CN110423341A - 一种聚醚胺类化合物及其制备方法、汽油清净剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚醚胺类化合物,所述聚醚胺类化合物具有式I所示的结构;其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。本发明提供了一种新型的聚醚胺类化合物,采用了特别的具有式I所示结构的双子型聚醚胺作为清洗剂,再辅以特定的配方和其他助剂,得到了汽油清净剂。采用本发明提供的汽油清净剂,在用量很少的条件下,依然能够有效的控制进气阀沉积物的形成,改善发动机不易启动,怠速不稳,加速困难等问题,还能够避免腐蚀,节省燃油,从而实现发动机最佳性能。本发明提供的汽油清净剂清洗积碳成本低,加入少量即可达到很好的效果,而且使用简单方便。
Description
技术领域
本发明属于汽油发动机清净剂技术领域,涉及一种聚醚胺类化合物及其制备方法、汽油清净剂,尤其涉及一种双子聚醚胺及其制备方法、汽油清净剂。
背景技术
随着汽车工业的快速发展,汽车的保有量在迅速增加。伴随着汽车给人们生产、生活带来方便的同时,也加大了石油资源的消耗与尾气等有害物质的排放。如何让汽车发动机长期处于良好的工况状态,使燃料汽油充分的燃烧,降低油耗、改善排放。这就必须要求汽车发动机的燃油进气系统长期保持清洁,最有效的方法就是在汽油中添加清净剂。
汽油清净剂是一种具有清净、分散、抗氧和防锈性能的复合汽油添加剂,加入车用汽油中既能抑制燃油系统内部沉积物的生成,又能将已生成的氧化沉积物迅速分散、清除,进而确保汽车发动机动力性正常发挥,使燃油的燃烧性能得到改善;使尾气排放中的污染物大大降低,从而起到净化城市空气,减少汽车维修费用,节油的作用。同时,汽油清净剂本身是一种多功能复合燃料添加剂,燃烧不会产生任何灰分,对汽车零部件无任何腐蚀、溶胀等不良影响,属于一种汽车燃料化学添加剂。根据不同化学成分可以把汽油清净剂大致分为四代。其中,第一代汽油清净剂是为了解决化油器的积炭问题;第二代汽油清净剂是在第一代汽油清净剂的基础上开发而成,将热稳定性较好的高分子清净分散剂聚异丁烯琥珀酰亚胺引进汽油中,同时解决喷嘴堵塞的问题。第三代汽油清净剂(俗称燃油宝)是随着电喷汽油发动机逐渐取代化油器式发动机,开发的新一代的汽油清净剂,不仅解决了喷油嘴的积炭问题,还解决进气阀的积炭问题。加入到汽油中既能有效地抑制燃油系统内部生成沉积物,又能迅速清除燃油系统已生成的沉积物,从而确保发动机正常工作。而第四代汽油清净剂(俗称直喷宝)则是随着缸内直喷车型的逐渐普及而出现的,其在随汽油进入燃烧室后由于本身容易分解,还可以有效降低CCD(燃烧室沉积物)的形成。
但是目前市售汽油清净剂品种繁多,性能良莠不齐。虽然多数汽油清净剂使用后能够控制进气阀沉积物的形成,但是其中主剂用量多、成本高,造成汽油清净剂用量大,成本较高,不利于推广使用。
因此,如何开发出一种新型的汽油清净剂克服现有的汽油清净剂存在的上述缺陷,在保证清洁效果的基础上,还能进一步的减小用量,已成为业内诸多一线研发型生产企业广为关注的焦点之一。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种聚醚胺类化合物及其制备方法、汽油清净剂,特别是一种汽油清净剂。本发明提供的汽油清净剂在少量加入的基础上,能够有效清除发动机内积碳,从而改善发动机不易启动,怠速不稳以及加速困难等问题,进而降低了清洗积碳的成本。
本发明提供了一种聚醚胺类化合物,所述聚醚胺类化合物具有式I所示的结构:
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
优选的,所述聚醚胺类化合物为双子聚醚胺类化合物;
所述m=4~8;
所述n=4~8;
所述x=7~12;
所述y=8~12。
本发明提供了一种聚醚胺类化合物的制备方法,包括以下步骤:
1)在催化剂的作用下,双子聚醚醇进行脱氢反应后,得到双子聚醚酮;
2)在氢气的条件下,将上述步骤得到的双子聚醚酮、催化剂、氧化钙和液氨进行胺化反应后,得到具有式I所示结构的聚醚胺类化合物;
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
优选的,所述双子聚醚醇具有式II所示的结构:
所述催化剂包括雷尼镍催化剂;
所述步骤1)中的催化剂的质量为所述双子聚醚醇质量的2%~4%。
优选的,所述脱氢反应的反应压力为-0.05~-0.1MPa;
所述脱氢反应的反应温度为210~240℃;
所述脱氢反应的反应时间为16~21h。
优选的,所述步骤2)中的催化剂的质量为所述双子聚醚酮质量的5%~7%;
所述双子聚醚酮与所述氧化钙的摩尔比为1:(2~2.3);
所述双子聚醚酮与所述液氨的摩尔比为1:(2~2.5)。
优选的,所述氢气的压力为0.1~0.2MPa;
所述胺化反应的反应温度为180~220℃;
所述胺化反应的反应时间6~10h。
本发明还提供了一种汽油清净剂,按质量百分比计,包括:
所述清洗剂包括上述技术方案任意一项所述的聚醚胺类化合物或上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的聚醚胺类化合物。
优选的,所述溶剂包括矿物油和/或合成油;
所述渗透剂包括曼尼希碱和/或聚异丁烯胺;
所述防锈剂包括季戊四醇羊毛酯、十二烯基丁二酸和十七烯基咪唑啉烯基丁二酸盐中的一种或多种。
