TW472048B - Fluorine-containing triallylisocyanulate, elastomer composition containing such compound for vulcanization, and a vulcanizing process - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472048 A7 B7 五、發明説明（1 ) [發明所屬之技術範疇] 本發明係有關含氟三聚異氰酸三烯丙酯、由含氟三聚 異氟酸三烯丙酯構成之架橋肋劑、含該化物之加硫用彈性 體組成物、以及加硫方法者。 [習知技術] 三聚異氰酸三烯丙酯（Μ下稱為「T A I C」），是對稱形 之多官能性三連氮化合物。能夠K反應性單元體之型式， 被用作各種合成樹脂及合成橡膠之架橋劑、架橋肋劑、Μ 及改質劑等用途。 若能有效利用構成T A I C骨架之三連氮環之優異耐熱性 ,則能夠大幅提高各種聚合物之耐熱性、機械特性、耐候 性、耐水解性等。 例如使用T A I C作為需要極高耐熱性之含氟橡膠之過氧 化物加硫反應之架橋助劑時，可表琨出使含氟橡膠之加硫 極順利進行，所得加硫物之機械性質良好等優點。然而所 得加硫物之耐熱性、與例如聚醇加硫系、聚胺加硫系等經 由其他加硫糸加硫處理後所得加硫物之耐熱性相比較，則 未必能夠完全令人滿意，期望能夠更為提高。 Η耐熱性較高之氟原子取代TAIC之3個烯丙基中之一 部分氫原子之提案，可由美國專利第4 3 2 0 2 1 6號之說明書 中得知。但僅止於在共聚合製備膠體化含氟橡膠過程中作 為變性劑使用之記載而已。 TAIC之3個烯丙基中，一部分氫原子Μ耐熱性較高之 氟原子取代所得化物1,3,5 -三（2 -氟-2-烯丙基）-1,3,5 -三 ---------衣 ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 3 9 0 1 9 472048 A7 B7

Zh 五、發明説明（

連氮-2,4,6-三嗣，在 K1eη〇vich , S . V

Prikl Khint.C Len ingrad) (1987 ),60(3), 656-8中有所記 載。但在該文獻中只報告若以氟原子取代烯丙基2 -位置之 氫原子，則由三聚異氰酸三烯丙酯之轉移將變慢等內容， 並未記載作為含氟橡膠之架橋助劑等用途。 [發明預期解決之問題] 本發明之目的在提供作為需求極高耐熱性之含氟橡膠 之架橋助劑使用時，能夠有極良好之加疏性，並能賦予具 備優異機械性與耐熱性之作為架橋助劑極有用之TAIC衍生 物。 [解決問題之手段] 本發明之第1項重點為提供Μ —般式[I]: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • 'n HI - - HI HI ·

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CXY=CF —CH

Ο II 2 μ ch2—cf=cxy 、N I I .C …C, ^ N 、

〇 y '〇 CH2—CF=CXY #· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [式中，X與Y之至少一方為氟原子，另一方為氫或氟原子 表示之含氟三聚異氰酸三烯丙酯。 本發明之第2項重點為提供Μ —般式[II]:

CXY=CZ —CH

〇 2 ch9——CZ=CXY 、n，C、n/ — I 1〇々7、、0 CH.,——CZ=CXY

[ill 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 9 0 1 9 472048 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) [式中，X、 Y.、Z之至少一者為氟原子，餘者為氫原子] 表示之含氟三聚異氰酸三烯丙酯所構成之架橋肋劑。 本發明之第3項重點為提供Μ上述一般式[I ]或[I I ]表 示之作為架橋助劑而可用作過氧化物加硫之彈性體之含氟 三聚異氰酸三烯丙酯，以及含有有機過氧化物之加硫用彈 性體組成物。 此外，本發明之第4項重點為提供在上述一般式[I]或 [I I ]表示一作為架橋肋劑之含氟三聚異氰酸三烯丙酯存在 下，Κ使用過氧化物對彈性體進行加硫反應為特徵之可能 以過氧化物進行加硫之彈性體的加硫方法。 本發明之第5項重點為提供Κ本發明之加硫用彈性體 組成物經成形製得之成形品，尤其是作為密封材料者。 傳統使用不含氟之三聚異氰酸三烯丙酯之有機過氧化 物加硫物之耐熱性低的原因之一，被認為是含氟橡膠與架 橋助劑之结合點（架橋點）本身之耐熱性不足所致。本發明 藉由在TAIC之烯丙基中導入氟原子，被認為可提高架橋點 之耐熱性。 本發明之含氟三異氟酸三烯丙酯，可Μ由對應的出發 物質，使用與傳統三聚異氰酸三烯丙酯之相同製法調製之 〇 例如在含氟烯丙醇、三聚氟酸、三笨磷之溶液（例如 二甲基乙醯胺溶液）中，滴入偶氮二羧酸二乙酯，在室溫 下攪拌數小時後，從所得反應液餾去溶劑，所得濃縮混合 物Κ矽膠體管柱層析法精製。其詳细内容將示於後述實施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） r 〇 η Λ ^ n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •罐衣. 訂 #_ 472048 A7 B7__五、發明説明（4 )例中。本發明之含氟三聚異氰酸三烯丙酯之較佳例子為1，3, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 三 反Μ 等 酮 三 基 丙 烯- 2- 氟 三 氮 連 三 同 0 三 三 基 丙 烯 2 - 氟 二 氮 連 三 行氟 進含 體 ， tu- rr 性 夕 彈此 在 。 是料 , 材 酯 當 丙適 烯之 三 劑 酸助 氟橋 異 架 聚 為 三 作 氟 ， 含 時 之 硫 明加 發物 本化 氧 過 新 之 之用 述適 前夠 了 能 除有 ， 也 時 . 用中 使 塩 劑酸 助氯 橋異 架氟 為含 作 之 酯知 丙公 烯已 三 ， 酸外 氰 Μ 異 質 聚物 三 穎 如 有 酸 氰 6’ 6’ 異 4, 4’ 聚-2-2 三 氮氮 氟連連 含 三 三 I I 之 5 5 知 3 3 公 1’ 1, J _ _ 已 } } 。 基 基 料丙丙 材烯烯 基 丙 烯 氮 連 三 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酮 三 酮 三 等 酮 三 三 三 三 氟 氟 助由烯 橋有乙 架含氟 之 述二 成下偏 構如： 酯舉例 丙可為 烯 ，體 三 體性 酸性彈 氟彈之 異 之 位 聚硫部 三 加橋 氟物架 含化之 之氧成 明過構 發行素 本進鹵 用夠等 使能溴 而或 劑碘 擅 性 ai ¾ 系 烯 丙 氟 六 烯 乙 氟二 偏 禮 性 彈 烯乙 乙氟 氟 三 二 氯 偏 一 烯 乙 氟 四 / / 系 烯 烯乙 丙氟 氟四 六 、 /體 性 am 一 ® 系 烯 訂 烯體 丙性 氟彈 六 糸 、 烯 體乙醚 性氟基 彈四烯 糸)/乙 烯醚基 丙基烷 等 體 性 彈 糸 S 性 彈 系 烯 乙 偏 烯 { 乙氟 基過 烷/ ('烯 氟乙 過氟 、 四 / 烯 乙 氟 的架 位之 部成 橋 構 架素 之 鹵 列等 下溴 如或 。 有碘用 含由使 M代同 夠取共 能來位 也物部 ， 產 橋 體之架 性 後些 彈合 這 氟聚與 含共或 述經 ， 上體位 元 部 單 橋 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 6 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（5 X1CH2CF2CF2(0CH2CF2CF2)in(0CFY1CF2)n 素 鹵 為 ix X 中 式 基 甲 氟 三 或 子 原 氟 為 之 5 ο 為 數 為 數 整 之 之 硫 加 物 b /1 : 氧 例 過為 行體 、 進性膠 能彈橡 可 系 成 , 物 合 外 化 、 之 氫膠 體碳橡 性 之 然 彈列天 氟下 、 含如膠 述舉橡 上可腈 了 ，稀 除體丙 性 彈 烯 丙 / 烯 乙 三 第 膠 、 橡膠 分橡 成基 烯 丁 雙化 烯 烯 二 雙丁 丁 氛 鹵 膠 丙 / 烯 環 甲 膠Γ-Μ 橡 、 異 烯 / 膠 二 烯橡 丁丁稀 聚 異 乙 、 、聚 膠膠化 橡橡醯 烯31磺 乙 1 苯t w 膠 橡 腈 烯 橡 烯 ----------曝衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) HMB# 橡 烷 乙 氧 環 / 烷 丙 氧 環 甲 氯 及 M 膠 橡 烷 丙 氧 丙 之 硫 加 物 化 氧 過 行 進 能 可 ο 膠 橡 腈 烯 丙 明 說 细 詳 更 基 甲 與合 體 聚 元共 單 行 酯進 酸法 烯方 丙 合 聚 之 知 之 公 示 已 所W 下 ， K合 如 組 例 之 由 體 可 元 ， 單 膠性 橡 能 腈 官 烯多 得 製 而 式 般 一 Μ 可 體 元 單 酯 酸 烯 丙 \1/· 基 甲 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基 烷 之 8 11 數 碳 為 2 R 基 甲 或 子 原 氫 為 1 R 處 此 /1.· 示 表 基 烷 之 代 取 基 氧 烷 有 或 基 甲 酯 甲 酸 烯 丙 \1/ 基 甲 /|\ 舉 可 酯 丁 酸 烯 丙 基 甲 /f\、 酯 丙 酸 烯 丙 基 甲 /—.. 酯 乙 酸 烯 丙 酯 戊 酸 烯 丙 \ϊ/ 基 甲 酯 己 酸 烯 丙 \1/ 基 甲 庚 酸 烯 丙 基 甲 酯 酯 己 基 乙 I 2 酸 烯 丙 基 甲、 酯 辛 的 酸 烯 丙 基 甲 為 等 酯 乙 基 氧 乙 基 烯 丙 \r/ 基 甲 /f\- 、 酯 乙 基 氧 甲 酸 烯 丙 基 甲 例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（6 ) 多官能性單元體可舉雙（甲基）丙烯酸乙二醇酯、雙（ 甲基）丙烯酸1 , 4 - 丁二醇酯、雙（甲基）丙烯酸1，6 -己二醇 酯、雙（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、 二苯乙烯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯等為 例。使用3官能基以上之材料時，聚合中部分架橋之比例 有不易控制之傾向，因此Μ使用雙官能基者為宜。 多官能性單元體之使用量，對（甲基）丙烯酸酯簞元體 及多官能性單元體之合計量而言為0 . 1〜5 w t % ,以〇 . 1〜 1 . 5 w t允較佳，0 . 3〜0 . 7 w t ,¾更佳。多官能性單元體太少， 則丙烯腈橡膠之架橋程度不足，不易加硫成形，耐熱性、 機械物性等都變劣。多官能性單元體太多，則聚合時部分 架橋增多而損及加工性，此外，加硫後因為架橋密度太高 而失去柔軟性，並因為延伸性降低，所得加硫物無法作為 密封材料等用途。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了順應丙烯睛橡膠改質之需求，一部份（甲基）丙烯 酸酯單元體Μ丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙 烯性不飽和單元體取代後進行聚合也可Μ。其用量Μ (甲 基）丙烯酸酯單元體之4 0 w t. % Μ下為宜。 此外，丙烯酸橡膠，也可Μ是具有由碘或溴等鹵素構 成其架橋部位者。例如可以是使式（1)〜（3 )之丙烯酸系架 橋用單元體之至少一種與式（4)之丙烯酸單元體共聚合所 得產物。 (l)X(CH2CF2CF2〇) i [(CF(CF3)CF2〇]jRfCOO(CH2)kCH=CH2 (X為 I或 Br，i=0〜2，j=0〜2, k = 0〜2，Rf = -CF(CF3)- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 3 9 0 1 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472048 A7 B7 五、發明説明（7 ) 或-C Η 2 C F 2 -) (2 ) X ( C Η 2 ) n ( C F 2 ) β ( C Η 2 ) q 0 C 0 C R = C Η 2 (X為 I 或 Br，R = H、F、或 CH3，η = 0〜3, s = 0〜4, q = 0〜 2 , η + q 2 1 ) (3) X(CH2)n(CF2)a(CH2)c«0(CH2)rCH = CH2 (X=I 或 Br, n = 0〜3, s = 0〜4, q = 0〜2， r=0〜2, n + q ^ 1 ) (4) CH2 = C (R 1 ) C00R2 (R 1為H、 F或C H 3 , R 2為碳數1〜8之烷基或烷氧基與烷 基之合計碳數為1〜8之烷氧基取代烷基、或是K - C Η 2 ( C F 2 ) t Υ表示之碳數1〜9之氟烷基，t = 1〜8之整數，Υ為Η或 F 〇 ) 式（1)之單元體之具體例可舉ICH2CF2C00CH2CH=CH2、 BrCH2CF2C00CH=CH2、 ICH2CF2CF2〇CF(CF3)CF2〇CF(CF3) C00CH = CH2等為例。 式（2)之單元體之具體例，可舉 ICF2CF2CF2CF2CH2CH2〇COCH=CH2,

