TW483970B - A process for making paper and paperboard - Google Patents

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483970 A7 ______B7______ 五、發明說明（/ ) 本發明係關於一種使用新穎絮凝系統以從纖維素漿料 中製造紙及紙板之方法。 在紙及紙板的製造期間，纖維素稀漿料被經由移動篩 (常稱爲抄紙機網）排水以形成可然後乾燥之紙匹。習知 使用水溶性聚合物到纖維素懸浮液中以影響纖維素固體之 絮凝作用並增強在移動篩上之排水。 爲了增加紙之輸出，許多現代製紙機以高速運轉。因 爲增加機器速度之結果，則重點已著重在可提供增強排水 之排水及留存系統。然而，習知增加於排水之前立刻被加 入之聚合物留存助劑之分子量將傾向於增加排水速率，但 卻會危害交織作用（formation)。因此’難以藉由添加單 一聚合物留存助劑以獲得留存率，排水，乾燥與交織作用 之最佳平衡，而因此常連續添加兩次個別物質。 EP-A-235893提供一種方法，其中實質上水溶性線性 陽離子聚合物於剪切步驟之前被使用於製紙漿料中，然後 再藉由於剪切步驟之後導入皂土以再絮凝。該方法提供一 增強排水與良好交織作用及留存率。以商標名稱Hydrocol® ，由汽巴特用化學品公司所販售之方法已被證實成功超過 有10年。 近來，有無數的嘗試是藉由對一或多種成分產生微量 修飾以提供在此課題上的變化。USP 5393381說明一種方法 ，其爲一種藉由添加水溶性分枝陽離子聚丙烯醯胺與皂土 到紙漿纖維懸浮液中之方法。分枝陽離子聚丙烯醯胺的製 備是藉由以溶液聚合作用聚合丙烯醯胺，陽離子單體，支 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線‘ 483970 A7 五、發明說明（> 化劑及鏈轉移劑之混合物。 USP 5882525說明一種方法，其中具有溶解係數大於 約30%之陽離子分枝水溶性聚合物被用於懸浮固體之分散 系中’例如製紙獎料’以脫除水。陽離子分枝水溶性聚合 物是以與USP5393381相似的配方來製備，亦即其係由聚合 丙嫌醯胺，陽離子單體，支化劑及鏈轉移劑以製備之。 在EP-A-17353中’具有高陽離子需求之相當粗紙漿係 以巷土 ’接者以大致上非離子聚合留存助劑處理。儘管在 此方法中之懸浮液爲大致上未塡充懸浮液，在AU-A_ 63977/86中，其說明一種改性作用，其中懸浮液可被塡料 且其中皂土被加到濃漿料中，濃漿料然後被稀釋以形成稀 獎料，相當低分子量陽離子聚合電解質被加到稀獎料中， 再加入高分子量非離子留存助劑。因此，在該方法中，使 用凝結劑聚合物，並將其於皂土之後加入稀漿料中。 例如說明於EP 17353及AU 63977/86中之方法，在關 於從具有相當高陽離子需求及相當低塡料含量之懸浮液製 造紙上爲另人滿意的，但是在當懸浮液包含明顯份量塡料 時塡料留存率爲不另人滿意的。 EP-A-608986中，其說明一種製造塡料配合紙之方法 ，其係藉由加入陽離子凝結劑到進料懸浮液中以絮凝相當 濃縮之纖維與塡料之懸浮液，加入皂土或其他陰離子粒子 物質到纖維素稀漿料或濃漿料中，再隨後於排出稀漿料形 成紙匹之前加入聚合物留存助劑到稀漿料中。纖維及塡料 留存率可藉由在纖維與塡料之濃縮懸浮液中存有凝結劑以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •t 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ) 483970 A7 ____B7_ 五、發明說明（》） 改良。 EP-A-308752說明一種製造紙之方法，其中低分子量 陽離子有機聚合物被加到漿料組成，及然後膠體二氧化矽 及分子量至少500,000之高分子量丙烯醯胺共聚物中。該 揭示內容顯示指出提供給第一次添加到漿料組成中之低分 子陽離子聚合物之最廣分子量範圍爲1000到500000。該低 分子量聚合物被期望顯現出高至約2dl/g之本質黏度。 在 TM Gallager 1990 ΤΑΡΠ Press，Atlanta pl41 Short Course 標題爲 Neutral/Alkaline Paper Making 中，其說明使 用陽離子凝結劑聚合物、高分子量陰離子聚丙烯醯胺及5-nm膠體二氧化矽溶膠之市售可得二氧化矽微粒子系統。該 凝結劑聚合物將具有低分子量與高電荷密度。其說明儘管 對於高留存率是有可能的，對於用高劑量陰離子聚丙烯醯 胺而言，交織作用仍是一爭議事件。在商業上使用較少添 加量二氧化矽（少於0.10%)於系統中。 然而，仍存在藉由改良排水作用與留存率而不影響交 織作用之可進一步增強製紙方法的需求。再者，亦存在有 一提供製造高塡料配合紙之更有效絮凝系統之需求。 因此，本發明之第一方面係提供一種製造紙或紙板之 方法，其包括形成纖維素懸浮液，絮凝懸浮液，於篩上將 懸浮液排水以形成紙匹，再乾燥紙匹，其中藉由加入大致 上水溶性聚合物以絮凝纖維素懸浮液，該水溶性聚合物爲 選自 a)多糖，或 ___6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） „------------€--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _____B7____ 五、發明說明（士） b)本質黏度至少4dl/g之合成聚合物。 然後，藉由隨後加入之再絮凝系統以再絮凝，其中再 絮凝系統包括i)含矽物質，及11)實質上水溶性聚合物， 其特徵在於含矽物質及水溶性聚合物被同時加到懸浮 液中，或在加入水溶性聚合物之前加入含矽物質。 因此，本發明之第二方面係提供一種製造紙或紙板之 方法，其包括形成纖維素懸浮液，絮凝懸浮液，於篩上將 懸浮液排水以形成紙匹，再乾燥紙匹，其中藉由加入大致 上水溶性聚合物以絮凝纖維素懸浮液，該水溶性聚合物爲 进目 a) 多糖，或 b) 本質黏度至少4dl/g之合成聚合物。 