优选的,所述汽油清净剂由溶剂、渗透剂、清洗剂和防锈剂混合后得到;
所述混合的温度为30~60℃。
本发明提供了一种聚醚胺类化合物,所述聚醚胺类化合物具有式I所示的结构;其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。本发明还提供了一种采用上述聚醚胺类化合物的汽油清净剂。与现有技术相比,本发明针对现有的汽油清净剂,存在用量大,成本高,从而限制了其进一步的推广应用的问题。本发明创造性的开发出一种新型的聚醚胺类化合物,而且采用了特别的具有式I所示结构的双子型聚醚胺作为清洗剂,该结构具有两个胺基,且由于双子型的结构其距离很小,能够更加紧密的吸附在金属和积碳表面,起到清洗积碳和防止积碳生成的作用。本发明再辅以特定的配方和其他助剂,最终得到了该新型的汽油清净剂。采用本发明提供的汽油清净剂,在用量很少的条件下,依然能够有效的控制进气阀沉积物的形成,改善发动机不易启动,怠速不稳,加速困难等问题,还能够避免腐蚀,节省燃油,从而实现发动机最佳性能。本发明提供的汽油清净剂清洗积碳成本低,加入少量(200ppm)即可达到很好的效果,而且使用简单方便,主剂中的聚醚胺也具有较低的成本。
实验结果表明,在市售92#汽油中仅加入200ppm本发明的汽油清净剂,进气阀沉积物下降率最高达96.9%。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点,而不是对发明权利要求的限制。
本发明所有原料,对其来源没有特别限制,在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料,对其纯度没有特别限制,本发明优选采用分析纯或分散剂制备领域常规的纯度要求。
本发明对所述取代基的表达方式没有特别限制,均采用本领域技术人员熟知的表达方式,本领域技术人员基于常识,可以根据其表达方式正确理解其含义。
本发明所有原料,其牌号和简称均属于本领域常规牌号和简称,每个牌号和简称在其相关用途的领域内均是清楚明确的,本领域技术人员根据牌号、简称以及相应的用途,能够从市售中购买得到或常规方法制备得到。
本发明提供了一种聚醚胺类化合物,其特征在于,所述聚醚胺类化合物具有式I所示的结构:
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
本发明提供的聚醚胺类化合物优选是一种双子聚醚胺或双子聚醚胺类化合物,所述式I结构中,所述m为3~10,优选为4~9,更优选为5~8,更优选为6~7,具体可以为4~8,最优选为4。其中,m优选为正整数。所述n为3~10,优选为4~9,更优选为5~8,更优选为6~7,具体可以为4~8,最优选为4。其中,n优选为正整数。所述x为5~15,优选为6~14,更优选为7~13,更优选为9~11,具体可以为7~12,最优选为7。其中,x优选为正整数。所述y为5~15,优选为6~14,更优选为7~13,更优选为9~11,具体可以为8~12,最优选为8。其中,y优选为正整数。
本发明提供了一种聚醚胺类化合物的制备方法,包括以下步骤:
1)在催化剂的作用下,双子聚醚醇进行脱氢反应后,得到双子聚醚酮;
2)在氢气的条件下,将上述步骤得到的双子聚醚酮、催化剂、氧化钙和液氨进行胺化反应后,得到具有式I所示结构的聚醚胺类化合物;
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
本发明上述制备方法中,所述材料的结构、参数的选择及其优选范围,与前述聚醚胺类化合物中的结构、参数的选择及其优选范围一致,在此不再一一赘述。
本发明首先在催化剂的作用下,双子聚醚醇进行脱氢反应后,得到双子聚醚酮。
本发明原则上对所述催化剂的选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述催化剂优选包括雷尼镍催化剂。
本发明原则上对所述催化剂的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,上述步骤1)中的催化剂的质量优选为所述双子聚醚醇质量的2%~4%,更优选为2.2%~3.8%,更优选为2.5%~3.5%,更优选为2.7%~3.3%。
本发明原则上对所述双子聚醚醇的具体结构没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述双子聚醚醇优选具有式II所示的结构:
其中,m、n、x和y的选择范围与优选原则与前述式I中m、n、x和y的选择范围与优选原则,均一一对应,在此不再一一赘述。
本发明原则上对所述脱氢反应的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述脱氢反应的反应压力优选为负压抽真空,具体压力优选为-0.05~-0.1MPa,更优选为-0.06~-0.09MPa,更优选为-0.07~-0.08MPa。所述脱氢反应的反应温度优选为210~240℃,更优选为215~225℃,更优选为218~222℃,最优选为235℃。所述脱氢反应的反应时间为16~21h,更优选为17~20h,更优选为18~19h,最优选为19h。
本发明随后在氢气的条件下,将上述步骤得到的双子聚醚酮、催化剂、氧化钙和液氨进行胺化反应后,得到具有式I所示结构的聚醚胺类化合物。
