MXPA02004496A - Fabricacion de papel y carton. - Google Patents

Abstract

Un proceso para la fabricacion de papel que comprende formar una suspension celulosica, flocular la suspension, drenar la suspension en un tamiz para formar una lamina y luego secar la lamina, en donde la suspension celulosica es floculada mediante la adicion de un polimero hidrosoluble el cual se selecciona entre a) un polisacarido o b) un polimero sintetico de viscosidad intrinseca de por lo menos 4 dl/g y luego es refloculada mediante una subsiguiente adicion de un sistema de refloculacion, en donde el sistema de refloculacion comprende i) un material siliceo y ii) un polimero hidrosoluble. En un aspecto, el material siliceo es agregado con anterioridad al polimero hidrosoluble o simultaneamente con el mismo. En una forma alternativa, el polimero hidrosoluble es anionico y es agregado antes del material siliceo.

Description

Fabricación de Papel y Cartón Esta invención se refiere a procesos para la fabricación del papel y el cartón a partir de un material inicial celulósico, empleando un novedoso sistema floculante. Durante la fabricación de papel y de cartón, un matepal inicial delgado celulósico es drenado sobre un tamiz en movimiento (a menudo denominado alambre de máquina) para formar una lámina la cual es luego secada. Se conoce bien la aplicación de polímeros hidrosolubles a la suspensión celulósica a fin de efectuar la floculación de los sólidos celulósicos e intensificar el drenaje en el tamiz móvil. A fin de aumentar la producción de papel, muchas máquinas fabricadoras de papel modernas operan a velocidades superiores. Como consecuencia de las velocidades de las máquinas incrementadas, se ha puesto mucho énfasis en los sistemas de drenaje y retención los cuales proveen drenaje aumentado. Sin embargo, se sabe que aumentando el peso molecular de un auxiliar de la retención polimérico el cual es agregado inmediatamente con anterioridad al drenaje tenderá a aumentar el índice de drenaje aunque dañará la formación. Es difícil obtener el equilibrio óptimo de retención, drenaje, secado y formación agregando un auxiliar de la retención polimérico único y, por consiguiente, es común el agregado de dos materiales separados en secuencia. EP-A-235893 provee un proceso en ei cual un polímero catiónico sustancialmente lineal hidrosoluble es aplicado al material inicial de fabricación del papel antes de una etapa de corte y luego refloculación introduciendo bentonita después de esa etapa de corte. Este proceso provee un drenaje mejorado y además buena formación y retención. Este proceso el cual es comercializado por Ciba Specialty Chemicals bajo la denominación comercial Hydrocol ha probado dar buenos resultados por más de una década.

Más recientemente, se ha intentado varias veces proveer variaciones sobre este tema haciendo modificaciones menores a uno o más de los componentes. US-A- 5393381 describe un proceso en el cual un proceso de fabricación de papel o cartón agregando una poliacrilamida catiónica ramificada hidrosoluble y una bentonita a la suspensión fibrosa de pulpa. La poliacrilamida catiónica ramificada es preparada polimerizando una mezcla de acrilamida, monómero catiónico, agente de ramificación y agente de transferencia de cadenas mediante polimerización en solución. US-A-5882525 describe un proceso en el cual un polímero soluble en agua, ramificado, catiónico, con un cociente de solubilidad superior a aproximadamente 30 % es aplicado a una dispersión de sólidos suspendidos, por ejemplo, un material inicial para la fabricación de papel, a fin de liberar agua. El polímero soluble en agua ramificado catiónico es preparado a partir de ingredientes similares a US-A-5393381 , es decir, polimerizando una mezcla de acrilamida, monómero catiónico, agente ramificante y agente de transferencia de cadenas. En EP-A-17353 una pulpa relativamente cruda, que tiene alta demanda catiónica, se trata con bentonita seguido por un auxiliar de la retención polimérico sustancialmente no iónico. Si bien la suspensión en este proceso es una suspensión sustancialmente no rellenada, en AU-A-63977/86 se describe una modificación en la cual la suspensión puede ser rellenada y en donde se agrega bentonita a un material inicial espeso, el material inicial espeso es luego diluido para formar material inicial fino, se agrega un polielectrolito catiónico de peso molecular relativamente bajo al material inicial fino, y luego se agrega un auxiliar de la retención no ¡ónico de elevado peso molecular. Por consiguiente en este proceso, se utiliza polímero coagulante, y es agregado al material inicial fino después de la bentonita. Los procesos como ser aquellos en la Patente Europea 17353 y AU 63977/86 son satisfactorios en cuanto a la fabricación de papel a partir de una suspensión que tiene una demanda catiónica relativamente alta y un contenido de material de relleno relativamente bajo, aunque tienden a ser más bien ¡nsatisfactorios en cuanto a la retención del material de relleno cuando la suspensión contiene cantidades importantes de material de relleno. EP-A-608986 describe un proceso para la fabricación de papel rellenado agregando un coagulante catiónico a la suspensión de alimentación para flocular una suspensión relativamente concentrada de fibra y material de relleno agregando bentonita u otro material en partículas aniónico al material inicial fino celulósico o material inicial fino y posteriormente agregando auxiliar de la retención polimérico al material inicial fino antes de drenar el material inicial fino para formar una lámina. Se dice que la retención de la fibra y del material de relleno mejora mediante la presencia dei coagulante en la suspensión concentrada de la fibra y el material de relleno. EP-A-308752 describe un método para la fabricación del papel en el cual se agrega un polímero orgánico catiónico de bajo peso molecular a la provisión y luego una sílice coloidal y un copolímero de acrilamida cargado de alto peso molecular de peso molecular de por lo menos 500.000. La descripción parece indicar que el rango más amplio de pesos moleculares proporcionó al polímero catiónico de bajo peso molecular agregado primero a la provisión es de 1000 a 500.000. Tales polímeros de bajo peso molecular se esperaría que exhiban viscosidades intrínsecas de hasta aproximadamente 2 dl/g. TM Gallager 1990 TAPPI Press, Atlanta p141 Short Course con el título Neutral / Alkaline Paper making describe un sistema de micropartículas de sílice que se dice que está disponible en el comercio que utiliza un polímero coagulante catiónico, una poliacrilamida aniónica de elevado peso molecular y una solución de sílice coloidal 5 nm. Tales polímeros coagulantes tienen bajos pesos moleculares y densidad de carga elevada. Se manifiesta que si bien hay un potencial para elevada retención, la formación es aun un interrogante con altas dosis de poliacrilamida aniónica. Una adición más baja de sílice (menos del 0,10 %) se utiliza comúnmente en este sistema. Sin embargo, existe aun la necesidad de mejorar adicionalmente los procesos de fabricación de papel mejorando adicionalmente el drenaje y la retención sin deteriorar la formación. Adícionalmente, también existe la necesidad de proveer un sistema de floculación más efectivo para preparar papel altamente rellenado. De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención se provee un proceso para la fabricación de papel o cartón que comprende formar una suspensión celulósica, flocular la suspensión, drenar la suspensión en un tamiz para formar una lámina y luego secar la lámina, en el cual la suspensión celulósica es floculada mediante la adición de un polímero sustancialmente hidrosoluble seleccionado entre, a) un polisacárido o b) un polímero sintético de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g y luego es refloculada mediante una subsiguiente adición de un sistema refloculante, en donde el sistema refloculante comprende i) un material silíceo y ii) un polímero sustancialmente hidrosoluble, caracterizado porque ambos, el material silíceo y el polímero hidrosoluble se agregan a la suspensión en forma simultánea o el material silíceo antes de la adición del polímero hidrosoluble.

