CZ20021579A3 - Způsob výroby papíru nebo kartónu - Google Patents
Způsob výroby papíru nebo kartónu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021579A3 CZ20021579A3 CZ20021579A CZ20021579A CZ20021579A3 CZ 20021579 A3 CZ20021579 A3 CZ 20021579A3 CZ 20021579 A CZ20021579 A CZ 20021579A CZ 20021579 A CZ20021579 A CZ 20021579A CZ 20021579 A3 CZ20021579 A3 CZ 20021579A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- polymer
- suspension
- soluble polymer
- soluble
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 title 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 119
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 65
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 46
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 118
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 78
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 65
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 33
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 31
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 27
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 20
- -1 smectites Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 9
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 9
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 4
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical group [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005556 hormone Substances 0.000 claims description 3
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 3
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000276 sauconite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 35
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 24
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 24
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 23
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 23
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 21
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 14
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 5
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012726 Water-in-Oil Emulsion Polymerization Methods 0.000 description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical class 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 3
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H dialuminum chloride pentahydroxide dihydrate Chemical compound [Cl-].[Al+3].[OH-].[OH-].[Al+3].[OH-].[OH-].[OH-].O.O LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical class CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 1
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby papíru nebo kartónu z celulózové vlákniny za použití nového vločkovacího systému.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě papíru a kartónu se řídká celulózová vláknina odvodňuje na pohyblivém sítu k vytvoření archu, který se potom vysuší. Je velmi dobře známo přidávat do celulózové suspenze ve vodě rozpustné polymery za účelem dosažení vločkování celulózového pevného podílu a zlepšit tak průběh odvodnění na pohyblivém sítu.
Za účelem zvýšení produktivity výroby papíru je mnoho moderních papírenských strojů provozováno při vysokých provozních rychlostech. V důsledku těchto zvýšených rychlostí provozu papírenských strojů byl soustředěn zájem na odvodňovací a retenční systémy, které by zaručily zvýšenou rychlost odvodňování řídké celulózové vlákniny. Nicméně je známo, že zvýšením molekulové hmotnosti polymerního retenčního pomocného činidla, které se přidá bezprostředně před odvodněním, se sice zvýší rychlost odvodnění, avšak na úkor požadovaného uspořádání vláken v papírovém archu. Je obtížné dosáhnout optimální rovnováhy mezi retenci, odvodněním, vysušením a uspořádáním vláken v ·· ·· • · · · • · · • · · • · · • · · · · · papírovém archu při přidání pouze jediného retenčního činidla a je tedy obvyklou praxí přidávat dva separátní materiály postupně.
V patentovém dokumentu EP-A-235893 je popsán způsob, při kterém se do papíroviny před vystavením papíroviny střihovému namáhání přidá lineární kationtový polymer, načež se opětovného vločkování dosáhne zavedením bentonitu po uvedeném střihovém stupni. Tento způsob poskytuje zlepšené odvodnění celulózové vlákniny a rovněž dobrou formaci a retenci. Tento způsob, který je komerčně dostupný společností Ciba specialty Chemicals pod ochrannou známkou Hydrocol, je úspěšně využíván po více než deset let.
Nedávno byly učiněny různé pokusy modifikovat výše uvedené způsoby obměnou jedné nebo několika jejich složek. Takto se v patentovém dokumentu US-A-5 393 381 popisuje způsob výroby papíru nebo kartónu, při kterém se do vláknité suspenze pulpy přidá ve vodě rozpustný rozvětvený kationtový polyakrylammid a bentonit. Uvedený rozvětvený kationtový polyakrylamid se připraví polymerací v roztoku směsi akrylamidů, kationtového monomeru, větvícího činidla a činidla pro přenos řetězců.
V patentovém dokumentu US-A-5 882 525 se popisuje způsob, při kterém se do disperze sunspendovaného pevného podílu, například do papíroviny, přidá kationtový, rozvětvený, ve vodě rozpustný polymer s koeficientem rozpustnosti větším než asi 30 % za účelem uvolnění vody. Uvedený kationtový rozvětvený ve vodě rozpustný polymer se připraví s obdobných složek, jaké byly uvedeny v patentovém dokumentu US-A-5 393 381, t.j. například polymerací směsi
·· ···· ·· ·· • · · « · · · • · · · · · · 9 ··· ···· · • · · · · · ·· ··· · · · · · · akrylamidu, kationtového monomeru, větvícího činidla a činidla pro přenos řetězců.
Podle patentového dokumentu EP-A-17353 se relativně surová pulpa s výrazným kationtovým deficitem zpracuje bentonitem a následně v podstatě neionogenním polymerním retečním pomocným činidlem. Zatímco je vláknitou suspenzí při tomto způsobu v podstatě neplněná vláknitá suspenze, popisuje se v patentovém dokumentu AU-A-63977/86 modifikace tohoto způsobu, při které může být vláknitá suspenze plněnou suspenzí a při které se bentonit přidává k husté vláknité suspenzi, načež se tato hustá vláknitá suspenze zředí k vytvoření řídké vláknité suspenze, ke které se potom přidá relativně nizkomolekulární kationtový polyelektrolyt a nakonec se přidá vysokomolekulární neionogenní retenční pomocné činidlo. Takto se při tomto způsobu používá koagulační polymer a tento se přidává k řídké vláknité suspenzi až po přidání bentonitu.
Způsoby popsané v EP 17353 a AU 63977/86 jsou uspokojivé v případě výroby papíru ze suspenze, která má reativně vysoký kationtový deficit a relativně nízký obsah plniva, avšak je spíše nevyhovující z hlediska retence v případě, že vláknitá suspenze obsahuje významná množství plniva.
V patentovém dokumentu EP-A-608 986 se popisuje způsob výroby papíru přidáním kationtového koagulantu k proudu vláknité suspenze za účelem vločkování relativně koncentrované suspenze vláken a plniva, přičemž se bentonit nebo jiný aniontový zrněný materiál přidá k řídké nebo husté celulózové suspenzi a následně se k řídké celulózové suspenzi přidá polymerní retenční pomocné činidlo a to
• 9 · · 9 9 9·
9 9 9 9
9999 · 9999
9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9
99 999 ještě před odvodněním řídké celulózové suspenze za účelem vytvoření archu. Uvádí se, že se zlepšení retence vlákna a plniva dosáhne přítomností koagulantu v koncentrované suspenzi vlákna a plniva.
V patentovém dokumentu EP-A-308 752 se popisuje způsob výroby papíru, při kterém se k materiálu na výrobu papíru přidá nízkomolekulární kationtový organický polymer a potom kolidní silika a vysokomolekulární plněný akrylamidový kopolymer s molekulovou hmotností alespoň 500 000. Z obsahu patentového dokumentu vyplývá, že nej širší přípustné rozmezí molekulových hmotností nízkomolekulárního kationtového polymeru, který je jako první přidán k materiálu pro výrobu papíru, je 1 000 až 500 000. Očekávalo by se, že takové nízkomolekulární polymery budou mít vnitřní viskozitu nejvýše rovnou asi 2 dl/g.
V TM Gallager 1990 TAPPI Press, Atlanta pl41 Short Course entitled Neutral/Alkaline Paper making se popisuje údajně komerčně dostupný silikový mikročásticový systém tvořený kationtovým koagulačním polymerem, vysokomolekulárním aniontovým polyakrylamidem a 5 nm koloidním silikasolem. Uvedené koagulační polymery by měly mít nízkou molekulovou hmotnost a vysokou hustotu náboje. Uvádí se, že zatímco se takto dosahuje vysoké retence, představuje dosažení požadovaného uspořádání vláken v archu problém při vysokých dávkách aniontového polyakrylamidu. Obvykle se v tomto systému přidává malé množství siliky (méně než 0,10 %).
Nicméně stále existuje potřeba dalšího zlepšení způsobu výroby papíru dalším zlepšením odvodnění a retence a to bez nepříznivého vlivu na uspořádání vláken v papírovém archu.
Kromě toho existuje potřeba poskytnout účinnější vločkovací systém pro výrobu vysoce plněného papíru.
Podstata vynálezu
V rámci prvního předmětu vynálezu vynález způsob výroby papíru nebo kartónu zahrnující celulózové suspenze, vločkování suspenze, suspenze na sítu k získání archu a vysušení archu, přičemž se celulózová suspenze vločkuje přidáním v podstatě ve vodě rozpustného polymeru zvoleného z množiny zahrnující
a) polysacharid a
b) syntetický polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g, a potom opětovně vločkuje (revločkuje) následným přidáním revločkovacího systému obsahujícího i) křemičitý materiál a ii) v podstatě ve vodě rozpustný polymer, přičemž podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer přidají k suspenzi současně nebo se křemičitý materiál přidá před přidáním ve vodě rozpustného polymeru.
poskytuje vytvoření odvodnění poskytuje vytvoření odvodnění
V rámci druhého předmětu vynálezu vynález způsob výroby papíru nebo kartónu zahrnující celulózové suspenze, vločkování suspenze, suspenze na sítu k vytvoření archu a potom vysušení archu, přičemž celulózová suspenze se vločkuje přidáním v podstatě ve vodě rozpustného polymeru zvoleného z množiny zahrnující
a) polysacharid nebo
b) syntetický polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g, a potom revločkuje následným přidáním revločkovacího systému zahrnujícího i) křemičitý materiál a ii) v podstatě • 99 • · 9 · ♦· ·· ·· • 9 * 9 9 <
• · · · · · «· 999 99 9999 ve vodě rozpustný aniontový polymer, přičemž podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že ve vodě rozpustný aniontový polymer se přidá k celulózové suspenzi před přidáním křemičitého materiálu.