本发明原则上对所述氢气的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述氢气的压力优选为0.1~0.2MPa,更优选为0.12~0.18MPa,更优选为0.14~0.16MPa。
本发明原则上对所述催化剂的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,上述步骤2)中的催化剂的质量优选为所述双子聚醚酮质量的5%~7%,更优选为5.2%~6.8%,更优选为5.5%~6.5%,更优选为5.7%~6.3%。
本发明原则上对所述氧化钙的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述双子聚醚酮与所述氧化钙的摩尔比优选为1:(2~2.3),更优选为1:(2.05~2.25),更优选为1:(2.1~2.2)。
本发明原则上对所述液氨的用量没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述双子聚醚酮与所述液氨的摩尔比优选为1:(2~2.5),更优选为1:(2.1~2.4),更优选为1:(2.2~2.3)。
本发明原则上对所述胺化反应的具体参数没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述胺化反应的反应温度优选为180~220℃,更优选为185~215℃,更优选为190~210℃,更优选为195~205℃,最优选为210℃。所述胺化反应的反应时间为6~10h,更优选为6.5~9.5h,更优选为7~9h,更优选为7.5~8.5h,最优选为8h。
本发明为完整和细化整体技术方案,更好的保证聚醚胺类化合物的结构、纯度和收率,进一步提高后续汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述双子聚醚胺的制备方法具体可以为以下步骤:
向高温高压反应釜加入具有式II所示结构的双子聚醚醇,加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,210~240℃反应16~21h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,180~220℃反应6~10h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型的具有式I所示结构的双子聚醚胺。
本发明还提供了一种汽油清净剂,按质量百分比计,包括:
所述清洗剂包括上述技术方案任意一项所述的聚醚胺类化合物或上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的聚醚胺类化合物。
本发明所述溶剂为75~90重量份,优选为78~88重量份,更优选为80~85重量份。本发明原则上对所述溶剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为保证聚醚胺类化合物的清洗效果,进一步提高汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述溶剂优选包括矿物油和/或合成油,更优选为矿物油或合成油更优选为合成油,具体可以为壳牌喜力合成油。
本发明所述渗透剂为5~10重量份,优选为6~9重量份,更优选为7~8重量份。本发明原则上对所述渗透剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为保证聚醚胺类化合物的清洗效果,进一步提高汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述渗透剂优选包括曼尼希碱和/或聚异丁烯胺,更优选为曼尼希碱或聚异丁烯胺,具体可以为900~1100分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺。
本发明所述清洗剂为5~10重量份,优选为6~9重量份,更优选为7~8重量份。
本发明所述防锈剂为0~0.5重量份,优选为0.1~0.4重量份,更优选为0.2~0.3重量份。本发明原则上对所述防锈剂的具体选择没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为保证聚醚胺类化合物的清洗效果,进一步提高汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述防锈剂优选包括季戊四醇羊毛酯、十二烯基丁二酸和十七烯基咪唑啉烯基丁二酸盐中的一种或多种,更优选为季戊四醇羊毛酯、十二烯基丁二酸或十七烯基咪唑啉烯基丁二酸盐,更优选为季戊四醇羊毛酯,具体可以为上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯。
本发明原则上对所述聚醚胺类化合物的制备过程没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际应用情况、质量要求以及产品要求进行选择和调整,本发明为保证聚醚胺类化合物的清洗效果,进一步提高汽油清净剂的清洁效果,减少使用量,所述汽油清净剂优选由溶剂、渗透剂、清洗剂和防锈剂混合后得到。其中,所述混合的温度优选为30~60℃,更优选为35~55℃,更优选为40~50℃,最优选为50℃。