De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se provee un proceso para la fabricación del papel o cartón que comprende formar una suspensión celulósica, flocular la suspensión, drenar la suspensión en un tamiz para formar una lámina y luego secar la lámina, en donde la suspensión celulósica es floculada mediante la adición de un polímero sustancialmente hidrosoluble seleccionado entre, a) un polisacárido o b) un polímero sintético de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g y luego es refloculada mediante una subsiguiente adición de un sistema refloculante, en donde el sistema refloculante comprende i) un material silíceo y ii) un polímero sustancialmente hidrosoluble, caracterizado porque el polímero aniónico hidrosoluble es agregado a la suspensión celulósica antes de la adición del material silíceo. Se ha descubierto sorprendentemente que floculando la suspensión celulósica utilizando un sistema de floculación que comprende aplicar a la suspensión celulósica un sistema de múltiples componentes que comprende un polímero hidrosoluble de viscosidad intrínseca por encima de 4 dl/g el cual es seguido por el sistema de refloculación de la invención provee mejoras en la retención y el drenaje sin deterioro significativo alguno de la formación en comparación con otros procesos conocidos. El material silíceo puede ser cualquiera de los materiales seleccionados entre el grupo que consiste en partículas a base de sílice, microgeles de sílice, sílice coloidal, solubles de sílice, geles de sílice, polisilicatos, sílice catiónica, aluminosilicatos, polialuminosilicatos, borosilicatos, poliborosilicatos, zeolitas y arcillas dilatables. Este material silíceo puede estar en la forma de un material en micropartículas aniónico. Cuando el material silíceo es una arcilla dilatable, puede ser, típicamente una arcilla del tipo bentonita. Las arcillas preferidas son dilatables en agua e incluyen arcillas las cuales son naturalmente dilatables en agua o arcillas las cuales pueden ser modificadas, por ejemplo mediante intercambio iónico para tornarlas dilatables en agua. Las arcillas dilatables en agua adecuadas incluyen, aunque no se limitan a, arcillas a menudo denominadas hectorita, esmectitas, montmorillonitas, nontronitas, saponita, sauconita, hormitas, attapulguitas y sepiolitas. El material floculante puede ser bentonita según lo definido por EP-A-235895 o EP-A-335575. Por lo tanto, el primer componente del sistema floculante de acuerdo con la invención es el polímero hidrosoluble el cual es agregado a la suspensión celulósica antes del sistema de refloculación. El polímero hidrosoluble debería ser de peso molecular suficiente de modo de provocar la floculación de puente "bridging flocculation" a lo largo de toda la suspensión celulósica. El polímero hidrosoluble puede ser cualquier polímero natural o sintético adecuado. Puede ser un polímero natural como ser un polisacárido como ser un almidón, por ejemplo aniónico, no iónico, anfótero, preferentemente almidón catiónico. El polímero natural puede ser cualquier peso molecular aunque preferentemente será de alto peso molecular y puede exhibir por ejemplo una viscosidad intrínseca de más de 4 dl/g. Preferentemente, el polímero es un polímero hidrosoluble sintético de alto peso molecular. Por consiguiente, el polímero puede ser cualquier polímero hidrosoluble de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g. Preferentemente, tales polímeros tienen una viscosidad intrínseca de por lo menos 7 dl/g, por ejemplo, tan elevado como 16 ó 18 dl/g, aunque generalmente en el rango de 7 ú 8 hasta 14 ó 15 dl/g. El polímero hidrosoluble puede ser aniónico, no iónico, anfótero aunque es preferentemente catiónico. El polímero hidrosoluble puede ser derivado de cualquier monómero o mezcla monomérica hidrosoluble. Por hidrosoluble queremos decir que el monómero tiene una solubilidad de por lo menos 5 g/ 100 ce.

El primer componente polimérico hidrosoluble del sistema floculante puede ser, convenientemente, un polímero no iónico, o alternativamente, un polímero iónico. Cuando el polímerto es iónico, se prefiere que el contenido iónico sea de bajo a medio. Por ejemplo, la densidad de carga del polímero iónico puede ser inferior a 5 meq/g, preferentemente inferior a 4, especialmente inferior a 3 meq/g. Típicamente, el polímero iónico puede comprender hasta 50 % en peso de unidades de monómero iónico. Cuando el polímero es iónico, el mismo puede ser aniónico, catiónico o anfótero. Cuando el polímero es aniónico, el mismo puede derivar de un monómero o mezcla monomérica hidrosoluble de la cual al menos un monómero es aniónico o potencialmente aniónico. El monómero aniónico puede ser polimerizado solo o copolimerizado con cualquier otro monómero adecuado, por ejemplo cualquier monómero no iónico hidrosoluble. Típicamente, el monómero aníónico puede ser cualquier ácido carboxílico o ácido sulfónico etiiénicamente insaturado. Los polímeros aniónicos preferidos son derivados de ácido acrílico o del ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano. Cuando el polímero hidrosoluble es aniónico, es preferentemente un copolímero de ácido acrílíco (o sus sales) con acrilamida. Cuando el polímero es no iónico, puede ser cualquier óxido de polialquileno o un polímero de adición de vinilo el cual es derivado de cualquier monómero no iónico hidrosoluble o mezcla de monómeros. Típicamente, el polímero no iónico hidrosoluble es óxido de polietileno u homopolímero de acrilamida. Cuando el primer componente del sistema floculante es no iónico o aniónico, puede ser conveniente pretratar la suspensión celulósica con un agente de tratamiento catiónico, por ejemplo, alumbre, cloruro de polialuminio, hidrato de cloro aluminio o alternativamente un polímero sustancialmente hidrosoluble catiónico. Tal pretratamiento catiónico puede ser directamente a la suspensión celulósica o a cualquiera de los componentes de la suspensión celulósica.

