TW482770B - Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article - Google Patents

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482770 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種無規性極高之新穎的丙烯/乙烯無 規共聚物。更詳細地說，本發明係有關一種適合作爲製造 具有優良之剛性、耐熱性、透明性與之成形品的成形材料 之丙烯/乙烯無規共聚物。 因聚丙烯及聚乙烯所代表之烯烴聚合物具有優良的各 項機械特性及耐藥品性，且符合經濟效益，故以基材樹脂 方式被廣泛使用於各種成形領域上。以往製造這些烯烴聚 合物之方式爲，使用將二氯化鈦、四氯化鈦或其混合物附 載於氯化鎂與載體上而形成的過渡金屬化合物觸媒與有機 鋁氧烷化合物組合而成之齊格勒·納塔系觸媒，以使烯烴 進行聚合而製得。 至於近年來則出現了各種的，使用不同於無機過渡金 屬化合物之，具有特定有機基之有機過渡金屬，即，芳環 烯金屬衍生化合物與鋁氧烷組合而成的芳環烯金屬與觸媒 ，以使烯烴聚合之方法的提案。而言些使用芳環烯系觸媒 而得到的烯烴聚合物一般爲，分子量分布較狹窄的聚合物 。特別是由2種以上之烯烴共聚合時，因係由共聚用單體 均勻分散共聚合而成，故其無規性比使用齊格勒·納塔系 觸媒所得到的共聚物更高，因此可得到較均質之共聚物。 另外，可利用選擇芳環烯化合物之方式，而得到具有高立 體規則性之等規聚丙烯。 這些丙烯/乙烯無規共聚物一般係以，添加其他各種 添加劑後製成粒狀之方式供應給製造薄膜、射出成形品、 中空成形品、片狀物、纖維與各種成形品用。而這些成形 (請先閱讀背命之注意事項再填寫本頁 -裝

-、1T -. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297*# ) -4 - 482770 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) 材料中會依其目的而選擇丙烯/乙烯共聚物之特定的基本 特性及添加劑。 (讀先閲讀背而之注意事項再填寫本頁 、17 歐洲專利E p 0 6 2 9 6 3 1號說明書、特開平7 -149833號公報、特開平8 — 73532號公報中曾 揭示，使用芳環烯金屬衍生物系觸媒而得到之等規聚丙烯 對薄膜的應用。特開平7 - 1 4 9 8 3 3號公報及特開平 8 - 7 3 5 3 2號公報中則揭示，利用1 3 C — N M R光諸 法測定，使用由特定之對掌性芳環烯金屬衍生化合物的芳 環烯系觸媒，以使丙烯及乙烯共聚合而得到之丙烯/乙烯 無規共聚物時，所得之特徵中具有，使分別具有下列特定 之丙烯/乙烯無規共聚物符合薄膜要求的性能之一的熱耐 性。 特開平7- 特開平8- 149833號 73532號 乙嫌單位含量（克分子％) 5〜50 0.5 〜5 丙烯單位之三價基比率（％) ^ 90 -95 插入2，1-及1,3 -丙嫌單位（％) 0.05-0.5 0.05〜0」 極限粘度（dl/g) 0.1-12 0.1-12 熔體流動率（g/10min) ^ 20 ^ 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 但，這些公報中均未曾提到存在於聚合物鏈中之乙烯 位的無規性。 聚丙烯系薄膜中有一樣態爲，一般係以結晶性聚丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4坭枱（210x2^>il_ -5- 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ 一 R7 _ 1 ........—1 — __ 一 一一· -五、發明説明（3 ) 作爲基層，再層積能以較低溫準行熱封之熱封層，接著利 用雙軸延伸方式而製得的雙軸延伸多層薄膜。特開平8 -2 3 8 7 2 9號公報中曾揭示，熱封層中使用由芳環烯系 觸媒而製得之丙烯/ 1 -丁烯無規共聚物的複合薄膜，且 此共聚物中表示聚合物鏈中之共聚合單體，鏈分布的無規 性之參數Β値爲1 · 〇〜1 · 5。又，表示無規性之參數 Β値如下列式所示。 B = ρ 1 2 / ( 2 ρ 1 · ρ 2 ) 式中，Pi、Ρ2分別爲第一單體及第二單體之含量分 率，p12爲全部二分子鏈中之（第一單體）一（第二單體 )鏈的比率。 本發明者亦曾於特開平9 一 1 1 0 9 3 4號公報（特 願平7 — 2 7 2 4 2 8號）中揭示，使用由特定之對掌性 芳環烯金屬衍生化合物與鋁氧烷之單純混合系所形成的烯 烴聚合觸媒，以使丙烯及乙烯共聚合而得到的丙烯/乙烯 無規共聚物及，以此共聚物爲基材樹脂的射出成形品與薄 膜。 特開平5 — 9225號公報、特開平5 — 9226號 公報及特開平5 — 3 2 7 2 3號公報則揭示，爲了提升成 形品之剛性、耐熱性與機械特性而製造的聚丙烯樹脂。且 此聚丙烯樹脂中含有，利用溫度分別法所示之主要溶出峰 値的位置所示之溫度（T m a X )分別爲1 1 7 · 〇 °C或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規拮（210X297公餘） -6- (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ;衣_ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _____ H7 五、發明説明（4 ) 1 1 8 · 0 °C以上的丙烯聚合物及，所希望之成分的造核 劑。 另外，特開平7 — 1 0 9 3 2號公報曾揭示，以丙烯 聚合物爲基材樹脂，再添加造核劑而成的射出成形用之聚 丙烯樹脂組成物。又，此丙烯聚合物中，對全部丙烯聚合 物中的0 —二氯苯中，於1 2 0 °C〜1 3 5 t之間溶解的 丙烯聚合物之溶解量的重量百分率爲，式：（40 — 15 《ogMFR) X100 (式中，MFR爲丙烯聚合物之 熔體流動率）所算出之値以上。 國際專利公開W〇9 4 / 2 8 2 1 9號說明書則揭示 ，於使用芳環烯金屬衍生物系觸媒而得到之低熔點的均聚 丙烯中混煉自由基發生劑，可得降低丙烯之分子量的纖維 成形用組成物。 如上述般，丙烯聚合物中具有各種不同的配合成形目 的之特性。但，各別製造這些符合各項特性之丙烯系聚合 物時，其製造過程及過程管理較複雜，因此會提升其製造 成本。 本發明之目的爲，提供一種適用於廣泛成形範圍之基 材樹脂的丙烯/乙烯無規共聚物。 本發明之另一目的爲，提供一種以能使用於廣泛成形 範圍之丙烯/乙烯無規共聚物爲主成分的成形材料。 本發明之另一目的爲，提供一種具有優良耐熱性及剛 性，且具有極高之透明性的聚丙烯系薄膜，以及提供一種 含具有優良之熱封性及耐粘連性的熱封層之，透明性極高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297.公f ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

482770 A7 B7 五、發明説明（5 ) 的雙軸延伸多層聚丙烯薄膜。 本發明之另一目的爲，提供一種具有優良之耐熱性、 剛性及透明性的聚丙烯系射出成型品。 本發明之丙燒/乙嫌無規共聚物的特徵係，乙烯含量 (Ew)爲〇 · 1〜l〇wt%，孤立乙烯含有率（Ει) 與乙烯含量（E w )的關係如下列式所示， Ει>〇 . 85 — 0 . OlEw 聚合物鏈中所存在的2，1 一及1，3 -丙燃單位爲0〜 lmo <%，重量平均分子量（Mw)爲40，000〜 1，000，000，又，重量平均分子量（Mw)與數 平均分子量（Μη)之比（Mw/Mn)爲1 · 5〜 3.8° 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 此丙烯/乙烯無規共聚物可利用，於存在附載於微粒 子狀載體之過渡金屬化合物及鋁氧烷或其反應生成物所形 成的芳環烯金屬衍生物附載型觸媒與有機鋁化合物之情形 下，使丙烯與乙烯共聚合而得到。 又’上述之過渡金屬化合物如下列一般式所示

q( X

X(C5H4-nR2n)/ NY 式中’ M爲選自鈦、銷及鉛與群中之過渡金屬原子， X與Υ可爲相同或相異之氫原子、鹵原子與烴基， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格(210^91^ i ) -8- 經满部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _______ B 7 五、發明説明（6 ) (CsHfmR1!!!)及（C5H4-nR2n)爲取代性環戊二烯 基，m及η爲1〜3之整數，R1及R2可爲相同或相異之 碳數1〜2 0的烴基或含矽烴基，但，環戊二烯基環上的 R 1及R 2之取代位置中，不存在含Μ之對稱面的配置方式 ’ Q爲2價之烴基、非取代亞矽烷基或碳化氫取代亞矽烷 基。其中又以R1及R2中至少有1個爲，取代緊鄰與環戊 二烯基環之Q鍵結的碳之碳原子。 本發明之成形材料的第一種樣態爲，含上述丙烯/乙 烯無規共聚物及所希望之添加成分的丙烯系組成物。 本發明之成形材料的第二種樣態爲，含有上述丙烯/ 乙烯無規共聚物，其每100重量份爲0·〇〇〇1〜1 重量份的α晶造核劑及所希望之添加成分的丙烯/乙烯無 規共聚物組合物。 本發明之成形材料的第三種樣態爲，含有上述之丙烯 /乙烯無規共聚物，其每1〇〇重量份爲0·001〜 0 · 5重量份之自由基發生劑及所希望的添加成分之丙烯 /乙烯無規共聚物組成物。又，此組成物係利用，以 1 5 0〜3 0 0 °C使前述各組成成分熔融混煉而改質。 本發明之成形品係包含，由上述第一種成形材料的丙 烯系組成物所形成的薄膜、片狀物、射出成形品、擠押成 形品、次煉成形品及纖維。 本發明之薄膜係由，上述第一種成形材料之丙烯系組 成物所形成。 本發明之薄膜的另一種樣態爲，由上述之第一種成形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Mim ( 210X ') TgT^ — "" (請先閱讀背面之注意事項蒋填寫本

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 B7 一 __ 五、發明説明（7 ) 材料的丙烯系組成物所形成之薄膜層與其他的聚丙烯薄膜 所構成之複合聚丙烯薄膜。 本發明之薄膜的另一樣態爲，於以結晶性聚丙嫌爲主 成分之基層的至少單位上具有，由上述之第一種成形材料 所形成之薄膜層所構成的熱封層之，經延伸的多層聚丙烯 薄膜。又，此多層聚丙烯薄膜較佳爲雙軸延伸之薄膜。 本發明之成形品的第一種樣態爲，由上述之第一種成 形材料的丙烯系組成物所成形之射出成形品。 又，成形品的第二種樣態爲，由上述之第二種成形材 料的丙烯/乙烯無規共聚物組成物所成形的射出成形品。 〔圖面之簡單說明〕 圖1 :實施例1所得到的丙烯/乙烯無規共聚物的 1 3 C核磁共振光譜。 圖2 :實施例2所得到的丙烯/乙烯無規共聚物之 1 3 C核磁共振光譜。 匾I 3 :比較例2所得到的丙烯/乙烯無規共聚物之 1 3 C核磁共振光譜。 圖4 :本發明之丙烯/乙烯無規共聚物的製造方法流 程圖。 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物具有下列各項特性。 (i )利用1 3 C - N M R光譜法所測定的乙烯含量（ Ew)爲 〇 · 1 〜i〇wt:%(〇 · 15 〜16 · 67 mol%) 〇 (i i )利用1 3 C - N M R光譜法所測定的孤立乙烯 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 、1Τ 本紙張尺度適财關家標準（CNS) -10- 482770 A7 B7 一 _ 一 ι _ ι 一 五、發明説明（8 ) 含有率（Ε ι)與上述乙烯含量（Ew)之關係如下列式所 示。

Ei>0 · 85-0 . OlEw (i i i )利用1 3 C - N M R光譜法所測定的，存在 於聚合物鏈中之2，1 一及1，3 —丙嫌單位爲〇〜ι m 〇 ^ % 〇 (i ν)利用Gp C所測定之重量平均分子量（Mw )爲 40，〇〇〇〜1，〇〇〇，〇〇〇。 (v )利用G p C所測定的重量平均分子量（Mw) 與數平均分子量（Μη)的比例（Mw/Mn)爲1 · 5 〜3 · 8。 (v i )依據J I S K 7 2 1 0所測定的熔體流動率 (MFR)爲 lg/10min 以上，又以 20g/10 m i η以上爲佳。 (v i i )利用差示掃描熱量分析計所測定之熔點（ Tm)爲 100 〜160°C。 上述丙烯/乙烯無規共聚物之利用13 C - NMR光譜 法所測得的諸特性可由，使用N M R測定裝置（例如， JEOL — GX270，日本電子（股）製），於〇一二 氯苯/溴化苯=8 / 2重量比混合溶劑中，聚合物濃度爲 20wt% 之溶液，以 67 . 20MHz，130°C 之條 件所測得的1 3 C核磁共振光譜而算出。 (i )乙烯含量（Ew)可由，依據Rubber chem. 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) ( 210X 297^F)—^一二11 :〜^一 ~ __1·裝 — (¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂{. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _ B7 五、發明説明（9 )

Technol·，44，781 (1971)所記載之 Carman 等 的埽屬法找出1 3 C核磁共振光譜的各峰値之婦屬，再利用 Macromo/ecules，1 〇，7 7 3 ( 1 9 7 7 )所§己載之 G.