然後，藉由隨後加入之再絮凝系統以再絮凝，其中再 絮凝系統包括i)含矽物質，及ii)實質上水溶性陰離子聚 合物， 其特徵在於在加入含矽物質之前加入水溶性陰離子聚 合物到纖維素懸浮液中。 於其他習知方法相較下，傾發現使用絮凝系統以絮凝 纖維素懸浮液（其包括對纖維素懸浮液，施用含本質黏度 高於4dl/g之水溶性聚合物之多成分系統到其中，接著爲本 發明之再絮凝系統）可提供留存率及排水作用上之改良， 而不會對交織作用有明顯影響。 含矽物質可爲選擇自由以二氧化矽爲主顆粒，二氧化 石夕微粒凝膠，膠體二氧化砂，二氧化砂溶膠，二氧化砂凝 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J1 —.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _____ B7 _ 五、發明說明（(） 膠，聚矽酸鹽，陽離子二氧化矽，矽鋁酸鹽，聚矽鋁酸鹽 ，硼矽酸鹽，聚硼矽酸鹽，沸石與膨脹黏土所組成之族群 中的物質。含矽物質爲可爲陰離子微粒子物質形式。當含 矽物質爲膨脹黏土時，其可爲典型皂土類型之黏土。較佳 黏土爲可在水中膨脹，並包括天然可水膨脹之黏土或可藉 離子交換以使其成爲可水膨脹而改性之黏土。合適可水膨 脹黏土包括但不限於常見之水輝石，綠土，蒙脫土，囊脫 石，巷石，鋅蒙脫石，海泡石組（hormite)，綠坡縷石及 海泡石（sepiolite)。絮凝劑可爲定義於EP-A-235895或 EP-A-335575 中之巷土。 因此，根據本發明之絮凝系統之第一成分爲水溶性聚 _ 合物’其可在再絮凝系統之前被加到纖維素懸浮液。水溶 性聚合物應具有充分分子量以導致橋連絮凝作用於纖維素 懸浮液之中。水溶性聚合物可爲任何合適天然或合成聚合 物。其可爲天然聚合物，例如多糖，如澱粉，如陰離子， 非離子’兩性，較佳爲陽離子澱粉。天然聚合物可爲任何 分子量’但較佳爲高分子量且可顯現高於4dl/g之本質黏度 。較佳地’聚合物爲高分子量合成水溶性聚合物。因此， 聚合物可爲本質黏度爲至少4dl/g之任何水溶性聚合物。較 佳地’該聚合物具有至少7dl/g之本質黏度，例如高至16 或18dl/g ’但通常在7或8至μ或15d丨/g之範圍內。水溶 性聚合物可爲陰離子，非離子，兩性，但較佳爲陽離子。 水溶性聚合物可爲衍生自任何水溶性單體或單體混合物。 水溶性是指單體在水中之溶解度具有至少5g/i〇〇cc。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2ι〇 χ 297公 J— 1----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ________B7 五、發明說明（L ) 合意的絮凝系統之水溶性聚合第一成分可爲非離子聚 合物或者陰離子聚合物。當聚合物爲離子，較佳地離子含 量爲低至中級。例如，離子聚合物之電荷密度可爲低於 5meq/g，較佳爲低於4meq/g，尤其是低於3meq/g。典型地 ，離子聚合物可包括高至50重量％離子單體單位。當聚合 物爲離子時，其可爲陰離子、陽離子或兩性。當聚合物爲 陰離子時，其可爲衍生自水溶性單體或至少一單體爲陰離 子或潛在陰離子之單體混合物。陰離子單體可單獨被聚合 或與任何其他合適單體，例如任何水溶性非離子單體共聚 合。典型地，陰離子單體可爲任何乙烯系不飽和竣酸或磺 酸。較佳陰離子聚合物爲衍生自丙燦酸或2-丙嫌胺-甲 基丙烷磺酸。當水溶性聚合物爲陰離子時，其較佳爲丙嫌 酸（或其鹽類）與丙烯醯胺之共聚物。當聚合物爲非離子 時，其可爲衍生自任何水溶性非離子單體或單體混合物之 任何聚烯化氧或乙烯基加成聚合物。典型地，水溶性非離 子聚合物爲聚氧化乙烯或丙烯醯胺均聚物。 當絮凝系統之第一成分爲非離子或陰離子時，其合音 的以陽離子處理劑，例如明礬，聚合氯化鋁，水合氯 或另外實質上陽離子水溶性聚合物以預處理纖維素懸浮液 。該陽離子預處理可被直接用到纖維素懸浮液或纖維素懸 浮液之任何成分。 ' 絮凝系統之第一成分係較佳爲陽離子或潛在陽離子水 溶性聚合物。較佳陽離子水溶性聚合物爲具有陽離子或潛 在陽離子官能度。例如，陽離子聚合物可包括游離胺基， J. —*----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 483970 A7 B7 五、發明說明（1 ) 其一但加入具有相當低PH之纖維素懸浮液中會變爲陽離 子以加質子給游離胺基。然而，較佳陽離子聚合物攜有永 久陽離子電荷，例如季銨基團。合意的，聚合物可由水溶 性乙烯系不飽和陽離子單體或單體之混合物以形成，其中 在混合物中之至少一單體爲陽離子。陽離子單體較佳爲選 自二烷基胺基烷基甲基丙烯酸酯或二烷基胺基烷基甲基丙 烯醯胺之二烯丙基二烷基氯化銨’酸加成鹽類或季銨鹽。 陽離子聚合物可單獨聚合物或與水溶性非離子，陽離子或 陰離子單體共聚合。尤其較佳陽離子聚合物包括二甲基胺 基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之甲基氯季銨鹽之共聚物 〇 第一成分可爲兩性聚合物且因此爲包括陰離子或潛在 陰離子及陽離子或潛在陽離子官能度。因此，兩性聚合物 可由至少一單體爲陽離子或潛在陽離子及至少一單體爲陰 離子或潛在y陰離子所組成之單體混合物及視需要存在至 少一非離子單體以形成。合適單體包括任何陽離子，陰離 子及此處所給予之非離子單體。較佳兩性聚合物爲具有二 甲基胺基乙基丙烯酸酯成季鹼之甲基氯之丙烯酸和丙烯醯 胺的聚合物。 合意的，第一成分可爲具有流變振動的損失正切値爲 於0.005Hz時高於1.1 (由此處所提供之方法定義）的水溶 性聚合物，例如提供在基於優先權美國專利申請案號 60/164231專利申請案中，其是與本案優先權於相同日期申 請的。