PL205729B1 - Sposób wytwarzania papieru lub kartonu - Google Patents

Sposób wytwarzania papieru lub kartonu

Info

Publication number
PL205729B1
PL205729B1 PL354875A PL35487500A PL205729B1 PL 205729 B1 PL205729 B1 PL 205729B1 PL 354875 A PL354875 A PL 354875A PL 35487500 A PL35487500 A PL 35487500A PL 205729 B1 PL205729 B1 PL 205729B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
water
polymer
soluble
cationic
silica
Prior art date
Application number
PL354875A
Other languages
English (en)
Other versions
PL354875A1 (pl
Inventor
Gordon Cheng I. Chen
Original Assignee
Ciba Spec Chem Water Treat Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22593561&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL205729(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Spec Chem Water Treat Ltd filed Critical Ciba Spec Chem Water Treat Ltd
Publication of PL354875A1 publication Critical patent/PL354875A1/pl
Publication of PL205729B1 publication Critical patent/PL205729B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania papieru lub kartonu z surowca celulozowego.
W trakcie wytwarzania papieru i kartonu rzadki surowiec celulozowy jest osaczany na ruchomym sicie (często nazywanym siatką maszynową) z wytworzeniem arkusza, który jest następnie suszony. Ogólnie znane jest stosowanie rozpuszczalnych w wodzie polimerów do zawiesiny celulozowej w celu uzyskania flokulacji celulozowych ciał stałych i zwiększenia odwadniania na sicie ruchomym.
W celu zwię kszenia produkcji papieru wiele nowoczesnych maszyn papierniczych funkcjonuje z wię kszymi szybkoś ciami. W konsekwencji zwiększonych szybkoś ci pracy maszyn wielki nacisk poł ożono na układy odwadniania i retencji, które zapewniają zwiększone odwadnianie. Jednakże wiadomo, że zwiększanie ciężaru cząsteczkowego polimerowego środka wspomagającego retencję, który jest dodawany przed osaczaniem, prowadzi do zwiększania szybkości odwadniania, ale szkodzi formowaniu. Trudno jest uzyskać optimum retencji, odwadniania, suszenia i formowania poprzez dodanie pojedynczego polimerowego środka wspomagającego retencję, stąd też zwykle w praktyce dodaje się kolejno dwa oddzielne materiały.
EP-A-235893 dostarcza sposób, w którym rozpuszczalny w wodzie zasadniczo liniowy polimer kationowy nanoszony jest na surowiec do wytwarzania papieru przed etapem ścinania, po czym następuje reflokulowanie przez wprowadzenie bentonitu po tym etapie ścinania. Sposób ten zapewnia zwiększone odwadnianie i również dobre formowanie i retencję. Sposób ten, który został wdrożony przez Ciba Specialty Chemical pod nazwą handlową Hydrocol® okazał się zadowalający przez ponad dekadę.
Ostatnio poczyniono rozmaite próby dostarczenia odmian w tym zakresie poprzez dokonanie niewielkich modyfikacji, co do jednego lub większej liczby składników. US-A-5393381 ujawnia sposób, w którym to sposobie wytwarzania papieru lub kartonu dodaje się rozpuszczalny w wodzie rozgałęziony kationowy poliakrylamid i bentonit do włóknistej zawiesiny miazgi. Rozgałęziony kationowy poliakrylamid jest otrzymywany przez polimeryzację mieszaniny akrylamidu, kationowego monomeru, środka rozgałęziającego i przenośnika łańcucha drogą polimeryzacji w roztworze.
US-A-5882525 ujawnia sposób, w którym rozgałęziony, rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy o ilorazie rozpuszczalności większym od około 30%, jest nanoszony na dyspersję zawiesiny ciał stałych, np. surowca do wytwarzania papieru, w celu uwalniania wody. Rozgałęziony, kationowy, rozpuszczalny w wodzie polimer jest otrzymywany z podobnych składników jak w US-A-5393381, tj. przez polimeryzację mieszaniny akrylamidu, kationowego monomeru, środka rozgałęziającego i przenośnika łańcucha.
W EP-A-17353 relatywnie surowa miazga, o wysokim zapotrzebowaniu kationowym, jest traktowana bentonitem, a następnie zasadniczo niejonowym polimerowym środkiem wspomagającym retencję. Wprawdzie zawiesina w tym sposobie jest zasadniczo zawiesiną bez wypełniacza, ale w AUA-63977/86 ujawniono modyfikację, w której zawiesina może być obciążana wypełniaczem, i w której do gęstego surowca jest dodawany bentonit, gęsty surowiec jest następnie rozcieńczany z utworzeniem surowca rzadkiego, dodawany jest polielektrolit o stosunkowo niskim ciężarze cząsteczkowym, a nastę pnie dodawany jest niejonowy ś rodek wspomagają cy retencję o wysokim ciężarze czą steczkowym. A zatem w tym sposobie stosowany jest polimer koagulujący, który jest dodawany do rzadkiego surowca po bentonicie.
Sposoby, takie jak te w EP 17353 i AU63977/86 są zadowalające, jeśli rozważamy wytwarzanie papieru z zawiesiny, która ma stosunkowo wysokie zapotrzebowanie kationowe i stosunkowo niską zawartość wypełniacza, ale raczej są niezadowalające pod względem retencji wypełniacza, jeśli zawiesina zawiera znaczne ilości wypełniacza.
EP-A-608986 ujawnia sposób wytwarzania obciążonego papieru przez dodawanie kationowego środka koagulującego do zawiesiny surowca w celu flokulowania stosunkowo stężonej zawiesiny włókien i wypełniacza, dodawanie bentonitu lub innego ziarnistego anionowego materiału do gęstego lub rzadkiego surowca celulozowego, i kolejne dodawanie polimerowego środka wspomagającego retencję do rzadkiego surowca przed odwadnianiem z wytworzeniem arkusza. Podano, że retencja włókien i wypełniacza jest ulepszona wskutek obecnoś ci ś rodka koagulują cego w stężonej zawiesinie wł ókien i wypeł niacza.
EP-A-308752 ujawnia sposób wytwarzania papieru, w którym organiczny polimer kationowy o niskim ciężarze czą steczkowym jest dodawany do surowca, a nastę pnie koloidalna krzemionka i nał adowany kopolimer akrylamidowy o wysokim ciężarze cząsteczkowym, co najmniej 500.000. Opis
PL 205 729 B1 wydaje się wskazywać, że najszerszy zakres ciężarów cząsteczkowych właściwych dla dodawanego polimeru kationowego o niskim ciężarze cząsteczkowym wynosi 1.000 do 500.000. Takie polimery o niskim ciężarze cząsteczkowym powinny wykazywać lepkoś ci graniczne do 2 dl/g.
Krótkie wprowadzenie TM Gallager 1990 TAPPI Press, Atlanta, str. 141, zatytułowane Neutral/Alkaline Paper Making ujawnia handlowo dostępny ziarnisty układ krzemionkowy z użyciem koagulującego polimeru kationowego, anionowego poliakrylamidu o wysokim ciężarze cząsteczkowym i 5-nm koloidalnego zolu krzemionkowego. Takie koagulujące polimery powinny mieć niskie ciężary cząsteczkowe i wysoką gęstość ładunku. Podaje się, że występuje możliwość wysokiej retencji, ale formowanie jest wciąż problematyczne przy wysokich dawkach poliakrylamidu. Niewielkie dodatki krzemionki (poniżej 0,10%) są zwykle stosowane w tym układzie.
Jednakże, wciąż istnieje zapotrzebowanie na dalsze udoskonalenie sposobów wytwarzania papieru poprzez ulepszenie odwadniania i retencji, ale bez pogarszania formowania. Ponadto, istnieje również potrzeba dostarczenia bardziej skutecznego układu flokulującego do wytwarzania wysoce obciążonego papieru.
Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania papieru lub kartonu obejmuje utworzenie zawiesiny celulozowej, ewentualnie zawierającej wypełniacz, flokulowanie zawiesiny, przez wprowadzanie rozpuszczalnego w wodzie syntetycznego polimeru kationowego, o lepkości granicznej, co najmniej 4 dl/g, następnie poddawanie flokulowanej zawiesiny celulozowej mechanicznemu ścinaniu i reflokulowanie przez kolejne dodawanie układu reflokulującego, osaczanie zawiesiny na sicie z utworzeniem arkusza, a następnie suszenie arkusza, przy czym układ reflokulujący zawiera i) materiał krzemionkowy oraz ii) rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy o lepkości granicznej, co najmniej 4 dl/g. Sposób ten charakteryzuje się tym, że polimer kationowy dodaje się do rzadkiego strumienia surowca zawiesiny celulozowej, a materiał krzemionkowy i rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy dodaje się do zawiesiny celulozowej za sitem wirowym, przy czym materiał krzemionkowy i rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy dodaje się do zawiesiny jednocześnie lub materiał krzemionkowy dodaje się przed lub po dodaniu rozpuszczalnego w wodzie polimeru anionowego.