S překvapením bylo zjištěno, že vločkování celulózové suspenze za použití flokulačního systému, který zahrnuje přidání k celulózové suspenzi vícesložkového systému obsahujícího ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g, a následné přidání revločkovacího systému podle vynálezu poskytuje ve srovnání s dosud známými způsoby zlepšení retence a odvodnění bez významného zhoršení uspořádání vlákna v archu.
Křemičitým materiálem může být některý z materiálů zvolený z množiny zahrnující částice na bázi siliky, silikové mikrogely, koloidní siliku, silikasoly, silikagely, polykřemičitany, kationtovou siliku, hlinitokřemičitany, polyhlinitokřemičitany, borokřemičitany, polyborokřemičitany, zeolity a bobtnající hlinky. Tento křemičitý materiál může být ve formě aniontového mikročásticového materiálu. V případě, že křemičitým materiálem je bobtnající hlinka, potom může být tímto materiálem typicky hlinka bentonitového typu. Výhodnými hlinkami jsou hlinky bobtnající ve vodě, přičemž tyto hlinky zahrnují přirozeně ve vodě bobtnající hlinky nebo hlinky, které mohou být modifikovány, například iontovou výměnou, za účelem převedení těchto hlinek na hlinky bobtnající ve vodě. Vhodné hlinky bobtnající ve vodě neomezujícím způsobem zahrnují hlinky, které jsou často označovány jako hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgit a sepiolity. Vločkovacím materiálem může být bentonit popsaný v patentových dokumentech EP-A-235 895 nebo EP-A-335 575.
• 0
«00
První složkou vločkovacího systému podle vynálezu je ve vodě rozpustný polymer, který se přidává k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem. Tento ve vodě rozpustný polymer by měl mít dostatečnou molekulovou hmotnost k tomu, aby přivodil můstkové vločkování v celé celulózové suspenzi. Tímto ve vodě rozpustným polymerem může být každý vhodný přírodní nebo syntetický polymer. Může jím být přírodní polymer, jako například polysacharid jako škrob, například aniontový, neionogenní, amfoterní, výhodně kationtový škrob. Přírodní polymer může mít libovolnou molekulovou hmotnost, avšak výhodně bude mít vysokou molekulovou hmoztnost a může mít například vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g. Výhodně je tímto polymerem vysokomolekulární syntetický ve vodě rozpustný polymer. Takto může být tímto polymerem každý ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g. Výhodně takové polymery mají vnitřní viskozitu alespoň rovnou 7 dl/g, například až 16 nebo 18 dl/g, avšak obvykle v rozmezí od 7 nebo 8 do 14 nebo 15 dl/g. Ve vodě rozpustným polymerem může být aniontový, neionogenní, amfoterní, avšak výhodně kationtový polymer. Ve vodě rozpustný polymer může být odvozen od libovolného ve vodě rozpustného monomeru nebo monomerní směsi. Výrazem ve vodě rozpustný se zde rozumí skutečnost, že monomer má rozpustnost ve vodě alespoň rovnou 5 g/100 cm3.
Ve vodě rozpustnou polymerní první složkou vločkovacího systému může být vhodně neionogenní polymer nebo alternativně iontový polymer. V případě, že polymerem je iontový polymer, je výhodné, když je iontový obsah nízký až střední. Tak například hustota náboje iontového polymeru může být nižší než 5 mekv/g, výhodně nižší než 4 mekv/g, zejména nižší než 3 mekv/g. Typicky může iontový polymer obsahovat až 50 % hmotn. iontových monomerních jednotek. V případě, že polymerem je iontový polymer, potom tímto
·· «9 polymerem může být aniontový, kationtový nebo amfoterní polymer. V případě, že polymerem je aniontový polymer, potom tento polymer může být odvozen od ve vodě rozpustného monomeru nebo monomerní směsi, ve které alespoň jeden monomer je aniontovým nebo potenciálně aniontovým monomerem.Tento aniontový monomer může být polymerován samostatně nebo kopolymerován s dalším vhodným monomerem, například s libovolným ve vodě rozpustným neionogenním monomerem. Typicky může být aniontovým monomerem libovolná ethylenicky nenasycená karboxylová kyselina nebo sulfonová kyselina. Výhodné aniontové polymery jsou odvozené od kyseliny akrylové nebo od kyseliny
2-akrylamido-2-methylpropansulfonové. V případě, že je ve vodě rozpustným polymerem aniontový polymer, potom je tento polymer výhodně kopolymerem kyseliny akrylové (nebo její soli) s akrylamidem. V případě, že je polymerem neionogenní polymer, potom tento polymer může být libovolný polyalkylenoxid nebo vinylový adiční polymer, který je odvozen od libovolného ve vodě rozpustného neionogenního monomeru nebo monomerní směsi. Typicky je ve vodě nerozpustným neionogením polymerem polyethylenoxid nebo akrylamidový homopolymer.
V případě, že první složkou vločkovacího systému je neionogenní nebo aniontový polymer, může být žádoucí předběžně zpracovat celulózovou suspenzi kationtovým zpracovatelským činidlem, jakým je například kamenec, polyaluminiumchlorid, aluminiumchlorhydrát nebo alternativně kationtový v podstatě ve vodě rozpustný polymer. Takovému předběžnému kationtovému zpracování může být přímo podrobena celulózová suspenze nebo libovolná ze složek celulózové suspenze.
| • 4 44 ·· ··♦· 4 4 4 4 4 4 | 4· 44 • · * ! 4 4 4 | |||
| 4 4 4 4 4 * v 4 44 444 4 4 | 4 4 4 4 4 4 4 | |||
| 9 | 4 4 4 4 4 · · 44 44 ·· ··· | «4 «444 | ||
| První | složkou | vločkovacího | systému je | výhodně |
kationtový nebo potenciálně kationtový ve vodě rozpustný polymer. Výhodné kationtové ve vodě rozpustné polymery mají kationtovou nebo potenciálně kationtovou funkčnost. Tak například kationtový polymer může obsahovat volné aminové skupiny, které se stanou kationtovými, jakmile jsou zavedeny do celulózové suspenze s hodnotou pH dostatečně nízkou pro protonizaci volných aminových skupin. Nicméně výhodně mohou kationtové polymery nést permanentní kationtový náboj, jaký nesou například kvartérní amoniové skupiny. Vhodně by měl být polymer vytvořen z ve vodě rozpustného ethylenicky nenasyceného kationtového monomeru nebo monomerní směsi, ve které je alespoň jeden monomer kationtovým monomerem. Kationtový monomer se výhodně zvolí z množiny zahrnující diallyldialkylamoniumchloridy, adiční soli kvartérních amoniových solí buď dialkylaminoalkyl(meth)akrylátu nebo dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidů. Kationtový monomer může být polymerován samostatně nebo kopolymerován s ve vodě rozpustným neionogenním kationtovým nebo aniontovým monomerem. Obzvláště výhodné kationtové polymery zahrnují kopolymery methylchloridových kvartérních amoniových solí dimethylaminoethylakrylátu nebo methakrylátu.
Uvedenou první složkou může být amfoterní polymer, který by takto měl obsahovat jak aniontovou nebo potenciálně aniontovou funkčnost, tak i kationtovou nebo potenciálně kationtovou funkčnost. Takto může být amfoterní polymer vytvořen ze směsi monomerů, ve které alespoň jeden monomer je kationtovým nebo potenciálně kationtovým monomerem a alespoň jeden z monomerů je aniontovým nebo potenciálně aniontovým monomerem, přičemž je případně přítomen alespoň jeden neionogenní monomer. Vhodné monomery budou zahrnovat libovolný z výše uvedených kationtových, aniontových a neionogenních monomerů. Výhodným amfoterním • 9 99
polymerem bude polymer kyseliny akrylové s methylchloridem kvarternizovaným dimethylaminoethylakrylátem a akrylamidem.
Vhodně může být první složkou ve vodě rozpustný polymer mající hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,1 (stanovenou zde uvedenou metodou), jak je to například navrženo v související patentové přihlášce s prioritou odvozenou od patentové přihlášky US 60/164,231 (PP/W-21916/P1/AC526) , kterážto priorita je stejná, jako je priorita této patentové přihlášky.
Ve vodě rozpustný polymer může mít rovněž mírně rozvětvenou strukturu, dosaženou například zabudováním malého množství větvícího činidla, které například činí až 20 ppm hmotn.. Typicky větcící činidla zahrnují libovolné z větvících činidel, které jsou dále definovány jako vhodné pro přípravu rozvětveného aniontového polymeru. Takové rozvětvené polymery mohou být rovněž připraveny zahrnutím činidla pro přenos řetězců do monomerní směsi. Takové činidlo pro přenos řetězců může být použito v množství alespoň rovném 2 ppm hmotn., přičemž jeho množství může činit až 200 ppm hmotn. . Typicky se množství činidla pro přenos řetězců pohybuje v rozmezí od 10 do 50 ppm hmotn.. Činidlem pro přenos řetězců může být libovolná vhodná chemická látka, jakou je například fosfornan sodný,
2-merkaptoethanol, kyselina jablečná nebo kyselina thioglykolová.