Joseph Ray等所提出的下列式算出。

Ew = [28.052 1 IE/(28.052 Ie + 42.078 Ip)) X 100(wt%) 式中，I e爲起因於乙嫌單位之全部峰値的全積分値 ，I P爲起因於丙烯單位之全部峰値的全積分値。 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物的乙烯含量（Ew) 爲0·1〜10wt%，又以0·1〜5wt%爲佳。若 乙烯含量過大時，會降低丙烯/乙烯無規共聚物之結晶性 ，因此作爲基材樹脂時會降低成形品之耐熱性。 (i i)孤立乙烯含有率（Ε:)可由，依據上述 Carm an等之婦屬法找出1 3 C核磁共振譜之各峰値的烯屬 處，再利用G. Joseph Ray所提出的下列式算出。 E 1 — 〇 . ( 0 5 I a r K $ β / I 6 式中’ Iar及分別爲婦屬峰値之積分値，Ie同 上述。即，孤立乙烯含有率爲，對存在於聚合物鏈中之全 部乙烯單位的，以丙烯—乙烯一丙烯（P E p )之順序存 在的乙烯單位比率。因連續3個單體單位中所存在乙烯單 位之順序除了上述p E p以外，尙有E p p (乙烯一丙烯 一丙烯）、PPE (丙烯—丙烯—乙烯）、EEp (乙烯 (請先閱讀背面之注意事項呑填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇><2?7~^了 12- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 •13- 482770 A7 B7 ___ 从廑“卩 I··- - — - · *··^ 五、發明説明（1〇 ) 一乙烯一丙烯）、EpE (乙烯一丙烯—乙烯）、PEE (丙烯一乙烯一乙烯）及EEE (乙烯一乙烯一乙嫌）等 順序存在乙烯單位，而其中只有P E p之順序的乙嫌單位 爲真正孤立，又，其代表著丙烯/乙烯無規共聚物的無規 性，因此，當此値愈高時無規性愈高。 孤立乙烯含有率（Ei)與上述之乙烯含有量（Ew) 之關係如下列式所示。

Ei>〇.85-〇.〇1Ew 由上列式得知，當乙烯含量（Ew)爲1 〇w%時’ 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物之聚合物鏈中的乙烯單位 之7 5%以上爲孤立乙烯，即，此乙烯單位主要以P E p 順序存在。 又，丙烯/乙烯無規共聚物的孤立乙烯含有率（Ei) ，即，無規性，除了能影響作爲基材樹脂時之成形品的機 械特性外，特別是對透明性深具影響力。即，無規性愈大 愈能得到具優良透明性之成形品。 (i i i i )丙烯/乙烯無規共聚物中，存在於聚合 物鏈中的2，1 一及1，3 -丙嫌單位則可依據polymer ’ 30 ’ 1350 (1989)中筒井（T. Tsutsui )等 所提出的方法，由1 3 C核磁共振光譜而算出。 使用齊格勒·納塔系觸媒以使丙烯與乙烯共聚合時， 聚合物鏈中的丙烯單位幾乎係以1，2 -插入的形態進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210X 297公筇） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 482770 A7 137 五、發明説明（11 ) 聚合反應，而使用芳環烯系觸媒以使丙烯與乙烯共聚合時 ，能支配1，2 -掃入反應的丙烯單位，亦可同時產生 2，1—及1，3 —插入反應，又’由上述P〇lymer ， 30，1350 (1989)可得知，存在於聚合物鏈中 的不規則2，1 一及1，3 -丙烯單位會降低丙烯/乙烯 無規共聚物之熔點。 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物中，存在於聚合物鏈 中的2，1—及1，3 —丙烯單位爲〇〜lmo 1 ，又以 0 · 1〜0 · 7mo 1%較佳，最佳爲〇 · 2〜0 · 5 mol%。 因存在於聚合物鏈中的2，1 一及1，3 -丙烯單位 可影響丙烯/乙烯無規共聚物之熔點，故作爲基材樹脂時 會影響成形品之耐熱性。 經滴部中央標準局員工消費合作社印f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 (iv) (v)本發明之丙烯/乙烯無規共聚物的重 量平均分子量（Mw)、數平均分子量（Μη )及其比例 (M w/Μ η )可利用凝膠滲透色譜（G p C :例如 G p C - 1 5 〇 C，渥塔滋公司製），於組合混合聚苯乙 烯之凝膠柱（例如pSgel GMH6 - HT，東索（股 )製）之方式下，使用聚合物濃度〇·05%之〇一二氯 苯溶液，於1 3 5 °C下進行測定。 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物的重量平均分子量（ Mw)爲 40，〇〇〇 〜1，〇〇〇，〇〇〇，又以 100，000 〜1，〇〇〇，〇〇〇 爲佳。 又’重量平均分子量（Mw)與數平均分子量（Μη 本紙張尺度適用中國國表標準（CNS ) Λ4規枱（210Χ2^ϋ!一一 -14- 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 __ B7 ____ 五、發明説明（12 ) )之比例（M w /Μ η )可視爲分子量分布幅度，即，丙 Μ/乙烯無規共聚物之分散性。 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物的分散性（M w / Μη)爲1 · 5〜3 · 5，又以1 · 5〜2 · 5爲佳。 (ν i )所測定的丙烯/乙烯無規共聚物之熔體流動 率（Μ E R )可作爲樹脂流動性，即，成形性的指標。 本發明之具有上述諸特性的丙烯/乙烯無規共聚物於 依據JIS Κ7210之表1條件14、過重21·8Ν 、溫度2 3 0 °C的情形下，所測得之熔體流動率（M F R )爲 1 g/1 〇mi η 以上，又以 20g/l 〇m i η 以 上爲佳，特別佳爲30〜50g/10mi η。 (v i i )本發明之丙烯/乙烯無規共聚物於使用差 示掃描熱量分析計（D S C :例如D S C 7型，巴金耶魯 曼公司製）之情形下所測得的熔點（T m )爲1 〇 0〜 160°C，又以100〜15CTC爲佳，更佳爲100〜 1 4 0 °C。 又，上述之利用D S C所測得的聚合物熔點（T m ) 爲，將聚物以3 0 ° / m i η之條件由室溫升至2 3 0 °C 後，於2 3 0 °C下保持1 0分鐘，再以2 0 t / m i η之 條件降溫至一 2 Ο °C，並於一 2 Ο °C下保持1 Ο分鐘，接 著以2 0 °C / m i η之條件再升溫後，熔解時之峰値所示 的溫度。 本發明之具有上述諸特性的丙烯/乙烯無規共聚物可 利用，於存在附載於微粒子狀載體之過渡金屬化合物及鋁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百c -裝· 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公棼） -15 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 —__________ B7 五、發明説明（13 ) 氧烷或其反應生成物所形成的芳環烯金屬衍生物附載型觸 媒與有機鋁化合物之情形下，使丙烯及乙烯共聚合而製得 〇 上述過渡金屬化合物如下列一般式所示。

q( X

X(C6H4.nR2n)/ XY 式中，Μ爲選自鈦、鉻或給等群中之過渡金屬原子， X及Υ可爲相同或相異之氫原子、鹵原子或烴基， (C5H4 — mR’m)及（C5H4_nR’n)爲取代性環 戊二烯基，m及η爲1〜3之整數，R1與R2可爲相同或 相異之碳數1〜2 0的烴基或含矽羥基，但，環戊二烯基 環上的R 1與R 2之種類及取代位置的組合合方式中，不存 在含Μ之對稱面的配置方式，Q爲2價之烴基、非取代亞 矽烷基或碳化氫取代亞矽烷基。 更具體地說即，式中的X及Υ所示之鹵原子例子有氟 、氯、溴或碘原子，烴基之例子有甲基、乙基、丙基、異 丙基、丁基、異丁基、倍半丁基、tert—丁基、戊基 、庚基、己基、辛基、2—乙基一己基、壬基、癸基、十 二烷基、十八烷基等烷基，或其部分或全部之氫原子受前 述鹵原子所取代的鹵化烷基，或可受前述鹵原子、烷基、 鹵化烷基所取代之環戊基，或環己基等之取代或非取代的 環烷基，或可受前述鹵原子、烷基、鹵化烷基所取代的苯 基、萘基、苄基等取代或非取代芳基，或甲氧基、乙氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297^^ ) - 16 - --------,·裝-- (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 訂 ί . 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 B7 五、發明説明（14 ) 、異丙氧基、丁氧基等烷氧基，或鹵化烷氧基，或苯氧基 、苄基羥基等取代或非取代的芳基羥基等。 上述式中的R1及R2所示之碳數1〜2 0的烴基可同 上述之基，而含矽烴基之例子如，三甲基甲矽烷基、三乙 基甲矽烷基、二甲基乙基甲矽烷基、甲基二乙基甲矽烷基 等三烷基甲矽烷基，或三甲基甲矽烷基甲基、三乙基甲矽 烷基乙基等甲矽烷基烷基，或三甲基甲矽烷基羥基、三乙 基甲矽烷基羥基等甲矽烷基羥基等。 2個位於環戊二烯基環上之取代基R 1及R 2的取代位 置中，彼此不存在含Μ之對稱面的配置方式。又，較佳爲 R1與R2中至少有一個取代緊鄰與環戊二烯基環之Q鏈結 的碳之碳原子。 上述式中Q所示的2價之烴基例子如，甲烯、乙烯、 1，3 —丙烯、1，2 -丙烯、2，2 -丙烯等亞烷基， 或亞苯、亞萘等亞芳基等，又，碳化氫取代亞矽烷基之例 子如，二甲基亞矽烷基、二乙基亞矽烷基、甲基乙基亞矽 烷基、甲基苯基亞矽烷基等受上述烴基所取代的亞矽烷基 〇 所使用之過渡金屬化合物可爲，上述一般式所示之任 何一種化合物。例如，二甲基亞矽烷基（2，4 -二甲基 環戊二烯基）（3’，5’ 一二甲基環戊二烯基）鈦二氯化 物、二甲基亞矽烷基（2，4 一二甲基環戊二烯基）（3 ，5’ 一二甲基環戊二烯基）锆二氯化物、二甲基亞矽烷 基（2，4 —二甲基環戊二烯基）（3，，5’ 一二甲基環 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210乂 297公犛） -17 - 482770 A7 ΙΠ 五、發明説明（15 ) 戊二烯基）給二氯化物、二甲基亞矽烷基（2，4 一二甲 基環戊二烯基）（3’，5’ 一二甲基環戊二烯基）鈦二甲 基、二甲基亞矽烷基（2，4 —二甲基環戊二烯基）（3, ，5’ 一二甲基環戊二烯基）錐二甲基、二甲基亞矽烷基 (2，4 一二甲基環戊二烯基）（3，5 —二甲基環戊二 烯基）給二甲基、二甲基亞矽烷基（2 —甲基一 4 一 t-丁基環戊二烯基）（3，一甲基—5’ 一 t 一丁基環戊二烯 基）锆二氯化物、二甲基亞矽烷基（2 -甲基一 4 一三甲 基甲矽烷基環戊二烯基）（3’ 一甲基一 5’ 一三甲基甲矽 烷基環戊二烯基）锆二氯化物，二甲基矽烷基（2，3， 5 —三甲基環戊二烯基）（2’ ，4’ ，5’ 一三甲基環戊 二烯基）鈦二氯化物、二甲基亞矽烷基（2，3，5 -三 甲基環戊二烯基）（2’ ，4’ ，5’ 一三甲基環戊二烯基 )鉻二氯化物、二甲基亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環 戊二烯基）（2， ，4’ ，5’ —三甲基環戊二烯基）锆二 甲基、二甲基亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二烯基 )(2，，4’ ，5’ 一三甲基環戊二烯基）給二氯化物、 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲基亞矽烷基（2，3，5 -三甲基環戊二烯基）（2’ ，4， ，5’一三甲環戊二烯基）給二甲基等。其中又以 二甲基亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）（2, ，4， ，5，一三甲基環戊二烯基）锆二氯化物。 鋁氧烷可爲下列一般式（1 )或（2 )所示之含有機 基鋁化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNsTh规指(210X 297^^ ) …—— (1)482770 A7 1Π 五、發明説明（ 16 RBaA 1 -(0 A 1 )<,-〇 A 1 R R8 (〇A 1 )q + : (2) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中，R3爲碳數1〜6，又以1〜4爲佳之烴基，例 如’甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等烷 基’或烯丙基、2—甲基烯丙基、丙烯基、異丙烯基、2 -甲基- 1 -丙烯基、丁烯基等鏈烯基，或環丙基、環丁 基、環戊基、環己基等環烷基或芳基等，又，可相同或相 異。R3較佳爲烷基。q爲4〜3 0之整數，又以6〜3 0 爲佳，最佳爲8〜3 0。 所使用之鋁氧烷亦可爲市售品，或利用已知之方法所 調製之物。例如可利用下列方法調製鋁氧烷。 即，於甲苯、醚等有機溶劑中，使三烷基鋁，例如， 三甲基鋁、三異丁基鋁或其混合物直接與水起反應的方法 〇 或者使三烷基鋁，例如，三甲基鋁、三異丁基鋁或其 混合物與含結晶水之鹽類，例如，硫酸銅水合物、硫酸銘 水合物等起反應的方法。 或者使含浸於矽膠等之水與三烷基鋁，例如，三甲基 鋁、三異丁基鋁單獨·同時或逐次起反應的方法。 附載上述過渡金屬化合物及鋁氧烷或其反應生成物的 微粒子狀載體爲，粒徑1〜500/zm，又以5〜300 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297，公餘