Korzystnie w sposobie według wynalazku, jako materiał krzemionkowy stosuje się mikroziarnisty materiał anionowy, zwłaszcza materiał krzemionkowy, który zawiera materiał wybrany z grupy obejmującej ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, krzemionkę koloidalną, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, krzemionkę kationową, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliboro-krzemiany, zeolity. Szczególnie korzystnie materiałem krzemionkowym jest pęczniejąca glinka, a zwłaszcza glinka bentonitowa albo pęczniejąca glinka wybrana z grupy obejmującej hektoryt, smektyty, montmorylonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, atapulgity i sepiolity.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy, który: i) wykazuje gęstość ładunku niższą od 5 milirównoważników/g, ii) jest polimerem wytworzonym z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego monomeru lub rozpuszczalnej w wodzie mieszanki etylenowo nienasyconych monomerów obejmującej, co najmniej jeden monomer kationowy, iii) jest polimerem zawierającym do 50% wagowych kationowych jednostek monomerowych, iv) jest rozpuszczalnym w wodzie rozgałęzionym polimerem, wykazującym oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 0,7 (obliczoną na 1,5% wag. wodny roztwór polimeru) albo v) wykazuje lepkość graniczną, co najmniej 7 dl/g.
W sposobie wedł ug wynalazku w ukł adzie reflokulującym korzystnie stosuje się i) rozpuszczalny w wodzie, liniowy polimer anionowy, ii) rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy, który wykazuje lepkość graniczną, co najmniej 7 dl/g albo iii) rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy, który jest wytworzony z rozpuszczalnego w wodzie anionowego monomeru lub rozpuszczalnej w wodzie mieszanki monomerów obejmującej jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie anionowych monomerów.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do zawiesiny celulozowej wprowadza się wypełniacz, zwłaszcza w takiej ilości, że wytwarza się arkusz papieru lub kartonu zawierający do 40% wagowych wypełniacza. Materiał wypełniacza jest korzystnie wybrany z grupy obejmującej strącony węglan wapnia, mielony węglan wapnia, glinki (zwłaszcza kaolin) i ditlenek tytanu.
Stwierdzono, że flokulowanie zawiesiny celulozowej z użyciem układu, flokulującego, które obejmuje nanoszenie na zawiesinę celulozową układu wieloskładnikowego zawierającego rozpuszczalny w wodzie polimer o lepkości granicznej ponad 4 dl/g, a następnie układu reflokującego, zapewnia ulepszenie retencji i odwadniania bez istotnego pogorszenia formowania, w porównaniu z innymi znanymi sposobami.
PL 205 729 B1
Materiałem krzemionkowym może być jakikolwiek z materiałów wybrany z grupy obejmującej stałą ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, koloidalną krzemionkę, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, kationową krzemionkę, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany, zeolity i pęczniejące glinki. Ten materiał krzemionkowy może mieć postać mikroziarnistego materiału anionowego. Korzystnymi glinkami są pęczniejące glinki obejmujące glinki naturalne pęczniejące w wodzie lub glinki, które mogą być modyfikowane, na przykład drogą wymiany jonowej, co czyni je pęczniejącymi w wodzie. Odpowiednie glinki pęczniejące w wodzie obejmują, nie ograniczając zakresu, glinki nazywane hektorytami, smektytami, montmorylonitami, nontronitami, saponitami, saukonitami, hormitami, atapulgitami i sepiolitami. Flokulującym materiałem może być bentonit ujawniony w EP-A-235893 lub EP-A-335575.
Pierwszym składnikiem układu flokulującego może być rozpuszczalny w wodzie polimer, który jest dodawany do zawiesiny celulozowej przed układem reflokulującym. Rozpuszczalny w wodzie polimer powinien mieć wystarczający ciężar cząsteczkowy, aby doprowadzić do flokulacji w obrębie zawiesiny celulozowej. Rozpuszczalnym w wodzie polimerem może być jakikolwiek odpowiedni polimer naturalny lub syntetyczny. Może być nim polimer naturalny, taki jak polisacharyd, taki jak skrobia, na przykład skrobia anionowa, niejonowa, amfoteryczna, korzystnie skrobia kationowa. Naturalny polimer może mieć dowolny ciężar cząsteczkowy, ale korzystnie powinien mieć wysoki ciężar cząsteczkowy i może na przykład wykazywać lepkość graniczną ponad 4 dl/g. Korzystnie polimerem jest rozpuszczalny w wodzie syntetyczny polimer o wysokim ciężarze cząsteczkowym. Zatem polimerem może być jakikolwiek rozpuszczalny w wodzie polimer o lepkości granicznej, co najmniej 4 dl/g. Korzystnie takie polimery wykazują lepkość graniczną, co najmniej 7 dl/g, na przykład aż 16 lub 18 dl/g, ale zwykle w zakresie 7 lub 8 do 14 lub 15 dl/g. Rozpuszczalny w wodzie polimer może być anionowy, niejonowy, amfoteryczny, ale korzystnie jest kationowy. Rozpuszczalny w wodzie polimer może powstawać z jakiegokolwiek rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej. Jako rozpuszczalny w wodzie należy przyjmować, że monomer wykazuje rozpuszczalność w wodzie, co najmniej 5 g/100 cm3.
Rozpuszczalny w wodzie polimerowy składnik układu, flokulującego może być polimerem niejonowym lub alternatywnie polimerem jonowym. Jeśli polimer jest jonowy, to korzystnie zawartość jonowa jest niska do średniej. Na przykład gęstość ładunku polimeru jonowego może wynosić poniżej 5 milirównoważników/g, korzystnie poniżej 4, zwłaszcza poniżej 3 milirównoważników/g. Zwykle polimer jonowy może zawierać do 50% wagowych jonowych jednostek monomerowych. Jeśli polimer jest jonowy, to może być anionowy, kationowy lub amfoteryczny. Jeśli polimer jest anionowy, to może pochodzić od rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej, w której co najmniej jeden monomer jest anionowy lub potencjalnie anionowy. Monomer anionowy może być poddany polimeryzacji indywidualnie lub kopolimeryzowany z jakimkolwiek innym odpowiednim monomerem, na przykład jakimkolwiek rozpuszczalnym w wodzie monomerem niejonowym. Zwykle anionowym monomerem może być jakikolwiek etylenowo nienasycony kwas karboksylowy lub kwas sulfonowy. Korzystne polimery anionowe są pochodnymi kwasu akrylowego lub kwasu 2-akrylamido-2-metylo-propanosulfonowego. Jeśli rozpuszczalny w wodzie polimer jest anionowy, to korzystnie jest kopolimerem kwasu akrylowego (lub jego soli) z akrylamidem. Jeśli polimer jest niejonowy, to może być jakimkolwiek politlenkiem alkilenu lub winylowym polimerem addycyjnym, który pochodzi od jakiegokolwiek rozpuszczalnego w wodzie niejonowego monomeru lub mieszanki monomerów. Zwykle rozpuszczalnym w wodzie polimerem niejonowym jest poli-tlenek etylenu lub homopolimer akrylamidu.
Jeśli jako pierwszy składnik układu flokulującego stosuje się polimer niejonowy lub anionowy, to może być celowe wstępne traktowanie zawiesiny celulozowej środkiem kationowym, na przykład ałunem, polimerycznym chlorkiem glinu, hydratem chlorku glinu lub alternatywnie zasadniczo rozpuszczalnym w wodzie polimerem kationowym. Taka obróbka kationowa może dotyczyć bezpośrednio zawiesiny celulozowej lub któregokolwiek ze składników zawiesiny celulozowej.
Pierwszym składnikiem układu flokulującego według wynalazku jest rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy lub potencjalnie kationowy. Korzystne rozpuszczalne w wodzie polimery kationowe mają funkcje kationowe lub potencjalnie kationowe. Na przykład polimer kationowy może zawierać wolne grupy aminowe, które stają się kationowe po wprowadzeniu do zawiesiny celulozowej o dostatecznie niskim pH, aby sprotonować wolne grupy aminowe. Jednakże korzystnie kationowe polimery zawierają trwały ładunek kationowy, tak jak czwartorzędowe grupy amoniowe. Dogodnie polimer może być wytworzony z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego monomeru lub mieszanki monomerów, w której co najmniej jeden z monomerów jest kationowy. Kationowy monomer jest
PL 205 729 B1 korzystnie wybrany spośród chlorków diallilodialkiloamoniowych, soli addycyjnych z kwasami lub czwartorzędowych soli amoniowych (met)akrylanów dialkiloaminoalkilu lub dialkiloaminoalkilo(met)akrylamidów. Monomer kationowy może być polimeryzowany indywidualnie lub kopolimeryzowany z rozpuszczalnymi w wodzie niejonowymi, kationowymi lub anionowymi monomerami. Szczególnie korzystne kationowe polimery obejmują kopolimery soli amoniowych - akrylanu lub metakrylanu dimetyloaminoetylu czwartorzędowanych chlorkiem metylu.
