JP2006513848A - ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法 - Google Patents

ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2006513848A
JP2006513848A JP2004569165A JP2004569165A JP2006513848A JP 2006513848 A JP2006513848 A JP 2006513848A JP 2004569165 A JP2004569165 A JP 2004569165A JP 2004569165 A JP2004569165 A JP 2004569165A JP 2006513848 A JP2006513848 A JP 2006513848A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
functional group
group
aromatic
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004569165A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006513848A5 (ja
Inventor
ウェブ，ジミー・リン
スピバック，ジェームズ・ローレンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JP2006513848A publication Critical patent/JP2006513848A/ja
Publication of JP2006513848A5 publication Critical patent/JP2006513848A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0217—Mercaptans or thiols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0218—Sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/26—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/28—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本発明は、ビスフェノールの製造に際して触媒を製造し使用する方法に関し、詳しくは、ポリ硫黄メルカプタン促進剤を含む触媒を製造し、ビスフェノールＡ及びその誘導体の製造に際してこれらの触媒を使用する方法に関する。ポリ硫黄基は、窒素又はリンを含む正に帯電した官能基（好ましくは窒素複素環）からのペンダントである。かかる触媒は、プロトン酸官能基を含む固体酸担体成分（好ましくはスルホン化ポリマー樹脂）も含んでいる。

