MXPA04006692A - Procedimiento para producir el contenido residual en monomeros y aumentar la resistencia en humedo de articulos hechos de espumas polimeras reticuladas, absorbentes de agua y el uso de los mismos. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la reduccion del contenido residual en monomeros y el aumento de la resistencia en humedo de articulos hechos de espumas polimeras reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de acido monoetilenicamente insaturados, cuyo procedimiento comprende tratar los articulos conformados con por lo menos un 0,5 % en peso de un polimero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios y que tiene una masa molar de por lo menos 300, articulos conformados de espuma asi obtenidos y el uso de los articulos de espuma moldeados en articulos higienicos.

Description

PROCEDIMIENTO PARA REDUCIR EL CONTENIDO RESIDUAL EN MONÓMEROS Y AUMENTAR LA RESISTENCIA EN HÚMEDO DE ARTÍCULOS HECHOS DE ESPUMAS POLÍMERAS RETICULADAS , ABSORBENTES DE AGUA Y EL USO DE LOS MISMOS Descripción La presente invención se refiere a un procedimiento para reducir el contenido residual en monómeros y aumentar la resistencia en húmedo de artículos hechos de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, a artículos de espuma conformados, obtenidos mediante el procedimiento y al uso de los artículos de espuma conformados en artículos higiénicos.

Espumas polímeras absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados pueden ser preparados, por ejemplo, mezclando un superabsorbente prefabricado con un compuesto polihidroxi y un agente expansivo en una extrusionadora a temperatura elevada. Al expulsar la mezcla de la extrusionadora, se forma la espuma. Procesos de este tipo se describen, por ejemplo, en las memorias US-A-4 394 930, US-A-4 415 388 y GB-A-2 136 813.

La US-A-4 529 739 y la US-A-4 649 154 divulgan procedimientos para la producción de espumas expandiendo un material hinchable con agua, que lleva COOH con un agente expansivo, 'que libra el gas expansivo en una reacción de neutralización con los grupos COOH del polímero.

Según la WO-A-9 /22502 , se preparan espumas superabsorbentes basadas en policarboxilatos reticulados, parcialmente neutralizados, expandiendo una mezcla monómera con un agente expansivo no soluble en agua, que tiene un punto de ebullición por debajo de 50_C, y polimerizando la espuma prácticamente al mismo tiempo en que es expandida.

La EP-A-0421 264 divulga la producción de superabsorbentes de forma de espuma por polimerización de una mezcla monómera acuosa, que contiene una fase de aceite emulsionado. El aceite sirve para ocupar el espacio para los futuros poros en la espuma y es eliminado por evaporación, una vez terminada la polimerización, durante el secado del material expandido .

La WO-A-88/09801 divulga que es posible transformar polímeros hidrófilos, por ejemplo, poliacrilato de sodio, en presencia de reticulantes, tales como poliepóxidos , y agentes expansivos, por calentamiento, formándose un superabsorbente en la espuma de una espuma.

Otro método conocido para producir superabsorbentes expandidos consiste en adicionar carbonatos, bicarbonatos o dióxido de carbono como agentes expansivos a una mezcla de monómeros conteniendo carboxilo, reticulante e iniciador de polimerización, en donde la polimerización de los monómeros es iniciada simultáneamente o poco después de la adición del agente expansivo El superabsorbente adopta una forma espumosa debido a la formación de dióxido de carbono en la reacción de neutralización, ver EP-A-2 954 438 y US-A-4 808 637. En el procedimiento descrito en la WO-A-95/02002 se mezcla un superabsorbente expandido, después ce su producción, con uno o varios compuestos reactivos para la subsiguiente reticulación superficial, y se calienta a 100-300_C.

Otras espumas polímeras reticulantes, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de monómeros monoetilénicamente insaturados, de función de ácido, se conocen de la WO-A-97/31971 y la WO-A-00/52087. Son preparadas, por ejemplo, mediante un proceso de dos etapas, donde en la primera etapa se espuma una mezcla acuosa polimerizable, que contiene monómeros monoetilénicamente insaturados, de función de ácido, que están neutralizados en por lo menos un 50% en mol, por dispersión de finas burbujas o un gas inerte frente a radicales libres, o por disolución de tal gas bajo una presión de 2 a 400 bar y descompresión subsiguiente a presión atmosférica, y donde en la segunda etapa se polimeriza la mezcla espumada dando un hidrogel de forma de espuma.

La WO-A-99/44648 también describe polímeros reticulados, absorbentes de agua, de forma de espuma, que se pueden preparar mediante el proceso de dos etapas arriba descrito, aunque por lo menos un 20% en mol de los . monómeros de función de ácido son neutralizados con alcanolaminas terciarias, y/o los grupos ácido libres del hidrogel de forma de espuma son neutralizados en por lo menos un 20% en mol con por lo menos una alcanolamina después de la polimerización. Las espumas así obtenidas son flexibles bajo las condiciones relevantes para la aplicación.

Las espumas preparadas según el estado de la técnica arriba descrito tienen un alto contenido residual en monómeros .

Para que espumas superabsorbentes puedan ser usadas en artículos higiénicos, los polímeros superabsorbentes preparados por polimerización de ácido acrílico deben tener bajos contenidos residuales en monómeros. Preferentemente, el nivel residual de ácido acrílico en estos productos debería ser por debajo de 500 ppm. Esto puede alcanzarse aplicando medidas adecuadas en el curso de la producción de espuma, por ejemplo, mediante tiempos de polimerización suficientemente largos, mediante técnicas de secado, etc. Sin embargo, estas medidas no siempre son suficientes y aumentan los costos de inversión necesarios y con ello incrementan los costos de producción de las espumas.

La presente invención tiene por objeto proveer un procedimiento para aumentar la resistencia en húmedo de espumas reticuladas, absorbentes de agua producidas mediante procedimientos existentes.

Se ha encontrado, que este objeto se alcanza según la invención mediante un procedimiento para la reducción del contenido residual en monómeros y el aumento de la resistencia en húmedo de artículos hechos de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, cuyo procedimiento comprende tratar los artículos conformados con por lo menos un 0,5% en peso de un polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios y que tiene una masa molar de por lo menos 300.

Artículos hechos de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua son conocidos del estado de la técnica arriba indicado. Todos los artículos de espuma conformados conocidos de los mismos pueden ser tratados mediante el procedimiento de la invención para reducir su contenido residual en monómeros y al mismo tiempo aumentar su resistencia en húmedo. Preferentemente, se aplica el tratamiento según la invención a espumas obtenidas por el proceso de dos etapas conocido de las memorias WO-A-97/31971, WO-A-99/44648 y WO-A-00/52087 , por ejemplo, (I) expandiendo una mezcla acuosa polimerizable, compuesta de: (a) monómeros monoetilénicamente insaturados de función de ácido, opcionalmente, neutralizados, (b) opcionalmente, otros monómeros monoetilénicamente insaturados , (c) reticulantes, (d) iniciadores, (e) de 0,1 a 20% en peso de por lo menos un tensoactivo, (f) opcionalmente, por lo menos un solubilizante y (g) opcionalmente, espesantes, estabilizadores de espuma, reguladores de polimerización, cargas y/o nucleadores de células por disolución de un gas inerte frente a radicales libres en la mezcla acuosa polimerizable bajo una presión de 2 a 400 bar y descompresión subsiguiente de la mezcla acuosa polimerizable a presión atmosférica, o por dispersión de finas burbujas de un gas inerte frente a radicales libres, y (II) polimerizando la mezcla espumada dando un hidrogel de forma de espuma y, de ser necesario, ajusfando el contenido en agua del polímero de forma de espuma a 1-60% en peso.

Son preferidas aquellas espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua, que pueden ser obtenidas neutralizando los monómeros de función de ácido (a) con alcanolaminas terciarias y/o neutralizando los grupos ácido libres de la espuma de hidrogel con por lo menos una alcanolamina después de la polimerización, ascendiendo el grado de neutralización en ambos casos a por lo menos un 20% en mol y, preferentemente, por lo menos 40% en mol.

Cualquier pegajosidad del material espumado puede ser contrarrestada aplicando, adicionalmente, polvos hidrófilos finamente divididos.

La mezcla acuosa polimerizable es transformada en una espuma, que es estable al procesamiento y moldeable en cualquier forma. La mezcla acuosa polimerizable contiene como componente (a) un monómero monoetilénicamente insaturado con función de ácido, que, opcionalmente, es neutralizado. Monómeros de este tipo incluyen, por ejemplo, ácidos o anhídridos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 25 átomos de carbono, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconitico y ácido fumárico .

Monómeros apropiados del grupo (a) son, además, ácidos suifónicos monoetilénicamente insaturados, por ejemplo, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico acid, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo, acrilato de sulfopropilo, metacrilato de sulfopropilo, ácido 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilsulfónico, ácido 2-hidroxi-3-metacriloiloxipropilsulfónico, ácido vinilphosfónico, ácido alilfosfónico y ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico . Los monómeros pueden ser usados por si solos o en forma de mezclas entre si, para la obtención de las espumas superabsorbentes . Monómeros preferidos del grupo (a) son: ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido vinilsulfónico, ácido acrilamidopropanosulfónico o mezclas de los mismos, por ejemplo, mezclas de ácido acrilico y ácido metacrilico, mezclas de ácido acrilico y ácido acrilamidopropanosulfónico o mezclas de ácido acrilico y ácido vinilsulfónico .