W przypadku, gdy pierwszym składnikiem układu flokulującego jest polimer amfoteryczny, a zatem zawierający zarówno anionowe lub potencjalnie anionowe funkcje oraz kationowe lub potencjalnie kationowe funkcje, może być on wytwarzany z mieszaniny monomerów, z których co najmniej jeden jest kationowy lub potencjalnie kationowy oraz co najmniej jeden monomer jest anionowy lub potencjalnie anionowy, oraz ewentualnie, co najmniej jeden jest niejonowy. Odpowiednie monomery obejmują jakiekolwiek z monomerów kationowych, anionowych i niejonowych, niniejszym podane. Korzystnym polimerem amfoterycznym byłby polimer kwasu akrylowego z akrylanem dimetyloaminoetylu czwartorzędowanym chlorkiem metylu, oraz z akrylamidem.
Dogodnie pierwszym składnikiem w układzie może być rozpuszczalny w wodzie polimer o oscylacyjnej liczbie Teologicznej tangens delta przy 0,005 Hz wyższej od 1,1 (zdefiniowanej metodą niniejszym zamieszczoną), na przykład taki, jak ujawniony w WO 0134907. Rozpuszczalny w wodzie polimer korzystnie ma rozgałęzioną strukturę na przykład wskutek dołączenia małych ilości środka rozgałęziającego, np. do 20 ppm wagowo. Zwykle środek rozgałęziający obejmuje dowolny ze środków rozgałęziających tu wymienionych, odpowiednich do otrzymania rozgałęzionego polimeru anionowego. Takie rozgałęzione polimery mogą również być otrzymane poprzez dołączenie przenośnika łańcucha do mieszanki monomerowej. Przenośnik łańcucha może być dodany w ilości, co najmniej 2 ppm wagowo, a może występować w ilości do 200 ppm wagowo. Zwykle ilości przenośnika łańcucha znajdują się w zakresie 10 do 50 ppm wagowo. Przenośnikiem łańcucha może jakakolwiek odpowiednia substancja chemiczna, na przykład podfosforyn sodu, 2-merkaptoetanol, kwas jabłkowy lub kwas tioglikolowy.
Rozgałęzione polimery zawierające przenośnik łańcucha mogą być otrzymane z użyciem większych ilości środka rozgałęziającego, na przykład do 100 lub 200 ppm wagowo, pod warunkiem, ze stosowane ilości przenośnika łańcucha są wystarczające do zapewnienia tego, że uzyskany polimer będzie rozpuszczalny w wodzie. Zwykle rozgałęziony, rozpuszczalny w wodzie polimer może być utworzony z rozpuszczalnej w wodzie mieszanki monomerowej zawierającej, co najmniej jeden monomer kationowy, co najmniej 10 ppm molowo przenośnika łańcucha i poniżej 20 ppm środka rozgałęziającego. Korzystnie według wynalazku rozgałęziony, rozpuszczalny w wodzie polimer ma oscylacyjną liczbę Teologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 0,7 Hz (zdefiniowaną metodą niniejszym podaną).
Rozpuszczalne w wodzie polimery mogą być otrzymywane dowolnym dogodnym sposobem, na przykład drogą polimeryzacji w roztworze, polimeryzacji zawiesinowej woda w oleju, lub drogą polimeryzacji emulsyjnej woda w oleju. Polimeryzacja w roztworze prowadzi do wodnych żeli polimeru, które można ciąć, suszyć i mielić dostarczając sproszkowany produkt. Polimery mogą być wytwarzane, jako perełki drogą polimeryzacji zawiesinowej lub jako emulsje lub dyspersje woda w oleju drogą polimeryzacji woda w oleju, na przykład według sposobu ujawnionego w EP-A-150933, EP-A-102760 lub EP-A-126528.
Rozpuszczalne w wodzie polimery dodawane do zawiesiny celulozowej przed układem, reflokulującym mogą być zasadniczo dodawane w dowolnym odpowiednim momencie. Polimer może być dodany bardzo wcześnie w procesie, na przykład do gęstego surowca, ale według wynalazku jest dodawany do rzadkiego strumienia surowca zawiesiny celulozowej. Polimer może być dodawany w jakiejkolwiek skutecznej ilości w celu dokonania flokulacji. Zwykle dawka polimeru wynosi ponad 20 ppm wagowo polimeru kationowego względem suchego ciężaru zawiesiny. Korzystnie polimer jest dodawany w ilości co najmniej 50 ppm wagowo, na przykład 100 do 2000 ppm wagowo. Zwykle dawka polimeru może wynosić 150 ppm, a może być wyższa od 200 ppm, a nawet wyższa od 300 ppm. Często dawka może znajdować się w zakresie 150 do 600 ppm wagowo, zwłaszcza pomiędzy 200 i 400 ppm.
Materiał krzemionkowy i rozpuszczalne w wodzie składniki polimerowe układu reflokulującego mogą być dodawane zasadniczo jednocześnie do zawiesiny celulozowej. Na przykład dwa składniki mogą być dodane do zawiesiny celulozowej oddzielnie, ale w tym samym etapie lub punkcie dozowania. Jeśli składniki układu reflokulującego są dodawane jednocześnie, to materiał krzemionkowy i rozpuszczalny
PL 205 729 B1 w wodzie polimer mogą być dodane, jako mieszanka. Mieszanka może być tworzona in situ poprzez łącznie materiału krzemionkowego i rozpuszczalnego w wodzie polimeru w punkcie dozowania lub na linii zasilania punktu dozowania. Korzystnie układ reflokulujący obejmuje wstępnie utworzoną mieszankę materiału krzemionkowego i rozpuszczalnego w wodzie polimeru.
W alternatywnej korzystnej postaci wynalazku, dwa składniki układu reflokulującego są dodawane sekwencyjnie, przy czym materiał krzemionkowy jest dodawany przed dodaniem rozpuszczalnego w wodzie polimeru układu reflokulującego.
Materiałem krzemionkowym może być jakikolwiek z materiałów wybrany z grupy obejmującej stałą ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, koloidalną krzemionkę, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany i zeolity. Ten materiał krzemionkowy mo ż e mieć postać mikroziarnistego materiał u anionowego. Alternatywnie materiałem krzemionkowym może być krzemionka kationowa.
W bardziej korzystnej postaci wynalazku materiał krzemionkowy jest wybrany spośród krzemionek i polikrzemianów. Krzemionką może być jakakolwiek krzemionka koloidalna, na przykład ujawniona w WO-A8600100. Polikrzemianem może być koloidalny kwas krzemowy ujawniony w USA-4388150.
Polikrzemiany można otrzymać przez zakwaszenie wodnego roztworu krzemianu metalu alkalicznego. Na przykład mikrożele polikrzemowe, zwane krzemionką aktywną, można otrzymać przez częściowe zakwaszenie krzemianu metalu alkalicznego do pH około 8-9 z użyciem kwasów mineralnych lub kwaśnych żywic jonowymiennych, kwaśnych soli i kwaśnych gazów. Celowe może być starzenie świeżo utworzonego kwas polikrzemowego w celu uformowania trójwymiarowej struktury sieci. Na ogół czas starzenia jest niewystarczający dla zżelowania kwasu polikrzemowego. Szczególnie korzystnymi materiałami krzemionkowymi są poliglinokrzemiany. Poliglinokrzemianami mogą być na przykład glinowane kwasy polikrzemowe, wytwarzane przez uprzednie utworzenie kwasu polikrzemowego, a następnie traktowanie solami glinu, na przykład jak ujawniono w US-A-5.176.891. Takie poliglinokrzemiany złożone są z cząstek krzemianowych z glinem ulokowanym korzystnie na powierzchni.
Alternatywnie, poliglinokrzemianami mogą być poliziarniste mikrożele o rozmiarze powierzchni przekraczającym 1000 m2/g tworzące się w reakcji krzemianu metalu alkalicznego z kwasem i rozpuszczalnymi w wodzie solami glinu, na przykład jak ujawniono w US-A-5.482.693. Zwykle polikrzemiany wykazują proporcję molową glimkrzem pomiędzy 1:10 i 1:1500.