El primer componente del sistema floculante es preferentemente un polímero hidrosoluble catiónico o potencialmente catiónico. Los polímeros hidrosolubles catiónicos preferidos tienen funcionalidad catiónica o potencialmente catiónica. Por ejemplo el polímero catiónico puede comprender grupos amina libre que se vuelven catiónicos una vez introducidos en una suspensión celulósica con un pH suficientemente bajo de modo de protonar grupos amina libre. Sin embargo, preferentemente, los polímeros catiónicos portan una carga catiónica permanente, como ser grupos de amonio cuaternario. Convenientemente, el polímero puede ser formado a partir de un monómero catiónico etílénicamente insaturado hidrosoluble o mezcla de monómeros en donde al menos uno de los monómeros en la mezcla es catiónico. El monómero catiónico se selecciona preferentemente entre cloruros de dialildialquilamonio, sales de adición de ácido o sales de amonio cuaternario de dialquilaminoalquil(met)acrilato o dialquilam¡noalquii(met)acrilamidas. El monómero catiónico puede ser polimerizado solo o copolimerizado con monómeros no iónicos, catiónicos o aniónicos hidrosolubles. Los polímeros catiónicos particularmente preferidos incluyen copolímeros de sales de amonio cuaternario de cloruro de metilo de acrilato o metacrilato de dimetilaminoetilo. El primer componente puede ser un polímero anfótero y, por lo tanto, comprende tanto funcionalidad aniónica o potencialmente aniónica y catiónica o potencialmente catiónica. Por consiguiente, el polímero anfótero puede ser formado de una mezcla de monómeros de la cual al menos uno es catiónico o potencialmente catiónico y al menos un monómero es aniónico o potencialmente aniónico y optativamente al menos un monómero no iónico está presente. Los monómeros adecuados incluyen cualquiera de los monómeros catiónicos, aniónicos y no iónicos proporcionados en la presente. Un polímero anfótero preferido sería un polímero de ácido acrílico con acrilato y acrilamida de dimetilaminoétilo cuatemizado de cloruro de metilo. Convenientemente, el primer componente puede ser un polímero hidrosoluble con un valor de oscilación reológica de tan delta a 0,005Hz de más de 1 ,1 (definido por el método proporcionado en la presente) por ejemplo según lo provisto en la solicitud de patente copendiente basada en la prioridad con número de solicitud de patente de los Estados Unidos 60/164.231 (referencia PP W-21916/P1/AC 526) presentada con la misma fecha a la prioridad de la presente solicitud. El polímero hidrosoluble también puede tener una estructura levemente ramificada, por ejemplo, incorporando pequeñas cantidades de agente de ramificación, por ejemplo, de hasta 20 ppm en peso. Típicamente, el agente de ramificación incluye cualquiera de los agentes ramificantes definidos en la presente invención adecuados para preparar el polímero aniónico ramificado. Tales polímeros ramificados también pueden ser preparados incluyendo un agente de transferencia de cadenas en la mezcla monomérica. El agente de transferencia de cadenas puede ser incluido en una cantidad de por lo menos 2 ppm en peso y puede ser incluido en una cantidad de hasta 200 ppm en peso. Típicamente, las cantidades de agente de transferencia de cadenas están en el rango de 10 a 50 ppm en peso. El agente de transferencia de cadenas puede ser cualquier sustancia química adecuada, por ejemplo hipofosfito de sodio, 2-mercaptoetanol, ácido málico o ácido tioglicólico. Los polímeros ramificados que comprenden agente de transferencia de cadenas se pueden preparar utilizando niveles superiores de agente ramificante, por ejemplo hasta 100 ó 200 ppm en peso, siempre que las cantidades de agente de transferencia de cadenas utilizadas sean suficientes para asegurar que el polímero producido sea hidrosoluble. Típicamente, el polímero hidrosoluble ramificado puede ser formado a partir de una mezcla monomérica hidrosoluble que comprende por lo menos un monómero catiónico, al menos 10 ppm molar de un agente de transferencia de cadenas y por debajo de 20 ppm molar de un agente ramificante. Preferentemente, el polímero hidrosoluble ramificado tiene un valor de oscilación reológica de tan delta a 0,005 Hz de más de 0,7 (definido mediante el método proporcionado en la presente). Los polímeros hidrosolubles también pueden ser preparados mediante cualquier proceso conveniente, por ejemplo mediante polimerización en solución, polimerización en suspensión de agua en aceite o mediante polimerización en emulsión de agua en aceite. La polimerización en solución da como resultado geles poliméricos acuosos los cuales pueden ser cortados en seco y molidos para proveer un producto en polvo. Los polímeros pueden ser producidos como perlas mediante polimerización en suspensión o como una emulsión de agua en aceite o dispersión por polimerización en emulsión de agua en aceite, por ejemplo de acuerdo con un proceso definido por EP-A- 150933, EP-A- 102760 o EP-A-126528. De acuerdo con la invención, los polímeros hidrosolubles agregados a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación se pueden agregar en cualquier punto adecuado. El polímero puede ser agregado muy pronto en el proceso, por ejemplo en el material inicial espeso, aunque se agrega preferentemente al material inicial fino. El polímero puede ser agregado en cualquier cantidad efectiva para efectuar la floculación. En general, la dosis de polímero sería superior a 20 ppm en peso de polímero catiónico sobre la base del peso seco de la suspensión. Preferentemente, es agregado en una cantidad de por lo menos 50 ppm en peso, por ejemplo 100 a 2000 ppm en peso. Típicamente, la dosis de polímero puede ser superior a 150 ppm y puede ser superior a 200 ppm y puede ser superior a 300 ppm. A menudo, la dosis puede estar en el rango de 150 a 600 ppm, especialmente entre 200 y 400 ppm.

