TW466270B - Heterocyclic thioethers and compositions for use in lubricants, hydraulic or metal working fluids - Google Patents

Description

466270 A .7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標率局員工消t合作社印製 '本發明係有醑式I和II的化合物•其適合當做無灰抗 磨損添加劑和抗氧化劑*有關包括式I和II的化合物之潤 滑油姐成物和他們的用途。 因為操作燃燒引擎*必需使用具有低金屬含之潤滑油 且因此也需要低灰分含量和♦鑑於在排氣氣體催化劑互缠 性•低磷含量。本發明因此目的在提供接近目前所使用之 二烷基二硫代磷酸鋅的良好抗氧化和磨損保護之無金屬和 無瞵添加劑或添加劑组成物》 美國專利權說明書3,591，475描述下列通式的不對稱 二硫醚之製備 | 〜JR1 RS 藉由將硫酵R’SH加成到丙烯基疏化物（RS-CH2 CH=CHZ ) 。R和IT的定義包括很多不同結構的取代基。沒有描述包 含雜環基之二碲醚作為軍一化合物。苯并噻唑基是僅被述 及成為實例。掲述於美國專利說明書3,591,475化合物的 用途也沒有特別揭示。其中掲述為適合當做具有有抗寄生 蟲性質之農業化學品。除此之外，這些化合物亦被稱為適 合當做聚烯烴的安定劑K及當1涠滑油的添加劑_。 具除箄活性之下式的苯并噻唑基二硫醚類

SR (R=Et，三級丁基，苯基，Et2 〇H，乙醸基） 的製備，描述於Μ 2-苯并睡唑基乙烯基硫化物為基礎的合 私紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公垃 ---------装-- Nil/ (婧先閱讀背面之注$項t寫本頁) 訂 466270 A7 1,7五、發明説明（> ) 成之英文捆譯的第1847頁上’ Zhurnal Organicheskoi Khinii，第2卷，第1〇號’第1883-189 1頁，1966年十月。 美圃專利說明書5, 2 58,25 8描述用於石版印刷板之顯 影的加工溶液，其包含下式的睡二唑基二硫魅類 N—N HOCH2CH2- (SR, )n7 s s — (R2S)n— ΟΗ2〇Η2ΟΗ (111 ，Il2= ’R2= Ci-Cs 焼樓）。 美國專利說明書5,051,198揭述藉由反應硫酵類與泠 _硫代二烷酵類而獲得的反應產物。這些產物可作為抗氧 化劑使用。 本發明係有關以下所描逑之式I和U的化合物，其適 合作為無灰和無換抗磨損添加劑且其額外地具有抗氧化效 果’： 請 先 Μ t5 之 注 項 f裝 訂

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經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 其中 Ri為盡或Ci 〇 院基； ΙΪ2為壤自自包.括Cl -C2 0焼基* Cs -Cl 2環燒基1 C? Z雙環烷基，苯基，C7 -Ci 8烷笨基，萘基和c7 -C9苯烷基的取代基*該等取代基可被一個或大於一 個選自包括胺基，羧基和羥基的取代基取代及/或可 被一個或大於一個選自包括 -NR, -C(=0)-0- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4规格（2!0x 297公垃）

A 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 6 6270 a? _H7 五、發明説明（力） ，-0-C(=〇)-，_C{=0)-NR6 和-URs -C(=0) -的二價 基打斷； R3和R4為氫或具有R2的意義，其條件為如果R3和R4 為氫刖β2為“ -C2 〇烷基；

Rs為篦或下列部分之基團

R3 N —N R （A)或(1 —s乂s^'S^^rs、 (B)); 〜 k ^ ； 其中ftz ，R3和1U具有所列舉的意義或具有R2的意義 ? 和Re為氫或C i -C4烷基。 式I和II的化合物特別適合作為用於潤滑油*齒輪油 類•液壓和金羼工作液體和用於油脂的具有額外抗氧化效 果之多功能抗磨損添加劑。他們實質上為無灰和無磷的。 使用於本發明所述範圍內的該等定義和術語較佳具有 下列意義：

Ci -C2 〇烷基的實例為甲基*乙基，正一或異丙基 或正一，二级一或三級丁基和直鏈或支鏈的戊基，己基， 庚基，辛基，壬基，癸棊，十一基或十二基，典型為異辛 基或三级壬基。Cs - Ci 2環烷基的實例為環戊基或環己 基。C7 - 2雙環烷基的實例例如為冰片基或正莰基。 C7 - C: 8垸苯基的實例為被單-，二-或三甲基取代的苯 基。C7 - C9苯烷基的寅例例如為苄基或2-苯乙基。 本紙張尺度適用中國國家指尊（CNS ) 格（2ii)X297公兑） -------- (諳先閱讀背面之注意事項t«'本頁) 訂' 46 62 70 Η 7 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 五、發明説明（夺） 在另外一觀點中， 本 發明 也有 關式I 和 II的化 合物 f 包 括異構現象之所有情 形 ，例 如鍵 異櫞物 或 立通異 構物 * 掌 性中心存在之结果。 異 構現 象的 情肜包 含 光學純 對映 體 ， 非對映體和外消旋混 合 物。 較佳化合物為該等 上 述之 式I 和11者 t 其中 R 1 為氫；為選自包 括 Cl -〇2 0烧基 •笨基 'C 7 — C 1 8烷苯基和c7 -C9 苯 烷基 的取 代基， 該 等取代 基可 被 一 個或大於一個璣自包 括 胺· 羧基 和羥基 的 取代基 取代 及 / 或可被一涸或大於一 個 選自 包括 -0 - > - NR 6 * * - C (= 〇) -0 -，-0 - C ( = 0 ) -，- C ( = 〇)-nr6 - 和-NRe - C(= 0) -的 二 價 基打斷； Rs 和IU為氫或具有ϋ2 的意 義， 但其件 為 如果R3 和R4 為 氫則k為C4 -C2 0 烷基 R 5 具有R2的意義或為 部 分式 (A)和（B>之 基 團，其 中R2 9 R3 和R4具有所列舉的 Μ 義； 和Rs 為氫或烷基。 特佳化合物為該等式I 和I I者， 其中 R 1 為氫；R2為選自包 括 Cl - C2 0烷基 * 苯基* c7 - C 1 8燒苯基和C7 -Cg 苯 烷基 的取 代基， 該 等取代 基可 被 選 自包括"0"，-c(=o)- 0-和 -0-C { = 0)- 的 二價基 打斷 > R3 和R4為氫或具有r2 的意義， 但 其條件為如果R3和R 4 為氫 則R2 為c4 ~ Cs 〇 院 基； Rs 具有Rz的意義或部 分 式（A)和（B)之基 團 ，其中 Rz R3和R4具有所列舉 的 意義 -8 - 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（21〇Χ2<ί7公犮） 項

特#化合物為該等下式者

經濟部中决橾準局男工消费合作社印聚 4 6 62 70 A7 B7__ 五、發明说明（$ ) 本發明的極佳檷的為式I和II的化合物，其中Ri為 氫；R2為Ci -c2 〇烷基，其可被選自包括-0-，-C( = 〇)-〇-和-o-c(=o)-的二價基打断； R3和IU為氳或具有Rz的意義*但其條件為如果R3和R4 為氫則r2為c4 -c2 〇烷基；

Us具有R2的意義或部分^(A)和（B>之基團，其中R2 * R3和R4具有所列舉的意義。 其中Rz為C4 -C i a烷氧基羰基甲基，Rs為C4 -C i 8烷 氧基羰基甲硫基甲基和 R4為氫；或 R2為Cs -Ci 2烷基，及R3為“-㈧2烷硫基甲基，及 iU為氩；或 R2為C4 - Ci 8烷氧棊羰基甲基，R3為氫，及R4為（：4 -Ci s烷氧基羰基甲硫基甲基；或 R2為CS -Ci 2烷基，R3為氫，及R4為〇6 - Ci 2烷硫 基甲棊，及下式的化合物，

其中R2和*為C4 - C i 8烷氧基羰基甲基，ϋ3和R3 ’ 為“8烷氧基羰基甲硫基甲基和IU和ϋ4 ’為氲；或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210Χ297公犮）

經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 4 6 6270 A7 B7 五、發明説明（^) R2和Rz ’為CS -Cl 2焼基，R3和R3 ’為Cs -Ci 2烷硫 基甲基和R4和R4 ’為氫；或 R2和R2 ’為c4 -C! 8烷氧基羰基甲基，R3和 R3 ’為氫 和R4和R4 ’為C4 - Ci 8烷氧基羰基甲硫基甲基；或 R2和R2 ，為c5 - C! 2烷基，R3和R3 ’為氫和IU和R4 1 為Cs-C12烷碕基甲基。 尤其較佳者為式I’的化合物， R2為異辛氧基羰基甲基，R3為異辛氧基羰基甲硫基甲基 ，及R4為Μ ;或 R2為三级壬基，R3為三级壬硫基甲基，及1U為氫；或 Κ2為異辛氧基羰基甲基，R3為氫和IU為異辛氧基羰基 甲硫基甲基；或

Rz'為三级士基，R3為氫*及JU為三趿壬硫基甲基，Μ 及式11 ’的化合物* 其中β2和R2 ’為異辛氧基羰基甲基，R3和R3 ’為異辛氧 基羰基甲硫基甲基和IU和R4 ’為氣；或

Rz和R2 ’為三趿壬基，Rs和R3 ’為三级壬硫基甲基和R4 和R4 ’為氫；或 R2和R2 ’為Cs-h 0異辛氧基羰基甲基’ R3和R3 ’為 氫和R4和R4 ’為異辛氧基羰基甲基；或