Rozvětvené polymery obsahující činidlo pro přenos řetězců mohou být připraveny za použití vyšších obsahů větvícího činidla, například obsahů větvícího činidla činících až 100 nebo 200 ppm hmotn., za předpokladu, že použitá množství činidla pro přenos řetězců jsou dostatečné
·· ···· ··
9
9·9 9 • 99
9
9
9999 k tomu, aby zajistila, že získaný polymer bude ve vodě rozpustný. Typicky může být rozvětvený ve vodě rozpustný polymer vytvořen z ve vodě rozpustné monomerní směsi obsahující alespoň jeden kationtový monomer, alespoň 10 ppm mol. činidla pro přenos řetězců a méně než 20 ppm mol. větvícího činidla. Výhodně má rozvětvený ve vodě rozpustný polymer hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7 (definovanou zde uvedenou metodou).
Ve vodě rozpustné polymery mohou být rovněž připraveny libovolným vhodným konvenčním způsobem, například polymerací v roztoku, suspenzní polymerací typu voda-v-oleji nebo emulzní polymerací typu voda-v-oleji. Polymerací v roztoku se získají vodné polymerní gely, které mohou být vysušeny a rozemlety k získání práškového produktu. Tyto polymery mohou být rovněž získány jako tělíska suspenzní polymerací nebo jako emulze nebo disperze typu voda-v-oleji emulzní polymerací typu voda-v-oleji, například provedenou způsobem popsaným v patentových dokumentech EP-A-150 933, EP-A-102 760 nebo EP-A-126 528.
V souladu s vynálezem mohou být ve vodě rozpustné polymery, přidáné k celulózové suspenzi před přidáním revločkovacího systému, přidány v libovolném vhodném stádiu výroby archu. Polymer může být přidán velmi brzy, například do husté vláknité suspenze, avšak výhodně se přidává do řídké vláknité suspenze. Tento polymer může být přidán v libovolném účinném množství k dosažení vločkování. Obvykle bude dávka polymeru vyšší než 20 ppm hmotn. kationtového polymeru, vztaženo na sušinu suspenze. Výhodně se uvedený polymer přidá v množství alespoň rovném 50 ppm hmotn., například v množství 100 až 200 ppm hmotn.. Typicky může být dávka polymeru vyšší než 150 ppm hmotn., přičemž může být i vyšší než 200 ppm hmotn. a dokonce vyšší než 300 ppm
4
44
9 9
9 9 99
4 4
4 4
44
4· 999·
9
44 4
4
4
4
9 9
9
4
4 • 444 hmotn.. Mnohdy se tato dávka může pohybovat mezi 150 a 600 ppm hmotn., zejména mezi 200 a 400 ppm hmotn..
Křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer, které tvoří složky revločkovacího systému, mohou být přidány v podstatě současně k celulózové suspenzi. Takto například mohou být uvedené dvě složky přidány k celulózové suspenzi odděleně, avšak ve stejném stupni nebo ve stejném dávkovacím místě. V případě, že jsou složky revločkovacího systému přidány současně, potom mohou být křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer přidány jako směs. Tato směs může být vytvořena in sítu sloučením křemičitého materiálu a ve vodě rozpustného polymeru v dávkovacím místě nebo v přívodním vedení do uvedeného dávkovacího místa. Je výhodné, když revločkovací systém obsahuje předběžně vytvořenou směs křemičitého materiálu a ve vodě rozpustného polymeru.
V rámci alternativní formy provedení vynálezu se obě složky revločkovacího systému přidají postupně, přičemž křemiočitý materiál se přidá před přidáním ve vodě rozpustného polymeru revločkovacího systému.
Křemičitým materiálem může být některý materiál z množiny zahrnující částice na bázi siliky, silikové mikrogely, koloidní siliku, silikasoly, silikagely, polykřemičitany, hlinitokřemičitany, polyhlinitokřemičitany, borokřemičitany, polyborokřemičitany a zeolity. Tento křemičitý materiál může být ve formě aniontového mikročásticového materiálu. Akternativně může být křemičitým materiálem kationtová silika.
• 9 99
9 9
9 9 99 • 9 9 9 9
9 9 9
99
99·· ·' 9 ·
9 9 9*
9 ·
9 9
999 • · 9 ♦ · 9 »
9 9
Μ··
V rámci jedné formy vynálezu je křemičitý materiál zvolen z množiny zahrnující siliky a polykřemičitany.Silika může být koloidní silikou, například koloidní silikou popsanou v patentovém dokumentu WO-A-86OOIOO. Polykřemičitanem může být koloidní kyselina křemičitá, popsaná například v patentovém dokumentu US-A-4,388,150.
Polykřemičitany podle vynálezu mohou být připraveny okyselením vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu. Tak například polysilikové mikrogely, které jsou jinak známé jako aktivní silika, mohou být připraveny částečným okyselením křemičitanu alkalického kovu na hodnotu pH rovnou asi 8 až 9 za použití minerálních kyselin nebo kyselých iontoměničových pryskyřic, kyselých solí nebo kyselých plynů. Může být žádoucí ponechat stárnout čerstvě vytvořenou kyselinu polykřemičitou za účelem dosažení vytvoření dostatečné trojrozměrné síťové struktury. Obecně bude doba stárnutí nedostatečná ke zgelovatění kyseliny polykřemičité. Obzvláště výhodné křemičité materiály zahrnují polyhlinitokřemičitany. Tyto polyhlinitokřemičitany mohou být například aluminovanou kyselinou polykřemičitou, získanou tak, že se nejdříve vytvoří mikročástice kyseliny polykřemičité, které se potom uvedou do styku s hlinitými solemi, jak je to například popsáno v patentovém dokumentu US-A-5,176,891. Takové polyhlinitokřemičitany jsou tvořeny silikovými mikročásticemi s hliníkem deponovaným přednostně na povrchu uvedených částic.
Alternativně polypartikulárními větší než 1000 alkalického kovu hlinitou solí, jak mohou být polyhlinitokřemičitany mikrogely majícími specifický povrch m /g, vytvořené reakcí křemičitanu s kyselinou a s ve vodě rozpustnou je to například popsáno v patentovém
9· 99
9 9
9
9 9
9 9 • 9 999 ·* ·♦
9 9 999 9 9 9 9
9 9
99 ·· *·*· • · • ♦·· ·
• · • 9 • 99 dokumentu US-A-5,482,693. polyhlinitokřemičitany molární rozmezí mezi 1:10 a 1:1500.
Typicky mohou mít poměr alumina:silika v
Polyhlinitokřemičitany mohou být vytvořeny okyselením vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu na hodnotu pH rovnou 9 nebo 10 za použití koncentrované kyseliny sírové obsahující 1,5 až 2,0 % hmotn. ve vodě rozpustné hlinité soli, například síranu hlinitého. Vodný roztok může být ponechán stárnout po dobu dostatečnou k vytvoření trojrozměrného mikrogelu. Typicky se polyhlinitokřemičitan ponechá stárnout po dobu asi dvou hodin a třiceti minut před zředěním vodného polykřemičitanu na obsah siliky 0,5 % hmotnosti.
Křemičitým materiálem může být koloidní borokřemičitan, který je například popsán v patentovém dokumentu WO-A-9916708. Tento koloidní borokřemičitan může být připraven uvedením do styku zředěného vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu s kationtoměničovou pryskyřicí k získání kyseliny křemičité, která se potom smísí se zředěným vodným roztokem boritanu alkalického kovu a s hydroxidem alkalického kovu k vytvoření vodného roztoku obsahujícího 0,01 až 30 % oxidu boritého a majícího hodnotu pH 7 až 10,5. V rámci výhodného provedení vynálezu je křemičitým materiálem silika.
V případě, že křemičitým materiálem je materiál typu siliky nebo křemičitanu, potom má tento materiál výhodně velikost částic vyšší než 10 nm. Výhodně má tento materiál typu siliky nebo křemičitanu velikost částic v rozmezí od 20 do 250 nm, zejména v rozmezí od 40 do 100 nm.
♦ · 99 ·· 99 • 9 · • · 9·· • 9 9 · · 9
9« 99 ·· ·»»< 9 ·
9 · * • 9 · ·99
9999
V rámci výhodnější formy provedení vynálezu je křemičitý materiál bobtnající hlinkou. Taková bobtnající hlinka může být například typicky hlinkou bentonitového typu. Výhodné hlinky jsou hlinky bobtnající ve vodě, přičemž tyto hlinky zahrnují hlinky, které ve vodě bobtnají přirozeně nebo hlinky, které mohou být modifikovány, například iontovou výměnou, za účelem převedení těchto hlinek na hlinky bobtnající ve vodě. Vhodné hlinky bobtnající ve vodě zahrnují neomezujícím způsobem hlinky, které jsou často označovány jako hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity. Typické aniontové bobtnající hlinky jsou popsané v patentových dokumentech EP-A-235 893 a EP-A-335575.
