JPH05112548A - チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料 - Google Patents
チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料Info
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- JPH05112548A JPH05112548A JP3301158A JP30115891A JPH05112548A JP H05112548 A JPH05112548 A JP H05112548A JP 3301158 A JP3301158 A JP 3301158A JP 30115891 A JP30115891 A JP 30115891A JP H05112548 A JPH05112548 A JP H05112548A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】新規なチオエーテル化合物ならびにそれを用い
たハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供する。 【構成】下記化１で示される写真用チオエーテル化合
物。 【化１】 式中Ｒはアルキレン基を表わし、ｎは１〜３を表わす。 【効果】感度の低下が無く、軟調な特性を得ることがで
きる。
たハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供する。 【構成】下記化１で示される写真用チオエーテル化合
物。 【化１】 式中Ｒはアルキレン基を表わし、ｎは１〜３を表わす。 【効果】感度の低下が無く、軟調な特性を得ることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なチオエーテル化合
物に関するものであり、それを使ったハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法に関するものである。
物に関するものであり、それを使ったハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】チオエーテル化合物はハロゲン化銀写真
感光材料の分野では有用な化合物である。例えば特開昭
５１−９０８２２号、同昭５７−６３５３０号明細書に
はカラー写真の発色現像の現像促進剤としての効果が報
告されている。また米国特許第３２７，１１５号、同
３，５３１，２８９号、同３，５７４，６２８号、同
４，０５７，４２９号明細書には、ハロゲン化銀写真乳
剤の沈殿および物理熟成をチオエーテルの存在下に行う
事により、単分散乳剤が得られる事が報告されている。
さらに米国特許第４，６９５，５３４号、同４，７１
３，３２２号明細書には、物理熟成中に添加すると、カ
ブリの少ない保存性の良い乳剤が得られる新規のチオエ
ーテル誘導体が報告されている。
感光材料の分野では有用な化合物である。例えば特開昭
５１−９０８２２号、同昭５７−６３５３０号明細書に
はカラー写真の発色現像の現像促進剤としての効果が報
告されている。また米国特許第３２７，１１５号、同
３，５３１，２８９号、同３，５７４，６２８号、同
４，０５７，４２９号明細書には、ハロゲン化銀写真乳
剤の沈殿および物理熟成をチオエーテルの存在下に行う
事により、単分散乳剤が得られる事が報告されている。
さらに米国特許第４，６９５，５３４号、同４，７１
３，３２２号明細書には、物理熟成中に添加すると、カ
ブリの少ない保存性の良い乳剤が得られる新規のチオエ
ーテル誘導体が報告されている。
【０００３】さらに特開平２−２１６１４６号には所謂
ＭＱ現像液に、また同平２−１８４８４５号にはＰＱ現
像液にチオエーテルを化合物を添加すると軟調な特性が
得られる事が報告されている。この様にチオエーテル化
合物は銀塩写真感材の分野では応用は広いが、実用化さ
れているものは少数であり、より効果の高いものが要求
されている。
ＭＱ現像液に、また同平２−１８４８４５号にはＰＱ現
像液にチオエーテルを化合物を添加すると軟調な特性が
得られる事が報告されている。この様にチオエーテル化
合物は銀塩写真感材の分野では応用は広いが、実用化さ
れているものは少数であり、より効果の高いものが要求
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の分野で利用される新規で効果的
なチオエーテル化合物を提供することである。本発明の
別の目的は、写真的に有用なチオエーテル化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、写真的に有用なチオエーテ
ル化合物を含有する現像液でハロゲン化銀写真感光材料
を処理する方法を提供することにある。
ゲン化銀写真感光材料の分野で利用される新規で効果的
