位1異構:),直鏈或分支丙 全部位置異構物),_❿ςί冓物),乙基甲基苯乙基(包括 物),直鏈或分支丁:笨::乙基(包括全部位置異構 鏈或分支丙基甲基/ λ:(包括全部位置異構物),直 苯乙基(包括全二:置=:)括 全部位置異構物)以及四 土二二基本乙基(包括 物)。較佳芳基烧基為置異構 笑r其部位置異構物),苯乙基,甲基 ,乙基(包括全部位置異構物)以及二 部位置異構物)。 丞1匕枯王 =中R8 ’ R9 ’ R1〇及R11各自較佳為氯’含工至^個石炭原子之 烷基及更佳各自為氫或含丨至3個碳原子之烷基。 式(4)之Y為亞甲基,以含丨至1〇個碳原子之烴基取代之 亞甲基,亞|女基,以含1至1 〇個碳原子之烴基取代之胺 基或氧。此處含1至1 〇個碳原子之烴基包含已經就r8, R ’ R1G &Rn識別之基,例如含i至1〇個碳原子之直鏈或分 ^烧基,含2至10個碳原子之直鏈或分支烯基,含5至1〇個 礙原子之環烧基或烧基環烷基,含6至丨〇個碳原子之芳基 或烧基芳基以及含7至10個碳原子之芳基烷基;其中較佳 為含1至6個碳原子之烷基及更佳為含1至3個碳原子之烷 基。 基,亞胺 Y較佳為亞曱基,由含1至6個碳原子之烷基取代之亞曱 兀…基,由含1至6個碳原子之烷基取代之胺基,或
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氧。最佳Y為由含1至3個碳原子之烷基取代、 式(4)中d等於0W。但若d等於〇,則式^基f氧。 下式置換 J 基係由
R8 R9 I I C-C N: > (4,)
C-C R10R]1 示之雜環 特別若d等於〇,則式(1 )所含N變成形成式(4) 族環之一員,以下式表示 、 R8 R9 I ! C—c rL^〇_(ai〇) 2_ / \ \ / (7)
C-C R10 R11 其中R1,R2,A1及C定義如式(1)以及R8,R9,R10 義如式(4)。 · κ及丫疋 式(4)基較佳為其中R7為含2至4個碳原子之伸烷基,, R、’ R1G及R11各自分別為氫,含^至6個碳原子之烧基之一, Y為亞甲基,由含1至6個碳原子之烷基取代之亞甲"基,亞 胺基,由含1至6個碳原子之烷基取代之胺基,或氧以及d 為等於0或1之基。更佳式(4)基為其中1^為伸乙基,伸丙 基(1-甲基伸乙基,2-曱基伸乙基)或三伸乙基,R8,R9, R10及R11各自分別為氫或,含1至3個碳原子之烷基,γ為由含工 至3個碳原子之烷基取代之胺基或氧以及^係等於〇或1之
8912021l.ptd 第22頁 500799 五、發明說明(20)基。 ‘
式(1)中X係任意遽自前述X1 一 X3基且可 【較佳為XI或X2,更佳為XI其中R3為氫 為相同或相異。 。更特別,較佳 (8) 其中R1,R2,A〗及a定義如式(1)以及A2及b定義如式(2)。 當式(8)之兩個「b」皆等於0時,聚醚胺係以下式表示 Η R-— 〇 —(A^)^ R"— (9) Η 其中R1,R2,A1及a定義如式(1)。 當兩個「b」中之〆者等於〇而另一者不等於0時,聚鱗 胺係以下式表示 Η Rl-O — iA'O^^-N^ (10) X(A20)— Η 其中ri,R2,αι及a定義如式(1),Α2及b定義如式(2)。 以及b不等於0 〇 當兩個「b」.皆不等於〇時,聚醚胺係以下式表示
聚醚胺類以下式表系 R1— 0—(A】〇)a—R
•N rL-o-ca'oi-R-n 〆0)「Η (11) (Α^Ο) — Η b 其中R1,R2,Α!及a定義如式(1),Α2定義如式(2)以及b不等 於0。 · 此等聚醚胺類可個別使用或合併使用,但較佳為式(9 )
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承醚胺類。若混合此等聚醚胺類,則式(9)聚_胺 量基於100份重量比式(10)及(11)聚醚胺類總重,較佳ί 100份重量比或以上及更佳為15〇份重量比或以上。佳為 1概略表示本發明之聚醚胺之式(1)各取代基說明如 k佳本發明之聚醚胺類為式(1)化合物其中R1為氫,含i至 1 2個碳原子之直鏈或分支烷基,或含6至丨8個碳原子之芳 基或烷基芳基;R2為含丨至4個碳原子之伸烷基;A1為含2方至 6個碳原子之伸烷基,3為1至2〇〇之整數;X為選自式(^), (3)及(4)分別表示之XI—χ3之基,其中於式(2)中R3為氕, 含1至12個碳原子之直鏈或分支烷基,或含6至12個碳子 之芳基或芳基烷基。A2為含2至6個碳原子之伸烷基以 為0至200之整數;式(3)中R4為含2至4個碳原子之伸燒 基,R5為氫,含1至3個碳原子之烷基或式(2)基,R6為氣, 含1至12個碳原子之直鏈或分支烧基,含6至12個碳原子之 芳基或烷基芳基,或式(2)基以及c為1至4之整數;以及於 式(4)中,R7為含2至4個碳原子之伸烷基,R8,R9,rig及R11 各自分別為氫或含1至6個碳原子之烷基,Y為亞甲基,以 含1至6個碳原子之烷基取代之亞甲基,亞胺基,以含丨至6 個碳原子之烷基取代之胺基,或氧以及d等於〇或1。 更佳本發明之聚醚胺類具有式(1),其中Ri為氫或含1至 6個碳原子之直鍵或分支烧基’ R2為含2至4個碳原子之伸 烷基,A1為含2至24個碳原子之伸烷基,a為2至1〇〇之整 數,X為式(2) XI基或式(3)基,其中於式(2)中,R3為氫 或含1至6個破原子之直鏈或分支院基,苯基,或含7至9個
ill
89120211.ptd 第24頁 jvv/yy
碳原子之芳基烷基,A為含2至4個碳 至⑽之整數1及其中於式(3)中之伸1 ’:為 (卜甲基伸乙基,"基伸乙基)或三亞;乙基基r5。基 基,乙基或式(2)基,R6為氫,含個碳之、、吉乳,甲 分支烧基,苯基’含7至9個碳原子之燒基芳基或 以及c為1至3之整數。 ^1(2)基 基 表 基 最:本發明之聚鱗胺類具有式⑴其tR1為氫 ’伸丙基或12 -伸丁美^ 為伸乙 一 f J ^ a為2至100之整數,X為式 不之XI基其帽為氫,厶2為伸乙基 广式:) 以及b為〇至100之整數。 r内m2_伸丁 之聚醚較佳為下式表示 (12) 之化合物 也構成本發明之添加劑 R12-0-( A30)e-R13 = R12及Ru各自分別為氫或含i至3〇個碳原子之煙 為含2至18個碳原子之伸院基以及e為之整數。 式(12)中’ R12及R13各自分別為氫或含工至^個 烴基。 ’了、j < 較佳含1至30個碳原子之烴基為前文就R1識別之煙基 如含1至24個碳原子之直鍵或分支烧基,含2至2"碳原子 之直鏈或分支烯基’含5至13個碳原子之環院基或烧基環 烧基,含6至18個碳原子之芳基或院基芳&,或含7至19個 碳原子之芳基烧基。 原 較佳P及P為氫,含丨至12個碳原子之直鏈或分支烷 基,或含6至12個碳原子之芳基或芳基烷基。更佳為氫 含1至6個碳原子之直鏈或分支烷基,苯基或含7至9個碳
