TW474961B - Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer - Google Patents

Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer Download PDF

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TW474961B TW086114581A TW86114581A TW474961B TW 474961 B TW474961 B TW 474961B TW 086114581 A TW086114581 A TW 086114581A TW 86114581 A TW86114581 A TW 86114581A TW 474961 B TW474961 B TW 474961B
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Hirotama Fujimaru
Koichi Yonemura
Nobuyuki Harada
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Nippon Catalytic Chem Ind
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Description

474961 A7 ______B7_ 五、發明説明(彳) 〔發明之技術領域〕 本發明係有關加壓下之吸收倍率優之水泡脹性交連聚 合物、其製造方法、及泡脹性交連聚合物之細孔體積之測 定方法。 〔習知技術〕 近年、開發據具有高度吸水性之高吸水性樹脂、與綿 、紙漿、紙、海綿等之纖維基體複合化製造實用的紙尿片 、衛生綿等。 〔發明欲解決的問題〕 這些高吸水性樹脂即使樹脂的吸收倍率高、實際上作 爲紙尿片等使用時、不一定具有高吸收倍率。即實際使用 時樹脂與纖維基體進行複合化之狀態下加壓、故除了樹脂 之吸收以外的因子也會影響。 特開昭6 1 - 1 6 9 0 3號公報等揭示加壓下提高吸 收倍率的方法、但實際上仍不足。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(贫先閱齋背面之注意事項再填寫本百C 因此,本發明的問題係在於提供與纖維基體複合化之 狀態下加壓時,具有高吸收倍率之水泡脹性交連聚合物及 其製造方法、及提供一種容易正確地測得以溶劑泡脹之泡 脹性交連聚合物之特定範圍之細孔之細孔體積的測定方法 〔解決問題的手段〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4- 6 49 47· 附件2·第86114581號專利申請案 ' /; 中文說明書修正頁泯國87年9月修正 1 :··ν Β7 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 五、發明説明(2 ) 爲解決上述問題本發明人等著眼於水泡脹性交連聚合 物之細孔之尺寸、發現以生理食鹽水或離子交換水泡脹時 之細孔尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之中等大小之細孔的比例很 重要、及以離子交換水泡脹時之平均細孔尺寸及其標準偏 差在特定範圍內也很重要。也發現特定範圍之尺寸之細孔 體積的測定方法很重要。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵爲以生理食鹽 水泡脹時、細孔之尺寸爲5 1 — 2 7 0埃之細孔體積之合 計爲水泡脹性交連聚合物之生理食鹽水吸收量全部的6 0 體積%以上。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵係藉由以下A 一 D的方法所定義之PV (5 1 — 270埃)爲水泡脹性 交連聚合物之生理食鹽水吸收量全部的6 0體積%以上。 A ·以生理食鹽水(w2m 1 )使水泡脹性交連聚合 物(w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲 曲狀分子之生理食鹽水溶液(w3m 1、濃度C i %)、 再形成平衡狀態後、過濾除去以生理食鹽水水泡脹之泡脹 交連聚合物、測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %。 以下B、 C、 D定義爲 B.PV(〇 — R) (ml/g) =(w 2 + w 3 ) (1-{w3/(w2+w3)x (C i / C f ) } / w 1 (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂—〆· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 474961 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3 ) C ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 0埃之捲曲狀分 子計算PV(〇 — 51埃)及PV(〇 — 270埃)。 D.PV(51 — 270 埃) = PV(0 — 270 埃)—PV(〇 — 51 埃)。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵爲以離子交換 水泡脹時、細孔之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔體積之合 計爲水泡脹性交連聚合物之離子交換水吸收量全部的6 0 體積%以上。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵係藉由以下E 一 Η的方法所定義之P V W ( 5 1 - 2 7 0埃)爲水泡脹 性交連聚合物之離子交換水吸收量全部的6 0體積%以上 Ε ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水溶液(w 5 m 1、濃度C i % )、再形 平衡狀態後、過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹性交連聚 合物、測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %、 F . P V W ( 〇 - R ) ( m 1 / g ) =(w4+w5) 〔1— {w5/(w4+w5)x (Ci/Cf)}/wl 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂 - 6 - 474961 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袋 Λ7 B7 五、發明説明“) G ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 0埃之捲曲狀分 子算出PVW(0-51埃)及PVW(0—270埃) H.PVW(51 - 270 埃) = PVW(0 - 270 埃)-PVW(0 — 51 埃)。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵爲以離子交換 水泡脹時、平均之細孔尺寸爲100 - 300埃、其標準 偏差爲1 1 5以下。 本發明之水泡脹性交連聚合物、其特徵爲藉由以下I 一 L的方法所定義之平均細孔之尺寸爲1 0 0 — 3 0 0埃 、其標準偏差爲115以下、 I ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w1g)泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水水溶液(w 5 m 1、濃度C i % )、再 形成平衡狀態後、過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹交連 聚合物、測定濾液之捲曲狀分子濃度C ί %。 以下:Γ、Κ、L定義爲 J.PVW(O-R) (ml/g) =(w4+w5) 〔1—{w5/(w4+w5)x (C i / C f ) } / w 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂
474961 Α7 Β7 五、發明説明 v5 K ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子、R爲9 0埃之捲曲狀 分子及R爲5 6 0埃之捲曲狀分子算出PVW (0 — 5 1 埃)、PVW(51 - 90 埃)、PVW(90 — 118 埃)、PVW(118 — 270 埃)、PVW(27 0 -560 埃)、及 PVW(〇 — 560 埃)、 L ·平均之細孔尺寸 =〔25 · 5xPVW(〇 — 51 埃) + 70 · 5xPVW(51 — 90 埃) +104XPVW(90—118埃) + 194XPVW(118 — 270 埃)〕 + 415xPVW(270 — 560 埃)〕 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 ά 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 / P 本發明 中使親水性 方法、其特 圍進行交連 本發明 中使親水性 方法、其特 進行交連反 這些製 子量爲一百 聚丙烯酸較 V W ( 之水泡 高分子 徵係使 反應。 之水泡 高分子 徵係固 應。 造方法 萬以上 理想。 0 — 5 6 0 埃)〕。 脹性交連聚合物的製造方法係在水溶液 產生交連、製造水泡脹性交連聚合物的 固形分之濃度變化在± 3 0 %以下的範 脹性交連聚合物的製造方法係在水溶液 產生交連、製造水泡脹性交連聚合物的 形分之濃度變化在± 2 — 4 0 %以下的 中交連前之親水性高分子的重量平均分 、及交連前之親水性高分子爲局部中和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -8- 474961 A7 B7 五、發明説明(6 ) 本發明之溶劑泡脹之泡脹交連聚合物之特定範圍之尺 寸之細孔之細孔體積的測定方法係以溶劑S ( w 2 m 1 ) 使泡脹性交連聚合物(w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添 加分子直徑R之捲曲狀分子之溶劑S溶液(w 3 m 1、濃 度 C i % )、再形成平衡狀態後、過濾除去以溶劑S泡脹之 泡脹性交連聚合物、測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %、 藉由下列式得到以溶劑S泡脹狀態之尺寸爲〇 - R之細孔 所吸收之溶劑S的體積P V ( 〇 - R )、 P V ( 〇 - R ) (ml/g) =(w 2 + w 3 ) 〔1— {w3/(w2+w3)}x( Ci/Cf)〕/wl。 〔本發明之實施型態〕 首先、說明本發明之以溶劑泡脹之泡脹性交連聚合物 之特定範圍之尺寸之細孔之細孔體積的測定方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱资背面之注意事項再填寫本頁) 此處之〔細孔之尺寸〕係指可進入構成凝膠之交連高 分子所形成之空間之假想球體的直徑。 以溶劑S ( w 2 m 1 )使泡脹性交連聚合物(w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀分子之 溶劑S溶液(w 3 m 1、濃度C i % )。再形成平衡狀態 後、過濾除去以溶劑S泡脹之泡脹性交連聚合物、測定濾 液之捲曲狀分子濃度C f %。 捲曲狀分子之直徑爲R、故捲曲狀分子可進入泡脹交 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 474961 A7 _____B7 五、發明説明(7 ) 連聚合物之細孔中比R大之尺寸的細孔內,但無法進入比 R小之尺寸的細孔內。因此、比R小之細孔(0 — R )內 無捲曲狀分子、只有溶劑S被吸收。 因此、以溶劑S泡脹狀態之尺寸爲(〇 — R )的細孔 所吸收之之溶劑S的體積爲P V ( 〇 - R )( ml/g)時、上述wl、w2、w3、Ci、Cf 之間 的關係爲捲曲狀分子溶液之捲曲狀分子的量與達到平衡狀 態之體系中之捲曲狀分子的量相同、故以
Ci *W3=Cf (w2+w3—wlxPV)表示 P V ( Ο - R ) (ml/ g)係以下式表示。 P V ( Ο - R ) (ml/g) =-(w 2 + w 3 ) 〔1— {w3/(w2+w3) } x ( Ci/Cf)〕/wl PC ( 0 - R ) ( m 1 / g )定義爲〔以溶劑s泡脹 時、細孔之尺寸爲0 — R之細孔體積之合計〕。 捲曲狀分子之直徑R使用R1,R2 (R1<R2) 兩種時、可分別測定P V ( 〇 - R 1 )及p V ( 〇 一 r 2 )、而 PV (Rl— R2)可由 PV (R1-R2) = PV (0-R2) - PV (〇- R 1 )計算得到。 溶劑可使用超純水、生理食鹽水(〇 . 9 w t %氯化 鈉水溶液)、離子交換水等但不受此限。捲曲狀分子可使 用葡聚糖(例如、Pharmacia Biotech公司製)。 本發明之水泡脹性交連聚合物係具有多數細孔、其特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱资背面之注意事項再填寫本頁) l·訂 10- 474961 A7 B7 五、發明説明ς 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
徵爲以生理食鹽水泡脹時、細孔之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃 之細體積之合計PV (51 - 270埃)(ml/g)爲 水泡脹性交連聚合物之生理食鹽水吸收量全部的6 0體積 %以上。以離子交換水泡脹時、細孔之尺寸爲5 1 — 270埃之細體積之合計PVW(51-270埃)(m 1 / g )爲水泡脹性交連聚合物之離子交換水吸收量全部 的8 0體積%以上。 爲了測定這種生理食鹽水或離子交換水之細孔體積之 合計、本發明的測定方法中溶劑S係使用生理食鹽水或離 子交換水、捲曲狀分子只要使用5 1埃之葡聚糖(例如、 Pharmacia Biotech公司製 ''Dextran TIO")及使用 2 7 0 埃 之葡聚糖(例如、Pharmacia Biotech公司製 ''Dextran T500 //)即可。定義?乂(5 1-270埃)=?¥(〇 — 2 7〇埃)一? V(〇 — 51 埃)、PVW(51 — 270 埃)=PVW (0 — 2 7 0埃)—P V W ( 〇 - 5 1埃)。關於水泡脹 性交連聚合物之生理食鹽水或離子交換水之吸收量合部係 使用5 6 0埃之葡聚糖(例如、pharmacia Biotech公司製 Dextran T2000〃)測定PV(0-560埃)即可。實質上水泡脹性交 連聚合物之細孔無大於5 6 0埃者。 P V ( 5 1 — 2 7 0埃)必須爲水泡脹性交連聚合物 之生理食鹽水吸收量全部的6 0體積%以上、理想爲8 0 體積%以上、P V W ( 5 1 - 2 7 0埃)必須爲水泡脹性 交連聚合物之離子交換水吸收量全部的8 0體積%以上、 理想爲85體積%以上。PV (51 - 270埃)及PV 請 先 閱 讀· 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 474961 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明(9 ) 1 1 W (51 — 2 7 0 埃 ) 越 高 則 纖 維 基 體 與 複 合化 之 狀 態 下 1 I 加 壓之吸收倍 率 越 優 異 〇 1 I 本發明 之 水泡 脹 性 交 連 聚 合 物 、 其特 徵 爲 以 離 子 交 換 請- I 1 r 水泡脹時、 平 均 之 細 孔 尺 寸 爲 1 0 0 — 3 0 〇 埃 其 標 準 先 閱 讀- 1 1 偏 差爲1 1 5 以 下 0 爲 了 測 定 平均 之 細 孔 尺 寸在 上 述 方 法 背 ft I 之 1 I 中 使用直徑 爲 5 1 ) 9 0 9 1 1 8 ., 2 7 0 1 5 6 〇 埃 之 注 意 1 I 事 1 捲 曲狀分子 計 算 P V W ( 0 — 5 1 埃 ) P V W ( 5 1 項 再 1 I 填 — 9 0埃) 、 P V W ( 9 0 — 1 1 8 埃 ) P V W ( 1 1 寫 本 8 埃 頁 1 -270 ) P V W ( 2 7 0 — 5 6 0 埃 ) 及 P V 1 I W (0-5 6 0 埃 ) 假 定各 範 圍 之 細 孔 體 積 之 中 間 値 1 1 爲 (25. 5 5 7 0 • 5 y 1 0 4 1 9 4 j 4 1 5 埃 ) 1 、藉由下 式 算 出 平 均 之 細 孔 尺 寸 〇 藉 該 平均 値 算 出 標 準 訂 I 偏 差。 Γ I 平均之 細 孔 尺 寸 1 1 I = (25. 5 X P V W ( 0 — 5 1 埃 ) 1 1 + 70. 5 X P V W ( 5 1 — 9 0 埃 ) 轉 + 10 4 X P V W ( 9 0 — 1 1 8 埃 ) 1 I + 19 4 X P V W ( 1 1 8 — 2 7 0 埃 ) 1 1 I + 415 X P V W ( 2 7 0 — 5 6 0 埃 ) 1 1 / P V W ( 0 — 5 6 0 埃 ) ) 〇 1_ 平均之 細 孔 尺 寸 必 須 爲 1 0 0 — 3 0 0 埃 % 理 想 爲 1 1 5 0-2 5 0 埃 〇 其 標 準 偏 差 必 須 爲 1 1 5 以 下 理 想 1 1 爲 1 1 0以 下 、 更 理 想 爲 1 0 5 以 下 〇 1 1 I 即本發 明 人 等 發 現 5 1 — 2 7 0 埃 之 中 等 大小 之 細 孔 1 1 1 CN /—, 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本
規 4 A