Rz和R2 ，為C5 -Ci 〇三趿壬基* β3和R3 ’為氫和*U和 R4 ^為三級壬硫基甲基。 本發明此外係有闕具有潤滑油之姐成物，包括式1或 -10- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格（210X297公筇） (諳先閱讀背面之注意事項再'填寫本頁) •裝- 訂 經濟部中央橾準扃負工消费合作社印裝 6 62 70 ΑΊ _Β7__；_ 五、發明説明（7 ) II之化合物或其焜合物與潤滑黏性之原油或與燃料組合。 本發明亦有顢一種用來改良濶滑油或潤滑油脂•例如 馬達油•渦輪油·齒輪油•液壓或金雇工作液體或液體燃 料，例如材油或汽化油燃料的效能性質之方法*其包括加 人至少一種式I或II的化合物以逹成減少摩擦及/或抗氧 化效果。因此，本發明也翮式I或II的化合物當做潤滑油 中或潤滑油脂，例如馬達油，渦輪油，齒輪油，液壓或金 屬工作液體或液體燃料，例如材油或汽化油燃料的添加劑 之用途。 潤滑黏度的原油可用來製備潤滑油脂或潤滑油•金靥 工作，齒輪或液壓液髓。 該潤滑油脂或涠滑油，金靥工作，齒輪和疲壓液體， 例如，K礦物或合成潤滑油或油類或K其混合物為基質〇 該热該技藝者對它們是熟悉的，而且他們已描述於有關文 獻中，例如在潤滑油的化學和技術；Mortier，R.M.和Or-szulik* S . T ·(編者）；1 992 B 1 aclt i e 父子公司，德國， VCH-出販者，美國紐約，ISBN 0 -2 16-929 2 1 -0，參見 M208 頁及K下和2 69頁及Μ下；化學技術之Kirk-Othmer百科全 書，第四販1969年，J.維斯父子，紐约，第13卷，第533 頁及以下（液壓液體）；液壓液頒的效能測試；R. Tour ret 和E. P_ Wright，Byden父子公司，德國，代表石油倫教 組锄，ISBN 0 8550 1 3 1 7 6 ; lnd. Chen·之 Ullmann 百科 全書，第五完全校訂版本，Verlag Chenie* DE-Weinhein 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) Λ4規格（210Χ297公犮） ^-- i請先閱'讀背面之注意事項本頁〕 -δ 4 6 62 70 Λ7 B7 五、發明説明（g ) * VC Η-出販者，美國，第A15卷，第423頁及κ下（潤猾油） ，第A 13卷，第163頁及以下（液壓液體）。 (諳先間讀背面之注意事項再€寫本頁) 潤滑油較佳為油類和油脂類1例如Μ瓖物油為基質之 油類為較佳。 可被使用的潤滑油之另一族群為蔬菜或動物油類，脂 肪，牛脂和蟠或與他們彼此的混合物或他們與所述之礦物 或合成油類的他混合物。蔬菜和動物油類，脂肪*牛脂和 蠘為*例如，棕櫊核油|棕櫊油，橄攬油，甜菜油*油菜 籽油，亞麻子油，花生油，大亘油，棉籽油，向日葵油， 南瓜子油，椰子油，玉米油，蓖麻油*胡桃油和其混合物 ，魚油類，屠宰動物之牛脂*例如牛油，牛脚油和骨脂以 及他們修正之環氧化和磺化氧化形式，例如環氧化大豆油 Ο 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 合成潤滑油的實例包括Κ脂族或芳族羧酸酯，聚合酯 類，聚環氣垸類，磷酸鹽，聚-α-烯烴類或矽酮類為基質 的潤滑油，Μ二價酸與單價酵的二醅*例如癸二酸二辛酯 或己二酸二壬酯為基質的潤滑油，Μ三羥甲基丙烷與單價 酸或與該酸的混合物之三酯*例如三羥甲基丙烷三壬酯， 三羥甲基丙烷三辛_或其混合物為基質之潤滑油，Μ異戊 四醇與單價酸或該酸的混合物的四酯•例如異戊四酵四辛 _為基質之測滑油*或Μ單價和二價酸與多價酵的複合醅 ，例如為三羥甲基丙烷與辛酸和癸二酸或其琨合物的複合 酯為基質的潤滑油。特別適當為，除碾物油類之外•例如 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X29·?公漪） 466270 A7 R7 五、發明説明（ 有聚-α-烯煙· 為基質的濶滑油，磷酸娌，二酵類， 聚二酵類和聚烷二酵類和他們和水的混合物。 金厲工作液想和液壓液體可根據上述用於潤滑油的相 同物質製備。他們時常也是該物質與水或其他液趙的乳液 0 本發明的潤滑油組成物被使用於，例如在燃燒引擎· 例如在例如備有奥托（Otto)，材油，二行程，汪克爾（Wa-nkel)或軌道類型的引擎之汽車。 式I或II的化合物快速溶解在酒滑油，金羼工作和水 力液體中和因此特別地適合於當做潤滑油*金靥工作和水 力液體的添加劑。 該等組成物方便地包括0.005髙至10.0重量％之式'1 或II的化合物*較隹0.01-5.0重量％ *更佳0.01-0.9重量 式I或II的化合物可在本身已知的方法摻合至潤滑油 中。化合物快速地溶解在例如親油性溶劑，例如在油類中 。他們也可與額外添加劑一起使用K製備濟縮物或所謂的 添加劑包裝，視消費而定，可稀釋到欲使用於相當潤滑油 之濃度。 潤滑油•金靥工作和液壓液體可額外包含是進一步添 加劑，其被加入Μ進一步改良他們基本的性質。這些添加 劑包括：額外抗氧化劑*金靥鈍化劑，生銹抑制劑•黏度 指數改良劑，流動點抑制劑，分散劑，涛潔劑，其他極壓 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（210Χ297公犮） 先 閱 讀 背 面 之 注 意 寧 項 i 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 4 6 62 70 A7 B7 五、發明説明（L° ) • - \ ! (請先閱讀背面之注意事項4坑寫本頁) 添加劑，抗磨損添加劑和摩擦減少劑。適當的話，埴呰添 加劑可與彼此或新穎化合物協同作用。該添加劑各JK約 0.01到10.0重量％之平常數量加入。加入含磷或含金靥添 加劑應是必需的時，則埴些添加劑較佳Μ小數量加入*例 如約0 . 01到0 . 5重董％。 進一步添加劑之實例為： 酚類抗氧化劑之實例為： 1.1烷基化單酚類，例如2，6_二一三级一丁基—4 — 甲基酚，2 —三级一 丁基一 4，6-二甲基酚，2 * 6 — 三级一 丁基一 4 —乙基齡，2 * 6_二一三级一丁基一.4 —正—丁基酷，2 * 6~二一三級一丁基一 4 一異丁基酿 *2·，6 —二一環戊基一4 一甲基酿· 2 — (〇r —甲基環 己ΐ) 一 4 · 6 —二甲基酚，2，6 —二一十八烷基一4 _甲基酚，2，4，6^三一環己基酚，2，6 —二一三 鈒一丁基一 4 一甲氧基甲基酚，側鍵為直鋪或支鏈之壬基 酵類，例如2，6 —二一壬基一4-甲基酚，2，4 一二 甲基一 6 — (1* —甲基一十一烷一基）酚，2，4 —二 經濟部中央桴準局負工消资合作社印 甲基一6 — （1，一甲基一十七烷一1’ 一基）酚，2, 4 一二一甲基一 6 — （1，一甲基一十三烷一 1，_基） 酚和其混合物。 1·2烷棊硫基甲基酚類，例如2，4 —二辛基硫基甲基一 6 —三級一丁基酚，2 · 4 —二辛基硫基甲基_6 —甲基 齢，2 * 4 —二辛基硫基甲基一 6—乙基酿，2，6 —二 一 14 - 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS > Λ4規格（21〇Χ29"?公# ) 46 62 70 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ( 11 ) — + 焼 基 硫 基 甲 基 一 4 一 壬 基 酚 0 1 3 Μ m 和 烷 基 化 氳 諷 類 1 例 如 t 2 1 6 — 二 — 三 級 一 丁 基 — 4 一 甲 氧 基 酚 * 2 4 5 — 二 — Z： 級 一 丁 基 氫 靦 t 2 * 5 一 二 _ — 鈒 — 戊 基 氫 醒 9 2 > 6 — 二 苯 基 — 4 — 十 八 掠 氧 基 酚 j 2 t 6 一 二 — 三 级 一 丁 基 氫 醞 9 2 t 5 — 二 一 二 级 — 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 甲 ISA 趙 3 9 5 — — 三 级 一 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 甲 醚 9 3 t 5 — —* — 二 级 丁 基 — 4 一 羥 基 苯 基 硬 脂 酸 » 和 雙 ί 3 * 5 — 二 — 二 级 — 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 基 ) 己 二 酸 酯 1 . 4 生 育 酚 類 例 如 α 一 生 育 酚 β — 生 育 酚 7 — 生 育 酚 9 d — 生 育 酚 及 其 混 合 物 ( 維 他 命 Ε ) 0 1 . 5 羥 基 化 二 苯 基 碲 醚 例 如 1 2 2 ， — 硫 基 雙 ( 6 — 二 级 一 丁 基 一 4 — 甲 基 酚 ) * 2 f 2 _ 礙 基 雙 ί 4 一 辛 基 酚 ) 4 4 > — 硫 |> 1. 基 雙 ( 6 一 三 級 — 丁 基 一 3 — 甲 基 酚 ) 4 » 4 9 — 硫 基 iwff 雙 ( 6 — 二 鈒 — 丁 基 一 2 一 甲 基 鼢 ) ， 4 9 4 ， — 硫 基 — 雙 ( 3 * 6 — 二 一 二 级 一 戊 基 酚 ) 和 4 f 4 > — 雙 ( 2 ， 6 — 二 甲 基 一 4 一 羥 基 苯 基 ) 二 硫 化 物 0 1 . 