89120211.ptd 第25頁 500799 五、發明說明(23) 子之芳基烧基。最佳為氫。 式(1 2)之A3為含2至1 8個碳原子之伸烷基。較佳伸烷基 為含2至6個碳原子以及最佳含2至4個碳原子例如伸乙基, 伸丙基(1-甲基伸乙基,2-甲基伸乙基),伸丁基(1-乙基 伸乙基,2-乙基伸乙基),1,2二甲基伸乙基,1,1二甲基 伸乙基以及2, 2二甲基伸乙基。 若式(12)存在有多個A3,亦即其中之「e」為2或2以上的 整數,則於同一個分子可相同或相異。 式(1)之(A3 0 ) e表示衍生自環氧烷之主鏈。適用之環氧烷 為環氧乙烷,環氧丙烷,1,2 -環氧丁烷,2,3 -環氧丁烷以 及環氧異丁烷;其中以環氧乙烷,環氧丙烷及1,2 -環氧丁 烧為較佳。 此等環氧烷類可為均聚物,或其隨機-或嵌段-共聚物。 較佳形式之衍生自環氧烷之主鏈如下(E0 ··環氧乙烷, P0 ··環氧丙烷,B0 ·· 1,2-環氧丁烷): E0均聚物 P0均聚物 B0均聚物 · 全部共聚物皆包含隨機-及嵌段共聚 Ε0-Ρ0共聚物 E0-B0共聚物 P0-B0共聚物以及 Ε0-Ρ0-Β0共聚物 物。 其中較佳為
89120211.ptd 第26頁 ^υυ/99 五、發明說明(24) ρ〇均聚物 BO均聚物 E〇-P〇共聚物(P0比例為60%莫耳比或以上) E〇-B0共聚物(B0比例為40〇/〇莫耳比或以上) Ρ0-Β0共聚物以及 E0-Ρ0-Β0共聚物(E0比例為60%莫耳比或以下)。 最佳為 P0均聚物 δ〇均聚物 ΕΟ-Ρ〇共聚物(ρ〇比例為80%莫耳比或以上) Ε0-Β0共聚物(Β0比例為60%莫耳比或以上 Ρ0-Β0共聚物以及 ΕΟ-Ρ〇-Β0共聚物(Ε0比例為2〇%莫耳比或以下)。 式(12)中’e為〇至200之整數,較佳〇至1〇〇 : =發明中,胺之主鏈(A1〇)a 係彼此獨立選擇但鮫祛An 杜生切1田 竿隹為相同或類似,原因在於可獲得鲈 佳清潔效果。 ^ k侍孝父 V, I 之表示法用於此處表示於均聚物之例,組 ^ ^ , 乳几類為相同;以及於共聚物之例,組成共 永物之各個環黃'1^ «> ϋ- xr ^ 乳坑之莫耳比為相等。此種情況下,只要各 =^烷之來合度之比為相等,則無須考慮整體環氧烷之聚 合度。 俨斤力員似主鏈」之表示法用於此處表示組成一種共聚物之 衣氧烧之莫耳比為類似。此種情況下,只要各環氧嫁之聚
500799 φ
合度之比類似其它環氧烷之聚合度 氧烧類之聚合度。 & 則可無須考慮整體環 主鏈係彼此相同或類似係藉下 環氧烷編號以S1,S2 ςη主—疋0 S2....Sn之聚合度係以sl·,·^表示。聚謎胺之各W, SI ,S2....Sn之聚合度係以sr,,.sp表不,而聚醚之各個 胺與聚醚之總聚合度之比以f以* S11表不。聚醚
Α·.+ sn]/[sl,+ s2,示’㈠系由[SH 度之比(牝Un)•定義+&]導出。各環氧燒之聚合 召1 = (Si / S1,)/ α 召2 = (s2 / S2,)/ α 細=(sn / sn, )/ α 。 定義之聚合度之比(‘ Un)為指护 示 鍵為彼此相同或類似。全部環氧院之 俾;r 1/2-2/1 ’ 更佳2/3_3/2,又請/4_4/3 係於 4/5-5/4以及最佳5/6-6/5之範圍,原因 切又^更仫“ 得協同増進效果。 ' ;π Θ效果可獲
=醚胺與,攙混比並無特殊限制 冻政果,聚醚胺用量較佳為Μ質量比 、 :、、了文- 質量比或以上又更佳為20¾質量比或以Μ上^,更佳為1 25%重量比或以上及最佳為3〇%質 上,甚至又更佳 及聚醚之總重為基準。&外為了改良二係以聚έ 擎部件的負面影響減至最低,聚_胺之月:以及將: <用篁較佳為95¾
500799 五、發明說明(26) 量比或以下,更佳為85%質量比或以下,又更佳為75%質量 =或以下,甚至又更佳為7〇%質量比或以下以及最佳為65% 貝量比或以下’以聚謎胺及聚鱗之總重為基準。 本發明之添加劑於40 °C之黏度係於1 -2 0 0 0平方毫米/ 秒,較佳10-1,0 00平方毫米/秒,更加2〇 —7〇〇平方毫米/ 秒,=更佳30-500平方毫米/秒以及最佳5〇 —3〇〇平方毫米/ 秒之範圍,原因在於所得添加劑可避免沾黏引擎的 統且清潔能力絕佳。 μ 料if ?丨之添加劑包含前述聚醚胺及聚醚可用作為多種辦 ^冰加诏。本發明之添加劑可用作為汽油-及 基劑汽油,或添加至混合基劑汽油與其二 基ί ϋ::i::t成物,或若有所需添加至經由現: 本發明之汽:組二;㈡油組成物。特別 (包含前述㈣胺及㈣發:添力, =以發明之氣體油組成物可經由;合基;氣 各則述聚醚胺及聚醚之本菸 蜊孔骽油、包 體油添加劑獲得。a月外、加诏、及若有所需其它氣 本發明添加劑也可用μ & + 射毕、法3丨敬 卜 作為直接噴射汽油引擎以及首+ 射木油引擎之汽油添加劑。 I羊以及直接噴 於汽油組成物用於直接嘖 叙月之添加劑可攙渑 成物用於直接喷式柴油5丨擎或攙混於氣體油組 雖然非限制性,但汽油— 添加劑之含量占植成铷Μ /戈乱體油組成物含有本發明之 里占Μ物總f量別.QG1至lnf量比。之 8912021l.ptd 第29頁 500799
五、發明說明(27) 為了提升汽油引擎之進氣系統或燃燒腔室,此 了:以及直接喷射η弓I擎之燃燒腔室特別:成於活塞 2面之腔室之„明之添加劑含量下限為〇〇〇1% 貝1比,較佳0· 0 03%只s比,更佳〇· 0 05%質量比,又 〇. 〇 1 %質量比及最佳0· 〇 1 5%質量比。 土 由於添加劑濃度更高時預期未能獲得進一步提升效果, 故汽油或氣體油組成物之添加劑含量上限為丨〇 %質量比, 較佳5 %質量比,更佳4 %質量比及最佳3 %質量比。
前述基劑汽油可使用習知方法以多種汽油成分製備。此 專成分可為衍生自原油之大氣壓蒸鶴的輕質石腦油,衍生 自觸媒裂解或加氫裂解之裂解汽油,經由觸媒重整所得之 重整汽油,藉烯烴聚合反應所得之聚合汽油,衍生自烴如 異丁烧與低碳稀烴之加成反應或烧化反應之烧酸酯類,使 用異構化裝置由輕質石腦油轉變成異鏈烷烴衍生而得之異 構化汽油,去正鏈烷烴化油,丁烷,芳族烴類以及由二聚 合丙烯加氫裂解衍生而得之鏈烧烴部分。 以下顯示典型未含錯汽油之攙合物配方。 (1)重整汽油:0-70°/。容積比
