SK105198A3 - Heterocyclic thioethers as lubricant additive - Google Patents

Heterocyclic thioethers as lubricant additive Download PDF

Info

Publication number
SK105198A3
SK105198A3 SK1051-98A SK105198A SK105198A3 SK 105198 A3 SK105198 A3 SK 105198A3 SK 105198 A SK105198 A SK 105198A SK 105198 A3 SK105198 A3 SK 105198A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
hydrogen
tert
group
carbon atoms
formula
Prior art date
Application number
SK1051-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Hugo Camenzind
Samuel Evans
Alfred Dratva
Peter Hanggi
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SK105198A3 publication Critical patent/SK105198A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2443—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds
    • C10L1/2456—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds sulfur with oxygen and/or nitrogen in the ring, e.g. thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/36—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Heterocyklické tioétery ako prísady do mastív
Oblasť techniky
Vynález sa týka zlúčenín všeobecných vzorcov I a II, ktoré sú vhodné ako bezpopolové prísady proti opotrebeniu a antioxidanty, ďalej mastiacich zmesí obsahujúcich zlúčeniny všeobecných vzorcov I a II, ako aj ich použitia.
Činnosť spaľovacích motorov vyžaduje používanie mastív s nízkym obsahom kovu a teda nízkym obsahom popola a z dôvodu kompatibility katalyzátora s výfukovými plynmi tiež nízky obsah fosforu. Úlohou vynálezu je teda získať bezkovové a bezfosforové prísady alebo prísadové zmesi, ktoré poskytujú dobrú oxidačnú ochranu a ochranu proti opotrebeniu pri doposiaľ používaných dialkylditiofosfátov zinku.
Doterajší stav techniky
US patent 3 591 475 opisuje prípravu asymetrických ditioéterov všeobecného vzorca
RS
SR' pridaním
Definície štruktúr.
merkaptánu R'SH k allylsulfidu (RS-CH2-CH=CH2) . R a R' zahrňujú množstvo substituentov rôznych Nie je uvedená žiadna jednotlivá ditioéterová zlúčenina, ktorá by obsahovala heterocyklický zvyšok. Vo výpočte príkladov týchto substituentov je uvedený len benzotiazolyl. Použitie zlúčenín opisovaných v US patente 3 591 475 je tiež uvedené nešpecifický. Spomína sa tu ich vhodné použitie ako agrochemikálie .majúce antiparazitické vlastnosti. Okrem toho sa uvádza, že tieto zlúčeniny sú vhodné ako stabilizátory polyolefínov a tiež ako prísady do mastív.
Príprava benzotiazolylditioéterov všeobecného vzorca
S
SR kde R = Et, terc-butyl, fenyl, Et2OH, acetyl, s herbicídnou účinnosťou je opísaná na strane 1847 anglického prekladu Syntheses on the Basis of 2-benzotiazolylvinyl Sulfide, Žurnál Organičeskoj Chimii, zv. 2, č. 10, str. 1883 až 1891, október 1966.
US patent 5 258 258 opisuje spracovanie roztokov na vyvolanie litografických tlačiarenských dosiek, ktoré obsahujú tiadiazolylditioétery všeobecného vzorca
N—N
HOCH2CH2 (SRl)n1—S a
S—(R2S)n2 —CH2CH2OH kde n1, n2 = 0 až 2, R1, R2 = alkylénová skupina s 1 až 5 atómami uhlíka.
US patent 5 051 198 opisuje reakčné produkty, ktoré sa získajú reakciou merkaptánov s β-tiodialkanolmi. Tieto reakčné produkty sa môžu použiť ako antioxidanty:
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu sú zlúčeniny nižšie uvedených všeobecných vzorcov I a II, ktoré sú vhodné ako , zlepšené bezpopolové a bezfosforové prísady proti opotrebeniu a ktoré majú okrem toho antioxidačný účinok,
(I)
kde
R5 je atóm vodíka alebo alkylové skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka, naftylovú skupinu a fenylalkylovú skupinu s 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť substituovaný jedným alebo viac ako jedným substituentom vybraným zo skupiny zahrňujúcej aminoskupinu, karboxyskupinu a hydroxyskupinu a/alebo môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -NR6-, -C (=0)-0-, -0-0(=0)-, -C(=O)-NR6- a -NR6-C(=0)-, 4 sú atómami vodíka alebo majú význam uvedený pre skupinu R2 s. tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylové skupina so 4 až 20 atómami uhlíka, je atóm vodíka alebo skupina všeobecného vzorca A alebo B R3
(A) kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy alebo majú význam uvedený pre R2, a
R6 je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka.
Zlúčeniny všeobecných vzorcov I a II sú hlavne vhodné ako polyfunkčné prísady proti opotrebovaniu s vedľajším antioxidačným účinkom do mastív, prevodových olejov, hydraulických a kovoobrábacích kvapalín, ako aj do mastiacich tukov. Tieto zlúčeniny sú v podstate bezpopolové a bezfosforové.
Definícia a výrazy používané v opise vynálezu majú výhodne nasledujúce významy:
Ako príklady alkylových skupín s 1 až 20 atómami uhlíka sa môžu uviesť metyl, etyl, n- alebo izopropyl, alebo n-, sekalebo' terc-butyl a tiež nerozvetvený alebo rozvetvený pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl alebo dodecyl, napríklad izooktyl alebo terc-nonyl. Ako príklady cykloalkylových skupín s 5 až 12 atómami uhlíka sa môžu uviesť cyklopentyl alebo cyklohexyl. Ako príklady bicykloalkylových skupín so 7 až 12 atómami uhlíka sa môžu uviesť napríklad bornyl alebo norbornyl. Ako príklady alkylfenylových skupín so 7 až 18 atómami uhlíka sa môžu uviesť fenyl, substituovaný raz alebo dvakrát alebo trikrát metylom. Ako príklady fenylalkylových skupín so 7·až 9 atómami uhlíka sa môžu uviesť napríklad benzyl alebo 2-fenyletyl.
Vynález sa ďalej týka zlúčenín všeobecných vzorcov I a II vrátane všetkých prípadov izomérie, napríklad väzbových izomérov alebo stereoizomérov, vzniknutých ako dôsledok prítomnosti chirálneho centra. Tieto prípady izomérie zahrňujú opticky čisté enantioméry, diastreoizoméry, ako aj racemické zmesi.
Výhodné sú zlúčeniny uvedených všeobecných vzorcov I a II, kde R1 je atóm vodíka,
R2 je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka a fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť substituovaný jedným alebo viac ako jedným substituentom vybraným zo skupiny zahrňujúcej aminoskupinu, karboxyskupinu a hydroxyskupinu a/alebo môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -NR6-, -C (=0)-0-, -0-0(=0)-, -C(=O)-NR6- a -NR6-C(=O),
R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú význam uvedený pre skupinu R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
R5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy, a
R6 je atóm vodíka alebo alkylová skupina.
Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecných vzorcov I a II, kde
R1 je atóm vodíka,
R2 je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka a fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -C (=0)-0- a -0-0(=0)-,
R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú význam uvedený pre R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
R5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy.
Ešte výhodnejšie sú zlúčeniny všeobecných vzorcov I a II, kde ,
R1 je atóm vodíka,
R2 je alkylová skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, ktorá môže byť prerušená dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -C (=0)-0- a -0-0(=0)-,
R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú významy uvedené pre skupinu R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
R5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy.
Hlavne výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca ľ
ď) kde
R2 je alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka,
R3 je alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka a
R4 je atóm vodíka, alebo
R2 je alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
R3 je alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka a
R4 je atóm vodíka, alebo
R2 je alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka, R3 je atóm vodíka a
R4 je alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka, alebo
R2 je alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
R3 je atóm vodíka a
R4 je alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, a d’alej zlúčeniny všeobecného vzorca II'
R2
(Iľ)
kde R2 a R2' sú alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami
uhlíka, R3 a R3' sú alkoxykarbonylmetyltuiometylová skupina so 4 až 18
atómami uhlíka a R4 a R4' sú atóm vodíka,
alebo
R2 a R2' sú alkylové skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
R3 a R3' sú alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka a
R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
R2 a R2' sú alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka,
R3 a R3' sú atóm vodíka a
R4 a R4' sú alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka, alebo
R2 a R2' sú alkylové skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, R3 a R3' sú atóm vodíka a
R4 a R4' sú alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka.