釐 公 7 9 2 X 2 474961 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 * A7 ____- _B7五、發明説明(1〇 ) 的比例很重要、換言之、平均之細孔尺寸爲1 〇 〇 — 3 0 0埃的範圍、其分佈爲尖銳者對於加壓下之吸收倍率 很重要。其原理雖未明確但可以下述來說明。 一定化學組成之水泡脹性交連聚合物之交連密度愈高 凝膠體積愈小,交連密度愈低則凝膠體積愈大爲人所知。 換言之,凝膠之交連點間之距離長,即凝膠之細孔較大時 ,保持吸收溶液的空間較大,故能夠提高吸收倍率。 水泡脹性交連聚合物之泡脹收縮可使用凝膠之內外的 滲透壓來說明,其滲透壓可藉由Flory-Huggins的式子,以下 述四種壓力的和來定義。 凝膠之滲透壓=交連點間高分子之橡膠彈性的壓力 +高分子網目所具有之配對離子的壓 力 +高分子鏈與液體相互作用的壓力( 高分子的溶解性) +高分子網目與液體之混合熵的壓力 上式中若著眼於交連點間之距離之網目的橡膠彈性所 造成的壓力項時,其橡膠彈性的壓力7Γ如下所示。 π = v Κ Ύ {Φ/Φ〇 - (Φ/Φ〇) ικΜ (ν :交連點間之高分子數目,Κ :波爾茲曼常數’ Φ:高 分子鏈之體積分率,Φο ··高分子鏈爲不規則構造時之體積 分率)。 (請先閱•讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 13· 474961 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(n ) 由上式得知交連點間之高分子的數目〃 ’即交連結愈 多,凝膠的滲透壓愈大。 本發明人等由這些關係發現細孔太大時雖具有較寬的 空間,但凝膠的滲透壓較小,具有機械壓力或鹽水中之離 子壓力的狀態下,細孔會收縮無法得到加壓下之高吸收倍 率者或具有耐鹽性的凝膠,又細孔太小時雖具有高的凝膠 的滲透壓,但空間狹小無法得到吸收倍率高的凝膠。 因此首先發現使用捲曲狀分子測定以溶劑泡脹之泡脹 交聯聚合物之細孔之細孔體積的方法,測定水泡脹性交連 聚合物之各種尺寸範圍之細孔體積,結果發現以生理食鹽 水或離子交換水泡脹狀態之尺寸爲5 1〜2 7 0埃之範圍 的細孔的生理食鹽水或離子交換水之細孔體積較大的水泡 脹性交連聚合物,或平均細孔尺寸爲1 〇 〇〜3 0 0埃的 箪B圍內,其分佈爲尖銳之水泡膜性父連聚合物在加壓下的 吸收倍率較高。 本發明中以生理食鹽水或離子交換水泡脹狀態之細孔 尺寸爲基準是很重要的,其他以溶劑,例如超純水泡脹狀 態之細孔尺寸也作爲基準,但無法評價其實際的使用形 態。 這種P V ( 5 1〜2 7 0埃)之大的水泡脹性交連聚 合物或平均之細孔尺寸爲1 〇 〇〜3 〇 〇埃的範圍內爲得 到其分佈爲尖銳的水泡脹性交連聚合物時,例如可使用本 發明之水泡脹性交連聚合物的製造方法,但不受此限。 本發明之水泡脹性交連聚合物的製造方法,其特徵係 (_請先閱资背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -14_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474961 A7 ______B7 五、發明説明(12 ) 於水溶液中使親水性高分子產生交連製造水泡脹性交連高 分子時,固形分之濃度變化爲± 3 0 %以下的範圍,及/ 或固形分濃度成爲2〜4 0%的範圍內進行交連反應。濃 度變化在± 2 0 %以下,濃度爲1 〇〜3 0 %的範圍內則 更理想。具體的方法例如交連反應中,在容器(聚丙烯製 杯等)上加蓋避免溶劑蒸發的狀態下進行交連的方法,這 種密封狀態下即使不交連,只要固形分濃度滿足上述條件 的方法則無特別限制。交連之溫度與時間只要能完成交連 反應的溫度及時間即無特別限定,其方法也無特別限定。 以往,親水性高分子水溶液在進行乾燥的狀態下,或 乾燥後進行交連,故交連反應中之固形分的濃度變化大, 或在固形分濃度高的狀態下進行交連。聚合物鏈之延伸係 受到聚合物濃度很大的影響,故聚合物濃度增加時聚合物 彼此間牽連較多,聚合物鏈產生收縮。這種狀態下進行交 連時聚合物的牽連或收縮被固定,凝膠內部的空間縮小, 故僅生成較小的網狀,結果P V ( 5 1 - 2 7 0 )的比例 低,或平均之細孔尺寸不會在1 0 0 - 3 0 0埃的範圍, 即使在該範圍內也不會形成尖銳的分佈。 交連之前之親水性高分子之重量平均子量愈大時,在 加壓下之吸水倍率愈高,故一百萬以上較理想。 除上述之製法外爲了得到P V ( 5 2〜2 7 0埃)之 大的水泡脹性交連聚合物,或平均之細孔尺寸在1 0 〇〜 3 0 0 A的範圍內其分佈爲尖銳之水泡脹性交連聚合物的 方法,例如將單體置於非金屬容器中以非剪斷的狀態下’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱资背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -15- 474961 A7 B7 五、發明説明( 13 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 長時間 的方法 之凝膠 下之非 上之攪 易阻塞 親 高分子 等的聚 二酐與 物,醋 聚合後 本 具有丁 體,選 獨聚合 烯腈., 丙烯腈 主成分 合物等 基吡咯 分,經 等。其 部 聚合, 。如上 的細孔 攪拌聚 拌聚合 網孔。 水性高 官能基 合物。 異丁烯 酸乙烯 ,水解 發明中 烯酸, 自這些 物,或 苯乙烯 ,丙烯 ,經聚 。又以 烷酮等 聚合所 中以部 分中和 在剪刀等之非剪斷下進行細分化’低溫乾燥 述溫和地聚合 ,例如聚合容 合,在非剪斷 ,或聚合凝膠 粉碎,乾燥較適合製作均一 器使用非金屬容器,6 0 °C以 下將聚合凝膠粉碎。6 0 °C以 細分化時,在剪斷下進行粉碎 分子一般係指聚合物鏈之側鏈上具有親水性 羥基,醯胺基或胺基,磺酸基 聚合所得之聚丙烯酸,順丁烯 得之異丁烯順丁烯二酸共聚 ,例如羧基或 例如,丙烯酸 聚合,皂化所 聚合後皂化所 所得之聚胺等 ,親水性高分 富馬酸,順丁 乙烯單體之鹼 這些之單體與 等之共聚物; 酸酯,甲基丙 得之聚乙烯醇,N -乙烯單體 子的主原料無特別限定。例如 烯二酸等之羧基之一乙烯單 金屬鹽或一價 丙烯醯胺,甲 以丙烯醯胺 烯酸酯中之至少一種的單體爲 胺鹽之單體的單 基丙烯醯胺,丙 甲基丙烯醯胺, 合所得之聚合物在鹼存在下,水解所得之聚 N —乙烯基甲 之N —乙烯基 得之聚合物在 分中和聚丙烯 聚丙烯酸係指 醯胺,N —乙醯胺,n —乙烯 單體中至少 酸存在下水解 酸較理想。 聚丙烯酸之2 種的單體爲主成 所得之聚合物 5〜9 5 %羧基 請 先 閱 讀· 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公董) -16- 474961 A7 B7 五、發明説明(14 ) 請 閱 翁 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 與鋰,鉀,鈉等之一價鹼金屬,或氨,一乙胺等之一價胺 形成鹽的聚丙烯酸。部分中和丙烯酸係由丙烯酸與丙嫌酸 鹽共聚合,或丙烯酸聚合所得之聚丙烯酸經部分中和而得 到。中和的方法例如得到所定濃度之親水性高分子時之中 和的方法,添加交連劑時之中和的方法,交連後之中和的 方法等,但不受此限。 親水性高分子的聚合方法無特別限制,但一般爲在溶 液中使用自由基引發劑的聚合,但也可使用懸浮聚合,乳 化聚合,塊狀聚合等的聚合方法。又因引發劑的種類而不 同除自由基外也有陽離子聚合,陰離子聚合,開環聚合 等。 只要是以不會產生水等之低分子脫離的反應,形成交 連結構之交連劑即可,無特別限定。爲親水性高分子爲聚 丙烯酸時,交連劑爲具有不會與羧基產生脫水反應之交連 反應之官能基者,例如聚鹵烷醇,鹵代環氧烷,丙性磺 醯,聚縮水甘油醚,雙酚A -表氯醇環氧樹脂,海綿等的 聚醯胺胺/表氯醇等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 交連劑之理想的量係親水性高分子固形分的〇 · 1〜 1 0重量%。交連劑係調整親水性高分子水溶液成爲所定 濃度時一同混合較理想。 交連反應終了後經乾燥,以粉碎機粉碎,藉由篩網分 級可得到水泡脹性交連聚合物。乾燥可使用減壓乾燥,熱 風乾燥,凍結乾燥等的方法。 本發明之水泡脹性交連聚合物可與基材組合作爲複合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇χ 297公釐) -17- 474961 A7 B7 五、發明説明(15 ) 請 先 閲 讀· 背 之 注 意 Φ 項 再 填 寫 本 頁 物使用時,該基材可使用海綿或合成樹脂發泡體等之海綿 狀多孔質基體或聚酯,聚烯烴等之合成纖維,由綿或紙漿 等之纖維素纖維所構成的紙,繩,不織布,織布等之纖 維。 可藉由聚合形成親水性高分子之單體與交連劑之混合 物溶液施予基材上,然後進行聚合可得到聚合物被固定於 基材上之吸水性複合物。 〔實施例〕 以下藉由實施例詳細說明本發明、但本發明不受此 限。 藉由以下方法測定實施例之吸水性樹脂之以生理食鹽 水、離子交換水泡脹狀態之凝膠中的細孔的尺寸分佈及吸 收性物品的評價。 (甲)以生理食鹽水泡脹狀態之凝膠中的細孔的尺寸分佈 精秤水泡脹性交連聚合物1 0 m g ( W 1 g )、然後 與約3 0 m 1 ( W 2 m 1 )之生理食鹽水一同置於1 〇 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m 1之螺旋管中、使前述水泡脹性交連聚合物泡脹、靜置 6 0小時。添加分子直徑爲5 1埃之葡聚糖(例如、 Pharmacia Biotech公司製、、Dextran T10")之 1 · 〇 〇 % ( C i % )生理食鹽水溶液約3 0 m 1 ( W 3 m 1 )、加蓋 後以振動器(Taitec公司製''Double Shake〆 NR-150)振動 60小時。振動後以玻璃過濾器過濾泡脹凝膠。濾液係使用 G P C分析、利用已知濃度之葡聚糖之波峰高度所作成之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -18- 474961 A7 B7 五、發明説明(16 ) 檢量線計算濾液中之濃度(c f % ) 。G P C分析的條件 如下述。
G P C 分析裝置:Waters公司製 Liquid Chromatograph 柱:昭和電工(股)製 '、Shodex Asahipak〃 GF7M-HQ 柱溫度:3 5 °C 溶離液:Na2HP〇4(13.8g),NaH2P〇42H2〇(18.46g), NaN3(0.04g),H2〇(1967.7g) 流量:0.
