JPH0710932A - プロピレン重合体 - Google Patents
プロピレン重合体Info
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- JPH0710932A JPH0710932A JP15969493A JP15969493A JPH0710932A JP H0710932 A JPH0710932 A JP H0710932A JP 15969493 A JP15969493 A JP 15969493A JP 15969493 A JP15969493 A JP 15969493A JP H0710932 A JPH0710932 A JP H0710932A
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- JP
- Japan
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- propylene polymer
- temperature
- propylene
- orthodichlorobenzene
- polymer
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 オルソジクロロベンゼンの温度を連続的にま
たは段階的に昇温して各温度に対するプロピレン重合体
の溶解量を測定したときに、１２０℃〜１３５℃の温度
においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプロピレン
重合体の重量百分率が、下記式（Ｉ） （４０−１５ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（Ｉ） （式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレー
トを示す。）で求められる値以上であることを特徴とす
るプロピレン重合体。 【効果】 本発明に従い、オルソジクロロベンゼンによ
る分別抽出したときに、１２０℃以上の温度での分別抽
出割合が、特定以上であるようなプロピレン重合体組成
物を選択使用することにより、高剛性で高耐熱性を有す
る高結晶性プロピレン重合体が得られる。
たは段階的に昇温して各温度に対するプロピレン重合体
の溶解量を測定したときに、１２０℃〜１３５℃の温度
においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプロピレン
重合体の重量百分率が、下記式（Ｉ） （４０−１５ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（Ｉ） （式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレー
トを示す。）で求められる値以上であることを特徴とす
るプロピレン重合体。 【効果】 本発明に従い、オルソジクロロベンゼンによ
る分別抽出したときに、１２０℃以上の温度での分別抽
出割合が、特定以上であるようなプロピレン重合体組成
物を選択使用することにより、高剛性で高耐熱性を有す
る高結晶性プロピレン重合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高結晶性でしかも高剛
性のプロピレン重合体に関するものである。
性のプロピレン重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶性プロピレン重合体は、優れた機械
的性質、熱的性質或いは光学的性質を有しており、広汎
な用途に使用されている。特に、近年、その剛性や耐熱
性の利点を活かして工業部品の分野での利用が広がって
いる。具体的には、無機フィラーとの複合化等により、
自動車、家庭電化製品などの分野での利用が著しい。
的性質、熱的性質或いは光学的性質を有しており、広汎
な用途に使用されている。特に、近年、その剛性や耐熱
性の利点を活かして工業部品の分野での利用が広がって
いる。具体的には、無機フィラーとの複合化等により、
自動車、家庭電化製品などの分野での利用が著しい。
【０００３】このような工業部品の分野では、剛性，衝
撃強度，耐熱性，外観等が良好であることが求められる
が、特に、剛性が良好である必要がある。従来、プロピ
レン重合体の剛性を改良するために、ガラス，マイカ，
タルクなどの無機フィラーを添加することが行われてい