Description

本発明は、ビスフェノールの製造のための触媒を製造し使用する方法、詳しくは、結合したポリ硫黄メルカプタン促進剤を含む触媒を製造し、ビスフェノールＡ及びその誘導体の製造に際してこれらの触媒を使用する方法に関する。
４，４′−イソプロピリデンジフェノール（例えば、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ））のような典型的なビスフェノールは、エンジニアリングサーモプラスチックのようなポリマー材料の製造用のモノマーとして広く使用されている。例えば、ＢＰＡはポリカーボネートの製造で使用される主要モノマーである。ビスフェノールは、一般に、酸性触媒組成物の存在下でアルデヒド又はケトン（例えば、アセトン）を芳香族ヒドロキシ化合物（例えば、フェノール）に求電子付加させることで製造される。これらの種類の反応は、酸触媒縮合反応ともいわれる。商業的には、ジビニルベンゼンで架橋したスルホン化ポリスチレン樹脂（例えば、ＰＳ−ＤＶＢ）が触媒組成物の固体酸成分として通例使用される。所望縮合反応の反応速度及び選択性を向上させるため、触媒組成物の一部として反応促進剤を使用することもできる。ＢＰＡの場合、所望の選択性はパラ−パラ異性体（ｐｐ−ＢＰＡ）に対するものである。促進剤は、バルク反応媒質中に非結合分子として存在することができ（例えば、「バルク促進剤」）、或いはイオン結合を介して樹脂に結合することができる（例えば、「結合促進剤」）。有用な種類の促進剤は、メルカプタン（詳しくはチオール）、例えば硫化水素の誘導体である有機硫黄化合物である。典型的なメルカプタン促進剤はただ１つの硫黄原子を含み、異性体選択性の悪いビスフェノール生成を触媒する触媒組成物を与える。ＢＰＡの場合、所望されない選択性はオルト−パラ異性体（ｏｐ−ＢＰＡ）に対するものである。その結果、ビスフェノールの製造に際して選択的である新規で改良された触媒組成物及びその製造方法に対する、長い間痛感されながら未だに満たされないニーズが存在している。本明細書中には、ポリ硫黄メルカプタン促進剤を含む触媒組成物の製造方法が開示される。ポリ硫黄メルカプタン促進剤の使用は、ビスフェノールの生成に際して極めて選択的である触媒組成物を与える。
米国特許第５４１４１５１号明細書 米国特許第５４２８０７５号明細書 米国特許第５９３２７３１号明細書 特開平１１−１７９２１０号公報 特開平１１−２４６４５８号公報
一実施形態では、本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物とカルボニル含有化合物からのビスフェノールの生成を触媒する触媒組成物の製造方法であって、プロトン酸官能基を含む固体酸担体成分に、以下の構造（Ｉ）を有するポリ硫黄メルカプタン促進剤成分を結合する段階を含んでなる方法に関する。
式中、Ｒ１は正に帯電したアンモニウム官能基、正に帯電したグアニジニウム官能基、正に帯電したホスホニウム官能基及び中性アミンからなる群から選択される官能基であり、
ａは約０〜約１１であり、
ｂは約１〜約１１であり、
ｃは約１〜約１１であり、
ｄは約１〜約５であり、
Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
Ｒ２は、水素、第三脂肪族官能基、エステル官能基、カーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合したベンジル系官能基からなる群から選択される１種である。
別の実施形態では、本発明は、ビスフェノールの生成方法であって、固体酸成分と以下の構造（Ｉ）を有するポリ硫黄メルカプタン促進剤成分とを含む触媒組成物の存在下で芳香族ヒドロキシ化合物をカルボニル含有化合物と反応させる段階を含んでなる方法に関する。
式中、Ｒ１は正に帯電したアンモニウム官能基、正に帯電したグアニジニウム官能基、正に帯電したホスホニウム官能基及び中性アミンからなる群から選択される官能基であり、
ａは約０〜約１１であり、
ｂは約１〜約１１であり、
ｃは約１〜約１１であり、
ｄは約１〜約５であり、
Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
Ｒ２は、水素、第三脂肪族官能基、エステル官能基、カーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合したベンジル系官能基からなる群から選択される１種である。
本発明は、ビスフェノールの製造のための触媒を製造し使用する方法に関し、芳香族ヒドロキシ化合物とカルボニル含有化合物からのビスフェノールの生成を効果的に触媒し得る結合促進剤触媒の製造に適している。本発明に関しては、「触媒」という用語は組成物をいい、組成物の構成要素を「成分」という。本発明に関しては、典型的な触媒は、一般にプロトン酸官能基を含むポリマー材料（「樹脂」ともいう）である「担体」成分と、一般に有機化合物である「促進剤」成分とからなっている。本明細書中で使用する「官能基」という用語は、それが存在することで官能基が結合した分子に特有の性質を付与する原子又は（１つの単位として作用する）原子団として定義される。本発明に関しては、「プロトン酸官能基」は、触媒のポリマー担体成分に共有結合した原子団であって、プロトン源（例えば、ブレンステッド酸）として作用し得ると共に、脱プロトン時には対陰イオンが陽イオンに帯電した促進剤成分とのイオン結合の陰イオン部分として役立ち得る原子団として定義される。担体成分の好適な例は、１２％以下のジビニルベンゼンで架橋したポリスチレン樹脂である。担体成分に結合したプロトン酸官能基の好適な例は、脱プロトン時にスルホネート陰イオン官能基を生じるスルホン酸官能基、脱プロトン時にホスホネート陰イオン官能基を生じるホスホン酸官能基、及び脱プロトン時にカルボキシレート陰イオン官能基を生じるカルボン酸官能基である。例えば、本発明の一実施形態では、担体成分は４％のジビニルベンゼンで架橋させると共にスルホン酸基で官能化したポリスチレン樹脂である。