Poliglinokrzemiany mogą tworzyć się po zakwaszeniu wodnego roztworu krzemianu metalu alkalicznego do pH 9 lub 10 z użyciem stężonego kwasu siarkowego zawierającego 1,5 do 2,0% wagowych rozpuszczalnej w wodzie soli glinu, na przykład siarczanu glinu. Wodny roztwór może być poddany starzeniu w celu utworzenia trójwymiarowej struktury mikrożelowej. Zwykle poliglinokrzemian jest starzony przez do dwóch i pół godziny, zanim zostanie rozcieńczony wodnym polikrzemianem do zawartości 0,5% wagowych krzemionki.
Materiałem flokulującym może być również koloidalny borokrzemian, na przykład ujawniony w WO-A-9916708. Koloidalny borokrzemian moż na otrzymać przez zetknię cie rozcień czonego wodnego roztworu krzemianu metalu alkalicznego z żywicą kationowymienną z wytworzeniem kwasu krzemowego, a następnie utworzenie finalnej mieszaniny przez zmieszanie wodnego rozcieńczonego roztworu boranu metalu alkalicznego z wodorotlenkiem metalu alkalicznego z utworzeniem wodnego roztworu zawierającego 0,01 do 30% B2O3 o pH od 7 do 10,5. W jednym korzystnym aspekcie materiałem krzemionkowym jest krzemionka.
Korzystnie, jeśli materiałem krzemionkowym jest krzemionka lub materiał krzemianowy, to ma wielkość ziarna przekraczającą 10 nm. Bardziej korzystnie krzemionka lub materiał krzemianowy ma wielkość ziaren w zakresie 20 do 250 nm, zwłaszcza w zakresie 40 do 100 nm.
W bardziej korzystnej postaci wynalazku materiał em krzemionkowym jest pę cznieją ca glinka. Pęczniejącymi glinkami na przykład mogą być zwykle glinki bentonitowe. Korzystne glinki są pęczniejące w wodzie i obejmują glinki, które są naturalnie pęczniejące lub glinki, które mogą być modyfikowane, na przykład drogą wymiany jonowej, co czyni je pęczniejącymi w wodzie. Odpowiednie glinki pęczniejące w wodzie obejmują, nie ograniczając zakresu, glinki nazywane hektorytami, smektytami, montmorylonitami, nontronitami, saponitami, saukonitami, hormitami, atapulgitami i sepiolitami. Typowe anionowe pęczniejące glinki są ujawnione w EP-A-235895 lub EP-A-335575.
Najbardziej korzystną glinką jest glinka bentonitowa. Bentonit może być dostarczony, jako bentonit metalu alkalicznego. Bentonity występują naturalnie zarówno, jako bentonity metali alkalicznych, takie jak bentonit sodowy, lub jako sól metalu ziemi alkalicznej, zwykle sól wapniowa lub magnezowa.
PL 205 729 B1
Na ogół bentonity metali ziem alkalicznych są aktywowane pod działaniem węglanu sodu lub kwaśnego węglanu sodu. Aktywowana pęczniejąca glinka bentonitowa często jest dostarczana do młyna papierniczego jako suchy proszek. Alternatywnie bentonit może być dostarczany w postaci zawiesiny o wysokiej zawartości ciał stałych, na przykład, co najmniej 15 lub 20% ciał stałych, na przykład stosownie do ujawnienia w EP-A-485124, WO-A-9733040 i WO-A-9733041.
W trakcie wytwarzania papieru bentonit moż e być dodawany do zawiesiny celulozowej, jako wodna zawiesina bentonitu. Zwykle zawiesina bentonitu zawiera do 10% wagowych bentonitu. Zawiesina bentonitowa normalnie zawiera, co najmniej 3% glinki bentonitowej, zwykle około 5% wagowych bentonitu. Jeśli jest dostarczana do młyna papierniczego, jako płynna zawiesina o wysokiej zawartości ciał stałych, to zwykle zawiesina jest rozcieńczana do odpowiedniego stężenia. W pewnych przypadkach płynna zawiesina bentonitu o wysokiej zawartości ciał stałych może być dodawana bezpośrednio do surowca papierniczego.
Dogodnie materiał krzemionkowy jest nanoszony w ilości, co najmniej 100 ppm względem suchego ciężaru zawiesiny. Dogodnie dawka materiału krzemionkowego może wynosić nawet 10000 ppm wagowo lub więcej. W jednym korzystnym aspekcie wynalazku, stwierdzono, że dawki 100 do 500 ppm wagowych są skuteczne. Alternatywnie wyższe dawki materiału krzemionkowego mogą być korzystne, na przykład 1000 lub 2000 ppm wagowo.
Rozpuszczalny w wodzie polimer układu reflokulującego może dogodnie być wytwarzany z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerów rozpuszczalnych w wodzie. Jako rozpuszczalny w wodzie należy przyjmować, że monomer wykazuje rozpuszczalność w wodzie, co najmniej 5 g/100 cm3.
Alternatywnie polimerem układu reflokulującego jest naturalny polimer, na przykład polisacharyd. Dogodnie polisacharydem jest skrobia. Polimery mogą być niejonowe, kationowe, amfoteryczne, ale korzystnie anionowe. Polimery układu reflokulującego mogą być identyczne lub różne od polimerów układu flokulującego.
Rozpuszczalny w wodzie polimer układu reflokulującego może mieć jakikolwiek ciężar cząsteczkowy, ale na ogół wykazuje lepkość graniczną co najmniej 1,5 dl/g. Dogodnie rozpuszczalny w wodzie polimerowy środek reflokulujący ma stosunkowo wysoki ciężar cząsteczkowy i wykazuje lepkość graniczną co najmniej 3 lub 4 dl/g, a często lepkość graniczną co najmniej 7 dl/g lub 10 dl/g. Polimerowy środek reflokulujący może wykazywać lepkość graniczną aż 25 lub 30 dl/g. ale zwykle nie przekracza lepkości granicznej 20 dl/g. Korzystnie polimerowy środek reflokulujący wykazuje lepkość graniczną pomiędzy 7 dl/g i 16 lub 17 dl/g, zwłaszcza 8 do 11 lub 12 dl/g. Polimer może być rozgałęziony, na przykład wskutek dołączenia środków rozgałęziających, wcześniej omawianych w opisie w odniesieniu do pierwszego polimerowego skł adnika ukł adu flokulują cego. Jednakż e, korzystnie układ flokulujący jest zasadniczo liniowy, to znaczy, że polimer jest otrzymywany zasadniczo bez środka rozgałęziającego.
Według wynalazku rozpuszczalny w wodzie polimerowy środek reflokulujący jest polimerem anionowym. Polimer anionowy może zawierać potencjalne jonizowalne grupy, które ulegają jonizacji po naniesieniu na zawiesinę celulozową. Jednakże korzystnie polimer jest otrzymywany, z co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie monomeru anionowego. Korzystnie polimer anionowy wytwarza się z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki rozpuszczalnych w wodzie monomerów. Mieszanka rozpuszczalnych w wodzie monomerów może zawierać jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie anionowych monomerów ewentualnie z jednym lub większą liczbą rozpuszczalnych w wodzie monomerów niejonowych. Monomery anionowe mogą obejmować etylenowo nienasycone kwasy karboksylowe (łącznie z ich solami) i etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe (łącznie z ich solami).
Zwykle monomery anionowe mogą być wybrane spośród kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu 2-akrylamido-2-metylopropa-nosulfonowego lub ich soli z metalami alkalicznymi. Monomery niejonowe ewentualnie zestawiane z monomerami anionowymi obejmują jakiekolwiek rozpuszczalne w wodzie monomery niejonowe, które są kompatybilne z monomerami anionowymi. Na przykład odpowiednie monomery niejonowe obejmują akrylamid, metakrylamid, akrylan 2-hydroksyetylu, i N-winylopirolidon. Szczególnie korzystne polimery anionowe obejmują kopolimery kwasu akrylowego lub akrylanu sodu z akrylamidem. Polimer anionowy może zawierać 100% monomeru anionowego lub stosunkowo niewielkie ilości anionowego monomeru, na przykład 1% wagowy lub mniej. Jednakże na ogół, odpowiednie polimery anionowe winny zawierać co najmniej 5% jednostek monomeru anionowego, a zwykle co najmniej 10% wagowych jednostek monomeru anionowego. Często polimer anionowy może zawierać do 90 lub 95% wagowych jednostek monomeru anionowego. Korzystne polimery
PL 205 729 B1 anionowe zawierają pomiędzy 20 i 80% wagowych monomeru anionowego a bardziej korzystnie 40 do 60% wagowych jednostek monomeru anionowego.