(2)重整汽油之輕質部分弗點2 5 -1 2 0 C )· 0 - 3 5 %容積 比 (3)重整汽油之重質部分(沸點1 1 0-20 0 °C) ··0-45%容積 比 (4) 裂解汽油·· 〇 — 5〇%容積比 (5) 裂解汽油之輕質部分(沸點2 5-9 0 °C) : 0-45%容積比
89120211.ptd 第30頁 500799 五、發明說明(28) 各積 (6)裂解汽油之重質部分(沸點9〇 —2〇〇。 比 · U〜4〇% (7)烧酸醋:0、4〇%容積比 經部分: m生比自丙歸之二聚合以及隨後氮化之鏈燒 (9)異構化汽油:0-30%容積比 (1〇)町BE 容積比 (11) 輕質石腦油:0_20%容積比 (12) 丁烷:〇〜1〇%容積比 油 右須降低基劑汽油之苯含量’則可添加較小旦 原因在於其比其它汽油成分含有更大里重整汽 …使用重整汽油降低,重整 :。另外 住 —種適當方法減低: 里可藉下逑 (1)藉蒸顧重整汽油去除苯部分 ((;))=四亞曱礙萃取重整汽油之* 合物, 法方法(Α),⑻或(C)將笨轉成另一種化 (:)f藉氫化轉成環己院,甲基環 ,種化 本經由與C9或更高碳的芳族烴反:成A 曱笨,乙苯等 工汉應成為甲笨,二 二f苯用低碳烯如乙稀及丙烯或使用低碳醇如曱醇及 (4)使用藉蒸餾而由去除Q烴衍 油作為重整器進料,以及 而传之脫硫重質石腦 第31頁 8912021l.ptd 500799 五、發明說明(29)
(5)控制觸媒重整裝置之操作條件 其它可合併本發明之添加劑使用之 述聚醚胺類及聚醚類以外之清潔劑分 及聚烷基胺;α酚或胺為主之氧化抑 如席夫型化合物及硫醯胺型化合物; 有機碟衍生化合物;防)東劑如多元醇 良劑如有機酸之鹼金屬或鹼土金屬鹽 類;抗靜電添加劑例如陰離子性界面 面活性劑及親兩性界面活性劑;染 制劑如稀基丁二酸商;鑑別劑例:= 及香豆素(coumarin)以及除臭劑如: 精。其中一或多種添加劑可以占汽油 1%重量比或以卞之量攙混於汽油組成 對含有基劑汽油、本發明添加劑以 添加劑組成的汽油組成物之性質及成 油組成物較佳具有下列蒸餾性質,係 油產品-蒸餾特性之測定」量測。 汽油添加劑特例為前 散劑例如丁二醯亞胺 制劑;金屬去活化劑 表面點火預防劑例如 類及其醚類;燃燒改 以及局碳醇之硫酸酉旨 活性劑,陽離子性界 如偶氮染料;腐蝕抑 查靈(quinizarine) 天然精油為主的香 組成物總質量較佳〇 物。 及其它視需要攙混之 分並無特殊限制。汽 根據J IS K 2 2 5 4「石
初蒸餾沸點(IBP 0) 於10%容積比之蒸餾點(τ10) 於3 0 %容積比之蒸餾點(υ 於50%容積比之蒸餾點(υ 於7 0 %容積比之蒸餾點(υ 於90%容積比之蒸餾點 終點
20-45 °C 35-5 5 〇C 55-75 °C 75- 1 0 0 °C 1 0 0 - 1 3 0 〇C 110-160 °C 130-210 °C
500799 五、發明說明(30) 初點下限為20 C ’較佳25它。低於20 °C的初點將導 擎於較高溫時敗動性不良。初點的上限為45。(:,較户引 及更佳35 °C。高於45 t之初點將導致引擎於較低f 動性不良。 皿守的啟 (丁 1G)下限為35 C ’較佳為4〇。(t1g)低於35它將導 擎於高溫時啟動性不良。(Tiq)上限為55t,較佳為5〇。^ 更佳為48 °C。(T1D)高於55 〇c將導致低溫驅動性不良。 (丁3〇)下限為5 5 c ’較佳為6 〇 °C。( Ιο)低於5 5 °c將導致無 法接受的高溫驅動性,且可能造成汽油於引擎噴射器結# 焦。(U上限為75 °C,較佳為7〇 及更佳為68它。^ )高 於7 5 X:將導致低溫驅動性惡化。 3。间 (U下限為75t,較佳為8(rc。(1^)低於75。〇將對高溫 驅動性造成不良影響。(U上限為1〇(rc,較佳95。〇,及 更佳93 C。高於1〇〇它將對低溫及常溫驅動性 良影響。 (T7。)下限為loot,而(u上限為13(rc,較佳丨25。〇, ^圭⑺。C及最佳12(rc。(丁7〇)高於13〇t將對低溫及常溫 驅動性造成不良影響。
yF限為i1(rc ’較佳12(rc。…)低於ii(rc將造成 =擎耗用效率降低。α。)上限為16(rc,較佳i5(rc及更佳 二1 4 0 C ( 了9。)咼於1 6 〇 C將影響低溫及常溫驅動性且造成 廢氣排放的增加’引擎油的劣化以及淤渣的形成。 終點下。限較佳為130°c,而上限為21〇它,較佳2〇〇乞, 更佳1 9 5 C及最佳1 9 〇 c。終點高於2 1 〇 將導致常溫之驅
500799 五、發明說明(31) 動性不良。 含有2明添加劑之汽油組成 "T; IMi65 kPa^-T,^,6〇 kPai;;4^P;f5 氣壓」-气用ΛΛ 結焦且抑制氣化排放量。「菜 礼I』用於此處表示稂摅τ τ ς r η …、 及石油製品蒸氣壓李得(Re =58「原油測試方法 (RVP)。 )方法」量測之李得蒸氣壓 雖然非限制性,根據本發 係於〇. 73至U7克/立方厘 ^組成物於15 °C之密度 立方厘米,較佳0.735克/立方/:,。/门度/限為〇.73克/ 〇. π克/立方厘米,較佳Q. 76 m的厂降:?度上限為 克/立方厘半魃iC 4 見/立方厘米。岔度超過0· 77 /万厘丨料致加速不1以及火星塞冒煙。 岔度用於此處表示藉JIS κ 2249「 度之測定以及基於參考溫度(15。0之==產品-密 密度。 」之石油測f表」測定之 =發:月之,油組成物實質上不含烧基錯化如 ==垃即使汽油組成物含有極小量此種錯化合物,且
定」規定的間值下限。 …品…-錯含量之測 以,”發明之汽油組成物具有研究辛烧值⑽N)為㈣或 担較侧或以上’更細.5或以±及最佳91或以上。 須ΙΪ升高速行驶時的防爆震性能,本發明之汽油組成物 、八有馬達辛烷值(MON)為80或以上,較佳8〇5或以上及