なチオエーテル化合物を提供することである。本発明の
別の目的は、写真的に有用なチオエーテル化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明のさらに別の目的は、写真的に有用なチオエーテ
ル化合物を含有する現像液でハロゲン化銀写真感光材料
を処理する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的に
鑑み、多数のチオエーテル化合物を模索し、合成を行っ
た結果、化２で示されるチオエーテル化合物が良好な結
果を与える事を見出だした。
鑑み、多数のチオエーテル化合物を模索し、合成を行っ
た結果、化２で示されるチオエーテル化合物が良好な結
果を与える事を見出だした。
【０００６】
【化２】 化２中、Ｒはアルキレン基を表し、ｎは１〜３を表す。
【０００７】本発明のチオエーテル化合物はＰＱ現像
液、ＭＱ現像液に添加した場合に優れた軟調化特性を与
えることができ、またハロゲン化銀写真乳剤の調製にお
いて、晶癖調整、乳剤感度の調節の目的で利用でき、カ
ブリ防止等の効果が高く、ハロゲン化銀写真感材の分野
において広く応用できる。
液、ＭＱ現像液に添加した場合に優れた軟調化特性を与
えることができ、またハロゲン化銀写真乳剤の調製にお
いて、晶癖調整、乳剤感度の調節の目的で利用でき、カ
ブリ防止等の効果が高く、ハロゲン化銀写真感材の分野
において広く応用できる。
【０００８】本発明のチオエーテル誘導体の代表的な化
合物を以下に示す。
合物を以下に示す。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】本発明のチオエーテル誘導体の合成は基本
的には、相当するチオールのアルキル化により行なっ
た。アルキル化剤は例えばジャーナル・オブ・オルガニ
ック・ケミストリー（Ｊ・Ｏ・Ｃ・）２６，４９８７
（１９６１）の方法で容易に合成できる。以下に合成例
を用いて、合成方法の詳細を述べる。
的には、相当するチオールのアルキル化により行なっ
た。アルキル化剤は例えばジャーナル・オブ・オルガニ
ック・ケミストリー（Ｊ・Ｏ・Ｃ・）２６，４９８７
（１９６１）の方法で容易に合成できる。以下に合成例
を用いて、合成方法の詳細を述べる。
【００１６】合成例１ （化３の化合物の合成）２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾ−ル１．５ｇをエチルアルコ−ル３
０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇを加え、続
いて２−クロル−２ −ヒドロキシジエチルスルフィド
２．８ｇを加えた。加熱還流２時間後、反応混合物を水
に注ぎ、酢酸エチルで抽出後、酢酸エチル層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去
後、残渣をカラムクロマトグラフィ（クロロホルム／メ
タノール＝１０／１）で分離した。淡黄色オイル２，５
ｇを得た。ＣＭＲ（ＤＭＳＯ）δ１６４．８，６１．
２，３４．８，３３．６，３１．３ＰＭＲ（ＤＭＳＯ）
δ３．８９，３．４７，３．０１，２．８２。
３，４−チアジアゾ−ル１．５ｇをエチルアルコ−ル３
０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．１ｇを加え、続
いて２−クロル−２ −ヒドロキシジエチルスルフィド
２．８ｇを加えた。加熱還流２時間後、反応混合物を水
に注ぎ、酢酸エチルで抽出後、酢酸エチル層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去
後、残渣をカラムクロマトグラフィ（クロロホルム／メ
タノール＝１０／１）で分離した。淡黄色オイル２，５
ｇを得た。ＣＭＲ（ＤＭＳＯ）δ１６４．８，６１．
２，３４．８，３３．６，３１．３ＰＭＲ（ＤＭＳＯ）
δ３．８９，３．４７，３．０１，２．８２。
【００１７】本発明の化合物をＭＱ現像液またはＰＱ現
像液に添加して、軟調な写真特性を持つ処理液を作る場
合、その添加量は現像液１ｌに対して１００mg〜１．５
ｇの範囲であり、０．２５ｇ〜１ｇが好ましい。
像液に添加して、軟調な写真特性を持つ処理液を作る場
合、その添加量は現像液１ｌに対して１００mg〜１．５
ｇの範囲であり、０．２５ｇ〜１ｇが好ましい。
【００１８】また、その軟調現像液は１ｌにつき、０．
１モル以上の水溶性の臭化塩を含むときが効果的であ
る。これにより中濃度部から高濃度部にかけて、特性曲
線の軟調化が起こり、感度を低下させる事なしに階調を
低下させることができる。またこの条件下では現像処理
により増感色素のヌケも悪化しない。
１モル以上の水溶性の臭化塩を含むときが効果的であ
る。これにより中濃度部から高濃度部にかけて、特性曲
線の軟調化が起こり、感度を低下させる事なしに階調を