Los componentes de material silíceo y polímero hidrosoluble del sistema refloculante pueden ser agregados sustancialmente en forma simultánea a la suspensión celulósica. Por ejemplo los dos componentes pueden ser agregados a la suspensión celulósica en forma separada aunque en la misma etapa o punto de dosificación. Cuando los componentes del sistema refloculante son agregados en forma simultánea, el material silíceo y el polímero hidrosoluble pueden ser agregados como una mezcla. La mezcla puede ser formada in situ combinando el material silíceo y el polímero hidrosoluble en el punto de dosificación o en la línea de alimentación al punto de dosificación. Es preferible que el sistema refloculante comprenda una mezcla preformada del material silíceo y polímero hidrosoluble. En una forma preferida alternativa de la invención, los dos componentes del sistema refloculante son agregados secuencialmente en donde el material silíceo es agregado antes de la adición del polímero hidrosoluble del sistema refloculante. El material silíceo puede ser cualquiera de los materiales seleccionados entre el grupo que consiste en partículas a base de sílice, microgeles de sílice, sílice coloidal, solubles de sílice, geles de sílice, polisilicatos, aluminosilicatos, poiialuminosilicatos, borosilicatos, poliborosilicatos y zeolitas. Este material silíceo puede estar en la forma de un material en micropartículas aniónico. Alternativamente, el material silíceo puede ser una sílice catiónica. En una forma más preferida de la invención, el material silíceo se selecciona entre sílices y polisilicatos. La sílice puede ser cualquier sílice coloidal, por ejemplo como se describe en WO-A-8600100. El polisilicato puede ser un ácido silícico coloidal como se describe en US-A-4.388.150. Los polisilicatos de la invención se pueden preparar acidificando una solución acuosa de un silicato de metal alcalino. Por ejemplo, los microgeles polisilícicos de otro modo conocidos como sílice activa se pueden preparar mediante acidificación parcial de silicato de metal alcalino hasta aproximadamente pH 8-9 mediante el uso de ácidos minerales o resinas de intercambio de ácidos, sales de ácidos y gases de ácidos. Puede ser conveniente envejecer el ácido polisilícico recientemente formado a fin de dejar que se forme suficiente estructura de red tridimensional. Generalmente, el tiempo de envejecimiento es insuficiente para que el ácido polisilicico gelifique. Los materiales silíceos particularmente preferidos incluyen polialumino-silicatos. Los polialuminosilicatos pueden ser, por ejemplo, ácido polisilícico aluminado, preparado formando en primer lugar micropartículas de ácido polisilícico y luego realizando postratamiento con sales de aluminio, por ejemplo como se describe en US-A-5.176.891. Tales polialuminosilicatos consisten en micropartículas silícicas con el aluminio ubicado preferentemente en la superficie. Alternativamente, los polialuminosilicatos pueden ser microgeles poliparticulados de área superficial en exceso de 1000 m2/g formados haciendo reaccionar un silicato de metal alcalino con ácido y sales de aluminio hidrosolubles, por ejemplo como se describe en US-A-5.482.693. Típicamente, los polialuminosilicatos pueden tener una relación molar de alúmina: sílice de entre 1 :10 y 1 :1500. . Los polialuminosilicatos pueden ser formados acidificando una solución acuosa de silicato de metal alcalino hasta pH 9 ó 10 utilizando ácido sulfúrico concentrado que contiene 1 ,5 a 2,0 % en peso de una sal de aluminio hidrosoluble, por ejemplo sulfato de aluminio. La solución acuosa puede ser envejecida suficientemente para que se forme el microgel tridimensional. Típicamente, el polialuminosilicato es envejecido durante hasta aproximadamente dos horas y media antes de diluir el polisilicato acuoso hasta 0,5 % en peso de sílice.

El material silíceo puede ser un borosilicato coloidal, por ejemplo como se describe en WO-A-9916708. El borosilicato coloidal puede ser preparado contactando una solución acuosa diluida de un silicato de metal alcalino con una resina de intercambio catiónico hasta producir un ácido silícico y luego formando un talón mezclando entre sí una solución acuosa diluida de un borato de metal alcalino con un hidróxido de metal alcalino para formar una solución acuosa que contiene de 0,01 a 30 % B2?3, que tiene un pH de entre 7 y 10,5. En un aspecto preferido el material silíceo es una sílice. Preferentemente, cuando el material silíceo es una sílice o material del tipo sílice, el mismo tiene un tamaño de partícula en exceso de 10 nm. Más preferentemente, la sílice o material de silicato tiene un tamaño de partícula en el rango de 20 a 250 nm, especialmente en el rango de 40 a 100 nm. En una forma más preferida de la invención, el material silíceo es una arcilla dilatable. Las arcillas dilatables pueden ser, típicamente, una arcilla del tipo bentonita. Las arcillas preferidas son dilatables en agua e incluyen arcillas las cuales son naturalmente dilatables en agua o arcillas las cuales pueden ser modificadas, por ejemplo mediante intercambio iónico para tornarlas dilatables en agua. Las arcillas dilatables en agua adecuadas incluyen, aunque no se limitan a, arcillas a menudo denominadas hectorita, esmectitas, montmorillonitas, nontronitas, saponita, sauconita, hormitas, attapulguitas y sepiolitas. Las arcillas dilatables aniónicas típicas son descritas en EP-A-235893 y EP-A-335575. Más preferentemente, la arcilla es una arcilla del tipo bentonita. La bentonita puede ser provista como una bentonita de metal alcalino. Las bentonitas son producidas naturalmente ya sea como bentonitas alcalinas, como ser bentonita de sodio o como la sal de metal alcalinotérreo, generalmente la sal de calcio o de magnesio. En general, las bentonitas de metal alcalinotérreo son activadas mediante tratamiento con carbonato de sodio o bicarbonato de sodio.