500799 五、發明說明(32) 最佳81或以上。 R0N及Μ0N二者皆表示根據Jis K 2280「石油產品-燃料- 辛烧值之測定’十六烷值及十六烷指數之計算」測量之數 值。 根據本發明之汽油組成物之鏈烧烴、烯烴及芳族化合物 之含量較佳如下: 鏈烷烴(V(P)) ·· 50- 1 0 0%容積比 烯烴(V(〇)) : 0-15%容積比 芳族化合物(V (A r ) ) : 0 - 3 5 %容積比 本發明之汽油組成物之(V(P))係於50至100%容積比,較 佳60至100%容積比及更佳70至1〇〇%容積比之範圍,目標係 為了排除引擎喷射器的汽油結焦,以及減少火星塞的冒煙 以及廢氣的臭氧生成能力及其中的含苯濃度以及防止煙炱 的產生。 本發明之汽油組成物之(V (〇))係於〇至1 5 %容積比,較佳 〇至10%谷積比’更佳〇至7%容積比及最佳〇至〖%容積比之範 圍,目係為了排除引擎喷射器的汽油結焦。 本發明之汽油組成物之(V(Ar))係於0-35%容積比,較佳 至30%容積比,更佳〇至25%容積比及最佳0至2〇%容積比之 範圍’目k係為了減少火星塞冒煙以及廢氣的臭氧生成及 其中含笨濃度且防止產生煙炱。 ν(Ρ),V(0)及V(Ar)係根據Jis K 25 36「液態石油產品_ 成分測試方法」測量所得數值。 本發明之汽油組成物較佳滿足下列條件:
8^120211.ptd 第35頁 500799 五、發明說明(33) (1) V(BZ) : 0-1% 容積比 (2) V(Tol) : 〇-30% 容積比 (3) V(C8A) : 0-20% 容積比 (4) V(C9A) : 0-5% 容積比 (5) V(C1G+A) : 0-3% 容積比 (6) V(PA)二0 或 當V(PA)不等於〇時,V(MA) / V(PA) ··大於1 (Ό V(C4) : 〇-10% 容積比 (8) V(C5) : 10-35% 容積比 (9) V(C6) : 10-30% 容積比 (10) V(C7+p) : 10-50% 容積比 (11) v(c9+) : 0-10% 容積比 V ( Bz )表示基於總汽油組成物之苯含量,且係於〇至丨%容 積比,較佳0至〇· 5%容積比之範圍。V(Bz)為〇 — 1%容積比苯 可促成廢氣中笨濃度的降低。 V(To 1 )及v(C8A)表示以總汽油組成物為基準,曱苯含量 及含8個碳原子之芳族烴含量。ν(τ〇1)為〇至30%容積比, 車乂佳0至20%容積比;而v(C8A)為0至20%容積比,較佳〇至 15%容積比。含8個碳原子之芳族烴可為乙苯或二甲苯(包 括全部位置異構物)。 表示以總汽油組成物為基準,含9個碳原子之芳 私烃=里。V ( eg A )為0至5 %容積比,較佳〇至3 %容積比俾降 ,廢氣之臭氧產生性。含9個碳原子之芳族烴可為正丙基 本,異丙基笨(異丙苯),乙基甲基苯(包括全部位置異構
五、發明說明(34) 物)及三曱基苯(包括全部位置異構物)。 上個奴原子之方族烴冬蔷 τ, 〇謂容積比及更佳二HCl°+A)為◦至3%容積比,較佳 ί有10或10以上個碳原子之芳族烴可為二乙基苯(包括全 τ暴乙基本(包括全部位置異構物), 四甲基本(包括全部位置異構物) 包 全部位置異構物)。 土甲丞本Q U括 V(MA)及V(PA)分別表示以總汽油組成物為基準,含有一 個烧基取代基之芳族烴含晉(G/六 ^ 万换L a里"谷積比)及含有多於兩個烷 族烴含量(%容積比)。本發明中,若v(PA)為 〇或V(MA)非為〇 ’則v⑽對v⑽之比保持為^以上,較 佳為1 · 5若以上及更佳為2或以上。 前述ν(Βζ),ν(Το1) ’ν(Μ),V(M),ν((^ + Α),V(MA) 及V(PA)為根據JIS K 2536「液體石油產品_成分試驗方 法」測定之數it。 γ(:4)表示以總汽油組成物為基準,含有4個碳原子之烴 含量三v(q)為〇至10%容積比,較佳〇至5%容積比及更佳〇 至3%容積比,目標係為了進一步降低揮發物排放量。含4 個碳原子之烴可為正丁烷,2-曱基丁烷(異丁烷),i — 丁 細’2-丁細及2-甲基丙稀中之任一者。 V(CS)表示以總汽油組成物為基準,含5個碳原子之脂族 烴含量。v(cs)之下限為10%容積比及較佳為15%容積比。 V(C5)上限為35%容積比,較佳為3〇%容積比。含5個碳原子
8912021l.ptd 500799 五、發明說明(35) 之脂族烴濃度大於1 0%容積比可促成製造一種汽油組成物 其可於常溫下提供絕佳驅動性。含5個碳原子之脂族烴濃 度低於35%容積比可促成製造汽油組成物其可於高溫提供 絕佳引擎性能。目標係排除汽油於引擎喷射器結焦,較佳 含5個碳原子之脂族烴中之未飽和烴含量(ν((:5〇))為〇%容土 積比,或飽和烴含量對未飽和烴含量之比為(v ( q ρ ) ) / (V(C5〇))為1或以上,較佳丨· 5或以上,更佳2或以上及最 佳3或以上。含5個碳原子之飽和脂族烴可為正戊烧,2〜 基丁烷(異戊烷)及2, 2 -二甲基丙烷(新戊烷);而含5個碳 原子之未飽和脂族烴可為卜戊烯,2—戊烯,2-甲基—丨〜^ 烯,2-甲基-2- 丁烯及3一甲基一卜丁烯。 # = 不以總汽油組成物為基準,含有6個碳原子之月匕 〔,3二。V(C6)之下限為ίο%容積比且較佳為15%容積 L^ /6)之上限為3〇%容積比且較佳為25%容積比。含6 常族;濃度為10%容積比或以上,可促成絕佳 二据=個碳原子之脂族烴濃度為3°%容積比戍 rw 6月曰方矢^中之未飽和烴含量(VCCd")、 (V(C6〇))為0%容積比,或飽和炉含旦料土里((6P)) / (v(c6P))/ (v(C6〇)之比 :3里1未飽和烴含量 佳為5或5以上及最佳為1〇或10以上’ ί佳為3或3以上’更 曱 有正己烧,"基戊燒,3-;:二原^飽和 基丁少元及2,3 -二甲其丁 w 土戍文元 2,2 例有卜己烷,2-己^ ^ = 6個妷原子之未飽和烴之特 &,3—己烧,2 一甲基〜1-戊烧,3-甲基
89120211.ptd 第38頁 500799 五、發明說明(36) 一卜戊烷,4-曱基-卜戊烷,2-曱基一2—戍烷,3一 烷,4-甲基-2 -戊烷,2, 二甲基q—丁烧 土 戊 + 丁烧,2, 3-二甲基-卜丁烧以及2, 3一二甲3基5二甲基 V(c?+p)表示以總汽油組成物為基準合 土、 丁烷。 子之飽和脂族烴含量。v(c?+p)下限為10%容 反原 2〇^ ? 比。V(C7 + P)為10%容積比或以上可促成製造具浐土、積 驅動性的汽油組成物,而V( c? + P )為5 〇%容積/比=佳,溫 成絕佳高溫驅動性。含7或7以上個碳原子二私5^以下可促 例為正庚烧,2-甲基己烧,3-甲基己J 2%飽和脂族煙特 烷,2,3-二甲基戊烷,2,4-二曱基戊烷,3,3—二 =、 烧’3-乙基戊;!:完及2,2,3 -三乙甲基丁燒。 戊 V(Cg + )表示以總汽油組成物為基準,含9 ^ ^ Μ ^ * 〇 VCM) 〇〇/o ^ ^ tb ^ 積比及更佳⑽容積比之範圍。具有KG〆)於此種較佳^ 的組成物將提供絕佳低溫及常溫驅動性,且將減少汽油 釋機油之量因而排除排放廢氣中烴含量的升高,機、、由的,·、 化及淤渣的形成。 4 、4 前述V(C4),V(C5),V(C5P),V(C5〇),v(c6),v(C6p), V(C6〇),V(C7 + P)及V(Cg + P)為藉下列氣相層析術決定的數 值。此專數值係使用甲基聚石夕氧毛細管柱長2 5至5 〇米,氦 氣或氮氣載氣及F ID偵測器於下列條件下測量··氣體流速 0.5至1·5毫升/分鐘,分配比1:5〇至1:25 0,喷射溫度150 至250 C ’初管柱溫度-10 C至1〇它,終管柱溫度15〇至250