低下させることができる。またこの条件下では現像処理
により増感色素のヌケも悪化しない。
【００１９】また現像主薬はハイドロキノンが主であ
り、メトール又は３−ピラゾリドン系現像薬を併用す
る。また硬膜剤としてはジアルデヒド系を含む事が好ま
しく、その重亜硫酸塩の付加体でもよい。このジアルデ
ヒド系硬膜剤は、処理する感光材料の乾燥時間に支障の
ない程度に、また増感色素の処理後の色素ヌケが悪くな
らない程度に添加する。
り、メトール又は３−ピラゾリドン系現像薬を併用す
る。また硬膜剤としてはジアルデヒド系を含む事が好ま
しく、その重亜硫酸塩の付加体でもよい。このジアルデ
ヒド系硬膜剤は、処理する感光材料の乾燥時間に支障の
ない程度に、また増感色素の処理後の色素ヌケが悪くな
らない程度に添加する。
【００２０】また軟調現像液中には現像液成分として公
知の化合物を添加することができる。例えばカブリ防止
剤として、インドゾール系、ベンゾトリアゾール系、メ
ルカプトテトラゾール系のカブリ防止剤を加えてもよ
い。また保恒剤として、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重
亜硫酸塩を添加するのが好ましい。また有機、無機のキ
レート剤を使用することもできる。また必要により緩衝
剤（例えばリン酸塩、炭酸塩、ホウ酸類）、アルカリ
剤、ｐＨ調整剤（例えば有機酸）、溶解助剤、現像促進
剤（例えば米国特許第２，６４８，６０４号、同３，１
７１２４７号に記載されている化合物）、またポリエチ
レングリコールやその誘導体、界面活性剤、銀スラッジ
防止剤、防サビ剤、防腐剤などを含有させる事もでき
る。本現像液による処理は、通常は２０〜５０℃で１０
秒〜３分である。通常は現像後、定着液で処理を行う。
定着液はチオ硫酸塩と必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム塩）や、酸（酒石酸、クエン酸、酢酸な
ど）含み、ｐＨは３．８〜７．０（２０℃）が好まし
い。
知の化合物を添加することができる。例えばカブリ防止
剤として、インドゾール系、ベンゾトリアゾール系、メ
ルカプトテトラゾール系のカブリ防止剤を加えてもよ
い。また保恒剤として、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重
亜硫酸塩を添加するのが好ましい。また有機、無機のキ
レート剤を使用することもできる。また必要により緩衝
剤（例えばリン酸塩、炭酸塩、ホウ酸類）、アルカリ
剤、ｐＨ調整剤（例えば有機酸）、溶解助剤、現像促進
剤（例えば米国特許第２，６４８，６０４号、同３，１
７１２４７号に記載されている化合物）、またポリエチ
レングリコールやその誘導体、界面活性剤、銀スラッジ
防止剤、防サビ剤、防腐剤などを含有させる事もでき
る。本現像液による処理は、通常は２０〜５０℃で１０
秒〜３分である。通常は現像後、定着液で処理を行う。
定着液はチオ硫酸塩と必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム塩）や、酸（酒石酸、クエン酸、酢酸な
ど）含み、ｐＨは３．８〜７．０（２０℃）が好まし
い。
【００２１】本現像液は特に自動現像機を用いて処理す
る場合に有効である。本軟調現像液で処理する場合、好
ましい感光材料はＸ線感光材料、通常のモノクロ感光材
料およびカラー反転感光材料であり、特にＸ線感光材料
の場合に効果的であった。
る場合に有効である。本軟調現像液で処理する場合、好
ましい感光材料はＸ線感光材料、通常のモノクロ感光材
料およびカラー反転感光材料であり、特にＸ線感光材料
の場合に効果的であった。
【００２２】また乳剤に使用されるハロゲン化銀は、塩
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよいが、特に沃臭化銀が好ましい。
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよいが、特に沃臭化銀が好ましい。
【００２３】さらに乳剤の種類は、表面潜像型乳剤であ
っても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳
剤は造核剤や光カブラセ剤とを組み合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、特公昭４１−２０６８号に
記載されているように表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤
を組み合わせで使用してもよい。また、粒子内部と粒子
表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっ
てもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよ
く、単分散乳剤を混合してもよい。粒子サイズは０．１
〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。
っても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳
剤は造核剤や光カブラセ剤とを組み合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、特公昭４１−２０６８号に
記載されているように表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤
を組み合わせで使用してもよい。また、粒子内部と粒子
表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっ
てもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよ
く、単分散乳剤を混合してもよい。粒子サイズは０．１
〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。
【００２４】この現像処理法は、米国特許第４，４３
４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４
１４，３１０号、同第４，４３５，４３５号、同第４，
３９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第
４，３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同
第４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、
欧州特許第８４６３７Ａ２号、特開昭５９−９９４３３
号、リサーチデイスクロージャーＮＯ．２２５３４（１
９８３年１月）、特願昭６２−１４１１１２号、同６３
−９２８０５号等に記載されている高アスペクト比（特
にアスペクト比３以上の）平板状ハロゲン化銀粒子を含
む感光材料の階調を軟調化するのに効果がある。微粒子
乳剤は、全乳剤の１０〜３０重量％（銀量換算）の割合
で使用することが好ましい。
４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４
１４，３１０号、同第４，４３５，４３５号、同第４，
３９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第
４，３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同
第４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、
欧州特許第８４６３７Ａ２号、特開昭５９−９９４３３
号、リサーチデイスクロージャーＮＯ．２２５３４（１
９８３年１月）、特願昭６２−１４１１１２号、同６３
−９２８０５号等に記載されている高アスペクト比（特
にアスペクト比３以上の）平板状ハロゲン化銀粒子を含
む感光材料の階調を軟調化するのに効果がある。微粒子
乳剤は、全乳剤の１０〜３０重量％（銀量換算）の割合
で使用することが好ましい。
【００２５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などの化学増感を単独又は組み合わせて使用する。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる。ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は
塗布直前に、分光増感色素（例えばシアニン色素、メロ
シアニン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９，
１９８号に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンツイミダゾール）、
硬膜剤（例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコク
ロル酸、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジン）、塗布助剤（例えば、サポニン、ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイ
ドエーテル、ヘキサデシルトリエチルアンモニウムブロ
マイド）などを添加することができる。
もよいが通常は硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などの化学増感を単独又は組み合わせて使用する。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる。ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は