R2
R3
R4
Hlavne výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I je izooktyloxykarbonylmetyl, je izooktyloxykarbonylmetyltiometyl a je atóm vodíka, kde alebo
R2 je terc-nonyl, je terc-nonyltiometyl a je atóm vodíka, alebo r2 je izooktyloxykarbonylmetyl, r3 je atóm vodíka a
R4 je izooktyloxykarbonylmetyltiometyl, alebo
R2 je terc-nonyl,
R3 je atóm vodíka a •R4 je terc-nonyltiometyl a tiež zlúčeniny všeobecného vzorca II', kde R2 a R2' sú izooktyloxykarbonylmetyl,
R3 a R3' sú izooktyloxykarbonylmetyltiometyl a R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo'
R2 a R2' sú terc-nonyl,
R3 a R3' sú terc-nonyltiometyl a
R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
R2 a R2' sú izooktyloxykarbonylmetyl,
R3 a R3' sú atóm vodíka a
R4 a R4' sú izooktyloxykarbonylmetyltiometyl, alebo
R2 a R2' sú terc-nonyl,
R3 a R3' sú atóm vodíka a
R4 a R4' sú terc-nonyltiometyl.
Vynález sa ďalej týka zmesi s mastivami, ktoré obsahujú zlúčeninu všeobecného vzorca I alebo II alebo ich zmesí v kombinácii zo základným viskóznym olejom alebo s pohonnými hmotami.
Vynález sa tiež týka spôsobu zlepšovania prevádzkových vlastností mastív alebo mastiacich tukov, ako sú motorový olej, turbínový olej, prevodový olej, hydraulické alebo kovoobrábacie kvapaliny, napríklad motorové nafty alebo karburátorové palivo, pričom tento spôsob spočíva v tom, že sa pridáva aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I alebo II, čím sa dosiahne zníženie trenia a/alebo antioxidačný účinok. Preto sa vynález tiež týka použitia zlúčenín všeobecných vzorcov I alebo II ako prísad do mastív alebo mastiacich tukov, ako sú motorové oleje, turbínové oleje, prevodové oleje, hydraulické kvapaliny, kovoobrábacie kvapaliny, mastiace tuky alebo motorová nafta alebo karburátorové palivo.
Na prípravu mastiacich tukov alebo mastív, kovoobrábacích kvapalín, prevodových kvapalín alebo hydraulických kvapalín sa môže použiť základný viskózny olej.
Tieto mastiace tuky alebo mastivá, kovoobrábacie kvapaliny, prevodové kvapaliny a hydraulické kvapaliny sú na báze napríklad minerálnych alebo syntetických mastív alebo olejov alebo ich zmesí. Pracovníkom v odbore sú známe a sú opísané v príslušnej literatúre, napríklad Chemistry and Technology of Lubricants, R.M.Mortier a S.T.Orszulik (Editors), 1992, Blackie and Son Ltd. pre GB, VCH-Publichers N.Y. pre USA, ISBN 0-216-92921-0, pozri 269 a nasledujúce, v Kirk-Othmer Technology, štvrté
J.Wiley and. Sons, New York, zv.13, str. 533 (Hydraulic Fluids), Performance Testing of Hydraulic Fluids, R.Tourret a E.P.Wright, Hyden and Son Ltd. GB, on behalf of The Inštitúte of petroleum London, INBN 0-85801-317-6, Ullmann's Encyclopedia of Ind. Chem., piate kompletné prepracované vydanie, Verlag Chemie, DE-Weinheim, VCH-Publishers pre US, zv. A 15, str. 423 a nasledujúce (mastivá), zv. A 13, str. 165 a nasledujúce (hydraulické kvapaliny).
str.208 a nasledujúce a Encyclopedia of Chemical vydanie 1969, a nasledujúce
Výhodnými mastivami sú oleje a mastiace tuky na báze napríklad minerálneho oleja. Oleje sú výhodné.
Ďalšou skupinou mastív, ktoré sa môžu použiť, sú rastlinné alebo živočíšne oleje, tuky, loje a vosky alebo ich zmesi navzájom alebo ich zmesi so spomenutými minerálnymi alebo syntetickými olejmi. Ako rastlinné a živočíšne oleje, tuky, loje a vosky sa môžu uviesť napríklad olej z palmových orechov, palmový olej, olivový olej, repný olej, olej z repkových semien, lanový olej, olej z podzemnice olejnej, olej zo sójových bôbov, olej z bavlníkových semien, slnečnicový olej, olej z tekvicových semien, olej z kokosových orechov, kukuričný olej, ricínový olej, orechový olej a ich zmesi, rybí olej, loja zo zabitých zvierat, ako hovädzí loj, paznechtový olej a tuk z kostí, ako aj ich modifikované epoxidované a sulfoxidované formy napríklad epoxidovaný sójový olej.
Ako príklady syntetických mastív sa môžu uviesť mastivá na báze alifatických alebo aromatických karboxylátov, polymérnych esterov, polyalkylénoxidov, fosfátov, poly-a-olefínov alebo silikónov, na báze diesterov dvojsýtnych kyselín s jednosýtnym alkoholom, ako je napríklad dioktylsebakát alebo dinonyladipát, na báze triesterov trimetylolpropánu s jednosýtnou kyselinou alebo so zmesou takýchto kyselín, ako sú napríklad trimetylolpropantripelargonát, trimetylolpropántrikaprilát, alebo ich zmesi, na báze tetraesterov pentaerytritolu s jednosýtnou kyselinou alebo zo zmesou takýchto kyselín, ako je napríklad pentaeritritoltetrakaprilátu, alebo na báze komplexných esterov jednosýtnych a dvojsýtnych kyselín s polyvalentnými alkoholmi, ako je napríklad komplexný ester trimetylolpropánu s kaprylovou a sebakovou kyselinou alebo ich zmes. Hlavne vhodné sú, okrem minerálnych olejov, napríklad poly-a-olefíny, mastivá na báze esterov, fosfáty, glykoly, polyglykoly a polyalkylénglykoly a ich zmesi s vodou.
Kovoobrábacie kvapaliny a hydraulické kvapaliny sa môžu pripraviť na báze rovnakých látok, aké sa opísali pre mastivá.
Sú často tiež emulziami týchto látok s vodou alebo inými kvapalinami.
Mastiace zmesi podľa vynálezu sa používajú napríklad pri spaľovacích motoroch, napríklad pri motorových vozidlách vybavených napríklad motormi typu Oťto, diesel, dvojtaktných motoroch, Wankel alebo dráhových motoroch.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I alebo II sú lahko rozpustné v mastivách, kovoobrábacích kvapalinách a v hydraulických kvapalinách a preto sú obzvlášť vhodné ako prísady do mastív, kovoobrábacích kvapalín a hydraulických kvapalín.
Zmesi vhodne obsahujú 0,005 až 10,0 % hmotn. zlúčenín všeobecných vzorcov I alebo II, výhodne 0,01 až 5,0 % hmotn. a ešte výhodnejšie 0,01 až 0,9 % hmotn.
Zlúčeniny všeobecných vzorcov I alebo II sa môžu pridávať do mazív známym spôsobom. Tieto zlúčeniny sú ľahko rozpustné v oleofilných rozpúšťadlách, napríklad v olejoch. Môžu sa tiež použiť s ďalšími prísadami na prípravu koncentrátu alebo takzvaného aditívneho balíčka, ktorý sa v závislosti na spotrebe môže riediť na koncentrácie, ktoré sa majú pre zodpovedajúce mastivo použiť.
Mastivá, kovoobrábacie kvapaliny a hydraulické kvapaliny môžu ďalej obsahovať ďalšie prísady, ktoré sa pridávajú na ďalšie zlepšenie ich základných vlastností. Ako tieto ďalšie prísady sa môžu uviesť ďalšie antioxidanty, pasivátory kovov, inhibítory hrdzavenia, prostriedky zlepšujúce viskózny index, znižovače teploty tečenia, dispergátory, detergenty, prísady odolné proti tlaku, prísady proti opotrebovaniu a znižovače trenia. Prípadne môžu tieto prísady pôsobiť synergicky navzájom alebo s novými zlúčeninami. Tieto prísady sa môžu pridávať vo zvyčajných množstvách od asi 0,01 do 10,0 % hmotn. každá. Pokial je stále potrebné pridávať fosforové prísady alebo prísady obsahujúce kovy, potom sa tieto prísady výhodne podávajú v malých množstvách, napríklad asi 0,01 až 0,5 % hmotn.