Nejvýhodnější hlinkou je hlinka bentonitového typu. Bentonit může být poskytnut jako bentonit alkalického kovu. Bentonity se vyskytují v přírodě buď jako bentonity alkalických kovů, jako například bentonit sodný, nebo jako bentonity kovů alkalických zemin, ovykle jako bentonity vápenaté nebo horečnaté. Obecně se bentonity kovů alkalických zemin aktivují zpracováním za použití uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného. Aktivovaná zbobtnatelná bentonitová hlinka je často dodávána do papírny ve formě suchého prášku. Alternativně může být bentonit poskytnut ve formě tekuté suspenze s vysokým podílem pevného podílu aktivovaného bentonitu, který například činí 15 nebo 20 %, jak je to například popsáno v patentových dokumentech EP-A-485 124, WO-A-9733040 a WO9733041.
Při výrobě papíru může být bentonit přidán k celulózové suspenzi ve formě vodné bentonitové suspenze. Typicky taková bentonitová suspenze obsahuje až 10 % hmotn.
• 9 • « · A * 9
9 ·
9 9 9 9
9 9
9 9
999 > 9 ♦
I 9 9 > » « ·· 9999
99 »9 • 9 9 99
9 9 9
9 9 »
99 bentonitu. Tato bentonitová suspenze normálně obsahuje 3 % hmotn. bentonitové hlinky, typicky asi 5 % hmotn.
bentonitu. V případě, že je bentonitová hlinka dodávána do papírny ve formě tekuté suspenze s výsokým obsahem sušiny, potom se obvykle zředí na příslušnou koncentraci. V některých případech může být uvedená suspenze s vysokým obsahem pevného podílu bentonitu přidána přímo do papíroviny.
Vhodně se křemičitý materiál použije v množství alespoň rovném 100 ppm hmotn., vztaženo na hmotnost sušiny suspenze. Vhodně může dávka křemičitého materiálu činit až 10 000 ppm hmotn. nebo může být ještě vyšší. V rámci jedné výhodné formy vynálezu bylo zjištěno, že účinnou dávkou je dávka v rozmezí od 100 do 500 ppm hmotn.. Alternativně mohou být výhodné i vyšší dávky křemičitého materiálu, například dávky 1000 až 2000 ppm hmotn..
Ve vodě rozpustný polymer revločkovacího systému může být vhodně vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo ze směsi ve vodě rozpustných monomerů. Pod pojmem ve vodě rozpustný se zde rozumí skutečnost, že monomer má rozpustnost ve vodě alespoň rovnou 5 g/100 cm . Alternativně může být polymer revločkovacího systému přírodním polymerem, jakým je například polysacharid. Vhodně je takovým polysacharidem škrob. Polymery mohou být neionogenními, kationtovými, amfoterními, avšak výhodně aniontovými polymery. Polymery použité v rámci revločkovacího systému mohou být stejné jako polymery použité v rámci vločkovacího systému anebo mohou být odlišné od polymerů použitých v rámci vločkovacího systému.
• 9 9* • 9 9 • 9 9 99 • · 9 9 9
9 9 9
99
9« ««»«
9 9 • 9 999
9 9
9 9
999 • 9 99 · 9 ·
9 9
9 9 9
9 9
9999
Ve vodě rozpustný polymer revločkovacího systému může mít libovolnou molekulovou hmotnost, avšak obecně má tento ve vodě rozpustný polymer vnitřní viskozitu alespoň rovnou
1,5 dl/g. Vhodně má ve vodě rozpustné revločkovací činidlo relativně vysokou molekulovou hmotnost a má vnitřní viskozitu alespoň rovnou 3 nebo 4 dl/g a často bude mít vnitřní viskozitu alespoň rovnou 7 dl/g nebo 10 dl/g. Polymerní revločkovací činidlo může mít vnitřní viskozitu až 25 nebo 30 dl/g, avšak obvykle nemá vnitřní viskozitu vyšší než 20 dl/g. Výhodně bude mít polymerní revločkovací činidlo vnitřní viskozitu mezi 7 dl/g a 16 nebo 17 dl/g, zejména 8 až 11 nebo 12 dl/g. Polymer může být rozvětvený, například zabudováním větvících činidel, která již byla diskutována výše ve spojitosti s první polymerní složkou vločkovacího systému. Výhodně je však vločkovací systém v podstatě lieární, což znamená, že polymer je připraven v podstatě při absenci větvícího činidla.
V rámci jedné formy provedení vynálezu je ve vodě rozpustným polymerním revločkovacím činidlem aniontový polymer. Tento aniontový polymer může nést potenciálně ionizovatelné skupiny, které se stanou ionizovanými po zavedení do celulózové suspenze. Nicméně výhodně je polymer vytvořen z alespoň jednoho ve vodě rozpustného aniontového monomeru. Výhodně je aniontový polymer vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo ze směsi ve vodě rozpustných monomerů. Tato směs ve vodě rozpustných monomerů může obsahovat jeden nebo několik ve vodě rozpustných aniontových monomerů případně společně s jedním nebo několika ve vodě rozpustnými neionogenními monomery. Tyto aniontové monomery moho zahrnovat ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny (včetně jejich solí) a ethylenicky nenasycené sulfokyseliny (včetně jejich solí).
• ·
99 9
9999 ** ·· • · · · ··« • · · · • 9 9 9
99
Typicky mohou být aniontové monomery zvoleny z množiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou nebo jejich soli alkalických kovů. Neionogenní monomery případně smíšené s aniontovými monomery zahrnují libovolné ve vodě rozpustné neionogenní monomery, které jsou kompatibilní s aniontovými monomery. Takto například vhodné neionogenní monomery zahrnují akrylamid, methakrylamid,
2-hydroxyethylakrylát a N-vinylpyrrolidon. Obzvláště výhodné aniontové polymery zahrnují kopolymery kyseliny akrylové nebo akrylát sodný s akrylamidem. Aniontový polymer může obsahovat 100 % aniontového monomeru nebo relativně malé množství aniontového monomeru, například 1 % hmotn. nebo ještě menší množství. Obecně však vhodné aniontové polymery budou vhodně obsahovat alespoň 5 % aniontových monomerních jednotek a obvykle alespoň 10 % hmotn. aniontových monomerních jednotek. Často může aniontový polymer obsahovat až 90 nebo až 95 % hmotn.
aniontových monomerních jednotek. Výhodné aniontové polymery obsahují 20 až 80 % hmotn. aniontového monomeru a výhodněji 40 až 60 % hmotn. aniontových monomerních jednotek.
V rámci alternativní formy vynálezu je ve vodě rozpustným polymerním revločkovacím činidlem kationtový polymer. Tento kationtový polymer může nést potenciálně ionizovatelné skupiny, které se stanou ionizovanými po aplikaci do celulózové suspenze, jako je tomu v případě monomerů nesoucích volné aminové skupiny. Nicméně výhodně je polymer vytvořen z alespoň jednoho ve vodě rozpustného kationtového monomeru. Výhodně je kationtový polymer vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo ze směsi ve vodě rozpustných monomerů. Tato směs ve vodě rozpustných monomerů může obsahovat jeden nebo více kationtových monomerů případně společně s jedním nebo více ve vodě
♦ 4444
4 » ♦ · · · · 4
4 ·
4 •4 4444 rozpustných neionogenních monomerů. Kationtové monomery zahrnují kvartérní amoniové soli aminoalkyl(meth)akrylátů nebo aminoalkyl(meth)akrylamidů diallyldimethylamoniumchloridu, atd.. V případě, že jsou kationtové polymery vytvořeny ze směsi kationtového monomeru s neionogenními monomery, potom vhodnými neionogenními monomery mohou být libovolné ve vodě rozpustné neionogenní monomery, které jsou kompatibilní s kationtovými monomery, jako například neionogenní monomery uvedené výše v souvislosti s aniontovými polymery.
Obzvláště výhodné polymery zahrnují kopolymery methylchloridem kvartérnízováného dimethylaminoethylakrylátu s akrylamidem. Kationtový polymer může obsahovat pouze kationtové monomerní jednotky nebo může alternativně obsahovat malé množství kationtového monomeru, například 1 % hmotn. nebo množství ještě menší. Obecně kationtový polymer obsahuje alespoň 5 % hmotn. kationtových monomerních jednotek a obvykle alespoň 10 % hmotn. kationtových monomerních jednotek. Často může kationtový polymer obsahovat až 90 nebo 95 % hmotn. kationtových monomerních jednotek. Výhodné kationtové polymery obsahují 20 až 80% hmotn. kationtového monomeru a výhodněji 40 až 60 % hmotn. kationtových monomerních jednotek.