(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本S

、1T -19- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _ B7 五、發明説明（17 ) // m爲佳之顆粒狀或球狀的無機或有機固體粒子。 所使用的無機微粒子狀載體可爲金屬氧化物，例如 Si〇2、 A ^ 2 0 3 , Mg〇、 Zr〇2、 Ti〇2 等，或 其混合物，或前者之複合氧化物微粒子。又，較佳爲含有 選自Si〇2、Α<2〇3及Mg〇等群中至少一種（1) 作爲主成分的微粒子。例如Si〇2、A <2〇3、Mg〇 、S i 〇2 — A ^2〇3> Si〇2 — Mg〇、 Si〇2 — Ti〇2、 Si〇2 — AZ2〇3-Mg〇3等均適用。又， 這些無機微粒子狀載體一般需以1 ο 〇〜1 〇 〇 Ot：燒成 1〜4 0小時後再使用。另外，亦可利用例如S i C < 4、 氯矽烷等進行化學性脫水處理，以取代燒成處理。 所使用的有機微粒子狀載體例子如，聚乙烯、聚丙烯 、聚一 1 一丁烯、聚一 4 一甲基一 1 一戊烯等聚烯烴聚合 物微粒子，或聚苯乙烯微粒子等聚合物微粒子。 芳環烯金屬衍生物附載型觸媒可利用，於存在微粒子 狀載體之情形下，使上述過渡金屬化合物與鋁氧烷起反應 而製得。一般係利用於脫水之微粒子狀載體上，使對碳化 氫溶劑爲可溶性之過渡金屬化合物與鋁氧烷接觸後，分別 使過渡金屬化合物及鋁氧烷或其反應生成物沈澱於微粒狀 載體中，而調製成所希望之芳環烯附載型觸媒。又，於微 粒子狀載體上使過渡金屬化合物及鋁氧烷接觸的順序並無 特別限制，可隨意改變。例如，先將溶解於適當碳化氫溶 劑之過渡金屬化合物溶液加入微粒子狀載體後，再加入鋁 氧烷的方法，或使過渡金屬化合物與鋁氧烷起反應後，再 1——·$1 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 J—訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規仏210Χ2ϋ了 20 - 482770 A7 _____ B7 五、發明説明（彳8 ) 加入微粒子狀載體上的方法，或先將鋁氧烷加入微粒子狀 載體後，再加入過渡金屬化合物的方法等任何可調製成所 希望之芳環烯附載型觸媒的方法。 附載於微粒子狀載體的過渡金屬化合物與鋁氧烷之比 率爲，每1 m 〇 <之來自過渡金屬化合物的過渡金屬原子 之，來自鋁氧烷的爲12〜1000mo< ，又以 50〜50〇mo《爲佳。 又，上述反應條件中，反應溫度一般爲- 2 0〜 1 0 0 °C，又以0〜1 0 0 t：爲佳，反應時間一般爲 0 · 1分鐘以上，又以1〜200分鐘爲佳。 芳環烯金屬衍生物附載型觸媒較佳爲，先於芳環烯金 屬化附載型觸媒上與少量之烯烴聚合以預備活性化後，再 使用於丙烯及乙烯之共聚合過程中。又，使用於預備活性 化之烯烴例子如，乙烯、丙烯、1 — 丁烯、1 一己烯、3 一甲基、1一丁烯、4一甲基一1一戊烯等及其混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 使芳環烯金屬衍生物附載型觸媒預備活性化之烯烴聚 合量，一般於於芳環烯金屬衍生物附載型觸媒基準下爲 10 〜lOOOwt%，又以 30 〜300wt%爲佳， 最佳爲30〜1 0〇wt%。 烯烴聚合用觸媒係由芳環烯金屬衍生物，又以經預備 活性化之芳環烯金屬衍生物與有機鋁化合物所形成，其中 ，有機鋁化合物具有脫除劑作用。這類有機鋁化合物的例 子如，三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三一η—丁 基鋁、三- η —己基鋁、二異丁基鋁氫化物及其混合物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /\4規格（210X2Q7公铃） -21 - 482770 A7 B7 五、發明説明（19 ) 其中又以三乙基鋁及三異丁基特別佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 本發明之丙烯/乙烯無規共聚物可利用，於存在由上 述芳環烯金屬衍生物，又以經預備活性化之芳環烯金屬衍 生物附載型觸媒爲佳，與上述有機鋁化合物所形成的烯烴 聚合用觸媒之情形下，使丙烯及乙烯共聚合而製得。 、1' 丙烯及乙烯之共聚合方法可爲已知的丙烯聚合方法，例 如，於丁烷、戊烷、己烷、庚烷、異辛烷等脂肪族碳化氫 、或環戊烷、環己烷、甲基環己烷等脂環式碳化氫，或甲 苯、二甲苯、乙基苯等芳香族碳化氫，或汽油餾分、氫化 柴油餾分等不活性溶劑中，以進行丙烯聚合的淤漿聚合法 ，或以丙烯本身爲溶劑的本體聚合法，或於氣相中進行丙 烯聚合的氣相聚合法，或可生成液狀之聚丙烯的溶液聚合 法，或前者之2個以上組合的聚合法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 又，於上述聚合過程中，使丙烯及乙烯共聚合的條件 一般係採用，同使用齊格勒·納塔系觸媒之烯烴聚合的聚 合條件。具體地說即，聚合溫度爲一 5 0〜1 5 0 °C，又 以—10〜100 °C爲佳，最佳爲40〜80 °C，聚合壓 力爲大氣壓〜7Mpa，又以0 · 2〜5Mpa爲佳。又 ，聚合時間一般爲1分鐘〜2 0分鐘。所得之丙烯/乙烯 無規共聚物的分子量則可利用選擇前述聚合條件而作適當 調整，又，可加入分子量調節劑，例如將氫導入聚合系以 調整分子量。 丙烯與乙烯進行共聚合時，於不損及本發明之丙烯/ 乙烯無規共聚物效果之範圍下’可與丙烯、乙烯以外之單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公穿） -22- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 —·~__—__— Β 7 五、發明説明（20 ) — 體進行共聚合。又，此類可共聚合之單體並無特別限制， 其例如碳數4〜12之烯烴，例如，；l 一丁烯、i —戊烯 、1一己烯、1—辛烯、1一癸烯、4 一甲基—丄一戊烯 、3 —一甲基一 1 一戊烯等及其混合物，其中又以1 一丁 嫌特別佳。另外，亦可添加少量的1，5 一己二烯、1， 9 一癸二烯等α，ω_二烯進行共聚合。 當結束上述丙烯與乙烯之共聚合反應後，可經已知之 觸媒失活處理，觸媒殘渣除去處理、乾燥等後處理過程， 而得具有上述諸特性之丙烯/乙烯無規共聚物。 本發明之成形材料的第一樣態爲，含具有上述諸特性 之丙嫌/乙烯無規共聚物及所希望之添加成分的丙烯系組 成物（以下稱爲「第一成形材料」。 所使用之添加成分爲，一般添加於聚丙烯系樹脂組成 物的各種添加劑及合成樹脂等。此添加劑之例子如，苯酚 系、硫醚系、磷系等防氧化劑，或紫外線吸收劑、熱安定 劑重金屬不活性化劑（防銅害劑）、透明化劑、防靜電劑 、造核劑、滑劑、防霧劑、難燃劑、難燃助劑、防粘連劑 、無滴劑、自由基發生劑、顏料、著色劑、鹵素捕捉劑、 金屬肥皂類等分散劑或中和劑，或有機系、無機系之抗菌 劑，或無機塡充劑，例如，滑石、雲母、粘土、矽灰石、 沸石、陶土、皂土、珠層鐵、矽藻、石棉、碳酸鈣、碳酸 鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、水滑石、碱性鋁·鋰·羥基· 碳酸鹽·水合物、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂 、氧化鈣、硫化鋅、硫酸鋇、硫酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ29^:Ί ) - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) $ 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 W/70 A7 —_ B7————— 五、發明説明（21 ) 玻璃纖維、欽酸鉀、碳纖維、碳黑、石墨、金屬纖維等， 或有機塡充劑，例如，木粉、紙漿、舊紙、合成纖維、天 然纖維等、或偶合劑，例如，矽院系、鈦酸鹽、硼系、鋁 酸鹽、锆鋁酸鹽系等偶合劑’或經前述偶合劑表面處理過 之前述的無機或有機塡充劑等。另外，可添加的合成樹脂 例如，HppE、 LDpE、 LLDpE、 VLLDpE 等聚乙烯或乙烯系共聚物，或聚丙烯、聚（1 一丁烯）、 聚（1 一戊烯）、聚（1 一己烯）、聚（1 一辛烯）、聚 (1 一癸烯）、聚（4 一甲基一 1 一戊烯）、聚（3 —甲 基一 1 一戊嫌）等聚嫌烴，或乙儲/丙嫌、乙嫌/1 一丁 嫌、丙烯/1一丁烯、乙烯/丙烯/1一丁烯等烯烴系無 規或嵌段共聚物，或聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠等 或這些氫化物等之橡膠成分，或EpR、 EBR、 EHR 、E〇R、 EpDM、 CEBC、 pBR爲代表的烯烴系 彈性體，或HSBR、 SEp、 SEB、 SEpS、 S E B S、S E B C爲代表的苯乙烯彈性體，或尼龍、聚 碳酸鹽、A B S、聚苯乙烯、馬來酸酐變性丙烯系聚合物 等。 這些添加成分可依成形目的作適當選擇。 上述般的第一成形材料係以上述丙烯/乙烯無規共聚 物作爲基材樹脂，再聚加一定量的依成形目的所要求之上 述添加成分而成的丙烯系組成物。 一般，第一成形材料係以，將所希望之一定量的添加 成分加入上述基材樹脂後進行加熱熔融混煉，再切斷成粒 ：-Il#f I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210χ 297ΐϋ1 24- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _____ B7 五、發明説明（22 ) 狀的顆粒形態供應薄膜、片狀物、射出成形品、擠押成形 品、吹煉成形品、纖維等成形用。 熔融混煉溫度一般爲1 7 0〜3 0 〇 °C，又以1 8 0 〜2 7 0 °C爲佳。 又，熔融混煉及造粒所使用的裝置例如，漢氏混煉機 (商品名）、超級混煉機、螺帶式摻混機、班伯里混煉機 等一般混合裝置及，單軸擠押機、雙軸擠押機、布拉本德 機、滾軸等。 本發明之成形材料的第二種樣態爲，含上述丙烯/乙 烯無規共聚物，其每100重量份爲〇 · 〇〇1〜1重量 份之α晶造核劑及所希望之添加成分的丙烯/乙烯無規共 聚物組成物（以下稱爲「第二成形材料」）。即，於上述 第一成形材料中添加特定的特定量之α晶造核劑的組成物 〇 α晶造核劑除了可促進作爲基材樹脂之丙烯/乙烯無 規共聚物的結晶化，以提升成形品之剛性及耐熱性外，還 可改善透明性。 若α晶造核劑之添加量過少時，丙儲/乙儲共聚物之 結晶化將不充分，因此，提升成形品之剛性及耐熱性的效 果將不足，又，過大時會降低成形品的透明性。 故α晶造核劑之添加量較佳爲0 · 〇 1〜〇 . 5重量 份，又以0 · 0 5〜0 · 3重量份更佳。 所·使用的α晶造核劑可爲，無機化合物、除了脂肪族 單羧酸之羧酸，其正鹽或碱性鹽、二苄叉山梨糖醇系化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規格Γ2]〇Χ 297^^*') ?25 .—… ~ ：-I丨丨 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 __ __—_____ B7 五、發明説明（23 ) 物、芳基磷酸鹽系化合物、環狀多價金屬芳基磷酸鹽系化 合物與脂肪族單羧酸碱性金屬鹽或碱性鋁·鋰·羥基碳酸 鹽水合物之混合物、高分子化合物，或前者之混合物。 無機化合物之例子如，滑石、明礬石、二氧化矽、氧 化鈦、氧化鈣、氧化鎂、碳黑、粘土鑛物等。 除了脂肪族單羧酸以外的羧酸例子如，丙二酸、琥珀 酸、己二酸、鳥來酸、壬二酸、月桂二酸、檸檬酸、丁烷 三羧酸、丁烷四羧酸、環烷酸、環戊烷羧酸、1 -甲基環 戊烷羧酸、2-甲基環戊烷羧、環戊烯羧酸、環己烷羧酸 、1 一甲基環己烷羧酸、4 一甲基環己烷羧酸、3，5 — 二甲基環己烷羧酸、4-丁基環己烷羧酸、4-辛基環己 烷羧酸、環己烯羧酸、4 —環己烯—1，2 -二羧酸、安 息香酸、甲苯酸、二甲苯酸、乙基安息香酸、4 — t 一丁 基安息香酸、水楊酸、間苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四 甲酸等，而前者的正鹽或碱性鹽例子如，鋰、鈉、鈣、鎂 、緦、鋇、鋅或鋁之鹽類。 二苄叉山梨糖醇系化合物之例子如，1. 3，2· 4 一二苄叉山梨糖醇、1· 3 一苄叉—2. 4 — p—甲苯苄 叉山梨糖醇、1· 3 —苄叉一 2· 4 — p —乙基苄叉山梨 糖醇、1· 3_p —甲基苄叉一2· 4 —苄叉山梨糖醇、 1. 3 — p —乙基苄叉一 2· 4 —苄叉山梨糖醇、1. 3 一ρ—甲基；叉一2· 4-p—乙基苄叉山梨糖醇、 1. 3 — p —乙基苄叉一 2· 4 — p —甲基苄叉山梨糖醇 、1· 3，2· 4 —雙（p —甲基苄叉）山梨糖醇、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X 297公發） 26 - —一~ ▼裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（24 ) " —〜~ 1. 3，2· 4 —雙（p —乙基苄叉）山梨糖醇、3 ，2· 4 —雙（Ρ — η -丙基苄叉）山梨糖醇、丄· 3, 2· 4 —雙（p— i -丙烯苄叉）山梨糖醇、丄· 3， 2· 4 —雙（Ρ — η — 丁基苄叉）山梨糖醇、丄· 3, 2· 4 —雙（P_s — 丁基苄叉）山梨糖醇、丄· 3， 2· 4 —雙（P— t — 丁基苄叉）山梨糖醇、丄.3 一（ 2，. 4，一二甲基苄叉）一2.4—苄叉山梨糖醇、 (讀先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 、τ 1 • 3 — 苄 叉 — 2 • 4 一 (2 j 4 5 1 二甲3 £ - f? 3 >山梨 糖 醇 1 • 3 2 • 4 - 雙（ 2 Ϊ • 4， 二甲3 S- 降3 丨山 梨 糖 醇 1 • 3 2 • 4 —雙 ( 3 j • 4 ， 二 E 戸2 i- ^ ) 山 梨 糖 醇 1 • 3 ， 2 · 4 一 雙 ( P — 甲 氧 基 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 、 1 • 3 2 • 4 - 雙（ Ρ — 乙 氧 基 苄 叉 ) 山 梨 、1咕 糖 醇 1 • 3 — 苄 叉 — 2 • 4 一 Ρ 一 氯 苄 叉 山 梨 糖 醇 1 • 3 — Ρ — 氯 苄 叉 — 2 • 4 一 苄叉 山 梨 糖 醇 1 參 3 — P — 氯 苄 叉 — 2 • 4 — P — 甲基 苄叉 山 梨 糖 醇 、 1 • 3 — P — 氯 苄 叉 — 2 • 4 — P — 乙基 苄叉 山 梨 糖 醇 % 1 • 3 — P — 甲 基 苄 叉 一 2 • 4 — Ρ —氯 苄叉 山 梨 糖 醇 1 • 3 — P — 乙 基 苄 叉 — 2 • 4 — Ρ 一氯 苄叉 山 梨 糖 醇 、 1 • 3 ， 2 • 4 — 雙 ( P — 氯 苄叉 )山 梨 糖 醇 等 〇 芳 基 磷 酸 鹽 系 化合物之例 子 如 ， 鋰 — 雙 ( 4 — t — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 鈉 一雙 (4 — t 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 鋰 — 雙 ( 4 — 異 丙 基 苯基 )磷 酸 鹽 、 鈉 — 雙 ( 4 — 異 丙 苯 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 Λ 鉀 一雙 (4 一 t — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 鈣 — 單 ( 4 — t — 丁 基苯 基） 磷 酸 鹽 、 鈣 — 雙 ( 4 — t — 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS ) Λ4規格（210X297公餘） -27- 482770 A7 B7 經濟部^^標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) 丁基苯基）磷酸鹽、鎂一單（4 一 t 一丁基苯基）磷酸鹽 、鎂一雙（4 —t 一丁基苯基）磷酸鹽、鋅一單（4 一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鋁二羥基一（4 一 t 一丁基苯基） 磷酸鹽、鋁羥基一雙（4 一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鋁一 三（4 一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉—2，2’ —甲撐— 雙（4，6 —二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉—2，2’ 一乙叉一雙（4，6 -二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉一 2，2，一甲撐一雙（4 —異丙苯基—6 —二—t_丁基 苯基）磷酸鹽、鋰一 2，2’ —甲撐—雙（4，6 —二— t 一丁基苯基）磷酸鹽、鋰—2，2’ —乙叉一雙（4， 6 —二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鋰—2，2’ 一甲撐一 雙（4 一異丙苯基一 6 -二—t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉 —2，2’ 一乙叉—雙（4 — i 一丙基—6 —二一t — 丁 基苯基）磷酸鹽、鋰一 2，2，一甲撐一雙（4 一甲基一 6 —二—t — 丁基苯基）磷酸鹽、鋰—2，2’ —甲撐-雙（4 一乙基一 6 —二—t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉一 2 ，2’ — 丁叉_雙（4，6 -二—甲基苯基）磷酸鹽、鈉 —2，2，— 丁叉—雙（4，6 —二—t 一丁基苯基）磷 酸鹽、鈉一 2，2’ — t —辛基甲撐—雙（4，6 —二— 甲基苯基）磷酸鹽、鈉-2 ’ 2’ —辛基甲撐一雙（4， 6 —二一 t — 丁基苯基）磷酸鹽、鈉一 2，2’ 一甲撐一 雙（4 —甲基一6 —二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽、鈉一 2 ，2，一甲撐一雙（4 —乙基一 Θ —二一t 一丁基苯基） 磷酸鹽、鈉一（4，4，—二甲基—6 , Θ，—二—t — 丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ,· 裝- * 4ϋϋ \ V · 、-口 本紙張尺度適用中國國家彳( CNS ) Λ4規格（210X 297公铃） 28· 482770 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 —--- 五、 發明説明（26 ) 1 | 基 — 2 ， 2，一雙 苯 基 )磷 酸 鹽 ΓΤΠ.、 鈉 — 2 > 2， -乙叉 -雙 1 1 I ( 4 — S 一 丁基— 6 — t — 丁 基苯 基 ) 磷 酸 鹽 ΓΤΠ.、 鈉_ 2 1 1 2 j - 甲 擦一雙（ 4 5 6 - 二 一甲 基 苯 基 ) 磷酸 鹽、鈉 — '^V 1 I 2 請 1 1 ， 2 j 一甲撐— 雙 ( 4， 6 -二 — 乙 基 苯 基） 磷酸鹽 、 kj 閲 1 | 鉀 — 2 ， 2，-乙 叉 — 雙（ 4 ，6 — 二 — t 一丁 基苯基 ) 讀 背 面 1 1 磷 酸 鹽 等 〇 1 意 1 I 環 狀 多價金屬 芳 基 磷酸 鹽 系化合 物 之 例 子如 ，鈣— 雙 Φ 項 真 1 ( 2 2 ，一甲撐 — 雙 (4 > 6 - 二 — t — 丁基 苯基） 磷 ϊ J 填 寫 本 • 裝 酸 鹽 ] 鎂一雙〔 2 y 2， — 甲撐 — 雙 ( 4 ，6 -二- t 頁 1 I — 丁 基 苯 基）磷酸 鹽 ] 、鋅 — 雙〔 2 J 2 -甲 撐-雙 ( 1 1 I 4 6 — —* — t 一 丁 基 苯基 ) 磷酸 鹽 ] 鋁 -三 〔2， 2， 1 1 -甲撐- -雙（4 ， 6 - _ 一 _ - t -丁基苯基： )磷酸鹽〕、 .鈣 1 訂 — 雙 ( 2 ，2，一 甲 撐 一雙 ( 4 一 甲 基 — 6 -t _ 丁基 苯 f 1 基 ) 磷 酸 鹽〕、鈣 — 雙 〔2 j 2， — 硫 代 雙 (4 一甲基 — 1 I 6 — t 一 丁基苯基 ) 磷 酸鹽 ] .m 一 雙 ( 2 ，2 ，一硫 代 1 1 I 雙 ( 4 一 甲基一6 — t -丁 基 苯基 ) 磷 酸 鹽 ]. 鈣一雙 ( 2 ， 2 9 -硫代雙 ( 4 -乙 基 一 6 — t — 丁 基苯 基）憐 酸 1 1 鹽 ] 鈣 一雙〔2 2 j 硫 代雙 ( 4 5 6 -二 —t — 丁 1 基 苯 基 ) 磷酸鹽〕 、 鎂 —雙 ( 2， 2 9 — 硫 代雙 (4， 6 Ί — 二 — t 一 丁基苯 :基 磷酸 鹽 !]. 鎂 ；— 雙 ( 2， 2，- 硫 1 I 代 雙 ( 4 一 t -辛 ^基 ；苯 基） m :酸鹽 !] 、 鋇 — 雙〔 2，2 1 1 I — 甲 撐 — 雙（4， 6 — 二- t —丁 ‘基 :苯 基 ：) 磷酸 鹽〕、 鈣 1 1 — 雙 ( ( 4，4， — 二 甲基 — 6， 6 > 二 —t -丁基 -2 1 I ， 2 j — 雙苯基） 磷 酸 鹽〕 X 鎂- 雙 ( 2 ， 2， —乙叉 一雙 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210)" -29- 經漓部中央標準局員工消費合作社印t 482770 A7 ________________________________ '一 ——.....................—__ 五、發明説明（27 ) (4，6 -二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽〕、鋇一雙〔2， 2，一乙叉一雙（4，6 —二一 t — 丁基苯基）磷酸鹽〕 、錦一二〔2，2’ —乙叉—雙（4，6 — — — t 一丁基 苯基）磷酸鹽〕、鋁二羥基一 2，2’ 一甲撐一雙（4， 6 —二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽〕、鋁二羥基一 2，2， 一甲撐一雙（4 一異丙苯基—6 - t 一丁基苯基）磷酸鹽 〕、銘經基一雙〔2，2’ 一甲撐—雙（4，6 —一 一丁基苯基）磷酸鹽〕、鋁羥基一雙〔2，2’ 一甲撐— 雙（4 一異丙苯基一 6 - t — 丁基苯基）磷酸鹽〕、鈦二 羥基一雙〔2，2，一甲撐一雙（4，6 —二一 t 一丁基 苯基）磷酸鹽〕、銷羥基—雙〔2，2’ 一甲撐一雙（4 ’ 6 —二一 t_ 丁基苯基）磷酸鹽〕、鋁二羥基—2，2, 一甲撐—雙（4 一甲基一 6 — t — 丁基苯基）磷酸鹽〕、 鋁羥基一雙〔2，2，一甲撐—雙（4 一 丁基一 6 — t 一 丁基苯基）磷酸鹽〕、鋁二羥基一 2，2’ —乙叉一雙（ 4 ’ 二一 t 一丁基苯基）磷酸鹽〕、鋁羥基—雙〔2 ’ 2’ 一乙叉一雙（4，6-二—t — 丁基苯基）磷酸鹽 〕等。 