促進剤成分は、通例は安定な陽イオン化学種を容易に生成し得る有機化合物である。典型的な促進剤成分は、１以上のメルカプタン鎖官能基と、メルカプタン鎖官能基が共有結合した有機骨格官能基とを含んでいる。本明細書中で使用する「メルカプタン鎖官能基」という用語は、硫化水素の誘導体である有機硫黄官能基として定義される。本発明に関しては、典型的なメルカプタン鎖官能基（即ち、−{[(Ｘ)ａ−Ｓ]ｂ−(Ｙ)ｃ−Ｓ−Ｒ}）は２以上の硫黄原子を含んでいる。一実施形態では、単一のメルカプタン鎖中に１２以下の硫黄原子が存在し得る。例えば、式−{[(Ｘ)ａ−Ｓ]ｂ−(Ｙ)ｃ−Ｓ−Ｒ}で定義される鎖においてｂは約１〜約１２である。典型的なメルカプタン鎖官能基中の硫黄原子は、各種の有機リンカー官能基（例えば、Ｘ及びＹ）で結合されている。本発明に関しては、典型的なリンカー官能基には、特に限定されないが、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環がある。「有機骨格官能基」という用語は、１以上のメルカプタン鎖官能基と共有結合できると共に、イオン結合の陽イオン部分として作用し得る安定な陽イオン化学種を生成できる有機官能基として定義される。有機骨格官能基の好適な例には、特に限定されないが、アルキルアンモニウム官能基、アルキルグアニジニウム官能基、アルキルホスホニウム官能基及びアミノ官能基がある。典型的なアミノ骨格官能基には、特に限定されないが、単環式芳香族アミノ化合物及び多環式芳香族アミノ化合物がある。例えば、好適なアミノ骨格官能基には、特に限定されないが、ピリジル官能基、ベンゾイミダゾール官能基、ベンゾチアゾール官能基及びイミダゾール官能基がある。環系を含む骨格官能基の場合には、メルカプタン鎖官能基は、置換基と共有結合し得る環位置のいずれか１つで環系に結合できる。例えば、ピリジル−メルカプタン促進剤の場合には、メルカプタン鎖官能基は２−、３−又は４−環位置のいずれか１つでピリジン環に結合できる。さらに、上述の種類のメルカプタン促進剤（即ち、アルキルアンモニウムメルカプタン、アルキルグアニジニウムメルカプタン、アルキルホスホニウムメルカプタン及びアミノメルカプタン）の各々では、２以上のメルカプタン鎖が促進剤中に存在し得る。例えば、ピリジル−メルカプタンの場合には、ピリジン環を５以下のメルカプタン鎖で置換することができる。この場合、ピリジン環の５つの炭素環位置の各々に１つの鎖が共有結合し得る。
促進剤の電子的性質、立体特性及びこれらの組合せを調整して触媒組成物全体の反応性に影響を及ぼすため、通例は化学構造中において符号Ｒで表される置換基を促進剤に結合することもできる。好適な促進剤置換基には、特に限定されないが、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基がある。環系を含むアミノメルカプタンの場合には、置換基は、隣接する環置換基を介してアミノ環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、又は隣接する環置換基を介してアミノ環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環でもよい。
ポリマー担体成分への促進剤成分の結合は、通例、（アミノメルカプタンの場合には窒素原子へのプロトン付加で生じる）陽イオンに帯電した促進剤成分と、脱プロトンで陰イオンに帯電した樹脂主鎖上の酸官能基との間のイオン結合で行われる。酸官能化ポリマー担体へのアミノメルカプタン促進剤の結合は、水溶液中で実施できる。本明細書中での「水溶液」という用語は、水が溶媒として存在する溶液を包含する。例えば、[２−((ＣＨ２)２−Ｓ−(ＣＨ２)３−Ｓ−(ｔＢｕ))ピリジン]のような保護されたメルカプタン促進剤は、水中でＰＳ−ＤＶＢ樹脂及びメルカプタン促進剤を混合することで、[２−((ＣＨ２)２−Ｓ−(ＣＨ２)３−Ｓ−(ｔＢｕ))ピリジニウム]＋陽イオンとポリマー担体上のスルホネート陰イオンとの間に形成されるイオン結合を介してスルホン酸官能化ＰＳ−ＤＶＢ樹脂に結合できる。別法として、アミノメルカプタン促進剤は、フェノールのような芳香族ヒドロキシ化合物を含む有機媒質中で酸官能化ポリマー担体に結合することもできる。
本発明の一実施形態では、メルカプタン促進剤を担体に結合する前に、酸素や硫黄のような１６族元素の酸化を防止するために使用される典型的な保護基官能基で硫黄原子が保護される。本明細書中で使用する「保護基」という用語は、特定タイプの反応性を抑制する官能基をいい、本発明に関しては、メルカプタン促進剤の末端硫黄原子に結合された保護基が末端硫黄原子の酸化を抑制するために存在している。通例、保護されないメルカプタンのスルフヒドリル基は、合成中又は促進剤をポリマー担体に結合する条件下で容易に酸化されてジスルフィドになるか、又は一層高度に酸化された基になる。本発明に関しては、硫黄保護基の好適な例には、特に限定されないが、安定なカルボカチオンを生じる脂肪族官能基、エステル官能基、カーボネート官能基及びベンジル系官能基がある。「保護基」という用語と共に使用される場合、「脂肪族」という用語は、枝分れ鎖をなして配列された水素原子及び炭素原子からなると共に、安定なカルボカチオン化学種を生じ得る有機化合物をいう。例えば、一実施形態では、脂肪族保護基は第三ブチル基（例えば、−Ｃ(ＣＨ３)３）である。しかし、「置換基」という用語と共に使用される場合、「脂肪族」という用語はさらに広い意味を有していて、直鎖又は枝分れ鎖をなして配列された水素原子と炭素原子からなる炭素原子数約１〜約１１の有機化合物をいう。さらに、「置換基」という用語と共に使用される場合、「芳香族」という用語は、約６以上の環状共役炭素原子を含む、水素原子及び炭素原子からなる有機化合物として定義される。
エステル官能基（例えば、−Ｃ(Ｏ)Ｒ（式中、Ｒは脂肪族置換基又は芳香族置換基であり得る。））の好適な例には、アセテート基（例えば、−Ｃ(Ｏ)ＣＨ３）のような、炭素原子数約１〜約１１のエステルがある。カーボネート官能基（例えば、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ）の好適な例には、脂肪族置換基又は芳香族置換基を有するカーボネートがある。好適な脂肪族カーボネート保護基の例は、ｔｅｒｔ−ブトキシカーボネート（例えば、−Ｃ(Ｏ)Ｏ−ｔＢｕ）である。好適な芳香族カーボネート保護基の例は、フェニルカーボネート基（例えば、−Ｃ(Ｏ)ＯＰｈ）である。ベンジル系官能基（例えば、−ＣＨ２(アリール)）の好適な例には、ベンジル基（例えば、−ＣＨ２(Ｃ６Ｈ６)）のような、炭素原子数約７以上のベンジル系の基がある。