BrCF2CF2CF2CF2CH2CH2〇COCH = CH2, I CF2CF2CΗ 2CΗ 20C0CΗ = CH2、 ICH2CH2〇COCF=CH2、 ICH2CH2〇COCH=CH2等為例。 式（3)之單元體之具體例，可舉ICF2CF2CF2CF2CH2CH2 0CH2CH=CH2, BrCF2CF2CF2CF2CH2CH2〇CH2CH=CH2, ICH2 CH2〇CH2CH=CH2等為例。 式（4)之丙烯酸單元體之具體例，可舉例如丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、2 -甲氧基丙 I--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 9 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（8 ) 烯酸乙酯、2 -乙氧基丙烯酸乙酯、5氟化丙烯酸丙酯、4氟 化丙烯酸丙酷、8氟化丙烯酸戊酯、Μ及與這些相對等之 各種甲基丙烯酸、各種α-氟化丙烯酸酯等為例。 這些含有碘或溴之單元體之使用量，Μ所得丙烯酸彈 性體中碘或溴之含量為0 . 01〜1 0 w t辦為宜，Μ 0 . 1〜3 w t辦 較佳。丙烯酸彈性體中碘或溴之含量若不足〇 . 〇 1 w t將 造成架橋不足而使所得丙烯酸彈性體之拉伸強度變劣；若 超過1 0 w t %則造成架橋過剰而使延伸性不足。此外，以能 夠與這些成份共聚合的其他單元體取代（甲基或a - F )丙烯 酸單元體進行共聚合也可Μ。其用量具體而言約至3 0 W t处 之程度為止。相關的其他單元體可舉乙烯、丙烯、氯乙烯 、偏二氯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、乙基乙烯酯、丁基 乙烯酯、苯乙烯等為例。丙烯酸彈性體之慕尼粘度M L i + i 〇 100 °C在10〜150之範圍較佳，分子量約在3萬〜200萬之範 圍較佳。 此外，也可使用前述含氟彈性體與碳氫糸彈性體之混 合物作為可能進行過氧化物加硫之彈性體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 像這種用來使彈性體加硫之過氧化物，Μ有機過氧化 物為佳。有機過氧化物之用量，一般為相對於1 〇 〇重量份 之彈性體之0.05〜10重量份。 有機過氧化物Μ —般於熱或氧化遷原系之存在下容易 產生過氧化自由基者為宜。較佳之例為3,5 -二甲基- 2,5-二-第三-丙基過氧化己烷（P e r h e X a 2 , 5 Β )、 1 , 1 -雙（第三_ 丁基過氧基）-3, 5, 5 -三甲基環己烷、2,5-二甲基甲烷-2, 5 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 9 0 1 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 472048 A7 B7 五、發明説明（9 ) -二氫過氧化物、二-第三丁基過氧化物.、第三丁基異丙苯 甲酸基過氧化物、二異丙苯甲酸基過氧化物、《,〇(’-雙（ 第三丁基過氧基）-對-二異丙基苯、2 ,5 -二甲基- 2,5 -二（ 第三丁基過氧基）己烷、2 , 5 -二甲基-2 , 5 -二（第三丁基過 氧基）-己烯-3、苯甲醯基過氧化物、第三丁基過氧化苯、 2,5 -二甲基-2,5 -二（苯甲醯基過氧化基）己烷、第三丁基 過氧化順丁烯二酸、第三丁基過氧化異丙基硫酸塩等。其 中以二烷基型者較佳。一般考慮活性-0 - 0 -之量Μ及分解 溫度等因素Κ選擇過氧化物之種類及用量。 用來作為架橋肋劑之含氟三聚異氰酸三烯丙酯，對彈 性體100重量份使用0.1〜10重量份之量，較佳為1〜10重 量份。此外，視需要也能夠與三聚異氰酸三烯丙酯等通常 已公知之碳氫糸多官能性不飽和化物所構成的架橋助劑併 用。像這樣由架橋助劑之併用，可以製得既能維持原有之 耐熱性、又能具有遠超過預計之加硫速度的加硫用組成物 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這種碳氫糸多官能性不飽和化物，只要是能夠與前述 含氟三聚異氰酸三烯丙酯共聚合者任何一種皆可。例如可 舉以下化合物為例： 三聚氟酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三丙烯基 二甲醇縮甲醛、三笨六甲酸三烯丙酯、對笨二甲酸二炔丙 酯、苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基對苯二甲醢胺、磷酸三 烯丙酯。其中Μ三聚異氰酸三烯丙酯較佳。 含氟三聚異氟酸三烯丙酯與碳氫条多官能性不飽和化 本紙張又度適用中國國家襟準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ，， 。„ Λ ^ 472048 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 10 ) 合 物 之 配 合 比 例 9 Μ 含 氟 三 聚 異 氟 酸 三 烯 丙 酯 1〜9 9重量 份 碳 氫 条 多 官 能 性 不 飽 和 化 合 物 99 1重量份為宜。 較 佳 為 含 氟 三 聚 異 氰 酸 三 烯 丙 酯 10 99 重 量 份 碳 氫 系 多 官 能 性 不 飽 和 化 合 物 90 1重量份。 含氟三聚異氛酸烯尹 Ϊ酯 之 配 合 量 愈 多 f 耐 熱 性 愈 高 0 在 本 發 明 中 9 還 能 視 需 要 在 加 硫 組 成 物 中 添 加 充 填 劑 \ 加 工 助 劑 、 氧 化 防 止 劑 老 化 防 止 劑 、 臭 氧 劣 化 防 止 劑 紫 外 線 吸 收 劑 等 0 作 為 充 填 劑 之 材 料 * 可 舉 氧 化 鎂 、 氧 化 鈣 氧 化 钛 、 氧 化 矽 氧 化 鋁 等 金 屬 氧 化 物 > 氫 氧 化 鎂 、 氫 氧 化 鋁 、 氫 氧 化 鈣 等 金 屬 氫 氧 化 物 9 碳 酸 镁 % 碳 酸 鋁 -V 碳 酸 鈣 、 τ山 酸 鋇 等 碳 酸 塩 f 矽 酸 鎂 % 矽 酸 鈣 矽 酸 納 、 矽 酸 鋁 等 矽 酸 塩 » 硫 酸 鋁 ; 硫 酸 鈣 、 硫 酸 鋇 等 硫 酸 塩 合 成 水 滑 石 二 硫 化 鉬 硫 化 轶 、 硫 化 銅 等 金 屬 硫 化 物 » 砂 藻 土 、 