Ako príklady ďalších prísad sa uvádzajú:
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-diterc-butyl-4-metylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc-butyl-4etylfenol, 2, 6-diterc-butyl-4-n-butylfenol, 2, 6-díterc-butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6tricyklohexylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-metoxymetylfenol, nonylfenoly, ktoré majú priamy alebo rozvetvený reťazec, napríklad 2, 6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6- (l'-metylundec-ľ-yl) fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metylheptadec-1'-yl)fenol, 2, 4-dimetyl-6-(1·-metyltridec-1'-yl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-diterc-butyl-4-metoxyfenol, 2,5-diterc-butylhydrochinón, 2,5-diterc-amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc-butylhydrochinón, 2, 5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, α-, β-, γ- a δ-tokoferol a ich zmesi (vitamín
E) .
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis(6terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis (6-terc-butyl-3-metylfenol), 4,4 '-tiobis (6-terc-butyl.-2-metylfenol), 4,4 '-tiobis (3, 6-disek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2 ' -metylénbis (6- terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis (6-£erc-butyl-4-etylfenol) ,
2,2' -metylénbis [4-metyl-6- (α-metylcyklohexyl) fenol] , 2,2'-metylénbis- (4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2 '-metylénbis (6-nonyl-413
-metylfenol) , 2,2'-metylénbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc-butyl4-izobutylfenol), 2,2 '-metylénbis [6- (α-metylbenzyl) -4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol] , 4,4'-metylénbis (2,6-diterc-butylfenol), 4,4'-metylénbis (6-terc-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) bután, 2,6-bis- (3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl) -4-metylfenol) , 1,1, 3-tris (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,
1.1- bis- (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) -3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3, 3-bis (3' - terc-butyl-4 ' -hydroxyfenyl) butyrát], bis (3-terc-bu-tyl-4-hydroxy-5-metylfenyl) dicyklopentadién, bis [2- (3'-terc-bu-tyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl) -6terc-butyl-4-metylfenyl]tereftalát, 1,1-bis (3, 5-dimetyl-2-hydroxyfenyl) bután, 2,2-bis (3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propán,
2.2- bi-s- (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) -4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1, 5,5-tetra (5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) pentán.
1.7. 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3', 5 ' - tetraterc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) amín, bis (4-terc-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, izooktyl-3,5di terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2bis- (3,5-diterc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2- (3terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis (3, 5-di terc-butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, bis [41,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad 1,3,5tris- (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimetylbenzén, 1, 4-bis- (3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5, 6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris (3, 5-di terc-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis (oktylmerkapto) 14
-6-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyf enoxy) 1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,2, 3-triazín, 1, 3,5-tris (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimetylbenzyl) izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyletyl) -1,3,5triazin, 1, 3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylf osfonát, dioktadecyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá sol monoetylesteru kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery kyseliny β-(3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, n-oktanol, izooktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6, 7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktán.
1.14. Estery kyseliny β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl) propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, n-oktanol, izooktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'15
-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktán.
1.15. Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, ako sú napríklad metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, Ν,Ν'-bis-(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylol-propán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabicyklo[2, 2,2]oktán.
1.16. Estery kyseliny 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, ako sú napríklad metano'l, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexándiol, 1,9-nonándiol, etylénglykol, 1,2-propándiol, neopentylglykol, tiodietylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, pentaerytritol, tris(hydroxyetyl)izokyanurát, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexándiol, trimetylolpropán, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabicyklo[2,2,2]oktán.
1.17. Amidy kyseliny β-(3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej , napríklad Ν,Ν'-bis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexametyléndiamín, Ν,Ν'-bis (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) trimetyléndiamín, N, N' -bis (3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
1.18. Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Aminické antioxidanty, napríklad N,N'-diizopropyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(1,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'disek-butyl-p-fenyléndiamín, Ν,Ν'-bis (l-etyl-3-metylpentyl) -pfe-nyléndiamín, N,N'-bis(1-metylheptyl)-p-fenyléndiamín, N,N'dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N'-difenyl-p-fenyléndiamín, N, N'-bis (2-naftyl) -p-fenyléndiamín, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(1,3-dimetylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylédiamín, N-(l-metylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N' -f enylp-fenyléndiamín, 4-(p-toluénsulfamoyl)difenylamín, N, N'-dimetyl16
N,N'-disek-butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-l-naftylamín, N-(4-tercoktylfenyl)-1-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad ρ,ρ'-diterc-oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis (4-metoxyfenyl) amín, 2,6-diterc-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetán, -4,4 '-diaminodifenylmetán, N, N, N', N'-tetrametyl-4,4' -diaminodifenylmetán, 1,2-bis [ (2-metylfenyl) amino] etán,
1,2-bis(fenylamino)propán, (o-tolyl)biguanid, bis(4-(1',3'-dimetylbutyl)fenyl]amín, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylamínov, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných nonyldifenylamínov, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných dodecyldifenylamínoÝ, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných izopropyl/izohexyldifenylamínov, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných tercbutyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l, 4-benzotiazín, fenotiazín, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktylfenotiazínov, zmes monoalkylovaných a dialkylovaných terc-oktylfenotiazínov, N-alylfenotiazín, N, N, N'N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-én, N, N-bis (2,2,6, 6-te-trametylpiperid-4-yl)hexametyléndiamín, bis (2,2,6, 6-tetrametyl-piperid-4-yl) sebakát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ón, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ol. .
Príklady ďalších antioxidantov:
Alifatické alebo aromatické fosfity, estery kyseliny tiodipropiónovej alebo tiodioctovej, alebo soli kyseliny ditiokarbamovej alebo ditiofosforečnej , 2,2,12,12-tetrametyl-5, 9-dihydroxy-3, 7,
11-tritiatridekán a 2,2,15,15-tetrametyl-5,12-dihydroxy-3,7,14tetratiahexadekán.
Príklady deaktivátorov kovov, napríklad medi, sú:
a) Benzotiazoly a ich deriváty, napríklad 2-merkaptobenzotriazol, 2,5-dimerkaptobenzotriazol, 4- alebo 5-alkylbenzotriazoly (napríklad tolutriazol) a ich deriváty, 4,5,6,7-te17 trahydrobenzotriazol a 5,5'-metylénbisbenzotriazol, Mannichove bázy benzotriazolu alebo tolutrizolu, napríklad l-[bis (2-etylhexyl) aminoetyljtolutriazol a l-[bis (2-etylhexyl) aminoetyl]tolutriazol a alkoxyalkylbenzotriazoly, ako sú 1-(nonyloxymetyl)benzotriazol, 1-(l-butoxyetyl)benzotriazol, 1-(1-cyklohexyloktybutyl)tolutrizol.
b) 1,2,4-triazoly a ich deriváty, napríklad 3-alkyl (alebo aryl) -1,2,4-trizoly a Mannichove bázy 1,2,4-triazolov, ako je
1- [bis(2-etylhexyl)aminoetyl-1,2,4-trizol, alkoxyalkyltriazoly, ako je 1-(1-butoxyetyl)-1,2,4-triazol, a acylované 3-amino-l,2, 4-triazoly.
c) Deriváty imidazolu, napríklad 4,4'-metylénbis(2-undecyl-5-metylimidazol) a bis[ (N-metyl) imidazol-2-yl]karbinoloktyléter.
d) Síru obsahujúce heterocyklické zlúčeniny, napríklad
2- merkaptobenzotriazol, 2,5-dimerkapto-l,3,4-tiadiazol, a ich deriváty, a 3,5-bis[di (2-etylhexyl) aminoetyl]-l, 3,4-tiadiazolín-2-ón.
e) Aminozlúčeniny, napríklad salicylidénpropyléndiamín, salicylaminoguanidín a ich soli.