V rámci ještě další formy provedení vynálezu je ve vodě rozpustným polymerním revločkovacím činidlem amfoterní polymer. Tento amfoterní polymer může nést potenciálně ionizovatelné skupiny, které se stanou ionizovanými po aplikaci do celulózové suspenze, jako je tomu v případě monomerů nesoucích volné aminové skupiny nebo/a ionizovatelné kyselé skupiny. Nicméně výhodně je polymer vytvořen z alespoň jednoho ve vodě rozpustného kationtového «0 .94 44·* ·· ·· • · · · 4 · » *
44« 4 4 44« 4 4 ·
444 4 «44 · · • 4 44 4 944
944 ·· 994« monomeru. Výhodně vodě rozpustného ·
· • » • ·
9
4» monomeru a alespoň jednoho aniontového je amfoterní polymer vytvořen z ve monomeru nebo ze směsi ve vodě rozpustných monomerů. Tato směs ve vodě rozpustných monomerů může obsahovat jeden nebo více ve vodě rozpustných kationtových monomerů a jeden nebo více ve vodě rozpustných aniontových monomerů případně společně s ve vodě rozpustnými neionogenními monomery.
Kationtové monomery zahrnují kvartérní amoniové soli aminoalkyl(meth)akrylátů nebo aminoalkyl(meth)akrylamidů a diallyldimethylamoniumchloridu, atd.. Aniontové monomery mohou zahrnovat ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny (včetně jejich solí) a ethylenicky nenasycené sulfonové kyseliny (včetně jejich solí). Typicky mohou být aniontové monomery zvoleny z množiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou nebo jejich soli alkalických kovů. V případě, že jsou amfoterní polymery vytvořeny ze směsi kationtového monomeru, aniontového monomeru a neionogenního monomeru, potom může být použit libovolný ve vodě rozpustný neionogenní monmer, který je kompatibilní s použitým aniontovým a kationtovým monomerem, jako je tomu například v případě neionogenních monomerů, které již byly uvedeny výše v souvislosti s aniontovými polymery. Obzvláště výhodným polymerem je kopolymer methylchloridem kvarternizovaného dimethylaminoethylakrylátu, kyseliny akrylové a akrylamidů.
Uvedený amfoterní polymer může obsahovat relativně malé množství aniontových a kationtových monomerních jednotek, například 1 % hmotnosti nebo ještě méně každého z obou typů jednotek.Nicméně obecně bude amfoterní polymer obsahovat alespoň 5 % hmotn. aniontových monomerních jednotek a alespoň 5 % hmotn. kationtových monomerních jednotek. V #· 4« • 4 • ··*
4 · 4 4 ·
444* • · · • · ···
4 4 4
4 ·
4· 4·· • 4 4
44
4 4
4
4 •4 ·**» některých případech může být žádoucí, aby obsah jednoho z iontových monomerů byl vyšší než obsah druhého monomeru. Takto může být například žádoucí mít větší množství kationtového monomeru než aniontového monomeru. Obvykle amfoterní polymer obsahuje alespoň 10 % hmotn. kationtových monomerních jednotek a mnohdy více než 20 nebo 30 % hmotn. kationtových monomerních jednotek. Výhodně obsahuje amfoterní polymer 20 až 80 % hmotn. kationtových monomerních jednotek a výhodněji 40 až 60 % hmotn. kationtových monomerních jednotek. Amfoterní polymer může obsahovat alespoň 20 nebo 30 % aniontových monomerních jednotek. Může být žádoucí, aby amfoterní polymer obsahoval alespoň 40 nebo 50 % hmotn. aniontových jednotek. Ve vodě rozpustným amfoterním polymerem může být lineární nebo alternativně rozvětvený polymer, čehož se dosáhne zabudováním malého množství větvícího činidla do monomeru, jak to již bylo popsáno výše.
V rámci ještě další formy provedení vynálezu je ve vodě rozpustným polymerním revločkovacím činidlem neionogenní polymer. Tímto neionogenním polymerem může být libovolný ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu rovnou alespoň 1,5 dl/g a v podstatě neionogenní charakter. Neionogenním polymerem může být polyalkylenoxid, například polyethylenoxid nebo polypropylenoxid, nebo jím může být vinylový adiční polymer vytvořený z ethylenicky nenasyceného neionogenního monomeru nebo ze směsi neionogenních ethylenicky nenasycených monomerů. Vhodné monomery zahrnují akrylamid, methakrylamid,
2-hydroxyethylakrylát a N-vinylpyrrolidon. Výhodné neionogenní polymery zahrnují polyethylenoxid a homopolymer akrylamidů. Ve vodě rozpustným neionogenním polymerem může být lineární nebo alternativně rozvětvený polymer, čehož se například dosáhne zahrnutím malého množství větvícího činidla do monomeru, jak to již bylo popsáno výše.
• 9 • ·
9 9 • 9 9 9·
9 9 Λ _ 9 9 9 22 ·· ··
Ve vodě rozpustné polymerní revločkovací činidlo může být rovněž připraveno libovolným vhodným způsobem, například polymerací v roztoku, suspenzní polymerací typu voda-v-oleji nebo emulzní polymerací typu voda-v-oleji. Polymery mohou být získány ve formě tělísek suspenzní polymerací nebo ve formě emulze typu voda-v-oleji nebo disperze voda-v-oleji emulzní polymerací typu voda-v-oleji, například způsobem popsaným v patentových dokumentech EP-A-102 933, EP-A-102 760 a EP-A-126528.
Ve vodě rozpustná polymerní složka revločkovacího systému se přidá v množství dostatečném k dosažení vločkování. Typicky dávka revločkujícího polymeru je vyšší než 20 ppm hmotn. polymeru, vztaženo na sušinu suspenze, i když tato dávka může činit až 2000 ppm. Výhodně se však polymerní revločkovací činidlo použije v množství alespoň rovném 50 ppm hmotn., například 150 až 600 ppm hmotn., zejména mezi 200 a 400 ppm.
V rámci jedné formy provedení vynálezu se vyvločkovaná celulózová suspenze vystaví mechanickému střihovému namáhání a to ještě před přidáním křemičitého materiálu. Vyvločkovaná suspenze může být takto vedena skrze jeden nebo několik střihových stupňů, zvolených z množiny zahrnující čerpací, směšovací a čistící stupeň, ještě před přidáním křemičitého materiálu. V případě, že je řídká vláknitá suspenze nejdříve vločkována přidáním kationtového polymeru, vede se suspenze skrze alespoň jedno lopatkové čerpado nebo/a odstředivé síto ještě předtím, než se tato suspenze revločkuje přidáním křemičitého materiálu. Střihové namáhání mechanicky odbourává vyvločkovaný materiál v řídké vláknité suspenzi, což má za následek vytvoření menších vloček. Mechanicky odbourané vločky mají tak nově vytvořený povrch, se kterým se může křemičitý • · · · · · • · · • · · · · • · · ·· ·· materiál snadno spojit, což zlepšuje průběho revločkovaciho procesu.
V rámci jiné výhodné formy vynálezu se revločkovaná suspenze, vytvořená přidáním křemičitého materiálu, vystaví mechanickému střihovému namáhání před přidáním ve vodě rozpustného polymerního revločkovaciho činidla. Takto může být revločkovaná suspenze vedena skrze jeden nebo několik střihových stupňů, které již byly definovány výše. Mechanicky odbourané vločky revločkovaná řídké vláknité suspenze mají potom menší rozměry a nově vytvořený povrch, v důsledku čehož může být účinněji dosaženo dalšího vločkování působením ve vodě rozpustného polymerního revločkovaciho činidla. V rámci obzvláště výhodné formy provedení vynálezu se řídká vláknitá suspenze vločkuje použitím kationtového ve vodě rozpustného polymeru majícího vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a vyvločkovaná suspenze se vede skrze jeden nebo více střihových stupňů, jak to bylo uvedeno výše, načež se mechanicky střihově zpracovaná vločkovaná suspenze potom zpracuje křemičitým materiálem a následně se mechanicky střihově zpracuje a střihově zpracovaná revločkovaná řídká suspenze se dále vločkuje přidáním ve vodě rozpustného revločkovaciho materiálu majícího vnitřní viskozitu alespoň rovnou 1,5 dl/g.
Uvedené ve vodě rozpustné polymerní revločkovací činidlo je obecně posledním zpracovatelským činidlem a je takto snaha přidat ho do systému později a často těsně v blízkosti odvodňovacího stupně. Uvedené polymerní revločkovací činidlo se takto přidává po posledním stupni střihového zpracování, kterým může být například odstředivé síto. V rámci obzvláště výhodného způsobu podle vynálezu se ve vodě rozpustné polymerní revločkovací činidlo přidává následně po uvedeném odstředivém šitu.
V rámci alternativní výhodné formy provedení vynálezu se mezi přidání křemičitého materiálu způsobující revločkování a přidání ve vodě rozpustného polymerního revločkovacího činidla nezařazuje žádné mechanické střihové zpracování suspenze. I když může být žádoucí mechanicky střihově zpracovat vyvločkovanou suspenzi po přidání ve vodě rozpustného polymerního revločkovacího činidla, je v uvedené formě provedení vynálezu výhodné, když po přidání polymerního revločkovacího činidla nenásleduje žádné podstatné mechanické střihové zpracování suspenze. V této výhodné formě provedení vynálezu se takto jak křemičitý materiál, tak i ve vodě rozpustné polymerní revločkovací činidlo přidají po průchodu suspenze uvedeným odstředivým sítem.