本发明上述步骤提供了一种双子聚醚胺及其制备方法、汽油清净剂。本发明提供的双子聚醚胺复合清净剂,采用了特别的具有式I所示结构的双子型聚醚胺作为清洗剂,该结构具有两个胺基,且由于双子型的结构其距离很小,能够更加紧密的吸附在金属和积碳表面,起到清洗积碳和防止积碳生成的作用。本发明再辅以特定的配方和其他助剂,最终得到了该新型的汽油清净剂。采用本发明提供的汽油清净剂,在用量很少的条件下,依然能够有效的控制进气阀沉积物的形成,改善发动机不易启动,怠速不稳,加速困难等问题,还能够避免腐蚀,节省燃油,从而实现发动机最佳性能。本发明提供的汽油清净剂清洗积碳成本低,加入少量(200ppm)即可达到很好的效果,而且使用简单方便,主剂中的聚醚胺也具有较低的成本。
实验结果表明,在市售92#汽油中仅加入200ppm本发明的汽油清净剂,进气阀沉积物下降率最高达96.9%。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种聚醚胺类化合物及其制备方法、汽油清净剂进行详细描述,但是应当理解,这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制,本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例1
向高温高压反应釜加入双子聚醚醇(其中,m=4,n=4,x=7,y=8),加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,235℃反应19h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,210℃反应8h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型双子聚醚胺,收率95.2%。
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,双子聚醚胺10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明实施例1制备的汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
表1
汽油清净剂 | 加剂量/ppm | 进气阀沉积物下降率/% |
市售巴斯夫快乐跑汽油清净剂 | 500 | 95.9 |
对比例 | 200 | 89.1 |
实施例1 | 200 | 96.9 |
实施例2 | 200 | 96.2 |
实施例3 | 200 | 95.9 |
实施例4 | 200 | 96.5 |
实施例5 | 200 | 96.8 |
由表1可知,达到与市售汽油清净剂相当和更好的效果时,本发明汽油清净剂用量很低,相应的成本也较低。
实施例2
向高温高压反应釜加入双子聚醚醇(其中,m=3,n=3,x=6,y=7),加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,235℃反应19h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,210℃反应8h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型双子聚醚胺,收率94.7%。
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,双子聚醚胺10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明实施例2制备的汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
实施例3
向高温高压反应釜加入双子聚醚醇(其中,m=3,n=3,x=8,y=9),加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,235℃反应19h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,210℃反应8h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型双子聚醚胺,收率94.9%。
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,双子聚醚胺10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明实施例3制备的汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
实施例4
向高温高压反应釜加入双子聚醚醇(其中,m=5,n=5,x=8,y=8),加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,235℃反应19h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,210℃反应8h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型双子聚醚胺,收率93.8%。
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,双子聚醚胺10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明实施例4制备的汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