Príklady inhibítorov hrdzavenia sú:
a) Organické kyseliny, ktorých estery, soli s kovmi, soli s amínmi a anhydridy, napríklad alkyl- a alkenyljantárovej kyseliny a ' ich parciálne estery s alkoholmi, diolmi alebo hydroxykarboxylovými kyselinami, parciálnymi amidmi alkyl- a alkenyljantárových kyselín, 4-nonylfenoxyoctovej kyseliny, alkoxy- a alkoxyetoxykarboxylových kyselín, ako sú dodecyloxyoctová kyselina, dodecyloxy(etoxy)octová kyselina a ich soli s amínmi, a tiež N-oleolysarkozín, sorbitanmonoleát, naftenát olovnatý, anhydridy alkenyljantárovej kyseliny, napríklad anhydrid dodecyljantárovej kyseliny, 2-(2-karboxyetyl)-l-dodecyl-3-metylglycerol a ich soli, hlavne sodnej soli a trietanolamóniovej soli.
b) Dusík obsahujúci zlúčeniny napríklad:
1) primárne, sekundárne alebo terciárne alifatické alebo cykloalifatické amíny a amóniové soli organických a anorganických kyselín, napríklad v oleji rozpustné alkylamóniumkarboxyláty, a tiež l-[N,N-bis (2-hydroxyetyl) amino]-3-(4-nonylfenoxy)propán-2-ol,
2) heterocyklické zlúčeniny, napríklad substituované imidazolíny a oxazolíny, a 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyetyl) imidazolín.
c) Fosfor obsahujúce zlúčeniny, napríklad amóniové soli parciálnych esterov kyseliny fosforečnej alebo parciálnych esterov kyseliny fosfónovej, a dialkylditiofosfáty zinočnaté.
d) Síru obsahujúce zlúčeniny, napríklad bárium-dinonylnaftalénsulfonáty, kalcium-petroleum-sulfonáty, alkyltiosubstituované alifatické karboxylové kyseliny, estery alifatických 2-sulfónkarboxylových kyselín a ich soli.
e) Deriváty glycerolu, napríklad glycerolmonooleát, l-(alkylfenoxy)-3-(2-hydroxyetyl)glycerol, 1-(alkylfenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)glycerol a 2-karboxyalkyl-l, 3-dialkylglycerol.
Príklady látok zlepšujúcich index viskozity sú polyakryláty, polymetakryláty, kopolyméry vinylpyrolidónu a metakrylátu, polyvinylpyrolidóny, polybutény, kopolyméry olefínov, kopolyméry styrénu a akrylátu a polyétery.
Príklady látok znižujúcich teplotu tečenia sú poly(met)akryláty, kopolymér etylénu a vinylacetátu, alkylpolystyrény, fumarátové kopolyméry, alkylované deriváty naftalénu.
Príklady dispergátorov alebo povrchovo aktívnych látok sú polybutenylsukcínamidy alebo polybutenylsukcínimidy, deriváty polybutenylfosfónovej kyseliny a bázické magnéziumsulfonáty, kalciumsulfonáty a báriumsulfonáty a bázické magnéziumfenoláty, kalciumfenoláty a báriumfenoláty.
Príklady prísad odolných voči tlaku a prísad proti opotrebovaniu sú zlúčeniny obsahujúce síru a/alebo fosfor a/alebo atóm halogénu, napríklad chlórované parafíny, sírené olefíny alebo rastlinné oleje (sójový olej a repkový olej), alkyldisulfidy, alkyltrisulfidy alebo aryldisulfidy, aryltrisulfidy, dialkyltiofosfáty zinočnaté, ako je bis(2-etylhexyl)ditiofosfát zinočnatý, ditiokarbamáty zinočnaté, ako je diamylditiokarbamát zinočnatý, fosforoditioáty molybdénu, ditiokarbamáty molybdénu, triarylfosfáty, ako sú tritolylfosfát, trikresylfosfát, izopropylfenylfosfát, amóniové soli monoalkylfosforečných kyselín alebo dialkylfosforečných kyselín, napríklad amóniovej soli mono- alebo dihexylfosfátu, amóniovej soli alkylfosfónových kyselín, ako je amóniová soľ metylfosfónovej kyseliny, triarylfosfity, napríklad tris[nonylfenyljfosfit, dialkylfosfity, ako je dioktylfosfit, triarylmonotionofosfáty, napríklad trifenyltiofosfát alebo tris[izonofenyl]tionofosfát alebo terc-butylované trifenyltionofosfáty, substituované trialkylmonotiofosfáty alebo trialkylditiofosfáty, napríklad [ (diizopropoxyfosfinotioyl]tiopropionát alebo butylén-1,3-[ (diizobutoxyfosfinotioyl) propionát], tritiofosfáty, ako sú tritiofosforečná kyselina, S,S,S-tris(izooktyl-2-acetát), amóniové soli 3-hydroxy-l, 3-tiafosfetan-3-oxidu, benzotriazoly a ich deriváty, napríklad bis (2-etylhexyl) aminometyltolutriazol, ditiokarbamáty, ako je metylén-bis-dibutylditiokarbamát, deriváty 2-merkaptobenzotriazolu, napríklad 1-[N, N-bis(2-etylhexyl)-aminometyl]-2-merkapto-lH-l, 3-benzotiazol, deriváty 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazolu, ako je 2,5-bis(terc-nonylditio)-1,3,4-tiadiazol.
Príklady látok znižujúcich koeficient trenia sú napríklad olej vylisovaný z tuku, kyselina olejová, loj, repkový olej, sírené tuky, amíny. Ďalšie príklady sú citované v EP-A-565 487.
Príklady špeciálnych prísad na použitie vo vodu alebo olej obsahujúcich kovoobrábacích kvapalinách alebo hydraulických kvapalinách sú emulgátory: ropné sulfonáty, amíny, ako sú polyetoxylované mastné amíny, neionogénne povrchovo aktívne látky, pufry, alkanolamíny, biocídy, triazíny, tiazolinóny, trisnitrometán, morfolín, pyridenetol sodný, látky zlepšujúce rýchlosť spracovania, sulfonáty vápenaté a sulfonáty bárnaté.
Príklady palivových prísad sú opísané v Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, zv. 12, 1994. Sú to prevažne prísady do benzínu a motorovej nafty.
Benzín: aminické antioxidanty, hlavne p-fenyléndiamíny, alebo fenolické antioxidanty, napríklad 2,6-diterc-butylfenol (ako je už opísané), deaktivátory kovov, hlavne N, N'-disalicylidén-1,2-propán, benzotriazol, EDTA, inhibítory hrdzavenia, napríklad karboxylovej kyseliny, sulfonáty, amíny alebo amóniové soli, dispergátory, napríklad estery, amíny s vysokou molekulárnou hmotnosťou, Mannichove bázy, sukcínimidy, bórované detergenty, napríklad amidy mastných kyselín, amíny, polybuténsukcínimidy, polyéteramíny, sukcínimidy, nepolymérne nízkomolekulárne amíny, sulfonáty, deriváty kyseliny salicylovej, deemulgátory, napríklad alkoholy s dlhým reťazcom alebo fenoly obsahujúce polyetylované alebo polybutylénové skupiny, antidetonačné prísady, napríklad metylcyklopentadienyltrikarbonyl mangánu, zlúčeniny kyslíka, napríklad estery rastlinných olejov, étery, alkoholy na zlepšenie spalovania, motorová nafta: látky zlepšujúce zapaľovanie (cetánové látky zlepšujúce zapaľovanie), napríklad alkylnitráty, éternitráty, alkyldiglykolnitráty, organické peroxidy, stabilizátory, hlavne pre krakovanú motorovú naftu, amíny a ostatné zlúčeniny obsahujúce dusík, ktoré pôsobia ako zachytávače radikálov, inhibítorov hrdzavenia, ako sú už opísané, detergenty, ako sú už opísané,' kyslíkaté zlúčeniny, ako sú už opísané, látky zlepšujúce studenú deformáciu, t. j. napríklad látky znižujúce teplotu tečenia (pozri vyššie), látky znižujúce bod zákalu alebo takzvané prísady operability (0A), ktorými sú polymérne mnohozložkové systémy zlepšujúce okrem toho prechod filtrom.
Spôsob prípravy:
Zlúčeniny všeobecných vzorcov I a II sa môžu pripraviť známym spôsobom, napríklad reakciou 2-merkaptobenzotriazolu všeobecného vzorca
R1 r* s alkoholom všeobecného vzorca
-SH
alebo s jeho reaktívnym funkčným derivátom, alebo reakciou 2,5-dimerkaptotiadiazolu vzorca
N—N hZAsh s alkoholom uvedeného vzorca alebo s alkoholom všeobecného vzorca R5-OH alebo s jeho reaktívnym funkčným derivátom, pričom sa oddeľuje voda, výhodne v kyslých podmienkach.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je bližšie ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi. Diely alebo percentá sú diely alebo percentá hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
(terc-dodecyl)
H2SO4 kone.