別の実施形態では、本願は、４，４′−イソプロピリデンジフェノールのようなビスフェノールの生成を触媒するため本明細書中に開示された触媒を使用する方法に関する。本発明に関しては、触媒組成物に関連して使用する「触媒する」という用語は、特定の組合せの反応条件下で、所定の基準反応速度又は基準選択率以上の反応速度又は選択率で１種以上の化学種間の特定の化学的変換を促進することをいう。本発明に関しては、触媒される反応は芳香族ヒドロキシ化合物及びカルボニル含有化合物からビスフェノールを生成するための縮合反応であり、これは通例は液体反応混合物中で行われる。本明細書中で「液体反応混合物」という用語は、周囲温度及び圧力（例えば、約２５℃及び約０．１ＭＰａ）で主に液体状態で存在する化合物の混合物として定義される。液体反応混合物は、１以上の相からなる均質な液体混合物（例えば、二相液体反応混合物）であってもよく、或いは固体状態で存在する成分（例えば、沈殿）を含む不均質な液体−固体混合物であってもよい。
ビスフェノールを製造するための縮合反応の典型的な液体反応混合物中に存在する成分には、特に限定されないが、所望ビスフェノール、水や所望ビスフェノール以外のビスフェノールのような縮合反応の副生物、触媒組成物の可溶成分、触媒組成物の不溶成分、及び未反応の出発原料（例えば、芳香族ヒドロキシ化合物やカルボニル含有化合物）がある。好適な種類の芳香族ヒドロキシ化合物には、特に限定されないが、１以上のヒドロキシ基を含む単環式芳香族化合物、及び１以上のヒドロキシ基を含む多環式芳香族化合物がある。好適な芳香族ヒドロキシ化合物の実例には、特に限定されないが、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、ナフトール、アルキルナフトール及びアルコキシナフトールがある。本明細書中で使用する「カルボニル含有化合物」という用語は、酸素原子に二重結合するｓｐ２混成炭素を含む有機化合物をいい、アルデヒド及びケトンを包含する。好適なアルデヒドの例はアセトアルデヒドである。好適なケトンの例はアセトンである。
縮合反応は、特に限定されないが、反応器の圧力、反応温度、攪拌速度、反応混合物のｐＨ、触媒濃度、及び液体反応混合物の各種成分の重量％（特に限定されないが、芳香族ヒドロキシ化合物の重量％、カルボニル含有化合物の重量％、所望ビスフェノールの重量％、及び水の重量％を含む）を含む様々な反応条件の影響を受けることがある。例えば、本明細書中に記載した触媒及びインクリメンタルフロー反応器を用いるＢＰＡの触媒製造のための典型的な反応条件は、特に限定されないが、約５５〜約８５℃の温度、約１〜約１０％のアセトン濃度、及び固体触媒１ポンド当たり毎時約０．１〜約１０ポンドの供給材料の空間速度を含んでいる。
特許請求の範囲に記載した発明を実施する際の追加の指針を当業者に提供するため、以下の実施例を示す。ここに示す実施例は、本発明を例示するものにすぎない。したがって、以下の実施例は特許請求の範囲で定義された本発明を決して限定するものではない。
表１の実施例：表１に示した実施例の各々については、下記の合成手順に従い、表１に示した促進剤を用いて触媒を製造した。約３０〜約５５ｍｇの乾燥Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ａ１３１樹脂ビーズ（約４％のジビニルベンゼンで架橋したスルホン化ポリスチレン）を、その質量の約４倍の溶融フェノールと共に、約７０℃で約１時間加熱した。この混合物に、乾燥樹脂１グラム当たり約１ミリモルの促進剤を含む反応混合物を生じるのに十分な量で、促進剤の５４０ｍＭフェノール溶液を添加した。得られた反応混合物を約４時間攪拌した後、フェノールの一部を除去した。得られたフェノール中触媒混合物は、初期乾燥樹脂の質量の約３．５倍の質量を有していた。上述の手順で製造した触媒の触媒活性を実証するため、約２．７ｍｇ供給材料／ｍｇ乾燥樹脂／時の空間速度及び約０．９時間の液体滞留時間で運転されるインクリメンタルフロー反応器で７０℃の反応器温度を維持しながら、アセトンの約９重量％フェノール溶液を供給することで縮合反応を実施した。供給及び反応混合物の取出しを交互に約４０サイクル繰り返した後、反応器内の組成はほぼ定常状態になった。試料を採取し、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ｐ，ｐ−ＢＰＡ）、４，２′−イソプロピリデンジフェノール（ｏ，ｐ−ＢＰＡ）、及び時には少量生成することが知られている８種の他の化合物について分析した。表１には、生成したｐ，ｐ−ＢＰＡのｗｔ％、ｐ，ｐ−ＢＰＡとｏ，ｐ−ＢＰＡとの比（「ｐｐ／ｏｐ比」）、及び（測定したすべての生成物に対する分率としてのｐ，ｐ−ＢＰＡの重量％として定義される）総合ｐ，ｐ−ＢＰＡ選択率を表に作成することで結果をまとめて示す。
表１に示した結果から、表１に示す結合促進剤を使用しながら本発明の方法で製造した触媒は、フェノール及びアセトンからのｐ，ｐ−ＢＰＡの生成を効果的に触媒し得ることが明らかである。比較のため、結合促進剤を含まないＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ａ１３１樹脂ビーズを上述と同様な条件下で使用したところ、生成したｐ，ｐ−ＢＰＡは約９．９ｗｔ％、ｐｐ選択率は約８３．８％、ｐｐ／ｏｐ比は約７．５である。さらに、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルで硫黄保護されたシステアミン促進剤を有する点で異なるＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ａ１３１樹脂ビーズを上述と同様な条件下で使用したところ、生成したｐ，ｐ−ＢＰＡは約２２．５ｗｔ％、ｐｐ選択率は約９３．７％、ｐｐ／ｏｐ比は約２３．９である。
以上、本発明を例示し説明してきたが、本発明の技術的思想から決して逸脱せずに様々な修正及び置換を行い得るので、本発明が示された細部に限定されることはない。したがって、当業者ならば、日常的な実験を用いるだけでここに開示した本発明の追加の修正例及び同等例を想起することができ、かかる修正例及び同等例のすべてが特許請求の範囲に定義された本発明の技術的思想及び技術的範囲に含まれると考えられる。