实施例5
向高温高压反应釜加入双子聚醚醇(其中,m=4,n=4,x=7,y=8),加入占双子聚醚醇质量3%的雷尼镍催化剂,抽真空,220℃反应20h后氮气吹扫,然后过滤得双子聚醚酮。
向高温高压反应釜加入双子聚醚酮,加入占双子聚醚酮质量6%的雷尼镍催化剂,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的氧化钙,抽真空。通入双子聚醚酮两倍摩尔数的氢气,加入双子聚醚酮两倍摩尔数的液氨,200℃反应9h后回收未反应的氢气和氨气,过滤旋蒸得新型双子聚醚胺,收率95.1%。
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,双子聚醚胺10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明实施例5制备的汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
对比例1
将壳牌喜力合成油85%,1000分子量的巴斯夫高活性聚异丁烯胺4.8%,亨斯曼聚醚胺FL-1000 10%,上海宏泽化工的季戊四醇羊毛酯0.2%加入反应釜,在50℃搅拌混合均匀,得汽油清净剂。
对本发明提供的常规汽油清净剂进行性能检测。
按照优选配方配制汽油清净剂,按汽油清净剂200ppm的加剂量添加到市售的92#车用汽油中,按GB/T19230.4试验方法进行模拟进气阀沉积物测试,实验数据如表1所示。表1为本发明制备的汽油清净剂和市售汽油清净剂的性能效果对比数据表。
以上对本发明提供的一种双子聚醚胺及其制备方法、汽油清净剂进行了详细的介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想,包括最佳方式,并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明,包括制造和使用任何装置或系统,和实施任何结合的方法。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定,并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素,或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素,那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (10)
1.一种聚醚胺类化合物,其特征在于,所述聚醚胺类化合物具有式I所示的结构:
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
2.根据权利要求1所述的聚醚胺类化合物,其特征在于,所述聚醚胺类化合物为双子聚醚胺类化合物;
所述m=4~8;
所述n=4~8;
所述x=7~12;
所述y=8~12。
3.一种聚醚胺类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)在催化剂的作用下,双子聚醚醇进行脱氢反应后,得到双子聚醚酮;
2)在氢气的条件下,将上述步骤得到的双子聚醚酮、催化剂、氧化钙和液氨进行胺化反应后,得到具有式I所示结构的聚醚胺类化合物;
其中,所述m=3~10,n=3~10,x=5~15,y=5~15。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述双子聚醚醇具有式II所示的结构:
所述催化剂包括雷尼镍催化剂;
所述步骤1)中的催化剂的质量为所述双子聚醚醇质量的2%~4%。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述脱氢反应的反应压力为-0.05~-0.1MPa;
所述脱氢反应的反应温度为210~240℃;
所述脱氢反应的反应时间为16~21h。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中的催化剂的质量为所述双子聚醚酮质量的5%~7%;
所述双子聚醚酮与所述氧化钙的摩尔比为1:(2~2.3);
所述双子聚醚酮与所述液氨的摩尔比为1:(2~2.5)。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氢气的压力为0.1~0.2MPa;
所述胺化反应的反应温度为180~220℃;
所述胺化反应的反应时间6~10h。
8.一种汽油清净剂,其特征在于,按质量百分比计,包括:
所述清洗剂包括权利要求1~2任意一项所述的聚醚胺类化合物或权利要求3~7任意一项所述的制备方法所制备的聚醚胺类化合物。
9.根据权利要求8所述的汽油清净剂,其特征在于,所述溶剂包括矿物油和/或合成油;
所述渗透剂包括曼尼希碱和/或聚异丁烯胺;
所述防锈剂包括季戊四醇羊毛酯、十二烯基丁二酸和十七烯基咪唑啉烯基丁二酸盐中的一种或多种。
10.根据权利要求8所述的汽油清净剂,其特征在于,所述汽油清净剂由溶剂、渗透剂、清洗剂和防锈剂混合后得到;
所述混合的温度为30~60℃。
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