Rozpuszczalnym w wodzie polimerowym środkiem reflokulującym może być polimer kationowy. Polimer kationowy może zawierać potencjalne jonizowalne grupy, które ulegają jonizacji po naniesieniu na zawiesinę celulozową, na przykład monomery zawierające boczne, wolne grupy aminowe. Jednakże korzystnie polimer jest otrzymywany, z co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie monomeru kationowego. Korzystnie polimer kationowy wytwarza się z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki rozpuszczalnych w wodzie monomerów. Mieszanka rozpuszczalnych w wodzie monomerów może zawierać jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie kationowych monomerów ewentualnie z jednym lub większą liczbą rozpuszczalnych w wodzie monomerów niejonowych. Monomery kationowe obejmują czwartorzędowe sole amoniowe (met)akrylanów aminoalkilu lub aminoalkilo(met)akrylamidów oraz chlorek diallilodimetyloamoniowy, itd. Jeśli polimery kationowe wytwarza się w mieszanki monomeru kationowego z monomerami niejonowymi, to odpowiednimi monomerami niejonowymi mogą być jakiekolwiek rozpuszczalne w wodzie monomery niejonowe, które są kompatybilne z monomerami kationowymi, na przykład monomery niejonowe cytowane powyżej w odniesieniu do polimerów anionowych.
Szczególnie korzystne polimery obejmują kopolimery akrylanu di-metyloaminoetylu czwartorzędowanego chlorkiem metylu z akrylamidem. Polimer kationowy może zawierać tylko jedną jednostkę monomeru kationowego lub alternatywnie może zawierać tylko stosunkowo niewielkie ilości monomeru kationowego, na przykład 1% wagowy lub mniej. Na ogół polimer kationowy zawiera, co najmniej 5% jednostek monomeru kationowego, a zazwyczaj co najmniej 10% wagowych jednostek monomeru kationowego. Często polimer kationowy może zawierać do 90 lub 95% wagowych jednostek monomeru kationowego. Korzystne polimery kationowe zawierają pomiędzy 20 i 80% wagowych monomeru kationowego, a bardziej korzystnie 40 do 60% wagowych jednostek monomeru kationowego.
Również, rozpuszczalnym w wodzie polimerowym środkiem reflokulującym może być polimer amfoteryczny. Polimer amfoteryczny może zawierać potencjalne jonizowalne grupy, które ulegają jonizacji po naniesieniu na zawiesinę celulozową, na przykład monomery zawierające boczne, wolne grupy aminowe i/lub jonizowalne grupy kwasowe. Jednakże korzystnie polimer jest otrzymywany, z co najmniej jednego rozpuszczalnego w wodzie monomeru kationowego i co najmniej jednego monomeru anionowego. Korzystnie polimer amfoteryczny wytwarza się z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki rozpuszczalnych w wodzie monomerów. Mieszanka rozpuszczalnych w wodzie monomerów może zawierać jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie kationowych monomerów i jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie monomerów anionowych, ewentualnie z jednym lub większą liczbą rozpuszczalnych w wodzie monomerów niejonowych.
Monomery kationowe obejmują czwartorzędowe sole amoniowe (met)akrylanów aminoalkilu lub aminoalkilo(met)akrylamidów oraz chlorek diallilodimetyloamoniowy, itd. Monomery anionowe mogą obejmować etylenowo nienasycone kwasy karboksylowe (łącznie z ich solami) i etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe (łącznie z ich solami). Typowe monomery anionowe mogą być wybrane spośród kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu 2-akrylamido-2-metylopropanosulfonowego lub ich soli z metalami alkalicznymi. Jeśli polimery amfoteryczne wytwarza się z mieszanki monomeru kationowego, monomeru anionowego i monomeru niejonowego, to odpowiednimi monomerami niejonowymi mogą być jakiekolwiek rozpuszczalne w wodzie monomery niejonowe, które są kompatybilne z monomerami anionowymi i kationowymi, na przyk ł ad monomery niejonowe cytowane powyż ej w odniesieniu do polimerów anionowych. Szczególnie korzystnym polimerem jest kopolimer akrylanu dimetyloaminoetylu czwartorzędowanego chlorkiem metylu, z kwasem akrylowym i akrylamidem.
Polimer amfoteryczny może zawierać stosunkowo niewielkie ilości jednostek monomerowych anionowych i kationowych, na przykład po 1% wagowym lub mniej. Jednakże na ogół polimer amfoteryczny zawiera, co najmniej 5% jednostek monomeru anionowego i co najmniej 5% wagowych jednostek monomeru kationowego. W pewnych przypadkach może być dogodne wprowadzenie większej ilości jednego rodzaju monomeru jonowego niż drugiego. Na przykład może być dogodne wprowadzenie większej ilości monomeru kationowego niż monomeru anionowego. Zwykle polimer amfoteryczny zawiera co najmniej 10% wagowych jednostek monomeru kationowego, a często więcej niż 20 lub 30% jednostek kationowych. Korzystnie polimer amfoteryczny zawiera od 20 do 80% wagowych jednostek monomeru kationowego, a bardziej korzystnie 40 do 60% wagowych jednostek monomeru kationowego. Polimer amfoteryczny może zawierać, co najmniej 20 lub 30% jednostek monomeru anionowego. Może być dogodne dla polimeru amfoterycznego wprowadzenie, co najmniej 40 lub 50%
PL 205 729 B1 wagowych jednostek anionowych. Rozpuszczalny w wodzie polimer amfoteryczny może być liniowy lub alternatywnie może być rozgałęziony, na przykład wskutek dodania małych ilości środka rozgałęziającego do monomeru, jak podano powyżej w niniejszym opisie.
Rozpuszczalnym w wodzie polimerowym środkiem reflokulującym w niektórych przypadkach może być polimer niejonowy. Polimerem niejonowym może być jakikolwiek rozpuszczalny w wodzie polimer o lepkości granicznej co najmniej 1,5 dl/g, który wykazuje zasadniczo brak charakteru jonowego. Polimerem niejonowym może być politlenek alkilenu, na przykład politlenek etylenu lub politlenek propylenu lub może być winylowy polimer addycyjny tworzony z etylenowo nienasyconych monomerów niejonowych lub mieszanki etylenowo nienasyconych monomerów niejonowych. Odpowiednie monomery obejmują akrylamid, metakrylamid, akrylan 2-hydroksyetylu i N-winylopirolidon. Korzystne polimery niejonowe obejmują politlenek etylenu i homopolimer akrylamidu. Rozpuszczalny w wodzie polimer może być liniowy lub alternatywnie może być rozgałęziony, na przykład wskutek dodania małych ilości środka rozgałęziającego do monomeru, jak podano powyżej w niniejszym opisie.
Rozpuszczalne w wodzie polimerowe środki reflokulujące mogą być również otrzymywane dowolnym innym dogodnym sposobem, na przykład drogą polimeryzacji w roztworze, polimeryzacji zawiesinowej woda w oleju, lub drogą polimeryzacji emulsyjnej woda w oleju. Polimery mogą być wytwarzane, jako perełki drogą polimeryzacji zawiesinowej lub jako emulsje lub dyspersje woda w oleju drogą polimeryzacji woda w oleju, na przykład według sposobu ujawnionego w EP-A-150933, EP-A-102760 lub EP-A-126528.
Rozpuszczalny w wodzie polimerowy składnik układu reflokulującego jest dodawany w skutecznej ilości dla dokonania flokulacji. Zwykle dawka reflokulującego polimeru wynosi ponad 20 ppm wagowo polimeru względem suchego ciężaru zawiesiny, ale może wynosić aż 2000 ppm. Jednakże, korzystnie polimerowy środek reflokulujący jest nanoszony w ilości, co najmniej 50 ppm wagowo, na przykład 150 ppm do 600 ppm wagowo, zwłaszcza pomiędzy 200 i 400 ppm.
Według wynalazku, flokulowana zawiesina celulozowa jest poddawana mechanicznemu ścinaniu przed dodaniem materiału krzemionkowego. Zatem flokulowana zawiesina może być przepuszczana przez jeden lub więcej etapów ścinania wybranych spośród pompowania, mieszania lub czyszczenia przed dodaniem materiału krzemionkowego. Zatem, jeśli rzadki surowiec jest najpierw flokulowany przez dodanie kationowego polimeru, zawiesina może być przepuszczona, przez co najmniej jedną pompę wirową i/lub sito wirowe przed reflokulowaniem materiałem krzemionkowym. Ścinanie wywołuje mechaniczne rozbijanie flokulowanego materiału w rzadkiej zawiesinie surowca, generując mniejsze kłaczki. Mechanicznie rozbijane kłaczki wykazują tendencję do tworzenia nowych powierzchni, na których łatwo osadza się materiał krzemionkowy, zwiększając i ulepszając reflokulację.