る。しかし、通常、このような無機フィラーを添加する
と剛性は向上するものの重量が増加してしまい、工業部
品の分野で要求されている軽量化の方向と相反するた
め、無機フィラーの添加には制限があった。
撃強度，耐熱性，外観等が良好であることが求められる
が、特に、剛性が良好である必要がある。従来、プロピ
レン重合体の剛性を改良するために、ガラス，マイカ，
タルクなどの無機フィラーを添加することが行われてい
る。しかし、通常、このような無機フィラーを添加する
と剛性は向上するものの重量が増加してしまい、工業部
品の分野で要求されている軽量化の方向と相反するた
め、無機フィラーの添加には制限があった。
【０００４】そこで、より剛性の高いプロピレン重合体
組成物を製造するために、例えば、核剤などを添加した
り、触媒や重合条件を改良するなどの検討が行われてい
るが、必ずしも種々の特性を満足するようなプロピレン
重合体組成物が得られていない。
組成物を製造するために、例えば、核剤などを添加した
り、触媒や重合条件を改良するなどの検討が行われてい
るが、必ずしも種々の特性を満足するようなプロピレン
重合体組成物が得られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高剛性で
高耐熱性を有するプロピレン重合体を提供すべく、重合
体の分子量分布に着目して鋭意検討したところ、オルソ
ジクロロベンゼンで分別抽出したときのプロピレン重合
体の溶解割合が温度およびＭＦＲと相関しており、ある
ＭＦＲにおける１２０℃以上での分別抽出割合が一定以
上であるプロピレン重合体が、所期の目的を満足するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
高耐熱性を有するプロピレン重合体を提供すべく、重合
体の分子量分布に着目して鋭意検討したところ、オルソ
ジクロロベンゼンで分別抽出したときのプロピレン重合
体の溶解割合が温度およびＭＦＲと相関しており、ある
ＭＦＲにおける１２０℃以上での分別抽出割合が一定以
上であるプロピレン重合体が、所期の目的を満足するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明の要旨は、オルソジクロロベ
ンゼンの温度を連続的にまたは段階的に昇温して各温度
に対するプロピレン重合体の溶解量を測定したときに、
１２０℃〜１３５℃の温度においてオルソジクロロベン
ゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率が、下記
式（Ｉ）
ンゼンの温度を連続的にまたは段階的に昇温して各温度
に対するプロピレン重合体の溶解量を測定したときに、
１２０℃〜１３５℃の温度においてオルソジクロロベン
ゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率が、下記
式（Ｉ）
【０００７】
【数２】 （４０−１５ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（Ｉ） （式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレー
トを示す。）で求められる値以上であることを特徴とす
るプロピレン重合体に存する。
トを示す。）で求められる値以上であることを特徴とす
るプロピレン重合体に存する。
【０００８】以下本発明を説明するに、本発明のプロピ
レン重合体は、プロピレン単独重合体或いはプロピレン
と少量（通常、０．１〜５重量％）の他のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、オルソジクロロベンゼンで分
別抽出したときに、従来のプロピレン重合体に比べて特
定のＭＦＲにおける１２０℃以上の温度でのオルソジク
ロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率
が大きく、下記式（Ｉ）、好ましくは、下記式（II）、
レン重合体は、プロピレン単独重合体或いはプロピレン
と少量（通常、０．１〜５重量％）の他のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、オルソジクロロベンゼンで分
別抽出したときに、従来のプロピレン重合体に比べて特
定のＭＦＲにおける１２０℃以上の温度でのオルソジク
ロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率
が大きく、下記式（Ｉ）、好ましくは、下記式（II）、
【０００９】
【数３】 （４０−１５ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（Ｉ） （５０−２０ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（II） （式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレー
トを示す。）で求められる値以上の割合のプロピレン重
合体である。
トを示す。）で求められる値以上の割合のプロピレン重
合体である。
【００１０】本発明のプロピレン重合体の製造方法は、
上記特性を満足するものが得られる方法であれば、特に
制限はないが、例えば、特願平４−１９０９８７号明細
書に記載されている方法に準じて芳香族カルボン酸エス
テルの存在下に調製した触媒を使用して製造することに
より好適に得ることができる。即ち、アルミニウム含有
量がチタンに対するアルミニウムの原子比で０．１５以
下であり、且つ、錯化剤を含有する固体三塩化チタン系
触媒錯体を、不活性溶媒、有機アルミニウム化合物及び
芳香族カルボン酸エステルの存在下、プロピレンと接触
処理して、該錯体上に固体三塩化チタン１ｇ当たり０．
１〜１００ｇのプロピレン重合体を生成させることによ
って得られるプロピレン重合体含有固体三塩化チタンと
有機アルミニウム化合物とを含む触媒を用いて、プロピ
レン単独またはプロピレンと少量の他のα−オレフィン
とを重合することによって好適に得られる。
上記特性を満足するものが得られる方法であれば、特に
制限はないが、例えば、特願平４−１９０９８７号明細
書に記載されている方法に準じて芳香族カルボン酸エス
テルの存在下に調製した触媒を使用して製造することに
より好適に得ることができる。即ち、アルミニウム含有
量がチタンに対するアルミニウムの原子比で０．１５以
下であり、且つ、錯化剤を含有する固体三塩化チタン系
触媒錯体を、不活性溶媒、有機アルミニウム化合物及び
芳香族カルボン酸エステルの存在下、プロピレンと接触
処理して、該錯体上に固体三塩化チタン１ｇ当たり０．
１〜１００ｇのプロピレン重合体を生成させることによ
って得られるプロピレン重合体含有固体三塩化チタンと
有機アルミニウム化合物とを含む触媒を用いて、プロピ
レン単独またはプロピレンと少量の他のα−オレフィン
とを重合することによって好適に得られる。
【００１１】また、重合を２段若しくはそれ以上の多段
階で行い、一方の段階では低分子量の、他方の段階では
高分子量のプロピレン重合体を重合する所謂多段重合に
よっても得ることができる。更にまた、上記の多段重合
の各段に相当するプロピレン重合体をそれぞれ別に重合
し、適宜ブレンドすることによっても得ることができ
る。このような場合に用いられる重合触媒は、高立体規
則性を与えるものであれば特に制限はなく、公知のいず
れのものも使用できるが、上記記載のものが特に好適で
ある。
階で行い、一方の段階では低分子量の、他方の段階では
高分子量のプロピレン重合体を重合する所謂多段重合に
よっても得ることができる。更にまた、上記の多段重合
の各段に相当するプロピレン重合体をそれぞれ別に重合
し、適宜ブレンドすることによっても得ることができ
る。このような場合に用いられる重合触媒は、高立体規
則性を与えるものであれば特に制限はなく、公知のいず
れのものも使用できるが、上記記載のものが特に好適で
ある。
【００１２】本発明においては、かくして得られるプロ
ピレン重合体の内、１２０℃以上の温度においてオルソ
ジクロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百
分率が上記式（Ｉ）または（II）で求められる値以上で
あるものであるが、ＭＦＲが、０．１〜５００ｇ／１０
分、好ましくは、０．１〜１００ｇ／１０分、フローレ
シオ（ＦＲ）が、４０〜１００、好ましくは、４０〜８
０の範囲のものが実用上好適である。
ピレン重合体の内、１２０℃以上の温度においてオルソ
ジクロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百
分率が上記式（Ｉ）または（II）で求められる値以上で
あるものであるが、ＭＦＲが、０．１〜５００ｇ／１０
分、好ましくは、０．１〜１００ｇ／１０分、フローレ