Los monómeros son neutralizados, si es necesario. Agentes de neutralización apropiados incluyen, por ejemplo: bases de metal alcalino o amoniaco o aminas. Agentes de neutralización preferidos son: solución acuosa de hidróxido de sodio y solución acuosa de hidróxido de. potasio. Sin embargo, la neutralización puede efectuarse también con carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio o bicarbonato de potasio u otros carbonatos, bicarbonatos o amoniaco. Los grupos ácido en los monómeros están neutralizado, por ejemplo, en un 15-90% en mol con por lo menos una de las bases arriba indicadas.

La mezcla acuosa polimerizable puede contener monómeros del grupo (b) , si es necesario. Monómeros del grupo (b) son otros monómeros monoetilénicamente insaturados, copolimerizables con los monómeros (a) y (c) . Incluyen, por ejemplo, las amidas y nitrilos de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados por ejemplo, acrilamida, metacrilamida y N-vinilformamida, acrilonitrilo y metacrilonitrilo, haluros de dialquildialilamonio, como p.ej. cloruro de dimetildialilamonio, cloruro de dietildialilamonio, bromuro de alilpiperidinio, N-vinilimidazoles, como p.ej. por ejemplo, N-vinilimidazol , 1-vinil-2-metilimidazol y N-vinilimidazolinas , como p.ej. N~ vinilimidazolina, l-vinil-2-metilimidazolina, l-vinil-2-etilimidazolina ó l-vinil-2-propilimidazolina, cada uno de los cuales puede ser usado en la polimerización en forma de las bases libres, en forma cuaternizada o como sales. También son apropiados, los acrilatos de dialquilaminoalquilo y metacrilatos de dialquilaminoalquilo, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo y metacrilato de dietilaminoetilo. Los ésteres básicos se usan, preferentemente, en forma cuaternizada o como sal. Compuestos apropiados del grupo (b) incluyen, además, por ejemplo, ésteres vinilicos de ácidos carboxílicos saturados con 1 a 4 átomos de carbono, como p.ej. formiato de vinilo, acetato de vinilo o propionato de vinilo, éteres alquilvinílieos con por lo menos 2 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo, éter etilvinílico o éter butilvinilico, ésteres de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, ésteres de alcholes monohidricos con 1 a 18 átomos de carbono y ácido acrilico, ácido metacrilico o ácido maleico, monoésteres de ácido maleico, por ejemplo, maleato de monometilo. Otros monómeros apropiados del grupo (b) son estireno, estírenos sustituidos por alquilo, como p.ej. etilestireno o terc-butilest ireno .

Los monómeros del grupo (b) también pueden ser usados como mezclas entre si en la copolimerización con los monómeros (a) y (c) , por ejemplo, como mezclas de acetato de vinilo y acrilato de etilo en cualquier proporción.

Los monómeros del grupo (c) tienen por lo menos 2 dobles enlaces etilénicos. Ejemplos de monómeros de este tipo, que normalmente se usan como reticulantes en reacciones de polimerización, son: N, N' -metilenebisacrilamida, polietilenglicol diacrilatos y polietilenglicol dimetacrilatos, derivados en cada caso de poliet ilenglicoles con un peso molecular Mw de 106 a 8500, preferentemente, 400 a 2000, trimetilolpropano triacrilato, trimetilolpropano trimetacrilato, e ilenglicol diacrilato, propilenglicol diacrilato, butanodiol diacrilato, hexanodiol diacrilato, hexanodiol dimetacrilato, metacrilato de alilo diacrilatos y dimetacrilatos de copolímeris de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno, alcoholes polihídrico.s, como p.ej. glicerol o pentaeritritol, que están esterificados dos a tres veces con ácido acrilico o ácido metacrilico, trialilamina, tetraaliletilenediamina, divinilbenceno, ftalato de dialilo, éteres divinllicos de polietilenglicoles con un peso molecular Mw de 126 a 4000, éter dialílido de trimetilolpropano, éter divinílico de butanodiol, éter trialilico de pentaeritritol y/o diviniletilenurea . Reticulantes solubles en agua preferentemente usados son, por ejemplo: N, ' -metilenebisacrilamida, polietilenglicol diacrilatos y polietilenglicol dimetacrilatos derivados de aductos de 2 a 400 moles de óxido de etileno a 1 mol de un diol o poliol, éteres vinílicos de aductos de 2 a 400 moles de óxido de etileno a 1 mol of un diol o poliol, etilenglicol diacrilato, etilenglicol dimetacrilato o triacrilatos y trimetacrilatos de aductos de 6 a 20 moles de óxido de etileno y un mol de glicerol, éter trialilico de pentaeritritol y/o divinilurea.

Como reticulantes también son apropiados los compuestos que contienen por lo menos un grupo etilénicamente insaturado polimerizable y por lo menos otro grupo funcional. El grupo funcional en estos reticulantes tiene que ser capaz de reaccionar con los grupos funcionales, esencialmente, los grupos carboxilo o grupos sulfo en los monómeros (a) . Ejemplos de grupos funcionales apropiados son grupos hidroxilo, amino, epoxi y aziridino.

Reticulantes igualmente apropiados son los compuestos que contienen lo menos dos grupos funcionales capaces de reaccionar con los grupos carboxilo y sulfo en los monómeros del grupo (a) usados. Los grupos funcionales ya se mencionaron más arriba, es decir, grupos hidroxilo, amino, epoxi, isocianato, éster, amida y aziridino. Ejemplos de tales reticulantes son: etilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol, glicerol, poliglicerol, propilenglicol , polipropilenglicol, copolimeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno, ésteres grasos de sorbitano, ésteres grasos de sorbitano etoxilados, trimetilolpropano, pentaeritritol , 1 , 3-butanodiol, 1, 4-butanodiol, alcohol polivinilico, sorbitol, éteres poliglicidílieos , como p.ej. etilenglicol diglicidil éter, polietilenglicol diglicidil éter, glicerol diglicidil éter, glicerol poliglicidil éter, diglicerol poliglicidil éter, poliglicerol poliglicidil éter, sorbitol poliglicidil éter, pentaeritritol poliglicidil éter, propilenglicol diglicidil éter y polipropilenglicol diglicidil éter, compuesto de poliaziridina , como p.ej. 2,2-bishidroximetilbutanol tris [3- ( 1-aziridinil ) propionato] , 1 , 6-hexametilenedietilenurea, 4,4' -dimetanobis ( fenil) -N, N' -dietilenurea, compuestos epoxidicos halogenados, como p.ej. epiclorhidrina y a-metilfluorhidrina, poliisocianatos, como P-ej. 2,4-tolileno diisocianato y hexametileno diisocianato, carbonatos de alquileno, como p.ej. 1 , 3-dioxolan-2-ona y 4-metil-1, 3-dioxolan-2-ona, aminas policuaternarias, como p.ej. condensados de dimetilamina con epiclorhidrina, homo y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio, y homo y copolímeros de (met ) acrilato de dimetilaminoetilo, que, en caso dado son cuaternizados con, por ejemplo, cloruro de metilo .

Otros reticulantes apropiados son los iones de metal polivalentes capaces de formar reticulantes iónicos. Ejemplos de tales reticulantes son: iones de magnesio, calcio, bario y aluminio. Estos reticulantes se agregan, por ejemplo, como hidróxidos, carbonatos o bicarbonatos a la solución acuosa polimerizable . Un reticulante especialmente preferido de este tipo es el aluminato de sodio.

Otros reticulantes apropiados son las bases funcionales que también son capaces de formar reticulantes iónicos, por ejemplo, poliaminas o sus sales cuaternizadas . Ejemplos de poliaminas son: etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina .

En una modalidad del procedimiento se usan dos reticulantes diferentes, uno de los cuales es soluble en agua y el otro es insoluble en agua. El reticulantes hidrófilo que es soluble en la fase acuosa de la mezcla de reacción produce, de manera convencional, una reticulación relativamente uniforme del polímero resultante, tal y como es convencional en la producción de un superabsorbente. El reticulante hidrófilo que no es soluble o únicamente poco soluble en la mezcla acuosa polimerizable se concentra en la capa intermedia de tensoactivo entre la fase gaseosa y la fase acuosa polimerizable. Esto significa, que en la subsiguiente polimerización la superficie de la espuma es más extensivamente reticulada que el interior del hidrogel superabsorbente. Esto resulta en que directamente en la producción de la espuma superabsorbente se forma una estructura de núcleo/cáscara de la espuma. Tal extensiva reticulación de la superficie de una espuma superabsorbente solo se alcanza en los procedimientos de producción del estado de la técnica mediante una subsiguiente reticulación superficial de un superabsorbente expandido ya conformado. En el procedimiento convencional se necesita una etapa adicional para esta subsiguiente reticulación que debe realizarse adicionalmente .