與上述環狀多價金屬芳基磷酸鹽系化合物混合使用之 脂肪族單羧酸碱性金屬鹽的例子如，乙酸、乳酸、丙酸、 丙;®酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸 、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、1 2 -羥基 硬脂酸、箆麻酸、山窬酸、芥酸、褐煤酸、蜂花酸、硬脂 醯乳酸、Θ 一月桂基锍基乙酸、Θ -月桂基锍基丙酸、p (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁 -裝· 、-口 482770 A7 R7 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (28 ) 1 | — Ν — 月 桂 基胺 基 丙 酸 β — Ν — 甲 基 — 月 桂 醯 胺 基 丙 酸 1 1 等 脂 肪 族 單 羧酸 之 鋰 、 鈉 或 鉀 鹽 等 〇 或 者 上 述 環 狀 多 價 金 1 1 屬 芳 基 磷 酸 鹽系 化合 物 與 碱 性 鋁 • 鋰 • 羥 基 • 碳 酸 鹽 • 水 請 kj 閲 ! 1 合 物 之 混 合 物。 1 I 高 分 子 化合 物 之 例 子 如 聚 ( 3 — 甲 基 — 1 — 丁 烯 ) 讀 背 面 1 1 I Λ 聚 ( 3 — 甲基 一 1 — 戊 儲 ) 聚 ( 4 一 甲 基 1 — 戊 烯 ) 之 注 意 1 、 聚 ( 4 — 甲基 一 1 一 己 烯 ) 、 聚 ( 4 5 4 _ 二 甲 基 _ 1 事 項 1 再 一 戊 烯 ) 聚（ 4 4 _ 二 甲 基 — 1 一 己 烯 ) 聚 ( 4 — 填 寫 本 W 裝 乙 基 — 1 — 己烯 ) 聚 ( 3 — 乙 基 — 1 — 己 院 ) 聚 烯 丙 頁 1 I 基 萘 聚 烯 丙基 原 菠 烷 % Μ 規 聚 苯 乙 烯 Λ 間 規 聚 苯 乙 烯 墨 1 I 聚 二 甲 基 苯 乙烯 聚 乙 烯 基 萘 聚 烯 丙 基 苯 聚 烯 丙 基 甲 1 1 4 苯 聚 乙 Μ 基環 戊 烷 聚 乙 烯 基 m 己 院 、 聚 乙 烯 基 環 庚 烷 1 訂 、 聚 乙 烯 基 三甲 基 矽 烷 、 聚 烯 丙 基 二 甲 基 矽 烷 等 〇 1 其 中 j 特別佳 之 a 晶 造 核 劑 有 ， 滑 石 5 鋁 羥 基 — 雙 ( 1 I 4 — t — 丁 基苯 甲 酸 鹽 ) Λ 1 • 3 2 • 4 — 二 苄 叉 山 梨 1 1 I 糖 醇 、 1 • 3， 2 • 4 — 雙 ( Ρ — 甲 基 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 ( m 1 • 3 5 2 • 4 — 雙 ( P — 乙 基 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 1 • 3 1 1 2 • 4 — 雙（ 2 4 Ϊ — 二 甲 基 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 * 1 1 1 • 3 ， 2 .4 — ( 雙 ( 3 9 j 4 j 二 Ε i - F 1 ^ : )山梨糖 鳙 1 I 醇 、 1 • 3 -Ρ — 氯 苄 叉 一 2 春 4 P — 甲 基 苄 叉 ) 山 梨 1 1 糖 醇 、 1 • 3， 2 • 4 — 雙 ( Ρ — 氯 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 Λ 鈉 1 1 I — 雙 ( 4 — t 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 、 鈉 — 2 2， 一 甲 撐 1 1 一 雙 ( 4 6 — 二 — t — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 5 環 狀多 價 金 1 l 屬 芳 基 磷 酸 鹽系 化合 物 例如 5 鈣 一 2 ， 2 j 一 甲 撐 — 雙 1 1 1 本紙張尺度適用中ϋ標準（CNS ) A4規格(210X 297,:^¾ ) 31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _________M — 五、發明説明（29 ) (4 ’ 6 —二—t — 丁基苯基）磷酸鹽、鋁一 2，2，— 甲撐一雙（4，6〜二一 t — 丁基苯基）磷酸鹽、鋁二羥 基一 2，2’ 一甲撐一雙（4，6 —二一 t 一丁基苯基） 磷酸鹽、或鋁羥基〜雙〔2，2，一甲撐一雙（4，6 — 二- t -丁基苯基）磷酸鹽〕與脂肪族單羧酸碱性金屬鹽 之混合物，聚（3〜甲基一 1 一丁烯）、聚乙烯基環己烷 、三烯丙基三甲基矽烷或前者之混合物。 第二成形材料適合使用射出成形法、擠押成形法、吹 煉成形法等各種成形法，以製造成形品。 本發明之成形材料的第三種樣態爲，含上述聚丙烯/ 乙烯無規共聚物，其每100重量份爲〇·001〜 0 · 5重量份的自由基發生劑及所希望之添加成分的聚丙 烯/乙烯無規共聚物組成物（以下稱爲「第三成形材料」 )。即，於上述第一成形材料中添加特定之特定量的自由 基發生劑之組成物。 又，第三成形材料可利用1 5 0〜3 0 0 °c之熔融混 煉而得到改質之，經調整熔體流動率（M F R )之聚丙烯 /乙烯無規共聚物組成物。 對添加於聚丙烯/乙烯無規共聚物中的自由基發生劑 進行熔融混煉時，除了可維持作爲基材樹脂之丙烯/乙烯 無規共聚物的熔點（T m )及分散性（M w /Μ η )外， 還可將組成物之熔體流動率（M F R )調整爲所希望之値 。其結果可改善組成物之成形加工性。 若自由基發生劑之添加量過小時，調整M F R之效果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公發） .32 - (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 、11 482770 A7 ______ B7 五、發明説明（3〇 ) 將不充足，又，過大時將無法維持組成物之上述特性。 自由基發生劑之添加量一般對每1 0 0重量份之基材 樹脂爲0 · 001〜0 · 5重量份，又以0 . 01〜 0 · 2重量份爲佳。 爲了使自由基發生劑發揮出上述之作用，需利用充分 溫度對基材樹脂及自由基發生劑進行熔融混煉。若熔融混 煉溫度過低時，組成物的改質效果將不足，又，過高時會 使組成物明顯著色。 熔融混煉溫度一般爲1 5 0〜2 7 0 °C，又以1 8 0 〜2 7 0 t：爲佳。 爲了使只有上述作用之自由基發生劑能得到均勻的混 合組成物，其分解溫度最好不要過低，一般爲了得到半減 期1 0小時，其溫度爲7 0 °C以上，又以1 0 0 °C以上爲 佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 這類自由基發生劑的例子如，苯醯過氧化物、t -丁 基過氧化物、t-丁基過乙酸鹽、t-丁基過氧化異丙基 碳酸鹽、2，5 —二甲基—2，5 —二（苯醯過氧化）己 院、2，5 -二甲基一 2 ’ 5 -二（苯釀過氧化）己快— 3、t 一丁基一二—過己二酸鹽、t 一丁基過氧化—3’ 5，5 —偏苯三甲己酸鹽、甲基乙基酮過氧化物、環己酮 過氧化物、二- t - 丁基過氧化物、異丙苯基過氧化物、 2，5 —二甲基一 2，5 —二（t 一丁基過氧化物）己烷 、2，5 —二甲基—2，5 —二（t — 丁基過氧化）己炔 一 3、1，3 —雙（t 一丁基過氧化異丙基）苯、t 一丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210X 297公焓） -33- 經滴部中央摞準局員工消费合作社印t 482770 A7 _________ B7 五、發明説明（31 ) 基異丙苯基過氧化物、1，1 (t 一丁基過氧化）一 3， 5，5 —三甲基環己烷、2，2 —雙（t 一丁基過氧化） 丁烷、p -萜烷氫過氧化物、二-異丙基苯氫過氧化物、 異丙苯氫過氧化物、t - 丁基氫過氧化物、p -甲基異丙 基苯氫過氧化物、1，1，3，3 -四甲基一丁基氫過氧 化物、2，5 —二甲基—2，5 —二（氫過氧化物）己烷 、三甲基甲矽烷基—異丙苯基過氧化物、2，5 —二甲基 —2，5 —雙（三甲基甲矽烷基過氧化物）己烷、2，5 一二甲基一 2，5 —雙（三甲基甲矽烷基過氧化）己炔一 3、1，3 —雙（三甲基甲矽烷基過氧化異丙基）苯等有 機過氧化物，或前者之混合物。 其中又以2，5 —二甲基一 2，5 —二（t 一丁基過 氧化）己烷、2，5 —二甲基一 2，5 —二（t — 丁基過 氧化）己炔一 3、1，3 —雙（t 一丁基過氧化異丙基） 苯及其混合物特別佳。 就第三成形材料而言，可利用熔融混煉之方式維持作 爲基材樹脂之丙烯/乙烯無規共聚物的熔點（Tm)與分 散性（M w /Μ η )及，將組成物之μ F R調整於所希望 之値。因此，可隨意調整其成形加工性，另外，由其所形 成之成形品可維持丙烯/乙烯無規共聚物之固有的機械諸 特性’例如，強度、彈性率、楊氏率、延伸度等。 又’將經M F R調整之第三成形材料使用於纖維時， 除了又提升結絲速度外，還可利用紡粘纖維法或熔體流動 法有效率地製造纖細度之纖維，例如，長絲、短絲、單絲 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、-口 本紙張尺度適用中國國‘標準（CNS ) ,'\4規抬（210X 297/入总 -34- 經濟部中央標準局員工消費合作社印t 482770 A7 B7 ^*"'*''·*"***^"1 L 一------- ------ ' 一 五、發明説明（32 ) * ~ 、纖維束等。另外，其與聚丙烯般其他聚合物所形成之共 軛型、可染型、著色型、異形斷面型、中空型等各種纖糸隹 亦適用爲，薄膜、片狀物、射出成形品等之成形材料。 由上述丙烯系組成物（第1成形材料）所形成的本發 明之成形品可爲，薄膜、片狀物、射出成形品、擠押成开多 品、吹煉成形品、纖維等。 由上述丙烯系組成物（第一成形材料）所形成的本發 明之薄膜一般爲厚1〜1 5 0 //m，又以厚1 〇〜9 Q // πι，爲佳之薄膜。 所採用的薄膜成形方法有，已知之T模法或管式法等 。而製膜條件可同一般聚丙烯薄膜之製膜條件，又，熔融 擠押而得到的薄膜需急冷至9 0°C以下。若爲超過9 0它 之急冷時，令使薄膜脆化，且會降低溫熱封性，故此溫度 不佳。 又，此薄膜包含未延伸薄膜、單軸延伸薄膜及雙軸延 伸薄膜。 此薄膜因係以上述丙烯/乙烯無規共聚物作爲基材樹 旨，故具有優良之耐熱性、剛性及高透明性。 本發明之薄膜的另一種樣態爲，由上述薄膜層與其他 的聚丙烯薄膜層所形成之複合聚丙烯薄膜。 例如，利用擠押層壓法由上述第一成形材料之未延伸 薄膜與其他的聚丙烯薄膜，例如結晶性聚丙烯薄膜所形成 之複合聚丙烯薄膜，或利用T模法、管式法共擠押上述第 一成形材料與其他的聚丙烯組成物而形成之複合聚丙烯薄 (謂先閱讀背而之注意事項再填'?5本頁) 一裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210'乂 297公棼） 35 - 482770 A7 ΙΠ — —1 - -—— — _____ 「-— — —— - —和一- ~ 五、發明説明（33 ) 膜等。又，這些複合聚丙烯薄膜可爲未延伸薄膜、單軸延 伸薄膜或雙軸延伸薄膜。 本發明之複合聚丙烯薄膜中特別佳之樣態爲’於以結 晶性聚丙烯爲主成之基層的至少單面上具有，由上述第一 成形材料所形成之薄膜層所構成的熱封層，而形成之延伸 多層聚丙烯薄膜。 此多層聚丙烯薄膜一般爲，延伸倍率之長方向3〜6 倍，又以4 · 0〜5 · 5倍爲佳之延伸薄膜。較佳爲，寬 方向亦延伸6〜10倍，又以7 · 0〜9 . 0倍爲佳之薄 膜。特別是將長方向延伸爲4 · 0〜5 · 0倍時，能得到 具有優良剛性之薄膜。 另外，多層聚丙烯薄膜之厚度可依目的而選定，一般 爲5〜1 00//m，又以1 0〜6 0//m爲佳。 熱封層之厚度亦可依目的而選定，一般爲0·5〜 10/zm，又以 0 · 7 〜5 · 0//m 爲佳。 又，熱封層係由上述丙烯系組成物（第一成形材料） 所形成之薄膜層。 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，基層係由，以具有比上述熱封層之基材樹脂的 丙烯/乙烯無規共聚物更高熔點之結晶性聚丙烯爲主成分 的添加所希望之添加劑的成形材料所形成之薄膜層。 基層之主成分的結晶性聚丙烯可爲符合上述熔點之條 件的已知之薄膜用聚丙烯，並無特別限制，但，又以使用 等規指數（I、I :沸騰η -庚烷不溶成分）7 5 %以上 ，又以8 5〜9 9%爲佳之聚丙烯更佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規^ 210xi公『厂—二36:一 ’— " 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 37· Μ Η 7 五、發明説明（34 ) 又，這些結晶性聚丙烯又以具有0·89〜0·92 S/ cm3之密度及〇 · 1〜1 0 g/1 〇m丄n的熔體流 動率（M F R )者爲佳。 結晶性聚丙烯一般爲均聚丙烯’但，於不損及本發明 之目的的範圍下，例如可使用含丙烯以外之烯烴單體單位 5 m 〇 ί %以下之丙烯/烯烴無規共聚物。能與丙烯共聚 口之嫌煙例子如，乙嫌、1 一 丁嫌、1 一戊嫌、1 一己儲 、1 一庚烯、1 一辛烯、4 一甲基—1 一戊烯等碳數2〜 2 0的α —烯烴。 結晶性聚丙烯之製造方法並無特別限制’可採用已知 的使用齊格勒·納塔系觸媒或芳環烯金屬衍生物系觸媒之 製造方法。 於不損及本發明之目的的範圍下，所使用的構成基層 之所希望添加劑例如可爲，熱安定劑、無機塡充劑、增滑 劑、防靜電劑等。 所採用的多層聚丙烯薄膜之製造方法可爲已知之方法 。例如，使上述基層之成形材料與熱封層的成形材料共擠 押再延伸的方法，或於經延伸長方向之基材層薄膜上層積 熱封層薄膜後再延伸寬方向之方法等。又，所採用的延伸 薄膜之方法有，管式法或拉幅法等。 本發明之經延伸的多層聚丙烯薄膜中，因構成熱封層 之成形材料係以上述丙烯/乙烯無規共聚物作爲基材樹脂 ，故具有優良之透明性、耐阻塞性、熱封性等。 本發明之成形品爲’由上述第一及第二種樣態之成形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規 (-«先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 •—訂 482770 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 ——~______ Μ —.—r I -r -, - r—— , f— --------------------- -~ ι ι ·ι.ι - . Γ- _ ....... ^ 五、發明説明（35 ) 材*料所形成的射出成形品。這些射出成形品因係以上述丙 乙烯無規共聚物作爲基材樹脂，故具有高剛性及耐熱 A ’另外，亦具有優良之透明性。 特別是由第二種樣態之成形材料的丙烯/乙烯無規共 聚物組合物所形成之射出成形品，因成形材料中含有α晶 造核劑，故除了可得到比由第一形成材料所形成之射出成 形品更優良之機械特性，特別是彎曲彈性率及耐熱性外， 還具有優良之透明性。 這些成形品則可利用於片狀物、容器或各種工業部品 上等。 下面將以實施例及比較例詳細說明本發明。 (Α)丙烯/乙烯無規共聚物 實施例1 調製芳環烯金屬衍生物附載型觸媒 以Ν 2取代充分乾燥之5 0 0 燒瓶後，放入二甲基亞 矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）（2， ，4，， 5’ 一三甲基環戊二烯基）鉻二氯化物0 · 39g ( 0 · 889mmo《）及於A《原子換算下爲267 mmo <之甲基鋁氧烷的甲苯溶液，以進行1 〇分鐘反應 。其次，以8 0 0 °C對反應系進行8小時燒成後，再添加 二氧化矽（葛雷絲·鐵比松）1 0 g，並攪拌1 〇分鐘。 其後，由燒瓶之底部供應微量之N 2，同時於減壓下對混合 物進行排氣，並於7 0 °C下加熱攪拌9小時，使溶劑蒸發 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格（210X2W公#7 -38 (請先閱讀背面之注意事項再項寫本頁} _裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 ____ B7 五、發明説明（36 ) 。接著將所得之乾燥固體放置於室溫下一夜，以使其冷卻 ，得芳環烯金屬衍生物附載型觸媒。 使芳環烯金屬衍生物附載型觸媒預備活性化 以N 2取代充分乾燥之5 0 0 m£燒瓶後，加入上述所得 之含量的芳環烯金屬衍生物附載型觸媒及2 5 0m£之異戊 烷，並冷卻至0 °C。其次，以8 /分之供給速度連續供 給乙烯4小時，以進行預先聚合，使芳環烯金屬衍生物附 載型觸媒預備活性化。結束後利用傾析方式分離出上層澄 淸液。其後，利用1 0 0 m«之異戊烷洗淨後，再利用傾析 方式重覆進行4次分離上層澄淸液之步驟。接著於室溫下 乾燥2小時，得經預備活性化之芳環烯金屬衍生物附載型 觸媒3 5 g。 製造丙烯/乙烯無規共聚物 將η —己烷120《及三乙基鋁250mmo《放入 經N2充分取代之內容積6 3 0 <的高壓鍋中，並攪拌5分 鐘。其次，加入上述製得之經預備活性化的芳環烯金屬衍 生物附載型觸媒2 5 g，並升溫至5 0 °C。其後，以 1 9 5 N < /時之速度供給乙烯單體，同時於5 0 °C，維 持1 . 3 2 Μ P a之一定壓力下連續供給丙烯單體，使丙 烯與乙烯連續進行1 0小時之共聚合反應。結束聚合反應 後，利用離心分離機分離出所得淤漿中的粉末及溶劑，使 粉末乾燥後，得丙烯/乙烯無規共聚物4 0 g。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ϋΐΰ 21〇ϋ?公^ ] -39- 一— (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) —訂 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 B7 …..——__. ----------- 一----------— ------一 1 一~^ 五、發明説明（37 ) 評估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 依定義之方法分析或測定上述所得之丙烯/乙儲共聚 物之上述定義的各項特性。 利用1 3 C - N M R光譜法進行解析，結果乙嫌含量（ Ew)爲2 · Owt%，孤立乙烯含有率（2!)爲 0.882 (70.82)，存在於聚合物鏈中之2 ’ 1 一及1，3-丙烯單位爲0 · 29mo <%。 又，上述所得之丙烯/乙烯無規共聚物的1 3 c 一 NMR光譜如圖1所示。 利用G P C所測定之重量平均分子量（M w )爲 1 · 37xl05g/mo <，Mw/Mn 爲 1 · 7。又’ 熔體流動率（M F R )爲3 4 g / 1 0 m i η及熔點（ Tm)爲 143 · 8〇C。 實施例2 製造丙烯/乙烯無規共聚物 除了將乙烯單體之供給速度改爲2 3 0 N 時外， 其他同實施例之條件，使丙烯與乙烯共聚合，再進行同實 施例1之後處理，得丙烯/乙烯無規共聚物4 5 k g。 評估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 利用1 3 C — N M R光譜法對上述所得之丙烯/乙烯無 規共聚物進行解析，結果乙烯含量（E w )爲3 · 1 wt%，孤立乙烯含有率（Ε!)爲0 · 860 ( 本紙張尺度適用巾關家標準（CNS ) Λ视彳& ( ~40^~ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\3 482770 A7 一， — _ _ ” .......^___ | _| __ 五、發明説明（38 ) >〇·8 19)，又’存在於聚合物鏈中的2，1 一及1 ，3 —丙烯單位爲0 · 28mo《％。 又，所得之丙烯/乙烯無規共聚物之13C — NMR光 譜如圖2所示。 利用G P C所測定的重量平均分子量（M w )爲 1 · 2lixl〇5g/m〇 之，Mw/Mn 爲 2 · 2。又 ’熔體流動率（MFR)爲43g/10mi n及熔點（ Tm)爲 138 · 5〇C。 另外，利用下列方法測定上述之共聚物的沸騰η -戊 烷萃取率爲〇·40%。 沸騰η -戊烷萃取率之測定方法 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ： 参II (請先閱讀背面之注意事項#填寫本瓦0 利用2 0 0 °C之加熱壓力機，於無加壓狀態下將共聚 物粉末製成1 0 0 X 1 0 0 X 1mm之薄膜，再通過冷卻 壓力機使其冷卻。其次，裁成2 0 X 2 0 X 1 mm大小後 ，利用粉碎碎機粉碎爲5 0 0 // m ( 3 2網眼）粒徑。接 著利用索克斯果特回流提取器以沸騰η -戊烷對上述粒徑 5 0 0 // m之試料2 g進行3小時萃取。萃取後，以8 0 °C對試料進行2小時真空乾燥，再測定重量，最後由萃取 前後之試料的重量差算出沸騰η -戊烷萃取率。 實施例3 製造丙烯/乙烯無規共聚物 除了將乙烯單體之供給速度改爲6 8 0 Ν 時外， 本紙張尺度適用中國國家標準（crs ) 一一一"—--- 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A 7 ___ Η 7 ___________ 五、發明説明（39 ) 其他同實施例1之條件，使丙烯/乙烯共聚合’再進行同 實施例1之後處理，得丙烯/乙烯無規共聚物4 4 g ° 許估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 利用1 3 C - N M R光譜法對上述所得之丙烯/乙燦無 規共聚物進行解析，結果乙烯含量（E w )爲7 · 〇 wt%，孤立乙烯含有率（Ei)爲0 · 8〇〇 ( > 0.7 8 0 )，存在於聚合物鏈中之2，1 一及1 ’ 3 一丙烯單位爲〇 · 30mo 利用G P C所測定之重量平均分子量（M w )爲 1 · 201xl05g/mo 之，Mw/Mn 爲 2 · 1。又 ，熔體流動率（MER)爲45g/10mi η及熔點（ T m )爲 1 1 〇 〇C。 比較例1 製造丙烯/乙烯無規共聚物 以N 2取代備有傾斜攪拌叶片之內容積1 〇 〇 d m 3的 附攪拌機之不銹鋼製聚合器後，一起加入η -己烷5 0 d m3、以A z原子換算下爲2 · 〇m〇 <之甲基鋁氧烷的甲 苯溶液（濃度2mo z/dm3)、二甲基亞矽烷基（2， 3，5 —三甲基環戊二烯基）（2， ，4’ ，5，一三甲基 環戊二烯基）锆二氯化物0 · 0 9mo <及其內消旋體之 二甲基亞矽烷基，3，5 -三甲基環戊二烯基）（2, ，3 ’ ，5 ’ 一三甲基環戊一*嫌基）銷一^氯化物0 · 0 1 本紙張尺度適用中國國家;( cnsTa4規格(210X297.公餘） -42- ' (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