石 綿 、 鋅 鋇 白 (硫化鋅/ 硫 酸 鋇 )、 石墨、 碳墨、 氟化碳、 氟化鈣、 焦 碳 等 為 例 〇 作 為 加 工 肋 劑 之 材 料 可 舉 硬 脂 酸 油 酸 % 掠 櫚 酸 Λ 十 二 酸 等 高 級 脂 肪 酸 9 硬 脂 酸 納 硬 脂 酸 鋅 等 高 級 脂 肪 酸 塩 ) 硬 脂 酸 醯 胺 油 酸 醯 胺 等 高 级 脂 肪 酸 醢 胺 油 酸 乙 酯 等 局 級 脂 肪 酸 酯 類 硬 脂 酸 胺 油 酸 胺 等 高 级 脂 肪 族 胺 類 ， 加 洛 巴 蠟 白 地 蠘 等 鱲 類 > 乙 二 醇 、 甘 油 、 二 乙 二 醇 等 多 醇 類 凡 士 林 石 蠟 等 脂 肪 族 碳 氫 化 物 矽 系 油 類 矽 系 聚 合 物 、 低 分 子 量 聚 乙 烯 、 苯 二 甲 酸 酯 類 磷 酸 酯 類 松 香 油 (鹵化） 二 烷 基 胺 、 (鹵化） 二 烷 基 楓 、 界 面 活 性 劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 472048 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 11 ) 1 I 等 為 例 〇 ! 1 作 為 氧 化 防 止 劑 Λ 老 化 防 止 劑 、 臭 氧 劣 化 防 止 劑 之 材 1 1 I 料 f 可 舉 2 , 5 ~ 二 -第二 三戊基氫化時啉等酚系化合物、 2 ，2 ，4 請 1 1 1 S甲基-1 , 2 - 二 氫 Hf 啉 等 胺 -酮系化合物、 4 ，4 τ _ 雙 (〇 α 閲 1 I ik 1 I 二甲基笨甲基）二 笨 胺 等 芳 香 族 第 2级胺系化合物等為例 η Φ 1 I 之 1 注 | 〇 意 I 事 1 作 為 紫 外 線 吸 收 劑 之 材 料 ， 可 舉 2， 4 - 二 羥 基 二 苯 甲 酮 項 再 1 f 等 — 苯 甲 酮 系 化 合 物 雙 (2 ,2 ，6 ，6 -四甲基- 4 - 氮 己 環 基 ) 填 寫 頁 1 癸 二 酸 酷 等 胺 系 化 合 物 、 2 - (2 1 __ 羥 基 -5 1 _ 甲 基 苯 基 )苯並 1 I 唑 等 笨 並 — 唑 系 化 合 物 等 為 例 〇 1 1 在 本 發 明 之 由 含 氟 三 聚 異 氟 酸 烯 丙 酯 構 成 之 架 橋 助 1 1 -訂 劑 存 在 下 對 彈 性 體 進 行 過 氧 化 物 加 硫 時 » 加 硫 方 法 及 條 件 1 如 下 所 述 0 1 1 混 合 方 法 係 順 愿 成 分 之 粘 彈 性 或 形 態 而 採 用 適 當 的 方 1 I 法 〇 例 如 使 用 通 常 之 開 放 式 滾 輥 粉 體 混 合 機 等 混 合 裝 置 1 m 進 行 混 練 之 方 法 » 以 及 由 乳 化 液 之 混 合 物 進 行 共 凝 析 之 方 I 法 等 0 固 體 成 分 可 使 溶 解 或 分 散 於 溶 劑 中 再 加 K 混 合 0 1 1 成 形 方 法 可 採 用 已 公 知 之 方 法 > 例 如 壓 縮 成 形 .、 押 出 1 1 成 形 Λ 射 出 成 形 轉 移 成 形 等 〇 1 1 加 硫 溫 度 及 時 間 隨 使 用 之 有 機 過 氧 化 物 種 類 而 異 通 1 1 常 平 壓 加 硫 (- -次加硫） 係 在 12 0 - -200 °C 之 溫 度 下 進 行 5 ^ 1 1 30 分 鐘 > 烘 箱 加 硫 (二次加硫）是 在 1 50 ~ -3 0 0 °C % 較 佳 為 1 I 1 5 0〜250 之 溫 度 下 進 行 1〜2 4小時。 在200 °c 以 上 之 較 高 1 1 I 溫 下 進 行 加 硫 時 9 若 能 在 氮 氣 等 不 活 性 氣 體 環 境 下 進 行 9 1 1 13 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（12 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 則 能 防 止 氧 化 劣 化 〇 本 發 明 之 由 含 氟 三 聚 異 氰 酸 二 烯 丙 酯 構 成 之 架 橋 肋 劑 9 對 於 需 求 耐 熱 性 之 彈 性 體 ， 尤 其 是 作 為 含 氟 橡 膠 之 架 橋 助 劑 使 用 時 ， 也 能 顯 示 優 越 之 加 硫 性 > 所 得 加 硫 物 具 有 優 越 m 械 性 質 及 耐 熱 性 〇 加 硫 物 之 用 途 例 示 如 下 〇 汽 車 相 關 範 疇 : 燃 料 管 Λ 燃 料 邦 浦 隔 膜 、 拠 m 軸 封 材 、 閥 門 軸 封 材 、 軸 承 封 材 EG R管件、 C AC 閥 門 針 狀 彈 片 引 擎 周 圍 電 線 ·、 燃 料 噴 射 裝 置 0環、 填充管件、 汽車空調0 is 示 壓 器 墊 圈 〇 事 務 機 器 相 關 範 嚼 : 影 印 機 m 用 清 潔 盤 影 印 機 用 滾 筒 、 計 算 im m 用 墊 圈 Λ 大 型 計 算 機 冷 却 管 件 > 電 器 製 品 相 關 範 _ 絕 緣 油 蓋 、 液 封 型 變 壓 器 檯 座 封 材 油 井 纜 線 之 夾 層 、 耐 油 ♦ 耐 熱 電 線 9 化 學 /機械相關範疇： 化學邦浦之0 環 、 藥 品 用 邦 浦 流 量 計 Λ 配 管 之 封 材 埶 交 換 機 之 封 材 高 溫 真 空 乾 燥 m 之 墊 片 、 染 色 用 滾 筒 、 電 鍍 工 具 之 包 覆 材 、 油 壓 » 潤 滑 機 械 之 封 材 、 乾 洗 機 器 之 封 材 、 白 助 包 裝 機 之 封 材 酸 洗 用 擰 絞 滾 筒 、 機 器 人 之 纜 線 Λ 溶 劑 滾 筒 半 導 體 製 造 裝 置 之 封 材 1 食 品 /醫藥相關範嚷： 衛生级管件墊片、 槽口墊片、 壓 力 鍋 墊 片 、 板 式 埶 /\\\ 交 換 器 、 白 動 販 賣 機 之 電 磁 閥 封 材 、 開 水 機 封 材 、 管 件 > 船 舶 /肮空器相關範嶠： 船尾管封材、 蝶形閥之閥門 封 材 、 燃 料 管 件 墊 片 迴 轉 軸 封 材 、 油 壓 機 之 墊 片 、 防 ------衣— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3 9 0 1 9 --訂