6 亞 烧 基 — 雙 酚 類 » 例 9 2 9 2 / — 亞 甲 基 — 雙 ( 6 — 二 级 一 丁 基 一 4 一 甲 基 酚 ) f 2 » 2 ， — 亞 甲 基 — 雙 ( 6 — 三 鈒 — 丁 基 — 4 — 乙 基 酚 ) y 2 * 2 * 一 亞 甲 基 — 雙 [ 4 — 甲 基 一 6 一 ( α — 甲 基 環 己 基 ) 酚 3 * 2 » 2 ， — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 一 甲 基 — 6 — 環 己 基 酚 ) * 2 t 2 r — 亞 甲 - 15 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4^格（210X297公赴） i 4 6 62 70 A7 B7 經濟部中央標苹局負工消贤合作社印製 五、發明説明 ( />) 1 i 基 — 雙 ( 6 一 壬 基 — 4 — 甲 基 酚） r 2 t 2 ρ 一 亞 甲 基 — 1 ! I 雙 ( 4 t 6 一 二 一 二 级 一 丁 基 酚） > 2 S 2 ί 一 亞 乙 基 一 ( 1 r 雙 ( 4 ί 6 — 二 三 级 一 丁 基 酚） « 2 9 2 * — 亞 乙 基 一 ifi 1 1 閲 I 雙 ( 6 一 级 丁 基 一 4 — 異 丁基 酚 ) * 2 f 2 > — 亞 甲 讀 背 I 面 1 基 一 雙 C 6 一 ( α 一 甲 基 苄 基 )— 4 壬 基 酚 ] t 2 t 2 > 之 注 1 1 一 亞 甲 基 _ 雙 C 6 __ ( a * a 一二 一 甲 基 苄 基 ) 一 4 壬 意 事 1 Λ 1 基 酚 ] * 4 ， 4 β — 亞 甲 基 — 雙（ 2 2 3 6 一 三 級 — 丁 基 W I - 寫 太 i- 酚 ) * 4 » 4 > 一 亞 甲 基 一 雙 (6 一 二 级 — 丁 基 —* 2 — 甲 今 頁 I 基 酚 ) > 1 > 1 — 雙 ( 5 — 三 級_ 丁 基 — 4 一 羥 基 一 2 — 1 1 甲 基 苯 基 ) 丁 院 2 » 6 一 雙 (3 — 三 级 — 丁 基 — 5 一 甲 1 i 基 2 — 羥 基 苄 基 ) ·>« 4 一 甲 基酚 1 1 P 3 一 參 ( - I 訂 5 一 三 級 — 丁 基 — 4 一 羥 基 — 2 — 甲 苯 基 ) 丁 燒 * 1 1 1 1 — 雙 ( B — 三 级 — 丁 基 一 4 — 羥基 一 2 — 甲 基 苯 基 ) — 3 1 1 — 正 — 十 二 垸 基 氫 硫 基 丁 燒 * 乙二 酵 雙 C 3 » 3 一 雙 ( 3， 1 1 一 — 级 一 丁 基 一 4 t 一 羥 基 苯 基） 丁 烯 酸 醋 雙 ( 3 〇 I 線 三 级 丁 基 — 4 一 羥 基 — 5 一 甲基 一 苯 基 ) 二 環 戊 二 烯 1 1 雙 C 2 一 ( 3 > — -~~* 级 —' 丁 基 -2 9 — 羥 基 — 5 > — 甲 基 I i 苄 基 ) 6 一 三 級 一 丁 基 — 4 一 甲基 苯 基 對 苯 二 甲 酸 酷 » ! [ 1 f 1 — 雙 ( 3 1 5 一 二 甲 基 -2 一 羥 基 苯 基 ) 丁 烷 * 2 1 I » 2 — 雙 ( 3 t 5 — 二 一 级 一丁 基 — 4 — 羥 基 苯 曾 ) 丙 ! I 烧 » 2 9 2 — 雙 ( 5 一 級 一 丁基 — 4 — 羥 基 — 2 — 甲 基 1 i 1 笨 基 ) — 4 — 正 — 十 二 烷 基 氫 硫基 丁 焼 9 1 S 1 » 5 t 5 1 1 一 四 ( 5 — 三 鈒 — 丁 基 — 4 — 羥基 — 2 — 甲 基 苯 基 ) 戊 烷 i 1 - 16 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X2^7公兑） 經滴部中央標準局負工消费合作社印製 4 6 6270 A7 Η 7 五、發明説明（Η) 〇 1,7〇—，1^—和5-苄基化合物類，例3，5，3， * 5，一四一三級一 丁基一 4 ’4’ 一二淫基一下基 八烷基一 4-羥基一 3 ’ 5-二甲基节基截硫基醋酸酷’ +三焼基一 4 —淫基一 3，5 -二—三級一 丁基苯基氫硫 基醋酸酯，參（3，5_二一三级—丁基一 4 一經基节基 )肢，雙（4 一三級一丁基—淫基一 2，6 — —甲基 苄基）二硫基對苯二甲酸_，雙（3，5 —二一三级—丁 基一 4 一經基苄基）硫化物，和異辛基一 3 ’ 5_三級一 丁基_4_羥基苄基氫硫醋酸醅。 1.8經基节基化丙二酸酷類’例如二—十八焼基，@ 2 一雙（3，5 —二—三级一丁基~"2 —經基节基）丙二酸 酯，二_十八烷基_2 — （3 —三级一丁基一4_羥基-5 —甲基苄基）丙二酸酯，二一十二烷氫硫基乙基，2， 2 一雙（3 , 5 —二一三级—丁基一 4 —羥基苄基）.丙二 酸酷，二〔4 一 （1 ，1 ，3，3 —四甲基丁基）苯基] 2 , 2 —雙（3，二一三级一 丁基一 4 一羥基苄基） 丙二酸酯。 1.9芳族羥基笮基化合物類，例如1 * 3 * 5 —參（3 ，5-二一三级一丁基一 4 一羥基苄基）-2，4，6 — 三甲基苯，1 ，4 一雙（3，5 —二一三鈒一 丁基一 4 — 羥基苄基）一 2，3，5，6~四甲基苯，2，4，6 — 參（3，5 —二一兰級一丁基一羥基苄基）酚。 "17* 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4规格（2丨0X 297公兑> ----------¾.------1T------^ . ). ._}) -(請先閲讀背面之注意事^ί%·寫本頁) - >ν 466270 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明h么） 1 1 1 1 5三嗪化 合 物 類 1 例 如 » 2 » 4 一 雙 ( 辛 基 氫 硫 基 ) — I 1 I 6 — (3， 5 — 二 — 二 鈒 一 丁 基 — 4 一 羥 基 苯 胺 基 ) — 1 — 1 1 | » 3 ，5 — rr 嗪 » 2 — 辛 基 氫 硫 基 一 4 t 6 雙 ( 3 f 5 請 £ 1 f 閱 1 — 一 一三級 一 4 — 羥 基 笨 胺 基 ) — 1 ， 3 ί 5 一 三 嗪 » 2 讀 背 1 1 面 { [ 一 辛 基氫硫 基 4 f 6 一 雙 ( 3 7 5 一 —* .一 二 級 *— 丁 基 — 之 注 I | 4 — 羥基笨 氧 基 ) 一 1 > 3 9 5 — 三 嗪 * 2 4 > 6 — 參 意 事 項 1 | ( 3 * 5 - - 一 rr 級 一 丁 基 J一 4 — 羥 基 苯 氧 基 ) 一 1 2 1 寫 太 裝 * 3 —rr捧 > 1 > 3 9 5 一 參 ( 3 t 5 一 二 一 趿 一 丁 基 頁 1 — 4 —羥基 苄 基 ) 異 氰 尿 酸 鹽 2 » 4 » 6 — 參 ( 4 — 二 f 1 級 — 丁基一 3 — 羥 甘 s 一 2 » 6 — 二 甲 基 苄 基 ) 異 氛 尿 酸 鹽 1 | * 2 * 4 * 6 —— 參 ( 3 5 — 二 一 三 級 -m- 丁 基 一 4 — 羥 基 ί 訂 苯 基 乙基） — 1 > 3 5 — 二 嗪 1 3 5 — 參 ( 3 t 1 I 5 一 - —* 級 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 基 丙 醃 基 ) — 氫 — 1 1 1 » 3 ，5 — 嗪 * 1 f 3 5 一 參 ( 3 t 5 一 二 YW 壊 己 基 — 1 1 4 _ 羥基苄 基 ) 異 氰 尿 酸 鹽 0 1 線 1 . 11苯甲基 膦 酸 酯 類 ， 例 如 9 二 甲 基 — 2 5 — — -" 二 級 1 I 一 丁 基一 4 — 羥 基 苄 基 膦 酸 酯 t 二 乙 基 — 3 * 5 一 二 — 三 1 1 級 —* 丁基一 4 — 羥 基 苄 基 膦 酸 酯 » 二 — 十 八 烧 基 — 3 » 5 1 I — 二 -三级 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苄 基 膦 酸 酷 * 二 一 十 八 烷 基 ί | — 5 —三級 — 丁 基 — 4 — 羥 基 3 一 甲 基 苄 基 — 膦 酸 酯 ί 3 1 I 9 5 —二一 级 — 丁 基 一 4 一 羥 基 苄 甘 stpt 膦 酸 的 單 乙 基 酯 之 1 1 1 鈣 盥 0 1 1 . 12 醢基氨基酚類， 例如， 4 -羥基醢月桂基替苯胺 4 1 1 - 18 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λβ见格（210X 297公釐> Λ7 4 6 62 70 B7 五、發明説明（；<) 一羥基硬脂酸醢替苯胺*辛基Ν- （3，5—二一三鈒— 二請先間讀背面之注意亊項/"耗本頁) 丁基_4_羥基苯基）胺基甲酸酿。 1.13/0 — (3，5 —二—三级一 丁基一 4 一羥基苯基）丙 酸和單-或多元醇的酯，如和甲醇，乙醇，正辛醇，異辛 酵，十八烷醇，1 ，6 —己二酵，1 ，9 —壬二酵，乙二 酵，1 ，2 —丙二酵，新戊二酵，硫代二乙二醇，二乙二 酵*三乙二酵，異戊四酵，參（羥基乙基）異氰尿酸簾， ν，一雙（羥乙基）乙二醢二胺，3 —噻十一烷醇， 3 —噻十五烷醇，三甲基己二醇，三一甲基酵丙烷，4 — 羥基甲基一1 一磷一2，6，7-三氧雙環〔2 · 2，2 〕辛烷。 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 1.14 /3 — (5 —三级一丁基一4 一羥基一 3 —甲基苯基） 丙酸和單一或多元醇的酯，如，和甲酵，乙醇，正辛酵* 異辛醇十八烷醇，1 ，6 —己二醇，1 ，9 一壬烷一二醇 *乙二醇，I ，2 —丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇， 二乙二酵，三乙二酵，異戊四酵，參（羥基乙基）異氰尿 酸酯，Ν，Ν’ _雙一（羥基乙基）乙二醢二胺，3-噻 十一烷醇· 3 —噻十五烷醇，三甲基己烷二醇*三甲基醇 丙烷，4-羥基甲基一 1-磷一2，6，7 —三氧雙環〔 2 · 2 * 2〕辛烷。 1 . 15β _ ( 3，5 —二環己基一4 一羥基苯基）丙酸和單 —或多元酵的酯*如和甲酵*乙酵，辛酵*十八焼酵，1 ，6-己二酵，1 ，9 —壬二醇，乙二酵，1 ，2 —丙二 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公益）