塗布直前に、分光増感色素（例えばシアニン色素、メロ
シアニン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９，
１９８号に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンツイミダゾール）、
硬膜剤（例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコク
ロル酸、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジン）、塗布助剤（例えば、サポニン、ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイ
ドエーテル、ヘキサデシルトリエチルアンモニウムブロ
マイド）などを添加することができる。
【００２６】この様にして製造されたハロゲン化銀乳剤
はセルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ＲＣ紙などの支持体にデイップ法、
エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョンドクタ
ー法、両面塗布法などによって塗布され乾燥される。
はセルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ＲＣ紙などの支持体にデイップ法、
エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョンドクタ
ー法、両面塗布法などによって塗布され乾燥される。
【００２７】
【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２８】実施例１ （イ）微粒子乳剤の調整 ０．４ｇのＫＢｒ、２０ｇのＮＨ4 ＮＯ3 を含有する
０．３ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｌに、激しく攪拌しな
がら、ＡｇＮＯ3 １３０ｇを含む水溶液５００ｍｌと２
モル％のＫＩを含むＫＢｒとＫＩの混合溶液を４０分か
けてダブルジェット法で添加した。この間反応溶液の内
温は６５℃に一定に保ち、ｐＢｒは３．０に保った。添
加後沈降法で乳剤を水洗し、ゼラチンを追加しｐＨ７．
０、ｐＡｇ８．５になるようＫＢｒ溶液およびＮａＯＨ
溶液で調節し、金増感剤および硫黄増感剤を加えて６０
℃、５０分化学増感を行った。平均粒子サイズ０．２８
μ、変動係数１２％の単分散立方体粒子からなる乳剤Ａ
を得た。
０．３ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｌに、激しく攪拌しな
がら、ＡｇＮＯ3 １３０ｇを含む水溶液５００ｍｌと２
モル％のＫＩを含むＫＢｒとＫＩの混合溶液を４０分か
けてダブルジェット法で添加した。この間反応溶液の内
温は６５℃に一定に保ち、ｐＢｒは３．０に保った。添
加後沈降法で乳剤を水洗し、ゼラチンを追加しｐＨ７．
０、ｐＡｇ８．５になるようＫＢｒ溶液およびＮａＯＨ
溶液で調節し、金増感剤および硫黄増感剤を加えて６０
℃、５０分化学増感を行った。平均粒子サイズ０．２８
μ、変動係数１２％の単分散立方体粒子からなる乳剤Ａ
を得た。
【００２９】（ロ）丸みを持った平板状粒子乳剤の調製 ６ｇのＫＢｒ、０．３ｇのＫＩおよび０．１ｇのチオエ
ーテル化合物ＨＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ
2 ）ＯＨを含有する１．５ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｌ
に、激しく攪拌しながら，ＡｇＮＯ3 ８．３ｇを含む水
溶液４５ｍｌと６．２ｇのＫＢｒと０．４ｇのＫＩを含
む水溶液４５ｃｃを６０秒かけてダブルジェット法で添
加した。この間反応溶液の内温は４０℃に保った。添加
後５３℃に昇温した。その後６０分に１５０ｇのＡｇＮ
Ｏ3 を含む水溶液が加速された流量（終了時の流量が開
始時の５倍）で添加された。この間ｐＢｒが１．８に保
たれるように２モル％のＫＩを含むＫＢｒとＫＩの混合
溶液をダブルジェット法で添加した。また１１０ｇのＡ
ｇＮＯ3 が添加された時点で上記と同じチオエーテル化
合物５ｇを含む水溶液を添加した。ＡｇＮＯ3 添加終了
後０．５ｇのＫＩを含む水溶液を添加した。乳剤を沈降
法で水洗し、ゼラチンを追加し、ｐＨを６．０に、ｐＡ
ｇを８．０に調節し、再分散した。ついで下記に示す化
９の増感色素を５６０ｍｇ／モルＡｇ加えた後、チオ硫
酸ナトリウム１０ｍｇ／モルＡｇ、テトラクロロ金酸カ
リウム９ｍｇ／モルＡｇ、チオシアン酸カリウム１４０
ｍｇ／モルＡｇを加えて５６℃で２０分間化学増感し
た。
ーテル化合物ＨＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ
2 ）ＯＨを含有する１．５ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｌ
に、激しく攪拌しながら，ＡｇＮＯ3 ８．３ｇを含む水
溶液４５ｍｌと６．２ｇのＫＢｒと０．４ｇのＫＩを含
む水溶液４５ｃｃを６０秒かけてダブルジェット法で添
加した。この間反応溶液の内温は４０℃に保った。添加
後５３℃に昇温した。その後６０分に１５０ｇのＡｇＮ
Ｏ3 を含む水溶液が加速された流量（終了時の流量が開
始時の５倍）で添加された。この間ｐＢｒが１．８に保
たれるように２モル％のＫＩを含むＫＢｒとＫＩの混合
溶液をダブルジェット法で添加した。また１１０ｇのＡ
ｇＮＯ3 が添加された時点で上記と同じチオエーテル化
合物５ｇを含む水溶液を添加した。ＡｇＮＯ3 添加終了
後０．５ｇのＫＩを含む水溶液を添加した。乳剤を沈降
法で水洗し、ゼラチンを追加し、ｐＨを６．０に、ｐＡ
ｇを８．０に調節し、再分散した。ついで下記に示す化
９の増感色素を５６０ｍｇ／モルＡｇ加えた後、チオ硫
酸ナトリウム１０ｍｇ／モルＡｇ、テトラクロロ金酸カ
リウム９ｍｇ／モルＡｇ、チオシアン酸カリウム１４０
ｍｇ／モルＡｇを加えて５６℃で２０分間化学増感し
た。
【００３０】
【化９】
【００３１】この様にして、ヨード含有率２．２モル
％、平均円相当径０．８μ、平均厚み０．１３μ、平均
アスペクト比６．２、変動係数２２％、特願昭６３−９
２８０５号に定義されたα値が１／３≦α≦１の範囲に
入る粒子の比率が８０％の単分散円形平板粒子からなる
乳剤Ｂを得た。
％、平均円相当径０．８μ、平均厚み０．１３μ、平均
アスペクト比６．２、変動係数２２％、特願昭６３−９
２８０５号に定義されたα値が１／３≦α≦１の範囲に
入る粒子の比率が８０％の単分散円形平板粒子からなる
乳剤Ｂを得た。
【００３２】（ハ）塗布試料の作製 （イ）（ロ）で調製された乳剤Ａ、Ｂを用いて、下記の
処方に従って乳剤層塗布液、表面保護層塗布液を調製
し、１００μ厚の青色に染色したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布した。塗布銀量は１．８ｇ／
ｍ2 、表面保護層ゼラチン塗布量は１．３ｇ／ｍ2 であ
った。また、支持体の乳剤塗布面の裏側にλｍａｘ＝５
４０ｎｍのマゼンタ染料を含むゼラチン層を光学濃度が
１．１になるように設けた。
処方に従って乳剤層塗布液、表面保護層塗布液を調製
し、１００μ厚の青色に染色したポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布した。塗布銀量は１．８ｇ／
ｍ2 、表面保護層ゼラチン塗布量は１．３ｇ／ｍ2 であ
った。また、支持体の乳剤塗布面の裏側にλｍａｘ＝５
４０ｎｍのマゼンタ染料を含むゼラチン層を光学濃度が
１．１になるように設けた。
【００３３】 ＜乳剤層塗布液処方＞ 乳剤Ａと乳剤Ｂの混合物 ５０ｇ （Ａ：Ｂ＝２０：８０） （銀４．０６ｇ、ゼラチン４．３ｇ） 水 ６５ｍｌ ＫＩ水溶液（０．５％） ０．５ｍｌ ポリスチレン−ｐ−スルホン酸カリウム（平均重合度３０００）２％水溶液 ３ｍｌ ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリ アジン ０．１％ ５ｍｌ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２％ ４ｍｌ 下記の硬膜剤１と２の３：１（モル比）の混合物１％ ４ｍｌ １）（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨＣＨ2 −）2 ２）（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨＣＨ2 −）2 −ＣＨ2 ＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ2 ＯＨ）3 １０％ ５ｍｌ
【００３４】 ＜表面保護層塗布液処方＞ 不活性ゼラチン １００ｇ 水 １１７４ｍｌ メタノール １０３ｍｌ ｐ−ノニルフェノキシブタンスルホン酸ナトルウム２％ ３７ｍｌ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３μ） ６０ｇ Ｃ16Ｈ33Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ １０％ ３１．５ｍｌ
【００３５】（ニ）像様露光 上記のようにして作製した感光材料に１／１００秒緑色
のウエッジ露光を与えた。
のウエッジ露光を与えた。
【００３６】（ホ）現像液の調製 下記の処方で現像液Ａ−１を調製した。