482770 A7 ίΠ ' · n τ iim .ιι -~ι- mmmmmrnmm .ιι.·.—〜u ι ι ι., 'ί ι 〜«ν.. 〜•篇 _一一---- .. --------------- ., ---..------..,„ r 〜 ι _ ^·丨_ _丨_ . . 一- · 五、發明説明（40 ) mo <之混合物與甲苯0 · 5 dm3。 其次，將聚合器之溫度升至4 5 °C，再以8 dm3/分 之速度連續供給丙烯9 1 · lmo <%、乙烯8 · 8 m 〇 < %及氫0 · 1 m. 〇 < %之混合氣體，並持續進行4 小時丙烯與乙烯之共聚合反應。又，進行共聚合反應時， 將聚合器之溫度、壓力分別維持於4 5 t及0 · 4 Μ P a 之情形下，於聚合器存在氣相部的同時對部分之混合氣體 進行連續排氣。 結束反應後，由聚合器放出未反應之丙烯、乙烯及氫 後，將2 -丙醇3 d m 3投入聚合器中，並於3 0 t下攪拌 10分鐘，以使觸媒失活。其後，加入12mo </dm3 濃度之鹽酸0 ·2 dm3及甲醇8 dm3，並於6 0°C下進 行3 0分鐘攪拌處理。結束後，由聚合器下方除去水相部 分，再加入同前述量之鹽酸及水，並重覆相同之操作。接， 著加入5 m ο z / d m 3濃度之氫氧化鈉水溶液〇 · 〇 2 dm3、水2 dm3及甲醇2 dm3，並於3 0°C下攪泮 1 0分鐘。由聚合器下方除去水相部分後，再重覆2次加 入水8 dm3，並於3 0°C下攪拌1 0分鐘，由聚合器下方 除去水相部分之操作。 於減壓，7 0 °C下由取自聚合器之溶液中餾去溶劑後 ，冷卻至2 5 °C，再投入甲醇2 0 dm3，以析出丙烯/乙 烯無規共聚物。過濾分離後進行乾燥，得丙烯/乙烯無規 共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4^ΰΓ721 厂":43了 —―― 一 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 _裝_ ;—訂 經滴部中央標準局員工消费合作社印製 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印f A7 B7 五、發明説明（41 ) 評估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 利用1 3 C — N M R光譜法對所得之丙嫌/乙嫌無規共 聚物進行解析，結果乙烯含量（Ew)爲1 0 · 1 8 wt%，孤立乙烯含有率（Ει)爲〇 · 713 ( <0.7 48)，存在於聚合物鏈中之2，1及1，3 -丙烯單位爲0 · 20mo 利用GP C所測定之重量平均分子量（Mw)爲 0 · 72xl04g/mo 之，Mw/Mn 爲 2 · 2。又， 熔體流動率（MFR)爲4 3 g/1 〇m i η及熔點（ 丁 m)爲 115 · 3°C。 比較例2 調製芳環烯金屬衍生物附載型觸媒 除了以二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基，4，5 —苯並 茚基）锆氯化物取代二甲基亞矽烷基（2，3，5 -三甲 基環戊二烯基）（2’ ，4’ ，5’ 一三甲基環戊二烯基） 锆二氯化物，以作爲過渡金屬化合物外，其他同實施例1 之條件進行各項處理，得芳環烯金屬衍生物附載型觸媒。 製造丙烯/乙烯無規共聚物 除了將上述所得之芳環烯金屬衍生物附載型觸媒放入 實施例1之高壓鍋內及，η -己烷量改爲170 <、聚合 壓力改爲1 · 08MPa、乙烯單體供應速度改爲13〇 N 時以外，其他同實施例1之條件，使丙烯與乙稀共 張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規；(各(210X297公# ) - 44 - ’ — ~ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝· 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 利用 1 - 482770 A7 一_ _—^ B7 五、發明説明（42 ) 聚合，再同實施例1之後處理，得丙烯/乙烯無規共聚物 〇 評估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 利用1 3 C — N M R光譜法對所得之丙烯/乙烯無規共 聚物進行解析，結果乙烯含量（E w )爲1 · 3 7 w t % ，孤立乙烯含有率（E!)爲0 · 790 (<〇.836) ，存在於聚合物鏈中之2，1 一及1，3 —丙烯單位爲 1 · 2 7 m ο z %。 又，所得丙烯/乙烯無規共聚物之13C - NMR光譜 如圖3所示。 利用G P C所測定之重量平均分子量（M w )爲 1 · 27〇xl05g/mo < ，Mw/Mn 爲 2 · 0。又 ，熔體流動率（MFR)爲40 g/1 0m i η及熔點（ Tm)爲 139 · 7°C。 比較例3 依據特開昭5 6 — 1 4 3 2 0 7號公報所記載之方法 ，使用了氯化鈦系觸媒製造丙烯/乙烯/1-丁烯無規共 聚物2 0 k g。 評估丙烯/乙烯無規共聚物之特性 C 一 NMR光譜法對所得之丙烯/乙烯 丁烯無規共聚物進行解析，結果乙烯含量（E w )爲3 · !_φ 裝-----jITl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /\4规枱（210X 297公# _45· 482770 Α7 Β7 五、發明説明（43 ) lwt%，1 一 丁烯含有率爲1 · 2 5wt%，孤立乙烯 含有率（Ei)爲〇 · 790 (<0 · 819)，並無存在 於聚合物鏈中之2，1 一及1，3 —丙烯單位。 利用G P C所測定之重量平均分子量（M w ) 1 · 35xl〇5g/m〇《％、Mw/Mn 爲 2 · 5。又 ，熔體流動率（MFR)爲4 · 0g/10mi η及熔點 (Tm)爲 139 · 5°C。 另外，利用實施例2所記載之方法測定共聚物的沸騰 η-戊烷萃取率爲1·2%。 以上實施例及比較例所得之丙烯/乙烯無規共聚物的 特性如表1所示。 表 1 實施例 比較例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 一裝· 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 2__ 3_ 乙嫌含量（Ew) wt% 2.0 3.06 7.0 10.18 1.37 3.1 1 - 丁嫌含量w t % — — — — — 1.25 孤立乙烯含有率（E〇 0.884 0.860 0.800 0.713 0.790 0.79 不規則單位mol% 0.29 0.28 0.30 0.20 1.27 未檢出 重量平均分子量（Mw) X 10'5 1.37 1.21 1.201 0.72 1.27 1.35 分子量分布（Mw/Mn) 1.7 2.2 2.1 2.2 2.0 2.5 熔體流動率（MFR) g/1 Omin 34 43 45 — 40 4.0 熔點（Tm) °C 143.8 138.5 110.0 115.3 139.7 139.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /:4¾ ( 210X^7以Γ厂 482770 A7 B7 五、發明説明（44 ) 表中，不規則單位係指，存在於聚合物鏈中之2，1 —1，3 -丙烯單位。 由表1得知，於存在微粒子狀載體上附載著上述過渡 金屬化合物及鋁氧烷或其反應生成物之芳環烯金屬衍生物 附載型觸媒與有機鋁化合物的情形下，使丙烯/乙烯共聚 合所得到的丙烯/乙烯無規共聚物之孤立乙烯含有率（E i )與乙烯含量（Ew)符合下列條件，故只有較高之無規 性。