Reflokulowana zawiesina utworzona po dodaniu materiału krzemionkowego może być dalej poddawana mechanicznemu ścinaniu przed dodaniem rozpuszczalnego w wodzie polimerowego środka reflokulującego. Zatem reflokulowana zawiesina może być przepuszczona przez jeden lub więcej etapów ścinania zdefiniowanych powyżej. Mechanicznie rozbijane kłaczki reflokulowanej rzadkiej zawiesiny surowca stają się mniejsze, a wskutek tworzenia nowych powierzchni dalsza flokulacja pod wpływem rozpuszczalnego w wodzie polimerowego środka reflokulującego może być dokonywana bardziej skutecznie. Według korzystnego wykonania wynalazku rzadka zawiesina surowca jest flokulowana z użyciem rozpuszczalnego w wodzie polimeru kationowego o lepkości granicznej ponad 4 dl/g, nastę pnie jest przepuszczana przez jeden lub wię cej etapów ś cinania podanych powyż ej, po czym ścinana reflokulowana zawiesina jest traktowana materiałem krzemionkowym z następnym etapem mechanicznego ścinania, i następnie ścinana reflokulowana rzadka zawiesina surowca jest dalej flokulowana przez dodanie rozpuszczalnego w wodzie polimerowego środka reflokulującego o lepkości granicznej co najmniej 1,5 dl/g.
Rozpuszczalny w wodzie polimerowy środek reflokulujący jest na ogół ostatnim środkiem stosowanym do obróbki zawiesiny celulozowej, a zatem powinien być dodawany późno w układzie, często w pobliżu etapu odwadniania. A zatem polimerowy środek reflokulujący powinien być dodawany po ostatnim punkcie silnego ścinania, którym na przykład jest sito wirowe.
W alternatywnym korzystnym aspekcie wynalazku, nie wystę puje mechaniczne ś cinanie pomię dzy dodawaniem materiału krzemionkowego prowadzącego do reflokulacji i dodawaniem rozpuszczalnego w wodzie polimerowego środka reflokulującego. Aczkolwiek może być dogodne mechaniczne ścinanie flokulowanej zawiesiny po dodaniu rozpuszczalnego w wodzie polimerowego środka reflokulującego, to w tej postaci korzystnie nie ma etapu ścinania po dodaniu polimerowego środka
PL 205 729 B1 reflokulującego. Zatem według wynalazku zarówno materiał krzemionkowy jak i rozpuszczalny w wodzie polimerowy środek reflokulujący są dodawane kolejno za sitem wirowym.
We wszystkich korzystnych postaciach wynalazku, rozpuszczalny w wodzie polimerowy środek reflokulujący winien być dodawany późno w procesie, na przykład pomiędzy sitem wirowym a odwadnianiem. Ponieważ ogólnie przyjmuje się pogląd, że zwiększanie struktury kłaczka sprzyja utrudnieniu formowania, to jest nieoczekiwane, że sposób według wynalazku, w którym ostatni polimerowy środek wspomagający re-flokulację jest dodawany w pobliżu etapu odwadniania, wciąż nie powoduje istotnego pogorszenia formowania, a nadal znacznie ulepsza właściwości odwadniania i retencji w porównaniu z procesami według uprzedniego stanu techniki.
W sposobie wedł ug wynalazku moż e być pożądane dalsze wprowadzenie dodatkowych materiałów flokulujących lub koagulujących. Na przykład układ flokulujący może dodatkowo obejmować rozpuszczalne w wodzie organiczne polimery lub materiały nieorganiczne, takie jak ałun, polimeryczny chlorek glinu, trihydrat chlorku glinu lub hydrat chlorku glinu. Rozpuszczalnymi w wodzie polimerami organicznymi mogą być polimery naturalne, takie jak skrobia kationowa, skrobia anionowa i skrobia amfoteryczna. Alternatywnie rozpuszczalnym w wodzie polimerem może być polimer syntetyczny, który może być amfoteryczny, anionowy, niejonowy lub bardziej korzystnie kationowy. Rozpuszczalnym w wodzie polimerem może być jakikolwiek polimer korzystnie wykazujący jonowy charakter. Korzystne jonowe rozpuszczalne w wodzie polimery mają funkcje kationowe lub potencjalnie kationowe.
Może być pożądane dodatkowe wprowadzenie kationowego środka koagulującego do rzadkiego surowca celulozowego lub składników rzadkiego surowca. Taki rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy może być polimerem o stosunkowo niskim ciężarze cząsteczkowym a o wysokiej kationowości. Na przykład polimerem może być homopolimer jakiegokolwiek odpowiedniego etylenowo nienasyconego monomeru kationowego polimeryzowany dla dostarczenia polimeru o lepkości granicznej do 3 dl/g. Korzystne są homopolimery chlorku diallilodimetyloamoniowego. Polimerem o niskim ciężarze cząsteczkowym a wysokiej kationowości może być polimer addycyjny tworzony przez kondensację amin z innymi odpowiednimi substancjami di- lub tri-funkcyjnymi. Na przykład polimer można wytworzyć poddając reakcji jedną lub większą liczbę amin wybranych spośród dimetyloaminy, trimetyloaminy i etylenodiaminy itd., oraz epihalohydrynę , przy czym epichlorohydryna jest korzystna. Celem dla takiego dodatkowego składnika może być użycie do zobojętniania ładunków, na przykład w przypadkach, gdy miazga ma stosunkowo wysokie wymaganie kationowe, jak na przykład przy wytwarzaniu papieru gazetowego. Alternatywnie kationowy środek koagulujący może służyć do utrwalania żywic i materiał ów lepkich.
Aczkolwiek jest możliwe wprowadzenie tych dodatkowych materiałów, takich jak organiczne środki koagulujące, ałun lub inne substancje nieorganiczne, to zwykle nie jest to konieczne i korzystny sposób mógłby być realizowany bez kationowych środków koagulujących.
W jednej z korzystnych postaci wynalazku, zawiesina celulozowa jest poddawana ś cinaniu mechanicznemu po dodaniu co najmniej jednego ze składników układu flokulującego. Zatem w korzystnej realizacji co najmniej jeden składnik układu flokulującego jest domieszkowany do zawiesiny celulozowej wywołując flokulację, i zawiesina flokulowana jest następnie mechanicznie ścinana. Ten etap ścinania może być dokonywany przez przepuszczenie zawiesiny flokulowanej przez jeden lub więcej etapów ścinania wybranych spośród etapów pompowania, czyszczenia lub mieszania. Na przykład takie etapy ścinania obejmują pompy wirowe i sita wirowe, ale mogą nimi być inne etapy sposobu, w których zachodzi ś cinanie zawiesiny.
Etap ścinania mechanicznego dogodnie działa na zawiesinę flokulowana w ten sposób, że rozbija kłaczki. Wszystkie składniki układu flokulującego mogą być dodane przed etapem ścinania, aczkolwiek korzystnie, co najmniej ostatni składnik układu flokulującego jest dodawany do zawiesiny celulozowej w takim momencie procesu, w którym już nie występuje żadne znaczące ścinanie przed osaczaniem z wytworzeniem arkusza. A zatem korzystnie, co najmniej jeden składnik układu flokulującego jest dodawany do zawiesiny celulozowej i zawiesina flokulowana jest następnie poddawana mechanicznemu ścinaniu, w którym kłaczki są mechanicznie rozbijane, a następnie, co najmniej jeden składnik układu flokulującego jest dodawany celem reflokulowania zawiesiny przed odwadnianiem.
Jedną z korzystnych postaci wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny surowca celulozowego zawierającej wypełniacz. Wypełniaczem może być jakikolwiek z tradycyjnie stosowanych materiałów wypełniających. Może to być glinka, taka jak kaolin, lub węglan wapnia, mielony lub zwłaszcza strącony. Może to być również ditlenek tytanu. Przykłady innych materiałów jako wypełniaczy obejmują również syntetyczne wypełniacze polimerowe.
PL 205 729 B1
Na ogół materiał celulozowy zawierający znaczniejsze ilości wypełniacza jest trudniejszy do flokulowania. Jest to szczególnie istotne dla wypełniaczy o bardzo drobnej wielkości ziarna, takich jak strącony węglan wapnia. Surowiec papierniczy może zawierać jakąkolwiek odpowiednią ilość wypełniacza. Na ogół zawiesina celulozowa zawiera co najmniej 5% wypełniacza. Zwykle ilość wypełniacza wynosi do 40% lub więcej, korzystnie od 10% do 40% wypełniacza. Dogodnie, finalny arkusz papieru lub kartonu zawiera do 40% wagowych wypełniacza. W alternatywnej postaci wynalazku jest to sposób, w którym do zawiesiny surowca celulozowego nie dodaje się wypełniacza.