500799 、發明說明(37)
t以及偵測器溫度150至250 °C 根據本發明之汽油組成物含有定量含氧化合物,故氧之 質量比為0至2·7及較佳為〇至2.〇。氧含量超過27%質量比 將導致燃料耗用效率減低及Ν〇χ的排放。 此處所述含氧化合物包括含2至4個碳原子之醇類及含4 至8個碳原子之醚類。適用於本發明之汽油組成物之含氧 化合物包括乙醇,甲基第三丁基醚(MTBE),乙基第三丁基 醚,第三戊基乙基醚(TAME)及第三戊基乙基醚,A中較^ 為MTBE及TAME,及最佳為MTBE。甲醇並不佳,原因在於甲 醇具腐姓性而可能提南廢氣中的齡濃度。 本發明之汽油組成物之硫含量為5〇^量ppm或以下,較 佳30質量ppm,以下,更佳20質量ppm或以下及最佳1〇質量 ppm或以下。高於50質量ppm之硫含量將導致後處理觸媒中 毒,提高γ〇χ、一氧化碳及烴類濃度以及增加苯的排放。 「硫含量」一詞用於此處表示根據JIS κ 254 1「原油及 石油產品-硫含量之測定」測量的硫含量。 本發明之汽油組成物未被洗滌去除的既有膠狀物之存在 量為20耄克/100毫升或以下,洗滌後之膠狀物之存在量為 3*克/100¾升或以下,及較佳!毫克/1〇〇毫升或以下,根 據J IS K 226 1「石油產品—馬達汽油及航空燃料—既有塑膠 之測定-噴射氣化方法」測量。偏離此等量將導致沉積物/ 形成於燃料喷射系統以及進氣閥發生凝集膠著。 本發明之汽油組成物之粗熱量值為4〇, 〇〇〇焦耳/克或以 上,較佳45, 0 0 0焦耳/克或以上,藉JIS κ 2279「粗石油
8912021l.ptd 第40頁 500799 五、發明說明(38) ---------- 及石油產品-、燃燒熱之測量及估計」之量測。 本發明之汽油組成物之氧化安定性須為48〇分鐘或以 亡,杈佳1’ 44〇分鐘或以上,係根據JIS κ 2287「汽油之 氧化安定性測試方法(誘導期方法)」測量。氧化安定性低 於480<分鐘將導致組成物儲存期間的膠狀物形成。 本發明之汽油組成物於銅腐蝕試驗可獲得1或丨a之值, 銅腐蝕试驗係根據J IS K 2513「石油產品-銅腐蝕—鋼長條 试驗」於50 °c進行3小時。銅腐蝕試驗值超過i表示組成物 可能造成燃料系統管路的腐蝕。 本發明之汽油組成物之煤油含量基於總汽油組成物係於 0至4%容積比之範圍。「煤油含量」一詞用於此處表示含 13 ^ 14個碳原子之烴占總汽油組成物之含量(%容積比)且 係藉氣相層析方法定量測定,該方法中管柱長度25至5〇米 之曱基聚矽氧毛細管以〇 · 1至1 · 5毫升/分鐘流速及丨:5 〇至 1:250分配比進給氦氣或氮氣,且於喷射溫度^^艺,於初 官柱溫度-10至10 t,終管柱溫度丨50至25〇它及偵測器溫 度150至25(TC操作。 别述基劑氣體油可使用習知方法使用多種氣體油製備。 此等成分可為得自原油之大氣壓蒸餾所得之直餾氣體油; 將大氣壓蒸鶴所得之直餾重油或殘油進行真空蒸餾所得真 空氣體油;經由加氫精煉真空蒸餾所得氣體油所得之加氫 精煉氣體油;經由於以正常單步驟或多步驟加氫精煉更苛 刻的條件下,加氫脫硫直餾氣體油所得之加氫脫硫氣體 油;脫硫或未脫硫氣體油;經由觸媒裂解真空重質氣體油
B9120211.Ptd 第41頁 500799 五、發明說明(39) 或脫硫燃料所得之觸媒裂解 之直餾煤油衍生物;細Λ ^ & 入軋厘瘵餾 煉煤油;以及經由‘力:ft煉直德煤油所得之加氫精 油所得之裂解媒油m由;ΐ %壓而得之氣體 其它氣體油例如為:使用或合併使用。 適用之潤滑改良劑為;=及t六烧值改良劑。 組合使用。其中以;酸、酯、…者可單獨或 基於…潤滑潤τ改良劑為佳。 標櫚酸,肉豆蔻酸,十二::s: :s夂丄油m ’水楊酸、 ^卞,、石厌烯酸及其混合物。 基於酯之潤滑改良劍合彳士在 m酸為亞油酸,1 ^ 為竣酸酉曰。組成羧酸酯之 羧鲅為亞油馱,油酸,水揚酸、棕 碳烯酸,其可單獨或合併使用。 Π旦地馱及十/、 潤滑改良劑含量並益特破制 35質量卿或以上及/ r滑改良劑可以較佳 油組成物俾獲得潤滑改良劑效里m更:々之數量攙混於汽 幫浦之柴油引擎,獲得幫=於架設有分布型 jti ^ ^ ^ m ^ '帛’倉驅動扭力的增高受抑 制而減V磨耗。潤滑改良劑含量上 更佳為1GG質量卿,原因在於超過此^為15GUppm, 一步改良。 1 ^此限度預期無法獲得進
潤滑改良劑通常係以有效成分 改良劑含量做為此種有效成分^油組成物時,前述潤滑 適用於本發明之十六烷值改良 燒值改良劑之化合物,例如石肖酸酉^ =業界習稱為十六 曰碩及有機過氧化物類。 RQ19O211 .Dtd 第42頁
500799 S·、發明說明(40) f佳1確酸醋類。硝酸酯類包含硝酸2_氯乙酯,硝酸2-乙 一=酯,硝酸異丙酯,硝酸丁酯,硝酸第一戊酯,硝酸第 、酉曰,硝酸異戊酯,硝酸第一己酯,硝酸第二己酯,硝 二正庚i曰,硝酸正辛酯,硝酸2-乙基己酯,硝酸環己酯及 一硝酸乙二醇酯。此等化合物可單獨或合併使用。 5 〇十#六胃烧值改良劑於本發明之氣體油組成物之摄混量為 旦0貝:Eppm或以上,較佳6〇〇質量ρριη或以上,更佳7〇〇質 里Ppm或以上,又更佳8〇〇質量ppm或以上及最佳9〇〇質量 或以上’以組成物之總質量為基準,原因在於如此所 得氣體油組成物可降低廢氣中的N〇X,及醛濃度。 雖然非限制性,十六烷值改良劑上限含量為丨,4 〇 〇質量 PPm或以下,較佳1250質量ppm或以下,更佳uoo質量 pPm及最佳1,〇〇〇質量ρριη或以下。 十六烷值改良劑通常係以可使用適當溶劑稀釋的形式獲 得。於此種商品攙混本發明之氣體油組成物時,前述十= 燒值改良劑含量表示此種有效成分含量。 此等添加劑可合併前述聚醚胺及聚醚以外之其它清潔劑 使用。 •,基二 物烯丁 合丁基 化聚烯 的由丁 主可聚 為類如 胺胺類 亞亞酯 醯醯酸 以二二 如丁丁 例基·, 劑烯成 潔丁合 清聚類 灰如胺 無類多 為胺基 劑亞乙 潔醯伸 清二與 等丁酐 此基二 烯丁 •,基獲 ¢-人口 合醇聚 酐二共 二乙酯 丁聚烧 基,酸 烯酯烯 丁乙丙 聚基基 及胺甲 醇基與 四烷酮 戊二啶 季酸咯 如烯吡 醇丙基 元基烯 多甲乙 由由及 係經以 其係酯 ,物酸 酯合烯 酸聚丙