水溶性聚合物亦可爲具有微分枝結構，例如藉由倂 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J. —-----------------訂·-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _______B7___ 五、發明說明（P ) 入少量支化劑，例如局至20ppm重量。典型地，支化劑包 括任何此處定義適合於製備分枝陰離子聚合物的支化劑。 該分枝聚合物亦可由包含鏈轉移劑到單體混合物中以製備 。所包含之鏈轉移劑的份量可爲至少2ppm重量，且通常 爲高至200ppm重量。典型地，鏈轉移劑之份量爲1〇到 50ppm重量。鏈轉移劑可爲任何合適化學物質，例如次亞 膦酸鈉鹽，2-锍基乙醇，蘋果酸，或锍基醋酸。 含鏈轉移劑之分枝聚合物可使用較高含量支化劑，例 如高至100或200PPm重量以製備之，假若所使用之鏈轉移 劑之份量可足以確保所得聚合物爲水溶性。典型地，分枝 水溶性聚合物可由水溶性單體混合物形成，該單體混合物 含有至少一陽離子單體，至少10莫耳ppm鏈轉移劑及低 於20莫耳ppm支化劑。較佳地，分枝水溶性陽離子聚合 物具有流變振動的損失正切値爲於0.005Hz時高於0.7 (由 此處所給予之方法定義）。 水溶性聚合物亦可由任何傳統方法以製備之，例如由 溶液聚合反應，水在油中之懸浮液聚合反應，或藉由水在 油中之乳液聚合反應。溶液聚合反應導致含水聚合物凝膠 ，其可被切割乾燥並硏磨以提供粉末產物。聚合物可藉懸 浮液聚合反應以製成球珠形式或藉水在油中之乳液聚合反 應以製成水在油中之乳液或分散系，例如根據定義於EP-A-150933，EP-A-102760 或 EP-A-126528 中的方法。 根據本發明，在再絮凝系統之前被加到纖維素懸浮液 中之水溶性聚合物可在任何適合點被加入。聚合物可在方 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛1 " J—-----------------訂 *-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ______ B7__ 五、發明說明（1 ) 法中非常早時被加入到例如濃漿料中，但較佳是加到稀獎 料中。聚合物可以任何有效份量加入以達到絮凝作用。通 常，在以懸浮液之乾重量爲基準下，聚合物之劑量將高於 陽離子聚合物重量的20ppm。較佳地，以至少50ppm重量 加入，例如100到2000ppm重量。典型地，聚合物之劑量 可爲局於150ppm，且可爲超過200ppm，且亦可大方令 300ppm。經常地，劑量可在150到600ppm，尤其在200到 400ppm ° 再絮凝系統之含矽物質及水溶性聚合物成分可被大致 上同時加到纖維素懸浮液中。例如，兩成分可在相同階段 或劑量點下被個別加到纖維素懸浮液中。當再絮凝系統之 成分被同時加入時，含矽物質及水溶性聚合物可以混合物 加入。混合物可藉由混合含矽物質與水溶性聚合物在劑量 點上或到計量點之進料管線中以原地形成。較佳地，再絮 凝系統包括含矽物質與水溶性聚合物之預成形混合物。 在本發明之另一較佳形式中，再絮凝系統之兩成分被 依序加入，其中含矽物質在再絮凝系統之水溶性聚合物加 入之前被加入。 含矽物質可爲任何選擇自由以二氧化矽爲主之粒子， 二氧化矽微粒凝膠，膠體二氧化矽，二氧化矽溶膠，二氧 化矽凝膠，聚矽酸鹽，矽鋁酸鹽，聚矽鋁酸鹽，硼矽酸鹽 ，聚硼矽酸鹽，及沸石所組成之族群中的物質。含矽物質 可爲陰離子微粒子物質形式。另外，含矽物質可爲陽離子 二氧化矽。 12_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^----7----------------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 __ ___B7____ 五、發明說明（[C ) 在本發明之一更佳形式中，含矽物質爲選自二氧化矽 及聚砂酸鹽。二氧化矽可爲膠體二氧化矽，例如說明於 W〇-A-8600100。聚矽酸鹽可爲膠體矽酸’例如說明於US-A-4388150 〇 本發明聚矽酸鹽可由酸化鹼金屬矽酸鹽水溶液以製備 之。例如，除了習知作爲活性二氧化矽之聚矽酸微粒凝膠 可由使用無機酸或酸交換樹脂，酸鹽及酸氣體部分酸化鹼 金屬矽酸鹽至約PH8-9以製備之。其可爲合適的是老化新 鮮生成之聚矽酸以形成充足三維網路結構。一般來說’老 化時間對於聚矽酸要成爲凝膠仍不足夠。尤其較佳含矽物 質包括聚矽鋁酸鹽。聚矽鋁酸鹽可例如爲鋁化聚矽酸，其 可由先形成聚矽酸微粒子，然後以鋁鹽後處理所製成’其 例如說明於US-A-5，176,891。該聚矽鋁酸鹽由較佳具有鋁 位於其表面上之矽酸微粒子所組成。 另外，聚矽鋁酸鹽爲表面積超過l〇〇〇m2/g之多微粒子 微粒凝膠，其由可例如說明於USP5,482,693中之由反應鹼 金屬矽酸鹽與酸和水溶性鋁鹽以形成。典型地，聚矽鋁酸 鹽可具有氧化鋁:二氧化矽之莫耳比例爲1:10到1:1500。 聚矽鋁酸鹽的生成可由使用含1.5到2.0重量％水溶性 鋁鹽（例如硫酸鋁）之濃縮硫酸以酸化鹼金屬矽酸鹽水溶 液到pH9或10。水溶液可被充分老化以形成三維微粒凝膠 。典型地，在稀釋含水聚矽酸鹽到0.5重量％二氧化矽之前 ，聚鋁矽酸鹽被老化歷高至約2又半小時。 含矽物質可爲膠體硼矽酸鹽，例如說明於WO-A- __ 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） τ-------------------.丨訂---------線 ijp (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _ B7_____—- 五、發明說明（[丨） 99/16708。