Claims (83)

  1. 芳香族ヒドロキシ化合物とカルボニル含有化合物からのビスフェノールの生成を触媒する触媒組成物の製造方法であって、プロトン酸官能基を有する固体酸担体成分に、以下の構造（Ｉ）を有するポリ硫黄メルカプタン促進剤成分を結合する段階を含んでなる方法。
    式中、Ｒ１は正に帯電したアンモニウム官能基、正に帯電したグアニジニウム官能基、正に帯電したホスホニウム官能基及び中性アミンからなる群から選択される官能基であり、
    ａは約０〜約１１であり、
    ｂは約１〜約１１であり、
    ｃは約１〜約１１であり、
    ｄは約１〜約５であり、
    Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｒ２は、水素、第二脂肪族官能基、第三脂肪族官能基、エステル官能基、カーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合したベンジル系官能基からなる群から選択される１種である。
  2. 前記第三脂肪族官能基が、枝分れ脂肪族官能基及び脂環式官能基からなる群から選択される１種である、請求項１記載の方法。
  3. 前記Ｒ２官能基が、イソプロピル官能基、イソブチル官能基、第三ブチル官能基、第三アミル官能基、シクロペンチル官能基、ベンジル、４−メトキシベンジル官能基、１−メチルシクロヘキシル官能基及びシクロヘキシル官能基からなる群から選択される１種である、請求項１記載の方法。
  4. 前記エステル官能基が、アセテート官能基、プロピオネート官能基及びベンゾエート官能基からなる群から選択される１種である、請求項１記載の方法。
  5. 前記カーボネート官能基が、アルキルカーボネート官能基及び芳香族カーボネート官能基からなる群から選択される１種である、請求項１記載の方法。
  6. 生成されるビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールである、請求項１記載の方法。
  7. カルボニル含有化合物がケトン又はアルデヒドである、請求項１記載の方法。
  8. 芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンである、請求項１記載の方法。
  9. 結合段階が水を含む水溶液中で実施される、請求項１記載の方法。
  10. 前記固体酸が、ポリスチレン、ゼオライト及びシリカからなる群から選択される１種以上を含む、請求項１記載の方法。
  11. 芳香族ヒドロキシ化合物とカルボニル含有化合物からのビスフェノールの生成を触媒する触媒組成物の製造方法であって、プロトン酸官能基を有するポリマー樹脂成分に、官能化ピリジンメルカプタン、官能化ベンゾイミダゾールメルカプタン、官能化ベンゾチアゾールメルカプタン及び官能化イミダゾールメルカプタンからなる群から選択される１種以上であるポリ硫黄メルカプタン促進剤成分を結合する段階を含んでなる方法。
  12. 前記官能化ピリジンメルカプタンが以下の構造（II）を有する、請求項１１記載の方法。
    式中、ｅは約０〜約１１であり、
    ｆは約１〜約１１であり、
    ｇは約１〜約１１であり、
    ｈは約１〜約５であり、
    Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｒ３は、水素、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８からなる群から選択される１以上は{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖であり、{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖でないＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  13. 前記官能化ベンゾイミダゾールメルカプタンが以下の構造（III）を有する、請求項１１記載の方法。
    式中、ｉは約０〜約１１であり、
    ｊは約１〜約１１であり、
    ｋは約１〜約１１であり、
    Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１０は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  14. 前記官能化ベンゾチアゾールメルカプタンが以下の構造（IV）を有する、請求項１１記載の方法。
    式中、ｌは約０〜約１１であり、
    ｍは約１〜約１１であり、
    ｎは約１〜約１１であり、
    Ｒ１５は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  15. 前記官能化イミダゾールメルカプタンが以下の構造（Ｖ）を有する、請求項１１記載の方法。
    式中、ｏは約０〜約１１であり、
    ｐは約１〜約１１であり、
    ｑは約１〜約１１であり、
    Ｒ２０は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ２１は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ２２及びＲ２３は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  16. 生成されるビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールである、請求項１１記載の方法。
  17. カルボニル含有化合物がケトン又はアルデヒドである、請求項１１記載の方法。
  18. 芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンである、請求項１１記載の方法。
  19. 結合段階が水を含む水溶液中で実施される、請求項１１記載の方法。
  20. 前記ポリマー樹脂が、ポリスチレン、ゼオライト及びシリカからなる群から選択される１種以上を含む、請求項１１記載の方法。
  21. 前記ポリマー樹脂がさらにジビニルベンゼンを含む、請求項１１記載の方法。
  22. ジビニルベンゼンの量がポリマー樹脂の全重量の約１２％以下である、請求項２１記載の方法。
  23. 前記プロトン酸官能基が、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基及びカルボン酸官能基からなる群から選択される１種以上からなる、請求項１１記載の方法。
  24. 連結官能基Ｘが連結官能基Ｙと同一である、請求項１２記載の方法。
  25. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ４が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項１２記載の方法。
  26. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ５が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項１２記載の方法。
  27. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ６が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項１２記載の方法。
  28. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２４は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｒは３又は６である。
  29. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２５は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｔは３又は６である。
  30. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２６は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｕは３又は６である。
  31. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２７は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｖは３又は６である。