Los monómeros del grupo (a) están presentes en la mezcla acuosa polimerizable en cantidades de, por ejemplo, 10 a 90%, y preferentemente, 20 a 85% en peso. Los monómeros del grupo (b) se usan únicamente cuando sea necesario para modificar las espumas superabsorbentes y estos monómeros pueden estar presentes en cantidades de hasta 50%, preferentemente, en cantidades de hasta 20% en peso en la mezcla acuosa polimerizable. Los reticulantes (c) están presentes en la mezcla de reacción en cantidades de, por ejemplo, 0,001 a 12%, y preferentemente, de 0,01 a 8% en peso .

Como iniciadores de polimerización se pueden usar todos los iniciadores que forman radicales libres bajo las condiciones de polimerización, y que suelen ser usados en la preparación de superabsorbentes. También se puede iniciar la polimerización mediante la acción de radicación electrónica sobre la mezcla acuosa polimerizable. Pero es igualmente posible iniciar la polimerización en ausencia de iniciadores del tipo arriba mencionado por la acción de radicación muy energética en presencia de fotoiniciadores .

Las mezclas acuosas polimerizables contienen como componente (e) de 0,1 a 20% en peso de por lo menos un tensoactivo. Los tensoactivos son sumamente importantes para la poducción y estabilización de la espuma. Se pueden usar tensoactivos aniónicos, catiónicos o no iónicos o mezclas de estos tensoactivos que son compatibles entre si. Se pueden usar tensoactivos de bajo peso molecular o también tensoactivos polímeros y ha demostrado ser ventajo usar combinaciones de tensoactivos diferentes o similares. Ejemplos de tensoactivos no iónicos son los aductos de ó>. alquileno, especialmente, óxido de etileno, ó. propileno y/u óxido de butileno, y alcoholes, fenoles, naftoles o ácidos carboxilicos . Ten:.'. favorables son los aductos de óxido de etileno y/u ; propileno y alcoholes, que contienen por lo menos ? de carbono, cuyos aductos contienen 3 a 200 moles de de etileno y/u óxido de propileno por mol de aleo!; aductos contienen las unidades de óxido de alqu i : forma de bloques o en distribución estadística. Ejeji'i tensoactivos no iónicos son los aductos de 7 moles < ¦ de etileno y 1 mol of alcohol graso de talol, los ) i de reacción de 9 moles de óxido de etileno con i alcohol graso de talol y los aductos de 8 0 moles de < etileno y 1 mol de alcohol graso de talol. tensoactivos no iónicos convencionales son los prodi. reacción de oxoalcoholes o alcholes Ziegler con 5 a I de óxido de etileno por mol de alcohol, especialmen . 7 moles de óxido de etileno. Otros tensoactivos no comerciales se obtienen por etoxilación de aceite ca: adicionan, por ejemplo, de 12 a 80 moles de óxido de por mol de aceite castor. Otros productos comercial por ejemplo, los productos de reacción de 1 8 moles <·¦ de etilenoa 1 mol de alcohol graso de talol, los adi; 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de un oxoal , Ci3/Ci5, o los productos de reacción de 1 a 8 moles r de etileno a 1 mol de un oxoalcohol de Ci3 / C tensoactivos no iónicos apropiados son alcoxilatos d como p.ej. p-terc-butilfenol reaccionados con 9 rr óxido de etileno, o los éteres metílicos de prod reacción de 1 mol de un alcohol de Ci2-Ci8 con 7,5 moles de óxido de etileno.

Los tensoactivos no iónicos arriba descritos pueden ser transformados, por ejemplo, por esterificación con ácido sulfúrico en los correspondientes semiésteres de ácido sulfúrico. Los semiésteres de ácido sulfúrico se usan como tensoactivos aniónicos en forma de sales de metal alcalino o sales de amonio. Ejemplos de tensoactivos aniónicos apropiados son las sales de metal alcalino o de amonio de semiésteres de ácidos sulfúrico de aductos de óxido de etileno y/u óxido de propileno y alcoholes grasos, sales de metal alcalino o de amonio de ácido alquilbencenosulfónico o de alquilfenol éter sulfatos. Productos de este tipo se obtienen en el comercio. Ejemplos de tensoactivos aniónicos comerciales son las sales de sodio de un semiéster de ácido sulfúrico de oxoalcoholes de C13 C15 oxo, que han sido transformados con 106 moles de óxido de etileno, las sales de trietanolamina de ácido dodecilbencenosulfónico, la sal sódica de alquilfenol éter sulfatos y la sal sódica de semiéster de ácido sulfúrico de un producto de reacción de 106 moles de óxido de etileno con 1 mol de alcohol graso de talol. Otros tensoactivos aniónicos apropiados son los semiésteres de ácido sulfúrico de oxoalcoholes de C13/C15, ácidos parafinsulfónicos, como p.ej. sulfonato de alquilo con 15 átomos de carbono, ácidos bencenosulfónicos sustituidos por alquilo y ácidos naftalenosulfónicos sustituidos por alquilo, como P-ej. ácido dodecilbencenosulfónico y ácido di-n-butilnaftalenosulfónico, y fosfatos de alcohol graso, como p.ej. fosfatos de alcohol graso de Ci5/Ci8. La mezcla acuosa polimerizable puede contener combinaciones de un tensoactivo no iónico y un tensoactivo aniónico o combinaciones de tensoactivos no iónicos o combinaciones de tensoactivos aniónicos. Tensoactivos catiónicos también son apropiados. Como ejemplos pueden mencionarse los productos de reacción cuaternizados con sulfato de dimetilo de 6,5 moles de óxido de etileno con 1 mol de oleilamina, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de lauriltrimetilamonio, bromuro de cetilpiridinio, usándose, preferentemente el éster de trietanolamina de ácido esteárico cuaternizado con sulfato de dimetilo, como tensoactivo catiónico.

El contenido en tensoactivo de la mezcla acuosa polimerizable oscila, preferentemente, de 0,5 a 10% en peso. En la mayoría de los casos, las mezclas acuosas polimerizables tienen un contenido en tensoactivo de 1,5 a 8% en peso.

Las mezclas acuosas polimerizables pueden contener como componente (f), en caso dado, por lo menos un solubilizante en una cantidad de hasta 50% en peso, preferentemente, de 1 a 25% en peso. Se trata de disolventes orgánicos miscibles con agua, tales como alcoholes, glicoles, polietilenglicoles y monoéteres derivados de los mismos, cuyos monoéteres no contienen ningunos dobles enlaces en la molécula. Éters apropiados son: metilglicol, butilglicol, butildiglicol , metildiglicol, butiltriglicol, 3-etoxi-l-propanol y éter monometílico de glicerol.

La mezcla acuosa polimerizable puede contener también espesantes, estabilizadores de espuma, reguladores de polimerización, cargas y nucleadores de células.

Para variar las propiedades de los superabsorbentes , por ejemplo, la velocidad de absorción y la capacidad de absorción de agua, puede ser ventajoso adicionar reguladores de polimerización o una mezcla de diferentes reguladores de polimerización a la mezcla de reacción acuosa. Ejemplos de reguladores de polimerización apropiados son: ácido fórmico, compuestos tio, como p.ej. 2-mercaptoetanol , mercaptopropanol , mercaptobutanol , dodecilmercaptano, ácido tioglicólico o aminas, como p.ej. trietilamina, morfolina o piperidina. La cantidad de los reguladores de polimerización puede ascender hasta a 10% en peso, con respecto al peso de los monómeros usados. Si se usan reguladores de polimerización, entonces se usan en una cantidad de, preferentemente, 0,1 a 5% en peso, con respecto a los monómeros usados.

Los componentes indicados bajo (g) , que se usan opcionalmente, pueden ser usados por si solos o en mezclas en la producción de los polímeros de la invención. Sin embargo, también se puede trabajar en ausencia de espesantes, estabilizadores de espuma, cargas, nucleadores de células y reguladores de polimerización.

Las espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua se preparan expandiendo, en una primera etapa, la mezcla acuosa polimerizable arriba descrita, y polimerizándola en la segunda etapa. La polimerización se realiza, preferentemente, calentando la mezcla expandida con microondas .

Los artículos de espuma conformados pueden ser moldeados, por ejemplo, como láminas, bloques tejidos de hasta 2 m de altura o como películas en un grosor de unos pocos mm, por ejemplo, de 0,5 a 7 mm. La altura de espuma preferida (en dirección de subida de espuma) varía de 10 era a 100 cm para microondas de 2,45 GHz. De tales bloques de espuma se pueden cortar todos los grosores de lámina o vellones deseados.

Se prefieren artículos de espuma con una estructura de células abiertas, especialmente con un contenido de células abiertas de más del 90%.

Para mejorar la resistencia en húmedo de las espumas arriba descritas y para reducir su contenido residual en monómeros, las espumas son tratadas en una etapa adicional con por lo menos un polímero que contiene grupos amino primarios y/o secundarios y que tiene una masa molar M„ de por lo menos 300. Las espumas pueden ser tratadas, pasando aire caliente a través de la espuma y adicionando al aire polímeros que contienen grupos amino primarios y/o secundarios, por ejemplo, en forma de aerosol.