472048 A7 B7 五、發明説明（13 ) 火壁封材； K下展示實施例及比較例，具體說明本發明之内容。 窨施例1 1，3 , 5 -三（2 , 3 , 3 -三氟-2 -丙烯基）-1 , 3 , 5 -三連氮-2， 4 , 6-三麵之合成

hcf2cf2ch2〇h-► CF2=CFCH2OH 〇 cf2=cfch2 II ch2cf=cf2 ch2cf=cf2 依照 Ngugen，T.等在 J. Org. Chem., 54(23), 5640- 5642( 1 989)記載之方法，將2, 2,3, 3 -四氟-1-丙醇75g( 0 . 5 7 m ο 1 )與二乙7 5 m 1之混合溶液於0 °C冷却，使之與鋰甲 烷之1.4M二乙醚溶液800ml(鋰甲烷1.12mol)混合反應，得 到0.58(0.1811!〇1)2,3,3-三氟烯丙醇，用於以下反應。 使2 , 3 , 3 -三氟烯丙醇3 9 . 8 g ( 0 . 3 5 3 m ο 1 )、三苯基磷化 三氫 140g(0.533mol)、三聚氰酸 11.4g(0.0883mol)、 Μ 及 二甲基乙醯胺8 0 0 m 1互相混合，攪拌此混合液並保持反應 溫度不超過3 0 1C之條件下緩媛滴入偶氮二狻酸二乙酯之4 0 X甲苯溶液（0 . 5 2 8 m ο 1 ),滴完後於室溫下繼續攪拌隔夜， 反應終了後於減壓下餾去溶劑。 所得濃縮混合物Μ矽膠管柱層析法[管柱：矽膠6 〇 ( Merck公司製）充填管柱。溶離液：正己烷/甲苯（體積比1: 15 I--------^^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 9 0 1 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472048 A7 B7 五、發明説明（14 ) 4 )]精製。含有標記目的物之分劃全部集合濃縮，加入二 乙醚，生成之沉澱物經吸引過滤並以二乙醚徹底洗淨，將 '滅液濃縮，所得濃縮混合物再K矽膠管柱層析法於上述相 同條件下精製。所得目的物Μ二乙醚-正己烷進行再结晶， 得到 1 4 . 4 g ( 0 . 0 3 5 πι ο 1 )目的物。 1 H-NMR (CDC13) δ ： 4 . 82 ( 2H , ddd , J = 1 8.6 3.3,2.4Hz) 19F-NMR (CDC13) δ ： - 9 8 . 7 7 ( 1 F , ddt , J = 6 8.7,3 3.9, 2‘4Hz), - 116.41(lF,ddt,J = 114‘7,68.7,3.3Hz)， -180.12(lF,ddt,J=114.7,33.9,18.6Hz) IR(KBr): 3 0 2 4 , 1 8 0 4, 1 7 0 4, 1 4 5 0, 1 1 7 6, 9 7 9 〇 管施例2 1，3,5-三（2,3-二氟-2-丙烯基）-1，3,5-三連氮-2,4， 6 -三酮之合成 三氟烯丙醇18.3 g之二乙醚（400ml)溶液中，於0°C Μ 1小時時間滴人鋰甲烷（1 . 0 6 Μ酸溶液）1 7 5 πι 1。1 5分鐘後分 次少量加入氫化鋰鋁6 . 2 g。反應容器Μ油浴（4 0 °C )使迴流 1 . 5小時。反應液再冷却至0 °C ,安靜加入水2 4 m 1及1 5 )¾'氫 氧化納水溶液7 m 1後，以硫酸鎂乾煉之。過濾後除去溶劑， Μ常壓蒸餾製得2 , 3 -二氟烯丙醇9 . 5 g。 1 H -HMR δ ： 1.96(lH,t,J = 6.5Hz) , 4.40(2H,ddd,J = 21.8,6.5, 5. 3 Hz), 7.08(lH,dd,J = 76.0,2.9Hz) 1 9F-NMR CDC δ ： -167. 7(lF,ddt.,J = 129.7 ,2.9,21, 8