-H20 (terc-dodecyl) s
(terc-dodecyl)
a) K suspenzii pozostávajúcej zo 105,6 g (0,6 mol) 2-merkaptobenzotiazolu v 800 ml toluénu sa pridá 156,3 g (0,6 mol) produktu podlá príkladu lb a 1 ml koncentrovanej kyseliny sírovej. Zmes sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny pri použití odlučovača vody. Žltý olej sa rozpustí v 500 ml hexánu a premyje sa 50 ml 2N roztoku hydroxidu sodného a vodou až do neutrálnej reakcie (pH 7). Organická fáza sa zahustí odparením a produkt sa vysuší pri zníženom tlaku (110 °C/asi 2 Pa) , čím sa získa 235 g číreho svetlo žltého oleja so strednou viskozitou (96 % teórie).
nD 20 = 1,5781, elementárna analýza: 64,16 % C (vypočítané 64,50), 8,62 % H (vypočítané 8,61), 4,16 % N (vypočítané 3,42), asi 24 % S (vypočítané 23,48, problematické stanovenie S).
b) Východisková zlúčenina sa pripraví nasledujúcim spôsobom:
o terc-docecyl-SH * - -►
Na(kat.)
20% prebytok
Ku 140 g (2,4 mol) propylénoxidu sa pridá 1 g sodíka (~50 mmol) . Asi po jednej hodine sa pri teplote 25 až 30 °C pridáva po kvapkách 426 g (2 mol) terc-dodecylmerkaptánu (priebeh reakcie je exotermický) . Zmes sa nechá reagovať počas 1 hodiny pri teplote 55 až 60 °C a sodík sa deaktivuje asi 1 ml kyseliny octovej. Číry svetlo žltý produkt sa frakcionuje pri zníženom tlaku (106 až 110 °C/asi 2 Pa) , čím sa získa 509 g číreho bezfarebného oleja so strednou viskozitou (98 % teórie), nD 20 = 1,4801.
Príklad 2
•s (n-oktyl)
H2SO4 kone.
-H20
(n-oktyl)
Analogicky podľa príkladu la sa nechá reagovať 16,73 g (0,1 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 19,03 g (0,1 mol) 2-(oktyltio)etanolu [3547-33-9, Phillips Petroleum, US patent 2 863 799], čím sa získa 33 g číreho bezfarebného oleja (97 % teórie) .
Elementárna analýza: 60,67 % C (vypočítané 60,13), 7,40 % H (vypočítané 7,42), 3, 93 % N (vypočítané 4,12), asi 27 % S (vypočítané 28,32, problematické stanovenie S).
Príklad 3
-(n-oktyl)
H2SO4 kone.
-H2O
-(n-oktyl)
Analogicky podľa príkladu la a príkladu 2 sa nechá reagovať 16,73 g (0,1 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 20,43 g (0,1 mol) l-oktyltio-2-propanolu (18915-86-1, Phillips Petroleum, US patent 2 863 799), čím sa získa 32,9 g oranžovo hnedého oleja (93 % teórie).
Elementárna analýza: 61,29 % C (vypočítané 61,14), 7,74 % H (vypočítané 7,70), 4,15 % N (vypočítané 3,96), asi 27 % S (vypočítané 27,20, problematické stanovenie S).
Príklad 4 i
N—N I H2SO4 kone.
f) \\ · ♦ 2 -S-(terc-dodecyl) -*° - H2° (terc-dodecyl)
(terc-dodecyl) a
(terc-dodecyl)
Analogicky podlá príkladu la) a príkladu 2 a 3 sa nechá reagovať 160,7 g (0,4 mol) 2,5-dimerkapto-l, 3,4-tiadiazolu s 208,4 g (0,8 mol) produktu podlá príkladu lb) , čím sa získa 221 g číreho svetlo žltého oleja so strednou viskozitou (87 % teórie), nD 20 = 1,5488 .
Elementárna analýza: 60,35 % C (vypočítané 60,51), 9,81 % H (vypočítané 9,84), 4,44 % N (vypočítané 4,41), asi 25 % S (vypočítané 25,24, problematické stanovenie S).
Príklad 5
S - (terc-nonyl)
S - (terc-nonyl)
K2SO4 kone.
-H20 •S- (terc-nonyl)
-S - (terc-nonyl)
N
- (terc-nonyl ’s S-(terc-nonyl) izomérna zmes
a) Analogicky podlá príkladu la a príkladu 2 až 4 sa nechá reagovať 88 g (0,5 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 188,5 g (0,5 mol) produktu podía príkladu 5b), čím sa získa 259,7 g číreho žltého oleja so strednou viskozitou (99 % teórie), nD 20 = 1, 5699.
Elementárna analýza: 64,04 % C (vypočítané 63,95), 9,16 % H (vypočítané 9,01), 2,70 % N (vypočítané 2,66), asi 24,50 % S i
(vypočítané 24,38, problematické stanovenie S).
b) Východisková zlúčenina sa pripraví nasledujúcim spôsobom:
(terc-nonvl)-SH
J) CLx/<J (terc-nonyl)-S· NaOH (terc-nonylj-S •0
337,5 g (2 mol) terc-nonylmerkaptánu a 80 g (2 mol) hydroxidu sodného sa rozpustí v 7 00 ml etanolu a 320 ml vody a homogenizuje sa zohrievaním na teplotu 50 °C. Počas 1,5 hodiny sa pri 25 °C pridáva po kvapkách 93,4 g epichlórhydrínu. Zmes sa nechá reagovať počas 2 hodín pri teplote 60 °C a mliečna emulzia sa potom zahustí odparením. Zvyšok sa rozpustí asi 100 ml hexánu a premyje sa 100 ml vody a 3 ml kyseliny octovej a znovu vodou do neutrálnej reakcie (pH 6) . Organická fáza sa zahustí odparením a vysuší sa pri zníženom tlaku (130 °C/asi 3 Pa) , čím sa získa 378 g číreho bezfarebného a mierne viskózneho oleja (asi 100 % teórie), nD 20 = 1,4985 .
Elementárna analýza: 67,06 % C (vypočítané 66,96), 11,96 % H (vypočítané 11,77).
Príklad 6
S- (terc-nonyl)
H2SO4 kone.
N—N s
0' •S-(terc-nonyl) -H2O (terc-nonyl)-S (terc-nonyl)-S
N—N
S- (terc-nonyl)
S - (terc-nonyl) (terc-nonyl)-S (terc-nonvl)-S
S- (terc-nonyl) Š- (terc-nonyl)
Analogicky podľa príkladov la a 2 až 4 a 5a sa nechá reagovať 105,3 g (0,7 mol) 2,5-dimerkapto-l, 3,4-tiadiazolu s 527 g (1,4 mol) produktu podlá príkladu 5b), čím sa získa 580 g číreho svetlo žltého oleja (95 % teórie), nD 20 = 1, 5496.
Elementárna analýza: 60,39 % C (vypočítané 60,91), 9,91 % H (vypočítané 9, 99), 3,32 % N (vypočítané 3,23), asi 26 % S (vypočítané 25,87, problematické stanovenie S).
Príklad 7
0' •3- (n-dodecyl)
S- (n-dodecyl)
H2SO4 kone.
-H2O
N s·
S - (n-dodecyl)
S - (n-dodecyl) izomérna zmes ~ 33:67 [podlá 13C-NMR]
S-(n-dodecyl) Š-(n-dodecyl)
Analogicky podľa príkladov la, 2 až 4, 5a a 6 sa. nechá reagovať 16,7 g (0,1 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 46,1 g (0,1 mol) 1, 3-bis(dodecyltio)-2-propanolu [59852-53-8, US patent
954 839], čím sa získa 59,6 g oranžovo hnedého oleja (9’8 % teórie).
Elementárna analýza: 67,06 % C (vypočítané 66,94), 9,86 % H (vypočítané 9,75), 2,10 % N (vypočítané 2,30), 21 % S (vypočítané 21,02).