Los agentes de tratamiento polímeros se usan, normalmente, en forma disuelta en un disolvente. Pueden ser aplicados a las espumas en forma de dispersiones acuosas o dispersiones en un disolvente orgánico. El tratamiento puede ser efectuado, por ejemplo, sumergiendo el artículo expandido en el líquido que contiene por lo menos un polímero que contiene grupos amino primarios y/o secundarios en forma disuelta o dispersada. Alternativamente, se puede aplicar el líquido que contiene el agente de tratamiento en forma disuelta o dispersada sobre la superficie de la espuma mediante pulverización. A continuación, se elimina el disolvente de este artículo tratado, por ejemplo, secando la espuma .

Cualquier tratamiento de la superficie de las espumas puede ser realizado, aplicando polímeros reticulantes o un recubrimiento reticulado, por ejemplo, aplicando, primero, polímeros que contienen grupos amino primarios y/o secundarios sobre la superficie de las espumas, luego adicionando el reticulante y dejándolo reaccionar con los grupos funcionales de los polímeros. Reticulantes apropiados incluyen todos los compuestos, que llevan por lo menos dos grupos amina reactivos, por ejemplo, funciones de ácido, epóxidos, aldehidos, cetonas, ésteres, acrilatos, metacrilatos, aziridinas, vinilsulfonas .

Técnicas de aplicación incluyen la pulverización e inmersión iniciales. Pero también es posible saturar la espuma con la solución por medio de rodillos o colado de películas. Técnicas de aplicación preferidas son la pulverización y saturación .

Disolventes apropiados son, en principio, todos los disolventes en los que los polímeros son solubles. Disolvente preferidos son agua y mezclas de agua con disolventes - solubles en agua, como p.ej. metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, acetona y/o metiletilcetona . La mezcla de disolvente-agua se selecciona, en caso ideal, de tal manera que la espuma de superabsorbente solo se hincha en forma mínima en esta mezcla de disolvente.

El polímero conteniendo grupos amino primrios y/o secundarios puede ser aplicado después de la polimerización, en cualquier etapa del procedimiento de producción de la espuma, preferentemente, antes de la etapa de secado. El disolvente y agua pueden ser eliminados simultáneamente de la mezcla de reacción. Pero también es concebible primero secar la espuma y luego recubrirla en una etapa subsiguiente. Después de esto se tiene que eliminar el disolvente del artículo de espuma así tratado, por ejemplo, secando nuevamente la espuma. La espuma recubierta es secada, por ejemplo, a 40 hasta 160_C, preferentemente, a hasta 110_C bajo presión atmosférica o reducida, por ejemplo, de 5 a 300 mbar, preferentemente, de 10 a 70 mbar, a 60 hasta 110_C.

El agente de tratamiento polímero se adiciona en una cantidad tal, que el contenido residual en monómeros del artículo conformado de espumas reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, sea reducida y que la resistencia en húmedo sea incrementada. Preferentemente, se agrega el agente de tratamiento polímero en una cantidad tal, que la cantidad resultante del polímero ascienda por lo menos a 0,5% en peso. Se pueden adicionar cantidades de hasta 80% en peso del polímero conteniendo grupos amino, con respecto a -Ja espuma. Preferentemente, se usan de 0,5 a 40% en peso, especialmente, de 1 a 20% en peso de agente de tratamiento polímero, con respecto a la espuma.

Agentes de tratamiento polímero apropiados incluye los polímeros catiónicos sintéticos, que contienen grupos amino primarios y/o secundarios. Ejemplos de tales polímeros catiónicos son: polímeros de vinilamina no reticulados, polímeros de vinilamina reticulados, polietileniminas , polietileniminas alcoxiladas, polietileniminas reticuladas, polietileniminas amidadas, polietileniminas alquiladas, polivinilguanidinas no reticuladas, polivinilguanidinas reticuladas, polivinilaminas alcoxiladas, polialilaminas y/o condensados de lisina, ornitina o arginina o también polímeros de origen natural, por ejemplo, quitosano.

Polímeros de vinilamina (a saber, polímeros que contienen unidades de vinilamina) se preparan, por ejemplo, a partir de N-vinilcarboxamidas de cadena abierta de la fórmula Rl CH2= CH N (I) ^ C — R2 II II 0 donde R1 y R2 son radicales idénticos o diferentes y significan cada vez hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Monómeros apropiados incluyen, por ejemplo, N-vinilformamida (R1=R2=H en la fórmula I) , N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinil-N-metilpropionamida y N-vinilpropionamida. Para preparar los polímeros se pueden polimerizar los raonómeros mencionados por si solos, en forma entremezclada entre si o junto con otros monómeros monoetilénicamente insaturados. Se prefieren homo y copolímeros de N-vinilformamida como material de partida. Polímeros de vinilamina se conocen, por ejemplo, de la US-A-4 421 602, US-A-5 334 287, EP-A-0 216 387 y EP-A-0 251 182. Se obtienen por hidrólisis ácida, básica o enzimática de polímeros, que contienen unidades derivadas de monómeros de la fórmula I .

Monómeros monoetilénicamente insaturados apropiados para la copolimerización con las N-vinilcarboxamidas incluyen todos los compuestos copolimerizables con ellos. Ejemplos son: ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados con 1 a 6 átomos de carbono, como p.ej. formiato de viailo, acetato de vinilo, propionato de vinilo y butirato de vinilo y éteres vinílicos, como p.ej. éteres alquilviní lieos con i a 6 átomos de carbono, tales como éter metilvinílico o éter etilvinílico . Comonómeros apropiados incluyen los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con 13 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido vinilacético y también sus sales de metal alcalino o alcalinotérreo, ésteres, amidas y nitrilos de los ácidos carboxílicos mencionados, por ejemplo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato de etilo .

Otros ésteres carboxílicos apropiados se derivan de glicoles o polialquilenglicoles, donde por lo menos un grupo OH está esterificado, por ejemplo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo y también ésteres de monoacrilato de polialquilenglicoles con una masa molar de 500 a 10 000. Otros comonómeros apropiados son los ésteres de ácidos etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, por ejemplo, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dimetilaminopropilo, metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dietilaminopropilo, acrilato de dimetilaminobutilo y acrilato de dietilaminobutilo . Acrilatos básicos pueden ser usados en forma de las bases libres, de sales de ácidos minerales, como p.ej. ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o ácido nítrico, sales con ácidos orgánicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácidos sulfónicos o en forma cuaternizada . Agentes de cuaternización apropiados son, por ejemplo: sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, cloruro de metilo, cloruro de etilo o cloruro de bencilo .

Otros comonómeros apropiados son: amidas de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, como p.ej. acrilamida, metacrilamida y también N-alquilmonoamidas y diamidas de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados con radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-etilacrilamida y N-propilacrilamida y terc-butilacrilamida y también (met) acrilamidas básicas, por ejemplo, dimetilaminoetilacrilamida , dimetilaminoet ilmetacrilamida , dietilaminoetilacrilamída, dietilaminoet ilmetacrilamida , dimetilaminopropilacrilamida, dietilaminopropilacrilamida , dimetilaminopropilmetacrilamida y dietilaminopropilmetacrilamida .

Otros comonómeros apropiados son: N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, N-vinilimidazol y también N-vinilimidazoles sustituidos, por ejemplo, N-vinil-2-metilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, N-vinil-5-metilimidazol , N-vinil-2-etilimidazol y N-vinilimidazolinas , como p.ej. N-vinilimidazolina , N-vinil-2-metilimidazolina y N-vinil-2-etilimidazolina . N- Vinilimidazoles y N-vinilimidazolinas se usan no solamente en forma de las bases libres, sino también en forma neutralizada con ácidos minerales o ácidos orgánicos o tras cuaternización, realizándose la cuaternización, preferentemente, con sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, cloruro de metilo o cloruro de bencilo. También son apropiados los haluros de dialildialquilamonio, por ejemplo, cloruros de dialildimetilamonio .

Otros comonómeros apropiados son los monómeros conteniendo sulfo, por ejemplo, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido estirenosulfónico, las sales de metal alcalino o alcalinotérreo o de amonio de estos ácidos o acrilato de 3-sulfopropilo . Ya que los copolimeros anfóteros contienen más unidades catiónicas que aniónicas, contienen también una carga catiónica general.

Los copolimeros contienen, por ejemplo: de 99,99 a 1% en mol, preferentemente, de 99,9 a 5% en mol, de N-vinilcarboxamidas de la fórmula I y de 0,01 a 99% en mol, preferentemente, de 0,1 a 95% en mol, de otros monómeros monoetilénicamente insaturados copolimerizables con los mismos en forma copolimerizada .