Ve všech výhodných formách vynálezu se ve vodě rozpustné polymerní revločkovací činidlo přidává v pozdní fázi procesu, například mezi průchodem odstředivým sítem a odvodněním suspenze. Jelikož je obecně přijatým názorem, že s růstem vločkové struktury se zhoršuje uspořádání vláken v archu, je překvapující, že způsob podle vynálezu, při kterém se poslední polymerní revločkovací činidlo přidává těsně před odvodňovacín stupněm, nezpůsobuje významné zhoršení uspořádání vlákna v archu, avšak významně zlepšuje oproti způsobům podle dosavadního stavu techniky odvodňovací a retenční vlastnosti vláknité suspenze.
V rámci vynálezu může být žádoucí zařadit použití dodatečných vločkovacích nebo koagulačních materiálů. Tak například vločkovací systém může dodatečně obsahovat ve vodě rozpustné organické polymery nebo anorganické materiály, jakými jsou kamenec, polyaluminiumchlorid, aluminiumchlortrihydrát a aluminiumchlorhydrát. Uvedenými ve vodě rozpustnými organickými polymery mohou být přírodní ·· ··
I ♦ · <
·· ···· polymery, jako například kationtový škrob, aniontový škrob a amfoterní škrob. Alternativně ve vodě rozpustným polymerem může být syntetický polymer, který může být amfoterním, aniontovým, neionogenním nebo výhodněji kationtovým polymerem. Ve vodě rozpustným polymerem může být libovolný ve vodě rozpustný polymer, mající výhodně iontový charakter. Výhodné iontové ve vodě rozpustné polymery mají kationtovou nebo potenciálně kationtovou funkci.
Může být žádoucí dodatečně zabudovat do celulózové husté suspenze nebo do jejích složek kationtové koagulační činidlo. Takovým kationtovým ve vodě rozpustným polymerem může být relativně nizkomolekulární polymer s relativně vysokým kationtovým podílem. Tak například uvedeným polymerem může být homopolymer libovolného vhodného ethylenicky nenasyceného kationtového monomeru polymerovaného k získání polymeru majícího vnitřní viskozitu rovnou až 3 dl/g. Výhodné jsou homopolymery diallyldimethylamoniumchloridu. Uvedeným nízkomolekulárním polymerem s vysokým kationtovým podílem může být adiční polymer vytvořený kondenzací aminů s dalšími vhodnými dinebo trifunkčními sloučeninami. Takto může být polymer vytvořen například reakcí jednoho nebo více aminů zvolených z množiny zahrnující dimethylamin, trimethylamin a ethylendiamin, přičemž výhodnými aminy jsou epihalohydrin a epichlorhydrin. Účelem takové dodatečné přísady může být neutralizace náboje například v případech, kdy má pulpa relativně vysokou kationtovou náročnost, jako je tomu například v případě výroby novinového papíru. Alternativně může kationtové koagulační činidlo sloužit k vázání smoly a lepkavých podílů.
I když je možné použít tyto dodatečné materiály, jakými jsou organická kationtová koagulační činidla, kamenec a další anorganické látky, není to normálně nezbytné a výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se provádějí v nepřítomnosti kationtových koagulačních činidel.
V rámci jedné formy provedení vynálezu se celulózová suspenze vystaví mechanickému střihovému namáhání po přídavku alespoň jedné ze složek vločkovacího systému. Takto se v rámci výhodné formy provedení alespoň jedna složka vločkovacího systému vmísí do celulózové suspenze, což způsobí její vyvločkování a vyvločkovaná suspenze se potom vystaví mechanickému střihovému namáhání. Tento stupeň střihového namáhání může být proveden vedením vyvločkované suspenze skrze jeden nebo několik střihových stupňů, zvolených z množiny zahrnující čerpací, čistící a směšovací stupeň. Tyto střihové stupně zahrnují například lopatková čerpadla a odstředivá síta, přičemž však může být použit i libovolný jiný střihový stupeň, ve kterém dochází k mechanickému střihovému namáhání suspenze.
Mechanické střihové zpracování působí vhodně na vyvločkovanou suspenzi tak, že mechanicky odpourává vločky. Všechny složky vločkovacího systému mohou být přidány před střihovým stupněm, i když výhodně se alespoň poslední složka vločkovacího systému přidá k celulózové suspenzi v místě procesu výroby papíru, za kterým již nedochází k žádnému podstatnému střihovému namáhání suspenze před jejím odvodněním za účelem vytvoření archu. Takto je výhodné, aby alespoň jedna složka vločkovacího systému byla přidána k celulózové suspenzi, načež se vyvločkovaná suspenze vystaví mechanickému střihovému namáhání, při kterém dojde k mechanickému odbourání vloček, a potom se přidá alespoň ·9
9 9 ·
9 9
9 9
9 9
9999 jedna složka vločkovacího systému za účelem revločkování suspenze před jejím odvodněním.
V rámci jedné výhodné formy provedení vynález poskytuje způsob přípravy papíru z celulózové suspenze obsahující plnivo. Tímto plnivem může být libovolný tradičně používaný plnivový materiál. Tak například plnivem může být hlinka, jakou je například kaolín, nebo může být plnivem uhličitan vápenatý, který může být mletým uhličitanem vápenatým nebo zejméma sráženým uhličitanem vápenatým, anebo může být jako plnivo použit oxid titaničitý. Příklady dalších plnivových materiálů rovněž zahrnují syntetická polymerní plniva.
Obecně jsou celulózové suspenze obsahující podstatná množství plniv obtížněji vyvločkovatelné. To zejména platí v případě, kdy je plnivo tvořeno velmi jemnými částicemi, jako je tomu například v případě sráženého uhličitanu vápenatého. Takto v rámci výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu je poskytnut způsob výroby plněného papíru. Celulózová suspenze pro výrobu papíru může obsahovat jakékoliv vhodné množství plniva. Obecně celulózová suspenze obsahuje alespoň 5 % hmoth. plnivového materiálu. Typicky celulózová suspenze obsahuje až 40 % hmotn. plniva, výhodně mezi 10 a 40 % hmotn. plniva. Je vhodné, aby finální arch papíru nebo kartónu obsahoval až 40 % hmotn.plniva. Takto je v rámci výhodné formy provedení vynálezu poskytnut způsob výroby plněného papíru nebo kartónu, při kterém je nejdříve poskytnuta celulózová suspenze, která obsahuje plnivo a ve které jsou pevné podíly vyvločkovány zavedením do suspenze vločkovacího systému obsahujícího ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g, křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 1,5 dl/g. V rámci alternativní formy provedení vynálezu je poskytnut způsob výroby papíru nebo kartónu z celulózové suspenze, která je v podstatě prostá plniva.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (srovnávací)
Odvodňovací vlastnosti se stanoví za použití Schopper-Rieglerova zařízení s blokovaným zadním výstupem, ve kterém drenážní voda vystupuje předním otvorem. Použitá celulózová surovina je tvořena suspenzí tvrdého a měkkého dřeva v poměru 50/50 a 40 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost sušiny, sráženého uhličitanu vápenatého. Tato suspenze se rozbije k dosažení odvodňovací schopnosti 55° (Schopper Rieglerova metoda) před přidáním plniva. K suspenzi se přidá 5 kg/t (vzaženo na celkovou hmotnost sušiny) kationtového škrobu (0,045 DS) .
K suspenzi se přimísí kopolymer akrylamidu s methylchloridovou kvartérní amoniovou solí dimethylaminoethylakrylátu (ve hmotnostním poměru 75/25) mající vnitřní viskozitu vyšší než 11,0 dl/g (produkt A) a po střihovém zpracování za použití mechanického míchadla se přidá bentonit. Odvodňovací doby pro jednotlivé dávky produktu A a bentonitu jsou uvedeny v sekundách v tabulce 1.
♦ I ··
4 * • 4 ·
4 • 444
Tabulka 1
Produkt A Bentonit (g/t) _
| 0 | 500 | 1000 | |
| 0 | 102 | - | - |
| 500 | - | 34 | 27 |
| 1000 | - | - | 14 |
Příklad 2
Opakují se odvodňovací testy popsané v příkladu 1 pro dávku 500 g/t produktu A a dávku 500 g/t bentonitu s tím rozdílem, že po přidání bentonitu se suspenze mechanicky střihově zpracuje, načež se přidá lineární ve vodě rozpustný aniontový kopolymer akrylamidu s akrylátem sodným ve hmotnostním poměru 62,9/37,1 mající vnitřní viskozitu 16 dl/g (produkt B) . Získané odvodňovací doby jsou uvedeny v tabulce 2.
·· ·· ·· 4·9· • * 9 9 9 · • 9999 ♦ 9999 ·9 999 9 9
9 9 4 · · *
9999
Tabulka 2
| Dávka produktu B (g/t) | Odvodňovací doba (s) | |
| 0 | 34 | |
| 125 | 17 | |
| 250 | 13 | |
| 500 | 10 |
Z výsledků uvedených v tabulce 2 je zřejmé, že produkt B dokonce i v dávce 125 g/t výrazně zlepšuje průběh odvodňovacího procesu.
Příklad 3
Opakuje se postup podle příkladu 2 s tím rozdílem, že se bentonit a produkt B (aniontový polymer) přidají k suspenzi současně. Dosáhne se při tom výsledků, které jsou analogické s výsledky získanými v příkladu 2.