4 6 62 7Q A7 _____B7 五、發明説明（Μ) 酵，新戊二酵，硫代二乙二酵，二乙二酵，三乙二酵，異 戊四酵，三一（羥基乙基）異第尿酸_，1^，1^，-雙（ 羥乙基）乙二醸二胺，3-噻十一烷酵，3 —噻十五烷酵 ，三甲基己烷二酵，三一甲基酵丙烷，4 —羥基甲基一1 —磷一2，6，7 -三氧雙瑁〔2 . 2 * 2〕辛烷。 1.163，5 —二一三鈒一 丁基一 4 一羥基苯基醻酸和單~ 或多元酵的酯，如和甲酵，乙醇，十八烷醇，1 ，6 —己 二醇，1 ，9 一壬二醇，乙二醇，1 ，2 —丙二醇，新戊 二醇，硫代二乙二酵，二乙二酵，三乙二酵，異戊四酵， 三一（羥基乙基）異氰尿酸酯，Ν，—雙（羥基一乙 基）乙二醢二胺，3 —噻十一烷酵，3 十五烷酵*三 經漓部中央標準局員工消费合作社印*'1木 甲基己二酵，三甲基酵丙烷，4_羥基甲基一1 一磷 ，6，7 —三氧雙環〔2 . 2 . 2〕辛烷Λ 1.17泠一 （3，5 —二一三级一 丁基一 4 一羥基苯基）丙 酸的釀胺，如，Ν，Ν，-雙（3，5 —二一三级一丁基 一 4 -羥基苯基丙醢基）六甲撐二胺，Ν *Ν，一雙（3 ，5 —二一三级一丁基一 4 一羥基苯基丙醸基）三甲撐二 胺，Ν，Ν，一雙（3，5 —二一三鈒一 丁基一 羥基 一苯基丙醢）胼。 1.18抗壊血酸（維他命C ) 1.19胺抗氧化劑，例如，Ν，Ν' —二一異丙基一對一苯 撐二胺，Ν，Ν'-二一二级一丁基一對_苯二胺，Ν， Ν' —雙（1 ，4 一二甲基戊基）一對一笨二胺，Ν，Ν' -20- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公炝） 4 經濟部中央標乘局貝工消费合作社印製 6 6 2 7 Q A7 ______B7_五、發明説明) 一雙（1—乙基一 3-甲基戊基）一對一苯二胺，N，Ν' —雙（1 一甲基庚基）一對一苯二胺，Ν，Ν' —二環己 基一對一苯二胺，Ν，Ν' —二笨基—對一苯二胺· Ν， Ν'-雙（2 —萘基）_對一苯二胺，Ν —異丙基一 Ν' -苯基一對—苯二胺，Ν — (1 ，3_二甲基丁基）一Ν' 一苯基一對一苯二胺，Ν — （1_甲基庚基）一 Ν'—苯 基—對_苯二胺，Ν —環己基一Ν'—苯基一對一苯二胺 ，4_ (對-甲苯磺醢基）二苯基胺，Ν，Ν' —二甲基. 一Ν，Ν' _二一二級一丁基一對_苯二胺，二苯基胺， Ν —烯丙基二苯基胺，4 一異丙氧基二苯基胺，Ν -苯基 —1—萘基胺，Ν — (4 —三级一辛苯基）一 1 一萘基胺 ，Ν —苯基_2 —萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如ρ， Ρ' -二一三级一辛基二苯基胺，4 — η — 丁基胺基酿， 4 一丁醢基胺基酚，4~壬醢基胺基酚，4 一十二醢基胺 基酚，4_十八釀胺基酚•雙（4 一甲氧基苯基）胺，2 ，6 —二一三鈒-丁基_4 一二甲基胺基甲基酚，2，4' —二一胺基二苯基甲烷，4，4'—二胺基二苯基甲烷， Ν · Ν · Ν ^ -四甲基一 4，4，一二胺基二苯基 甲烷* 1 ，2_雙〔（2_甲基苯基）胺基]乙烷，1 ， 2-雙（苯基胺基）丙焼，（鄰一甲苯基）縮二胍*雙〔 4 - ( 1 y ，3' _二甲基丁基）苯基〕胺，三鈒一辛基 化的N —苯基一1 一蔡基胺，單一及二烷基化的三级一丁 基/三级-辛基二苯基胺的混合物*單一及二烷基化的壬 -21- (請先閲讀背面之注意事項厂k寫本頁) 裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2!0X297公#.) 466270 A7 R7 五、發明説明（/ s ) 基二苯基胺琨合物，單一及二烷基化的十二烷基二苯基胺 混合物，單一及二垸基化的異丙基/異己基二笨基胺之混 合物*軍一及二烷基化的三级一丁基二苯基胺琨合物，2 ，3 -二氫一 3，3 —二甲基一 4H-1 *4 —苯並噻嗪 ，吩噻嗪，簞一及二烷基化的三级-丁基/三鈒一辛基吩 噻嗪混合物，簞-及二烷基化的三鈒-辛基吩噻嗪混合物 —烯丙基吩睡嗪，Ν，Ν，Ν' ，Ν' —四苯基一1 ，4 一二胺基丁一 2 —烯，Ν，Ν-雙（2，2，6，6 _四甲基一啸啶一4_基一六甲撐二胺，雙（2，2 * 6 ，6 —四甲基哌啶一 4 一基）癸二酸2 * 2，6，6 一四甲基掀魄—4 一嗣，2，2 * 6，6 —四甲基嘛陡一 4 —酵〇 其他抗氧化劑的實例： 脂族或芳族的亞璘酸酯*疏基二丙酸或硫基二乙酸的 酯，或二磙基胺基甲酸或二硫基磷酸的鹽* 2,2 ,12,12-四 甲基- 5,9-二羥基-3,7,1,1-三噻十三烷和2 ,2,15,15-四甲 基-5 , 12-二羥基-3，7, 10，14-四噻十六垸。 經濟部中央標率局負工消t合作社印裂 Η裝— Λ/y 諳先閱讀背面之注意事項本頁) 金靥，例如為铜之去活化劑的實例為： a)苯并三唑類及其衍生物*例如2-氫疏基苯并三唑，2,5-二氫疏基苯并三唑，4-或5-烷基苯并三唑類（例如甲苯 并三唑〉及其衍生物* 4, 5,6, 7 -四氫苯并三唑和5,5 -亞 甲基雙苯并三唑：苯并三哩或甲苯并三唑的曼尼期（Ma-nich)M，例如1-[雙（2-乙基己基> 胺甲基）甲苯并三唑 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公t } 6 4 b A7 ΙΪ7 五、 發明説明（t/) 經濟部中央標準局只工消费合作社印裝 和1-[雙（2-乙基己基）胺甲基）苯并三唑；和烷氧基烷基 苯并三牲例如1-(壬氧基甲基）苯并三唑，(卜丁氣基 乙基）苯并三唑和1-(1-瑁己氧基丁基）甲苯井三唑。 b)l，2,4-三唑類及其衍生物，例如3_烷基（或芳基卜i，〗， 4- 三唑，和1, 2 , 4-三唑的曼尼期錶，例如1-[雙（2-乙 基己基）胺甲基-1 ,2 , 4-三唑；烷氧烷基-1 , 2 , 4-三唑例 如1-(1-丁氧乙基）-1,2, 4-三唑；和藤化的3-胺基-1,2, 4-三唑類。 〇咪唾衍生物，例如4，4，-亞甲基雙（2-十一基-5-甲基咪 唑和雙〖（N-甲基）眯唑-2-基]甲醇辛基醚。 d) 含硫雑環化合物，例如2-氫疏基苯并噻唑，2,5-二氫硫 基-1,3,4-噻二唑及其衍生物；和3,5-雙ί二（2-乙基己 基）胺甲基]-1,3,4-瞠二唑-2-酮。 e) 胺基化合物，例如亞水楊基丙二胺，水楊基胺基胍及其 鹽。 