Ei>0.85 — O.OlEw 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，由同一過渡金屬化合物、鋁氧烷及有機鋁化合 物之均勻混合系所得到的乙烯含量（E w )超過1 〇 w t %之共聚物（比較例1 )與，附載於不包含上述之過 渡金屬化合物的過渡金屬化合物及鋁氧烷之芳環烯金屬衍 生物附載型觸媒所得到的共聚物（比較例2 )與，得自目 前之齊格勒·納塔觸媒系的共聚物，其孤立乙烯含有率均 無法符合上列式。 (B )成形材料 實施例4 丙烯系組成物（第一成形材料） 分別以上述實施例1〜3及比較例1〜3所製得之丙 烯/乙烯無規共聚物作爲基材樹脂PEI、 PE2、 PE3、CPE1、CPE2及CPE3，再加入對各別 ® ® 210 x 297^ W] ΓΙΤΤ'…—---------- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 137 ^*"·**^**·^™--_L-.-r ——~"π - — ] ΓΓΓ Β 111 '"' 1 " - .^-，·，.·-..一一. _ -r -1..I ,r------------ ------- '·' --.... ______ -- 五、發明説明（45 ) 之基材樹脂100重量份爲，防氧化劑之四〔甲撐（3， 5 —二一 t 一丁基一 4 —羥基氫化肉桂酸鹽）〕甲烷 0 · 05重量份、防氧化劑之三（2，4 一二—t_丁基 苯基）亞磷酸鹽0 · 1重量份及中和劑之硬脂酸鈣0 . 1 重量份後，另外，於C P E 3中再加入自由基發生劑之1 ，3 -雙（t 一丁基過氧化異丙基）苯〇 · 05重量份， 混合後利用擠押溫度設定爲1 9 0 t之螺旋徑4 0 m m的 單軸擠押造粒機，使混合物顆粒化，得含有丙烯/乙烯無 規共聚物及所希望之添加劑的丙烯系組成物（第一成形材 料）1M1〜1M3及比較用成形材料1CM1〜 1CM3。又，比較用成形材料1CM3之MFR爲43 g / 1 0 m i η。 其次，將所得第一成形材料供給後述之成形品製造用 〇 實施例5 丙烯/乙烯無規共聚物組成物（第二成形材料 ) 於實施例1所得之丙烯/乙烯無規共聚物所形成之基 材樹脂Ρ Ε 1中添加，對其每1 〇 〇重量份爲，防氧化劑 之四〔甲撐（3 ’ 5 —二一 t 一丁基一 4 一經基.氫化肉 桂酸鹽）〕甲烷0 · 0 3重量份、防氧化劑之雙（2，3 一二—t 一丁基一 4 一甲基苯基）季戊四醇-二一亞磷酸 鹽0 · 0 3重量份及中和劑之硬脂酸鈣〇 · 〇 9重量份後 ，另外，於成形材料2 Μ 1中再添加α晶造核劑鈉一 2， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210 X ’- --- f詞先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、=口 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 ίΠ 1 - _________________________一 ........ 五、發明説明（46 ) 一 — 2’ —甲撐一雙（4，6 -二一 t — 丁基苯基）磷酸鹽 0 · 1 5重量份，2M2中再添加α晶造核劑〇 · 3重量 份’參考用材料2 R Μ 1中則不添加α晶造核劑，混合後 使用同實施例4之裝置，於同一條件下使其顆粒化，得丙 ;嫌/乙烯無規共聚物組成物（第二成形材料）2 Μ 1及2 M2及參考用材料2RM1。 其次’將所得第二成形材料供給後述之射出成形品製 造用。 實施例6 經改質之丙烯/乙烯無規共聚物組合物（第三 成形材料） 於實施例1所得之丙烯/乙烯無規共聚物所形成的基 材樹脂Ρ Ε 1中添加，對其1 〇 〇重量份爲，防氧化劑之 1 ’ 3 ’ 5 —三甲基一2，4，6 —三（3，5 —二一t 一丁基一4一羥基苄基）苯0·07重量份及中和劑之硬 脂酸鈣後，再分別添加自由基發生劑之1，3 —雙（t 一 丁基一過氧化異丙基）苯0·02重量份、〇·〇4重量 份、0 · 1 0重量份及0 · 1 5重量份，混合後利用擠押 溫度設定爲2 3 0 °C之螺旋徑4 0 m m的單軸擠押造粒機 ，使其顆粒化，得經改質之丙烯/乙烯無規共聚物組成物 (第三成形材料）3M1〜3M4。另外，以未添加自由 基發生劑者作爲參考用成形材料，並同樣處理爲成形材料 3 R Μ 1。 接著利用上述方法測定各成形材料之熔體流動率（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Γ^4規"格(210'乂297公、厂―.一 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _______ 五、發明説明（47 ) MFR)、熔點（Tm)及分子量分散性（Mw/Mn) 〇 各成形材料之組成及上述物性的測定結果如表2所示 Μ_2 成形材料 實施例 參照例 組成 3M1 3M2 3Μ3 3Μ4 3RM1 基材樹脂 PEI PE2 ΡΕ3 ΡΕ4 ΡΕ1 重量份 100 100 100 100 100 自由基發生劑 ΒΒΡΙΒ ΒΒΡΙΒ ΒΒΡΙΒ ΒΒΡΙΒ 命 重量份 0.02 0.04 0.10 0.15 0 防氧化劑 ΤΤΒΗΒ ΤΤΒΗΒ ΤΤΒΗΒ ΤΤΒΗΒ ΤΤΒΗΒ 重量份 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 中和劑 S t ACa StACa StACa StACa StACa 重量份 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 物性 熔體流動率（MFR) (g/1 Omin) 43.2 72.0 160 161 34 熔點（Tm) (°C ) 143.8 143.8 143.7 143.7 143.8 分子量分布（Mw/Mn) 1.7 1.8 1.8 1.8 1.7 表中之代號如下列所示。 ΒΒΡΙΒ : 1，3 -雙（t 一丁基一過氧化異丙基） 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規;( 210X 297公# ) - 50 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百〇 ί裝- 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 482770 A7 ___ 137 -- --·- - 一"*"» ' · III ι,.Μ.. N„ r -- ..-——.---——.--- 五、發明説明（48 ) 苯 TTBHB : 1 ，3 ，5—三甲基—2 ，4，6 —三（ 3，5 —二一 t — 丁基一 4 —羥基苄基）苯 StACa :硬脂酸鈣 由表2得知，添加特定之自由基發生劑的第三成形材 料會依其添加量而改變熔體流動率（M F R )，但，能維 持基材樹脂之丙烯/乙烯無規共聚物的熔點（T m )及分 子量分布（Mw/Mn)。 即，可利用添加自由基發生劑之方式調整適合各種成 形法的成形加工性，且此材料可於維持丙烯/乙烯無規共 聚物原有之耐熱性、剛性及透明性的情形下製成所希望之 成形品。 (C )成形品 實施例7 由第一成形材料所形成之薄膜 調製薄膜 利用T模法，於熔融擠押溫度1 9 0 °C，冷卻滾軸溫 度3 0°C及管線速度（拉取速度）2 〇m/m i η之條件 下，將實施例4之各顆粒製成厚2 0 /zm及5 0 //m，寬 30Omm之薄膜。 評估薄膜 測定所得各薄膜之下列物性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210'乂297公哲）— 51 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝- 、-口 482770 A7 B7 五、發明説明（49 ) 楊氏率（Υ Μ ) ••依據A S T M D 8 8 2測定厚2 0 // m之薄膜時的M D (縱）方向及T D (橫）方向中數値 較低一方之拉伸強度（單位Μ P a )。 霧化率：依據ASTM D1003測定厚50//m之 薄膜內部的霧化値（％ )。 又，成形材料組成及物性測定結果如表3所示。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規掐（210X29?公# ) - 52 - 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 五、發明説明（5〇 ) 表 3 實施例 比較例 成形材料 1M1 1M2 1M3 1CM1 1CM2 1CM3 組成 基材樹脂 PE1 PE2 PE3 CPE1 CPE2 CPE3 重量份 100 100 100 100 100 100 防氧化劑 TMBHM TMBHM TMBHM TMBHM TMBHM TMBHM 重量份 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 防氧化劑 TBPP TBPP TBPP TBPP TBPP TBPP 重量份 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中和劑 StACa StACa StACa StACa StACa StACa 重量份 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 自由基發生劑 BBPIB 重量份 - — — — - 0.05 MFR (g/10min) — - — — — 薄膜物性 楊氏率（MPa) 580 390 260 250 350 320 霧化率 （％) 0.2 0.2 0.1 0.3 0.3 0.9 射出成形品物性 彎曲彈性率（MPa) 930 840 - — - 730 熱變形溫度 103.9 90,9 — - - 88.7 (HDT) (°C ) 霧化率 （％) 52.4 39.1 — — - 60.3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規拮（210X 297公f ) -53- 讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 、-口 482770 Α7 Β7 五、發明説明（51 ) 表中’（-）爲未添加或未測定。又，代號如下所示 〇 TMBHM:四〔甲撐（3 ，5 —二一 t 一丁基一4 — 羥基·氫化肉桂酸鹽）甲烷 TBPP :三（2，4 —二—t — 丁基苯基）亞磷酸鹽 s t A C a :硬脂酸鈣 BBPIB : 1 · 3 一雙（t 一丁基一過氧化異丙基） 苯 由表3得知，以本發明之丙烯/乙烯共聚物作爲基材 樹脂之第一成形材料所形成的薄膜，因其乙烯含量與比較 材料不同，故無法單純地比較機械特性，但，因丙烯/乙 烯無規共聚物具有較高之無規性，故其透明性（霧化率） 比由比較材料所形成之薄膜更優良。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別是由成形材料1M2所形成之薄膜，因其中的基 材樹脂之實施例2所製得的丙烯/乙烯無規共聚物p E 2 之沸騰η-戊烷萃取率爲〇·4%之較小値，故除了具有 優良之熱封性外，從油分之萃取成分較少的觀點，其適用 爲食品包裝用薄膜。 實施例8 經延伸之多層聚丙烯薄膜 調製雙軸延伸之多層聚丙烯薄膜 準備熔體流動率（MFR) 2 · 5g/l〇mi η、 密度（依據 JIS K6758) 0.90g/crn3、等 '本紙張尺度適用中國國家標準（CNS j Λ4規格(210 χϋ §'] -54-…——- - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 A7 _ Η 7 "'丨 丨丨___ 丨丨《—丨丨《·丨1_ «_ I - 丨·丨丨I- ............... --------------.. , 五、發明説明（52 ) 規指數（I · I · ) 97%及η -戊烷萃取率0 · 50% 之聚丙烯顆粒（吉索波里普勒HF1080，吉索（股） 製），以作爲基層用結晶聚丙烯。 將此聚丙烯顆粒供應給口徑6 5 m m φ之擠押機，於 2 5 0 °C下熔融之，再利用Τ模擠押，其後以冷卻溫度 5 0 °C冷卻之，得厚1 m m之基層用片狀物。 其次，將實施例4所製得之丙烯系組成物1 Μ 2供應 給口徑6 5 m m ρ的擠押機，並以2 0 0 °C使其熔融，再 以厚1 2 0 //m之方式擠押層積於上述所得之基層用片狀 物上，得雙層片狀物。 接著利用導電方式之雙軸延伸裝置，以1 5 8 °C對所 得雙層片狀物進行1 2 0秒預熱後，以1 〇 m /分鐘之延 伸速度依序使長方向延伸爲4 · 5倍、橫方向延伸爲 8 · 8倍，得合計厚爲28//m，熱封層厚爲3/zm的雙 軸延伸多層聚丙烯薄膜F1。 除了以實施例4所製得之比較用組成物1 C Μ 3取代 1 Μ 2以作爲熱封層外，其他同上述處理方式，得比較用 多層聚丙烯薄膜C F 1。 評估雙軸延伸多層聚丙烯薄膜 測定上述所製得之多層聚丙烯薄膜的下列物性。 霧化率：同上述。 粘連度··切取2枚來自上述所製得之薄膜的長7 cm X寬2 cm之試驗片，並以熱封層的表面互相接觸之方式 ^ ^❿裝-丨 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（210X297公髮） _ 55 · 482770 A7 ___________ ___B7 五、發明説明（53 ) 重合試驗片端部2 cm，再於重合部分上放置重1 k g , 一邊爲2 c m的正方形錘後，放置於4 〇 °c之恒溫槽中 2 4小時’其後利用拉伸試驗機，測定重合部分之切斷剝 離強度（單位：N/4cm2)。 熱封強度：以比丙烯系組成物（1 Μ 2、1 Μ 3 )之 熔點（T m )咼1 〇 °C的熱封溫度、密封壓力〇 · 1 Μ P a及密封時間，秒之條件，使薄膜之熱封層的表面相 互熱封寬1 0mm，再製成寬1 5mm之短冊狀之試驗片 ’接著利用拉伸試驗機測定密封部分之9 〇。剝離強度（ 單位：N/15mm)。 物性之測疋結果如表4所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝·