シオ（ＦＲ）が、４０〜１００、好ましくは、４０〜８
０の範囲のものが実用上好適である。
【００１３】更に、本発明の重合体は、４０℃〜１２０
℃の温度においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプ
ロピレン重合体の重量百分率と、１２０℃〜１３５℃の
温度においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプロピ
レン重合体の重合分率との比が、１：０．２５以上、好
ましくは、１：０．３〜２であるものが高い剛性、優れ
た熱変形温度が達成できるなど、物性の点から好適であ
る。
℃の温度においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプ
ロピレン重合体の重量百分率と、１２０℃〜１３５℃の
温度においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプロピ
レン重合体の重合分率との比が、１：０．２５以上、好
ましくは、１：０．３〜２であるものが高い剛性、優れ
た熱変形温度が達成できるなど、物性の点から好適であ
る。
【００１４】オルソジクロロベンゼンによるプロピレン
重合体の分別測定は、５０〜４００メッシュのガラスビ
ーズ担体を充填した長さ５〜２０ｃｍ、内径０．２〜１
ｃｍの分別カラムに、オルソジクロロベンゼンに１〜４
ｍｇ／ｍｌとなるように溶解した試料を導入して滞留さ
せておき、０．１〜２℃／分の速度で温度を４０℃まで
低下させ、重合体を担体上に析出させる。
重合体の分別測定は、５０〜４００メッシュのガラスビ
ーズ担体を充填した長さ５〜２０ｃｍ、内径０．２〜１
ｃｍの分別カラムに、オルソジクロロベンゼンに１〜４
ｍｇ／ｍｌとなるように溶解した試料を導入して滞留さ
せておき、０．１〜２℃／分の速度で温度を４０℃まで
低下させ、重合体を担体上に析出させる。
【００１５】次いで、オルソジクロロベンゼンを溶出溶
媒として、通常段階的に所定温度づつ昇温しながら各温
度における溶出重合体の量を測定する。溶出された重合
体の量は、分別カラムの有効体積の約２倍量のオルソジ
クロロベンゼンで赤外検出器（波長３．４２μｍ）を用
いた分子量分布分析装置にて測定し、分子量分布のクロ
マトグラムのピーク面積から求める。
媒として、通常段階的に所定温度づつ昇温しながら各温
度における溶出重合体の量を測定する。溶出された重合
体の量は、分別カラムの有効体積の約２倍量のオルソジ
クロロベンゼンで赤外検出器（波長３．４２μｍ）を用
いた分子量分布分析装置にて測定し、分子量分布のクロ
マトグラムのピーク面積から求める。
【００１６】かかる方法により測定される１２０℃以上
におけるオルソジクロロベンゼンに溶解する重合体量
は、プロピレン重合体のＭＦＲやキシレン不溶分や13Ｃ
−ＮＭＲ法によって測定される立体規則性によって異な
る。通常、低ＭＦＲで多く、高ＭＦＲで少ない。また、
高立体規則性ほど多く、低立体規則性ほど少ない。本発
明のプロピレン重合体は、同一ＭＦＲまたは同一立体規
制性における、１２０℃以上におけるオルソジクロロベ
ンゼンに溶解する重合体量が、従来のプロピレン重合体
に比べて多く、その剛性や熱的性質もそれぞれ向上して
おり、通常、前述のＭＦＲの範囲で１２０℃以上におけ
る溶出が２０〜６０重量％において、剛性は２０，００
０〜２５，０００ｋｇ／ｃｍ2 および熱的性質（ＨＤ
Ｔ）は１２５〜１４０℃の範囲を有する。
におけるオルソジクロロベンゼンに溶解する重合体量
は、プロピレン重合体のＭＦＲやキシレン不溶分や13Ｃ
−ＮＭＲ法によって測定される立体規則性によって異な
る。通常、低ＭＦＲで多く、高ＭＦＲで少ない。また、
高立体規則性ほど多く、低立体規則性ほど少ない。本発
明のプロピレン重合体は、同一ＭＦＲまたは同一立体規
制性における、１２０℃以上におけるオルソジクロロベ
ンゼンに溶解する重合体量が、従来のプロピレン重合体
に比べて多く、その剛性や熱的性質もそれぞれ向上して
おり、通常、前述のＭＦＲの範囲で１２０℃以上におけ
る溶出が２０〜６０重量％において、剛性は２０，００
０〜２５，０００ｋｇ／ｃｍ2 および熱的性質（ＨＤ
Ｔ）は１２５〜１４０℃の範囲を有する。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げて更に本発明を具体的に
説明するが本発明は、その要旨を越えない限り、これら