89l2〇2ll.ptd 第43頁 500799 五、發明說明(41) 得;以及缓酸與胺之反應產物,其稀 以及羧酸與胺之反應產物。 邱土丁一馱酉曰 用具有數目平均分子量為1〇〇〇至3,_ 醯或另外具有數目平均分子量7。〇至2,_ = 數目平均分子量丨,_至2,。。。之稀基丁二 至二f f7物。此種羧酸之特例為含12 酸。含含至24個碳原子之芳族羧 及肉豆#@ 原子之脂肪酸為亞麻酸,油酸,棕櫚酸 但也可使物。典型可使用油基胺
制此:σ?於本發明之氣體油組成物之含量並無特殊限 量,劑於氣體油組成物之攙混量基於組成物總質 厶=30質量ppm或以上,更佳為6。質量_或以上, 嗖果二f i質量ppm或以上俾達成此等添加劑組合使用的 pdid益Η 別防止燃料噴嘴阻塞。添加劑含量低於30質量 高來自*此、山由於含量過高將導致無法達成預期效果,且提 :含量弓丨擎廢氣之_,⑽醛含量,故此等添加劑 下。^為3GG質量ppm或以下’更佳為m f量卿或以 溶六烷值改良劑’通常係取代有效成分以適當 組成物之Χ的清潔劑。於此種商品攙混本發明之氣體油 •月況下,前述清潔劑含量表示此種有效成分含
8912021l.ptd 第44頁 500799
量。 此外其它已知燃料添加劑 氣體油組成物。此等添加或合併添加至本發明之 乙烯醋共聚物及稀基;:流動改良劑如乙烯-乙酸 制劑,金屬去活化劑例 防嫌多甘油趟,腐餘生物’ 酯類,抗靜電添加劑例如险離;如月曰防胺類及烯基丁二酸 -界面活性劑、染料如偶氮毕 产 離子 加劑。 两虱木枓及以聚矽氧為主之消泡添 對此專氣體油組成物之額冰
,^ ^ ^ , 頻外添加劑含量並無特殊限制 各添加劑可以較佳為〇 · 5質署9/十、 了外I艮制 υ貝里/〇或以下,及更佳兔η 9所《 或以下之數量攙混於氣體油組合。 ‘、、、· 2貝重 包含基劑氣體油、本發明禾a t少‘七以供 月添加劑及其它添加劑之氧辦 組成物之性質及成分上不受. a <乳體 佳具有下列蒸餾性質: 、’、成物
:1 35 - 20 0 X: ·· 1 55-23 0 °C :175-26 0 °C :1 90-30 0 °C ·· 220-330 〇C :290-350 〇C :3 1 0-36 0 〇C
初蒸餾沸點(IBP 0) :330-370 〇C 導致部分輕質餾分的氣化通氣過 於1 0 %容積比之蒸餾點(u 於3 0%容積比之蒸餾點(τ3〇) 於5 0 %容積比之蒸餾點(υ 於70%容積比之蒸餾點(υ 於9 0 %容積比之蒸餾點() 於95%容積比之蒸餾點(Tq5) 終點 由於初蒸餾沸點過低將
500799 五、發明說明(43) 寬,結果導致伴隨廢氣的烴含量增高
,故初沸點為1 3 5 X: 或以上,較佳為1 4 0 °C或以上及更佳1 4 5 °C或以上。因初〉、弗 點過高將對引擎的低溫啟動性及驅動性造成不良影響,& 初沸點上限較佳為2 0 0 °C。 因Τ(10)過低將增加烴排放量 _〜_ T(1G)較佳為155°C或以上,更佳為165°C或以上。因T(1Q)過 高將對引擎的低溫啟動性及驅動性造成不良影響,故τ ( ° 上限較佳為2 3 0 °C或以下。 10 ) T (。㈣)過低將增加烴排放量,理由同前,故τ )較佳為 175 C或以上,更佳為18〇艺或以上及更佳為185 〇c或以 上。因τ (3〇 )過高將對引擎的低溫啟動性及驅動性造成 影,’故丁(30)上限較佳為260 〇c或以下。 又 ]〇 料、耗用效率以及引擎的功率輸出而言,T (5G)較佳為 上。\以上’更佳為1 95 °C或以上及又更佳為200 °C或以 濃度的:Ti5Q)為3〇〇 °C或以上故不會造成廢氣中粒狀物質 了改? ^ ί引擎的燃料耗用效率及功率輸出造成影響。為 Τ(?〇)較佳政率及提升引擎的功率輸出,
為230 t戋二上 或以上,更佳為225 °C或以上及又更佳 PM濃度的升古。目標為求改良低溫驅動性及防止廢氣中 τ(9π) ii Γ 〇/(。7°)較佳為 3 30 °c 或以下。
^吊為2 9 0 °c岑LV 改良低溫驅動性及防氣以上及較佳30 0 °c或以上。目標為求 350 t或以下。 止廢氣中PM濃度的升高’ TQ)較佳為
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第46頁 五、發明說明(44) τ (95 )通常為3 1 0 c或以上,較佳3 〇 改良低溫驅動性及防止廢氣二。目:票為求 360 °C或以下。 辰度的升同,了(95)較佳為 防::=3:?或以上。目標為求改良低溫驅動性及 防,中PM濃度的升高,終點較佳為37嶋以=及 此處使用蒸餾性質係根據JIS κ 特性之測定」測量。 254石油產品—蒸餾 f =’、、:非限制性’但目標為獲得廢氣之後處理觸媒f置的 更佳耐用性以及抑制引墾肉卹AA 咽綠衷置的 成物之护人曰浐杜% n擎 的腐蝕,本發明之氣體油組
Ki:; 1%質量比或以下,更佳為。.〇則 . 更么為〇·〇〇2%質量比或以下,進一步更户 ^下〇U質置比或以下及又進一步更佳為〇· 0 0 5%質量比或 ,含量」一詞用於此處表示根據Jis κ 2541「原油及 石油產品-硫含量之測定」測量之硫含量。 转^ ^明之氣體油組成物之十六烧指數及十六烧值並無 殊?。但十六烷值指數較佳為45或以上,更佳為48或 =上及取佳為5〇或以上,原因在於不會造成廢氣中之 N〇x,ΡΜ及醛濃.度的升高。 「十六烧值指數」一詞用於此處表示根據j is Κ 2280 石油^品-燃料—辛烷值、十六烷值之測定及十六烷值指 數之计异」計算所得值。「十六烷值」一詞用於此處表示 根據J IS K 2280測量之十六烷值。 對本發明之氣體油組成物之動態黏度並無特殊限制。目 五、發明說明(45) 13 '1 ί制燃料噴射時間以及配備於引擎的分配型燁料+ :浦的潤滑性,於3。。。之動態黏度;噴 〇平方毫米/秒J上平Λ毫米::、或!上,及又更佳為2, 低對引擎低溫=2=廢;3=濃度的升高及降 為6 0平t *丄,的負影%於3〇 C之動態黏度較伴 ί 秒或以下,更佳為5』平方毫米/秒^ k為4 · 5平方毫米/秒或以下。 此處使用之動態黏度係 s 遽器阻塞點之測定」測量。 耽體油-冷過 對本發明之氣體油組成物之i 5。 =良燃料耗用效率及加速性能,此;密=二但 下方米ΛΥ。㈣ 低廢氣之PM濃^8。50千克/立方米或以下,原因在於可降 之密度係根據JIS κ 2249「原油及石油產品_ 之〜以及基於參考溫度(15。。)之石油測量表」測 量"生’本發明之氣體油組成物較佳含有下列含