【００３７】 （現像液Ａ−１） ジエチレントリアミン五酢酸 ２ｇ ホウ酸 ３ｇ 亜硫酸カリウム ７５ｇ 水酸化ナトリウム ６ｇ 炭酸カリウム １０ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．１ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ハイドロキノン ２０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 水で ３５０ｍｌ この溶液に下記の溶液を添加し、ｐＨを10.10 に調整し
た。（現像液Ａ−１）
た。（現像液Ａ−１）
【００３８】 グルタールアルデヒド（５０％） ７ｇ ５−ニトロインダゾール ０．１２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ０．０２５ｇ 酢酸（９０％） ３．５ｇ 水酸化ナトリウム ０．１６ｇ ｌ−アスコルビン酸 ０．１ｇ 水 ６ｇ
【００３９】上記の現像液Ａ−１に表１に示す化合物を
加えて現像液Ｂ−１〜Ｉ−１を調製し三菱製紙株式会社
製の定着液（ＭＲＡ−ＣＦ６０１）を使用し、自動現像
機で２０ｆｔ／ｍｉｎの速度で現像処理した。結果を表
１に示す。表１において、「感度」はカブリ上１．０の
光学濃度における露光量の逆数であり、現像液Ａを用
い、２７℃で現像した時を１００として相対値で表し
た。「階調」は特性曲線のカブリ上０．２５の点とカブ
リ上１．２５の点を結んだ直線の傾きから求めた。表１
の結果から、本発明の現像液組成を持つＦ〜Ｉは感度を
維持しながら階調を低くすることができる。
加えて現像液Ｂ−１〜Ｉ−１を調製し三菱製紙株式会社
製の定着液（ＭＲＡ−ＣＦ６０１）を使用し、自動現像
機で２０ｆｔ／ｍｉｎの速度で現像処理した。結果を表
１に示す。表１において、「感度」はカブリ上１．０の
光学濃度における露光量の逆数であり、現像液Ａを用
い、２７℃で現像した時を１００として相対値で表し
た。「階調」は特性曲線のカブリ上０．２５の点とカブ
リ上１．２５の点を結んだ直線の傾きから求めた。表１
の結果から、本発明の現像液組成を持つＦ〜Ｉは感度を
維持しながら階調を低くすることができる。
【００４０】またＦ−１〜Ｉ−１を、下記の組成の液を
用意し、これを現像液Ａ−１にそれぞれ１５ｍｌ、２０
ｍｌ、３０ｍｌ加えることによって調製した場合にも、
同様の結果が得られた。この様に追加分を別溶液として
準備し、添加量を変えて加えることによって本発明の現
像液を調製すれば、その添加量に応じて必要な階調を調
節することもできる。
用意し、これを現像液Ａ−１にそれぞれ１５ｍｌ、２０
ｍｌ、３０ｍｌ加えることによって調製した場合にも、
同様の結果が得られた。この様に追加分を別溶液として
準備し、添加量を変えて加えることによって本発明の現
像液を調製すれば、その添加量に応じて必要な階調を調
節することもできる。
【００４１】 臭化ナトリウム １００ｇ 沃化カリウム ０．０５ｇ 化３の化合物 ２ｇ 水で ２００ｍｌ
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例２ 実施例１での現像液Ｆ〜Ｉの化３化合物の代わりに化
４，化５，化６，化７，化８を添加した現像液でも実施
例１と同様望む階調が得られた。
４，化５，化６，化７，化８を添加した現像液でも実施
例１と同様望む階調が得られた。
【００４４】実施例３ 下記の処方で現像液Ａ−２を調製した。
【００４５】 （現像液Ａ−２） ジエチレントリアミン五酢酸 ２ｇ ホウ酸 ３ｇ 亜硫酸カリウム ７５ｇ 水酸化ナトリウム １１ｇ 炭酸カリウム １０ｇ 臭化ナトリウム ５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール−１／２硫酸塩 ５ｇ ハイドロキノン ２０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 水で１ｌとする。 この溶液のｐＨを１０．１５に調整した。
【００４６】上記の現像液Ａ−２に表２に示す化合物を
加えて現像液Ｂ−２、Ｃ−２、Ｄ−２を調製し三菱製紙
株式会社製の定着液（ＭＲＡ−ＣＦ６０１）を使用し、
自動現像機で２０ｆｔ／ｍｉｎの速度で現像処理した。
結果を表２に示す。表２において、「感度」はカブリ上
１．０の光学濃度における露光量の逆数であり、現像液
Ａを用い、２７℃で現像した時を１００として相対値で
表した。「階調」は特性曲線のかぶり上０．２５の点と
かぶり上１．２５の点を結んだ直線の傾きから求めた。
また、現像液Ｃを、下記の組成の液を用意し、これを現
像液Ａ、１ｌに、２０ｃｃ加えることによって調製した
場合にも、同様の結果が得られた。この様に追加分を別
溶液として準備し、添加量を変えて加えることによって
本発明の現像液を調製すれば、その添加量に応じて必要
な階調を調節することもできる。
加えて現像液Ｂ−２、Ｃ−２、Ｄ−２を調製し三菱製紙
株式会社製の定着液（ＭＲＡ−ＣＦ６０１）を使用し、
自動現像機で２０ｆｔ／ｍｉｎの速度で現像処理した。
結果を表２に示す。表２において、「感度」はカブリ上