I1T Μ__ 實施例 比較例_ 薄膜 F 1 C F 1 熱封層 1M2 1 C Μ 3 霧化率（％) 0.8 0.8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 粘連度（N/cm2) 4.4 7.9 熱封強度（N/15mm) 3.5 3.4 由表4得知’以本發明之丙烯/乙烯共聚物作爲基材 樹脂之第一成形材料所形成的薄膜以作爲熱封層之雙軸延 伸多層聚丙烯薄膜能大幅改善，以得自齊格勒.納塔觸媒 之共聚物作爲基材樹脂的薄膜層以作爲熱封層之目前的雙 本紙i尺度適用中國國家標準（·'厂―—-56:一 ———~- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482770 kl ___ B 7 五、發明説明（54 ) 軸延伸薄膜之粘連性。 又，此薄膜因係使用沸騰η -戊烷萃取率較小的成形 材料1 Μ 2，故適用於食品包裝用。 實施例9 由第一成形材料所形成之射出成形品 利用螺旋徑4 0 m m之射出成形機，以樹脂溫度 2 0 0 °C及模具溫度5 0 t之條件對實施例4所製得之顆 粒1 Μ 1、1 Μ 2及1 C Μ 3進行射出成形，得J I S型 之試驗片。 評估射出成形品 測定所得各射出成形品之下列物性，結果如表3所示 〇 彎曲彈性率：依據J I s Κ 7 2 0 3所測得之値（單位 MPa)。 熱變形溫度：依據J I S K 7 2 0 7，以加重 〇 · 4 5 1 Μ P a方式所測得之値（單位 °C )。 霧化率：依據：ί I S Κ 7 1 0 5測定厚1 m m之試驗片 內部的霧化率（單位％ ) 如表3所示般’無法同薄膜一樣單純地比較機械特性 ’但’由第一成形材料所形成之射出成形品具有，比以得 自目前的齊格勒·納塔觸媒系之共聚物爲基材的比較用材 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨一一757 _ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) k装· 482770 kl B7 五、發明説明（55 ) 料1 C Μ 3所形成之射出成形品更優良的透明性。 實施例1 0 由第二成形材料所形成之射出成形品 利用同實施例9之裝置，並以同一條件對實施例5所 製得之顆粒進行射出成形，得J I S型試驗片。 其次，同實施例9測定所得之射出成形品的特性。 成形材料組成及測定結果如表5所示。 (請先閱讀背面之注意事項^:填寫本頁 一裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 適 一度 尺 I張 紙 I本 一準 標 I家 S Ν -58- 482770 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 表 5 實施例 參照例 成形材料 2Μ1 2M2 2CM1 組成 基材樹脂 ΡΕ1 PE1 PE1 重量份 100 100 100 防氧化劑 ΤΜΒΗΜ TMBHM TMBHM 重量份 0.03 0.03 0.03 防氧化劑 ΒΒΜΡΡ BBMPP BBMPP 重量份 0.03 0.03 0.03 中和劑 StACa StACa StACa 重量份 0.09 0.09 0.09 α晶造核劑 MBBPNa DMBS — 重量份 0.15 0.30 0 物性 熔體流動率（MFR) (g/1 Omin) 34 35 34 彎曲彈性率（MPa) 1150 1050 930 熱變形溫度（HDT)(°C ) 114.0 113.8 103.9 霧化率 （％) 40.1 13.1 52.4 表中之代號如下列所示。 Τ Μ Β Η Μ ··四〔 甲撐（3，E 5 —二—t —丁基—4 羥基 •氫化肉桂酸鹽）甲烷 本紙張尺度適用中國國家標準（0飞8)/\4規枱（210/ 297公龄） -59- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 一裝. -" 482770 Α7 Β7 五、發明説明（57 ) BBMPP :雙（2，3 —二一t — 丁基—4 一 甲基苯 基）季戊四醇一二一亞磷酸鹽 S t A C a :硬脂酸鈣 MBBBPNa :納一2 ’ 2’ 一甲撐一雙（4，6 — 二一t一丁基苯基）磷酸鹽 DMBS : 1 ，2，3，4 一二一（p —甲基爷叉）山 梨糖醇 由表5得知，比較未添加α晶造核劑之射出成形品， 結果添加特定α晶造核劑之第二成形材料所形成的射出成 形品可大幅提升彎曲彈性率、熱變形溫度及透明性。 由上述內容得知，本發明可提供一種無規性極高的丙 烯/乙烯無規共聚物。又，此共聚物除了適合作爲具優良 耐熱性及剛性之成形品製造用的基材樹脂外，其成形品亦 具有極高之透明性。 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁 因此，以此丙烯/乙烯無規共聚物作爲基材樹脂之成 形材料可利用添加成分的選擇，而適應吹煉成形、射出成 形、擠押成形等多樣化的成形法，使其利用於薄膜、片狀 物、容器、各種部品、纖維等廣之成形範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規秸（210X297公~60^