La arcilla bentonita dilatable activada es a menudo suministrada al molino de papel como polvo seco. Alternativamente, la bentonita puede ser provista en forma de una pasta que puede fluir con alto contenido de sólidos de bentonita activada, por ejemplo al menos 15 ó 20 % de sólidos, por ejemplo como se describe en EP-A-485124, WO-A-9733040 y WO-A-9733041. En la fabricación de papel, la bentonita puede ser aplicada a la suspensión celulósica como una pasta de bentonita acuosa. Típicamente, la pasta de bentonita comprende hasta 10 % en peso de bentonita. La pasta acuosa de bentonita normalmente comprende al menos 3 % de arcilla de bentonita, típicamente alrededor del 5 % en peso de bentonita. Cuando se provee al molino de papel en forma de una pasta acuosa que puede fluir con alto contenido de sólidos, generalmente la pasta acuosa es diluida hasta una concentración apropiada. En algunos casos, la pasta acuosa de bentonita que puede fluir con alto contenido de sólidos puede ser aplicada directamente al material inicial para fabricar papel. Convenientemente, el material silíceo es aplicado en una cantidad de por lo menos 100 ppm en peso sobre la base del peso seco de la suspensión. Deseablemente, la dosis de material silíceo puede ser tanto como 10.000 ppm en peso o superior. En un aspecto preferido de la invención, las dosis de 100 a 500 ppm en peso se han encontrado efectivas. Alternativamente, se pueden preferir dosis superiores de material silíceo, por ejemplo de 1000 a 2000 ppm en peso. El polímero hidrosoluble del sistema refloculante puede ser formado convenientemente de un monómero hidrosoluble o mezcla de monómeros hidrosolubles. Por hidrosoluble queremos decir que el monómero tiene una solubilidad en agua de por lo menos 5g/100cc. Alternativamente, el polímero del sistema refloculante es un polímero natural, por ejemplo un polisacárido. Convenientemente, el polisacárido es un almidón. Los polímeros pueden ser no iónicos, catiónicos, anfóteros aunque son preferentemente aniónicos. Los polímeros del sistema refloculánte pueSen ser iguales o diferentes a los polímeros del sistema de floculación. El polímero hidrosoluble del sistema de refloculación puede ser de cualquier peso molecular, aunque exhibe generalmente una viscosidad intrínseca de por lo menos 1 ,5 dl/g. Deseablemente, el agente de refloculación polimérico hidrosoluble es de peso molecular relativamente elevado y tiene una viscosidad intrínseca de por lo menos 3 ó 4 dl/g y a menudo tendrá una viscosidad intrínseca de por lo menos 7 dl/g ó 10 dl/g. El agente de refloculación polimérico puede tener una viscosidad intrínseca tan elevada como 25 ó 30 dl/g aunque generalmente no tiene una viscosidad intrínseca por encima de 20 dl/g. Preferentemente, el agente de refloculación polimérico tiene una viscosidad intrínseca de entre 7 dl/g y 16 ó 17 dl/g, especialmente de 8 a 11 ó 12 dl/g. El polímero puede ser ramificado, por ejemplo mediante inclusión de agentes de ramificación según lo discutido anteriormente en la memoria descriptiva con respecto al primer componente polimérico del sistema de floculación. Preferentemente, sin embargo, el sistema de floculación es sustanciaimente lineal, es decir que el polímero es preparado sustancialmente en ausencia de agente de ramificación. En un aspecto de la invención, el agente refloculante polimérico hidrosoluble es un polímero aniónico. El polímero aniónico puede llevar grupos potencialmente ionizables los cuales son ionizados con la aplicación a la suspensión celulósica. Sin embargo, preferentemente, el polímero es formado a partir de por lo menos un monómero aniónico hidrosoluble. Preferentemente, el polímero aniónico es formado a partir de un monómero hidrosoluble o mezcla de monómeros hidrosolubles. La mezcla de monómeros hidrosolubles puede comprender uno o más monómeros aniónicos hidrosolubles optativamente con uno o más monómeros no iónicos hidrosolubles. Los monómeros aniónicos pueden incluir ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados (incluyendo sus sales) y monómeros de ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados (incluyendo sus sales). Típicamente, los monómeros aniónicos pueden ser seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano o sus sales de metales alcalinos. Los monómeros no iónicos optativamente mezclados con los monómeros aniónicos incluyen cualquier monómero no iónico hidrosoluble que es compatible con los monómeros aniónicos. Por ejemplo, los monómeros no iónicos adecuados incluyen acrilamida, metacrilamida, 2-hidroxíetilacrilato y N-vinilpirrolidona. Los polímeros aniónicos particularmente preferidos incluyen a los copolímeros de ácido acrílico o al acrilato de sodio con acrilamida. El polímero aniónico puede comprender 100 % de monómero aniónico o cantidades relativamente pequeñas de monómero aniónico, por ejemplo 1 % en peso o menos. Generalmente, sin embargo, los polímeros aniónicos adecuados tienden a comprender al menos 5 % de unidades de monómeros aniónicos y generalmente al menos 10 % en peso de unidades de monómeros aniónicos. Frecuentemente, el polímero aniónico puede comprender hasta 90 ó 95 % en peso de unidades de monómeros aniónicos. Los polímeros aniónicos preferidos comprenden entre 20 y 80 % en peso de monómero aniónico y más preferentemente de 40 a 60 % en peso de unidades de monómeros aniónicos. En una forma alternativa de la invención, el agente refloculante polimérico hidrosoluble es un polímero catiónico. El polímero catiónico puede portar grupos potencialmente ionizables los cuales son ionizados con la aplicación a la suspensión celulósica, por ejemplo los monómeros que portan grupos amina libre pendientes. Sin embargo, preferentemente, el polímero es formado a partir de por lo menos un monómero catiónico hidrosoluble. Preferentemente, el polímero catiónico es formado a partir de un monómero hidrosoluble o mezcla de monómeros hidrosolubles. La mezcla de monómeros hidrosolubles puede comprender uno o más monómeros catiónicos hidrosolubles optativamente con uno o más monómeros no iónicos hidrosolubles. Los monómeros catiónicos incluyen las sales de amonio cuaternario de amíno alquil (met) acrilatos o amino alquil (met) acrilamidas y cloruro de dialildimetilamonio etc. Cuando los polímeros catiónicos son formados a partir de una mezcla de monómero catiónico con monómeros no iónicos, los monómeros no iónicos adecuados pueden ser cualquier monómero no iónico hidrosoluble el cual es compatible con los monómeros catiónicos, por ejemplo los monómeros no iónicos a los que se hace referencia anteriormente con respecto a los polímeros aniónicos. Particularmente, los polímeros preferidos incluyen copolímeros de acrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado de cloruro de metilo con acrilamida. El polímero catiónico puede comprender solamente unidades monoméricas catiónicas o alternativamente puede comprender solamente cantidades relativamente pequeñas de monómero catiónico, por ejemplo 1% en peso o menos. Generalmente, el polímero catiónico comprende al menos 5% de unidades monoméricas catiónicas y generalmente al menos 10 % en peso de unidades monoméricas catiónicas. A menudo, el polímero catiónico puede comprender hasta 90 ó 95 % en peso de unidades monoméricas catiónicas. Los polímeros catiónicos preferidos comprenden entre 20 y 80 % en peso de monómero catiónico y más preferentemente de 40 a 60 % en peso de unidades monoméricas catiónicas. En aun otra forma de la invención, el agente refloculante polimérico hidrosoluble es un polímero anfótero. El polímero anfótero puede portar grupos potencialmente ionizables los cuales son ionizados con la aplicación a la suspensión celulósica, por ejemplo los monómeros que portan grupos amina libre pendientes y/o grupos ácidos ionizables. Sin embargo, preferentemente, el polímero es formado a partir de por lo menos un monómero catiónico hidrosoluble y por lo menos un monómero aniónico. Preferentemente, el polímero anfótero es formado a partir de un monómero hidrosoluble o mezcla de monómeros hidrosolubles. La mezcla de monómeros hidrosolubles puede comprender uno o más monómeros catiónicos hidrosolubles y uno o más monómeros aniónicos hidrosolubles, optativamente con uno o más monómeros no iónicos hidrosolubies.