Hz), 178. 5(lF,ddt,J = 129. 7, 76.0,5.3Hz) 對2,3-二氟烯丙醇6.748、三聚氰酸2.648、以及三苯 ---------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（15 ) 基磷化三氫21.5g之二甲基乙醯胺（150ml)溶液，於室溫下 滴下偶氮二羧酸二乙酯（4 0涔甲笨溶液）3 5 m 1 ,攪拌2小時 。減壓餾去溶劑後，殘渣Μ矽膠管柱層析法[中壓管柱： 山善公司製ultrapack ST-40。壓力約4kgf。溶離液：正 己烷/醋酸乙酯（體積比1 5 : 1 )]精製，得到標記目的物1 . 2 7 g。純度達9 8 .好Μ上。 HMR δ : 4.90(2H，dd，J = 16.1，4.0Hz)，7.18UH， dd,J=74.5,3.0Hz) 19F-NMR δ : -167.24 (IF,ddt，J = 130.1, 3.0,16.1Hz) ,-176.35(lF,ddt.,J = 130.1,7 4.5,4.0Hz) 參者例 1 , 3 , 5 -三（3 -氟-2 -丙烯基）-1，3 , 5 -三連氮.-2，4，6 -三 _之合成 將3 -溴丙烯（1 . 0 m 1 )、N -溴琥珀酸醢亞胺（6 . 0 g ) , 2 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ’ -偶氮雙異丁醯腈（5 0 m g )、 Μ及笨（1 0 m 1 )之混合物，封 入不锈鋼製高壓蒸煮釜中，於8 0 °C加熱攪拌2小時。於冷 後將高壓蒸煮釜開放空氣中，從反應混合物滤去不溶物， 濾液在常壓下蒸餾。80 °C Μ下餾出之物質（包括笨）收集準 備用於Μ下反應。 前一步驟得到之餾出物（苯溶液）、三聚氰酸三納塩（ 2 0 0 m g )、 Μ及二甲基乙醯胺（1 0 m 1 )之混合物，於8 0 °C加熱 攪拌24小時。減壓下餾去溶劑後，殘渣移入二乙醚-水（體 積比1 : 1 )混合物中，Μ 3 0 in 1二乙醚抽出3次。收集乙醚層， Κ飽和食塩水洗淨，再Κ硫酸鎂乾燥。餾去溶劑後，殘渣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1 3 9 0 1 9 472048 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I6 ) Μ矽膠管柱層析法[管柱：矽膠6〇(Merck公司製）充填管柱 。溶離液：正己烷/酢酸乙酯（容量比3:1)]精製，得到標 記目的物2 0 5 m g ,收率6 6夂。 4.65 ( m，4/5 Η ) , 4 . 8 1 〜5 . 11 ( m，2/5 Η)，5 . 40〜5 . 63 ( m，3/5 Η )，6 . 3 5 〜6 . 8 0 (in，2 / 5 Η )，6 · 6 3 〜7 . 1 2 ( m，3 / 5 Η ) 19F-NMR(CDCl3)5 : -121.66〜-122.38(m,3/5H), -124.52 〜-125.20( in, 2/5H) I R ( K B r ) : 1 6 8 1 , 1 4 5 5，U 1 4，9 2 3 c m - 1 置_施例3 1，3, 5-三（2, 3, 3-三氣-2-丙烯基）-1, 3, 5-三連氮-2， 4 , 6 -三酮之單獨聚合 實施例1所得之1,3,5-三（2,3,3-三氟-2-丙烯基）1,3, 5-二連氮-2,4,6-三酮82.21!18(0.21〇111〇1)、以1及卩6^6七3 2.5B (3 ,5-二甲基-2 ,5 -二-第三丁基過氧化己烷）87mg (0.3 mmol)置人樣品瓶內，封蓋後靜置於170。〇烘箱中。經過2 分鐘後内容物即重合生成白色固體。該時間作為重合時間 。繼續靜置於烘箱中，經過1 0分鐘後打開樣品瓶並自烘箱 中取出冷却。 所得聚合物之耐熱性MTG/DTA(精工電子公司製造之 R T G 2 2 0 )測定。結果分解溫度為3 2 0 °C。測定過程是在2 0 0 ml/min之空氣氣流中，從20°C Ml(TC/min之昇溫速度昇溫 到6 0 0 °C， Μ聚合物之重量減少1 〇 %時之溫度作為分解溫 度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 〇〇Λ 1 ^ I 〇 3 9 0 I 9 ---------•衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #1 472048 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 富施例4 1，3，5 -二（2，3-二氟-2-丙烯基）-1，3,5-二連氮 _2，4， 6 -三酮之單獨聚合 除了使用實施例2中得到之1 , 3，5 -三（2 , 3 -二氟-2 -丙 烯基）-1，3,5-三連氮-2,4,6-三酮71.411^(0.2111!11〇1)取代1, 3,5-三（2, 3, 3-三氟-2-丙烯基）-1,3,5-三連氮-2 ,4,6-三 酮之外，其餘均以實腌例3之同樣條件進行聚合。聚合時 間為2分鐘，分解溫度為3 8 0 °C。 卜上齩例1 三聚異氰酸三烯丙酯之單獨聚合 除了使用三聚異氰酸三烯丙酯49,9mg(0.2mni〇l)取代 1,3, 5-三（2, 3, 3-三氟-2-丙烯基）-1,3,5-三連氮 _2,4, 6-三酮K外，Μ實施例3之相同條件進行聚合。聚合時間為 1分鐘，分解溫度為2701。 比較例2 1,3,5-三（2-氟-2-丙烯基）-1,3 ,5-三連氮-2,4, 6-三 酮之單獨聚合 使用依照已公知之方法合成之1 , 3，5 -三（2 -氟-2 -丙稀 基）-1,3,5-三連氮-2,4,6-三酮60.611^(0.2111111〇1)取代1， 3, 5-三（2, 3, 3-三氟-2-丙烯基）-1,3,5-三連氮-2 ,4,6 -三 酮之外，Μ實施例3之相同條件進行聚合。聚合時間為1分 鐘，分解溫度為12010。 卜上較例3 1 ,3,5-三（3，3-二氟-2-丙稀基）~1 ,3,5-二連氮 _2，4， 19 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 9 0 1 9 I--------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^τ # 472048 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18 ) 6-三酮之單獨聚合 除了 K已公知之方法合成之1，3 , 5 -三（3 , 3 -二氟-2 -丙 烯基）-1，3,5-三連氮-2,4,6-三酮71.41^(0.2111111〇1)取代 1，3, 三（2 ,3,3-三氟-2-丙烯基）-1，3, 5-三連氮- 2,4, 6-三麵之外，Μ實施例3之相同條件進行聚合。聚合時間為 5分鐘，分解溫度為1 1 0 °C。 hh較例4 1 ,3,5 -二·（3-氟-2-丙稀基）-1,3,5-二·連氮 _2，4,6'二 酮之單獨聚合 除了 Μ參考例1中製得之1，3 , 5 -三（3 -三氟-2 -丙烯基） -1,3,5-三連氮-2,4,6-三酮60.61〇8(0.2!11111〇1)取代1,3，5-三（2,3, 3 -三氟-2-丙烯基）-1,3 ,5-三連氮-2 ,4,6-三酮之 外，Μ實施例3之相同條件進行聚合。聚合時間為2分鐘， 分解溫度為1 0 5 t。 實施例5〜7M及比較例5〜6 使用含氟三聚異氰酸三烯丙酯進行含氟橡膠之加硫 依照表1所示之配方，Μ 8吋滾輥配合各成分調製成加 硫組成物，Μ硫化度計（C u r a s t 〇 m e t e r ) ( J I S I I型）於1 6 0 °C測定加硫性。 此外，在160¾ x 30分鐘之加壓加硫K及18010 x 4小 時之烘箱加熱加硫條件下，進行組成物之加硫，並測定加 硫物之物性。加硫物之物性測定、老化試驗、Μ及壓縮永 久變形之測定，係依據J I S Κ 6 3 0 1之規定進行 结果示於表1。表中[份]為[重量份]之意< 2 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 罐衣· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 9 0 1 9 472048 A7 B7 五、發明説明（19 ) 聚合物A是在1,4 -二碘過氟丁烷存在下，使四氟乙烯/ 過氟（甲基乙輝基醚）/1，1，2,2 -四氟-3-碘丙基三氟乙輝基 醚