実施例によって制限を受けるものではない。尚、各実施
例および比較例における諸物性の測定は下記の方法によ
り行った。
説明するが本発明は、その要旨を越えない限り、これら
実施例によって制限を受けるものではない。尚、各実施
例および比較例における諸物性の測定は下記の方法によ
り行った。
【００１８】（１）分別法：クロス分別クロマトグラフ
（三菱油化社製、ＣＦＣ Ｔ−１０２Ｌ）により、下記
の方法で分別操作を行った。長さ１５ｃｍ、内径０．４
６ｃｍのステンレス鋼製の管に０．１ｍ／ｍ径のガラス
ビーズを充填（１５ｃｍの管全体に充填）した分別カラ
ムを用い、該分別カラムを１３５℃に保持しておいて、
オルソジクロロベンゼンに２ｍｇ／ｍｌの濃度となるよ
うに約１３５℃の温度で重合体を溶解させた試料０．５
ｍｌを供給して滞留させる。次いで、この分別カラムの
温度を１℃／分の降温速度で４０℃まで下げて試料中の
重合体をカラム内のガラスビーズ表面上に析出させる。
次いで、分別カラムの温度を４０℃に保持したまま、オ
ルソジクロロベンゼン（４０℃）を１ｍｌ／分の流速で
２分間分別カラム内に流し、溶媒に可溶な重合体をその
抽出液として得る。次いで、その抽出液を赤外検出器
（波長３．４２μｍ）を用いた分子量分布測定部に導入
し、重合体の分子量分布を測定する。その後温度を５℃
ずつ段階的に上昇させ、１３５℃まで上記の操作を繰り
返し行い、各温度における重合体の抽出量を測定する。
（三菱油化社製、ＣＦＣ Ｔ−１０２Ｌ）により、下記
の方法で分別操作を行った。長さ１５ｃｍ、内径０．４
６ｃｍのステンレス鋼製の管に０．１ｍ／ｍ径のガラス
ビーズを充填（１５ｃｍの管全体に充填）した分別カラ
ムを用い、該分別カラムを１３５℃に保持しておいて、
オルソジクロロベンゼンに２ｍｇ／ｍｌの濃度となるよ
うに約１３５℃の温度で重合体を溶解させた試料０．５
ｍｌを供給して滞留させる。次いで、この分別カラムの
温度を１℃／分の降温速度で４０℃まで下げて試料中の
重合体をカラム内のガラスビーズ表面上に析出させる。
次いで、分別カラムの温度を４０℃に保持したまま、オ
ルソジクロロベンゼン（４０℃）を１ｍｌ／分の流速で
２分間分別カラム内に流し、溶媒に可溶な重合体をその
抽出液として得る。次いで、その抽出液を赤外検出器
（波長３．４２μｍ）を用いた分子量分布測定部に導入
し、重合体の分子量分布を測定する。その後温度を５℃
ずつ段階的に上昇させ、１３５℃まで上記の操作を繰り
返し行い、各温度における重合体の抽出量を測定する。
【００１９】（２）アイソタクチック・インデックス
（IIXLN ，重量％）：約２ｇの試料粉を精秤し、４００
ｍｌのキシレンに完全に溶解（１４０〜１４５℃）した
後、２５℃に３時間保持して放冷する。その後、析出物
を濾別、乾燥して、全試料中の析出物の重量％を求め
る。
（IIXLN ，重量％）：約２ｇの試料粉を精秤し、４００
ｍｌのキシレンに完全に溶解（１４０〜１４５℃）した
後、２５℃に３時間保持して放冷する。その後、析出物
を濾別、乾燥して、全試料中の析出物の重量％を求め
る。
【００２０】（３）メルトフローレート（ＭＦＲ，ｇ／
１０分）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、Ｋ７２１０の
方法により２３０℃、荷重２．１６ｋｇの時の重合体の
押出量を測定する。
１０分）：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠し、Ｋ７２１０の
方法により２３０℃、荷重２．１６ｋｇの時の重合体の
押出量を測定する。
【００２１】（４）結晶化熱（ΔＨU ，Ｊ／ｇ）：ＰＥ
ＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ−７にて、試料１０
ｍｇを用い、３２３°Ｋより１０℃／分で昇温し、４７
３°Ｋに達した時点で５分間保持後、１０℃／分で３２
３°Ｋまで降温し、５分間保持する。次いで、再び１０
℃／分で４７３°Ｋまで昇温し、この間の吸熱量（融解
熱）を結晶化熱として測定する。
ＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ−７にて、試料１０
ｍｇを用い、３２３°Ｋより１０℃／分で昇温し、４７
３°Ｋに達した時点で５分間保持後、１０℃／分で３２
３°Ｋまで降温し、５分間保持する。次いで、再び１０
℃／分で４７３°Ｋまで昇温し、この間の吸熱量（融解