Claims (1)

1. 482770 B8 C8 D8 ϋ 丄 _ 六、申請專利範圍 ί 、/除正 ^ . 1 Ί > 第87113056號專利申1靑案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國9 0年8月修正 1 · 一種丙烯/乙烯無規共聚物，其特徵係， 由附載於微粒子狀載體上之至少單方的環戊二烯基環 上，與Q鏈結緊鄰之碳的至少單方之碳上存在著R1或R 2 的過渡金屬化合物與鋁氧烷或其反應生成物所形成之芳環 烯金屬衍生物附載型觸媒與有機鋁化合物之存在下，使丙 烯與乙烯進行共聚合反應而製得者， 又，前述過渡金屬化合物如下列一般式所示 q/(CsH4-r1")Xx X(C5H4.nR2n)/ Y P. (式中’ Μ爲鈦、锆及給群中所選出的過渡金屬原子；χ 及Υ可爲相同或相異之氫原子、鹵原子或烴基； 經濟部智慧財產局員工消費合：^社印製 (C 5 Η 4 ·ηι R、）及（C 5 Η 4 ~ n R 2 η )爲取代性環戊二烯 基；m及η爲1〜3之整數，ri及r2可爲相同或相異之 碳數1〜2 〇的烴基或含矽烴基，但，環戊二烯基環上的 R 1及R 2之取代位置中，彼此不存在含Μ之對稱面的配置 方式，Q爲2價之烴基、非取代亞矽烷基或碳化氫取代亞 矽烷基） 乙燒含量（Ew)爲0 · 1〜l〇wt%， 本紙朱尺度通用宁國國家榡準（ CNS ) A4規格（210X29*7公釐) " 一 " 482770 A8 Β8 C8 ____ D8 六、申請專利範圍 熔點（T m )爲1 〇 〇〜1 6 0 °C 孤立乙烯含有率（Ei)與乙烯含量（Ew)具有下歹ij 關係 Ei>〇 . 85-0 . OlEw 存在聚合物鏈中之2，1—及1 ，3 -丙烯單位爲〇〜1 mo <%，重量平均分子量（Mw)爲40，〇〇〇〜 1 ，000，000，且重量平均分子量（Mw)與數平 均分子量（Mn)之比例（Mw/Mn)爲1 · 5〜 3.8° 2 ·如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，過渡金 屬化合物爲二甲基亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二 烯基）（2 ’，4 ’ ，5 ’ 一三甲基環戊二烯基）鉻二氯化 物。 3 ·如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，芳環烯 金屬衍生物附載型觸媒係利用與少量之烯烴預先聚合方式 使其預備活性化者。 4 · 一種丙烯系組成物，其係含有如申請專利範圍第 1項之丙烯/.乙烯無規共聚物及其他添加成分。 5 · —種丙烯/乙烯無規共聚物組成物，其係含有如 申請專利範圍第1項之丙烯/乙烯無規共聚物，與對其每 1 0 0重量份爲0 . 0 0 0 1〜1重量份的^晶造核劑及 其他添加成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·.訂 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 482770 A8 B8 C8 ___ D8 _ 六、申請專利範圍 6 · —種丙烯/乙烯無規共聚物組成物，其係含有如 申請專利範圍第1項之丙烯/乙烯無規共聚物，與對其每 1〇0重量份爲0 · 〇〇 1〜〇 · 5重量份的自由基發生 劑及其他添加成分。 7 ·如申請專利範圍第6項之組成物，其中，自由基 發生劑爲2 ，5 —二甲基一 2，5 —二（t 一丁基過氧化 )己ί元、2 ’ 5 —一甲基一 2，5 —二（t — 丁基過氧化 )己炔一 3、 1 ，3 —雙（t 一丁基過氧化異丙基）苯或 其混合物。 8 · —種丙烯/乙烯無規共聚物組成物，其係於 1 5 0〜3 0 0 °C之溫度下，對如申請專利範圍第6或7 項之組成物進行熔融混煉而改質者。 9 · 一種薄膜’其係由如申請專利範圍第4項之丙烯 系組成物所形成者。 1 0 · —種複合聚丙烯薄膜，其係由如申請專利範圍 第4項之丙烯系組成物所形成的薄膜層與其他之聚丙嫌薄 膜層所構成者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 1 · 一種多層聚丙烯薄膜，其係爲，於以結晶性聚 丙烯爲主成分之薄膜所形成的基層之至少一單面上層合由 如申請專利範圍第4項之丙烯系組成物所成型的薄膜層所 得之熱封層後，並經延伸而製得者。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之多層聚丙烯薄膜， 其中，結晶性聚丙烯之等規指數（：[· I ·)爲7 5 %以 上者。 本^適用中關家揉準[CNS ) A4^ ( 21()><297公羡） ------ 482770 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 1 3 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之多層聚丙烯 薄膜，其中，結晶性聚丙烯具有〇 · 1〜1 〇 g / 1 〇 m 1 η之熔體流動率（M F R )。 1 4 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之薄膜，其係 經雙軸延伸者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）