  32. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２８は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｗは３又は６である。
  33. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１２記載の方法。
    式中、Ｒ２９は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｘは３又は６である。
  34. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１３記載の方法。
    式中、Ｒ３０は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  35. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１３記載の方法。
    式中、Ｒ３１は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  36. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１３記載の方法。
    式中、Ｒ３２は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  37. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項１４記載の方法。
    式中、Ｒ３３は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｙは３又は６である。
  38. ビスフェノールの生成方法であって、固体酸成分と以下の構造（Ｉ）を有するポリ硫黄メルカプタン促進剤成分とを含む触媒組成物の存在下で芳香族ヒドロキシ化合物をカルボニル含有化合物と反応させる段階を含んでなる方法。
    式中、Ｒ１は正に帯電したアンモニウム官能基、正に帯電したグアニジニウム官能基、正に帯電したホスホニウム官能基及び中性アミンからなる群から選択される官能基であり、
    ａは約０〜約１１であり、
    ｂは約１〜約１１であり、
    ｃは約１〜約１１であり、
    ｄは約１〜約５であり、
    Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｒ２は、水素、第二脂肪族官能基、第三脂肪族官能基、エステル官能基、カーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合したベンジル系官能基からなる群から選択される１種である。
  39. 前記第三脂肪族官能基が、枝分れ脂肪族官能基及び脂環式官能基からなる群から選択される１種である、請求項３８記載の方法。
  40. 前記Ｒ２が、イソプロピル官能基、イソブチル官能基、第三ブチル官能基、第三アミル官能基、シクロペンチル官能基、ベンジル、４−メトキシベンジル、１−メチルシクロヘキシル官能基及びシクロヘキシル官能基からなる群から選択される１種である、請求項３８記載の方法。
  41. 前記エステル官能基が、アセテート官能基、プロピオネート官能基及びベンゾエート官能基からなる群から選択される１種である、請求項３８記載の方法。
  42. 前記カーボネート官能基が、アルキルカーボネート官能基及び芳香族カーボネート官能基からなる群から選択される１種である、請求項３８記載の方法。
  43. 生成されるビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールである、請求項３８記載の方法。
  44. 芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールである、請求項３８記載の方法。
  45. カルボニル含有化合物がケトン又はアルデヒドである、請求項３８記載の方法。
  46. ケトンがアセトンである、請求項４５記載の方法。
  47. 前記固体酸が、ポリスチレン、ゼオライト及びシリカからなる群から選択される１種以上を含む、請求項３８記載の方法。
  48. 前記固体酸が、スルホン酸官能化ポリマー樹脂である、請求項３８記載の方法。
  49. 前記ポリマー樹脂がさらにジビニルベンゼンを含む、請求項４８記載の方法。
  50. ジビニルベンゼンの量がポリマー樹脂の全重量の約１２％以下である、請求項４９記載の方法。
  51. 前記固体酸が、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基及びカルボン酸官能基からなる群から選択される１種以上を含む、請求項３８記載の方法。
  52. 連結官能基Ｘが連結官能基Ｙと同一である、請求項３８記載の方法。
  53. ビスフェノールの生成方法であって、プロトン酸官能基を含むポリマー樹脂成分と、官能化ピリジンメルカプタン、官能化ベンゾイミダゾールメルカプタン、官能化ベンゾチアゾールメルカプタン及び官能化イミダゾールメルカプタンからなる群から選択される１種以上であるポリ硫黄メルカプタン促進剤成分とを含む触媒組成物の存在下で芳香族ヒドロキシ化合物をカルボニル含有化合物と反応させる段階を含んでなる方法。
  54. 前記官能化ピリジンメルカプタンが以下の構造（II）を有する、請求項５３記載の方法。
    式中、ｅは約０〜約１１であり、
    ｆは約１〜約１１であり、
    ｇは約１〜約１１であり、
    ｈは約１〜約５であり、
    Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｒ３は、水素、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８からなる群から選択される１以上は{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖であり、{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖でないＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  55. 前記官能化ベンゾイミダゾールメルカプタンが以下の構造（III）を有する、請求項５３記載の方法。
    式中、ｉは約０〜約１１であり、
    ｊは約１〜約１１であり、
    ｋは約１〜約１１であり、
    Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１０は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  56. 前記官能化ベンゾチアゾールメルカプタンが以下の構造（IV）を有する、請求項５３記載の方法。
    式中、ｌは約０〜約１１であり、
    ｍは約１〜約１１であり、
    ｎは約１〜約１１であり、
    Ｒ１５は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  57. 前記官能化イミダゾールメルカプタンが以下の構造（Ｖ）を有する、請求項５３記載の方法。
    式中、ｏは約０〜約１１であり、
    ｐは約１〜約１１であり、
    ｑは約１〜約１１であり、
    Ｒ２０は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ２１は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ２２及びＲ２３は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  58. 生成されるビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールである、請求項５３記載の方法。
  59. 芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールである、請求項５３記載の方法。
  60. カルボニル含有化合物がケトン又はアルデヒドである、請求項５３記載の方法。
  61. ケトンがアセトンである、請求項６０記載の方法。
  62. 前記ポリマー樹脂が、ポリスチレン、ゼオライト及びシリカからなる群から選択される１種以上を含む、請求項５３記載の方法。
  63. 前記ポリマー樹脂がさらにジビニルベンゼンを含む、請求項６２記載の方法。
  64. ジビニルベンゼンの量がポリマー樹脂の全重量の約１２％以下である、請求項６３記載の方法。
  65. 前記プロトン酸官能基が、スルホン酸官能基、ホスホン酸官能基及びカルボン酸官能基からなる群から選択される１種以上からなる、請求項５３記載の方法。