投入量:5 0 // 1 檢測器:RI 由這些重量wl、w2、w3、初期葡聚糖生理食鹽 水溶液濃度C i %、璩液中之濃度(C f % )利用下式得 到0 - 5 1埃之細孔之生理食鹽水的細孔體積P V ( 0 - g 5 1) (ml PV (0-51) (ml/g) =(w2+w3) {1— {w3 / (w2+w3) } x ( C i / C f ) } / w 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 請 先 閱 讀· 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 除使用分子直徑爲2 7 0埃之葡聚糖(例如、
Pharmacia Biotech公司製 ''Dextran T500〃)取代分子直徑爲 5 1埃之葡聚糖外、其餘同上述測定〇 - 2 7 0埃之細孔 之生理食鹽水的細孔體積Ρ V ( 0 - 2 7 0 ) (ml/g )。由這些數値利用下式得到5 1 - 2 7 0埃之細孔之生 理食鹽水的細孔體積Ρ V ( 5 1 - 2 7 0埃)(ml/g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐) -19- 474961 A7 ___B7 五、發明説明(17 ) PV (5 1-270) = PV (0-270)- P V ( 0 - 5 1 ) 除使用分子直徑爲5 6 0埃之葡聚糖(Pharmacia Biotech公司製''Dextran T2000〃)取代分子直徑爲5 1埃之 葡聚糖、其餘同上述測定0 - 5 6 0埃之細孔之生理食鹽 水的細孔體積PV(0 — 560) (ml/g)。由這些 數値利用下式得到2 7 0 - 5 6 0埃之細孔之生理食鹽水 的細孔體積 P V ( 2 7 0 — 5 6 0 ) ( m 1 / g )。 PV (270-560)=PV(0-560)-PV( 0 - 2 7 0 ) 又水泡脹性交連聚合物之生理食鹽水之吸收量爲P V ( 0 - 5 6 0 )。 (乙)以離子交換水泡脹狀態之凝膠中的細孔的尺寸 及分布 精秤水泡脹性交連聚合物約1 〇 m g ( W 1 g )、然 後與約3 0 m 1 ( W 4 m 1 )之生理食鹽水一同置於 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0 m 1之螺旋管中、使前述水泡脹性交連聚合物泡脹 、靜置6 0小時。添加分子直徑爲5 1埃之葡聚糖(例如 、Pharmacia Biotech 公司製、、Dextran T1CT )之 1 · 〇 〇 % (C i % )離子交換水溶液約3 0 m 1 ( W 3 m 1 )、力口 盖後以振動器(Taitec公司製、、Double Shaker〃 NR — 1 5 0 )振動6 0小時。振動後以玻璃過濾器過濾泡脹凝 膠。濾液係使用G P C分析、利用已知濃度之葡聚糖之波 峰高度所作成之檢量線計算濾液中之濃度(C f % )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -20- 474961 A7 B7 五、發明説明(18 ) G P C分析的條件如下述。 G P C分析裝置:昭和電工(股)製Shodex GPC system 21 柱:昭和電工(股)製 '、Shodex Asahipak〃 G F 7 Μ — H Q 柱溫度:3 5 t: 溶離度: 溶離液·· Na2HP〇4(13.8%),NaH2P〇42H2〇(18.46g), NaN3(0.04g),H2〇(1967.7g)
流量:0·5ml/min 投入量:5 0 # 1 檢測器:RI 由這些重量wl、w4、w5、初期葡聚糖生理食鹽 水溶液濃度C i %、濾液中之濃度(C f % )利用下式得 到0 - 5 1埃之細孔之生理食鹽水的細孔體積p V W ( 0 — 5 1) ( m 1 / g )。 p V W ( 0 - 5 1 ) (ml/g) =(w 4 + w 5 ) { 1— {w5 / (w4+w5) } x ( 經濟部中央摞準局工消費合作社印裝
Ci/Cf)}/wl 除使用直徑分別90,1 18,270,560埃之 葡聚糖(Pharmacia Biotech 公司製、、Dextran T4 0,T 7 〇,Τ500,2000 〃)取代分子直徑爲5 1埃之葡聚 糖外、其餘同上述測定0 — 90、〇 - 118、0 — 27 〇、0 - 5 6 0、埃之細孔之離子交換水的細孔體積Ρ V W(〇 一 90)、 PVW(〇 — 118)、 PVW(0 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -21 - 474961 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19 ) 及 PVW(〇 — 56〇) (ml/g)。由這些 數値利用下式得到5 1 — 9 〇埃、9 0 — 1 1 8埃、11 8—270埃、270—560埃之細孔之離子交換水的 細孔體積P V W ( m 1 / g )。 PV (270-560) = py (0-560)-P V ( 〇 - 2 7 0 ) PVW (51-90) = PVW(〇-9〇) - PVW( 〇 - 5 1 )
PVW (9〇 - 1 18) = pvw(〇-l 18) - PV W ( 〇 — 9 〇 )
PVW(118-270) = PVW(0-270) - P V W ( 〇 - 1 1 8 )
PVW(270-560) = PVW(〇-560) - P V W ( 〇 - 2 7 0 ) (丙)平均之細孔尺寸 使用上述得到之PVW (5 1 - 90)、PVW ( 90 - 118)、PVW(ii8 — 270)及 PVW( 2 7 0 — 5 6 0 )、利用下式算出平均細孔尺寸得到標準 偏差。 平均之細孔尺寸 =〔25.5xPVW(〇-51 埃) + 70.5xPVW(51 — 90 埃) + 104XPVW(90 — 118 埃) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -.