Los monómeros catiónicos incluyen las sales de amonio cuaternario de amino alquil (met) acrilatos o amino alquil (met) acrilamidas y cloruro de díalildimetilamonio etc. Los monómeros aniónicos pueden incluir ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados (incluyendo sus sales) y monómeros de ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados (incluyendo sus sales). Típicamente, los monómeros aniónicos pueden ser seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropan-sulfónico o sus sales de metales alcalinos. Cuando los polímeros anfóteros son formados a partir de una mezcla de monómero catiónico, monómero aniónico y monómero no iónico, los monómeros no iónicos adecuados pueden ser cualquier monómero no iónico hídrosoluble el cual es compatible con los monómeros aniónicos y catiónicos, por ejemplo los monómeros no iónicos a los que se hace referencia anteriormente con respecto a los polímeros aniónicos. Un polímero particularmente preferido es el copoiímero de dimetilaminoetilacrilato cuaternizado de cloruro de metilo, ácido acrílico y acriiamida. El polímero anfótero puede comprender cantidades relativamente pequeñas de unidades monoméricas aniónicas y catiónicas, por ejemplo 1 % en peso o menos de cada uno. Sin embargo, generalmente, el polímero anfótero comprende al menos 5% de unidades monoméricas aniónicas y al menos 5 % en peso de unidades monoméricas catiónicas. En algunos casos, puede ser conveniente tener más de un monómero iónico que del otro. Por ejemplo, puede ser conveniente tener una mayor cantidad de monómero catiónico que de monómero aniónico. Generalmente, el polímero anfótero comprende al menos 10 % en peso de unidades monoméricas catiónicas y a menudo mayor a 20 ó 30 % de unidades catiónicas. Preferentemente, el polímero anfótero comprende entre 20 y 80 % en peso de unidades monoméricas catiónicas y más preferentemente 40 a 60 % en peso de unidades monoméricas catiónicas. El polímero anfótero puede comprender al menos un 20 ó 30 % de unidades monoméricas aniónicas. Puede ser conveniente para el polímero anfótero comprender al menos 40 ó 50 % en peso de unidades aniónicas. El polímero anfótero hidrosoluble puede ser lineal o alternativamente es ramificado, por ejemplo, incluyendo pequeñas cantidades de agente ramificante en el monómero según lo descrito previamente en esta memoria descriptiva. En una forma adicional de la invención, el agente refloculante polimérico hidrosoluble es un polímero no iónico. El polímero no iónico puede ser cualquier polímero hidrosoluble de viscosidad intrínseca de al menos 1 ,5 dl/g el cuai no exhibe esencialmente carácter iónico alguno. El polímero no iónico puede ser un óxido de polialquileno, por ejemplo, óxido de polietileno u óxido de polipropileno o puede ser un polímero de adición de vinilo formado a partir de monómeros no iónicos etilénicamente insaturados o una mezcla de monómeros no iónicos etilénicamente insaturados. Los monómeros adecuados incluyen acrilamida, metacrilam?da, 2-hidroxietilacrilato y N-vinilpirrolidona. Los polímeros no iónicos preferidos incluyen óxido de polietileno y el homopolímero de acrilamida. El polímero no iónico hidrosoluble puede ser lineal o alternativamente es ramificado, por ejemplo, incluyendo pequeñas cantidades de agente ramificante en el monómero según lo descrito previamente en esta memoria descriptiva. Los agentes refloculantes poliméricos hidrosolubles también pueden ser preparados mediante cualquier proceso conveniente, por ejemplo mediante polimerización en solución, polimerización en suspensión de agua en aceite o mediante polimerización en emulsión de agua en aceite. Los polímeros pueden ser producidos como perlas mediante polimerización en suspensión o como una emulsión de agua en aceite o dispersión por polimerización en emulsión de agua en aceite, por ejemplo de acuerdo con un proceso definido por EP-A- 150933, EP-A- 102760 o EP-A- 126528. El componente polimérico hidrosoluble del sistema refloculante es agregado en una cantidad suficiente para lograr la floculación. Típicamente, la dosis de polímero refloculante sería por encima de 20 ppm en peso de polímero en base al peso seco de la suspensión, si bien puede ser tan elevado como de 2000 ppm. Preferentemente, sin embargo, el agente refloculante polimérico es aplicado en una cantidad de por lo menos 50 ppm en peso, por ejemplo 150 ppm a 600 ppm en peso, especialmente entre 200 y 400 ppm. En un aspecto preferido de la invención, la suspensión celulósica floculado es sometida a corte mecánico antes de la adición del material silíceo. Por lo tanto, la suspensión floculada puede ser pasada a través de una o más e^pas de corte, seleccionadas entre etapas de bombeo, limpieza o mezclado con anterior al agregado del material silíceo. Por lo tanto, cuando la suspensión de material inicial fino es primero floculada mediante la adición del polímero catiónico, la suspensión puede ser pasada a través de por lo menos una bomba de ventilador y/o un tamiz centrífugo antes de ser refloculado por el material silíceo. El corte tiende a degradar mecánicamente al material floculado en la suspensión del material inicial fino, produciendo de ese modo flóculos más pequeños. Los flóculos mecánicamente degradados también tienden a tener superficies recientemente formadas sobre las cuales el material silíceo puede ser fácilmente asociado, intensificando así y mejorando la refloculación.

En otro aspecto preferido de la invención, la suspensión refloculada, formada mediante la adición del material silíceo, es sometida a corte mecánico antes de la adición del agente refloculante polimérico hidrosoluble. Por lo tanto, la suspensión refloculada puede ser pasada a través de una o más etapas de corte como se definió anteriormente. Los flóculos degradados mecánicamente de la suspensión inicial fina refloculada tienden a ser más pequeños y debido a la formación de nuevas superficies puede lograrse más efectivamente una floculación adicional mediante el agente refloculante polimérico hidrosoluble. Por consiguiente, en una forma particularmente preferida, la suspensión inicial fina es floculada mediante el uso de un polímero hidrosoluble catiónico de viscosidad intrínseca por encima de 4 dl/g y la suspensión floculada es pasada a través de una o más etapas de corte según lo proporcionado en la presente invención, y luego la suspensión refloculada cortada es luego tratada con el material silíceo seguido por un paso mecánico de corte adicional y luego la suspensión inicial fina refloculada cortada es adicionalmente floculada mediante la adición del agente refloculante polimérico hidrosoluble de viscosidad intrínseca de por lo menos 1 ,5 dl/g. El agente refloculante polimérico hidrosoluble es generalmente el último agente del tratamiento en el proceso y, por lo tanto, suele ser agregado más tarde en el sistema y a menudo más cerca de la etapa de drenaje. Por consiguiente, el agente de la refloculación polimérico suele ser agregado después del último punto de elevado corte, el cual puede ser, por ejemplo, el tamiz centrífugo. Por consiguiente, para un proceso particularmente preferido, el agente refloculante polimérico hidrosoluble es agregado luego del tamiz centrífugo. En un aspecto preferido alternativo de la invención, no hay esfuerzo cortante mecánico entre la adición del material silíceo para traer aparejada la refloculación y la adición del agente refloculante polimérico hidrosoluble. Si bien puede ser conveniente cortar mecánicamente la suspensión floculada luego de la adición del agente refloculante polimérico hidrosoluble, en esta forma de la invención se prefiere que no haya esfuerzo cortante sustancial luego de la adición del agente de refloculación polimérico. Por lo tanto, en este aspecto preferido de la invención, tanto el material silíceo como el agente refloculante polimérico hidrosoluble son agregados con posterioridad al tamiz centrífugo. En todas las formas preferidas de la invención, el agente refloculante polimérico hidrosoluble suele ser agregado en forma tardía en el proceso, por ejemplo entre el tamiz centrífugo y el drenaje. Puesto que es sabido en general que el aumento de la estructura de flóculos tiende a reducir la formación, es sorprendente que el proceso de la invención donde el último auxiliar de la refloculación polimérico es agregado cerca de la etapa de drenaje y aun trae aparejada ninguna reducción importante a la formación y aun mejora significativamente las propiedades de retención y drenaje con respecto a otros procesos descritos en la técnica anterior. En la invención, puede ser conveniente incluir adicionalmente materiales de floculación o coagulación adicionales. Por ejemplo, el sistema floculante puede comprender adicionalmente polímeros orgánicos hidrosolubles, o materiales inorgánicos como ser alumbre, cloruro de polialuminio, trihidrato de cloruro de aluminio e hidrato de alutninocloro. Los polímeros orgánicos hidrosolubles pueden ser polímeros naturales, como ser almidón catiónico, almidón aniónico y almidón anfótero. Alternativamente, el polímero hidrosoluble puede ser un polímero sintético el cual podría ser anfótero, aniónico, no iónico o más preferentemente catiónico. El polímero hidrosoluble puede ser cualquier polímero hidrosoluble, preferentemente, que exhiba carácter iónico. Los polímeros hidrosolubles iónicos preferidos tienen funcionalidad catiónica o potencialmente catiónica.