  66. 連結官能基Ｘが連結官能基Ｙと同一である、請求項５４記載の方法。
  67. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ４が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項５４記載の方法。
  68. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ５が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項５４記載の方法。
  69. Ｘが−ＣＨ２−基であり、ｅが２であり、ｆが１であり、Ｙが−ＣＨ２−基であり、ｇが３であり、Ｒ６が{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖である、請求項５４記載の方法。
  70. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２４は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｒは３又は６である。
  71. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２５は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｔは３又は６である。
  72. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２６は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｕは３又は６である。
  73. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２７は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｖは３又は６である。
  74. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２８は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｗは３又は６である。
  75. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５４記載の方法。
    式中、Ｒ２９は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｘは３又は６である。
  76. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５５記載の方法。
    式中、Ｒ３０は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  77. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５５記載の方法。
    式中、Ｒ３１は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  78. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５５記載の方法。
    式中、Ｒ３２は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基である。
  79. ビスフェノールが４，４′−イソプロピリデンジフェノールであり、芳香族ヒドロキシ化合物がフェノールであり、カルボニル含有化合物がアセトンであり、前記促進剤成分が次式のものである、請求項５６記載の方法。
    式中、Ｒ３３は水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    ｙは３又は６である。
  80. 以下の構造（II）を有するピリジン化合物。
    式中、ｅは約０〜約１１であり、
    ｆは約１〜約１１であり、
    ｇは約１〜約１１であり、
    ｈは約１〜約５であり、
    Ｘは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｙは、炭素原子数約１〜約１１の線状脂肪鎖、炭素原子数約５以上の脂環式環、炭素原子数約６以上の芳香族環、炭素原子数約３以上の脂環式複素環及び炭素原子数約３以上の芳香族複素環からなる群から選択される１種である連結官能基であり、
    Ｒ３は、水素、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８からなる群から選択される１以上は{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖であり、{[(Ｘ)ｅＳ]ｆ[(Ｙ)ｇＳ−Ｒ３]}鎖でないＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してピリジン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  81. 以下の構造（III）を有するベンゾイミダゾール化合物。
    式中、ｉは約０〜約１１であり、
    ｊは約１〜約１１であり、
    ｋは約１〜約１１であり、
    Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１０は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾイミダゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  82. 以下の構造（IV）を有するベンゾチアゾール化合物。
    式中、ｌは約０〜約１１であり、
    ｍは約１〜約１１であり、
    ｎは約１〜約１１であり、
    Ｒ１５は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してベンゾチアゾールアレーン環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
  83. 以下の構造（Ｖ）を有するイミダゾール化合物。
    式中、ｏは約０〜約１１であり、
    ｐは約１〜約１１であり、
    ｑは約１〜約１１であり、
    Ｒ２０は、水素原子、又は炭素原子数約４以上の脂肪族官能基、炭素原子数約１〜約１１のエステル官能基、炭素原子数約１〜約１１のカーボネート官能基、及びベンジル性メチレン炭素を介して末端硫黄原子に結合した炭素原子数約７以上のベンジル系官能基からなる群から選択される１種である硫黄保護官能基であり、
    Ｒ２１は、水素、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族カルボニル官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約７以上の芳香族カルボニル官能基、及び炭素原子数約６以上の芳香族官能基からなる群から選択される１種であり、
    Ｒ２２及びＲ２３は各々独立に、水素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素、ビニル基、ヒドロキシル基、炭素原子数約１〜約１１のアルコキシ官能基、炭素原子数約６以上のアリールオキシ官能基、炭素原子数約１〜約１１の脂肪族官能基、炭素原子数約６以上の芳香族官能基、隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約５以上の脂環式環、及び隣接する環置換基を介してイミダゾール環と縮合した炭素原子数約６以上の芳香族環からなる群から選択される１種である。
JP2004569165A 2003-03-03 2003-03-03 ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法 Pending JP2006513848A (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2003/006435 WO2004078345A1 (en) 2003-03-03 2003-03-03 Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006513848A true JP2006513848A (ja) 2006-04-27
JP2006513848A5 JP2006513848A5 (ja) 2006-06-15