Příklad 4
Opakuje se postup podle příkladu 2 s tím rozdílem, že se produkt B (aniontový polymer) přidá k suspenzi před bentonitem. Získané výsledky jsou lepší než výsledky získané při procesu bez produktu B.
4 4 444 4 4 « ·· ·4 ··♦· 44 *· • · 4 * • · * · ·
4 4
4444
Claims (27)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby papíru nebo kartónu zahrnující vytvoření celulózové suspenze, vločkování suspenze, odvodnění suspenze na sítu k vytvoření archu a potom vysušení archu, při kterém se celulózová suspenze vločkuje přidáním ve vodě rozpustného polymeru, který je zvolen z množiny zahrnujícía) polysacharid ab) syntetický polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g, a potom revločkuje následným přidáním revločkovacího systému, který obsahuje i) křemičitý materiál a ii) ve vodě rozpustný polymer, vyznačený tím, že se křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer přidají k suspenzi současně nebo se přidá křemičitý materiál a potom se přidá ve vodě rozpustný polymer.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že křemičitým materiálem je aniontový mikročásticový materiál.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že materiál tvořící křemičitý materiál je zvolen z množiny zahrnující částice na bázi siliky, silikové mikrogely, koloidní siliku, silikasoly, silikagely, polykřemičitany, kationtovou siliku, hlinitokřemičitany, polyhlinitokřemičitany, borokřemičitaný, polyborokřemičitany a zeolity.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že křemičitým materiálem je hlinka schopná zbobtnání.
- 5. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že hlinkou schopnou zbobtnání je hlinka bentonitového typu.
- 6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačený tím, že hlinka schopná zbobtnání je zvolena z množiny zahrnující hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačený t i m, že křemičitý materiál a ve vodě rozpustný polymer revločkovacího systému se přidají k celulózové suspenzi jako směs nebo současně.
- 8. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačený t i m, že křemičitý materiál se přidá k celulózové suspenzi před přidáním ve vodě rozpustného polymeru revločkovacího systému.
- 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačený t i m, že ve vodě rozpustným polymerem přidaným k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem je neionogenní polymer nebo iontový polymer, který má hustotu náboje nižší než 5 mekv/g, výhodně nižší než 3 mekv/g.
- 10. Způsob podle některého z nároků laž 9, vyznačený t i m, že ve vodě rozpustným polymerem přidaným k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem je iontový99 999 9 99 9 999 • 9 9 99 9 9 9 • 9 9999 ···*9 9 • ··♦9 99 99 9 99 9 • 99999 polymer obsahující až 50 % hmotn. iontových monomerních jednotek.
- 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustným polymerem přidaným k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem je kationtový polymer, přičemž uvedený kationtový polymer je vytvořen z ve vodě rozpustného ethylenicky nenasyceného monomeru nebo z ve vodě rozpustné směsi ethylenicky nenasycených monomerů obsahující alespoň jeden kationtový monomer.
- 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustným polymerem přidaným k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem je rozvětvený ve vodě rozpustný polymer, který má vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7.
- 13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustný polymer přidaný k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem má vnitřní viskozitu alespoň rovnou 7 dl/g.
- 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustným polymerem přidaným k celulózové suspenzi před revločkovacím systémem je polysacharid zvolený z množiny zahrnující aniontový škrob, amfoterní škrob, neionogenní škrob, výhodně kationtový škrob.• 4 444 4 44 4 4 444 4 4 44 4 4 444 44 κ ·♦»« • 4 • 4 · 44 44 444« •4 4 44 *4 44 44444
- 15. Způsob podle některého z nároků 1 až 14, vyznačený t í m, že revločkovací systém obsahuje v podstatě lineární ve vodě rozpustný polymer.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že ve vodě rozpustným polymerem je polysacharid nebo syntetický polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g.
- 17. Způsob podle nároku 15 nebo 16, vyznačený t i m, že ve vodě rozpustným polymerem je v podstatě lineární aniontový polymer.
- 18. Způsob podle některého z nároků 15 až 17, vyznačený t i m, že ve vodě rozpustným polymerem je syntetický polymer, který má vnitřní viskozitu alespoň rovnou 7 dl/g, výhodně rovnou alespoň 10 dl/g.
- 19. Způsob podle některého z nároků 1 až 18, vyznačený t i m, že vyvločkovaná suspenze se vystaví mechanickému střihovému namáhání před přidáním revločkovacího systému.
- 20. Způsob podle některého z nároků 1 až 19, vyznačený t í m, že křemičitý materiál se přidá k vyvločkované suspenzi a tato suspenze se vystaví, mechanickému střihovému namáhání před přídavkem ve vodě rozpustné polymerní složky revločkovacího systému.9 9 999 9 9 • 9 9999 9 9 99 9 9 999 99 •9 99·« • 9 ·9 9 9 9 99 9 9 99 9 999 9999 9 ·9 99 99 99999
- 21. Způsob podle některého z nároků 1 až 20, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustná polymerní složka revločkovacího systému se přidá po jejím průchodu odstředivým sítem.
- 22. Způsob podle některého z nároků 1 až 21, vyznačený t i m, že se jak křemičitý materiál, tak i ve vodě rozpustná polymerní složka revločkovacího systému přidají k celulózové suspenzi po jejím průchodu odstředivým sítem.
- 23. Způsob podle některého z nároků 1 až 22, vyznačený t i m, že celulózová suspenze obsahuje plnivo.
- 24. Způsob podle nároku 23, vyznačený tím, že arch papíru nebo kartónu obsahuje až 40 % hmotn. plniva.
- 25. Způsob podle nároku 23 nebo 24, vyznačený tím, že plnivový materiál je zvolen z množiny zahrnující srážený uhličitan vápenatý, mletý uhličitan vápenatý, hlinky, zejména kaolin, a oxid titaničitý.
- 26. Způsob podle některého z nároků 1 až 22, vyznačený t i m, že celulžová suspenze je v podstatě prosta plniva.
- 27. Způsob výroby papíru nebo kartónu zahrnující vytvoření celulózové suspenze, vločkování suspenze, odvodbění suspenze na sítu k získání archu, při kterém se celulózová suspenze vločkuje přidáním v podstatě ve vodě rozpustného • 4 4 44 • 4 «4 4 4 <• 4 4444 44 • 4 · 44 4 44 · 44 4 44 · 44 4 4 polymeru zvoleného z množiny zahrnujícía) polysacharid ab) syntetický polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g, a potom revločkuje následným přídavkem revločkovacího systému, který obsahuje i) křemičitý materiál a ii) v podstatě ve vodě rozpustný aniontový polymer, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustný aniontový polymer se přidá k celulózové suspenzi před přidáním křemičitého materiálu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16423299P | 1999-11-08 | 1999-11-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021579A3 true CZ20021579A3 (cs) | 2003-11-12 |
| CZ296851B6 CZ296851B6 (cs) | 2006-07-12 |
Family
ID=22593561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021579A CZ296851B6 (cs) | 1999-11-08 | 2000-11-02 | Zpusob výroby papíru nebo kartónu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6454902B1 (cs) |
| EP (1) | EP1238161B1 (cs) |
| JP (1) | JP3689042B2 (cs) |
| KR (1) | KR100587731B1 (cs) |
| CN (1) | CN1270026C (cs) |
| AR (1) | AR026375A1 (cs) |
| AT (1) | ATE257195T1 (cs) |
| BR (2) | BR0015376B1 (cs) |
| CA (1) | CA2389393C (cs) |
| CZ (1) | CZ296851B6 (cs) |
| DE (1) | DE60007556T2 (cs) |
| DK (1) | DK1238161T3 (cs) |
| ES (1) | ES2210016T3 (cs) |
| HU (1) | HU225698B1 (cs) |
| MX (1) | MXPA02004496A (cs) |
| MY (1) | MY122329A (cs) |
| NO (1) | NO332240B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ518468A (cs) |
| PL (1) | PL205729B1 (cs) |
| PT (1) | PT1238161E (cs) |
| RU (1) | RU2246566C2 (cs) |
| SK (1) | SK286454B6 (cs) |
| TW (1) | TW483970B (cs) |
| WO (1) | WO2001034910A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200203516B (cs) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189776B2 (en) * | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| DE20220979U1 (de) | 2002-08-07 | 2004-10-14 | Basf Ag | Papierprodukt |
| MXPA04003942A (es) * | 2003-05-05 | 2007-06-29 | German Vergara Lopez | Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares. |
| US7244339B2 (en) * | 2003-05-05 | 2007-07-17 | Vergara Lopez German | Retention and drainage system for the manufacturing of paper |
| US7531600B1 (en) | 2003-11-12 | 2009-05-12 | Kroff Chemical Company | Water-in-oil polymer emulsion containing microparticles |
| US7482310B1 (en) | 2003-11-12 | 2009-01-27 | Kroff Chemical Company, Inc. | Method of fracturing subterranean formations utilizing emulsions comprising acrylamide copolymers |
| EP1721933A4 (en) * | 2004-01-20 | 2010-01-20 | Toagosei Co Ltd | COMPOSITION CONTAINING A WATER SOLUBLE AMPHOTERIC POLYMER |
| US7799169B2 (en) | 2004-09-01 | 2010-09-21 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Multi-ply paper product with moisture strike through resistance and method of making the same |
| DE102004044379B4 (de) | 2004-09-10 | 2008-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination |
| US8491753B2 (en) * | 2004-10-15 | 2013-07-23 | Nalco Company | Composition and method for improving retention and drainage in papermaking processes by activating microparticles with a promoter-flocculant system |
| WO2006068576A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| DE102004063005A1 (de) | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