锈抑制劑的實例為： a)有機酸，他們的酗，金屬鹽，肢鹽和酸酐，例如烷基和 烯基玻珀酸和其與酵，二酵或羥基羧酸的部分酯，烷基 -和烯基玻珀酸，4-壬基苯氧基乙酸，烷氧基和烷氧基 乙氧基羧酸類例如十二烷氧基乙酸，十二烷氧基（乙氧 基）乙酸的部分醢胺和其胺盥*以及N-油醢基肌氨酸， 山梨糖酵軍油酸酷，環烷酸鉛，烯基玻珀酸醉，例如十 二烯基玻珀酸酸酐* 2-(2-羧乙基）-1-十二基-3-甲基甘 -23- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ2<?7公货） (請先閱讀背面之注意事項V4寫本頁) .裝. 訂 線_ 466270 經濟部中央標準局貝工消费合作社印聚 Λ7 Β7 五、發明説明（y°) 油和其Μ，特別是鈉皤和三乙酵胺蘧。 b) 含氮化合物，例如： i· 一級’二级或三级脂族或環脂族胺類和有機和無機酸之 胺鹽，例如油溶性烷基较羧酸鹽，以及1-丨Ν,(ί-雙（2-羥 乙基）胺基]-3-(4-壬基笨氧基）丙-2-酵。 ii.雜環化合物，例如：經取代之眯唑啉和噁唑啉，和2-十七烯基-1-(2-羥乙基）眯唑啉。 c) 含磷化合物，例如：璘酸部分酯或膦酸部分酯的胺鹽， 和二烷基二硫基磷酸鋅。 d) 含硫化合物，例如：二壬基萘磺酸酯鋇，石油磺酸酯鈣 ，經烷硫基取代之腊族羧酸，脂族2-磺酸基羧酸的_和 其鹽類。 e) 甘油衍生物，例如：甘油軍油酸酯· 1-(烷基苯氧基）-3 -(2-羥乙基）甘油，1-(烷基苯氧基）-3-(2,3-二羥丙基） 甘油和2-羧烷基-1,3-二烷基甘油。 鈷度指黻改良割的g例為： 聚丙烯酸_，聚甲基丙烯酸_ •乙烯基吡咯啶嗣/甲 基丙烯酸海共聚物，聚乙烯毗咯啶醑，聚異丁烯，烯烴共 聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚。 葙勒馱油制_的奮柳為： 聚（甲基）丙烯酸醑•乙烯/乙酸乙烯酯共聚物*烷基 聚苯乙烯，反丁烯二酸酯共聚物，烷基化萘衍生物。 分批獼/臾而活忡割的啻俐為： -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规彳ft ( 210X297公棼） (請先閱讀背面之注意事J'^填寫本頁) -裝· 訂 4 6 62 70 A7 B7 五、發明説明（>/ ) 聚丁烯基玻珀釀胺或-釀亞胺，聚丁熵基膦酸衍生物 和鹼性磺酸鎂•鈣和鋇和醮性酚酸鎂，鈣和鋇。 (谇先閱讀背面之注意寧項再#寫本頁) 棰壓和抗磨損添加劑的實例為： 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 含硫一及/或磷一及/或鹵素化合物，例如氮化石躐 類*硫化烯烴類或蔬菜油類（大豆油和油菜籽油）·烷基一 或芳基一二或一三硫化物*二烷基二硫代磷酸鋅，例如鋅 -雙（2-乙基己基）二醸代磷酸蘧，二硫代胺基甲酸鋅，例 如二戊基二硫基胺基甲酸鋅，二疏代磷酸鉬，二硫代胺基 甲酸鉬|三芳基磷酸鹽，例如三甲苯基磷酸鹽，三甲苯酚 棊磷酸鹽，異丙基笨基磷酸鹽，單一或二烷基膦酸的胺鹽 ，例如單/二一己基磷酸强的胺鹽，烷基膦酸的胺鹽*例 如甲基膦酸的胺鹽，三芳基亞璘酸鹽，例如參[壬基苯基】 亞磷酸鹽，二烷基亞璘酸鹽，例如二辛基亞磷酸酯，三芳 基單硫代磷酸酯，例如三苯基硫代辚酸酯或參-[異壬基苯 基]硫代磷酸賄或三级丁基化三苯基硫代磷酸酷* 經取代 三烷基單一或二硫代磷酸酯，例如[(二異丙氧基磷硫膦基 )硫基]丙酸海或丁撐-1,3-雙 < 二異丁氧基磷硫膦基丙酸鹽 】，三硫代磷酸酯，例如三硫代磷酸，S,S，S-參（異辛基-2 -乙酸酿），3 -理基- l,3-thiaphosphetane-3-氣化物的胺 鹽，苯并三唑或其衍生物，例如雙（2-乙基己基）胺甲基甲 苯并三唑，二硫代胺基甲酸鹿，例如亞甲基-雙-二丁硫基 胺基甲酸酷，2-氫硫基苯并噻唑的衍生物，例如1-[N,U-雙（2-乙基己基）胺甲基]-2-氫硫基-1H-1，3-笨并睡唑，2, -25- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4規格（210X297公漩） 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印^ 4 6 62 70 A 7 ___IV7 五、發明説明（A) 5-二氫硫基-1，3,4-睡二唑的衍生物，例如2,5-雙（三趿-壬基二硫基）-1，3,卜睡二唑。 磨擦係數減少劑的實例為，例如，豬油，油酸，牛脂，油 菜籽油•硫化脂肪胺。其他的實例列舉於EP-A- 565487中。 使用於水/油金屬工作和液壓液艨中的特別添加爾之實例 為：乳化劑：石油磺酸醮類，胺類*例如聚乙氧基化脂肪 胺，非離子界面活性物質；媛衝液：烷酵基胺類；殺生物 劑：三嗪，噻唾啉釅，三硝基甲烷，嗎福啉，納pyridene ethoi;加工速度改良劑：磺酸鈣和磺酸鋇； 燃料添加劑的實例： 該等添加劑在掲述於Kirk-Othmer>化學技術的百科 全書，第12卷，1934。他們主要為汽油和材油添加劑： B洫：胺抗氧化劑，特別是對一苯二胺*或酚抗氧化劑， 例如2,6-二-三级丁酚（如上所述 >;金羼去活化劑，特別 是M，H’-二亞水楊基-1,2-丙烷*苯并三唑，EDTA;锈抑制 劑，例如羧酸類*磺酸酯類》胺或胺盥；分敗劑，例如酯 ，高分子里的胺，曼尼期餘，順丁二釀亞胺，硼化顚丁二 醢亞胺；清潔劑，例如脂肪酸睡胺*非聚合胺，聚異丁烯 順丁二醣亞胺，聚醚胺，低分子鼉胺，磺酸酯，播酸衍生 物；脫乳化劑，例如含聚乙烯或聚丁烯棊之長鍵酵或酚； 抗爆劑添加劑，例如甲基環戊二烯基三羰基錳，氧化合物 類，例如用於改良燃燒行為的蔬菜油類的酯，醚，酵。 材油燃料：點燃改良劑（十六烷改良劑），例如烷基硝酸酯 -26- 本紙張尺度適用中國囤家橾準（CNS } Λ4规格（210X297公焓} --------)!裝-- (諳先閱讀背面之注意事項I塊寫本頁) 訂 4 6 62 70 A7 Η 7 五、發明説明（；>)) ，醚硝酸酯*焼基二酵确酸酯，有櫬過氧化物；安定劑， 待別是用於裂解材油：胺和其他含N化合物，其當做自由 基截流劑；生锈抑制劑*如上所述。淸潔劑如上所逑；氧 化合物如上所述；冷凍流動改良蜊·亦即例如流動點抑制 劑（參見上述），灌點抑制萷或所謂的操作性添加劑（0A} · 其為特別是改良濾器流動行為之多成分糸统。 郸備碘釋： 式I和II的化合物可於本身已知之方法獲得，例如藉 由反應式下2-氫硫基苯并睡唑 η 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁

或與其反應官能衍生物，或下式的2,5-二氩硫基睡二唑

N一N

HS 'SH 與有上式的酵或酵與R5 -0B或與其反應性官能衍生物 ，及水的分雜，較佳在酸條件下件。 經濟部中央標隼扃員工消費合作社印裝 管例 本發明藉由下列實施例說明。除非另有說明，份或百 分比為K重計悬。 實腌例1 27 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公总 4 6 62 70 A7 B7 五、發明説明（>ψ) α:οο ,s.(三級-十二越）

HaS〇* * -HjO ^ ,S-(三級-十二垸基> + Qcs” a) 將156.3克（〇· 6莫耳）之實施例lb)的產物和1奄升濃硫 酸加至由1〇5.6克（0· 6莫耳）之2-氫疏基苯并睡唑於800 亳升甲苯中組成的懸浮液中。埴個混合物在水分雄器回 流i小時。黃色油狀物溶解在500奄升己烷中和以50奄 升之2N氫氧化納溶液和水洗滌到中性（PH 7)。有機相藉 由蒸發濃縮，且產物在減Μ下乾煉/約0.02毫巴 )，產生23 5克之澄清，中等黏度灰黃色油狀物（理論值 的 96¾ >。 η 2 〇 : 1.578 1 ;元素分析：64.16% C(計算值 64.50) ;8.62% H(計算值 8.61); 4,16% N(計算值 3.42); 知24炻S(計算值2 3.48 ;S的蓋然性測量）。 b) 如下製備起始物質： ? -►三級-十二垸基 Na (cat.) I 20% 1¾¾ 0 _S-(三級-十二縫） (請先閲讀背面之注意事項#€.寫本頁) 裝· '訂

:織.SH 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 將1克（約5(J奄莫耳）的納加至140克（2.4莫耳）環氣丙 烷。經過約1小時，於25-30Ό逐滴加入426克（2冥耳〉之 三级-十二烷基硫酵（反應的放熱過程）。使混合物在55-60 C反應1個小時，及K約1奄升的乙酸將納去活化。澄潰 灰黃色粗產物在減壓下（106-110^ /約0.02毫巴）分梅* 產生50 9克（理論的9 8%)中等黏度之澄淸無色油狀物； ：1.4801 〇 28- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4規格（2丨0乂 297公犮）

4 6 62 7Q Λ7 111 五、發明説明（〆） 寅施例 α: j H^SO‘灌· y~s + _ϋί2__► α Ή 大體上類似於實胞例1 a)，16.73克（G.1其耳）之2-氫 硫基苯并睡唑與13.0 3克（0_1莫耳）之2-(辛硫基）乙醇反應 [ 3 5 4 7 - 3 3- 9，Phillips 石油美國專利說明書 2 , 8 6 3,7 9 9 ] ，產生3 3克之澄清無色油狀物（理論值的97%)° 元素分析：60,6 7% C(計算值60.13); 7.4 0% Η (計算值 7.42) ; 3.9 3% Μ計算值 4.12)，約 27% S (計算值 28.32 ;S的蓋然性測里）。 實施例3 ,3<正辛基）

Kzsoa ,s-(H辛基） α:” ,S*(正辛基） t 背 ιέ 之 注 意

I 寫 本 頁 經濟部中央標準局貝工消费合作社印驳 大體上類似於實施例la)和實施例2，16.73克（0.1 其耳）之2,氫硫基苯并噻唑與20.43克（0.1莫耳）之1-辛疏 基-2-丙酵反應（18915-86-1，Phillips石油美國專利說明 書2,863,799)，產生32. 9克之橘棕色油狀物（理論值的93 % )。 — 元素分析：61.29¾ C(計算值61.14); 7.74% H(計算值 -29- 本紙乐尺度適用中國國家標準（〔邮）/\4规梠{210父297公炷） 4 6 62 7〇 五、發明説明（/) 7.70); 4.15% tl(計算值 3.96);約 27% S (計算值 27.20 ;S的蓋然性测量）。 簧施例4 ‘S-(三級•十二越） H2SO* 應 -HaO ’ (H&·十二院基）' S 人乂 s_ • S-(三級-十二垸勘

(Ξ«·十二絲V βΛ5Κ5· 十二焼基） 異働混雜 (对先閱讀背而之注意亊項再墟寫本頁) 裝* 訂 大體上類似於實施例la)和實施例2和3，60.7克（0.4 冥耳）之2,5-二氫硫基-1,3, 4-噻二唑與208.4克（0.8萁耳} 之實施例lb的產物反應，產生221克的中等黏度之澄清灰 黃色油狀物（理論值之87¾ )。 n2〇 : 1.5488;元素分析：60, 3 5% C(計算值 60.51); 9.81%11(計算值9.84);4.44%«(計算值4.41);約25% S(計算值25.24; S的盏然性測量）。 資施例5 經濟部中夬標準局员Η消费合作社印裝 -αχ s-<三級-壬基> 柳《 —-H.Q 令 S.(3®-^S) S·(三圾-壬基) 壬基） 棚物混潍:- s-(H|R·壬基 > 壬基） 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4坭格（2丨0X297公釐） 4 6 62 70 A7 R7____ 五、發明説明（>]) 大通上類似於實施例la)和實施例2-4，88克（D_5萁 耳）之2-氫硫基苯并睡唑與188.5克（0.5冥耳）的實施例5b) 的產物反應，產生259.7克的中等黏度之澄清黃色油狀物 (理論值之99% )。 n2〇 : 1.5699;元素分析： 64.04% C(計算值 63.95); 9.16¾ Η (計算值 9.01)，2·70 炻 N (計算值 2·66)ί 約 2 4.50% S(計算值2 4 . 38; S的蓋然性測量）。 b)如下製備起始物質：

2 Ξ®-壬基-SH 壬基VS-

NaOH (级-壬基)-S . 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 溶解3 37 . 5克（2莫耳）三级壬基硫酵和克（2.其耳） 的氮氧化納於70 0奄升水和32Q奄升乙醇中且藉由加热到50 TC均質化。於251!，經1 .5小時逐滴加入93. 4克表氛醇。 於60¾，使混合物反應2小時，且藉由蒸發濃縮乳狀乳液 。殘餘物以約100毫升的己烷溶解和M100毫升水和3毫 升乙酸洗滌和再一次以水洗滌直到中性（PH 6)。有機相藉 由蒸發漘縮且在減壓下乾燥（130 υ/約0.Q3奄巴），產生 37 8克澄清無色且些撤黏稠之油狀物（約理論的mo%)。 η 2。 ： 1.498 5。元素分析：67.06% C(計算值 66.96); 11 . 96 % Η (計算值 11 · 77)。 實施例6 31 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4規格（210ΧΜ7公t )

4 6 627Q 經濟部中央標準局貞工消资合作社印製 五、發明説明 壬基>-S -f三級·壬基)-s- A7 _B7_一 N-N ,_ ;-^s、s + 2 __ N-N s^s^s~(^ S-(三級壬基） S-(三級-壬勘 S·《三級*壬基·） S-(HJft-iiS) h,so4 ^ (Ξ«-壬基） S-{3»-iS)： s-(三級-壬基） j 大體上類似於實施例la)，實施例2-4和5a)，105.3 克（0.7莫耳}之2, 5-二氯碲基-1，3,4-睡二唑與527 . 4克U. 4 莫耳）之實施例5 b)的產物反應，產生58 0克之澄清*灰黃 色油狀物（理論值之95% >。 η 2 〇 : 1.5496;元素分析：60 . 39% C(計算值 60.91); 9.91% IU 計算值 9.99); 3.32% N(計算值 3.23);約 26% S(計算值2 5.8 7 ; S的蓋然性測量）。 實施例Ί ahah s-(IE+r^S)HaS〇4 Ά s-(正十二總 n 先 IW •si 之 注 1

s-(正十二 JKS) s-(正十二烷基） 0：:” -HjO 異播物混合物… -33:67 [nc-NMR 之後] .S"正十二垸基) S-(正十二院基） 大餞上類似於實施例la)*實施例2-4，5 a)和6, 16. 7克（0.1莫耳）之2-氫硫基苯并睡唑與46.1克（0.1莫耳） 之1,3 -雙（十二烷硫基）-2 -丙酵反應[59852-53-8，美國專 利說明書3, 954, 839】，產生59. 6克的橘棕色油狀物（理論 之 98¾ )。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) Λ4%格（2!〇X 297公)

4 6 S2 7Q Λ7 B7 五、發明説明（>/) 元素分析：67.06% C(計算值6 6 . 9 4 ); 9.86¾ Η <計茸值 9.75);2.10%»(計算值2.30);21%3(計算值21，02)。 實施例8 Ν-Ν'Λ > S-(三扱-十二 η^ο, m -Η,Ο , 諳 先 閱_ 讀 (三級-十二烷碁) (三圾-十二織） ：>

N S-(三級·十二侯基） S-(HIS-十二院基） 面 之 注 (3β-十二織). 【三級•十: 翻物涯合物 Ν_Ν .广〜八\乂

S-(三級-十二廣基） ' S-(3ffi·十二繊 S-(三級-十二核基） 項 再4r( 寫、 本 頁 a) 大體上類似於實施例la)·實1®例2-4，5 a)，6和7， 3 8克（0_25其耳）之2,5-二氫硫基-1,3,4-噻二唑與230.45 克（0.5萁耳）之實施例8 b)之產物反應，產生244克的中 每黏度之澄清灰黃色油狀物（理論值之94% )。 η 2 〇 : 1. 5 3 9 6 ;元素分析：64.04% C(計算值 64 . 93) ;10.63% H(計算值 10.70); 2.93% N(計算值 2·70); 約2 2% S(計算值21.66; S的蓋然性測量）° b) 如下製備起始物質： (三級·十二趨)_

NaOH (ΞΙ&-十二垸基)-s 大體上類似於實胞例8b)，4 2 6克（2其耳）三级-十二 烷基疏酵與93. 5克（1莫耳）的表氛酵和80克（2莫耳）的氳 氧化納反應，產生460克之中等黏度澄淸無色油狀物（理論 值的 99% >。η 2 0 ί 1 . 495 6。 -3 3 _ 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) Λ4現格（2i〇X297公处） -訂 經濟部中央標準局員Η消f合作社印取