、1T -22- 474961 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2Q ) + 194xPVW(118 — 270 埃) + 415XPVWC270 — 560 埃)〕 /PVW(0_560埃)〕。 (丙)吸收性物品的評價(假人試驗) 使用混合器乾式混合水泡脹性交連聚合物5 0重量份 及木材粉碎漿5 0重量份。接著將製得之混合物藉由使用 分批型空氣製造裝置於400mesh (開口 38/zm) 的金屬網上形成1 2 Ommx 4 0 0mm之墊片。再將此 墊片以壓力2 k g / c m 2,壓製5秒鐘得到單位重量約 0 · 047g/mc2的吸收體。 接著將由非透液之聚丙烯所構成之具有腿部鬆緊帶的 底層薄片(非透液薄片),上述之吸收體,及由透液性之 聚丙烯酸所構成之最上層薄片(透液性薄片)使用雙面膠 膠依此順序粘貼,且在上粘貼物此設置二個膠帶繋固物得 到吸收性物品(紙尿片)。將上述之吸收性物品穿著於假 人(身高5 5 cm,重量6 kg)身上,該假人在扒著的 狀態下,將軟管插入吸收性物品與假人之間,相當於男嬰 排尿之位置一次注入5 0 的生理食鹽水,間隔2 0分鐘 再注入。吸收性物品無法再吸收被注入之生理食鹽水而外 漏時,即結束上述的注入動作,並量測總共注入之生理食 鹽水量。此假人試驗實際上係以吸水性樹脂作爲吸收性物 品使用的狀態下所進行的試驗。 重覆4次上述的量測後,計算平均量測値’該數値爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -23- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474961 A7 ______B7 五、發明説明(21 ) 吸收量。 (實施例1 ) 將粘度平均分子量400萬、殘基之66〇mo 1% 爲鈉鹽之聚丙烯酸鈉2重量份及甲醇(股)關東化學製)
1 · 6重量份投入聚丙烯製之杯中、以刮勺攪拌混合。此 混合物中添加4 · 4重量份之9 · 4 w t %碳酸鈉水溶液 、攪拌、將聚合物之中和率調整爲75mo1%。接著添 加15·2重量份之0·07wt%之乙二醇二縮水甘油 醚((股)長瀨化成、、Denacol〃 EX-810)水溶液、經攪拌調 整聚合物濃度爲1 0 w t %之水溶液。聚丙烯製之杯上加 蓋防止水分蒸發以維持固形份濃度、置於乾燥機((股) 二洋電機製''Conbacksion oven〃)內、以80°C保持3小時 進行交連反應。由乾燥機中取出聚丙烯製之杯、打開蓋子 置於減壓乾燥機(YAMAT0製、'VACUUMD R YING QVEN")內以 8CTC、20mmHg 減壓 乾燥一晚。將所得之乾燥物以桌上粉碎機(股)石崎電機 製作所C〇N D 0 N 〃 )粉碎、利用篩網分級、分別採 取2 0 m e s h (開口 8 5 0 // m )過篩品、得到本發明 之吸水性樹脂(1 )。表1記載吸水性樹脂(1 )之以生 理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。使用吸水性樹脂( 1 )製作吸水性物品,進行假人試驗結果如表1所示。吸 水性樹脂(1 )之離子交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈 如表2記載。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -24- 474961 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 pi* :· Γ·-. ·、 i Λ7 B7 五、發明説明(22 ) (實施例2 ) 將粘度平均分子量3 5 0萬、羧基之7 5mo 1 %爲 鈉鹽之聚丙烯酸鈉2重量份投入聚丙烯之杯中、接著加 加8 · 0重量份之Ο · 1 3wt%之乙二醇二縮水甘油醚 ((股)長瀨化成’Denacol" EX-810)水溶液、經攪拌調整 聚合物濃度爲2 〇w t %之水溶液。聚丙烯製之杯上加蓋 防止水分蒸發以維持固形份濃度、置於乾燥機(股)三洋 電機製’Conbacksion oven")內、以80°C保持3小時進行 連反應。由乾燥機中取出聚丙烯製之杯、打開蓋子置於減 壓乾燥機(YAMATO 製 AyACUUMD RYIN G 〇VEN")內以80°C、20mmHg減壓乾燥一 晚。將所得之乾燥物以桌上粉碎機(股)石崎電機製作所 A C Ο N D Ο N ')粉碎、利用篩網分級、分別採取 2 0 m e s h (開口 8 5 0 // m )過篩品、得到本發明之 吸水性樹脂(2 )。表1記載吸水性樹脂(2 )之以生理 食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。使用吸水性樹脂(2 )製作吸水性物品,進行假人試驗結果如表1所示。 (實施例3 ) 除使用4 · 67重量份之0 · 2 lwt%之Denacol水 溶液取代實施例2之0.13wt%之Denacol水溶液8 · 0重量份 、調整聚合物濃度爲3Owt%之水溶液外、其餘操作相 同得到本發明之吸水性樹脂(3 )。表1記載吸水性樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 25- 474961 A7 B7 五、發明説明(23 ) (3 )之以生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。使用 吸水性樹脂(3 )製作吸水性物品、進行假入試驗結果如 表1所示。 (實施例4 ) 除使用8 · 0重量份之0 · 2 5wt%之Denacol水溶 液取代實施例2之0 · 1 3 w t %之Denacol水溶液8 · 0 重量份、調整聚合物濃度爲2 0 w t %之水溶液外、其餘 操作相同得到本發明之吸水性樹脂(4 )。表1記載吸水 性樹脂(4 )之以生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈 。使用吸水性樹脂(4 )製作吸水性物品、進行假人試驗 結果如表1所示。 (實施例5 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將粘度平均分子量8 0萬之聚丙烯酸鈉2重量份及甲 醇(股)關東化學製)1 . 6重量份投入聚丙烯製之杯中 ,以刮勺攪拌混合。此混合物中添加9 · 7重量份之1 1 • 7 w t %碳酸鈉水溶液、攪拌、調整聚合物之中和率爲 75mo 1%。接著加〇 · 6重量份之4 · lwt%之乙 二醇二縮水甘油醚(股)長瀨化成''Denacor EX-810)水溶 液、經攪拌調整聚合物濃度爲2 0 w t %之水溶液。其餘 操作同實施例1得到本發明之吸水性樹脂(5 )。表1記 載吸水性樹脂(5 )之以生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺 寸分佈。使用吸水性樹脂(5 )製作吸水性物品,進行假 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -26- 474961 A7 ___ B7 五、發明説明(24 ) 人試驗結果如表1所示。 (比較例1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將內部交連劑三羥甲基丙烷三丙烯酸酯3·59重量 份溶解於中和率爲7 5m ο 1 %之聚丙烯酸鈉3 9重量% 水溶液5,5 0 0重量份製成反應液。將此反應液置於氮 氣雰下脫氣3 0分鐘。接著將上述反應液供給於具有2支 Σ型葉片之附夾套之不銹鋼製雙腕型捏和機上加蓋所形成 之反應器、反應液保持3 0 °C進行反應體系之氮取代。其 次攪拌反應液添加聚合引發劑之過硫過酸銨3·4重量份 及L 一抗壞血酸酸〇 . 〇 1 6重量份、大約1分鐘後開始 聚合。以3 0 - 8 0 °C進行聚合、開始聚合後6 0分鐘結 束反應、將含水凝膠狀聚合物置於5 0 m e s h金屬網上 展開、以1 5 0 °C進行熱風乾燥。接著將所得之乾燥物以 桌上粉碎機(股)石崎電機製作所> CONDON 〃)粉碎、利 用篩網分級、分別採取20mesh(開口 850 //m)過篩品、得到 比較用之吸水性樹脂(1)。表1記載比較用吸水性樹脂 (1 )之以生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。使用 比較用吸水性樹脂(1 )製作吸水性物品、進行假人試驗 結果如表1所示。 (比較例2 ) 除了使用內部交連劑三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 2 · 39重量份溶解於中和率爲7 5mo 1 %之聚丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -27- 474961 A7 — B7 五、發明説明(25 ) 鈉3 3重量%水溶液5,5 0 0重量份取代將內部交連劑 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯3 · 5 9 1重量份溶解於中和率 爲75mo 1%之聚丙烯酸鈉39重量%水溶液5,50 0重量份製成反應液外、其餘同比較例1得到比較用之吸 水性樹脂(2 )。表1記載比較用吸水性樹脂(2 )之以 生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。使用比較吸水性 樹脂(2 )製作吸水性物品、進行假人試驗結果如表1所 不° (實施例6 ) 將丙烯酸72g、交連劑聚己二醇0 . 536g、溶 劑離子交換水2 8 8 g投入1 L之聚丙烯製之杯中製成反 應液。其次反應液保持1 5 °C進行反應器內之氮取代。接 著反應液中添加聚合引發劑之1 0重量%之2,2 / -偶 氮雙(2 -抗壞血酸丙烷)二氯酸鹽水溶液2 . 1 6%、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1重量%L —抗壞血酸酸水溶液3 · 6g及3 . 5wt% 過氧化氫水溶液後、開始聚合。反應液溫度達到最高溫度 後控制夾套的溫度。反應液溫度維持5 5 °C使該反應液熟 成1 0小時。反應終了後將含水凝膠狀聚合物以剪刀剪成 1 - 2 m m之粒狀、得到粒狀之含水凝膠狀聚合物 (A )。其次將上述含水凝膠狀聚合物(A )維持5 0 °C、添加中和劑碳酸鈉7 9 · 5 g及離子交換水8 2 · 5 g、經混合在室溫下保持2 4小時。 中和後之聚合物以5 0 °C之熱風乾燥1 6小時後、此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28 - 474961 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26 ) 乾燥物以震動球磨機粉碎得到吸水性樹脂(6 )。使用吸 水性樹脂(6 )製作吸水性物品、進行假人試驗結果如表 2所示、表2記載吸水性樹脂(6 )之以離子交換水泡脹 狀態之細孔的尺寸分佈。 (實施例7 ) 對於實施例6所得之吸水性樹脂(6 ) 1 〇 〇重量份 而言添加由第一表面交連劑丙二醇0.5重量份、第二表 面交連劑己二醇二縮水甘油醚0·05重量份、及水3重 量份及親水性有機溶劑異丙醇0 · 7 5重量份所構成的水 溶液、經混合所得之混合物以1 7 5 °C、加熱處理6 0分 鐘得到吸水性樹脂(7 )。 使用吸水性樹脂(7 )製作吸水性物品、進行假人試 驗結果如表2所示;表2記載吸水性樹脂(7 )之以離子 交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。 (比較例3 ) 將其他之單體聚乙二醇二丙烯酸酯2 · 8 7 g溶解於 中和率爲7 5m ο 1 %之聚丙烯酸鈉鹽之3 3重量%水溶 液5 3 6 7 g所製成之反應液投入於具有2支Σ型葉片之 附夾套之不銹鋼製雙腕型捏和機上加蓋所形成之反應器 中,反應液保持2 6 °C進行反應體系之氮取代。其次上述 捏和機攪拌狀態下將聚合物引發劑之2 0重量%之過硫酸 鈉1 2 g及1重量—抗壞血酸酸1 〇 g添加於上述 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I---·-----------^、玎|-----AVI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 474961 A7 ____B7__ 五、發明説明(27 ) 反應液中、粉碎凝膠的狀態下聚合6 0分鐘。結果得到粒 狀之含水凝膠狀聚合物(B )。 其次使用聚合物(B )以1 6 0 °C之熱風乾燥6 5分 鐘、此乾燥物粉碎得到比較用吸水性樹脂(3 )。 使用比較吸水性樹脂(3 )製作吸水性物品、進行假 人試驗結果如表2所示。表2記載吸水性樹脂(3 )之以 離子交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。 (比較例4 ) 使用比較用吸水性樹脂(3 )藉由同實施例7的方法 進行表面交連處理得到比較用吸水性樹脂(4 )。 使用比較用吸水性樹脂(4 )製作吸水性物品、進行 假人試驗結果如表2所示。表2記載使用比較用吸水性樹 脂(4 )之以離子交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。 (比較例5 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將其他之單體聚乙二醇二丙烯酯2 · 8 7 g溶解於中 和率爲6 5m ο 1 %之聚丙烯酸鈉鹽之3 0重量%水溶液 5 7 5 7 g所製成之反應液投入於具有2支Σ型葉片之內 體積1 0 L之附夾套之不銹鋼製雙腕型捏和機上加蓋所形 成之反應器中,反應液保持2 6 °C進行反應體系之氮取 代。其次上述捏和機攪拌狀態下將聚合引發劑之2 0重量 %之過硫酸鈉1 2 g及1重量%之匕一抗壞血酸酸1 〇 g 添加於上述反應液中、粉碎凝膠的狀態下聚合6 0分鐘。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 474961 A7 ___B7 五、發明説明(28 ) 結果得到粒狀之含水凝膠狀聚合物(C )。 其次使用聚合物(C )以1 6 0 °c之熱風乾燥6 5分 鐘、此乾燥物粉碎得到比較用吸水性樹脂(5 )。 使用比較用吸水性樹脂(5 )製作吸水性物品、進行 假人試驗結果如表2所示。表2記載吸水性樹脂(5 )之 以離子交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。 (比較例6 ) 使用比較用吸水性樹脂(5 )藉由同實施例7的方法 進行表面交連處理得到比較用吸水性樹脂(6 )。 使用比較用吸水性樹脂(5 )製作吸水性物品、進行 假人試驗結果如表2所示。表2記載使用比較用吸水性樹 脂(5 )之以離子交換水泡脹狀態之細孔的尺寸分佈。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - —訂 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 474961 A7 B7 五、發明説明uw [〔表 1〕 反應條件 生理食鹽水泡脹狀態之細孔的尺 洋娃娃試 寸分布 驗到達液 預聚物 預聚物 EGDGE*; 0-51 A 51〜270 A 270-560 A 漏爲止的 濃度 添加量 [ml/g]([%]) [ml/g]([%]) [ml/gl([%]) 液量[ml] [wt%] [WT%] 實施例1 4,000,000 10 0.5 0.1(0.2) 59.2(89.1) 7.1(10.7) 270 實施例2 3,500,000 20 0.5 2.7(6.0) 30.1(67.0) 12.3(27.0) 260 實施例3 3,500,000 30 0.5 2.0(4.0) 39.4(77.1) 9.7(18.9) 260 實施例4 3,500,000 20 1.0 6.1(15.4) 23.9(61.0) 9.5(23.6) 250 實施例5 800,000 20 1.0 0.2(0.4) 43.0(76.6) 12.9(23.0) 250 比較例1 39** 0.17*** 0.5(1.3) 22.0(56.7) 16.3(42.0) 210 比較例2 33** 0.13*** 0.3(0.5) 28.5(51.0) 27.1(48.5) 210 '•乙二醇二縮水甘油醚 ,單體濃度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 474961 A7 B7 五、發明説明(3()) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 〜51 A 51〜90 A 90-118 A 118〜270 A 270〜560 A 洋娃娃試驗 到達液漏之 液量(ml) 51〜270 A 平均之細孔 尺寸 ,標準偏差 實施例1 10.4ml/g 1.0% 114.3ml/g 11.0% 343.0ml/g 33.0% 447.0ml/g 43.0% 124.7ml/g 12.0% 270 87.0% 172.8 A 98.9 實施例6 1.4ml/g 0.2% 154_1ml/g 21.7% 32.5ml/g 4.6% 393.0ml/g 55.3% 129.8ml/g 18.2% 260 81.6% 203.4 A 114.5 實施例7 16_9ml/g 3.2% 148.2ml/g 25.1% 212.5ml/g 12.3% 252.4ml/g 48.4% 57.4ml/g 11.0% 270 85.8% 170.8 A 102.8 比較例3 7.3ml/g 2.9% 92.2ml/g 36.7% 14.2ml/g 5.7% 83.4ml/g 33.2% 54_0ml/g 21.5% 210 75.6% 186.2 A 131.6 比較例4 13.6ml/g 3.0% 125.7ml/g 27.7% 24.4ml/g 5.4% 152.4ml/g 33.5% 138.1ml/g 30.4% 210 66.6% 174.1 A 140.8 比較例5 21.8ml/g 9.0% 76.6ml/g 31.7% 25.6ml/g 10.6% 69.5ml/g 28.8% 48.2ml/g 19.9% 210 71/1% 217.1 A 132.6 比較例6 37.8ml/g 9.3% 53.8ml/g 13.2% 153.5ml/g 15.2% 184.7ml/g 45.3% 69.4ml/g 17.0% 210 73.7% 185.9 A 118.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -33- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474961 A7 B7_ 五、發明説明(31 ) 由表1得知PV (51 - 270)爲60%以下與 6 0 %以上時、假人試驗中液漏爲止之液量有很大的不 同、60%爲臨界値。PV (51 — 270)爲8〇%以 上時更能提高吸收倍率。 由表2得知PVW (5 1 - 270)爲80%以丁與 8 0 %以上時、假人試驗中液漏止之液量有很大的不同、 8 0 %爲臨界値。又平均之細孔的尺寸1 〇 0 - 3 〇 〇埃 之吸水性樹脂中、其標準偏差爲1 1 5以下與1 1 5以上 時、假人試驗中液漏爲止之液量有很大的不同、標準丨扁差 1 1 5爲臨界値。又PVW ( 5 1 — 270)爲8 5%以 上、標準偏差爲1 1 5時更能提高吸收倍率。 〔發明的效果〕 本發明之水泡脹性交連聚合物及藉由本發明之水泡脹 性交連聚合物之製造方法所得者係在纖維基體與複合化之 狀態下加壓時、具有高吸收倍率之水泡脹性交連聚合物。 藉由本發明之測定方法可容易正確地測得以溶劑泡脹 之泡脹交連聚合物之特定範圍之細孔之細孔體積。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) 卜丨丨 4 —.1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -34-

Claims (1)

  1. 474961
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中文申請專利範圍修正本 民國90年3月修正 1 · 一種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’其 係多數之聚合物鏈互相交連而成,且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物’其特徵爲 以生理食鹽水泡脹時,凝膠中之細孔的尺寸爲5 1 一 2 7 0埃之細孔容積之合計爲水泡脹性部分中和聚丙儲酸 交連聚合物之生理食鹽水吸收量全部的6 0容量%以上。 2 · —種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’其 係多數之聚合物鏈互相交連而成,且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物’其特徵係 藉由以A—D的方法所定義之凝膠中之PV(51— 2 7 0埃)爲水泡脹性交連聚合物之生理食鹽水吸收量全 部的6 0容量%以上, A ·以生理食鹽水(w 2 m 1 )使水泡脹性交連聚合物 (w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲 狀分子之生理食鹽水溶液(w 3 m 1 ,濃度C i % ) ’再 形成平衡狀態後,過濾除去以生理食鹽水泡脹之泡脹交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f % ’ B . P V ( 0 - R ) (ml/g) =(w2+w3) (1— {w3 / (w2+w3) x (C i / C f ) } / w 1 c .