膠體硼砍酸鹽的製備爲：藉由將鹼金屬政酸鹽 稀釋水溶液與陽離子交換樹脂接觸以產生矽酸並再藉由將 鹼金屬硼酸鹽之稀釋水溶液與鹼金屬氫氧化物混合以形成 heel而生成具有pH 7到1〇·5之含有⑽丨到3〇%B,〇3的水溶 液。在一較佳方面，含砂物質爲一氧化石夕。 較佳地，當含矽物質爲二氧化矽或砂酸鹽類型物質’ 其具有超過10nm之粒徑。更佳地，二氧化砂或砂酸鹽物 質具有粒徑在20到250nm之範圍內，尤其在40到l〇〇nm 之範圍內。 在本發明之一更佳形式中，含矽物質爲膨脹黏土。可 膨脹黏土可例如爲典型皂土類型黏土。較佳黏土爲可在水 中膨脹並包括天然可水膨脹之黏土或可藉離子交換以使其 成爲可水膨脹而改性之黏土。合適可水膨脹黏土包括但不 限於常見之水輝石，綠土，蒙脫土，囊脫土，皂石，鋅蒙 脫石，海泡石組（hormite)，綠坡縷石及海泡石（sepiolite )。典型地，陰離子膨脹黏土係說明在EP-A-235895及EP-A-335575 中。 更佳地，黏土爲皂土類型黏土。皂土可以鹼金屬皂土 提供。皂土可爲天然鹼性皂土，如鈉硼潤土，或鹼土金屬 鹽，通常爲鈣或鎂鹽。一般來說，鹼土金屬皂土係以碳酸 鈉或碳酸氫鈉處理以活化。活化可膨脹皂土黏土係常供應 到紙硏磨機成爲乾粉末。另外，皂土可提供爲高固體含量 之活化皂土可流動漿料中，例如至少15或20%固體，如說 明於 EP-A-485124，WO-A-9733040 及 WO-A-9733041。 _ 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） τ —.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ___B7_ 五、發明說明（^) 在製紙中，皂土可被供應到纖維素懸浮液中成爲含水 皂土漿料。典型地’皂土漿料包括高至10重量％皂土。皂 土漿料將通常包括至少皂土黏土 ’典型地’約5重量％ 巷土。當以高固體含量之可流動漿料供應到紙硏磨機中時 ，通常漿料被稀釋成適當濃度。在一些例子中，高固體含 量之皂土可流動漿料可被直接加到製紙漿料中。 合意的，在以懸浮液之乾重量爲基準，含矽物質可以 至少lOOpprn重量之份量添加。若合意的話，含砂物質之劑 量可爲多至looooppm重量或更高。在本發明之一較佳方面 ，已發現1〇〇到500ppm重量之劑量爲有效的。另外，較高 劑量之含政物質爲較佳的’例如1〇〇〇到2000ppm重量。 再絮凝系統之水溶性聚合物可合意由水溶性單體或水 溶性單體混合物所形成。依水溶性，其意指單體具有在水 中之溶解度爲至少5g/100cc。另外，再絮凝系統之聚合物 爲天然聚合物，例如多糖。所欲多糖爲澱粉。聚合物可爲 非離子、陽離子、兩性，但較佳爲陰離子。再絮凝系統之 聚合物可與絮凝系統之聚合物相同，或不同。 再絮凝系統之水溶性聚合物可爲任何分子量，但一般 顯現至少1.5dl/g之本質黏度。合意的，水溶性聚合物再絮 凝劑爲相當商分子量並具有本質黏度爲至少3或4dl/g，且 經常具有本質黏度爲至少7dl/g或10dl/g。聚合物再絮凝劑 可具有高至25或30dl/g之本質黏度，但通常不具有高於 20dl/g之本質黏度。較佳地，聚合物再絮凝劑將具有本質 黏度爲7到16或17dl/g之間，尤其是在8到11或12dl/g 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） '~' J------------餐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 483970 A7 ---B7_ 五、發明說明（\' ) 之間。關於絮凝系統之第一聚合成分，聚合物可藉由包含 先前在說明書中討論之支化劑以分枝。然而，較佳地，絮 凝系統爲貫質上線性，亦即聚合物可在實質上不存在有支 化劑下被製備。 在本發明之一方面上，水溶性聚合物再絮凝劑爲陰離 子聚合物。陰離子聚合物可具有潛在可離子化基團，其在 應用到纖維素懸浮液時變爲離子化。然而，較佳地，聚合 物可由至少一水溶性離子化單體形成。較佳地，陰離子聚 合物可從水溶性單體或水溶性單體混合物形成。水溶性單 體之混合物可包括一或多個視需要具有一或多個水溶性非 離子單體之水溶性陰離子單體。陰離子單體可包括乙烯系 不飽和羧酸（含其鹽類）及乙烯系不飽和磺酸單體（含其 鹽類）。 典型地，陰離子單體可爲選自丙烯酸、甲基丙烯酸、 2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷-磺酸或其鹼金屬鹽類。視需要混有 陰離子單體之非離子單體包括與陰離子單體相容之任何水 溶性非離子單體。例如，合適非離子單體包括丙烯醯胺， 甲基丙烯醯胺，2-羥基乙基丙烯酸酯及N_乙烯基吡咯烷酮 所組成之族群中。尤其較佳陰離子聚合物包括丙烯醯胺或 丙烯酸鈉和丙烯醯胺之共聚物。陰離子聚合物可包括1〇〇% 陰離子單體或相當少量陰離子單體，例如1重量％或更少 。然而，一般來5兌，合適陰離子聚合物傾向於包括至少5% 陰離子單體單元及通常至少1〇%重量之陰離子單體單元。 陰離子聚合物經常包括高至90或95重量％陰離子單體單 ___— 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)" ----- J—---------MW--------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 五、發明說明α十） 元。較佳地，陰離子聚合物包括20到80重量％之陰離子 單體，及更佳地包括40到60重量％之陰離子單體單元。 在本發明之另一形式中，水溶性聚合物再絮凝劑爲陽 離子聚合物。陽離子聚合物可具有在應用到纖維素懸浮液 中時變爲離子化之潛在可離子化基團，例如攜有側游離胺 基之單體。然而，較佳地，聚合物係從至少一水溶性陽離 子單體形成。較佳地，陽離子聚合物係從水溶性單體或水 溶性單體之混合物形成。