１．０の光学濃度における露光量の逆数であり、現像液
Ａを用い、２７℃で現像した時を１００として相対値で
表した。「階調」は特性曲線のかぶり上０．２５の点と
かぶり上１．２５の点を結んだ直線の傾きから求めた。
また、現像液Ｃを、下記の組成の液を用意し、これを現
像液Ａ、１ｌに、２０ｃｃ加えることによって調製した
場合にも、同様の結果が得られた。この様に追加分を別
溶液として準備し、添加量を変えて加えることによって
本発明の現像液を調製すれば、その添加量に応じて必要
な階調を調節することもできる。
【００４７】 臭化ナトリウム １００ｇ 化３の化合物 ２ｇ 水で ２００ｍｌ
【００４８】
【表２】
【００４９】現像液Ａ−２では、現像温度を下げても感
度の低下ばかり大きくて階調を充分に下げることは出来
ない。現像液Ｂ−２でも感度を若干犠牲にしても望む階
調は得られない。また現像液Ｄ−２では望む階調は得ら
れるが、感度の低下があり、これに対して本発明の現像
液Ｃ−２では高温処理しても望ましい階調が殆ど感度低
下なしに得られる。なお感度レベルは現像温度で調節が
可能な範囲にある。
度の低下ばかり大きくて階調を充分に下げることは出来
ない。現像液Ｂ−２でも感度を若干犠牲にしても望む階
調は得られない。また現像液Ｄ−２では望む階調は得ら
れるが、感度の低下があり、これに対して本発明の現像
液Ｃ−２では高温処理しても望ましい階調が殆ど感度低
下なしに得られる。なお感度レベルは現像温度で調節が
可能な範囲にある。
【００５０】実施例４ 実施例３での現像液Ｃ−２の化３化合物の代わりに化
４，化５，化６，化７，化８を添加した現像液Ｅ−２，
Ｆ−２，Ｇ−２，Ｈ−２，Ｉ−２でも実施例１と同様望
む階調が得られる。
４，化５，化６，化７，化８を添加した現像液Ｅ−２，
Ｆ−２，Ｇ−２，Ｈ−２，Ｉ−２でも実施例１と同様望
む階調が得られる。
【００５１】
【発明の効果】実施例から分かるように、本発明の現像
液は高温処理しても望ましい階調が殆ど感度低下なしに
得られる。また従来用いられているチオエーテル化合物
とは比較にならないほど良好な結果が得られる。
液は高温処理しても望ましい階調が殆ど感度低下なしに
得られる。また従来用いられているチオエーテル化合物
とは比較にならないほど良好な結果が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記化１で示されるチオエーテル化合
物。 - 【請求項２】 下記化１で示されるチオエーテル化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項３】 下記化１で示されるチオエーテル化合物
を含有する現像液を用いることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 式中、Ｒはアルキレン基を表し、ｎは１〜３を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3301158A JPH05112548A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3301158A JPH05112548A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112548A true JPH05112548A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17893486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3301158A Pending JPH05112548A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05112548A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990023261A (ko) * | 1997-08-06 | 1999-03-25 | 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 | 윤활제용 첨가제로서 헤테로시클릭 티오에테르 |
-
1991
- 1991-10-21 JP JP3301158A patent/JPH05112548A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990023261A (ko) * | 1997-08-06 | 1999-03-25 | 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 | 윤활제용 첨가제로서 헤테로시클릭 티오에테르 |
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