三級，十二院基.SH *4 6 62 70 A7 Ji7 五、發明説明（巧” 實施例 OC” . s ex異辛基)柳' 3*·ί'Ύ〇·(異辛基 f53~~^ αΝ、、厂 s j 〇(異辛 ffi;>~s 七丫 (麵 ο 異構物混合物 s S _ 0(異辛基） 〇<^&(異辛基> a) 大體上類似於實賍例la)，實te例2-4，5a)，6，7和8a) ，8· 8克（0.0 5冥耳）之2-氫疏基苯知睡唑與23. 2克（〇.〇 5 萁耳）之實施例9b)產物反應。2 6克之粗產物藉由管柱式 色曆分析法通過200克矽凝膠（甲苯/乙酸乙酿）纯化， 產生10. 7克的中等黏度之澄清灰黃色油狀物。 η 2 〇 : h5534。元素分析：58.48 C(計算值 58.69); f.82% fi(計算值 7.72); 2.44% H(計算值 2.28);約 21 % S(計算值20.89，S的蓋然性測量>。 b) 如下製備起始物質： 〇· {異辛基） 〇(異辛基） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 卜 N(Et)3 〇(異辛基） 經3 0分鐘將9.4克（0. 1莫耳）的表氯酵逐滴加到40.8克 (0.2其耳）之2-氫硫基乙酸異辛基酯*和21.2克（0.211冥耳 )三乙胺於10D毫升的甲苯中。然後瑄個混合物在60-100Ό 攪拌12小時◊產物•藉由蒸發瀠縮，溶解在1G0奄升的乙 酸乙酯且然後奄升水（+ 一些2N HC1)洗滌和再一次 Μ蒸發濃繙。一些（約Η克）未反應萃取物（Ϊ0ΜΑ*)在減壓 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 X 297公处） /46 6270 A7 __B7_ 五、發明説明（；?/ ) 下蒸餾掉（75-851〇/約《1_〇3奄巴）*產生34.3宪之中等黏 度的^清無色油狀物（74%的理論）作為主要產物。 元素分析：57 . 22炻C(計算值5 9 . 45 >; 9.31% Η (計算值 9.54);約13¾ S(計算值13.80 · S的蓋然性測霣）。 *)支鐽辛醇的硫撺二醋酸_ (I〇MA>。 實施例10 0 (異辛基） (異辛碁）- (異辛基) 〇<異辛基） ϊΓ +:。（飞r卿，-人 °Ύ^5 糊物混缔 N_V 。, ν—V s s、4 (-異辛基） 咕〇4濃 〇·(異辛基） 異辛基） 〇(異辛基） 〇(異辛基） 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印袋 8 大體上類似於實施例la)，實施例2-4，5.a)，6，7 ，8a)和 9a)* 7.6 克（0.05 莫耳）之 2,5-二氫硫基-1,3,4-睡 重氮與46.5克（0·1莫耳）的實施例9b)之產物反應。4 8克粗 產物藉由柱式色層分析法經過300克矽膠（甲苯/乙酸乙酿 )純化，產生22克之中等黏度澄清黃色油狀物。 η 2 〇 : 1 . 5 2 2 4 ;元素分析：5 5.88 C (計等值 55 ‘ 24); .70% Η(計算值 8.31):2.32% Ν(計算值 2.68);約 20% (計算值21.55 ; S的蓋然性測量>。 實施例11 -3 δ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） ϊ'46 62 70 Λ7 H7 五、發明説明 H2S〇t 澳 (XVSH +

HO

〇(正丁基） S·(三ffi·壬基） • h2o

Vs s

N

0-(丨正丁基） 三級·壬基） C0~sX： -(正丁基:） (三級-壬基} a) 大髏上類似於實施例la)，123克（Q.7冥耳）之2-氫硫基 苯并噻唑與203克（0.7莫耳）之實施例lib)之產物反應’ 產生29 9克之中等黏度的黃色油狀物（理綸的3 7% ) ° 112〇: 1.5682£元素分析：62.90%(：(計算值&2.82 );8.57 涔 H(計算值 8.48); 3.33% H (計箅值 3.19); 21.97% S(計算值 21.87)。 b) 如下製備起始物質： • NaOH /—〇-(正丁基 > 基): (ΞΜ·壬基)-S" 正丁酵

HO

乂請先W讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 於60-65 C經15分鐘將433克（2其耳）之三级壬基-縮 水甘油基磙醚ί其製備參見美醑專利說明番4,931，57S3]加 至4 0克（1莫耳）氫氧化钠於3升正丁醇中所成之的溶液中 。逭個混合物在約60¾攪拌4小時和藉由蒸餾除去過量正 丁酵。加入30 0奄升特定沸點酒精（b.p.60-90¾)之後，產 物Μ釋鹽酸洗滌直到中性◊藉由蒸發濃縮有機相然後在減 壓力下（12QTC/0.〇5牽巴）乾燥產物，產生56 4克中等黏度 之澄濟黃色油狀物（理输的97% )。 η 2。1 . 4 7 56 ;元素分析：66.15¾ C(計算值 66.15); -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /\4規拍（210/297公筇） 466270 A7 B7 五、發明説明（Μ )11,76% H(計算值 η*80); I1·3®% 實施例12

HS (正丁基）·0 (三級-壬基)-S

N-N

SH

+ 2 HO

〇-(正丁基） S-(三壬基） (計算值11 . 04)Haso, m h2o

N-N 广 C 〇-(正丁基） s-(三級-ίδ> (正丁基>-Ο s- (ΞΜ- N-N Ji >^3Ύ^0-( i£TS ) 壬基） S-(三极·壬基） sw®混合物 (正丁基）·〇.

(三級-壬基)-S 〇-(正丁基） 壬基） 乂諳先閱讀背面之注意事項f.寫本頁) -裝· 大體上類似於實施例la)，60克（0.4莫耳）之2,5-二氫 硫基-1,3,4-睡二唑與23 2克（0.8莫耳）之實施例lib)之產 物反應），產生26 5克之中等黏度澄濟黃色油.狀物（理論的 95% ) 〇 η 2 〇 : 1.5 364;元素分析：58.48% C(計算值 58.75); 9.75¾ H(計算值 9.57); 4_12郑 N (計算值 4·03)ί 23.23 % S(計算值 23.06)。 實施例13 訂 線- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

N-N HS^s^-SH

+ 2 HO

S-(三級壬基) 壬基） 5b)

P-甲苯擴酸 催化劑 -HaO

(3K-壬基)-S (三級-壬基)-S

N-N (SK-^S)-S' γ 'S-^s^-SH έ-(三級，壬基） 將7 5克（0.5冥耳）之2,5-二氫疏基-1，3，4-睡二唑和4-37- 私紙張尺度適用中國國家榡準（0奶>六4规格（2丨0父297公簸） 46 6270 A7 B7 五、發明説明〇+) 克（5其耳％)對-甲苯磺酸加至18 8克（0.5其耳）之實施例5 b)之產物在600奄升的甲苯所組成的溶液中。逭個混合物 在水分離器中回流1個小時，且然後藉由蒸餾除去甲苯。 粗產物溶解在300奄升特定沸點（b.p. 60-90 t：)之酒精中 •洗滌直到中性，藉由蒸發漉縮和減颳力（110C/0.0 5奄 巴》30分鐘）下乾燥，產生24 4克之澄清黃色具有一些撤不 悅味道的黏稠油狀物（理論的9 6% )。 112〇: 1.5834 ;元素分析：54 . 33%(：(計算值54.28); 8.73% Η(計算值 8.71) ; 5.68¾ Ν(計算值 5. 50) ; 32.32 % S (計算值 31 . 50)。 實施例14 (請先閲讀背面之注意事項再irs'本頁) -裝. -訂 (三Sl·壬基)-s-(三級-壬基)-s-

N-N

h2o2 過量 (ΞΙδ·壬基)，s (三锻-壬®) -S

(三极·壬基)

(ΞΙδ-壬基)_-S (三級-壬基> -S

S N-N N-N•^s>^s-s乂s乂s八Cs·(或-壬® S-(三級-壬基）

S -S-(三級-壬基)_ 異構物混合物 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ s-<三級-壬基)

N-N N-N S-d-壬基) s-(三級壬基） 於約3〇υ經30分鐘將104克的過氧化氫15% (0.5莫耳 )的溶液逐滴加至之由25 4克（Q. 5莫耳）實施例13產物於250 毫升丙嗣所組成的溶液中。這個混合物在50t!挽拌1小時 ~ 3 8 " 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X29*?公赴） 4 6 62 70 Λ 7 4 Β7 五、發明説明（V) 和然後在室溫被進料亞硫酸氫納溶液（39%)直到不能再發 現過氧化物。然後蒸餽除去丙嗣及將粗產物溶解於300窀 升特定沸點（b.p. 之酒精f K水洗滌，藉由蒸發 灑締和在減壓下乾燥（1(]〇 ^/〇·〇4奄巴，30分鐘）*產生 234克之澄清黏稠的黃色油狀物（理論的9 2¾ >。 n2〇 ;1.5810;元素分析：54.16¾ C(計算值 54.39); 8.49% H(計算值 8.53>; 5.45% N (計算值 5.52); 31.51 妬S (計算值31 . 56)。 實施例15 抗磨損測試：為了測試當做抗磨添加劑之適合性*採用使 用使用Shell的四球測試器之ASTii搮準方法D-2783-81。所 使用的原油為Mobil之Stock 305，將表1中所示數量的根 據'個各實施例所列舉之化合物加至其中。平均磨損刮痕g 徑WSD (奄米）決定於4 0公斤負載和1440 rpn、lOOt操作i 小時之後。所獲得的结果編列在表I中。 許 閱 之 注 3 f 經濟部中央標率局员工消f合作社印製 39- 本紙張；適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格{ 210X297公浼） 46 62 70 Λ7 Η 7 五、發明説明（> 實施例的 添加劑的数 WSD[奄米] 化合物 量[重量％ ] 原油 — 2.32 1 1.0 0.78 4 1 . 0 0 . 78 5 1.0 0.71 6 1.0 0.83 8 1.0 0.77 9 1.0 0 .78 11 1.0 0 .78 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 -40 本紙張尺度適用中國國家標準（(：灿）八4规格（210\297公及）