水溶性單體之混合物包括一或多 個視需要具有一或多個水溶性非離子單體之水溶性陽離子 單體。陽離子單體包括胺基烷基甲基丙烯酸酯或胺基烷基 甲基丙烯醯胺及二烯丙基二甲基氯化銨等之季銨鹽類。當 陽離子從具有非離子單體之陽離子單體形成時，合適非離 子單體可爲任何與陽離子單體相容之水溶性非離子單體， 例如前面與陰離子聚合物有關之非離子單體。 尤其較佳聚合物包括具有二甲基胺基乙基丙烯酸酯成 季鹼之甲基氯與丙烯醯胺之共聚物。陽離子聚合物可只包 括陽離子單元或另外可包括相當少量陽離子單體，例如1 重量％或更少。一般來說，陽離子聚合物包括至少5%陽離 子單體單元且通常至少10重量％陽離子單體單元。陽離子 聚合物經常可包括高至90或95重量％陽離子單體單元。 較佳陽離子聚合物包括20到80重量％陽離子單體及更佳 地包括40到60重量％陽離子單體單元。 在本發明之又一形式中，水溶性聚合物再絮凝劑爲兩 性聚合物。兩性聚合物可具有在應用到纖維素懸浮液時變 _____________ 17 本紙張尺國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公^ 1·---*----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ____B7____ 五、發明說明（丨ί) 爲離子化之潛在可離子化基團，例如攜有側基游離胺基及/ 或可離子化酸基之單體。然而，較佳地，聚合物可由至少 一水溶性陽離子單體及至少一陰離子單體形成。較佳地， 兩性聚合物可從水溶性單體或水溶性單體混合物形成。水 溶性單體之混合物可包括一或多個水溶性陽離子單體及一 或多個水溶性陰離子單體，彼等視需要具有一或多個水溶 性非離子單體。 陽離子單體包括胺基烷基甲基丙烯酸酯或胺基烷基甲 基丙烯醯胺及二烯丙基二甲基氯化銨等之季銨鹽類。陰離 子單體可包括乙烯系不飽和羧酸類（包括其鹽類）及乙烯 系不飽和磺酸單體（包括其鹽類）。典型地，陰離子單體 可爲選自丙烯酸，甲基丙烯酸，2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷-磺 酸或其鹼金屬鹽。當兩性聚合物是由陽離子單體，陰離子 單體及非離子單體所形成時，合適非離子單體可爲與陰離 子及陽離子單體相容之任何水溶性非離子單體，例如前面 與陰離子聚合物有關之非離子單體。尤其較佳聚合物爲具 有二甲基胺基乙基丙烯酸酯成季鹼之甲基氯，丙烯酸及丙 烯醯胺之共聚物。 兩性聚合物可包括相當少量陰及陽離子單體單元，例 如1重量％或更少。然而，〜般來說，兩性聚合物將包括 至少5%陰離子單體單元及至少5重量％陽離子單體單元。 在某些例子中，其合意的可具有比其他單體要多之一離子 單體。例如其合意的爲具有比陰離子單體要多之陽離子單 體。通常，兩性聚合物包括至少10重量％陽離子單體單元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） J—-----------------訂·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ___ B7_____ 五、發明說明（1^ ) 及經常超過20或30重量％陽離子單元。較佳地，兩性聚 合物包括20到80重量％之間的陽離子單體單元及且較佳 包括40到60重量％陽離子單體單元。兩性聚合物可包括 至少20或30%陰離子單體單元。對兩性聚合物而言合意的 爲包括至少40或50重量％陰離子單元。水溶性兩性聚合 物可爲線性或另外爲分枝，例如說明先前所說明般藉由包 括少量支化劑到單體中以分枝。 在本發明之又一形式中’水溶性聚合物再絮凝劑爲非 離子聚合物。非離子聚合物可爲具有本質黏度爲至少 1.5dl/g之任何水溶性聚合物，其顯現基本上非離子性質。 非離子聚合物可爲聚烯化氧，例如聚氧化乙烯或聚氧化丙 烯，或可爲由乙烯系不飽和非離子單體或乙烯系不飽和非 離子單體之混合物所形成之乙烯基加成聚合物。合適單體 包括丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，2-羥基乙基丙烯酸酯及N-乙烯基吡格烷酮。較佳非離子聚合物包括聚氧化乙烯及丙 烯醯胺之均聚物。水溶性非離子聚合物可爲線性或另外爲 分枝，例如在說明書中先前所說明般藉由包括少量支化劑 到單體中以分枝。 水溶性聚合再絮凝劑亦可由任何傳統方法以製備之， 例如由溶液聚合反應，水在油中之懸浮液聚合反應，或藉 由水在油中之乳液聚合反應。聚合物可藉懸浮液聚合反應 以製成珠形式或藉水在油中之乳液聚合反應以製成水在油 中之乳液或分散系，例如根據定義於EP-A-150933，EP-A-102760 或 EP-A-126528 中的方法。 ___ 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) "" I.--------------------訂 *-------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 ______ B7 _ 五、發明說明（（"I) 再絮凝系統之水溶性聚合成分可以足以達成絮凝作用 之份量被添加。典型地，以懸浮液之乾重量爲基準，再絮 凝聚合物之劑量將爲高於20ppm重量之聚合物，儘管其可 高至2000ppm。然而，較佳地，聚合再絮凝劑可以至少 50ppm重量來使用，例如150ppm到600ppm重量，尤其在 200 到 400ppm。 在本發明之一較佳方面，經絮凝纖維素懸浮液在添加 含矽物質之前被施以機械剪切。因此，經絮凝懸浮液在加 入含矽物質之前可通過一或多個選自抽取，混合或淸洗之 剪切步驟。因此，在稀漿料懸浮液先藉由加入陽離子聚合 物以絮凝時，懸浮液可在藉由含矽物質以再絮凝之前通過 風扇泵及/或離心篩。剪切係傾向於機械降解稀漿料懸浮液 中之絮凝物質，因此產生較小膠羽。