Polímeros de vinilamina reticulados pueden ser preparados por polimerización de N-vinilcarboxamidas, como p.ej. N-vinilformamida, en presencia de por lo menos un grupo de monómeros, que contienen por lo menos dos dobles enlaces monoetilénicamente insaturados e hidrólisis subsiguiente de los polímeros reticulados. Reticulantes apropiados, que contienen por lo menos dos dobles enlaces monoetilénicamente insaturados son, por ejemplo, N, N' -metilenebisacrilamida, etilenglicol diacrilato, etilenglicol dimetacrilato, propilenglicol diacrilato, butilenglicol diacrilato, metacrilato de alilo, diacrilatos y dimetacrilatos de polietilenglicoles con una masa molar Mw de 106 a 8.500, éteres divinílicos de polialquilenglicoles con una masa molar Mw de 126 a 4,000, diviniletilenurea y éter divinílico de butanodiol. Los reticulantes se usan, por ejemplo, en una cantidad de 0 a 10% en peso, preferentemente, 0,01 a 5,0 y, especialmente, 0,05 a 2% en peso, con respecto a los monómeros polimerizados .

La polimerización de N-vinilcarboxamidas con los monómeros que contienen por lo menos dos dobles enlaces monoetilénicamente insaturados puede ser efectuada, igualmente, en presencia de los comomómeros arriba mencionados, como p.ej. ésteres acrilicos de alcoholes monovalentes, acetato de vinilo, ácido acrilico, ácido metacrilico, N-vinilpirrolidona y estireno.

Polímeros de vinilamina reticulados pueden se preparados, además, por reacción de un polímero que contiene unidades de vinilamina no reticuladas con un reticulante, que tiene por lo menos dos grupos funcionales, que reaccionan con los grupos amino, por ejemplo, aldehidos, como p.ej. formaldehído, glutardialdehído, epichlorohidrina y epóxidos multifunctionales .

Para preparar los polímeros de vinilamina es preferible partir de homopolímeros de N-vinilformamida o de copolímeros, que pueden obtenerse por polimerización de N-vinilformamida con formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, acrilonitrilo, N-vinilcaprolactama, N-vinilurea, ácido acrilico, N-vinilpirrolidona o éteres alquilvinílicos con 1 a 6 átomos de carbono y, subsiguientemente, hidrolizar los homo o copolímeros dando unidades de vinilamina de las unidades de N-vinilformamida copolimerizadas, oscilando el grado de hidrólisis de 0,1 a 100% en mol.

La hidrólisis de los polímeros arriba descritos se realiza según procedimientos conocidos mediante la acción de ácidos, bases o enzimas. De esta manera se transforman los monómeros copolimerizados de la fórmula I arriba indicada, mediante disociación del grupo C R2 (II) , 0 donde R2 tiene la definición arriba indicada para la fórmu I, en polímeros, que contienen unidades de vinilamina de fórmula CH2 CH donde R1 tiene la definición indicada para la fórmula Cuando se usan ácidos como agente de hidrólisis, unidades III están presentes como sales de amonio.

Los homopolímeros de las N-vinilcarboxamidas de la fórmula I y sus copolímeros no reticulados o reticulados pueden ser hidrolizados en un grado que varía de 0,1 a 100% en mol, preferentemente, en un grado de 70 a 100% en mol. En la mayoría de los casos, el grado de hidrólisis de los homo y copolímeros varía de 5 a 95% en mol. El grado de hidrólisis de los homopolímeros es sinónimo del contenido en unidades de vinilamina en los polímeros. En caso de copolímeros, que contienen unidades derivadas de ésteres vinílicos, la hidrólisis de la unidades de N-vinilformamida puede estar acompañada de una hidrólisis de los grupos éster, formándose unidades de alcohol vinílico. Esto sucede, especialmente, cuando la hidrólisis de los copolímeros es realizada en presencia de solución acuosa de hidróxido de sodio. Acrilonitrilo copolimerizado es igualmente modificado químicamente en la hidrólisis, por ejemplo, es convertido en grupos amida o grupos carboxilo. Los homo y copolímeros, que contienen unidades de vinilamina pueden contener, opcionalmente, hasta 20% en mol de unidades de amidina, formadas, por ejemplo, por la reacción de ácido fórmico con dos grupos amino adyacentes o por reacción intramolecular de un grupo amino con un grupo amida adyacente, por ejemplo, de N-vinil formamida copolimerizada . Las masas molares Mw de los polímeros de vinilamina varían, por ejemplo, de 500 a 10 millones, preferentemente, de 1000 a 5 millones (determinado por dispersión de luz) . Este intervalo de masa molar corresponde, por ejemplo, a valores K de 5 a 300, preferentemente, de 10 a 250 (determinado por el método de H. Fikentscher en solución acuosa al 5% de cloruro sódico a 25°C y una concentración en polímero de 0,5% en peso).

Los polímeros de vinilamina se usan, preferentemente, en forma exenta de sal. Soluciones exentas de sal de polímeros de vinilamina se pueden preparar, por ejemplo, a partir de las soluciones polímeras conteniendo sal arriba descritas mediante ultrafiltración usando membranas apropiadas, que tienen interceptaciones de peso molecular a, por ejemplo, de 1000 a 500.000 daltons, preferentemente, 10.000 a 300.000 daltons. Las soluciones acuosas de otros polímeros abajo descritos, que contienen grupos amino y/o amonio, pueden ser preparadas igualmente en forma exenta de sal por medio de ultrafiltración.

Polivinilguanidinas pueden ser sintetizadas de los polímeros conteniendo unidades vinilamina arriba descritas, es decir, de homopolímeros hidrolizados de N-vinilcarboxamidas de la fórmula I y sus copolímeros.

En general, una polivinilguanidina no reticulada es un polímero soluble en agua. En la preparación de polivinilguanidinas es deseable que la hidrólisis de las polivinilamidas sea substancialmente hasta esencialmente completa, es decir, aprox. 10% a 100% completa y, preferentemente, aprox. 30% a 100% completa. Para alcanzar plenamente la ventaja proporcionada por la presente invención, por lo menos un 90% de los grupos amida deben ser hidrolizados en funcionalidad de amina. El polímero con grupos amina funcionales puede contener otras unidades copolimerizables, a saber, otros monómeros monoetilénicamente insaturados, siempre que el polímero conste substancialmente, a saber en por lo menos un 10% y, preferentemente, en por lo menos un 25%, de unidades de vinilamina. Para alcanzar plenamente la ventaja de la presente invención, el polímero debería contener por lo menos un 50%, preferentemente, por lo menos un 75%, de unidades de vinilamina.

Polivinilguanidinas se preparan, preferentemente, por reacción de una polivinilamina con una cianamida de la fórmula R1R2N-CN. La cianamida reacciona con los grupos amino de la polivinilamina, dando una polivinilguanidina . Los grupos R1 y R2 pueden significar, por ejemplo, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ciloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenilo sustituido por alquilo, naftilo y grupos alifáticos y aromáticos similares. Los grupos alquilo R1 y R2 pueden ser lineales o ramificados. Pueden ser sustituidos o no sustituidos. La polivinilamina usada en la síntesis de una polivinilguanidina puede ser reticulada o no reticulada y puede contener otas unidades monómeras junto con las unidades de vinilamina. Este método puede ser usado para la obtención de polivinilguanidina reticulada o no reticulada.

El método arriba indicado para la obtención de una polivinilguanidina no reticulada puede ser aplicado también para la obtención de una polivinilguanidina reticulada. La reticulación sirve para hacer los polímeros de polivinilguanidina substancialmente insolubles en agua. Por ejemplo, una polivinilguanidina ligeramente reticulada tiene una densidad de reticulación de menos de un 20%, preferentemente', menos de un 10%, espcialmente, de un 0,01% a un 7%.

Cuando se usa un reticulante, entonces es adicionado, preferentemente, en una cantidad de por debajo de unos 7% en peso y, típicamente de un 0,1% en peso hasta unos 5% en peso, con respecto al peso total de los monómeros. Una polivinilguanidina puede ser reticulada mediante dos métodos diferentes .. En un método se usan monómeros olefínicamente no saturados reticulantes , que se copolimerizan con la N-vinilamida, formando, por tanto, parte integrante del esqueleto polímero. La poli (N-vinilamida) reticulada es hidrolizada, luego, dando poli (vinil-amina ) reticulada, que a su vez es transformada en una polivinilguanidina reticulada.

También es posible reticular la polivinilguanidina en solución, suspendiendo o disolviendo la polivinilguanidina no reticulada en un medio acuoso, luego adicionando un compuesto di o polifuncional capaz de reticular la polivinilguanidina por la reacción con los grupos guanidino del polímero. La polivinilguanidina puede estar presente en forma de la base libre o en forma de sal. Tales reticulantes incluyen, por ejemplo: aldehidos monofincionales (p.ej., formaldehído y acetaldehído) , aldehidos multifincionales (p.ej., glutaraldehído) , acrilatos multifuncionales (p.ej., butanodiol diacrilato, trimetilol propano triacrilato) , halohidrinas (p.ej., epiclorhidrina) , dihaluros (p.ej., dibromopropano) , ésteres de disulfonato (p.ej., RS(02)0-(C¾) n_OS (0) 2 donde n es uno a 10, y R es metilo o tosilo) , epóxidos multifuncionales (p.ej., etilenglicol, éter diglicidílico) , resinas de melamina (p.ej., CYMEL 301, CYMEL 303, CYMEL 370, y CYMEL 373 de Cytec Industries, Wayne, NJ) , hidroximetilureas (p.ej., N, N' dihidroximetil-4 , 5-dihidroxietileneurea) .