鍵垸* ^類、烯烴類及芳族化合物。 $燒烴類:60-95%容積比 歸經類:5%容積比或以下 芳族化合物:5-40%容積比 以^體2成物中之飽和化合物下限較佳為6〇%容積比或 乜為70%容積比或以上’及又更佳為75%容積比或
8912021l.ptd 第48頁 500799 五、發明說明(46) _ 以上俾降低廢氣中的NOx及PM含量。為了維 土 動性及驅動性,鏈烷烴類上限為9 5 %容積比=絕佳低溫啟 為90%容積比或以下及又更佳為8〇%容積比以下’更佳 本發明之氣體油組成物之烯烴含量鲂杜二下。 下,更佳㈣容積比或以下及又更佳容積比或以 獲得組成物之安定。 比或以下俾 因本發明之氣體油組成物之芳族化合人旦 量及引擎功率輸出造成影響,故較佳為=料消耗 更佳為10%容積比或以上’又更佳為20%容積:上’ -步更佳為25%容積比。因芳族化合物含量也;及進 之N〇x及⑴農度,故較佳為4Q%容積比或以下;= 容積比或以下及最佳為3〇%容積比或以下。 仫為35/〇 「鏈烷烴」、「稀烴」及「芳族化 κ 2536「液體石油處 法」測量所得值。 乃 藉本發明之氣體油組成物之傾點(ρρ)並無特 為了獲得低溫啟動性及驅動性,傾點較佳為0\c 旦
更佳為-5。。或以下及最佳為、〇。。或以下。為择 J 喷射幫浦的潤滑性,傾點較佳為_2 〇。 二又寸’",、;斗 〇r . 仪狂馬Z U C或以上,更佳為—·! ς c或以上,又更佳為—10它 1 ^ 15 以上及最佳為代或以上—步更佳為-5°c或 及石:η:,::;:此處表示根據m κ 2269「原油 料々試驗方法」測量的傾點。 、%明之氣體油組成物之冷過濾器阻塞點(CFPP)並無
8912021l.ptd 第49頁 五 發明說明(47) 特殊限制。但CFPP較佳為〇 t或以下,更佳為 下,又更佳為-HTC或以下及最佳為—2(rc或以0或以 獲得燃料喷射引擎之更佳潤滑性,CFPP較佳為。為了求 。更佳為或以上,又更佳為_5。。或以上及 C或以上。 取仏為〇 「CFPP」一詞用於此處表示根據JIS K 2288「氣體油-4過濾裔阻基點之測定」測量的阻塞點。 現在提出本發明之實例,但須暸解本發明絕非受此等實 例所限。
(1)試樣之製備 各種試樣1 - 9係根據表3列舉的配方使用表1及2所示各種 聚醚胺類(PEA 1-8)及聚醚類(PE 1-4)製備。 表1之聚醚類(PEA 1-8)係衍生自下式 χΐ (13) R1—〇—,);厂(Α"0)广 r2_n〈 X2 表2之聚醚類(PE卜4)係衍生自下式
0—(Α·〇)b 丨一(A’’〇)b卜 R”i (14) (2)基劑汽油之製備 具下列性質之基劑汽油(内燃引擎汽油)係經由混合60份 容積比觸媒重整汽油,3 0份容積比觸媒裂解汽油及1 〇份容 積比烧酸酯製備。 基劑汽
500799 五、發明說明(48) 李得蒸氣壓:6.37x1 〇4巴斯卡(0.65千克力/平方厘米) 比重·· 0. 7 2 7 沸點範圍:3、-1 9 0 °C 辛烷值:98. 1 組成例1 - 8及比較例1 - 4 根據本發明之汽油組成物係經由以99· 96%質量比: 0· 04%質量比攙混如上所得基劑汽油及試樣製備。 對各汽油組成物進行下列引擎評比測試。 供比較用’對單獨使用基劑汽油進行試驗(比較例1 ), 其中聚丁烯基胺清潔劑用以替代聚醚胺類及聚醚類(比較 例2及3),以及其中僅添加試樣9聚醚(比較例4)。結果示 於表4。 引擎評比測試 (1) 進氣系統的清潔力試驗 使用配備有2 0 0 0毫升排氣量燃料喷射引擎的小客車,重 複下列運轉模式(其中一週期為1小時)經歷2 0 〇小時後引擎 被拆卸測量進氣閥上的沉積物數量。基於單獨使用基劑汽 油運轉(比較例1 )以及使用如上所得汽油組成物運轉所得 沉積物數量差異評比请潔力。用於本試驗的引擎於試驗前 被拆卸去除燃燒室及進氣系統的沉積物且裂配新進氣闊、 廢氣閥及火星塞,全部皆稱重且裝上新機油。 空轉:1分鐘 引擎於1,500 r pm以進氣負壓-2.66x 1 04巴斯卡(一200
89120211.ptd 第51頁 500799 五、發明說明(49) 毫来汞柱)操作:30分鐘 引擎於2, 7〇〇 rpm以進氣負厣 汞柱)操作:2〇分鐘 巴斯卡(一30 0毫米 引擎停止:9分鐘 (2)燃燒室清潔力試驗 汽ϊ=毫升排氣量燃料喷射擎之客車及前述 巴斯卡(150;半科。汽車以1,5 0 0聊及進氣壓力_2Χ 104 知耄汞柱)及冷媒溫度5〇駕駛μ小時。引擎 所得尸内之沉積物量。使用此量與使用基劑汽油 c比較例υ間之差異評比清潔力。本試驗使 物^試驗前經拆卸而由燃燒室及進氣系統去除沉積 駐十:己新的進氣閥、廢氣閥及火星塞,全部結果 且裝上新機油。 冊令
由表4之引擎评比試驗結果顯然可知,實例1 — 8之汽油組 成物對進氣系統及燃燒室具有顯著較高的沉積物清潔效 果。而比較例1之汽油組成物(不含聚―醚胺及聚醚)以及比 H’H(僅含聚醚)之汽油組成物顯示於進氣系統之沉積物 清潔力低劣而比較例2及3(皆含有市售聚丁烯基胺清潔劑) 可促成進氣系统的沉積物的清潔,但相反地,比較單獨 用基劑汽油增加燃燒室的沉積物。 組成例9 _ 1 6及比較例5 - j 氣體油組成物(實例9-16)係經由以99· 99%質量比基劑氣 體油對0 · 0 1 %質量比試樣之攙混比,攙混具有表5所示性$ 之基劑氣體油與表3所示本發明之試樣(試樣丨-8 )製備。貝 五、發明說明(50) - ^氣體油組成物進行下列引擎噴嘴清潔力試驗、结果 擔ΪΓ二用:比較目的,對單獨基劑、汽油(比較例5)以及 攙^基齊载體油與0.01%質量比試樣9所得㈣油組成物 (比杈例6)進行相同試驗。結果也顯示於表6。 t嘴之清潔力又 的2升總排氣量引擎於l5 84〇㈣以36.4牛頓 ΐ 「:!Γ!ί時’試驗後量測喷嘴的殘餘氣體油流量 二比」一詞表示試驗後喷嘴的流量對試驗前 喷嘴流速係於針閥升高至〇·ι毫米時測 里 h餘/瓜速愈咼表示清潔力愈佳。 由表6之喷嘴清潔力試驗結果顯然可&,實例9至”之氣 體二組成物對噴嘴的沉積物具有絕佳清潔力。巾比較例5 之軋體油組成物(不含聚醚胺及聚醚)以及比較例6之氣油 組成物(僅含聚醚)對喷嘴的沉積物堆積清潔力不佳 導致燃料流速減低。 表1