Puede ser conveniente incorporar adicionalmente un coagulante catiónico en ei material inicial espeso celulósico o en los componentes del material inicial espeso. Ese tipo de polímero hidrosoluble catiónico puede ser un polímero de peso molecular relativamente bajo de cationicidad relativamente alta. Por ejemplo, el polímero puede ser un homopolímero de cualquier monómero catiónico etilénicamente insaturado adecuado polimerizado para proveer un polímero con una viscosidad intrínseca de hasta 3 dl/g. Los homopolímeros de cloruro de dialildimetilamonio son preferidos. El polímero de alta cationicidad de bajo peso molecular puede ser un polímero de adición formado por condensación de aminas con otras especies di o trifuncionales adecuadas. Por ejemplo, el polímero puede ser formado haciendo reaccionar una o más aminas seleccionadas entre dimetilamina, trimetilamina y etilendiamina etc. y epihalohidrina, prefiriéndose a la epiclorohidrina. El propósito de tal ingrediente adicional puede ser el uso para la neutralización de cargas, por ejemplo en los casos donde la pulpa tiene una demanda catiónica relativamente elevada, como ser, por ejemplo, cuando se fabrica papel periódico. Alternativamente, el coagulante catiónico puede servir para fijar alquitrán y/o pegamentos. Si bien es posible incluir estos materiales adicionales como ser coagulantes catiónicos orgánicos, alumbre u otras especies inorgánicas, no es normalmente necesario y el proceso preferido sería conducido en ausencia de coagulantes catiónicos. En una forma preferida de la invención, la suspensión celulósica es sometida a corte mecánico luego de la adición de por lo menos uno de los componentes del sistema de floculación. Por lo tanto, en esta forma preferida, por lo menos un componente del sistema floculante es mezclado en la suspensión celulósica causando la floculación y la suspensión floculada es luego cortada mecánicamente. Este paso de corte puede ser logrado pasando la suspensión floculada a través de una o más etapas de corte, seleccionadas entre etapas de bombeo, limpieza o mezclado. Por ejemplo, tales etapas de corte incluyen bombas de ventilador y tamices centrífugos, aunque podría ser cualquier otra etapa en el proceso donde se produce el esfuerzo cortante de la suspensión. El paso de esfuerzo cortante mecánico actúa convenientemente sobre la suspensión floculada de modo de degradar los flóculos. Todos los componentes del sistema floculante pueden ser agregados con anterioridad a la etapa de corte si bien, preferentemente, al menos el último componente del sistema floculante es agregado a la suspensión celulósica en un punto en el proceso donde no hay esfuerzo cortante sustancial antes de drenar para formar la lámina. Por consiguiente, es preferible que al menos un componente del sistema floculante sea agregado a la suspensión celulósica y la suspensión floculada es luego sometida a corte mecánico en donde los flóculos son degradados mecánicamente y luego al menos un componente del sistema floculante es agregado para reflocular la suspensión con anterioridad al drenaje. En una forma preferida de la invención, proveemos un proceso para la preparación de papel a partir de una suspensión celulósica como material inicial que comprende material de relleno. El material de relleno puede ser cualquiera de los materiales de relleno utilizados tradicionalmente. Por ejemplo, el material de relleno puede ser arcilla como ser caolín, o ei material de relleno puede ser un carbonato de calcio el cual podría ser carbonato de calcio molido o en particular carbonato de calcio precipitado, o puede preferirse el uso de dióxido de titanio como el material de relleno. Ejemplos de otros materiales de relleno también incluyen materiales de relleno poliméricos sintéticos. En general, un material inicial celulósico que comprende cantidades sustanciales de material de relleno es más difícil de flocular. Este es especialmente el caso de los materiales de relleno de tamaño de partícula muy fino, como ser carbonato de calcio precipitado. Por lo tanto, de acuerdo con un aspecto preferido de la presente invención proveemos un proceso para fabricar papel rellenado. El material inicial para fabricar papel puede comprender cualquier cantidad adecuada de material de relleno. Generalmente, la suspensión celulósica comprende al menos 5% en peso de material de relleno. Típicamente, la suspensión celulósica comprende hasta 40 % de material de relleno, preferentemente entre 10% y 40% de material de relleno. Convenientemente, la lámina final de papel o de cartón comprende hasta 40 % en peso de material de relleno. Por lo tanto, de acuerdo con este aspecto preferido de esta invención, proveemos un proceso para fabricar papel o cartón rellenado en donde proveemos en primer lugar una suspensión celulósica que comprende material de relleno y en la cual los sólidos de la suspensión son floculados introduciendo en la suspensión un sistema de floculación que comprende un polímero hidrosoluble de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g de un material silíceo y luego un polímero hidrosoluble de viscosidad intrínseca de por lo menos 1 ,5 dl/g según lo definido en la presente invención. En una forma alternativa de la invención, se provee un proceso para la preparación de papel o cartón a partir de una suspensión como material inicial celulósico la cual se encuentra sustancialmente libre de material de relleno. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Ejemplo 1 (comparativo) Las propiedades de drenaje se determinan utilizando un aparato Schopper-Riegler, con la salida trasera bloqueada de modo que el agua de drenaje salga a través de la abertura frontal. El material inicial celulósico utilizado es una suspensión de pino blanqueado/ abedul blanqueado 50/50 y 40% en peso (sólidos totales) de carbonato de calcio precipitado. La suspensión inicial es batida hasta una libertad de 55° (método Schopper Riegler) antes de la adición del material de relleno. Se agregan 5 kg por tonelada (sobre sólidos totales) de almidón catiónico (0,045 DS) a la suspensión. Un copolímero de acrilamida con sal de amonio cuaternario de cloruro de metilo de acrilato de dimetilaminoetilo (75/25 peso/peso) de viscosidad intrínseca por encima de 11 ,0 dl/g (Producto A) se mezcla con el material inicial y luego del corte del material inicial utilizando un agitador mecánico se agregó bentonita. Los tiempos de drenaje para cada dosis de producto A y bentonita se muestran en segundos en la Tabla 1. Tabla 1 Bentonita (g/t) Producto A (g/t) 0 500 1000 0 102 500 - 34 27 1000 _ 14 Ejemplo 2 Los ensayos de drenaje del Ejemplo 1 se repiten para una dosis de 500 g/t de Producto A y 500 g/t de bentonita salvo que luego de la adición de bentonita se aplicó una etapa de corte adicional seguida por (Producto B) un copolímero aniónico hidrosoluble lineal de acrilamida con acrilato de sodio (62,9/37,1) (peso/peso) de viscosidad intrínseca 16 dl/g. Los tiempos de drenaje se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2 Como puede observarse, incluso una dosis de 125 g/t de Producto B mejora sustancíalmente el drenaje. Ejemplo 3 Se repite el Ejemplo 2 salvo que la bentonita y el Producto B (polímero aniónico) se aplica simultáneamente para proveer resultados análogos. Ejemplo 4 Se repite el Ejemplo 2 salvo que el Producto B (polímero aniónico) se aplica antes de la bentonita. Los resultados son mejores que el proceso sin el Producto B.