為 b LU Μ 度

為 V 粘體 尼性 慕彈 是 化 ， 氟 成過 製之 而 合 量 聚重 共3 行EO 量 進 r 3碘 共 烯 售丙 市氟 之 六 硫/ 加 物 化 氧 過烯 行 乙 進氟 能 二 可偏 是 之 02造 -9製 G司 Θ 公 Di業,Η l· η i b R *1 烯 乙 氟 四 膠 橡 氟 含 合 聚 in nn rr_— n l^i^i I in (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 9 0 1 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210:<297公釐） 472048 A7 B7 五、發明説明（2〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 實施例5 實施例6 比較例5 〈配方〉 聚合物A 10 0 10 0 100 D i e 1 G - 902 HT-C 1 5 2 0 2 0 ,20 Perhexa2, 5B 4 4 1.5 F-TAIC2 ^ 4 6 -~ TA IC3 5 -- ~ - 4 〈加硫性〉160°C硫化度計（Curastometer)II型 ML45 ( k g f ) 0.06 0.06 0.10 Μ H 5 ) ( k g f ) 3.17 2.50 7.30 T i 〇 6 > (min) 1.7 1.6 0.6 T 9 〇 7 > (min) 9.5 12.0 1.4 〈加硫條件〉 加壓加硫 1 6 0 °C X 3 0 分鐘 烘箱加熱加硫 1 8 0 °C X 4 小時 〈常態物性〉爐溫1 8 0°C X 4小時 Μ 1 〇 〇 8 > 120 1 4 2 137 Tb9 ^ 17 9 18 9 19 1 Eb 1⑹ 15 0 13 0 13 0 Hs 1 " 82 8 3 86 〈老化試驗〉 2 5 0 X 7 0小時 Μ 1 〇 〇 91(-24) 100(-30) 89(-35) Tb 159(-11) 190(+1) 154(-19) E b 170(+13) 180(+38) 220(+69) H s 81(-1) 82(-1) 84(-2) 〈壓縮永久變形〉P-24 0環 2 0 0 °C X 7 0 小時 4 0.2 ^ 14.8^ 1 2 . 4 谇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 39019 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #_ 472048 A7 B7 五、發明説明（21 ) 表 1 (續） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例6 實施例7 〈配方〉 聚合物A D i e1 G-902 100 100 MT-C " 20 20 Perhexa2，5B 1.5 1.5 F - T A I C 2 ') -- 4 Ί klC3^ 4 1 〈加硫性）160¾硫化度計（Curastometer) II型 ML4) (kgf) 0.05 0.55 Μ Η 5 > ( k g f ) 5.50 3.55 Ti〇 6 5 (min) 0.9 0 . 8 T 9 〇 7 5 (min) 2.2 3 . 8 〈加硫條件〉 加壓加硫 1 6 0 °C x 3 0 分鐘 烘箱加熱加硫 1 8 0 °C x 4 小時 〈常態物性〉爐溫1 8 0 υ X 4小時 Μ 1 〇 〇 8 5 3 1 2 3 Tb9 ) 2 2 6 2 0 4 Eb 1 0 5 300 360 Hs 1 " 7 0 7 0 〈老化試驗〉 2 5 0 °C x 7 0小時 M i 〇 〇 21(-32) 22(-4) Tb 86(-62) 165(-19) Eb 5 6 0 ( + 8 7 ) 500(+39) Hs 71(+1) 70(+1) 〈壓縮永久變形〉P-24 0環 200CX70 小時 31.2 22.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2 3 3 9 0 1 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472048 A7 B7 五、發明説明（22 ) 注：1 )中度耐熱碳黒（「N - 9 9 0」C A N C A R B公司製）。 2)1 ,3,5 -三（2,3, 3-三氟-2-丙烯基）-1,3, 5-三連氮-2, 4，6 -三酮 3 )三聚異氰酸三烯丙酯 4 ) M L :最低粘度（單位：k g f ) 5)MH:加硫度（單位：kgf) 6 ) T i 〇 :誘導時間（單位：分鐘） 7 ) Τ 9 0 :適性加硫時間（單位：分鐘） 8) Mi〇〇: 100% Mojulas (單位：kgf/cm2) 9) Tb:破斷時之拉伸強度（單位：kgf/cm2) 1 0 ) E b :破斷時之延伸度（單位：沐） ll)Hs: JISA硬度 表中，「烘箱加熱180°CX4小時」表示在180C烘箱 中進行加硫4小時後之意。老化試驗结果之括弧內數值表 示與常態物性比較時之變化率（〆）。 啻嘸例8〜1 0 及比較例7 使用含氟三聚異氟酸三烯丙酯進行含氟橡膠之加硫 依照表2所示配方，Κ 8吋滾輥配合各成分調製成加硫 組成物，Μ 硫化度計（C u r a s t 〇 m e t e r ) ( J I S I I 型）於 1 6 0 °C 測定加硫性。 此外，在1 4 0 °C x 1 5分鐘（實施例δ )或1 6 0 °C x 1 0分鐘（ 實施例9〜1 0 Μ及比較例7 )之加壓加硫以及2 3 0 °C X 4小時 之烘箱加熱加硫條件下，進行組成物之加硫，並測定加硫 物之物性。加硫物之物性測定、老化試驗、Μ及壓縮永久 變形之測定，係依據J I S Κ 6 3 0 1之規定進行。 _結果示於表2。表中[份]為[重量份]之意。_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 24 39019 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 472048 A7 B7 五、發明説明（23 )表 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例8 實施例9 實施例10 比較例7 〈配方〉 聚合物A 100 100 100 100 Diel G-902 MT-C15 20 20 20 20 Perhexa2,5B 4 4 4 4 F-TAIC2> 6 2 1 0 TAIC3> 1 1 1 1 〈加硫性〉 硫化度計（Curastometer)II型 (140°C ) (160°C ) (160°C ) (160°C ) (160°C ) ML45 (kgf) 0.12 0.2 0.11 0.09 0,09 MH5 Mkgf) 5.27 8.9 5.94 5 . 84 5.77 Ti〇6) (min) 0.89 0.32 0.61 0.62 0.59 Τθ〇7 > (min) 2.06 1.25 1.80 1.62 1.60 〈加硫條件〉 加壓加硫 140°CX15 分鐘 160°CX10 分鐘 烘箱加熱加硫 230 °C X 24小時 〈常態物性〉爐溫2 3 0 °C X 2 4小時 Η 1 〇 〇 8 ^ 139 111 101 8 4 Tb9> 209 209 218 211 Eb10) 160 110 170 190 Hs⑴ 87 79 78 78 〈老化試驗〉 250 °CX70小時 Μ 1 〇 〇 116(-17) Tb 178(-15) Eb 170(+8) Hs 85(-2) 〈壓縮永久變形〉P-24 0環 200 °C X 70小時 14.5^ 11.6^ 10.8 ^ 16.2 2 0 0 °C X 6 0 0 小時 3 4.7% 2 6.3% 32.4涔 53.0 :1)〜11)參照表1之註解。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #1 25 39019