熱）を結晶化熱として測定する。
【００２２】（５）曲げ弾性率（ＦＭ）：ＪＩＳ Ｋ７
２０３に準拠し、寸法２５×８０×３．２ｍｍのプレス
片を作成し、支点間距離５１ｍｍ、曲げ速度２．０ｍｍ
／分、２３℃にて測定する。プレス片は、測定する重合
体粉末にステアリン酸カルシウム（淡南化学（株））
０．１重量％、ＢＨＴ（吉富製薬（株））０．１重量％
およびＡＬＰＴＢＢＡ（シェル化学）０．２重量％を添
加し、２０ｍｍφの押出機にてペレット化したものを使
用する。
２０３に準拠し、寸法２５×８０×３．２ｍｍのプレス
片を作成し、支点間距離５１ｍｍ、曲げ速度２．０ｍｍ
／分、２３℃にて測定する。プレス片は、測定する重合
体粉末にステアリン酸カルシウム（淡南化学（株））
０．１重量％、ＢＨＴ（吉富製薬（株））０．１重量％
およびＡＬＰＴＢＢＡ（シェル化学）０．２重量％を添
加し、２０ｍｍφの押出機にてペレット化したものを使
用する。
【００２３】（６）熱変形温度（ＨＤＴ，℃）：ＪＩＳ
Ｋ７２０６に準拠し、寸法２５×８０×３．２ｍｍの
プレス片を作成し、曲げ応力４．６ｋｇｆ／ｃｍ2 、た
わみ０．２５ｍｍ、昇温速度２℃／分の条件で測定す
る。プレス片は、上記（５）と同様にして作成したペレ
ットを使用する。
Ｋ７２０６に準拠し、寸法２５×８０×３．２ｍｍの
プレス片を作成し、曲げ応力４．６ｋｇｆ／ｃｍ2 、た
わみ０．２５ｍｍ、昇温速度２℃／分の条件で測定す
る。プレス片は、上記（５）と同様にして作成したペレ
ットを使用する。
【００２４】（７）フローレシオ（ＦＲ）：宝工業社製
メルトインデクサーにより、２３０℃で荷重５５３０ｇ
と５５３ｇの重合体の押出量（ｇ／１０分）の重量比と
して求める。
メルトインデクサーにより、２３０℃で荷重５５３０ｇ
と５５３ｇの重合体の押出量（ｇ／１０分）の重量比と
して求める。
【００２５】（実施例１〜３） （ａ）固体三塩化チタンの調製 室温において、十分に窒素置換した容量１０ｌのオート
クレーブに精製トルエン５．１５ｌを入れ、撹拌下、ｎ
−ブチルエーテル６５１ｇ（５．０モル）、四塩化チタ
ン９４９ｇ（５．０モル）およびジエチルアルミニウム
モノクロライド２８６ｇ（２．４モル）を添加し、褐色
の均一溶液を得た。次いで、４０℃に昇温した。３０分
を経過した時点から紫色の微粒状の固体の析出が認めら
れたが、そのまま４０℃の温度で２時間保持した。次い
で、更に４５０ｇの四塩化チタンを添加し、９６℃に昇
温した。この温度で約１時間保持した後、粒状紫色固体
を分離し、ｎ−ヘキサンで洗浄して約８００ｇの固体三
塩化チタンを得た。
クレーブに精製トルエン５．１５ｌを入れ、撹拌下、ｎ
−ブチルエーテル６５１ｇ（５．０モル）、四塩化チタ
ン９４９ｇ（５．０モル）およびジエチルアルミニウム
モノクロライド２８６ｇ（２．４モル）を添加し、褐色
の均一溶液を得た。次いで、４０℃に昇温した。３０分
を経過した時点から紫色の微粒状の固体の析出が認めら
れたが、そのまま４０℃の温度で２時間保持した。次い
で、更に４５０ｇの四塩化チタンを添加し、９６℃に昇
温した。この温度で約１時間保持した後、粒状紫色固体
を分離し、ｎ−ヘキサンで洗浄して約８００ｇの固体三
塩化チタンを得た。
【００２６】（ｂ）プロピレン重合体含有固体三塩化チ
タンの製造（前重合） 十分に窒素置換した容量１０ｌのオートクレーブに精製
ｎ−ヘキサンを５ｌ入れ、ジエチルアルミニウムモノク
ロライド１９５ｇ、上記（ａ）で調製した固体三塩化チ
タンをＴｉＣｌ3 として２５０ｇ（１．６２モル）およ
びトルイル酸メチル７３ｇ（０．４８モル）を仕込ん
だ。温度を４０℃に保ちプロピレンガス２５０ｇを約１
時間液相に吹き込んで接触処理した。次いで、固体成分
を静置沈降させ、上澄液をデカンテーションで除去し、
ｎ−ヘキサンで数回洗浄し、プロピレン重合体含有固体
三塩化チタンを得た。前重合量は三塩化チタン１ｇ当た
りポリプロピレン１ｇであった。
タンの製造（前重合） 十分に窒素置換した容量１０ｌのオートクレーブに精製
ｎ−ヘキサンを５ｌ入れ、ジエチルアルミニウムモノク
ロライド１９５ｇ、上記（ａ）で調製した固体三塩化チ
タンをＴｉＣｌ3 として２５０ｇ（１．６２モル）およ
びトルイル酸メチル７３ｇ（０．４８モル）を仕込ん
だ。温度を４０℃に保ちプロピレンガス２５０ｇを約１
時間液相に吹き込んで接触処理した。次いで、固体成分
を静置沈降させ、上澄液をデカンテーションで除去し、
ｎ−ヘキサンで数回洗浄し、プロピレン重合体含有固体