機械性降解膠羽亦傾 向具有含矽物質可立即被關聯之新生成表面，因此增強並 改良再絮凝作用。 在本發明之另一較佳方面，由添加含矽物質所形成之 再絮凝懸浮液，係在加入水溶性聚合再絮凝劑之前被施以 機械剪切。因此，再絮凝懸浮液可通過一或多個前述之剪 切步驟。再絮凝稀漿料懸浮液之機械降解膠羽傾向於較小 ，且因新表面的生成，可更有效達成以水溶性聚合再絮凝 劑的進一步絮凝。因此，在一尤其較佳形式中，稀漿料懸 浮液係使用高於4dl/g之本質黏度之陽離子水溶性聚合物以 絮凝且絮凝懸浮液係通過此處所給予之一或多個剪切步驟 ，且經剪切再絮凝懸浮液然後以含矽物質處理’接著爲進 20________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨·—-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _____B7 ______ 五、發明說明（|/ ) 一步剪切機械步驟，然後經剪切再絮凝稀漿料懸浮液再進 一步藉由加入本質黏度爲至少1.5dl/g之水溶性聚合再絮凝 劑以絮凝。 水溶性聚合再絮凝劑在方法中一般爲最後處理劑，且 因此傾向於較晚並經常接近排水步驟時加入系統中。因此 ，聚合再絮凝劑傾向於在高剪切之最後點之後，例如離心 篩之後加入。因此，對於尤其較佳方法而言，水溶性聚合 再絮凝劑於離心篩之後加入。 在本發明之另一較佳方面，在加入含矽物質以導致再 絮凝作用及加入水溶性聚合再絮凝劑之間，沒有機械剪切 。儘管其合意的機械剪切經絮凝懸浮液，接著加入水溶性 聚合再絮凝劑，在本發明之形式中，其較佳爲在加入聚合 再絮凝劑之前沒有實質剪切。因此，在本發明之一較佳方 面，含矽物質及水溶性聚合再絮凝劑兩者於離心篩之後加 入。 在本發明之所有較佳形式中，水溶性聚合再絮凝劑傾 向於在方法中較晚加入，例如在離心篩與排水之間。因爲 一般可接受之觀點，增加膠羽結構會傾向於降低交織作用 ’另人驚訝的本發明之方法，將最後聚合再絮凝助劑加入 於接近排水步驟，而仍導致沒有顯著交織作用上之降低， 且比說明於先前技藝中之方法仍明顯改良排水作用與留存 率性質。 在本發明中，其合意的可進一步包括額外絮凝或凝結 劑。例如，絮凝系統可另外包括水溶性有機聚合物或無機 21 本紙張尺度適用中晒家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) " ' J—-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 _ -____B7_. _ _ — - 五、發明說明（〔） 物，如明礬，聚合氯化鋁，氯化鋁三水合物及水合氯化鋁 。水溶性有機聚合物可爲天然聚合物，例如陽離子澱粉、 陰離子澱粉及兩性澱粉。另外，水溶性聚合物可爲合成聚 合物，其可爲兩性、陰離子、非離子或更佳爲陽離子。水 溶性聚合物可爲任何較佳顯現離子性質之水溶性聚合物。 較佳離子水溶性聚合物具有陽離子或潛在陽離子官能度。 其合意的可另外倂入陽離子凝結劑到纖維素稀漿料或 稀漿料成分中。該陽離子水溶性聚合物可爲相當高陽離子 性之相當低分子量聚合物。例如，聚合物可爲任何聚合之 合適乙烯系不飽和陽離子單體之均聚物，以提供具有本質 黏度爲高至3dl/g之聚合物。較佳爲二烯丙基二甲基氯化銨 之均聚物。低分子量高陽離子聚合物可爲由胺類與其它合 適二或三官能物質縮合作用所形成之加成聚合物。例如， 聚合物可由反應一或多個選自二甲胺，三甲胺及乙二胺等 與表鹵醇，如較佳爲表氯醇以形成。額外成分之目的可被 用來電荷中和，例如在紙漿具有相當高陽離子性需求，例 如當製造新聞紙之例中。另外，陽離子凝聚劑可供作固定 樹脂（pitch)及/或稀漿糊（stickies)。 儘管有可能包括額外物質，例如有機陽離子凝結劑， 明礬或其它無機物，其通常爲不必要且較佳之方法爲在沒 有陽離子凝結劑之存在下進行。 在本發明之一較佳形式中，纖維素懸浮液被施以機械 剪切，接著加入至少一絮凝系統之成分。因此在此較佳形 式中，絮凝系統之至少一成分係混入纖維素懸浮液中，以 __ 22 ;紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） "' ,.-----.I I ^^^1 —^1 ϋ m m m nv m · mmtmm n iBl n n m n ^ · μ·· μ·· μμ· μη·· mm 爾 _ .------ 言 纟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 五、發明說明（/^ ) 導致絮凝作用，且經絮凝懸浮液然後被機械剪切。剪切步 驟可由使經絮凝懸浮液通過一或多個選自抽取、淸洗或混 合步驟之剪切步驟。例如該剪切步驟可包括風泵及離心篩 ，單可爲懸浮液發生剪切之方法中的其它步驟。 機械剪切步驟合意地以取決於經絮凝懸浮液作用，以 此方式降解膠羽。絮凝系統之所有成分可在剪切步驟之前 加入，儘管較佳地，絮凝系統之至少一最後成分在排水形 成紙匹之前沒有實質剪切之程序中的加入點加入。因此， 較佳地，絮凝系統之至少一成分被加到纖維素懸浮液中， 且經絮凝懸浮液然後被施以機械剪切，其中膠羽被機械降 解，然後，絮凝系統之至少一成分在排水之前加入以再絮 凝懸浮液。 在本發明之一較佳形式中，吾人提供一種從含塡料之 纖維素漿料懸浮液中製造紙之方法。塡料可爲任何傳統使 用之塡料物質。例如，塡料可爲黏土，例如高嶺土，或塡 料可爲碳酸鈣，其可爲硏磨碳酸鈣或尤其是沉澱碳酸鈣， 或較佳使用二氧化鈦作爲塡料物質。其他塡料物質之實施 例亦可包括合成聚合物塡料。 一般來說，含大量塡料之纖維素漿料更難以絮凝。對 於尤其微細粒徑之塡料，例如沉澱碳酸鈣而言，更是〜事 實。因此，根據本發明一較佳方面，吾人提供一種製造塡 料配合之方法。製紙漿料可包括任何合適量塡料。〜般來 說，纖維素懸浮液包括至少5重量％塡料。