Claims (1)

1. 472048 1^4A 第4 86109235號專利申請案 申請專利範圍修正本 (90年7月2日） 種架橋助劑，是由一般式 CXY=CZ —CH 2 0 II ，N，C、N， CH,— CZ=CXY m ch2CZ=CXY [式中，X、Y、Z之至少一方爲氟原子，其餘二方爲氫原 子 所表示之含氟三聚異氰酸三烯丙酯所構成者。 2, —種架橋助劑，是由一般式 ο CXY=CF — CH a CH2~~CF=CXY、N〆。、〆 I I

   CHg—CF=CXY 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 [式中，X及Y之至少一方爲氟原子，另一方爲氫或氟原 子] 所表示之含氟三聚異氰酸三烯丙酯所構成者。 3. —種架橋助劑組成物，是含有如申請專利範圍第1項之含 氟三聚異氰酸三烯丙酯與碳化氫系多官能性不飽和化合 物而構成者； 其中，該含氟三聚氰酸三烯丙酯爲10〜99重量份以 及碳化氫系多官能性不飽和化合物爲90〜1重量份。 4 .如申請專利範圍第3項之架橋助劑組成物，其中碳化氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 39019 472048 系多官能性不飽和化合物爲三聚異氰酸三烯丙酯者。 5. —種加硫用彈性體組成物，是含有可進行過氧化物加硫 之彈性體、及相對於100重量份之該彈性體爲0.1〜1〇重 量份之申請專利範圍第1或2項之架橋助劑或第3項之架橋 助劑組成物、以及相對於100重量份之該彈性體爲〇.〇5〜 1 0重量份之有機過氧化物所構成者》 6. 如申請專利範圍第5項之加硫用彈性體組成物，其中可進 行過氧化物加硫之彈性體爲含氟之彈性體者。 7. 如申請專利範圍第6項之加硫用彈性體組成物，其中不含 受氧劑者。 8. —種加硫方法，是在申請專利範圍第1項之架橋助劑存在 下，以有機過氧化物使彈性體加硫爲特徵之可進行過氧 化物加硫之彈性體的加硫方法。 9. —種加硫方法，是在申請專利範圍第2項之架橋助劑 存在下，以有機過氧化物使彈性體加硫爲特徵之可進 行過氧化物加硫之彈性體的加硫方法。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 10. —種加硫方法，是在申請專利範圍第3項之架橋助劑組 成物存在下，以有機過氧化物使彈性體加硫爲特徵之可 進行過氧化物加硫之彈性體的加硫方法。 1 1.如申請專利範圍第5項之加硫用彈性體組成物，係用於經 壓縮成形 '押出成形、轉移成形、或是射出成形，並視 需要進行二次加硫而製造成形品。 1 2.如申請專利範圍第5項之加硫用彈性體組成物，係用於經 壓縮成形、押出成形、轉移成形' 或是射出成形，並視 需要進行二次加硫而製造密封材料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公登) 2 39019