三塩化チタンを得た。前重合量は三塩化チタン１ｇ当た
りポリプロピレン１ｇであった。
【００２７】（ｃ）プロピレンの重合 十分に乾燥し窒素置換した容量２ｌのオートクレーブに
液化プロピレン１．５ｌ、ジエチルアルミニウムクロラ
イド１２５ｍｇおよび上記（ｂ）で得たプロピレン重合
体含有固体三塩化チタンをＴｉＣｌ3 換算で２０ｍｇ
（０．１３ミリモル）、水素をそれぞれ０．８ｋｇ／ｃ
ｍ2 （実施例１）、１．２ｋｇ／ｃｍ2 （実施例２）お
よび３．５ｋｇ／ｃｍ2 （実施例３）仕込んで７０℃で
３時間重合した。重合後、未反応モノマーガスをパージ
し、内容物を取り出して乾燥し、白色粉末状のプロピレ
ン重合体を得た。得られた重合体の諸物性を表１に示し
た。
液化プロピレン１．５ｌ、ジエチルアルミニウムクロラ
イド１２５ｍｇおよび上記（ｂ）で得たプロピレン重合
体含有固体三塩化チタンをＴｉＣｌ3 換算で２０ｍｇ
（０．１３ミリモル）、水素をそれぞれ０．８ｋｇ／ｃ
ｍ2 （実施例１）、１．２ｋｇ／ｃｍ2 （実施例２）お
よび３．５ｋｇ／ｃｍ2 （実施例３）仕込んで７０℃で
３時間重合した。重合後、未反応モノマーガスをパージ
し、内容物を取り出して乾燥し、白色粉末状のプロピレ
ン重合体を得た。得られた重合体の諸物性を表１に示し
た。
【００２８】（比較例１）実施例１の（ｂ）において、
トルイル酸メチルを添加しなかった他は実施例１と同様
にしてプロピレン重合体を得た。得られた重合体の諸物
性を表１に示した。
トルイル酸メチルを添加しなかった他は実施例１と同様
にしてプロピレン重合体を得た。得られた重合体の諸物
性を表１に示した。
【００２９】（実施例４）乾燥窒素で置換した容量２ｌ
の誘導撹拌式オートクレーブに、共触媒としてジエチル
アルミニウムモノクロライド１．３ミリモル、第三成分
としてトルイル酸メチル０．０６８ミリモル、水素４．
５ｋｇ／ｃｍ2 および液化プロピレン７００ｇを仕込ん
だ。反応系の温度を昇温していき７０℃になった時点で
実施例１（ｂ）で得られたプロピレン重合体含有固体三
塩化チタンをＴｉＣｌ3 として３５ｍｇを窒素で圧入
し、重合反応を開始した。０．５時間反応後、未反応の
プロピレンを速やかにパージした。その際、精製窒素雰
囲気下、重合体粉末をサンプリングしてＭＦＲを測定し
たところ、４００ｇ／１０分であった。
の誘導撹拌式オートクレーブに、共触媒としてジエチル
アルミニウムモノクロライド１．３ミリモル、第三成分
としてトルイル酸メチル０．０６８ミリモル、水素４．
５ｋｇ／ｃｍ2 および液化プロピレン７００ｇを仕込ん
だ。反応系の温度を昇温していき７０℃になった時点で
実施例１（ｂ）で得られたプロピレン重合体含有固体三
塩化チタンをＴｉＣｌ3 として３５ｍｇを窒素で圧入
し、重合反応を開始した。０．５時間反応後、未反応の
プロピレンを速やかにパージした。その際、精製窒素雰
囲気下、重合体粉末をサンプリングしてＭＦＲを測定し
たところ、４００ｇ／１０分であった。
【００３０】引き続き、この反応系に水素０．２ｋｇ／
ｃｍ2 と液化プロピレン７００ｇを仕込み、速やかに７
０℃まで昇温し、２．５時間重合反応を行った。反応終
了後、未反応モノマーをパージし、３２０ｇの粉末状ポ
リプロピレンを得た。得られた全重合体中に占める２段
目の重合体の割合は８４重量％であった。また、重合体
の諸物性は表１に示す通りであった。
ｃｍ2 と液化プロピレン７００ｇを仕込み、速やかに７
０℃まで昇温し、２．５時間重合反応を行った。反応終
了後、未反応モノマーをパージし、３２０ｇの粉末状ポ
リプロピレンを得た。得られた全重合体中に占める２段
目の重合体の割合は８４重量％であった。また、重合体
の諸物性は表１に示す通りであった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明に従い、オルソジクロロベンゼン
による分別抽出したときに、１２０℃以上の温度での分
別抽出割合が、特定以上であるようなプロピレン重合体
を選択使用することにより、高剛性で高耐熱性を有する
高結晶性プロピレン重合体が得られる。
による分別抽出したときに、１２０℃以上の温度での分
別抽出割合が、特定以上であるようなプロピレン重合体
を選択使用することにより、高剛性で高耐熱性を有する
高結晶性プロピレン重合体が得られる。
Claims (4)
- 【請求項１】 オルソジクロロベンゼンの温度を連続的
にまたは段階的に昇温して各温度に対するプロピレン重