Príklad 8 •3-(terc-dodecyl) H2SO4 kone.
n—n
•5-(terc-dcdecyl) -H2O (terc-dodecyl) -S(terc-dodecyl)-S
N—N
S- (terc-dodecyl) •S- (terc-dodecyl) izomérna zmes (t
-dodecyi)-S y (terc-dodecyl)-S
N—N
'S- (terc-dodecy Š-(terc-dodecyl)
1)
a) Analogicky podlá príkladu la, 2 až 4, 5a, 6 a 7 sa nechá reagovať 38 g (0,25 mol) 2,5-dimerkapto-l,3,4-tiadiazolu s 230,45 g (0,5 mol) produktu podía príkladu 8b), čím sa získa 244 g číreho svetlo žltého oleja so strednou viskozitou (94 % teórie), nD 20 = 1,5396.
Elementárna analýza: 64,04 % C (vypočítané 64,93), 10,63 % H (vypočítané 10,70), 2,93 % N (vypočítané 2,70), asi 22 % S (vypočítané 21,66, problematické stanovenie S).
b) Východisková zlúčenina sa pripraví nasledujúcim spôsobom:
(terc-dodecyl)-SH + (terc-dodecyl)-SNaOH (terc-dodecyl)-S •O
Analogicky podľa príkladu 8b sa 426 g (2 mol) terc-dodecylmerkaptánu nechá reagovať s 93,5 g (1 mol) epichlórhydrínu a .80 g (2 mol) hydroxidu sodného, čím sa získa 460 g číreho bezfarebného oleja so strednou viskozitou (99 % teórie) , nD 20 = 1,4956.
Príklad 9
y s
O-(izo-oktyl)
-O-(izo-oktyl)
K2SO4 kone.
-K2O
v.’ .·
a) Analogicky podľa príkladov la, 2 až 4, 5a, 6, 7 a 8a sa nechá reagovať 8,8 g (0,05 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 23,2 g (0,05 mol) produktu podľa príkladu 9b). 26 g surového produktu sa čistí chromatografiou na kolóne na 200 g silikagélu (toulén/etylacetát), čím sa získa 10,7 g číreho svetlo žltého oleja so strednou viskozitou, nD 20 = 1, 5534 .
Elementárna analýza: 58,48 % C (vypočítané 58,69), 7,82 % H (vypočítané 7,72), 2,44 % N (vypočítané 2,28), asi 21 % S (vypočítané 20,89, problematické stanovenie S).
b) Príprava východiskovej zlúčeniny:
O- (izo-oktyl)
Cl
N(Et)3
0^o_ (izo-oktyl)
0(izo-oktyl)
9,4 g (0,1 mol) epichlórhydrínu sa pridáva po kvapkách počas 30 minút k 40,8 g (0,2 mol) izooktyl-2-merkaptoacetátu* a 21,2 g (0,211 mol) trietylamínu v 100 ml toluénu. Táto zmes sa potom mieša počas 12 hodín pri teplote 60 až 110 °C. Produkt zahustený odparením, sa rozpustí v 100 ml etylacetátu a potom sa premyje 100 ml vody (+ určité množstvo 2N HC1) a znovu sa zahustí odparením. Určité množstvo (asi 11 g) nezreagovaného produktu (IOMA*) sa oddestiluje pri zníženom tlaku (75 až 85 °C/asi 3 Pa) , čím sa získa ako hlavný produkt 34,3 g číreho bezfarebného oleja so strednou viskozitou (74 % teórie).
Elementárna analýza: 57,22 % C (vypočítané 59,45), 9,31 % H (vypočítané 9,54), asi 13 % S (vypočítané 13,80, problematické stanovenie S).
ester tioglykolovej kyseliny s oktanolmi s rozvetvenými reťazcami (IOMA).
Príklad 10
N—N
XX
O- (izo-oktyl) 0- (izo-oktyl)
H2SO4 kone.
•K20 (izo-oktyl)-C (izo-oktyl)-0
N—N '! \\ sXX
0- (izo-oktyl) 0- (izo-oktyl)
(izo-oktyl)-0
0-(izo-oktyl) 0-(izo-oktyl) (izo-oktyl) -0
Analogicky podľa príkladov la, 2 až 4, 5a, 6, 7, 8a a 9a sa nechá- reagovať 7,6 g (0,05 mol) 2,5-dimerkapto-l, 3,4-tiadiazolu s 46,5 g (0,1 mol) produktu podľa príkladu 9b). 48 g surového produktu sa čistí chromatografiou na kolóne na 300 g silikagélu (toluén/etylacetát), čím sa získa 22 g číreho žltého oleja so strednou viskozitou, nD 20 = 1, 5224.
Elementárna analýza: 55,8 % C (vypočítané 55,24), 8,70 % H (vypočítané 8,31), 2,32 % N (vypočítané 2,68), asi 20 % S (vypočítané 21,55, problematické stanovenie S).
Príklad 11
a) Analogicky podľa príkladu la sa nechá reagovať 123 g (0,7 mol) 2-merkaptobenzotiazolu s 203 g (0,7 mol) produktu podľa príkladu 11b, čím sa získa 299 g žltého oleja so strednou viskozitou (97 % teórie), η0 20 = 1,5682.
Elementárna analýza: 62,90 % C (vypočítané 62,82), 8,57 % H (vypočítané 8,48), 3,33 % N (vypočítané 3,19), asi 21,97 % S (vypočítané 21,87).
b) Východisková zlúčenina sa pripraví nasledujúcim spôsobom:
(terc-nonyl)+ n-butanol O
NaOH
HO
O-(n-butyl)
S-(terc-nonyl
K roztoku pozostávajúcemu zo 40 g (1 mol) hydroxidu sodného v 3 1 n-butanolu sa pri teplote 60 až 65 °C počas 15 minút pridá 433 g (2 mol) terc-nonylglycidyltiéteru (jeho príprava pozri US patent 4 931 576) . Zmes sa mieša počas 4 hodín pri teplote asi 60 °C a nadbytok n-butanolu sa odstráni destiláciou. Po pridaní 300 ml liehu so špeciálnou teplotou varu (t.v. 60 až 90 °C) sa produkt premyje zriedenou kyselinou chlorovodíkovou až do neutrálnej reakcie. Zahustením organickej fázy odparením a potom vysušením produktu pri zníženom tlaku (120 °C/5 Pa) sa získa 564 g číreho žltého oleja so strednou viskozitou (97 % teórie), nD 20 = 1,4756.
Elementárna analýza: 66,15 % C (vypočítané 66,15), 11,76 % H (vypočítané 11,80), 11,30 % S (vypočítané 11,04).
Príklad 12
(n-butyl)-o (terc-nonyl)-Š
O-(n-butyl) Š-(terc-nonyl) (n-butyi)-O (terc-nonyl)-S
N—S
^O- (n-butyl) S-(terc-nonyl) izomérna zmes
Analogicky podía príkladu la sa nechá reagovať 60 g (0,4 mol) 2,5-dimerkapto-l, 3,4-tiadiazolu s 232 g (0,8 mol) produktu podía príkladu 11b, čím sa získa 265 g číreho žltého oleja so strednou viskozitou (95 % teórie), nD = 1,5364.
Elementárna analýza: 58,48 % C (vypočítané 58,75), 9,75 % H (vypočítané 9,57), 4,12 % N (vypočítané 4,03), asi 23,23 % S (vypočítané 23,06).
Príklad 13
N—N
o-tcluensulfonová kys. •S-(terc-ncnýi) kat.
S-(terc-nonyl) -h20 (terc-nonyl) -S (terc-nonyl) -S·
N—N
(terc-nonyl)-S (terc-nonyl)-S
N—n '/ \\
S H izomérna zmes g (0,5 mol) 2,5-dimerkapto-l, 3,4-tiadiazolu a 4,8 g (5 mol) p-toulénsulfónovej kyseliny sa pridá k roztoku pozostávajúcemu zo 188 g (0,5 mol) produktu podlá príkladu 5b v 600 ml toluénu. Zmes sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 1 hodiny použitím odlučovača vody a toluén sa potom odstráni destiláciou. Surový produkt sa rozpustí v 300 ml liehu so špeciálnou teplotou varu (t.v. 60 až 90 °C), premýva sa až do neutrálnej reakcie, zahustí sa odparením a vysuší sa pri zníženom tlaku (110 °C/5 Pa, 30 minút), čím sa získa 244 g číreho žltého viskózneho oleja, ktorý má mierne nepríjemný zápach (96 % teórie), nD 20 = 1,5834.