Generalmente, el reticulante debería ser soluble en agua o alcohol y tener suficiente reactividad con una polivinilguanidina para que la reticulación transcurra de manera controlada, preferentemente, a una temperatura de aprox. 25°C hasta aprox. 150°C. Reticulantes preferidos son: éter diglicidílico de etilenglicol (EGDGE) , un éter diglicidílico soluble en agua y aléanos dihalogenados , especialmente, dibromoalcanos .

Polivinilguanidinas no reticuladas preparadas a partir de homopolímeros de N-vinilformamida hidrolizados se usan, preferentemente, para la reducción del contenido residual en monómeros y el aumento simultáneo de la resistencia en húmedo de las espumas polímeras.

Polietileniminas se preparan, por ejemplo, polimerizando etilenimina en una solución acuosa en presencia de compuestos separadores de ácido, ácidos o ácidos Lewis, como catalizadores. Polietileniminas tienen, por ejemplo, masas molares Mw de hasta 2 millones, preferentemente, de 200 a 1.000.000. Preferentemente, se usan polietileniminas con masas molares Mw de 500 a 800.000. Polietileniminas apropiadas son, adicionalmente, las polietileniminas reticuladas solubles en agua, que se obtienen por reacción de polietileniminas con reticulantes, como p.ej. éteres de epiclorhidrina o bisclorhidrina de polialquilenglicoles, que contienen 2 a 100 unidades de óxido de etileno y/u unidades de óxido de propileno y que aún poseen grupos amino primarios y/o secundarios libres. Son igualmente apropiadas las polietileniminas amídicas, que se obtienen, por ejemplo, por amidación de polietileniminas con ácidos monocarboxílicos con 1 a 22 átomos de carbono. Polímeros catiónicos apropiados son, ademas: polietileniminas alquiladas y polietileniminas alcoxiladas. La alcoxilación se efectúa .,usando, por ejemplo, 1 a 5 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno por unidad de NH en la polietileneimina .

Polímeros apropiados con grupos amino primarios y/o secundarios y/o grupos amonio también incluyen las polialilaminas . Polímeros de este tipo se obtienen por homopolimerización de alilamina, preferentemente, en forma neutralizada con ácidos, o por copolimerización de alilamina con otros monómeros monoetilénicamente insaturados arriba descritos como comonómeros para N-vinilcarboxamidas .

Los polímeros catiónicos tienen, por ejemplo, valores K de 8 a 300, preferentemente, de 15 a 180 (determinados mediante el método de H. Fikentscher en solución acuosa al 5% de cloruro de sodio a 25__C y una concentración en polímero de 0,5% en peso). A pH 4.5, por ejemplo, tienen una densidad de carga de por lo menos 1, preferentemente, por lo menos 4, meq/g de polielectólito .

Polímeros catiónicos preferidos son: polietilenimina, polímeros que contienen unidades de vinilamina, polivinilguanidinas', polímeros que contienen unidades de lisina o mezclas de los mismos. Ejemplos de polímeros catiónicos preferidos son: Polilisinas con Mw de 250-250.000, preferentemente, 500-100.000, y también condensados de lisina con masas molares Mw de 250 a 250 000, seleccionándose los compomentes cocondensables entre: aminas, poliaminas, dímeros de ceteno, lactamas, ., alcoholes, aminas alcoxiladas, alcoholes alcoxilados y/o aminoácidos no proteinogénicos, homopolimeros de vinilamina, pol ivinilformamidas hidrolizadas en 1-99%, copolimeros de vinilformamida y acetato de vinilo, alcohol vinilico, vinilpirrolidona o acrilamida, cada una con masas molares M„ de 3000 - 2.000.000, y polietileniminas, polietileniminas reticuladas o amidadas con masas molares M„ de 500 a 3 000 000, El procedimiento de la invención provee una dramática reducción del contenido residual en monómeros en la espuma, en el sentido de, por ejemplo, ácidos monoetilénicamente insaturados, como p.ej. ácido acrilico, y al mismo tiempo un sustancial incremento de la resistencia en húmedo de artículos de espuma conformados a partir de tales espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua.

Por lo que la presente invención provee también artículos conformados a partir de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, que pueden ser preparados mediante el procedimiento arriba descrito.

Los artículos higiénicos son, preferentemente, pañales para niños, productos contra incontinencia, artículos higiénicos para mujeres, materiales que entran en contacto con heridas o vendajes secundarios para heridas.

Caracterización de espumas absorbentes de agua: La densidad de las espumas superabsorbentes se determina gravimétricamente . Se cortan cuadrados con una longitud de canto de 5 cm, por ejemplo, con un cuchillo afilado, de una capa de espuma uniforme de un grosor definido en el rango de 3 a 5 mm. Estas muestras cuadradas se pesan y el peso obtenido se divide por el volumen calculado de las dimensiones .

Determinación de la capacidad de absorción: La capacidad de absorción de la espuma superabsorbente en agua por gramo de superabsorbente es determinada en piezas de espuma 3mm de gruesas con un peso de cada vez 1 g. La capacidad de absorción se examina mediante el ensayo de la bolsita de té. El liquido usado es una solución de cloruro de sodio al 0,9%. Se introduce 1 g del material de espuma en una bolsita de té, que luego es sellada. Aquí es importante asegurar que la bolsita de té ofrece suficiente espacio para un hinchamiento completo. Luego se sumerge la bolsita de té en el liquido durante cierto tiempo, por ejemplo, 30 min, y entonces se pesa nuevamente después de un periodo de goteo de, por ejemplo, 10 minutes. El valor en blanco se determina sumergiendo una bolsita de té sin superabsorbente bajo las condiciones arriba descritas. La capacidad de absorción se calcula, entonces, mediante la siguiente ecuación (1): GTS-GT capacidad de absorción - GS en donde GTS es el peso de la bolsita de té con la espuma superabsorbente hinchada GT es el peso de la bolsita de té en el ensayo en blanco Gs es el peso de la muestra de espuma superabsorbente Determinación de la velocidad de absorción: La velocidad de absorción libre (denominado en los sucesivo "FAR") se encuentra, cortando mediante un cuchillo afilado muestras rectangulares con un peso de 1 g de capas de espuma con un grosor uniforme de 3 mm. Estas muestras se colocan, entonces, en placas de Petri y se vierten sobre ellas 20 g de solución de cloruro de sodio al 0,9%. Se usa un cronómetro para determinar el tiempo necesario para que la muestra absorbe completamente la solución de cloruro de sodio al 0,9%. La velocidad de absorción FAR en g/g'sec se calcula mediante la siguiente ecuación (2) : FAR = 20 g/[l g ' tiempo medido en sec] (2) Evaluación de la resistencia en húmedo: Sobre una muestra de espuma de un peso de 1 g y 3 mm de grosor de capa en una placa de Petri se aplican 20 mi de solución de cloruro de sodio al 0,9% y la muestra se deja hincharse durante 30 min. Luego se evalúa la estabilidad a la flexión y al esfuerzo de compresión en una escala de cuatro graduaciones (cuanto más alto el valor numérico, tanto mejor la muestra) . Cada evaluación es basada en una nueva muestra de espuma hinchada.

Esfuerzo de compresión: La espuma en la placa de Petri es comprimida con el dedo gordo en el grado posible y luego se deja recuperar nuevamente. Se apuntan las veces que se puede repetir este proceso hasta que la espuma se desintegra.

Esfuerzo de flexión: La muestra de espuma se quita de la placa de Petri y se dobla en un ángulo de 180_. 1 significa: espuma se rompe cuando se quita de la placa Petri 2 significa: espuma se rompe a un ángulo de flexión de menos de un 90_ 3 significa: espuma se rompe a un ángulo de flexión de 90 a 180_ 4 significa: espuma queda intacta cuando es doblada en 180 Medida de la resistencia a la tracción: La resistencia a la tracción se mide por estirado de muestras de espuma (3) completamente hinchadas en solución de cloruro de sodio al 0,9% (4). Para tal fin, se modifica el soporte (1) de un aparato de ensayo de tracción convencional con un contenedor de plexiglás (2), a como puede verse en el dibujo adjunto. La muestra de espuma (3) es fijada mediante grapas de sujeción (5). Se usa la barra de tracción (6) para aplicar un esfuerzo mecánico a la muestra de espuma.

La medida se efectúa de la siguiente manera: Primero se punzona un espécimen de palanqueta según la norma DIN 53448/A de una capa de espuma 3 mm de gruesa y se coloca entre los soportes del aparato de ensayo de tracción. Ahora se llena el recipiente de plexiglás con solución de cloruro de sodio al 0,9% y se deja que la espuma se hinche durante 10 minutos. La mayor longitud debido al hinchamiento es compensada, de manera que el espécimen hinchado está otra vez en un estado completamente estirado. Ahora se registra un diagrama de tensión-alargamiento con un intervalo de extensión de 6 mm/min y se usa este diagrama para determinar el alargamiento a la rotura y la resistencia a la tracción en la forma usual. Cada muestra de espuma es sometida a 8 medidas .