合体の溶解量を測定したときに、１２０℃〜１３５℃の
温度においてオルソジクロロベンゼンに溶解するプロピ
レン重合体の重量百分率が、下記式（Ｉ） 【数１】 （４０−１５ｌｏｇＭＦＲ）×１００ …（Ｉ） （式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレー
トを示す。）で求められる値以上であることを特徴とす
るプロピレン重合体。 - 【請求項２】 プロピレン重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分で、且つ、フロ
ーレシオ（ＦＲ）が４０〜８０である請求項１に記載の
プロピレン重合体。 - 【請求項３】 ４０℃〜１２０℃の温度においてオルソ
ジクロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百
分率と、１２０℃〜１３５℃の温度においてオルソジク
ロロベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率
との比が、１：０．３〜２である請求項１又は請求項２
に記載のプロピレン重合体。 - 【請求項４】 アルミニウム含有量がチタンに対するア
ルミニウムの原子比で０．１５以下であり、且つ、錯化
剤を含有する固体三塩化チタン系触媒錯体を、不活性溶
媒、有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エス
テルの存在下、プロピレンと接触処理して、該錯体上に
固体三塩化チタン１ｇ当たり０．１〜１００ｇのプロピ
レン重合体を生成させることによって得られるプロピレ
ン重合体含有固体三塩化チタンと有機アルミニウム化合
物とを含む触媒を用いて、プロピレン単独またはプロピ
レンと少量の他のα−オレフィンとを重合することによ
って得られることを特徴とする請求項１〜請求項３に記
載のプロピレン重合体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15969493A JPH0710932A (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | プロピレン重合体 |
| EP9393305616A EP0579510A3 (en) | 1992-07-17 | 1993-07-16 | Propylene polymers and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15969493A JPH0710932A (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | プロピレン重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710932A true JPH0710932A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15699280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15969493A Pending JPH0710932A (ja) | 1992-07-17 | 1993-06-29 | プロピレン重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710932A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365689B1 (en) | 1997-08-15 | 2002-04-02 | Chisso Corporation | Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP15969493A patent/JPH0710932A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365689B1 (en) | 1997-08-15 | 2002-04-02 | Chisso Corporation | Propylene/ethylene random copolymer, molding material, and molded article |
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