典型地，纖維 素懸浮液可包括高至40%之塡料，較佳爲10%到40%填料 __ 23 P氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 X 297公爱-' ----〜 I.--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 483970 A7 ^____B7__ 五、發明說明) 。合意的，紙或紙板之最後紙匹可包括高至40重量％塡料 。因此，根據本方法提供一種在乾紙匹中倂入高含量塡料 ，例如高至40%塡料之製紙方法。因此，根據本發明之較 佳方面，吾人提供一種製造紙或紙板之方法，其中先提供 含塡料之纖維素懸浮液，且其中藉由導入含本質黏度爲至 少4dl/g之水溶性聚合物、含矽物質及此處所定義之本質黏 度爲至少1.5dl/g之水溶性聚合物之絮凝系統到懸浮液中以 絮凝懸浮液固體。在本發明之另一形式中，吾人提供一種 從實質上不含塡料之纖維素漿料懸浮液中製備紙或紙板之 方法。 下述實施例論證本發明。 實施例1 (比較性） 使用具有後出口封閉之Schopper-Riegler裝置來測量排 水性質，所以排水可通過前開口。所使用纖維素漿料爲 50/50漂白樺木（hardwood) /漂白松木（softwood)懸浮液 及40重量％ (以全部固體爲基準）之沉澱碳酸鈣。在加入 塡料之前，漿料懸浮液被打漿至55°打漿度（Schopper Riegler方法）。對每噸懸浮液加入5公斤（以全部固體爲 基準）陽離子澱粉（ 0.045DS)。 本質黏度爲高於11.0dl/g之丙烯醯胺與二甲基胺基乙 基丙烯酸酯之甲基氯季銨鹽（ 75/25wt./wt·)的共聚物（產 物A)與漿料混合，而後在剪切漿料之後，使用機械攪拌 器加入皂土。對於每個劑量之產物A與皂土之排水時間（ 秒）係顯示於表1中。 __ 24 t紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐1 一 " ____I n TJ I n m n n n ϋ— n n n n ff«— · n n ϋ n flu t§m f - 0 1« 111 n ·ϋ I if —Ml I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483970 A7 B7 五、發明說明（>L) 表1 產物A (g/t ) 皂土（g/t) 一 〇 500 1000_ 0 102 錢 - 500 崎 34 27_ 1000 - - 14 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 對500g/t產物A及500g/t皂土之實施例1進行重複排 水測試，除了在加入皂土之後，進一步施加一剪切步驟’ 接著爲本質黏度爲16dl/g之丙烯醯胺與丙烯酸鈉之線性水 溶性陰離子共聚物（ 62.9/37.1 )(產物B)。排水時間係示 於表2中。 表2 產物B劑量（g/t) 排水時間（s) 0 34 125 17 250 13 500 10 可看出劑量125g/t之產物B實質地改良排水。 實施例3 重複實施例2，除了同時施加皂土及產物B (陰離子 聚合物）以提供相似結果。 實施例4 重複實施例2，除了在皂土之前使用產物B。其結果 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 483970 __B7 _ 五、發明說明（>^) ’ 比沒有產物B之方法要佳。 . 6 2 J-----------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

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   A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 · 1、 一種製造紙或紙板之方法，其包括形成纖維素懸浮 液’絮凝懸浮液，於篩上將懸浮液排水以形成紙匹，再乾 胃紙匹，其中藉由加入水溶性聚合物以絮凝纖維素懸浮液 ’該水溶性聚合物爲選自 a) 多糖，或 b) 本質黏度至少4dl/g之合成聚合物。 然後，藉由隨後加入之再絮凝系統以再絮凝，其中再 $凝系統包括i)含矽物質，及π)水溶性聚合物， 其特徵在於含矽物質及水溶性聚合物被同時加到懸浮 '液中’或者加入含矽物質再然後加入水溶性聚合物。 2、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中含矽物質爲 陰離子微粒子物質。 3、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中包括含矽物 質之物質爲選擇自由以二氧化矽爲主之粒子，二氧化矽微 粒凝膠，膠體二氧化矽，二氧化矽溶膠，二氧化矽凝膠， 聚砂酸鹽，陽離子二氧化矽，矽鋁酸鹽，聚矽鋁酸鹽，硼 ϊ 夕酸鹽’聚硼矽酸鹽及沸石所組成之族群中。 4、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中含矽物質爲 膨脹黏土。 、 5、 根據申請專利範圍第4項之方法，其中可膨脹黏土 爲皂土類型之黏土。 6、 根據申請專利範圍第4項之方法，其中可膨脹黏土 爲選擇自由水輝石，綠土，蒙脫土，囊脫石，皂石，鋅蒙 脫石’ '丨母泡石組（hormite)，綠坡縷石及海泡石（sepiolite 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ---------------------------------------訂---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 483970 飴 C8 D8 六、申請專利範圍 )所組成之族群中。