使用r爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 0埃之捲曲狀分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂· 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 子計算PV (〇 — 51埃)及PV (〇 — 270埃)。 D · PV (51 - 270 埃) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) =PV (0 — 270 埃)—PV (〇 - 51 埃), [P V ( 〇 - R ) ] ·· 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲0 - R之細孔所吸收 之生理食鹽水之容積(單位·’ m 1 / g ) 〔P V ( 〇 — 5 1 埃〕·· 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲0 - 5 1埃之細孔所 吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) 〔P V ( 〇 — 2 7 0〕: 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲〇 - 2 7 0埃之細孔 所吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) 〔PV (51 — 270 埃〕: 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細 孔所吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 · —種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’其 係多數之聚合物鏈互相交連而成’且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物,其特徵爲 以離子交換水泡脹時,凝膠中之細孔之尺寸爲5 1 一 2 7 0埃之細孔容積之合計爲水泡脹性部分中和聚丙嫌酸 交連聚合物之離子交換水吸收量全部的8 0容量%以上。 4 · 一種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’其 Z 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 474961 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 係多數之聚合物鏈互相交連而成,且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物’其特徵係 藉由以下Ε — Η的方法所定義之凝膠中之PVW ( 5 1 — 2 7 0埃)爲水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物之離 子交換水吸收量全部的8 0容量%以上’ Ε ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水溶液(w 5 m 1 ,濃度C i % ),再形 成平衡狀態後,過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹性交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f % ’ 以下F,G,Η定義 F . Ρ V W ( 0 - R ) ( m 1 / g ) =(w 4 + w 5 ) [1- {w5/(w4+w5) x (C i / C f ) } / w 1 G ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 0埃之捲曲狀分 子算出 PVW (0 - 5 1 埃)及 PVW (〇 — 270 埃) H.PVW(51 — 270 埃) = PVW(〇 — 270 埃)—PVW (〇 — 51 埃), [Ρ V W ( 〇 - R )): 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - R之細孔所吸收之離 子交換之容積(單位:ml/g) 〔Ρ V W ( 〇 — 5 1 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - 5 1埃之細孔所吸收 -----------·-裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3 - 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 之離子交換之容積(單位:m1/g) 〔PVW(0-270 埃〕·· 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲〇 - 2 7 0埃之細孔所吸 收之離子交換之容積(單位:πι 1 / g ) 〔PVW(51 — 270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔所 吸收之離子交換之容積(單位:m 1 / g ) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 5 · —種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物,其 係多數之聚合物鏈互相交連而成,且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物,其特徵爲 以離子交換水泡脹時,凝膠中之平均之細孔尺寸爲1 〇 〇 一 3 0 0埃,其標準偏差爲1 1 5以下。 6 · —種水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物,其 係多數之聚合物鏈互相交連而成,且前述之聚合物鏈其側 鏈係具有親水性官能基之水泡脹性交連聚合物,其特徵爲 藉由以下I - L的方法所定義之凝膠中之平均細孔之尺寸 爲1 00 - 300埃,其標準偏差爲1 1 5以下, I ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水水溶液(w 5 m 1 ,濃度C i % ),再 形成平衡狀態後,過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f % ’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 以下J ,K,L定義爲 J . P V W ( 0 - R ) (ml/g) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) =(w 4 + w 5 ) 〔1 一 {w5/(w4+w5)x (C i / C f ) } / w 1 K ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子’ R爲9 0埃之捲曲狀 分子,R爲1 1 8埃之捲曲狀分子,R爲2 7 0埃之捲曲 狀分子及R爲5 6 0埃之捲曲狀分子算出P V W ( 〇 -51 埃),PVW(51 — 90 埃),PVW( 9 〇 — 118 埃),PVW(118 - 270 埃),PVW( 270 - 560 埃),及 PVW(〇 — 560 埃), L ·平均之細孔尺寸 =〔25 · 5xPVW(〇 — 51 埃) + 70 · 5xPVW(51 — 90 埃) + 104XPVW(9〇一118 埃) +194XPVW(118-270埃)〕 + 415XPVW(270 — 56 0 埃)〕 /PVW(〇 - 560 埃)〕, 〔P V W ( 0 — R )〕: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - R之細孔所吸收之離 子交換之容積(單位:m 1/g) 〔PVW(0 — 51 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - 5 1埃之細孔所吸收 之離子交換之容積(單位:m Ι/g ) 〔PVW(0-27(^〕: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公嫠^ - 5 - 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - 2 7 0埃之細孔所吸 收之離子交換之容積(單位:ml/g) 〔PVW(51 — 270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔所 吸收之離子交換之容積(單位:m 1 /g ) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 7 · —種水泡脹性交連聚合物之製造方法,係在水溶 液中使親水性高分子產生交連,製造水泡脹性交連聚合物 的方法,其特徵係使固形分之濃度變化在± 3 0 %以下的 範圍進行交連反應。 8 · —種水泡脹性交連聚合物之製造方法,係在水溶 液中使親水性高分子產生交連,製造水泡脹性交連聚合物 的方法,其特徵係固形分之濃度變化在2 - 4 0 %以下的 進行交連反應。 9 ·如申請專利範圍第7或8項之水泡脹性交連聚合 物的製造方法,其中交連前之親水性高分子的重量平均分 子量爲一百萬以上, 1 0 ·如申請專利範圍第7或8項之水泡脹性交連聚 合物的製造方法,其中交連前之親水性高分子爲局部中和 聚丙烯酸。 1 1 · 一種水泡脹性交連聚合物之特定範圍之尺寸之 細孔之細孔容積的測定方法,係以溶劑泡脹之泡脹交連聚 合物之特定範圍之尺寸之細孔之細孔容積的測定方法,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) - 6 - ----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474961 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 特徵係以溶劑S ( 2 m 1 )使泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添分子直徑R之捲曲狀分 子之溶劑S溶液(w 3 m 1 ,濃度C i % ),再形成平衡 狀態後,過濾除去以溶劑S泡脹之泡脹性交連聚合物,測 定濾液之捲曲狀分子濃度C f %,藉由下列式得到以溶劑 S泡脹狀態之尺寸爲〇 - R之細孔所吸收之溶劑S的容積 P V ( 〇 - R ), P V ( 〇 - R ) ( m 1 / g ) =(w2+w3) 〔1 一 {w3/(w2+w3)}x( Ci/Cf) 〕/wl 〔P V ( 0 - R )〕: 以任意之溶劑s泡脹狀態之尺寸0 - R之細孔所吸孔之該 溶劑S之容積(單位:m 1 / g ) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑 〔溶劑S〕: 係指任意的溶劑,例如超純水、生理食鹽水、離子交換水 等。 