8912021l.ptd 第53頁 500799 五、發明說明(51)
PEA8 Η Β0 18 EO 3 C2H4 (B0)h(E0)iH (B0)i(E0)kH B0 : 1,2 -環氧丁烷,P0 :環氧丙烷,E0 ··環氧乙烷 X ^ 〇,yg〇,x + y = 30,p—0,qg〇,p + q = 45 r^O,s^0,t^0,u^0,h^0,i^0,j^〇,k^0 表2
R,, A,0 b, k” 0 b,, R,,1 PEA1 H BO 30 一 一 H PEA2 H PO 45 一 - H PEA3 H BO 30 P0 20 H PEA4 H BO 30 EO 5 H BO : 1,2 -環氧丁烷,PO :環氧丙烷,EO :環氧乙烷 表3 PEA 份數 PEA 份數重 PEA 份數重 重量比 量比 量比 試樣1 PEA1 50 — 一 PEA1 50 試樣2 PEA1 35 PEA2 20 PEA1 45 試樣3 PEA3 70 一一 PEA2 30 試樣4 PEA3 55 PEA4 15 PEA2 30 試樣5 PEA5 60 _ 一 PEA3 40 試樣6 PEA5 40 PEA6 20 PEA3 40 試樣7 PEA7 55 一 一 PEA4 45 試樣8 PEA7 45 PEA8 10 PEA4 45 試樣9 -一 一一 PEA2 100
8912021l.ptd 第54頁 500799 五、發明說明(52) 汽油混料 引擎評比試驗結果 進氣系統之 沉積物變化 (毫克) 燃燒室沉積 物變化(毫 克) 實例1 基劑汽油 試樣1 -100.3 -201.7 實例2 基劑汽油 試樣2 -72.4 •182.6 實例3 基劑汽油 試樣3 -85.2 -223.1 實例4 基劑汽油 試樣4 -68.9 -190.5 實例5 基劑汽油 試樣5 -92.5 -156.9 實例6 基劑汽油 試樣6 -73.6 -137.7 實例7 基劑汽油 試樣7 -61.1 -104.2 實例8 基劑汽油 試樣8 -40.7 -98.8 比較例1 基劑汽油 _喔 比較例2 基劑汽油 以聚丁烯基 胺爲主之淸 潔劑1 -33.5 3 5 8.9 比較例3 基劑汽油 以聚丁烯基 胺爲主之淸 潔劑2 -42.0 773.4 比較例4 基劑汽油 試樣9 -1.8 21.6 表4 1) 聚丁烯基胺清潔劑1 活性成分:聚丁烯基丁二酸酯及四伸乙基五胺之醯亞胺 (數目平均分子量約3,0 0 0 ) 2) 聚丁烯基胺清潔劑2 活性成分:聚丁烯基四伸乙基五胺(數目平均分子量約 3, 5 0 0 ) 3) 進氣系統之沉積物變化:與單獨基劑汽油之差異 4) 燃燒室之沉積物變化:與單獨基劑汽油之差異
89120211.ptd 第55頁 500799 五、發明說明(53)表5 十六烷値 5 4 十六烷指數 54 蒸Μ性質 t 初沸點 164 T丨0 20 5 T30 254 Tso 282 T 7 0 305 T 9 0 3 3 5 T95 3 48 蒸餾終點 36 1 硫含量 ppm質量比 380 動態黏度於3 0 °C平方毫米/秒 3.659 密度於15 °C千克/立方米 8 3 4.0 組成分析%容積比 飽和物 73.6 烯烴 0.1 芳族化合物 26.3 傾點°C -1 7 阻塞點°C -9 表6 氣體油組合物 噴嘴殘餘物流 量比(%) 實例9 基劑氣體油 試樣1 54 實例10 基劑氣_油 試樣2 5 0 實例U 基劑氣體油 試樣3 5 1 實例1 2 基劑氣體油 試樣4 48 實例13 基劑氣體油 試樣5 53 實例1 4 基劑氣體油 試樣6 49 實例1 5 基劑氣體油 試樣7 50 實例1 6 基劑氣體油 試樣8 47 比較例5 基劑氣體油 嫌 35 比較例6 基劑氣體油 試樣9 36
8912021l.ptd 第56頁 500799 圖式簡單說明 89120211.ptd 第57頁

Claims (1)

  1. 500799
    ——/λΙ、、力㈣包έ 一種含一或多個驗性氮之聚_ 胺以及一種聚醚 其中,該聚醚胺為一種下式表示之化合物 RL〇 -(Ai〇)a-R2〜Nx2 (1) 其中R1係選自氫及含1至3 0個碳原子之烴基組成的組群,A! 為含2至18個板原子之伸燒基,a為1至2〇〇之整數,R2為 含1至6個碳原子之伸烷基以及X係選自下列χι至^基; XI為下式表示基 -(A20)b-R3 (2) 其中A2為含2至18個碳原子之伸烷基,b為〇至2〇〇之整數以 及R3為選自氫及含1至3 0個碳原子之烴基組成的組群, X2為下式表示之含氮基 (3) —(R4 一 |JJ)c — R6 R5 中R4為含2至6碳原子之伸烷基,R5係選自氫,含丨至4個 原=之燒基及式(2)基組成的組群,R6係選自氫,含i至 九原子之煙基及式(2 )基組成的組群以及c為1至5之整 數以及 正
    500799 曰 案號 89120211 六、申請專利範圍 其中R7為含2至6個碳原子之伸烷基,R8、γ、R1Q及RU各自 ^別選自氫及含1至1 〇個碳原子之烴基組成的組群,γ係選 t亞曱基,由含1至10個碳原子之烴基取代之亞甲基,亞 =基,由含1至10個碳原子之烴基取代之胺基,及或氧組 成的組群,d為〇或1之整數以及若d等於〇則 / 由下式置換 ;I Νλ2暴 R8 R9 I Ν PR (4,) 11 其 r:::一 以及 R12 -0-( A3 〇 )e (12) 其中R12及R13各自分別為選自氫及含 組成的組群,A3為含2至18個 :°=原子之烴基 20 0之整數。 、之伸烷基以及e為1至 z.如甲 對聚鍵之攙混比為5 —95% f量,/中,聚喊胺 3.如申請專利範圍第j項之烬料 貝里比。 混一種燃料與該燃料添加、、σ鈉,其中,經由攙 組成物以組成物之總質量為笑 ’、八ϋ知彳’其中,该燃料 量為〇 · 0 0 1至1 〇 %質量比里”土 > ,含有該燃料添加劑之含
    \\326\2d-\91-02\89120211.ptc
    500799 案號 89120211 年月曰 修正 六、申請專利範圍 5. 如申請專利範圍第3項之燃料添加劑,其中,該燃料 為汽油或氣體油。 6. 如申請專利範圍第4項之燃料添加劑,其中,該燃料 為汽油或氣體油。
    89120211.ptc 第60頁
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