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 7、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中再絮凝系統 之含矽物質及水溶性聚合物被以混合物方式加入纖維素懸 浮液中或被同時加入。 8、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中含矽物質是 在加入再絮凝系統之水溶性聚合物之前被加到纖維素懸浮 液中。 9、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在再絮凝系 統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲非離子聚 合物或顯現電荷密度爲低於5meq/g之離子聚合物。 10、 根據申請專利範圍第9項之方法，其中離子聚合物 顯現電荷密度爲低於3meq/g。 11、 根據申請專利範圍第1 ,項之方法，其中在再絮凝 系統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲含高至 50重量％之離子單體單元之離子聚合物。 12、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在再絮凝 系統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲陽離子 聚合物，該陽離子聚合物由水溶性乙烯系不飽和單體或含 有至少一陽離子單體之乙烯系不飽和單體所形成。 Π、根據申請專利範圍第1項之方法，其中在再絮凝 系統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲分枝水 溶性聚合物，其具有本質黏度爲高於4dl/g並顯現流變振動 的損失正切値爲於0·005Ηζ時高於0.7。 14、根據申請專利範圍第1項之方法，其中在再絮凝 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 〜 483970 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 系統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲鸟有本 資黏度爲至少7dl/g。 b、根據申請專利範圍第丨項之方法，其中在拷絮凝 系統之前被加到纖維素懸浮液中之水溶性聚合物爲多糖， 其爲選擇包括陰離子澱粉、兩性澱粉、非離子澱粉，較佳 陽離子澱粉。 16、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中再絮凝系 統包括實質上線性水溶性聚合物。 17、 根據申請專利範圍第16項之方法，其中水溶性聚 合物爲多糖或本質黏度爲至少4dl/g之合成聚合物。 18、 根據申請專利範圍第16項之方法，其中水溶性聚 合物爲實質上線性陰離子聚合物。 19、 根據申請專利範圍第16•項之方法，其中水溶性聚 合物爲具有本質黏度爲至少7dl/g之合成聚合物。 20、 根據申請專利範圍第19項之方法，其中水溶性聚 合物爲具有本質黏度爲至少l〇dl/g之合成聚合物。 21、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在加入再 絮凝系統之前，經絮凝懸浮液被施以機械剪切。 22、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中含矽物質 被施用到經絮凝纖維素懸浮液，且在加入再絮凝系統之水 溶性成分之前，懸浮液被施以機械剪切。 23、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中再絮凝系 統在離心篩之後加入。 24、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中再絮凝系 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） ...........................Φ —……——訂丨……--------線# (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 483970 §88 C8 D8 六、申請專利範圍 統之含矽物質及水溶性聚合物成分被同時於離心篩之後加 入。 25、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中纖維素懸 浮液包括塡料。 26、 根據申請專利範圍第25項之方法，其中紙匹或紙 板包括闻至40重量％之塡料。 27 '根據申請專利範圍第25項之方法，其中塡料物質 爲選擇自由沉澱碳酸鈣、硏磨碳酸鈣、黏土（尤其高嶺土 )及二氧化鈦所組成之族群中。 28、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中纖維素懸 浮液爲實質上不含塡料。 29、 一種製造紙或紙板之方法，其包括形成纖維素懸 浮液’絮凝懸浮液，於篩上將懸浮液排水以形成紙匹，再 乾燥紙匹，其中藉由加入實質上水溶性聚合物以絮凝纖維 素懸浮液，該水溶性聚合物爲選自 a) 多糖，或 b) 本質黏度至少4dl/g之合成聚合物。 然後，藉由隨後加入之再絮凝系統以再絮凝，其中再 絮凝系統包括υ含矽物質，及u)實質上水溶性陰離子聚 合物， 其特徵在於在加入含矽物質之前加入水溶性陰離子聚 合物到纖維素懸浮液中。 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------..............訂---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)