Claims (1)

1. 其中 Rl為氫或Ci -C2 ο 院基ί ϋ2為選自自包括Cx -C2 ο烷基，Cs - Cl 2環烷基* c7-c12雙環烷基，苯基，C7-Ci8 烷苯基· 蔡基和 C7 - c9蒎烷基所組成之族群中的取代基， 該等取代基可被一個或大於一個選自包括胺基，羧 基和羥基的取代基取代及/或可被一個或大於一個 選自包括 - 0- ， -N Rg -C{ = 0)-〇-· -〇-C( = 0)- > -C (= 0)-NR6 和-NRe -C (= 〇>-的二價基 打斷； β3和IU為氫或具有Hz的意義，其條件為如果R3和IU 為氫則ϋ2為c4 -C2。烷基； lis為氫或下列部分之基團 -! — Ill — — — —— — « I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   其中R2 ，R3和R4具有所列舉的意義或具有Rz的意義 ί 和R6為氫或 C ί -C4烷基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 62 70 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2.根據申請專利範圍第1項之式I和II的化合物，其中 R L為氣； R2為選自包括Ci -Cz 0烷基，苯基，C7 -Ci 8烷苯 基和c7 -c9苯烷基的取代基， 該等取代基可被一個或大於一個選自包括胺棊*羧基和 羥基的取代基取代及/或可被一個或大於一個選自包括 -〇-* -NRs -* ~C(=0)~0~* -0-C(=0)_, -0(== 0)-iiRe 和- HRs -C(=0)-的二價基打斷； R3和IU為氫或具有Rz 的意義， 但其件為如果R3和R4為氫則Rz為 C4 -C2 0烷基； Rs具有R2的意義或為部分式（A)和（B)之基團，其中R2 ，S3和R4具有所列舉的意義； 和Rs為鏟或烷基。 3.根據申請專利範圍第1項之式I和II的化合物，其中 R 1為氮； β2為選自包括Ci -C2。烷基*苯基，C7 - Ci 8烷苯 基和c7 -c9苯烷基的取代基， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該等取代基可被一個或大於一個選自包括 -〇-，-c( = 〇)-〇-和-o-c( =0 )-的二價基打斷； ϋ3和1U為篇或具有R2的意義， 但其條件為如果R3和IU為氫則R2為c4 -C2。烷基； 8s具有Hz的意義或部分式（A)和（B)之基團，其中R2 ，R3和&4具有所列舉的意義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐) A8 6 62 70 ξΐ D8 六、申請專利範圍 4. 根據申請專利範圍第1項之式I和II的化合物，其中 R 1為氫； 位2為 Cl 〇院基， 其可被選自包括 -〇 -，-C( = 0)- 0-和- 0-C( = 0)-的二價 基打斷； R3和IU為氫或具有R2的意義， 但其條件為如果R3和iU為氫則ΪΪ2為c4 -C2 〇烷基； Rs具有Rz的意義或部分式（A)和（B)之基團，其中 ，R3和R4具有所列擧的意義。 5. 根據申讅專利範圍第1項之式I ’的化合物：

   <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、（丨,)_ 其中R2為c4 -Ci 8垸氧基羰基甲基，R3為C4 -Cx 8 烷氧基羰基甲硫基甲基和 ^4為氫；或 β2為Cs -Ci 2烷基，及R3為Cs -Ci 2烷硫基甲基， 及R4為氫；或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2為〇4 -Ci 3烷氧基羰基甲基· R3為氫，及IU為C4 -ct 8烷氧基羰基甲硫基甲基；或 R2為cs -Ct 2烷基，為氫及R4為Cs - Ci 2烷硫 基甲基。 6. 根據申請專利範圍第1項之式II’的化合物| 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 6270 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇Γ) 其中R2和}i2 ’為c4 - Ci 8烷氧基羰基甲基* ft3和 S3 ’為c4 -Ci a烷氧基羰基甲硫基甲基和IU和R4 ’為 氫；或 β2和R2 ，為CS -C ! 2烷基，R3和R3 ’為C5 -Ci 2烷硫基甲基和H4和R4 ^為氫；或 β2和Rz ’為C4 -C! 8烷氯基羰基甲基，R3和 S3 *為 氫和R4和β4 ’為C4 - h 8烷氧基羰基甲硫基甲基； 或 R2和R2 ’為Cs - Ci 2烷基，R3和R3 ’為氫和IU和 R4 ^為 Cs -c i 2烷硫基甲基。 .根據申請專利範圍第5項之式I ’的化合物， 其中R2為異辛氧基羰基甲基，R3為異辛氧基羰基甲硫 基甲基，及iu為氫；或 R2為三級壬基，R3為三级壬硫基甲基，及 R4為氳； 或 1Ϊ2為異-辛氧基羰基甲基，E3為氫和IU為異辛氧基羰 基甲硫基甲基；或 泣2為三级壬基，R3為氫*及R4為三级壬硫基甲基。 .根據申請專利範園第6項之式II’的化合物* 其中R2和R2 ’為異辛氧基羰基甲基|R3和R3 ’為異辛 氧基羰基甲硫基甲基和R4和R4 ’為氫；或 R2和βζ ’為三級壬基，R3和R3 ^為三級壬硫基甲基和 R4和“ ’為氫；或 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 62 70 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ii2和R2 ’為cs -Ci 〇異辛氧基羰基甲基，R3和R3 1 為氫和！U和R4 ’為異辛氧基羰基甲硫基；或 R2和R2 ’為cs -Ci 〇三级壬基，R3和R3 ’為氫和“ 和R4 ’為三級士硫基甲基。 9, —種用於潤滑劑、液壓或金屬工作液體之組成物，其包 括 0.0G5至10.0重量％之根據申請專利範圍第1項 之式I或II 的化合物，或其混合物，與潤滑黏度的原 油或與燃料組合。 10. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其係作為潤滑劑 •疲壓或金属工作疲體和燃料之添加劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） li I---------- -----1---· l· 11 L·.---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   (以上各攔由本局填註） 發明 新型' J專利説明書 中 文 雜環硫醚及用於潤滑劑 組成物 液壓或金屬工作液體之 英 文 Heterocyclic thioethers and compositions for use in lubricants, hydraulic or metal working fluids 姓 名 國 籍 ⑴胡果卡門茲德 ⑵沙慕爾艾凡斯 ⑶阿弗瑞德德拉特瓦 ⑷彼得漢吉 裝 一發明2 -、創作Λ 住、居所 士國士士 瑞英瑞瑞3⑵⑶⑷ ⑴瑞士 3014伯恩，阿門德街15號 ⑵瑞士 1723馬里，夏波尼爾路17號 (3)瑞±4103波特明根，史塔恩街12號 ⑷瑞士 Π35基佛斯，哈撤路1號 訂 姓 名 (名稱） 汽巴特用化學品控股公司 線 經濟部智慧財產场具工消費合作社印製 國 瑞 士 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人, 姓 名 瑞士 4Q57巴賽爾城，克律貝街H1號 ⑴恩斯特.阿特黑爾 ⑵漢斯-培特.威特林 -1- 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

   466270 A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱： 雜孭碕勝及用於濶滑棚、液Μ成舍匾丁作液镅夕昍成物 本發明係有闞適合作為無灰抗磨損添加劑和抗氧化劑 的化合物，有鼷包含該化合物之潤滑劑組成物和有闞他們 的用途。 該等下式化合物

   a in ~ in R4 I4 R. (in (請先閣讀背面之注意事項再填寫本買各櫊) 在較佳化合物I ’中， Rz為異辛氧基羰基甲基，R3為異辛氧基羰基甲硫基甲基 英文發明摘要（發明之名稱： ) Heterocyclic thioethers and compositions for use in lubricants, hydraulic or metal working fluids This invention relates to; compounds which are suitable as ash-free antiwear additives and I antioxidants, Co lubricant compositions comprising said compounds as wed as to their use. Compounds of formuiaa 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   . iN 一（N

   .s\ (：[')s，丫、（1，). * ή； IR, H4 are particularly preferred. In the preferred compounds Γ, Rz 丨s isooctyloxycarbonyfmetfiyl, Rj 丨s isooctyloxycarbonylmethylthiomethy丨 and R* is hydro-gen; or Ra is tert-nonyl and R3 is tert-nonylthiomethyf and R* is hydrogen; or R2 is isooctyloxycarbonylmethyl, R3 is hydrogen and R4 is isooctyloxycarbonylmethylthiome- thyl; 〇r 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）

   其中 Rl為氫或Ci -C2 ο 院基ί ϋ2為選自自包括Cx -C2 ο烷基，Cs - Cl 2環烷基* c7-c12雙環烷基，苯基，C7-Ci8 烷苯基· 蔡基和 C7 - c9蒎烷基所組成之族群中的取代基， 該等取代基可被一個或大於一個選自包括胺基，羧 基和羥基的取代基取代及/或可被一個或大於一個 選自包括 - 0- ， -N Rg -C{ = 0)-〇-· -〇-C( = 0)- > -C (= 0)-NR6 和-NRe -C (= 〇>-的二價基 打斷； β3和IU為氫或具有Hz的意義，其條件為如果R3和IU 為氫則ϋ2為c4 -C2。烷基； lis為氫或下列部分之基團 -! — Ill — — — —— — « I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   其中R2 ，R3和R4具有所列舉的意義或具有Rz的意義 ί 和R6為氫或 C ί -C4烷基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）