1 2 ·如申請專利範圍第1〜6項中任一項之水泡脹 性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’其係實質上非發泡結構 〇 1 3 . —種吸收性物品’其係紙尿褲等之吸收性物 品,其特徵係含有以生理食鹽水泡脹時’凝膠中之細孔的 尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔容積之合計爲水泡脹性部分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) - ♦ ----------*-------訂丨 - ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474961 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 中和聚丙烯酸交連聚合物之生理食鹽水吸收量全部的6 0 容量%以上的水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物。 1 4 . 一種吸收性物品,其係紙尿褲等之吸收性物 品,其特徵係含有藉由以A - D的方法所定義之凝膠中之 P V ( 5 1 - 2 7 0埃)爲水泡脹性交連聚合物之生理食 鹽水吸收量全部的6 0容量%以上的水泡脹性部分中和聚 丙烯酸交連聚合物, A ·以生理食鹽水(w 2 m 1 )使水泡脹性交連聚合物 (w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲 狀分子之生理食鹽水溶液(w 3 m 1 ,濃度C i % ),再 形成平衡狀態後,過濾除去以生理食鹽水泡脹之泡脹交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %, B . P V ( 0 - R ) (ml/g) =(w 2 + w 3 ) (1-{w3/(w2+w3)x (Ci/Cf) }/wl C ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 0埃之捲曲狀分 子計算PV(〇 — 51埃)及PV(〇 — 270埃)。 D.PV(51 — 270 埃) = PV(〇 — 270 埃)—PV(0 — 51 埃), 〔P V ( 0 - R )〕·· 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲0 - R之細孔所吸收 之生理食鹽水之容積(單位:m 1/g) 〔P V ( 0 — 5 1 埃〕: 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲0 - 5 1埃之細孔所 -δ-— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: # 474961 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) (P V ( 0 - 2 7 0 ]: 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲0 - 2 7 0埃之細孔 所吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) 〔PV(51 — 270 埃〕: 以生理食鹽水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細 孔所吸收之生理食鹽水之容積(單位:m 1 / g ) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 1 5 . —種吸收性物品,其係紙尿褲等之吸收性物品 ,其特徵係含有以離子交換水泡脹時,凝膠中之細孔之尺 寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔容積之合計爲水泡脹性部分中 和聚丙烯酸交連聚合物之離子交換水吸收量全部的8 0容 量%以上的水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物。 1 6 . —種吸收性物品,其係紙尿補等之吸收性物品 ,其特徵係含有藉由以下E-Η的方法所定義之凝膠中之 Ρ V W ( 5 1 - 2 7 0埃)爲水泡脹性部分中和聚丙烯酸 交連聚合物之離子交換水吸收量全部的8 0容量%以上的 水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物, Ε ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水溶液(w 5 m 1 ,濃度C i % ),再形 成平衡狀態後,過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹性交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %, ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . Φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 以下F,G,Η定義 F . Ρ V W ( 〇 - R ) ( m 1 / g ) -(w 4 + w 5 ) [1-{w5/(w4+w5)x (Ci/Cf)}/wl G ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子及2 7 〇埃之捲曲狀分 子算出PVW(〇-51埃)及PVW(〇-270埃) H.PVW(51 — 270 埃) = PVW (0-270 埃)-PVW(〇-51 埃), 〔Ρ V W ( 0 — R )〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲〇 - R之細孔所吸收之離 子交換之容積(單位:mΙ/g) 〔PVW(0 — 51 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - 5 1埃之細孔所吸收 之離子交換之容積(單位:ml/g) 〔PVW(0 — 270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲0 - 2 7 0埃之細孔所吸 收之離子交換之容積(單位:m 1 /g ) 〔PVW(51 - 270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔所 吸收之離子交換之容積(單位:m1/g) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 1 7 . —種吸收性物品,其係紙尿補等之吸敷性物品 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -1U -----------AWI --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .- # 474961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 -----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,其特徵係含有以離子交換水泡脹時’凝膠中之平均之細 孔尺寸爲1 0 0 — 3 0 0埃,其標準偏差爲1 1 5以下的 水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物。 1 8 . —種吸收性物品,其係紙尿褲等之吸收性物品 ,其特徵係含有藉由以下I - L的方法所定義之凝膠中之 平均細孔之尺寸爲1 0 0 - 3 0 0埃’其標準偏差爲 1 1 5以下的水泡脹性部分中和聚丙烯酸交連聚合物’ I ·以離子交換水(w 4 m 1 )使水泡脹性交連聚合物( w 1 g )泡脹形成平衡狀態者中添加分子直徑R之捲曲狀 分子之離子交換水水溶液(w 5 m 1 ,濃度C i % ),再 形成平衡狀態後,過濾除去以離子交換水泡脹之泡脹交連 聚合物,測定濾液之捲曲狀分子濃度C f %, 以下J ,K,L定義爲 J . P V W ( 0 - R ) ( m 1 / g ) = (w4+w5) 〔1—{w5/(w4+w5)x (C i / C f ) } / w 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 K ·使用R爲5 1埃之捲曲狀分子,R爲9 0埃之捲曲狀 分子,R爲1 18埃之捲曲狀分子,R爲270埃之捲曲 狀分子及R爲5 6 0埃之捲曲狀分子算出PVW ( 0 — 51 埃),PVW(51 — 90 埃),PVW(90 — 118 埃),PVW(118 — 270 埃),PVW( 270 — 560 埃),及 PVW(〇一560 埃), L .平均之細孔尺寸 =〔25 · 5xPVW(〇-51 埃) -ΤΓ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 474961 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 + 70 · 5xPVW(51 — 90 埃) + 104XPVW (90 — 1 18 埃) + 194xPVW(1 18 — 270 埃)〕 + 415xPVW(270 — 560 埃)〕 /PVW(〇 - 560 埃)〕, 〔P V W ( 0 - R )〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲〇 - R之細孔所吸收之離 子交換之容積(單位:ml/g) 〔P V W ( 0 - 5 1 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲〇 - 5 1埃之細孔所吸收 之離子交換之容積(單位:m1/g) 〔PVW(〇 — 270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲〇 - 2 7 0埃之細孔所吸 收之離子交換之容積(單位:m Ι/g ) 〔PVW(51-270 埃〕: 以離子交換水泡脹狀態之尺寸爲5 1 - 2 7 0埃之細孔所 吸收之離子交換之容積(單位:m1/g) 〔分子直徑R〕: 捲曲狀分子之分子直徑。 -----------I裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -rtr . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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