Claims (27)

1. Reivindicaciones Habiendo así especialmente descrito y determinado la naturaleza de la presente invención y la forma cómo la misma ha de ser llevada a la práctica se declara reivindicar como de propiedad y derecho exclusivo: 1. Un proceso para la fabricación de papel o cartón que comprende formar una suspensión celulósica, flocular la suspensión, drenar la suspensión en un tamiz para formar una lámina y luego secar la lámina, en el cual la suspensión es floculada mediante la adición de un polímero hidrosoluble el cual es seleccionado entre a) un polisacárido o b) un polímero sintético de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g y luego es refloculada mediante una posterior adición de un sistema refloculante, en el cual el sistema refloculante comprende i) un material silíceo y ii) un polímero hidrosoluble, caracterizado porque ambos, el material silíceo y el polímero hidrosoluble se agregan a la suspensión simultáneamente o mediante la adición del material silíceo y luego la adición del polímero hidrosoluble.
2. 2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el cual el material silíceo es un material en micropartículas aniónico.
3. 3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el material que comprende el material silíceo se selecciona entre el grupo que consiste en partículas a base de sílice, microgeles de sílice, sílice coloidal, soluciones de sílice, geles de sílice, polisilicatos, sílice catiónica, aluminosilicatos, polialuminosilicatos, borosilicatos, poliborosilicatos, zeolitas.
4. 4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en el cual el material silíceo es una arcilla dilatable.
5. 5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 4 en el cual la arcilla dilatable es una arcilla del tipo bentonita.
6. 6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 4 o la reivindicación 5 en el cual la arcilla dilatable se selecciona entre el grupo que consiste en hectorita, esmectitas, montmorillonítas, nontronitas, saponita, sauconita, hormitas, attapulguitas y sepiolitas.
7. 7. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el cual el material silíceo y el polímero hidrosoluble del sistema refloculante se agregan a la suspensión celulósica como una mezcla o en forma simultánea.
8. 8. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el cual el material silíceo se agrega a la suspensión celulósica con anterioridad a la adición del polímero hidrosoluble del sistema de refloculación.
9. 9. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación es un polímero no iónico o un polímero iónico el cual exhibe una densidad de carga por debajo de 5 meq/g, preferentemente por debajo de 3 meq/g.
10. 10. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación es un polímero iónico que comprende hasta 50 % en peso de unidades monoméricas iónicas.
11. 11. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación es un polímero catiónico, dicho polímero catiónico es formado a partir de un monómero etilénicamente insaturado hidrosoluble o mezcla hidrosoluble de monómeros etilénicamente insaturados que comprende por lo menos un monómero catiónico.
12. 12. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación es un polímero hidrosoluble ramificado el cual tiene una viscosidad intrínseca por encima de 4 dl/g y exhibe un valor de oscilación reológica de tan delta a 0,005Hz de más de 0,7.
13. 13. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación tiene una viscosidad intrínseca de por lo menos 7 dl/g.
14. 14. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 en el cual el polímero hidrosoluble agregado a la suspensión celulósica con anterioridad al sistema de refloculación es un polisacárido seleccionado entre el grupo que consiste en almidón aniónico, almidón anfótero, almidón no ¡ónico, preferentemente almidón catiónico.
15. 15. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en el cual el sistema refloculante comprende un polímero hidrosoluble sustancialmente lineal.
16. 16. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 15 en el cual el polímero hidrosoluble es un polisacárido o un polímero sintético de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g.
17. 17. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 15 o la reivindicación 16 en el cual el polímero hidrosoluble es un polímero aniónico sustancialmente lineal.
18. 18. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17 en el cual el polímero hidrosoluble es un polímero sintético el cual tiene una viscosidad intrínseca de por lo menos 7 dl/g, preferentemente al menos 10 dl/g.
19. 19. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en el cual la suspensión floculada es sometida a corte mecánico con anterioridad a la adición del sistema refloculante.
20. 20. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 en el cual el material silíceo es aplicado a la suspensión celulósica floculada y la suspensión es sometida a corte mecánico con anterioridad a la adición del componente de polímero hidrosoluble del sistema de refloculación.
21. 21. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 en el cual el componente de polímero hidrosoluble del sistema de refloculación es agregado posteriormente al tamiz centrífugo.
22. 22. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 en el cual tanto el material silíceo como el componente de polímero hidrosoluble del sistema de refloculación son ambos agregados a la suspensión celulósica luego del tamiz centrífugo.
23. 23. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en el cual la suspensión celulósica comprende material de relleno.
24. 24. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 23 en donde la lámina de papel o cartón comprende hasta 40 % en peso de material de relleno.
25. 25. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 23 o reivindicación 24 en donde ei material de relleno se selecciona entre el grupo que consiste en carbonato de calcio precipitado, carbonato de calcio molido, arcillas (especialmente caolín) y dióxido de titanio.
26. 26. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en el cual la suspensión celulósica está sustancialmente libre de material de relleno.
27. 27. Un proceso para fabricar papel o cartón que comprende formar una suspensión celulósica, flocular la suspensión, drenar la suspensión en un tamiz para formar una lámina y luego secar la lámina, en donde la suspensión celulósica es floculada mediante la adición de un polímero sustancialmente hidrosoluble seleccionado entre, a) un polisacárido o b) un polímero sintético de viscosidad intrínseca de por lo menos 4 dl/g y luego es refloculada mediante una subsiguiente adición de un sistema de refloculación, en donde el sistema de refloculación comprende i) un material silíceo y ¡i) un polímero aniónico sustancialmente hidrosoluble, caracterizado porque el polímero aniónico hidrosoluble es agregado a la suspensión celulósica antes de la adición del material silíceo.