P r z y k ł a d 1 (porównawczy)
Właściwości odwadniania określono z użyciem aparatury Schopper-Riegler'a, z tylnym wylotem zamkniętym tak, że odciekająca woda wypływa przez otwór czołowy. Użytym surowcem celulozowym jest zawiesina 50/50 drewna drzew liściastych/iglastych i 40% wagowych (względem całej zawartości stałej) strąconego węglanu wapnia. Zawiesinę surowca mielono do chudości masy 55° (metoda Schopper-Riegler'a) przed dodaniem wypełniacza. Do zawiesiny dodano 5 kg na tonę (względem całej zawartości stałej) skrobi kationowej o stopniu podstawienia 0,045 DS (0,045 DS oznacza 45 jednostek kationowego składnika na 1000 jednostek anhydroglukozy).
Kopolimer akrylamidu z solą amoniową - akrylanem dimetyloami-noetylu czwartorzędowanym chlorkiem metylu (75/25 wag./wag.) o lepkości granicznej ponad 11,0 dl/g (produkt A) zmieszano z surowcem, a następnie po ścinaniu surowca z użyciem mieszadła mechanicznego, dodano bentonit. Czasy odwadniania dla każdej dawki produktu A i bentonitu w sekundach podano w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Produkt A (g/t) Bentonit (g/t)
0 500 1000
0 102 18 -
500 - 34 9
1000 - - 14
P r z y k ł a d 2
Testy odwadniania z przykładu 1 powtórzono dla dawki 500 g/t produktu A i 500 g/t bentonitu, z tym wyją tkiem, że po dodaniu bentonitu zastosowano kolejny etap ścinania, a następnie dodano rozpuszczalny w wodzie liniowy kopolimer (62,9/37,1 wag./wag.) akrylamidu z akrylanem sodu (produkt B) o lepkości granicznej 16 dl/g. Czasy odwadniania podano w tablicy 2.
T a b l i c a 2
Dawka produktu B (g/t) Czas odwadniania (s)
0 34
125 17
250 13
500 10
Jak widać nawet dawka 125 g/t produktu B znacząco ulepsza odwadnianie.
P r z y k ł a d 3
Powtórzono przykład 2 z tym wyjątkiem, że bentonit i produkt B (polimer anionowy) nanoszono jednocześnie, co prowadziło do uzyskania wyników analogicznych.
P r z y k ł a d 4
Powtórzono przykład 2 z tym wyjątkiem, że produkt B (polimer anionowy) nanoszono przed bentonitem. Wyniki uzyskano lepsze niż w sposobie bez produktu B.

Claims (17)

1. Sposób wytwarzania papieru lub kartonu obejmujący utworzenie zawiesiny celulozowej, ewentualnie zawierającej wypełniacz, flokulowanie zawiesiny przez wprowadzanie rozpuszczalnego
PL 205 729 B1 w wodzie syntetycznego polimeru kationowego, o lepkoś ci granicznej co najmniej 4 dl/g, nastę pnie poddawanie flokulowanej zawiesiny celulozowej mechanicznemu ścinaniu i reflokulowanie przez kolejne dodawanie układu reflokulującego, osaczanie zawiesiny na sicie z utworzeniem arkusza, a następnie suszenie arkusza, przy czym układ reflokulujący zawiera
i) materiał krzemionkowy oraz ii) rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy o lepkości granicznej co najmniej 4 dl/g, znamienny tym, że polimer kationowy dodaje się do rzadkiego strumienia surowca zawiesiny celulozowej, a materiał krzemionkowy i rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy dodaje się do zawiesiny celulozowej za sitem wirowym, przy czym materiał krzemionkowy i rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy dodaje się do zawiesiny jednocześnie lub materiał krzemionkowy dodaje się przed lub po dodaniu rozpuszczalnego w wodzie polimeru anionowego.
2. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako materiał krzemionkowy stosuje się mikroziarnisty materiał anionowy.
3. Sposób wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e materiał krzemionkowy zawiera materiał wybrany z grupy obejmującej ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, krzemionkę koloidalną, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, krzemionkę kationową, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany, zeolity.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e materiałem krzemionkowym jest pęczniejąca glinka.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, ż e pęcznieją cą glinką jest glinka bentonitowa.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że pęczniejąca glinka jest wybrana z grupy obejmującej hektoryt, smektyty, montmorylonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, atapulgity i sepiolity
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy, który wykazuje gęstość ładunku niższą od 5 milirównoważników/g.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy, którym jest polimer wytworzony z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego monomeru lub rozpuszczalnej w wodzie mieszanki etylenowo nienasyconych monomerów obejmującej, co najmniej jeden monomer kationowy.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy, którym jest polimer zawierający do 50% wagowych kationowych jednostek monomerowych.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy, którym jest rozpuszczalny w wodzie rozgałęziony polimer, wykazujący oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 0,7 (obliczoną na 1,5% wag. wodny roztwór polimeru).
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer kationowy wykazujący lepkość graniczną, co najmniej 7 dl/g.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w układzie reflokulującym stosuje się rozpuszczalny w wodzie, liniowy polimer anionowy.
13 Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy, wykazujący lepkość graniczną, co najmniej 7 dl/g.
14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer anionowy, wytworzony z rozpuszczalnego w wodzie anionowego monomeru lub rozpuszczalnej w wodzie mieszanki monomerów obejmującej jeden lub więcej rozpuszczalnych w wodzie anionowych monomerów.
15. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do zawiesiny celulozowej wprowadza się wypełniacz.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że wytwarza się arkusz papieru lub kartonu zawierający do 40% wagowych wypełniacza.
17. Sposób według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że materiał wypełniacza jest wybrany z grupy obejmują cej strącony węglan wapnia, mielony węglan wapnia, glinki, zwłaszcza kaolin i ditlenek tytanu.
PL354875A 1999-11-08 2000-11-02 Sposób wytwarzania papieru lub kartonu PL205729B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16423299P 1999-11-08 1999-11-08
PCT/EP2000/010822 WO2001034910A1 (en) 1999-11-08 2000-11-02 Manufacture of paper and paperboard

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL354875A1 PL354875A1 (pl) 2004-03-08
PL205729B1 true PL205729B1 (pl) 2010-05-31

Family

ID=22593561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL354875A PL205729B1 (pl) 1999-11-08 2000-11-02 Sposób wytwarzania papieru lub kartonu

Country Status (25)

Country Link
US (2) US6454902B1 (pl)
EP (1) EP1238161B1 (pl)
JP (1) JP3689042B2 (pl)
KR (1) KR100587731B1 (pl)
CN (1) CN1270026C (pl)
AR (1) AR026375A1 (pl)
AT (1) ATE257195T1 (pl)
BR (2) BR0015376B1 (pl)
CA (1) CA2389393C (pl)
CZ (1) CZ296851B6 (pl)
DE (1) DE60007556T2 (pl)
DK (1) DK1238161T3 (pl)
ES (1) ES2210016T3 (pl)
HU (1) HU225698B1 (pl)
MX (1) MXPA02004496A (pl)
MY (1) MY122329A (pl)
NO (1) NO332240B1 (pl)
NZ (1) NZ518468A (pl)
PL (1) PL205729B1 (pl)
PT (1) PT1238161E (pl)
RU (1) RU2246566C2 (pl)
SK (1) SK286454B6 (pl)
TW (1) TW483970B (pl)
WO (1) WO2001034910A1 (pl)
ZA (1) ZA200203516B (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
DE20220979U1 (de) 2002-08-07 2004-10-14 Basf Ag Papierprodukt
US7244339B2 (en) * 2003-05-05 2007-07-17 Vergara Lopez German Retention and drainage system for the manufacturing of paper
MXPA04003942A (es) * 2003-05-05 2007-06-29 German Vergara Lopez Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares.