| US8308902B2 (en) | 2004-12-29 | 2012-11-13 | Hercules Incorporated | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060137843A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142431A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142429A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Gelman Robert A | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142432A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Harrington John C | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US20060142430A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Harrington John C | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| RU2388863C2 (ru) * | 2005-05-11 | 2010-05-10 | Стора Энсо Аб | Способ получения бумаги и бумага, полученная данным способом |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| ES2457817T3 (es) * | 2005-05-16 | 2014-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Un procedimiento para la producción de papel |
| US20060289139A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Fushan Zhang | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| US8273216B2 (en) | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| BRPI0620805A2 (pt) * | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Akzo Nobel Nv | processo para a produção de papel |
| US7981250B2 (en) * | 2006-09-14 | 2011-07-19 | Kemira Oyj | Method for paper processing |
| EP2069573A2 (en) * | 2006-09-27 | 2009-06-17 | Ciba Holding Inc. | Siliceous composition and its use in papermaking |
| KR101506920B1 (ko) * | 2006-10-25 | 2015-03-30 | 시바 홀딩 인크 | 종이 강도를 향상시키는 방법 |
| US8349131B1 (en) | 2006-10-31 | 2013-01-08 | Louisiana Tech Research Foundation: a division of Louisiana Tech University Foundation, Inc. | Method for the manufacture of smart paper and smart wood microfibers |
| GB0702248D0 (en) * | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of Filled Paper |
| GB0702249D0 (en) * | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of paper or paperboard |
| DE102008000811A1 (de) | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Papier |
| CA2684593C (en) | 2007-03-30 | 2013-10-15 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Methods for producing coating base papers and coated papers |
| RU2345188C1 (ru) * | 2007-09-06 | 2009-01-27 | ООО "Оптимальные Химические Технологии+консалтинг" | Способ изготовления мешочной бумаги и мешочная бумага |
| FR2923832B1 (fr) * | 2007-11-20 | 2011-01-07 | Roquette Freres | Composition anionique aqueuse contenant au moins un amidon anionique gelatinise, soluble et, de preference, un amidon anionique insoluble, non gelatinise ou partiellement gonfle. |
| FR2928383B1 (fr) | 2008-03-06 | 2010-12-31 | Georgia Pacific France | Feuille gaufree comportant un pli en materiau hydrosoluble et procede de realisation d'une telle feuille. |
| WO2010026101A1 (de) | 2008-09-02 | 2010-03-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton unter verwendung von endo-beta-1,4-glucanasen als entwässerungsmittel |
| CA2795834A1 (en) | 2010-05-05 | 2011-11-10 | Basf Se | Fibrous composition for paper and card production |
| US8753479B2 (en) * | 2011-06-21 | 2014-06-17 | Basf Se | Production of paper, card and board |
| BR112014020640B1 (pt) * | 2012-03-01 | 2021-05-25 | Basf Se | processo de fabricação de papel, papelão ou papel-cartão |
| EP2890482A1 (en) | 2012-08-28 | 2015-07-08 | Basf Se | Method and device for feeding at least one chemical substance into a main process stream |
| EP2904147A1 (en) | 2012-10-05 | 2015-08-12 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
| BR112015007495A2 (pt) | 2012-10-05 | 2017-07-04 | Specialty Minerals Michigan Inc | suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel |
| CN106928400B (zh) * | 2015-12-31 | 2020-09-08 | 艺康美国股份有限公司 | 一种两性聚合物及包含其的烯基琥珀酸酐乳液 |
| FI128012B (en) * | 2016-03-22 | 2019-07-31 | Kemira Oyj | A system and method for manufacture of paper, board or the like |
| CN109667193A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-23 | 常州麒通国际贸易有限公司 | 一种复合造纸助留剂的制备方法 |
| WO2022119644A1 (en) | 2020-12-04 | 2022-06-09 | Agc Chemicals Americas, Inc. | Treated article, methods of making the treated article, and dispersion for use in making the treated article |
| CN114150527B (zh) * | 2021-12-17 | 2023-04-25 | 杭州绿邦科技有限公司 | 一种助留助滤剂 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0017353B2 (en) | 1979-03-28 | 1992-04-29 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Production of paper and paper board |
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| US4506062A (en) | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
| GB8309275D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
| GB8401206D0 (en) | 1984-01-17 | 1984-02-22 | Allied Colloids Ltd | Polymers and aqueous solutions |
| SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| DE3541163A1 (de) | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier und karton |
| GB8602121D0 (en) | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| US4750974A (en) * | 1986-02-24 | 1988-06-14 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
| US5171891A (en) | 1987-09-01 | 1992-12-15 | Allied-Signal Inc. | Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water |
| US4795531A (en) | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| GB8828899D0 (en) * | 1988-12-10 | 1989-01-18 | Laporte Industries Ltd | Paper & paperboard |
| MX18620A (es) | 1988-12-19 | 1993-10-01 | American Cyanamid Co | Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos |
| US5167766A (en) | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| EP0484617B2 (en) | 1990-06-11 | 2001-12-12 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Cross-linked anionic and amphoteric polymeric microparticles |
| EP0499448A1 (en) | 1991-02-15 | 1992-08-19 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Production of paper |
| US5234548A (en) * | 1992-01-02 | 1993-08-10 | Vinings Industries Inc. | Production of paper and paperboard |
| FR2692292B1 (fr) * | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
| SE502545C2 (sv) * | 1992-07-07 | 1995-11-13 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltiga kompositioner för limning av papper samt förfarande för framställning av papper |
| GB9301451D0 (en) * | 1993-01-26 | 1993-03-17 | Allied Colloids Ltd | Production of filled paper |
| RU2026914C1 (ru) * | 1994-01-13 | 1995-01-20 | Диклер Яков Ефимович | Способ приготовления бумажной массы |
| US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5707494A (en) | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| GB9410920D0 (en) | 1994-06-01 | 1994-07-20 | Allied Colloids Ltd | Manufacture of paper |
| US6193844B1 (en) * | 1995-06-07 | 2001-02-27 | Mclaughlin John R. | Method for making paper using microparticles |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| CN1081705C (zh) * | 1995-12-25 | 2002-03-27 | 海茂株式会社 | 造纸方法 |
| US6113741A (en) * | 1996-12-06 | 2000-09-05 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
| PT950138E (pt) * | 1996-12-31 | 2002-08-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Processos de fabrico de appel e materiais para serem usados nos referidos processos |
| ATE255535T1 (de) | 1997-09-30 | 2003-12-15 | Ondeo Nalco Co | Kolloidale borosilikate und ihre verwendung in der papierherstellung |
-
2000
- 2000-10-17 TW TW089121642A patent/TW483970B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-11-01 MY MYPI20005114A patent/MY122329A/en unknown
- 2000-11-02 US US09/704,350 patent/US6454902B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 NZ NZ518468A patent/NZ518468A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 JP JP2001536823A patent/JP3689042B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-02 SK SK630-2002A patent/SK286454B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 DE DE60007556T patent/DE60007556T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 KR KR1020027005833A patent/KR100587731B1/ko not_active Ceased
- 2000-11-02 HU HU0203071A patent/HU225698B1/hu unknown
- 2000-11-02 DK DK00977469T patent/DK1238161T3/da active
- 2000-11-02 RU RU2002113758/04A patent/RU2246566C2/ru active
- 2000-11-02 MX MXPA02004496A patent/MXPA02004496A/es active IP Right Grant
- 2000-11-02 PT PT00977469T patent/PT1238161E/pt unknown
- 2000-11-02 CZ CZ20021579A patent/CZ296851B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 AT AT00977469T patent/ATE257195T1/de active
- 2000-11-02 CA CA002389393A patent/CA2389393C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 WO PCT/EP2000/010822 patent/WO2001034910A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-02 PL PL354875A patent/PL205729B1/pl unknown
- 2000-11-02 BR BRPI0015376-1A patent/BR0015376B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 EP EP00977469A patent/EP1238161B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 BR BRPI0017445-9B1A patent/BR0017445B1/pt active IP Right Grant
- 2000-11-02 ES ES00977469T patent/ES2210016T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 CN CNB008152381A patent/CN1270026C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-06 AR ARP000105844A patent/AR026375A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-05-02 NO NO20022107A patent/NO332240B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-05-03 ZA ZA200203516A patent/ZA200203516B/en unknown
- 2002-08-02 US US10/211,898 patent/US6616806B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021579A3 (cs) | Způsob výroby papíru nebo kartónu | |
| EP1328683B1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| CZ293559B6 (cs) | Způsob výroby papíru | |
| RU2247184C2 (ru) | Способ изготовления бумаги или картона | |
| CZ20021577A3 (cs) | Způsob výroby papíru nebo kartónu | |
| CZ20021578A3 (cs) | Způsob výroby papíru nebo kartónu | |
| AU774331C (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| CZ2000868A3 (cs) | Způsob výroby papíru |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201102 |