Equipo usado: Aparato de ensayo de tracción tipo Z 050 o UPM 1465 de Zwick combinado con un transductor de 1 kN de fuerza de tipo KAP-S de A.S.T GmbH o con un transductor de 50 N de fuerza de tipo Ul de Hottinger Baldwin Messtechnik.

Determinación del contenido residual de ácido acrilico: La espuma a analizar se seca a 85_C bajo presión reducida durante la noche y se muele. 250 mg de esta muestra se pesa y se introduce en un matraz volumétrico de 50 mi, se mezcla con 40 mi de solución de cloruro de sodio al 0,9% y se agita durante 30 min. Después de haber adicionado 250 mi de ácido fosfórico concentrado, se completa los 50 mi del matraz volumétrico por adición de solución de cloruro de sodio al 0,9% y se agita durante otros 30 min. Luego se filtra por un filtro de membrana de 0,45 mm.

La concentración en ácido acrilico se determina por HPLC en comparación con un estándar externo. Como columnas se usan una precolumna de Shimazu IEG y una columna Shimpack IE 300x8 P/N 480-07 para la separación. La fase móvil usada es una solución de 7,5 mi de ácido ortofosfórico al 85% en 5 1 de agua bidestilada. La detección se efectúa con un detector UV a una longitud de onda de 210 nm.

Salvo indicación en contrario, los porcentajes se refieren en cada caso al peso. Los valores K de los polímeros fueron determinados mediante el método de H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, volumen 13, 58 a 64 y 71-74 (1932) en solución acuosa de cloruro de sodio al 0,5% a 5_C y una concentración en polímero 1% en peso.

Ejemplos Ejemplo comparativo 1 (repetición del Ejemplo 10 de la WO-A-99/44648) Los siguientes componentes se mezclaron en un frasco con una tapa roscada usando un agitador magnético: 127,93 g de ácido acrilico (1,77 mol) 93,43 g de una solución al 37,3% solución de acrilato sódico en agua (0,37 mol) 12,60 g de harina de guar 6,29 g de polietilenglicol diacrilato de un polietilenglicol de una masa molar de 400 58,78 g de una solución acuosa al 15% de un producto de adición de 80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol graso lineal, saturado con 16 a 18 átomos de carbono 63,02 g de agua La mezcla homogénea obtenida se introduce en un frasco sellado de 2 1, dotado de una camisa de ref igeración y un embudo cuentagotas, en el que se introduce dióxido de carbono desde abajo. En el frasco están insertados dos batidores BOKU que están conectados mediante engranaje con un agitador ??? RW28 . La corriente de dióxido de carbono está ajustada de tal manera que burbujea con una velocidad de 100 1/h a través de la mezcla de reacción. El motor del agitador está ajustado inicialmente a 200 rpm, y el dióxido de carbono pasa por la mezcla durante 20 min para eliminar el oxigeno disuelto. Durante este tiempo se agregan en gotas 152,42 g de trietanolamina (1,02 mol) calentando en un grado tal que la temperatura final ascienda a 16_C.

A continuación, se adicionan 4,63 g de pentano y 20,99 g de una solución al 3% de 2, 2' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato en agua, y se aumentan las revoluciones del agitador a 735 rpm. La mezcla se agita a esta velocidad durante 3,5 min. Al final del periodo de agitación se obtiene una espuma de células finas y de flujo libre.

La espuma monómera obtenida se coloca en un plato de vidrio de tamaño DIN-A3 con bordes 3 mm de altas y este plato se cubre con un segundo plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves UV (UV 1000 de Hóhnle) durante 4 minutos .

La capa de espuma obtenida se empolva por ambos lados con aprox. 0,3 g de talco y se seca completamente en un armario de secado a vacio a 70_C. Para determinar las propiedades se ajusta, luego, una parte de la espuma a un contenido en humedad de un 10% pulverizándolo con agua.

Contenido residual en ácido acrilico: 2,900 ppm densidad de la espuma polímera: 0,23 g/cm3 capacidad de absorción: 55,9 g/g FAR: 3,25 g/g sec Ejemplo comparativo 2 (repetición del ejemplo 2 de la WO-A-00/52087) -Los siguientes componentes se mezclan en una copa de vidrio mediante un agitador magnético: 303,24 g de ácido acrilico (4,21 mol) 117,90 g de solución de acrilato sódico al 37,3% en agua (0,47 mol) 24,36 g de polietilenglicol diacrilato de polietilenglicol de una masa molar de 500 5,57 g de un producto de adición de 80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol grado lineal, saturado de 16 a 18 átomos de carbono 0 , 15 g de agua A esta solución se adicionan, bajo enfriamiento con hielo, 348, 79 g (2,69 mol) de trietanolamina de tal manera, que la temperatura interior no sobrepase los 16_C. La solución obtenida es transferida a una caldera de presión y saturada en ella con dióxido de carbono bajo una presión de 12 bar durante 25 min. Bajo presión se adicionan 13,92 g de una solución acuosa al 3% de 2, 2' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato y se entremezclan usando una corriente rápida de dióxido de carbono hasta quedar homogénea. Luego se hace pasar dióxido de carbono a través de la mezcla de reacción por otros 5 min. La mezcla de reacción saturada se empuja bajo una presión de 12 bar por una boquilla con un diámetro de 1 mm formando una espuma de flujo libre y de células finas .

La espuma monómera obtenida se coloca en un palto de vidrio de tamaño D-IN-A3 con bordes 3mm de altos y este se cubre con otro plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves (UV 1000 de Hóhnle) durante 4 minutos.

La capa de espuma obtenida es empolvada en ambos lados con unos 0,3 g de talco y secada completamente en un armario de secado a vacio a 70_C. Para determinar las propiedades, se ajusta parte de la espuma a un contenido en humedad de 10% pulverizando con agua.

Contenido residual de ácido acrilico: 4,500 ppm densidad de espuma polímera: 0,17 g/cm3 capacidad de absorción: 57,9 g/g FAR: 6,67 g/g sec Ejemplo 1 Los siguientes componentes se mezclan en una copa de vidrio usando un agitador magnético: 209,13 g de ácido acrilico (2,90 mol) 81,31 g de una solución al 37,3% de acrilato sódico en agua (0, 32 mol) 9, 60 g de polietilenglicol diacrilato de polietilenglicol de una masa molar de 400 25,60 g de una solución acuosa al 15% de un producto de adición de 80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol graso lineal, saturado con 16 a 18 átomos de carbono 26, 62 g de agua A esta solución se adicionan, bajo enfriamiento con hielo, 240,54 g (1,61 mol) de trietanolamina de tal manera, que la temperatura interior no sobrepase los 16_C. La solución obtenida es transferida a una caldera de presión y saturada en ella con dióxido de carbono bajo una presión de 12 bar durante 25 min. Bajo presión se adicionan 16,00 g de una solución acuosa al 3% de 2, 2 ' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato y se entremezclan usando una corriente rápida de dióxido de carbono hasta quedar homogénea. Luego se hace pasar dióxido de carbono a través de la mezcla de reacción por otros 5 min. La mezcla de reacción saturada se empuja bajo una presión de 12 bar por una boquilla con un diámetro de 1 mm formando una espuma de flujo libre y de células finas .

La espuma monómera obtenida se coloca en un plato de vidrio de una tamaño de DIN-A3 con bordes 3mm de altos y este se cubre con otro plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves (UV 1000 de Hóhnle) durante 4 minutos.

La capa de espuma obtenida es empolvada en ambos lados con unos 0,3 g de talco y secada completamente en un armario de secado a vacio a 75_C.

La espuma obtenida es impregnada uniformemente con una solución al 3% de polietileneimina (peso molecular Mw 750,000) en un mezcla 1:2 p/p de agua/isopropanol, de manera que la cantidad aplicada de polietileneimina ascienda a un 5%. La espuma es secada nuevamente en un armario de secado a vacio a 75_C y luego es ajustada a un contenido en humedad de un 10% pulverizando con agua.

Contenido residual de ácido acrílico: 200 ppm densidad de espuma polímera: 0,22 g/cm3 capacidad de absorción: 48,3 g/g FAR: 5,0 g/g sec Ejemplo 2 Los siguientes componentes se mezclan en una copa de vidrio usando un agitador magnético: 209,13 g de ácido acrílico (2,90 mol) 81,31 g de una solución al 37,3% de acrilato sódico en agua (0,32 mol ) 4,80 g de polietilenglicol diacrilato de polietilenglicol de una masa molar de 400 25, 60 g de una solución acuosa al 15% de un producto de adición de 80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol graso lineal, saturado con 16 a 18 átomos de carbono 26,62 g de agua A esta solución se adicionan, bajo enfriamiento con hielo, 240,54 g (1,61 mol) de trietanolamina de tal manera, que la temperatura interior no sobrepase los 16_C. La solución obtenida es transferida a una caldera de presión y saturada en ella con dióxido de carbono bajo una presión de 12 bar durante 25 min. Bajo presión se adicionan 16,00 g de una solución acuosa al 3% de 2, 2' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato y se entremezclan usando una corriente rápida de dióxido de carbono hasta quedar homogénea. Luego se hace pasar dióxido de carbono a través de la mezcla de reacción por otros 5 min. La mezcla de reacción saturada se empuja bajo una presión de 12 bar por una boquilla con un diámetro de 1 mm formando una espuma de flujo libre y de células finas .