Family

ID=32961104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004569165A Pending JP2006513848A (ja) 2003-03-03 2003-03-03 ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1601460A1 (ja)
JP (1) JP2006513848A (ja)
CN (1) CN100551532C (ja)
AU (1) AU2003219982A1 (ja)
WO (1) WO2004078345A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3386634T3 (pl) 2015-12-09 2022-11-07 Ptt Global Chemical Public Company Limited Żywica jonowymienna do wytwarzania bisfenolu oraz sposób wytwarzania bisfenolu z wykorzystaniem wspomnianej żywicy jonowymiennej
US10525453B2 (en) * 2016-06-24 2020-01-07 Sabic Global Technologies B.V. Cross-linked polystyrene catalyst, method of making, and uses thereof

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639663A (en) * 1965-07-01 1972-02-01 Monsanto Chemicals Thioalkylthiobenzothiazoles
JPS5785335A (en) * 1980-11-14 1982-05-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of bisphenol
JPS6124583A (ja) * 1984-06-29 1986-02-03 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト グリシジルチオエーテルの製造法
JPS62273946A (ja) * 1984-01-30 1987-11-28 クーアトールズ　エアロスペース　インコーポレイテッド 液体ポリチオエーテルとその製法
JPS63141974A (ja) * 1986-11-25 1988-06-14 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト クロロ‐１，２，４‐オキサジアゾール
JPS63146836A (ja) * 1986-10-30 1988-06-18 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ビスフエノールの製造方法及びビスフエノールの製造用触媒
JPH02167268A (ja) * 1988-12-21 1990-06-27 Meiji Seika Kaisha Ltd 新規な複素環式化合物
JPH05230038A (ja) * 1989-09-26 1993-09-07 Takeda Chem Ind Ltd トリアゾール化合物およびその用途
EP0567107A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-27 Takeda Chemical Industries, Ltd. Quinoline and quinazoline derivatives for treating arthritis
JPH0848643A (ja) * 1994-05-10 1996-02-20 General Electric Co <Ge> 酸性イオン交換触媒の活性を延長する方法
JPH08325185A (ja) * 1995-06-01 1996-12-10 Chiyoda Corp ビスフェノールａの製造方法
JPH10314595A (ja) * 1997-05-20 1998-12-02 Mitsubishi Chem Corp イオン交換樹脂及びこれを用いるビスフェノールの製造方法
JPH11124375A (ja) * 1997-08-06 1999-05-11 Ciba Specialty Chem Holding Inc 潤滑剤用添加剤としての複素環式チオエーテル
JPH11179210A (ja) * 1997-12-18 1999-07-06 Mitsubishi Chemical Corp イオン交換樹脂及びこれを触媒とするビスフェノール類の製造方法
EP1160229A1 (en) * 2000-01-07 2001-12-05 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process for producing bisphenol a

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3571642D1 (en) * 1984-06-29 1989-08-24 Ciba Geigy Ag Lubricant additives

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639663A (en) * 1965-07-01 1972-02-01 Monsanto Chemicals Thioalkylthiobenzothiazoles
JPS5785335A (en) * 1980-11-14 1982-05-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of bisphenol
JPS62273946A (ja) * 1984-01-30 1987-11-28 クーアトールズ　エアロスペース　インコーポレイテッド 液体ポリチオエーテルとその製法
JPS6124583A (ja) * 1984-06-29 1986-02-03 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト グリシジルチオエーテルの製造法
JPS63146836A (ja) * 1986-10-30 1988-06-18 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ビスフエノールの製造方法及びビスフエノールの製造用触媒
JPS63141974A (ja) * 1986-11-25 1988-06-14 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト クロロ‐１，２，４‐オキサジアゾール
JPH02167268A (ja) * 1988-12-21 1990-06-27 Meiji Seika Kaisha Ltd 新規な複素環式化合物
JPH05230038A (ja) * 1989-09-26 1993-09-07 Takeda Chem Ind Ltd トリアゾール化合物およびその用途
EP0567107A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-27 Takeda Chemical Industries, Ltd. Quinoline and quinazoline derivatives for treating arthritis
JPH0848643A (ja) * 1994-05-10 1996-02-20 General Electric Co <Ge> 酸性イオン交換触媒の活性を延長する方法
JPH08325185A (ja) * 1995-06-01 1996-12-10 Chiyoda Corp ビスフェノールａの製造方法
JPH10314595A (ja) * 1997-05-20 1998-12-02 Mitsubishi Chem Corp イオン交換樹脂及びこれを用いるビスフェノールの製造方法
JPH11124375A (ja) * 1997-08-06 1999-05-11 Ciba Specialty Chem Holding Inc 潤滑剤用添加剤としての複素環式チオエーテル
JPH11179210A (ja) * 1997-12-18 1999-07-06 Mitsubishi Chemical Corp イオン交換樹脂及びこれを触媒とするビスフェノール類の製造方法
EP1160229A1 (en) * 2000-01-07 2001-12-05 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process for producing bisphenol a

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004078345A1 (en) 2004-09-16
CN1771087A (zh) 2006-05-10
CN100551532C (zh) 2009-10-21
AU2003219982A1 (en) 2004-09-28
EP1601460A1 (en) 2005-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6620939B2 (en) Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols
Isshiki et al. Ni-catalyzed aryl sulfide synthesis through an aryl exchange reaction
Cozzi Immobilization of organic catalysts: when, why, and how
JP4147202B2 (ja) 改質酸性イオン交換樹脂触媒およびそれを用いたビスフェノール類の製造方法
KR0150388B1 (ko) 비스페놀a의 제조방법
JP3819050B2 (ja) 酸性イオン交換触媒の活性を延長する方法
JP2006509818A (ja) ビスフェノールの合成方法
US6534686B1 (en) Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols
US8426479B2 (en) Modified ion exchange resin and process for producing bisphenols
JP2006513848A (ja) ビスフェノール触媒及びビスフェノールの製造方法
JP3826489B2 (ja) イオン交換樹脂およびその使用
JP4213467B2 (ja) ビスフェノール製造用アミン修飾触媒
CN108602057B (zh) 用于生产双酚的离子交换树脂
JP3770634B2 (ja) ビスフェノールａの製造方法
KR20050109523A (ko) 비스페놀 촉매 및 비스페놀의 제조 방법
JP4376727B2 (ja) ビスフェノール類の異性化触媒
JP2008120791A (ja) ビスフェノール類の製造方法
JP4909586B2 (ja) チオール化合物、変性イオン交換樹脂およびビスフェノール類の製造方法
George et al. Cyanosilylation of carbonyl compounds catalyzed by sodium l‐histidine
JPS58210036A (ja) フエノ−ル類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060302

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060302

RD12 Notification of acceptance of power of sub attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7432

Effective date: 20071102

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090217

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090728