Elementárna analýza : 54,33 % C (vypočítané 54,28), 8,73 % H (vypočítané 8,71), 5,66 % N (vypočítané 5,50), 32,32 % S (vypočítané 31,50).
Príklad 14 (terc-nonyl)-S (terc-nonyl)-S
N—N
prebytok (terc-nonyl)-S (terc-nonyl)-S
N—N N—N
S- (terc-nonyl)
3- (terc-nonyl) (terc-nonyl)-S (terc-nonyl)-S
S - (terc-nonyl) n-n
(terc-nonyl)-S izomérna zmes
N—N \\ ''S - (terc-nonyl)
S - (terc-ncnyl)
Pri teplote asi 30 °C sa počas 30 minút pridáva po kvapkách roztok pozostávajúci zo 104 g 15 % peroxidu vodíka (0,5 mol) k roztoku pozostávajúcemu z 254 g (0,5 mol) produktu podlá príkladu 13 v 250 ml acetónu. Táto zmes sa mieša počas 1 hodiny pri teplote 50 °C a potom sa pri teplote miestnosti pridáva roztok hydrogénsiričitanu sodného (39 %), až sa už nedeteguje žiadny peroxid. Acetón sa potom odstráni destiláciou a surový produkt sa rozpustí v 300 ml liehu so špeciálnou teplotou varu (t.v. 60 až 90 °C) , premyje sa vodou, zahustí sa odparením a vysuší sa pri zníženom tlaku (100 °C/4 Pa, 30 minút) , čím sa získa 234 g číreho viskózneho žltého oleja (92 % teórie) , nD 20 = 1,5810.
Elementárna analýza: 54,16 % C (vypočítané 54,39 %),
8,49 % H (vypočítané 8,53), 5,45 % N (vypočítané 5,52), 31,51 %
S (vypočítané 31,56).
Elementárna analýza: 54,16 % C (vypočítané 54,39 %),
8,49 % H (vypočítané 8,53), 5, 45 % N (vypočítané 5,52), 31,51 % S (vypočítané 31,56).
Príklad 15
Test proti opotrebovaniu: Na testovanie vhodnosti prísady proti opotrebovaniu sa použije štandardná metóda D-2783-81 podlá ASTM použitím štvorguličkového prístroja Shell. Základným použitým olejom je Stock 305 Mobil, ku ktorému sa pridáva zlúčenina podľa príslušného príkladu v množstve uvedenom v tabuľke I. Stanoví sa stredný priemer opotrebovania (WSD) (v mm) pri 40 kg náplni a pri 1440 otáčkach za minútu počas 1 hodiny chodu prístroja pri teplote 100 °C. Získané výsledky sú zhrnuté v tabuľke I.
Tabuľka I
zlúčenina podlá množstvo prísady WDS
príkladu (% hmotn.) (mm)
základný olej - 2,32
1 1 0,78
4 1 0,78
5 1 0,71
6 1 0,83
8 1 0,77
9 1 0,78
11 1 0,78

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zlúčenina všeobecného vzorca I a II (II) kde r1 je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, r2 je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, bicykloalkylovú skupinu so 7 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka, naftylovú skupinu a fenylalkylovú skupinu s 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť substituovaný jedným alebo viac ako jedným substituentom vybraným zo skupiny zahrňujúcej aminoskupinu, karboxyskupinu a hydroxyskupinu a/alebo môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -NR6-, -C (=0)-0-, -0-0(=0)-, -C(=O)-NR6- a -NR6-C(=0)-,
    R3 a R4 sú atómami vodíka alebo majú význam uvedený pre skupinu R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
    R5 je atóm vodíka alebo skupina všeobecného vzorca A alebo B kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy alebo majú význam uvedený pre R2, a
    R6 je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka.
  2. 2. Zlúčenina všeobecného vzorca I a II, kde
    R1 je atóm vodíka, r2 'je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so 7 až 18 atómami uhlíka a fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť substituovaný jedným alebo viac ako jedným substituentom vybraným zo skupiny zahrňujúcej aminoskupinu, karboxyskupinu a hydroxyskupinu a/alebo môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -NR6-, -C (=0)-0-, -0-0(=0)-, -C(=O)-NR6- a -NR6-C(=0),
    R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú význam uvedený pre skupinu R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka, r5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy a r6 je atóm vodíka alebo alkylová skupina.
  3. 3. Zlúčenina všeobecného vzorca I a II, kde
    R1 je atóm vodíka,
    R2 je substituent vybraný zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, alkylfenylovú skupinu so Ί až 18 atómami uhlíka a fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, pričom tento substituent môže byť prerušený jedným alebo viac ako jedným dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -C(=0)-0- a -0-0(=0)-,
    R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú význam uvedený pre R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
    R5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy.
  4. 4. Zlúčenina všeobecného vzorca I a II, kde
    R1 je atóm vodíka,
    R2 je alkylová skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, ktorá môže byť prerušená dvojväzbovým zvyškom vybraným zo skupiny zahrňujúcej -0-, -0(=0)-0- a -0-0(=0)-,
    R3 a R4 sú atóm vodíka alebo majú významy uvedené pre skupinu R2 s tou podmienkou, že ak R3 a R4 sú atóm vodíka, R2 je alkylová skupina so 4 až 20 atómami uhlíka,
    R5 má význam uvedený pre R2 alebo je skupina všeobecného vzorca A alebo B, kde R2, R3 a R4 majú uvedené významy.
  5. 5. Zlúčenina všeobecného vzorca ľ podľa nároku 1, (ľ) kde
    R2 je alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka,
    R3 je alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka a
    R4 je atóm vodíka, alebo
    R2 je alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
    R3 je alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka a r4 je atóm vodíka, alebo
    R2 je alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka, R3 je atóm vodíka a
    R4 je alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka, alebo
    R2 je alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
    R3 je atóm vodíka a
    R4 je alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka.
  6. 6. Zlúčenina všeobecného vzorca 11' podľa nároku 1, kde
    R2 a R2' sú alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka,
    R3 a R3' sú alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka a
    R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
    R2 a R2' sú alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka,
    R3 a R3' sú alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka a
    R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
    R2 a R2' sú alkoxykarbonylmetylová skupina so 4 až 18 atómami uhlíka,
    R3 a R3' sú atóm vodíka a
    R4 a R4' sú alkoxykarbonylmetyltiometylová skupina so 4 až atómami uhlíka, alebo
    R2 a R2' sú alkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka, R3 a R3' atóm vodíka a
    R4 a R4' sú alkyltiometylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka.
    sú
  7. 7.
    R2
    R3
    R4
    Zlúčenina všeobecného vzorca ľ podľa nároku 5, kde je izooktyloxykarbonylmetyl, je izooktyloxykarbonylmetyltiometyl a je atóm vodíka, alebo
    R2
    R3 je terc-nonyl, je terc-nonyltiometyl a je atóm vodíka, «
    alebo
    R2 je izooktyloxykarbonylmetyl,
    R3 je atóm vodíka a r4 je izooktyloxykarbonylmetyltiometyl, alebo
    R2 je terc-nonyl,
    R3 je atóm vodíka a r4 je terc-nonyltiometyl.
  8. 8. Zlúčenina všeobecného vzorca 11' podía nároku 6, kde
    R2 a R2' sú izooktyloxykarbonylmetyl,
    R3 a R3' sú izooktyloxykarbonylmetyltiometyl a R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
    R2 a R2' sú terc-nonyl,
    R3 a R3' sú terc-nonyltiometyl a
    R4 a R4' sú atóm vodíka, alebo
    R2 a R2' sú izooktyloxykarbonylmetyl,
    R3 a R3' sú atóm‘vodíka a
    R4 a R4 sú izooktyloxykarbonylmetyltiometyl, alebo
    R2 a R2' sú terc-nonyl,
    R3 a R3' sú atóm vodíka a
    R4 a R4' sú terc-nonyltiometyl.
  9. 9. Zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca I alebo II podľa nároku 1 alebo ich zmes v kombinácii zo základným viskóznym olejom alebo s pohonnými hmotami.
  10. 10. Koncentrát, vyznačujúci sa tým, že obsahuje oleofilné rozpúšťadlo a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I alebo II alebo ich zmes, ako aj ďalšie prípadné prísady.
  11. 11. Spôsob zlepšovania prevádzkových vlastností mastív alebo mastiacich tukov alebo palív, vyznačujúci sa tým, že sa pridáva aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I alebo II alebo ich zmes podľa nároku 1.
  12. 12. Použitie zlúčeniny podlá nároku 1 ako prísady do mastív, hydraulických kvapalín alebo kovoobrábacích kvapalín a do palív.
SK1051-98A 1997-08-06 1998-08-04 Heterocyclic thioethers as lubricant additive SK105198A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH186397 1997-08-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK105198A3 true SK105198A3 (en) 1999-02-11

Family

ID=4220374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1051-98A SK105198A3 (en) 1997-08-06 1998-08-04 Heterocyclic thioethers as lubricant additive

Country Status (19)

Country Link
US (2) US6150307A (sk)
JP (1) JPH11124375A (sk)
KR (1) KR19990023261A (sk)
CN (1) CN1104425C (sk)
BE (1) BE1012345A5 (sk)
BR (1) BR9802852A (sk)
CA (1) CA2244492A1 (sk)
CZ (1) CZ244698A3 (sk)
DE (1) DE19834951A1 (sk)
ES (1) ES2154162B1 (sk)
FR (1) FR2767828B1 (sk)
GB (1) GB2327944B (sk)
IT (1) IT1302004B1 (sk)
NL (1) NL1009793C2 (sk)
NO (1) NO983594L (sk)
SG (1) SG63856A1 (sk)
SK (1) SK105198A3 (sk)
TW (1) TW466270B (sk)
ZA (1) ZA987011B (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6620771B2 (en) 1999-10-20 2003-09-16 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Thiadiazole dimer additives and lubricating compositions containing the same
WO2001029156A2 (en) * 1999-10-20 2001-04-26 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Thiadizole dimer additives and lubricating compositions containing the same
US6559107B2 (en) * 2001-05-31 2003-05-06 Crompton Corporation Thiadiazolidine additives for lubricants
US6620939B2 (en) * 2001-09-18 2003-09-16 General Electric Company Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols
US20030092585A1 (en) * 2001-11-13 2003-05-15 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and concentrates containing an antiwear amount of a thiadiazole
US6566311B1 (en) * 2001-11-30 2003-05-20 Uniroyal Chemical Company, Inc. 1,3,4-oxadiazole additives for lubricants
DE60336861D1 (de) * 2002-09-24 2011-06-01 Ricoh Co Ltd Bilderzeugungsvorrichtung mit einem Bildträgerelement und einem Schutzverschluss
JP4027934B2 (ja) * 2002-09-26 2007-12-26 ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド 潤滑剤向けアルキルスクシンヒドラジド添加剤
JP2006513848A (ja) * 2003-03-03 2006-04-27 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法
US7579306B2 (en) * 2005-03-02 2009-08-25 Chemtura Corporation Method for improving the oxidative stability of industrial fluids
US20070066495A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Ian Macpherson Lubricant compositions including gas to liquid base oils
US20080171677A1 (en) * 2006-04-13 2008-07-17 Buck William H Low SAP engine lubricant additive and composition containing non-corrosive sulfur and organic borates
JP2008063491A (ja) * 2006-09-08 2008-03-21 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑グリース組成物
US20090202300A1 (en) * 2007-12-10 2009-08-13 Basta Samuel T Personal watercraft lift assembly and kit
DE102013109064A1 (de) * 2013-08-21 2015-02-26 Hkp Heiz- Und Kraftstoffe Pflanzenöl Gmbh Additiv für ölbasierte Schmiermittel mit verbesserten Extreme- Pressure-Eigenschaften
CN107418677A (zh) * 2017-05-12 2017-12-01 广西大学 一种环境友好极压抗磨抗燃汽轮机油组合物
CN107418675A (zh) * 2017-05-12 2017-12-01 广西大学 一种环境友好抗燃汽轮机油组合物
CN108048163B (zh) * 2018-01-19 2021-02-26 东莞理工学院 一种荒氨酸基均三嗪衍生物多功能润滑油添加剂及其制备方法与应用
WO2020189580A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 潤滑油組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1044147A (en) * 1964-07-14 1966-09-28 Monsanto Chemicals Benzthiazole derivatives and herbicidal compositions containing them
US3639663A (en) * 1965-07-01 1972-02-01 Monsanto Chemicals Thioalkylthiobenzothiazoles
US3591475A (en) * 1968-12-09 1971-07-06 Exxon Research Engineering Co Preparation of unsymmetrical thiol-allene diadducts
EP0166696B1 (de) * 1984-06-29 1989-07-19 Ciba-Geigy Ag Zusätze für Schmierstoffe
US4696894A (en) * 1984-12-27 1987-09-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic materials containing 1,3,4-thiadiazole derivatives having a polar substituent
US5051198A (en) * 1987-06-09 1991-09-24 The Lubrizol Corporation Anti-oxidant compositions containing mercaptothiadiazole or mercaptobenzothiazole derivatives
JPH02167268A (ja) * 1988-12-21 1990-06-27 Meiji Seika Kaisha Ltd 新規な複素環式化合物
JPH04146439A (ja) * 1990-10-08 1992-05-20 Mitsubishi Paper Mills Ltd 印刷版用修正剤
US5258258A (en) * 1990-10-11 1993-11-02 Mitsubishi Paper Mills Limited Process for making lithographic printing plates
JPH0588304A (ja) * 1991-09-27 1993-04-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH05112548A (ja) * 1991-10-21 1993-05-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd チオエーテル化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写 真感光材料
JP3204754B2 (ja) * 1992-09-30 2001-09-04 三菱製紙株式会社 オフセット印刷版用処理液
US5686397A (en) * 1997-02-03 1997-11-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamate derivatives and lubricants containing same
KR101044147B1 (ko) * 2009-06-15 2011-06-24 엘지전자 주식회사 조리기기 및 그 제어방법

Also Published As

Publication number Publication date
CZ244698A3 (cs) 1999-02-17
NL1009793C2 (nl) 2000-05-31
ES2154162B1 (es) 2002-07-01
GB9815480D0 (en) 1998-09-16
GB2327944A (en) 1999-02-10
US6150307A (en) 2000-11-21
NO983594L (no) 1999-02-08
FR2767828A1 (fr) 1999-03-05
FR2767828B1 (fr) 2002-07-12
KR19990023261A (ko) 1999-03-25
NO983594D0 (no) 1998-08-05
US6362138B1 (en) 2002-03-26
BR9802852A (pt) 2000-03-28
ZA987011B (en) 1999-02-08
GB2327944B (en) 2001-10-10
JPH11124375A (ja) 1999-05-11
ITMI981848A1 (it) 2000-02-05
CA2244492A1 (en) 1999-02-06
NL1009793A1 (nl) 1999-02-09
BE1012345A5 (fr) 2000-10-03
TW466270B (en) 2001-12-01
CN1104425C (zh) 2003-04-02
ITMI981848A0 (it) 1998-08-05
SG63856A1 (en) 1999-03-30
IT1302004B1 (it) 2000-07-20
ES2154162A1 (es) 2001-03-16
DE19834951A1 (de) 1999-02-11
CN1207387A (zh) 1999-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4995086B2 (ja) アルキルアミノアセトアミド潤滑油添加剤
SK105198A3 (en) Heterocyclic thioethers as lubricant additive
US5922657A (en) β-dithiophosphorylated porpionic acid in lubricants
JP3687051B2 (ja) 潤滑添加剤としてのジチオリン酸誘導体
KR20050032104A (ko) 납 부식 억제제를 포함하는 엔진 오일
JP2007503456A (ja) ボレートエステル潤滑添加剤
JP4950060B2 (ja) 潤滑剤用及び燃料用の添加剤としてのジチオカルバミル−β−ヒドロキシ脂肪酸エステル
JPH08291150A (ja) ベンゾトリアゾール基を持つ化合物
JP3577600B2 (ja) 潤滑剤添加剤としてのビスチオ燐酸誘導体
US6100406A (en) Benzothiazolylthio or thiadiazolylthio substituted phenols as multifunctional additives for lubricants
JPH05194561A (ja) 多機能性潤滑剤用添加剤
US5433873A (en) Phosphorus-free lubricant additives
US5360563A (en) Trisamidodithionodiphospates
MXPA98006334A (en) Heterociclic tioeteres as additives for lubrican
US20240279565A1 (en) O-alkylated sterically hindered antioxidants