La espuma monómera obtenida se coloca en un plato de vidrio de una tamaño DIN-A3 con bordes 3mm de altos y este se cubre con otro plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves (UV 1000 de Hohnle) durante 4 minutos.

La capa de espuma obtenida es empolvada en ambos lados con unos 0,3 g de talco y secada completamente en un armario de secado a vacio a 75_C.

La espuma obtenida es impregnada uniformemente con una solución al 3% de polie ileneimina (peso molecular Mw 750,000) en una mezcla 1:2 de agua/isopropanol , de manera que la cantidad de polietileneimina aplicada ascienda a un 10%. La espuma es secada nuevamente en un armario de secado a vacio a 75_C y luego es ajustada a un contenido en humedad de un 10% pulverizando con agua.

Contenido residual de ácido acrilico: 80 ppm densidad de espuma polímera: 0,26 g/cm3 capacidad de absorción: 45,3 g/g FAR: 5,0 g/g sec Ejemplo 3 Los siguientes componentes se mezclan en una copa de vidrio usando un agitador magnético: 209,13 g de ácido acrílico (2,90 mol) 81,31 g de una solución al 37,3% de acrilato sódico en agua (0,32 mol ) 9,60 g de polietilenglicol diacrilato de polietilenglicol de una masa molar de 400 25,60 g de una solución acuosa al 15% de un un producto de adición de 80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol graso lineal, saturado con 16 a 18 átomos de carbono 26, 62 g de agua A esta solución se adicionan, bajo enfriamiento con hielo, 240, 54 g (1,61 rr.ol) de trietanolamina de tal manera, que la temperatura interior no sobrepase los 16_C. La solución obtenida es transferida a una caldera de presión y saturada en ella con dióxido de carbono bajo una presión de 12 bar durante 25 min. Bajo presión se adicionan 16,00 g de una solución acuosa al 3% de 2 , 2' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato y se entremezclan usando una corriente rápida de dióxido de carbono hasta quedar homogénea. Luego se hace pasar dióxido de carbono a través de la mezcla de reacción por otros 5 min. La mezcla de reacción saturada se empuja bajo una presión de 12 bar por una boquilla con un diámetro de 1 mm formando una espuma de flujo libre y de células finas.

La espuma monómera obtenida se coloca en un plato de vidrio de tamaño DIN-A3 con bordes 3mm de altos y este se cubre con otro plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves (UV 1000 de Hohnle) durante 4 minutos.

La capa de espuma obtenida es empolvada en ambos lados con unos 0,3 g de talco y secada completamente en un armario de secado a vacio a 75_C.

La espuma obtenida es pulverizada uniformemente con una solución al 2% solution de polivinilamina (valor K: 90) en una mezcla 7:3 p/p de agua/etanol, de manera que la cantidad de polivinilamina aplicada ascienda a 4%. La espuma es secada nuevamente en un armario de secado a vacio a 75_C y luego es ajustada a un contenido en humedad de un 10% pulverizando con agua.

Contenido residual de ácido acrilico: 300 ppm densidad de espuma polímera: 0,21 g/cm3 capacidad de absorción: 47,3 g/g F/AR : 4,8 g/g sec Ejemplo 4 Los siguientes componentes se mezclan en una copa de vidrio usando un agitador magnético: 209,13 g de ácido acrilico (2,90 mol) 81,31 g de una solución al 37,3% de acrilato sódico en agua (0, 32 mol) 4,80 g de polietilenglicol diacrilato de polietilenglicol de una masa molar de 400 25, 60 g de una solución acuosa al 15% de un producto de adición de .80 moles de óxido de etileno a 1 mol de un alcohol graso lineal, saturado con 16 a 18 átomos de carbono 26, 62 g de agua A esta solución se adicionan, bajo enfriamiento con hielo, 240,54 g (1,61 mol) de trietanolamina de tal manera, que la temperatura interior no sobrepase los 16_C. La solución obtenida es transferida a una caldera de presión y saturada en ella con dióxido de carbono bajo una presión de 12 bar durante 25 min. Bajo presión se adicionan 16,00 g de una solución acuosa al 3% de 2, 2 ' -azobis (2-amidinopropano) diclorhidrato y se entremezclan usando una corriente rápida de dióxido de carbono hasta quedar homogénea. Luego se hace pasar dióxido de carbono a través de la mezcla de reacción por otros 5 min. La mezcla de reacción saturada se empuja bajo una presión de 12 bar por una boquilla con un diámetro de 1 mm formando una espuma de flujo libre y de células finas .

La espuma monómera obtenida se coloca en un plato de vidrio de tamaño DIN-A3 con bordes 3mm de altos y este se cubre con otro plato de vidrio. La muestra de espuma es irradiada sincrónicamente por ambos lados con dos lámparas ultravioletas Ves (UV 1000 de Hohnle) durante 4 minutos.

La capa de espuma obtenida es empolvada en ambos lados con unos 0,3 g de talco y secada completamente en un armario de secado a vacio a 75_C.

La espuma obtenida es pulverizada uniformemente con una solución al 2% de polivinilamina (valor K: 90) en una mezcla 7:3 p/p de agua/etanol, de manera que la cantidad de polivinilamina aplicada ascienda a 8%. La espuma es secada nuevamente en un armario de secado a vacío a 75_C y luego es ajustada a un contenido en humedad de un 10% pulverizando con agua.

Contenido residual de ácido acrílico: 100 ppm densidad de espuma polímera: 0,26 g/cm3 capacidad de absorción: 45,8 g/g FAR: 4, 6 g/g sec La resistencia a la compresión y a la flexión al igual gue el contenido residual de ácido acrílico de los artículos de espuma obtenidos en los Ejemplos comparativos y de la invención están resumidas en la Tabla 1.

Tabla 1 E emplo Poliamina Resistenc Resistenc Ácido Adición ia a la ia a la acrílico compres ió flexión residual [%] n [evaluaci [ppm] [evaluaci ón] ón] comp . 1 - - 2 1 2900 comp. 2 - - 1 1 4500 inv. 1 PEIa) 5 3 3 200 inv. 2 PEI a) 10 4 3 80 inv . 3 PVAm ) 4 3 3 300 inv. 4 PVAm bl 8 4 3 100 PEI: polietileneimina PVAm: polivinilamina Tabla 2 Los datos indicados en la Tablas 1 y 2 revelan que el recubrimiento con polietileneimina o polivinilamina produce un mejoramiento significante de la resistencia en húmedo con respecto a todas las tres resistencias y también produce una marcada reducción del contenido residual de ácido acrilico.

Claims (10)

Reivindicaciones

1. Procedimiento para la reducción del contenido residual en monómeros y el aumento de la resistencia en húmedo de artículos hechos de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, cuyo procedimiento comprende tratar los artículos conformados con por lo menos un 0,5% en peso de un polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios y que tiene una masa molar de por lo menos 300.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en donde el polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios, se usa en una cantidad de 0,5 a 80%, preferentemente, de 1 a 20% en peso.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios es un polímero que contiene grupos amino primarios y/o secundarios o grupos amonio primarios y/o secundarios, y que tiene una masa molar de 500 a 5 millones.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la masa molar del polímero que lleva grupos amino es de 1000 a 100.000.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4 , en donde el polímero que lleva grupos amino es un polímero, que contiene unidades de vinilamina, polietileniminas, polivinilguanidina, condensados de lisina y/o polialilaminas .

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde los artículos conformados constan de polímeros reticulados, absorbentes de agua de ácido acrílico.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios es seleccionado del grupo que comprende: polietileniminas, polietileniminas reticuladas y amidadas con una masa molar M„ de 500 a 3000000.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el polímero, que contiene grupos amino primarios y/o secundarios es seleccionado del grupo que comprende: homopolimerizados de vinilamina, polivinilformamidas hidrolizadas en un 1 - 99%, copolímeros de vinilformamida y acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinilpirrolidona o acrilamida, con, respectivamente, una masa molar Mw de 3000 - 2000000.

9. Artículos conformados de espumas polímeras reticulada, que contienen unidades derivadas de ácidos monoetilénicamente insaturados, que pueden ser preparadas mediante un procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6.

10. Uso de las espumas obtenidas de acuerdo con el procedimiento según las reivindicaciones 1 a 8 en artículos higiénicos,, en donde los artículos higiénicos son pañales para niños, productos de incontinencia, artículos higiénicos para mujeres, materiales que entran en contacto con heridas o vendajes secundarios para heridas. Procedimiento para reducir el contenido residual en monómeros y aumentar la resistencia en húmedo de artículos hechos de espumas polímeras reticuladas, absorbentes de agua y el uso de los mismos