US7482310B1 (en) 2003-11-12 2009-01-27 Kroff Chemical Company, Inc. Method of fracturing subterranean formations utilizing emulsions comprising acrylamide copolymers
US7531600B1 (en) 2003-11-12 2009-05-12 Kroff Chemical Company Water-in-oil polymer emulsion containing microparticles
WO2005068552A1 (ja) * 2004-01-20 2005-07-28 Toagosei Co., Ltd. 両性水溶性高分子を含む組成物
US7799169B2 (en) 2004-09-01 2010-09-21 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Multi-ply paper product with moisture strike through resistance and method of making the same
DE102004044379B4 (de) 2004-09-10 2008-01-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination
US8491753B2 (en) * 2004-10-15 2013-07-23 Nalco Company Composition and method for improving retention and drainage in papermaking processes by activating microparticles with a promoter-flocculant system
DE102004063005A1 (de) 2004-12-22 2006-07-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060142432A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Harrington John C Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060142430A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Harrington John C Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060142431A1 (en) 2004-12-29 2006-06-29 Sutman Frank J Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060137843A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Sutman Frank J Retention and drainage in the manufacture of paper
US8308902B2 (en) 2004-12-29 2012-11-13 Hercules Incorporated Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060142429A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Gelman Robert A Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060289139A1 (en) * 2005-06-24 2006-12-28 Fushan Zhang Retention and drainage in the manufacture of paper
JP5140000B2 (ja) 2005-12-30 2013-02-06 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 紙の製造方法
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US7981250B2 (en) * 2006-09-14 2011-07-19 Kemira Oyj Method for paper processing
EP2069573A2 (en) * 2006-09-27 2009-06-17 Ciba Holding Inc. Siliceous composition and its use in papermaking
RU2009119355A (ru) * 2006-10-25 2010-11-27 Циба Холдинг Инк. (Ch) Способ повышения прочности бумаги
US8349131B1 (en) 2006-10-31 2013-01-08 Louisiana Tech Research Foundation: a division of Louisiana Tech University Foundation, Inc. Method for the manufacture of smart paper and smart wood microfibers
GB0702249D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of paper or paperboard
GB0702248D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
DE102008000811A1 (de) 2007-03-29 2008-10-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Papier
EP2157237B1 (en) 2007-03-30 2014-11-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Methods for producing coating base papers and coated papers
FR2923832B1 (fr) * 2007-11-20 2011-01-07 Roquette Freres Composition anionique aqueuse contenant au moins un amidon anionique gelatinise, soluble et, de preference, un amidon anionique insoluble, non gelatinise ou partiellement gonfle.
FR2928383B1 (fr) 2008-03-06 2010-12-31 Georgia Pacific France Feuille gaufree comportant un pli en materiau hydrosoluble et procede de realisation d'une telle feuille.
US8394237B2 (en) 2008-09-02 2013-03-12 BASF SE Ludwigshafen Method for manufacturing paper, cardboard and paperboard using endo-beta-1,4-glucanases as dewatering means
CN102869830A (zh) 2010-05-05 2013-01-09 巴斯夫欧洲公司 纸张和纸板生产用纤维状组合物
US8753479B2 (en) * 2011-06-21 2014-06-17 Basf Se Production of paper, card and board
EP2820189B2 (en) * 2012-03-01 2024-05-15 Basf Se Process for the manufacture of paper and paperboard
US10252228B2 (en) 2012-08-28 2019-04-09 Basf Se Method and device for feeding at least one chemical substance into a main process stream
BR112015007495A2 (pt) 2012-10-05 2017-07-04 Specialty Minerals Michigan Inc suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel
BR112015007620A2 (pt) 2012-10-05 2017-07-04 Specialty Minerals Michigan Inc suspensão de carga e uso na fabricação de papel
CN106928400B (zh) * 2015-12-31 2020-09-08 艺康美国股份有限公司 一种两性聚合物及包含其的烯基琥珀酸酐乳液
FI128012B (en) * 2016-03-22 2019-07-31 Kemira Oyj System and method for making paper, cardboard or the like
CN109667193A (zh) * 2019-01-28 2019-04-23 常州麒通国际贸易有限公司 一种复合造纸助留剂的制备方法
KR20230116829A (ko) 2020-12-04 2023-08-04 에이지씨 케미컬스 아메리카스 인코포레이티드 처리된 물품, 처리된 물품을 제조하는 방법, 및 처리된 물품을 제조하는 데 이용하기 위한 분산액
CN114150527B (zh) * 2021-12-17 2023-04-25 杭州绿邦科技有限公司 一种助留助滤剂

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017353B2 (en) 1979-03-28 1992-04-29 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper and paper board
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4506062A (en) 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
GB8309275D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
GB8401206D0 (en) 1984-01-17 1984-02-22 Allied Colloids Ltd Polymers and aqueous solutions
SE8403062L (sv) 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
DE3541163A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier und karton
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4750974A (en) * 1986-02-24 1988-06-14 Nalco Chemical Company Papermaking aid
US5171891A (en) 1987-09-01 1992-12-15 Allied-Signal Inc. Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water
US4795531A (en) 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
GB8828899D0 (en) * 1988-12-10 1989-01-18 Laporte Industries Ltd Paper & paperboard
MX18620A (es) 1988-12-19 1993-10-01 American Cyanamid Co Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos
DE69120374T3 (de) 1990-06-11 2002-06-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd., Bradford Vernetzte, anionische und amphotere Polymer-Mikroperlen
US5167766A (en) 1990-06-18 1992-12-01 American Cyanamid Company Charged organic polymer microbeads in paper making process
EP0499448A1 (en) 1991-02-15 1992-08-19 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper
US5234548A (en) * 1992-01-02 1993-08-10 Vinings Industries Inc. Production of paper and paperboard
FR2692292B1 (fr) 1992-06-11 1994-12-02 Snf Sa Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée.
GB9301451D0 (en) * 1993-01-26 1993-03-17 Allied Colloids Ltd Production of filled paper
US5707494A (en) 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482693A (en) 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
GB9410920D0 (en) * 1994-06-01 1994-07-20 Allied Colloids Ltd Manufacture of paper
US6193844B1 (en) * 1995-06-07 2001-02-27 Mclaughlin John R. Method for making paper using microparticles
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
ATE191026T1 (de) * 1995-12-25 2000-04-15 Hymo Corp Verfahren zur herstellung von papier
US6113741A (en) * 1996-12-06 2000-09-05 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
AR011323A1 (es) 1996-12-31 2000-08-16 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Proceso para elaborar papel con aditivos de retencion cationico y anionico
PL196828B1 (pl) 1997-09-30 2008-02-29 Nalco Chemical Co Sposób wytwarzania koloidalnego borokrzemianu metalu alkalicznego oraz koloidalny borokrzemian metalu alkalicznego

Also Published As

Publication number Publication date
CA2389393A1 (en) 2001-05-17
CN1270026C (zh) 2006-08-16
BR0015376A (pt) 2002-07-16
BR0017445B1 (pt) 2013-08-27
SK6302002A3 (en) 2002-11-06
NO332240B1 (no) 2012-08-06
ZA200203516B (en) 2002-12-03
DK1238161T3 (da) 2004-04-19
WO2001034910A1 (en) 2001-05-17
SK286454B6 (sk) 2008-10-07
CZ296851B6 (cs) 2006-07-12
HU225698B1 (en) 2007-06-28
AR026375A1 (es) 2003-02-05
MY122329A (en) 2006-04-29
TW483970B (en) 2002-04-21
HUP0203071A2 (en) 2003-03-28
CA2389393C (en) 2006-01-10
CZ20021579A3 (cs) 2003-11-12
JP2003514143A (ja) 2003-04-15
EP1238161B1 (en) 2004-01-02
RU2246566C2 (ru) 2005-02-20
PL354875A1 (pl) 2004-03-08
ES2210016T3 (es) 2004-07-01
PT1238161E (pt) 2004-05-31
AU774331B2 (en) 2004-06-24
AU1517501A (en) 2001-06-06
NO20022107L (no) 2002-07-01
NO20022107D0 (no) 2002-05-02
MXPA02004496A (es) 2002-09-02
ATE257195T1 (de) 2004-01-15
JP3689042B2 (ja) 2005-08-31
US6454902B1 (en) 2002-09-24
US6616806B2 (en) 2003-09-09
DE60007556D1 (de) 2004-02-05
EP1238161A1 (en) 2002-09-11
CN1387596A (zh) 2002-12-25
KR100587731B1 (ko) 2006-06-09
US20020195218A1 (en) 2002-12-26
BR0015376B1 (pt) 2011-08-23
DE60007556T2 (de) 2004-06-17
KR20020059693A (ko) 2002-07-13
NZ518468A (en) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL205729B1 (pl) Sposób wytwarzania papieru lub kartonu
EP1328683B1 (en) Manufacture of paper and paperboard
KR102191210B1 (ko) 종이, 판재 또는 이와 유사한 것의 제조를 위한 시스템 및 방법
TWI415997B (zh) 用於製紙之組成物及方法
EP1228273B1 (en) Manufacture of paper and paperboard
US6395134B1 (en) Manufacture of paper and paperboard
AU774331C (en) Manufacture of paper and paperboard
WO2006071633A1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper