TW464662B - Process for producing an aromatic polycarbonate - Google Patents

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經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 ¢64662 A7 __B7___ 五、發明説明（1 ) 【發明說明】 發明領域 本發明關於一種製造具有高分子量及極佳顏色的聚碳 酸酯之經濟上有利的方法•更詳.而言之，其關於一種經由 芳族二羥基化合物與特殊方法製的芳族碳酸二酯之間的酯 交換反應製造聚碳酸酯的方法/ 〕先前技藝 聚碳酸醋廣用於應用如光具盤、機械零件及類似物’ 因爲其極佳的透明性、機械特性及熱性質。. 作爲製造該聚碳酸酯的習用工業方法，廣用—種界面 聚縮合方法，其中芳族二羥基化合物與光氣'反應，且在熔 融態進行一種介於芳族二羥基化合物與芳族碳酸二酯（典 型上爲碳酸二苯酯）之間的酯交換反應。 爲了經由芳族二羥基化合物與芳族碳酸二酯之尚的酯 1交換反應來製造聚碳酸酯，使用鹼性化合物所代表的酯交 /換觸媒來進行熔融態的酯交換同時在160至3 0 0 °C之 溫度加熱，及在完成反應製造產品後將反應產物直接九粒 化。因此，此方法係比界面聚縮合方法更簡單及更經濟。 芳族碳酸二酯一般係經由芳族單羥基化合物與光氣之 間的脫氯化氫反應交換反應而製得。然而此方法牽涉安全 性及及環境問題，因爲使用光氣α再者，因爲所獲得的芳 族碳酸二酯係含有機酸（典型上爲氯甲酸苯酯）當作反應 中間物，當欲經由酯交換反應製造芳香族聚碳酸酯時會妨 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

4 6466 2 A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 礙酯交換反應。因此，必須進行純化以去除有機酸，例如 用熱水來洗以便純化，如J P - B 3 8 — 1 3 7 3中所 掲示的（本文中所用的術語t J P _ B '之意思爲'^經審 査的日本專利申請案〃）。 不用光氣經由碳酸烷酯（典型上爲碳酸二甲酯）芳族 單羥基化合物之間的酯交換反應來獲得芳族碳酸二酯會增 加芳族碳酸二酯的成本*因爲其低的反應產率，其導致增 )加所獲得的芳香族聚碳酸酯之成本。因此，其係不實際 的。然而，因爲其不含有有機酸當作反應中間物不像使用 光氣所獲得的上述芳族碳酸二酯，所以用熱水水洗以去除 有機酸的需求係低的，且可進行簡單的純化如蒸餾》 作爲一種以低成本且不需要使用光氣來邊得芳族碳酸 二酯的方法，JP — A 8 — 333307 (此處所用的 術語，J P - A ^之意思爲^未經審査但公開的日本專利 申請案提出一種經由芳族草酸二酯之脫羰反應而得到 '^芳族碳酸二酯的方法。 雖然可經由草酸烷酯（典型上爲草酸二甲酯）與芳族 單羥基化合物之間的酯交換反應而製得芳族草酸二酯，但 是草酸二甲酯與芳族單羥基化合物之間的酯交換反應之反 應速率係極高的。再者，經由芳族草酸二酯之脫羰反應所 製造的芳族碳酸二酯之產率係亦高的。因此，可以由上述 方法以低成本製造芳族碳酸二酯。 在上述刊物中所敘述的芳族草酸二酯之脫羰反應中， 使用有機磷化合物當作觸媒。有機磷化合物之典型例子包 本紙張尺度逋用中囷國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) •装· · 46466 2 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 括鐃鹽、膦、二鹵化膦及氧化膦。較宜以鹵化膦、二鹵化 鱗、及膦或氧化膦與鹵素化合物之組合當作觸媒。在上述 刊物中所敘述的脫羰反應中，無可避免地要使用含鹵素的 有機磷化合物以便以高產率獲得.芳族碳酸二酯。 經由上述脫羰反應所製得的芳族碳酸二酯係不含有有 機酸當作反應中間物雜質，不像光氣法所合成的芳族碳酸 二酯β然而，依照本案發明人所進行的硏究*已透露當經 $由上述得到的芳族碳酸二酯與芳族二羥基化合物之間的酯 交換反應以製造芳香族聚碳酸酯時，所獲得的芳香族聚碳 酸酯係不具有足夠高的分子量及令人滿意的顏色。 本發明所欲解決的問題 ’ 本案發明人已經進行密集硏究以便由上述脫羰反應所 獲得芳族碳酸二酯及芳族二羥基化合物製造一種高分子量 及極佳顏色的芳香族聚碳酸酯，且已經發現其在製造芳香 Ί族聚碳酸酯中有效地控制芳族碳酸二酯中所含的可水解性

J 經濟部中央樣準扃貝工消費合作社印装 (請先聞讀背面之注ί.項再填寫本頁) 鹵素之含量至一値較低於預定値。已經根據此發現來完成 本發明。 解決問題之手段 即是，本發明提供一種經由芳族碳酸二酯與芳族二羥 基化合物之間的酯交換反應以製造芳香族聚碳酸酯的方 法，其中芳族碳酸二酯係經由以下通式（1 )所代表的芳 族草酸二酯之脫羰反應而獲得的： 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4 6 466 2 A7B7 (1)

五、發明説明（4 ) 0 0

II II Αι — OC — CO ™· Ajt 其中兩個Ar係相同或不同而爲具有6至14個碳原 子的芳族羥基，及含有5 p pm或較少的可水解性鹵素。 以下將詳細說明本發明之芳香族聚碳酸酯的製法。 在本發明中，經由芳族二羥基化合物與芳族碳酸二醋 之間的酯交換·反應而製造芳族聚碳酸酯，及特徵在於使用 經由以上通式（1 )所代表的芳族草酸二酯之脫羰反應而 獲得的芳族碳酸二酯。 芳族二羥基化合物可爲一種通用爲芳族聚碳酸酯之二 羥基成分者。更具體言之，使用一種由以下通式（3 )所 代表的芳族二羥基化合物。 …（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中W係_ 0 -C一 Η»

S so so —c—. y 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 46466 2 A7 B7 五、發明説明芦) 以上通式（3 )中，η係〇至4之整數，115與1^6相 同或不同且各係鹵素原子或具有1至12個碳原子的烴 基。鹵素原子較佳爲氯原子、溴原子或碘原子。烴基有利 上係具有1至1 2個碳原子的脂.族烴基，較佳1至5個碳 原子，如甲基或乙基，或具有6至1 2個碳原子的芳族烴 基，如苯基。R?與Re相同或不同且各係鹵素原子、氫原 子或具有1至1 2個碳原子的烴基。烴基的說明性例子係 )與上述R 5和R 6中所列者相同。R g'係具有3至8個碳原 子的伸院基^ ιχ 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本") 芳族二羥基化合物的說明性例子包括雙（4一羥苯 基）甲烷、2，2 -雙（4 -羥苯基）丙烷' 2，2 —雙 (4 一羥基一 3 —甲基苯基）丙烷、4，4 —雙（4 一羥 苯基）庚烷，2，2 —雙（4 一羥基-3，5 —二氯苯 基）丙烷、2，2 -雙（4一羥基-3，5 -二氯苯基） 丙烷、2，2 -雙（4 —羥基一 3 ’ 5 —二溴苯基）丙 >烷、雙（4 一羥苯基）氧化物、雙（3，5 —二氯—4一 羥苯基）氧化物、P，P’ 一二羥基二苯基、3，3，一 二氯一 4，4’ 一二羥基二苯基、雙（4 —羥苯基）碩、 間苯二酚、氫醌、1，4 —二羥基一 2，5 —二氯苯、 1，4 一二羥基_3 —甲基苯、《(4 —羥苯基）硫化 物、雙（4-羥苯基）亞硯、9，9 一雙（4 一羥苯基） 蒹、1，1 一雙（4 一羥苯基）一3，3 ’ 5 —三甲基環 己烷及類似物。這些中，2，2_雙（4 一羥苯基）丙烷 (雙酚A )係特佳的· 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ΓβΙ 4 6 466 2 A7 _B7 _ '_ 五、發明説明碎) 另一方面，欲與芳族二羥基化合物反應的芳族碳酸= 酯可爲一種經酯交換方法製造芳族聚碳酸酯所通用者*炱 具體言之，使用以下通式（2 )所代表的芳族碳酸二酯。

…（2) 以上通式（2 )中，R i、R 2、R 3與尺4相同或不 同且各係氫原子、具有1至4個碳原子的烷基、苯基或鐵 素原子。 芳族碳酸二酯之說明性例子包括碳酸二'苯酯、碳酸間 甲苯酯、碳酸間甲苯基苯酯、碳酸對甲苯酯、碳酸對甲苯 基苯酯、碳酸二萘酯、雙（二苯基）碳酸酯、雙（氯苯 基）碳酸酯及類似物。這些中，碳酸二苯酯係特佳的。

經 濟 部 中 央 標 準 局 % S. 作 社 印 % 如上述，本發明中使甩經由芳族草酸二酯之脫羰反應 所獲得的芳族碳酸二酯。芳族碳酸二酯係由以下通式 (1 )所表示- Ο 〇

II II

Ar —OC —CO —Ar ⑴ 其中兩個A r係相同或不同而爲具有6至1 4個碳原 子的芳族羥基。 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4故格（2丨0X297公釐）.g Α7 Β7 464662 五、發明説明（7 )

I 以上通式（1 )所代表的芳族草酸二酯亦可由與通式 (2)有關的以下通式（1’ ）所表示，因爲以上通式所 代表的芳族碳酸二酯係由芳族草酸二酯之脫羰反應所形成 的。 請 先 聞

…（1_ 之 注 Ϊ 貪 經濟部t央棵準局貝工消费合作社印装 其中Rr、R2、R3與R4係與以上通式（2 )中的定義相 同》 芳族草酸二酯化合物包括，例如，草酸二苯酯、草酸 間甲苯酯、草酸間甲苯基苯酯、草酸對甲苯酯、草酸對甲 苯基苯酯、草酸二萘酯、雙（二苯基）草酸酯、雙（氯苯 基）草酸酯及類似物。這些中，草酸二苯酯係特佳的。 本發明中使用經由芳族草酸二酯之脫羰反應所獲得的 芳族碳酸二酯。此反應未受特別限制的，但是例如可用 J P - A 8 — 3 3 3 3 0 7中所述的方法當作執行此反 應的工業方法。此公開案中所述的方法係極佳的，因爲其 之高的轉化率及選擇性。依此公Μ案所述的方法之一較佳 觀點，使用有機隣化合物如鐵鹽、滕、二鹵化膦或氧化勝 當作觸媒。依照此公開案中所述的一些實例，能以高產率 獲得芳族碳酸二酯（典型上，碳酸二苯酯）的觸媒係一種 含有鹵素的有機磷化合物或一種有機磷化合物與鹵素化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ ·(〇 · 經濟部t央橾率局貝工消费合作社印製 46466 2 A7 __B7_ 五、發明説明（8 ) 物之組合。因此，可以說上述公開案所述的較佳方法係經 由芳族草酸二酯之脫羰反應使用含鹵素（氯或溴）的有機 磷化合物當作觸媒以獲得芳族碳酸二酯。 本案發明人使用經由上述脫激反應所獲得芳族碳酸二 酯之酯交換反應，藉常用方法分離及純化，已經製造出一 種芳香族聚碳酸酯》然而，當以常用的方式使上述方法所 獲得的芳族碳酸二酯與芳族二羥基化合物之間進行酯交換 ρ反應時，酯交換反應係不容易進行的且在經過預定時間後 係難以獲得具有足夠高聚合度的芳香族聚碳酸酯。更不方 便的是所獲得的聚碳酸酯之顏色係令人不滿意的。 本案發明人已經更進一步廣泛硏究衍生自芳族碳酸二 酯之脫羰反應的一些化合物β 結果，他們注意到芳族碳酸二酯含有的微量可水解性 鹵素，且已經發現可水解性鹵素與所獲得的聚碳酸酯之分 子量和顔色之間的互相關係。雖然尙未充分明白可水解性 \鹵素的結構和種類，但是推測認定鹵素係衍生自脫羰反應

J 中所用的觸媒。 本案發明人的硏究已經透露當使用一種含有5 p pm 或較少，較佳2 ppm或較少的芳族碳酸二酯時，則容易 獲得具有黏度平均分子量爲1 0，0 0 0或更大的芳香族. 聚碳酸酯，不會減少酯交換反應性。依本發明，已經更發 現藉限制可水解性鹵素含量於上述範圍內而獲得具有良好 顏色及小量分枝聚碳酸醋的高品質芳香族聚碳酸酯。 爲了獲得含於5 p pm或較少的可水解性鹵素之芳族 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4说格（210X297公釐) Τΐή _ 4 6 466 2 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 碳酸二酯，芳族碳酸二酯較佳經熱到溫度高於芳族碳酸二 酯的熔點之熱水所接觸處理，較佳經具有pH爲8至1 0 的熱水所接觸處理。這些處理可合倂進行，或是芳族碳酸 二酯在純化（例如藉蒸餾）後.經_熱水所接觸處理。除了這 些方法外，可使用吸附性黏土來移除可水解性鹵素。 芳族碳酸二酯與熱冰的接觸處理係在8 0至1 2 0 °C 的溫度進行，較佳80至100t。 Γ) 爲了在溫度高於芳族碳酸二酯的熔點進行芳族碳酸二 酯與熱水的接觸處理，芳族碳_二酯可經中性熱水作普通 的界面萃取，同時芳族碳酸二酯係在熔融態。當使甩具有 ρ Η爲8至1 0的熱水時，可使用鹼性化合物如碳酸鈉、 碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀*在上述與熱永的接觸處理 中，以1重量份的芳族碳酸二酯爲基準，較宜上使用 0 .至5重量份的熱水》 再者，在完成上述與熱水的接觸處理後，特佳爲使用 Ί蒸餾所純化的芳族碳酸二酯。 ρ 經濟部中央樣準局員工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意本-項再填窝本頁) 雖然上述與熱水的接觸處理及蒸餹純化可一次完成或 分兩次或多次完成，但是依照所欲的可水解性鹵素之含量 及由經濟的觀點來決定接觸處理及純化的次數。 爲了藉本發明方法來製造芳香族聚碳酸酯，可使用本 身已知的酯交換法。即是，以1莫耳以上通式（3 )所代 表的芳族二羥基化合物爲基準，使用1.005至 1 · 20莫耳，較佳1 . 01至1 · 1〇莫耳量的以上通 式（2 )所代表的芳族碳酸二酯。 本紙張尺度適用中固國家揉率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4 6 466 2 A7 B7 五、發明説明（10 ) 本發明中，較宜上於觸媒之存在下當它經加熱而熔融 時，進行通式（3)之芳族二羥基化合物與通式（2)所 代表的芳族碳酸二酯<含有5 p pm或較少，較佳2 p p m或較小的可水解性鹵素 >.之閭的醋交換反應β 作爲酯交換反應觸媒，通常使用鹼金屬化合物、鹼土 金屬化合物或含氮的鹼性化合物。以下將說明這些觸媒· 用當作觸媒的鹼金屣化合物係選自於鹼金屬的氫氧化 )物、碳酸氫鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、亞 硫酸鹽、氰酸·鹽、硫氰酸鹽、硬脂酸鹽、硼氫化物、苯甲 酸鹽、磷酸氫鹽、雙酚鹽及酚鹽。 經濟部中央摞準局負工消费合作社印製 <請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 鹼金屬化合物的說明性例子包括氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸’氫鋰、碳酸 鈉、碳酸鉀、碳酸.鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鋰、'硝酸 鈉、硝酸鉀、硝酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鋰、 氰酸鈉、氰酸鉀、氰酸鋰、硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、磕氰酸 3鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化 鉀、硼氫化鋰、硼苯酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸 鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰；雙酚Α之二 鈉鹽、二鉀鹽和二鋰鹽；及酚的鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽。這些 中，較佳爲芳族二羥基化合物的鈉鹽如雙酚A的二鈉鹽及 芳族單羥基化合物的鈉鹽如酚的鈉鹽》 用當作觸媒的鹼土金屬化合物係選自於氫氧化鈣、氫 氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鋸、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳 酸氫鎂、碳酸氫緦、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋰、 本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 4 6 466 2 A7 B7 五、發明説明（11 ) 醋酸鈣、醋酸鋇、醋酸鎂、醋酸錁、硬脂酸鈣、硬脂酸 鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸録及類似物。 上述鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物之用量爲使得觸 媒中所含有的金屬元素以一莫耳芳族二羥基化合物爲基準 係lxl〇-8至5x10—5當量，較佳lxio·7至5 X 1 〇-6當量》當用量未於上述範圍內時，鹼金屬化合物 或鹼土金屬化合物可能對所獲得的聚碳酸酯之物理特性有 不良影響，或是酯交換反應可能不完全進行，因此使得難 以製造高分子量的聚碳酸酯。 用當作觸媒的含氮鹼性化合物係選自於具有烷基、芳 基或烷芳基的氫氧化銨，如氫氧化四甲銨（ 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裂 <諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Me4NOH)、氫氧化四乙銨（Et4N0H)、氫氧化 四丁鉉（B u4NOH)、氫氧化苄基三甲胺 (Me ) 3NOH)及氫氧化十六基三甲銨：三級銨如三乙 胺、三丁胺、二甲基苄胺、十六基二甲胺：及鹼鹽如硼氤 化四甲銨（Me4NBH4)，硼氫化四丁銨（ Bu4NBH4)、四苯基硼酸四丁銨（Me4NBPh4) 及四苯基硼酸四丁銨（Bu4NBPh4) »這些中，氫氧 化四甲銨（Me4NOH)係最佳的。 含氮的鹼性化合物之用量以一莫耳芳族二羥基化合物 爲基準係1 X 1 〇·5至1 X 1 〇-3當量，較佳1 X 10_5 至 5X10-4 當量。 可單獨或合倂兩種或多種上述酯交換反應觸媒。例 如，可合倂使用鹸金屬化合物或鹸土金屬化合物及含氮的 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -14- 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印裝 4 6 466 2 Α7 Β7 五、發明説明（12) 鹼性化合物。當這些化合物合倂使用時，觸媒的範圍係依 照化合物的比率而適當地改變β 在本發明的酯交換反應中，如需要可使用其它化合物 當作輔助觸媒。可用爲酯化反應及酯交換反應的觸媒之該 化合物，如砸之鹸金屬鹽或鹼土金屬鹽或氫氧化鋁，四級 銨鹽，鹼金屬或之鹼土金屬之烷氧化物，鋅化合物，硼化 合物，矽化合物，鍺化合物，有機錫化合物，鉛化合物， )鐵化合物，銻化合物，锆化合物或類似物。然而，本發明 未限制於這些·內。可單獨使用或合倂兩種輔助觸媒》 安定劑可添加至本發明方法所獲得的聚碳酸酯。已知 的安定劑可有效地用於本發明中。這些中，磺酸之銨鹽和 鎸鹽係較佳的.，而十二基苯磺酸之銨鹽和鍈鹽如十二基苯 磺酸四丁基鱗又對甲苯磺酸之銨鹽和鋳鹽如對甲苯磺酸四 丁銨係更佳的'較佳的磺酸鹽包括甲基苯磺酸鹽、乙基苯 磺酸鹽、丁基苯磺酸鹽、辛基苯磺酸鹽、苯基苯磺酸鹽、 3甲基對甲苯磺酸鹽、乙基對甲苯磺酸鹽、丁基對甲苯磺酸 鹽 '辛基對甲苯磺酸鹽、苯基對甲苯磺酸鹽及類似物，而 最佳的磺酸鹽係十二基苯磺酸四丁銹。 安定劑的用量以一莫耳選自於鹼金屬化合物或鹸土金 屬化合物的聚合觸媒爲基準係0 . 5至5 0莫耳，較佳 0 . 5至10莫耳，更佳0 . 8至5莫耳。 安定劑係直接地或溶於或分散於適當溶劑後·添加至 .熔融聚碳酸酯及與之捏合。雖然未特別限制進行此操作所 用的裝置，但是當安定劑溶於或分散於溶劑中時，則較佳 (請先聞讀肯面之注意事項再填寫本頁) -訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4规格（210 X 297公嫠） -15 - 46466 2 A7 _ _B7__ 五、發明説明（彳3 )

I 爲雙軸擠製機且特佳爲通風的雙軸擠製機。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 在本發明中，可將其它添加劑加到聚碳酸酯內，只要 能達成本發明之目的。這些添加劑較宜添加至熔融的聚碳 酸酯*如同安定劑的場合*及包括熱安定劑、環氧化合 物、紫外線吸收劑、脫模劑、著色劑、滑劑、抗結塊劑、 潤滑劑、有機塡充劑、無機塡充劑及類似物。 這些中，熱安定劑、紫外線吸收劑、脫模劑及著色劑 >係特別及一般使用的，且可以合倂兩種或多種來使用。 本發明中所用的熱安定劑之說明性例子包括磷化合 物、酚性安定劑、有機硫醚爲主的安定劑、受阻胺爲主的 定劑及類似物》 當使用紫外線吸收劑時|常用的紫外線吸收劑包括， 例如，水楊酸爲主的紫外線吸收劑、苯醌爲主的紫外線吸 收劑、苯並三唑爲主的紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯爲主 的紫外線吸收劑及類似物》 } 作爲脫模劑，可使用一般已知的脫模劑，例如包括烴 經濟部中央標準局負工消费合作社印掣 爲主的脫模劑如石蠟，脂肪酸爲主的脫模劑如硬脂酸，脂 肪醯胺爲主的脫模劑如硬脂醯胺，醇爲主的脫模劑如硬脂 醇及異戊四醇，脂肪酸酯爲主的脫模劑如單硬脂酸甘油 酯，聚矽氧爲主的脫模劑如聚矽氧油及類似物。 作爲著色劑，可以使用有機和無機顔料和染料。 添加這些化合物的方法係未特別限制的，但是這些添 加劑可直接加到聚碳酸酯，或是可首先製備其之母體九 粒，然而添加》 ^紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) A4規格（210X297公釐)_ -J6- ~ 在 6 4 6 6 2 A? _B7__ 五、發明説明（14 ) 可進行本發明之芳族二羥基化合物與芳族碳酸二酯之 間的酯交換反應，藉蒸餾出所形成的芳族單羥基化合物， 藉攪拌它們同時於先前技藝所已知的情性氣氛中加熱。反 應溫度一般爲1 2 0至3 5. 0 °C.，較佳160至300 t *而反應系統的壓力減少速率在反應之後階段中係由 10至增加至0.1托，俾能容易蒸餾出芳族單羥基化合 物，藉以完成反應。 ) 依本發明，可容易製得具有高分子量和極佳顔色的芳 香族聚碳酸酯·，不會損害芳香族聚碳酸酯之製造時的酯交 換反應性，其製造中藉使用一種經由芳族草酸二酯之脫羰 反應所獲得的芳族碳酸二酯及將芳族碳酸二酯中所含有的 可水解性鹵素之量控制在一比預定値小的値。 以下實例更進一步說明本發明。以下實例中的"％' 及A份#係分別指 ' 重量％ ^及，重量份"，除非另有指 明。如下測量以下實例的物理特性》 ) (1 )黏度平均分子量 經濟部中央標準局B3C工消费合作社印袈 ---------0篆— (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用Ubbellohde黏度計測量0 . 7克/分升二氯甲烷 溶液的固有黏度，及由以下方程式獲得黏度平均分子量》 * ·- 〔η〕 = 1 . 23χ10'4Μ0·83 (2 )顏色（b値） 使用日本D e n s h 〇 k u工業有限公司的ND — 本^張^逋用中國國家揉準^(〇见）八4規格（210><297公釐) i7 ~~' 46466 2 A7 __B7____ 五、發明説明（15 ) 1001 DP以反射法來測量聚碳酸酯九粒（2 . 5 (短 直徑）X3 . 3 (長直徑）X3 · 0 (長度）毫米）的實 驗室値，及使用b値當作黃色指數。以下表中， '不可 能#表示因爲聚碳酸酯的低分子-量而無法完成九粒化，因 此不能測得顔色。 (3 )可水解性鹵素的含量 > 藉以下方法來測量可水解性鹵素之水解所形成的鹵素 離子量。一個的芳族碳酸二酯溶於2 0毫升甲苯中，及添 加1 0毫升純水，及攪拌2 0分鐘以將鹵素萃取入水沖。 使用mM的N a HC〇3當作洗提液及以Dionex公司的 DX 5 0 0離子層析儀來測量5 0微升此溶‘液中所含有的 鹵素離子量。 (4 )分枝的聚碳酸酯之量 γ 將20毫克聚碳酸酯溶於0.4毫升氯仿一d中’

及用 270MZ 1 Η - N M R (JE0L 公司的 EX 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 270)測量（1)水楊酸苯酯型及DPC — COOPh 型（Ha 8.23至8.27?卩111)的分枝結構 2，0 4 8次以判定分枝的聚碳酸酯之量。 實例1 將3 0 0份的草酸二苯酯裝塡入一設有攪拌器和冷卻 管柱的反應器內，及將4 . 6 5克氯化四苯銹當作觸媒加 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 18 _ 46466 2 ΑΊ A 7 B7 五、發明説明（16 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 入其內。於常壓下使反應器的內部溫度上升至2 5 5 eC， 同時移除系統外所產生的一氧化碳，於2 5 5 °C進行脫羰 反應3小時以獲得碳酸一苯醋（D P〇選_擇性：9 9%， DPC產率9 5%)。於20 Q.份此碳酸二苯酯內，加入 4 0 0份蒸餾水，及將混合物加熱至9 0°C及攪拌1小 時。分離出重溶液（碳酸二苯酯層），又於5 0 °C減壓下 乾燥24小時以獲得含有1.8ppm可水解性氯的碳酸 二苯酯，其欲用於酯交換反應中。 將10 0份的雙酚A (日本鋼鐵化學有限公司的.）、 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 9 5 ·7份的上述碳酸二苯酯、2 X 1 〇-β莫耳的氫氧化 鈉及1 X 1 0_4莫耳的氫氧化四甲銨，基於一莫耳的雙酚 A，當作觸媒裝塡入二設有攪拌器和蒸餾柱的反應器內， 及用氮氣取代反應器的內部》於攪拌下將此混合物加熱至 1 5 0°C以成爲熔融態。之後，藉減壓至3 OmmHg及 升溫至2 0 OeC而於1小時內蒸餾出大部分的酚。熱後， Η進一步升溫至2 7 0°C及減壓至1 mmH g以便進行反 應兩小時，然後添加兩倍莫耳的十二基苯磺酸四丁錢之鈉 觸媒當作安定劑，及捏合所產生的產物。 獲得黏度平均分子量爲1 5，2 0 0的聚碳酸酯，及 用切刀切成九粒•測量此九粒以便獲得聚碳酸酯的物理性 質。條件及結果示於以下表I -A及I _B中 實例2 以相同於實例1之方式用熱蒸餾水淸洗碳酸二苯酯 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 19 - 46466 2 A7 B7 五、發明説明（17 ) (其係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯鋳當作觸媒 而獲得的）重複兩次以獲得含有1. 5 p pm可水解性氯 的碳酸二苯酯》以相同於實例1之方式但是使用此碳酸二 苯酯而合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的 物理性質。條件及結果示於以下表I — A及I 一 B中》 實例3 D 以相同於實例1之方式用熱蒸餾水淸洗碳酸二苯酯 •(其係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯銹當作觸媒 而獲得的）重複兩次β將所獲得的碳酸二苯酯裝塡入一具 有塡充配備有100Α SULZER塡充柱CYX6的 蒸餾裝置內以獲得含有0 . 9ppm可水解性氯的碳酸二 苯酯，產率爲8 5%，在條件如底部溫度爲2 ο 〇 r，管 柱頂部壓力爲2 OmmH g及回流比爲5之下。

以相同於實例1之方式來進行此碳酸二苯酯與雙酚A \之間的酯交換反應以合成聚碳酸酯》使用此聚碳酸酯之九 ) 粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I 一 A及 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裂 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 — B 中。 實例4 將4 0 0份具有pH爲8的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鋳當作觸.媒而嬅得的）中，及將混合物加熱至 » ^ 9 0 °C並攪拌1小時以獲得含有1 . 3 p p m可水解性氯 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） .£〇 - 46466 2 經濟部中央標準局W：工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（18) 的碳酸二苯酯。 \ 以相同於實例1之方式來進行此碳酸二苯酯與雙酚a 之間的醋交換反應以合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸醋之九 粒以測量它的物理性質。條件及-結果示於以下表I - A及 1 — B 中。 實例5 j 將4 0 0份具有pH爲8的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯銹當作觸媒而獲得的）中，及將混合物加熱至 9 0 °C並攪拌1小時》以相同於實例3之方式藉蒸餾來純 化所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層），產率‘爲8 5%，以 獲得含有0 . 8 p pm可水解性氯的碳酸二苯酯。_ 以相同於實例1之方式來進行此碳酸二苯酯與雙酚A 之間的酯交換反應以合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸_之九 3粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I - A及 I 一 B 中。 實例6 以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替 氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 X 1 0_6莫耳，就鈉 而言，以雙酚A爲基準）來進行實例3之含有0 . 9 P pm可水解性氯的碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反 應以便合成聚碳酸酯》使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的 ---------广裝-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 0 本紙張尺变速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印策 4 6 466 2 A / _____B7__ 五、發明説明（|9 ) 物理性質。條件及結果示於以下表I一A及I一B中》 比較例1 碳酸二苯酯，經由草酸二苯.酯之脫羰反應使用氯化四 苹辚當作觸媒而獲得者，係含有2 4 p p m的可水解性 氯。以相同於實例1之方式來進行此碳酸二苯酯舆雙酚A 之間的酯交換反應以合成聚碳酸酯/條件及結果示於以下 表 I—A及 I-B 中。 比較例2 碳酸二苯酯，經由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四 苯鱗當作觸媒而獲得者，係含有24 P pm的可水解性 氯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替 氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2. Ο X 1 0_β莫耳， 就鈉而言，以雙酚Α爲基準）來進行此碳酸二苯_輿雙酚 j A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。條件及結果示於 以下表I—A及I— B中。 實例7 將4 Ο 0份具有pH爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鍈之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 0°C並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 本紙張尺度逍用中菌國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） ----------0¼-- (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) & -22- 4 6 4 6 6 2 A7 B7 五、發明説明b ) 混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係 重複兩次。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所產生的 重溶液，產率爲90%，以獲得含有1·9ppm可水解 性氯的碳酸二苯酯。以相同於實.例1之方式但是使用雙酚 A之二鈉鹽代替氫氧化鈉倉作醋交換觸媒（用量爲1 . 2 XI 0_5莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳 酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。 >使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果 示於以下表I ‘一 A及I —B中。 實例8 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 ---------^¢1- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 將4 0 0份具有p_H爲1 0的碳酸氫鈉> 溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鳞之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中*及將混合 物加熱至9 0 °C'並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸 1二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係 重複兩次以獲得含有3 · 1 ppm可水解性氯的碳酸二苯 酯》以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替 氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲1 . 8 X 1 0_5莫耳’ 就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚 A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯 之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I -A及I — B中。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A7 B7 46 466 2 五、發明説明^ 實例9

{請先W讀背面之注意事項再魂寫本頁J 將4 0 0份具有pH爲1 〇的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鐵之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 Ot並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係 重複兩次以獲‘得含有3 . 9ppm可水解性氯的碳酸二苯 酯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替 氳氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . 4 X 1 0 _ 5莫耳， 就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸^二苯酯與雙酚 A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯》使用此聚碳酸酯 之九粒以測量它的物理性質•條件及結果示於以下表I -A及I — B中。 實例1 ο 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 將4 Ο 0份的蒸餾水加到2 Ο 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯鳞之鹽酸鹽當作 觸媒而獲得的）中|及將混合物加熱至9 0°C並攪拌1小 時。此清洗步驟係重複兩次以獲得含有4 . 9 ppm可水 解性氯的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用雙 酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲 3 . ΟΧΙΟ'5莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -24- 4 5 4 66 2 A7 _ B7__ 五、發明説明L ) 行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳 酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件 及結果示於以下表I 一 A及I - B中。 比較例3 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使甩氯化四苯銹之鹽酸鹽當作 1觸媒而獲得的）中，及將混合物加熱至9 0°C並攪持1小 時以獲得含有·5 . 8 p pm可水解性氯的碳酸二苯酯》以 相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化. 鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . 〇x 1 Ο-6莫耳，就鈉而 言，以雙酚A爲基準）·來進行此碳酸二苯酯’與雙酚A之間 的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒 以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I 一 A及I —B中。 比較例4 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯鱗之鹽酸鹽當作 觸媒而獲得的）中》及將混合.物加熱至9 0 °C並攪拌1小 時以獲得含有5 . 8 ppm可水解性氯的碳酸二苯酯。以 相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化 鈉當作酯交換觸媒（用量爲3 . Ο X 1 ,0_5莫耳，就鈉而 言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} -25- 4 6 466 2 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 __ 五、發明説明“） 的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒 以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I 一 A及I -B中。 比較例5 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯鍈之鹽酸鹽當作 觸媒而獲得的）中，及將混合物加熱至9 0°C並攪拌1小 時以獲得含有’5 . 8ppm可水解性氯的碳酸二苯酯。以 相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化 鈉當作酯交換觸媒（用量爲3 . 5 X 1 0_5莫耳，就鈉而 言，以雙酚A爲基準）‘來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間 的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒 以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I - A及I 一 B中。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-26- ..4 R 4 6 6 2 A7 B7 五、發明説明) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 fr m 鸢 ry U) ο 鸢 ο s 室 CD 筠 >1 vt· n 窆 N3 \τ rr £5 m 0's yi A 窆 U1 Ν> ϊέ 鸢 ϊ-< .¾ % 〇 η Η % 〇 Η 舍 -Η ? Ο Η ά ο ►d F hd Ο Η ώ η Η hi cr Η a η Η * η HJ ffi & hi *jd H S p -¾ Ο Η >T3 Q H! 浮 o P 5 1¾ Η o H ha tr -¾ 5 ί3 P 難 蠤 册 关 1 ‘ιΡ MS 8 8 关1 Ρ 1 w° -J -ο '-j w CO 0□ '-I nd tc V0 Ο Ο Ν£> ο Ο 〇 ω ο ο \o o κο ο g Ο £j 5¾ I-J Ι-* Η j—* Η* 卜 Η- Η M M l-j Η Η b is <w^ Μ Μ κ ΓΟ Μ H Μ Ο ° KJ H* >-* Κϊ SJ Μ 窟 翅 筲 m 关 *κ3 *α s 4_lJJ HStt M to * VO Ο Ο s G薛 Μ h-1 Sl Μ Att s 丨 " Ι-* to iO 翅

*I-A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） -27- 4. 0 4 6 6 2 A7 B7 五 、發明説明& 5 -鵁窆5 ^0ί 减漥10 «室 -露渣2 -露漥一 域-6 鸿命！一 4 S-3 «-2

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Isoo Ρ5 0,8 0·Β .2 (Mil) 0000 0.2泊 39 0 0 Ο 27 15 16 0* 一办 or 0·11 P23 ίϋ P2 P22 0.10 CKl01 <M城 ％) 本紙張人反通用甲困周冢楳竿t CNS ) Λ4洗格( 210X297公羡） -28-

A A7 B7 五、發明説明（26 ) 實例1 1 將4 0 0份具有p Η爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯錢之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 0 r並拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸二 苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的混 合物加熱至9 Ot：並攪拌1小時·>此附加的淸洗步驟係重 )複兩次。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所產生的重 溶液，產率爲8 0%，以獲得含有0 . 9 P pm可水解性 氯的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A 之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲3 . 〇x 1 〇-5莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸 二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使 用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示 於以下表I.I 一 A及I I —日中。

J 實例1 2 將4 Ο 0份具有pH爲1 〇的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鋳之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 0°C並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時》此附加的淸洗步驟係 重複兩次。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所產生的 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ¥ 訂 經濟部中央橾準局員工消费合作杜印製 本紙張尺度適用中国国家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -29- 4 6 466 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（27 ) 重溶液，產率爲9 0%，以獲得含有1 · 9 p pm可水解 性氯的碳酸二苯酯。以根同於實例1之方式但是使用雙酚 A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲3·0 X 1 〇-5莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳 酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸.醋。 使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果 示於以下表I I— Α及I Ι—Β中。 Ί _ 實例1 3 將4 0 0份具有pH爲1 〇的碳酸氫鈉水溶液加到’ 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯錢之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 0°C並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係 )重複兩次以獲得含有3 . 1 ppm可水解性氯的碳酸二苯 酯。以相同於實例 1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代 替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲3 . 0 X 1 0_5莫 耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與 雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯*使用此聚碳 酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表 I I 一 A及 I I — 6中。 實例1 4 * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) > - r 本紙張尺度適用中國国家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）_ 3〇 4 6 46 6 2 A7 _B7__ 五、發明説明（28 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將4 0 0份具有pH爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鳞之鹽酸鹽當作觸媒而獲得的）中，及將混合 物加熱至9 0 eC並攪拌1小時。.於所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的 混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時以獲得含有3 . 9 P pm可水解性氯的碳酸二苯酯。以相同於實例 1之方 式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作醋交換觸媒 (用量爲3 ·ΌΧ10_5莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基 準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便 合成聚碳酸酯》使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性 質Μ条件及結果示於以下表I I 一 A及I I _ B中》 · .比較例6 趣濟部中夬榡率局負工消費合作社印褽 碳酸二苯酯，經由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四 j苯鳞之鹽酸鹽當作觸媒而獲得者，係含有3 9 p pm的可 水解性氯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉 鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲3 . Ο X 1 0 _ 5 莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯 與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。條件及結 果示於以下表II一A及II—B中。 宣例1 5 , 以相同於實例1之方式用熱蒸餾水淸洗碳酸二苯酯 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）_ 31 - A7 B7 五、發明说明（29) (其係由草酸二苯酯之脫羰反應使用氯化四苯鋳和氯仿當 作觸媒而獲得的）重複兩次》將所獲得的碳酸二苯酯裝塡 入一具有塡充柱配備有1 〇 〇A SULZER塡充柱 CYX6的蒸餾裝置內以獲得含有0 . 9ppm可水解性 氯的碳酸二苯酯|產率爲9 0%在條件如底部溫度爲 2 0 0 °C，管柱頂部壓力爲2 OmmHg及回流比爲5之 下。 > 以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替 氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ox 1 〇-6莫耳， 就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚 A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯 之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I I —A 及 I I — B 中。 實例1 6 以相同於實例15之方式伹是僅用熱水洗一次以獲得 ) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 c請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 含有1 . 5 ppm可水解性氛的碳酸二苯酯》於相同於實 例1 5之條件下使用此碳酸二苯酯來合成聚碳酸酯。使用 此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於 以下表II— A及II 一 B中。 比較例7 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應而獲得的）中，及將混合物加 本纸張尺度適用中國國家橾率{ CNS ) A4規格（210 X 297公鼇） _ 32 _ 46 466 2 A7 B7 五、發明説明（30 ) 熱至9 0°C攪拌1小時。於5 oec及減壓下乾燥所獲得的 重溶液以獲得含有8 . 3 p pm可水解性氯的碳酸二苯 酯=於相同於實例1 5之條件下使用此碳酸二苯酯來合成 碳酸二苯酯。使用此聚碳酸酯之.九粒以測量它的物理性 質。條件及結果示於以下表I I 一 A及I I 一 B中。 實例1 7 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 --------ί ! (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) > 將400份具有pH爲10的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯錢及鹽酸當作觸媒而獲得的）中，及將混合物 加熱至9 0 °C並攪拌1小時。此猜洗步驟係重複兩次。於 所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層）內，更加乂 4 0 0份的 蒸餾水，及將所產生的混合物加熱至9 0°C並攪#1小 時。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所獲得的重溶液 (碳酸二苯酯層），產率爲90%，以獲得含有0.5 i P pm可水解性氯的碳酸二苯酯》以相同於實例1之方式 但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒 (用量爲.2 . 〇xl〇~6莫耳*就鈉而言，以雙酚A爲基 準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便 合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性 質。條件及結果示於以下表I I — A及I I 一 B中。 實例1 8 將4 0 0份具有pH爲1 〇的碳酸氫鈉水溶液加到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} -33- Α7 Β7 4 6^66 2 五、發明説明（31)

I (請先鬩讀背面之注$項再填寫本頁) 200份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鐵及鹽酸當作觸媒而獲得的）中•及將混合物 加熱至9 Ot：並攪泮1小時。此淸洗步驟係重複兩次。於 所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層內，更加入40 0份的 蒸餾水，及將所產生的混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時 以獲得含有1 . 5 p pm可水解性鹵素的碳酸二苯酯》以 相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化 )鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . 0 X 1 〇-6莫耳.，就鈉而 言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間 的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒 以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I I - A及 I」I — B中。 · 比較例8 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 將4 0 0份具有pH爲10的碳酸氫鈉水溶液加到 j 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鳞及鹽酸當作觸媒而獲得的）中，及將混合物 加熱至90eC並攪拌1小時以獲得含有9 . lppm可水 解性鹵素的碳酸二苯酯》以相同於實例丨之方式但是使用 雙 Α之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲 2 . 0 X 1 0 - 6莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進 行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳 酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件 及結果示於以下表I I 一 A及I Ι_Β*β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公嫠）_ 34 , 46466 2 A7 B7 五、發明説明（32 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂

比較例8 贸例18 實例17 比較例7 實例16 比較例6 實例14 實例13 實例12 實例11 DO h ρ Dd h F Ο Η % η Η EX % n H HCJ : λί n H S n H Ph4PCl-HCl 5 〇 M X o H o H S n H *υ Π Η X η Η 脫羰反應觸媒 X Ο Μ ϋ： ο Η rc ρ CHC13 CHC13 CHC13 NaHCO, 水 NaHC03 水 NaHC03 水 :純水 純水 k純水 NaHC03 水 NaHCOj NaHC03 水 NaHC03 水 rffj m Μ Μ Μ M M M Μ \ο \ο Ο VD Ο \ΰ ο VD K£) 〇 o VO U> o VD Ο 溫度 (V) M Η» Η» 時間 (小時） Μ to to Μ M to 〇 M M Μ 循環 __J 純水 純水 純水 純水 純水 純水 純水 进 MAIL to 'w/ -J \D V〇 ο Ο \D 〇 岩 KO o \ο Μ Μ Μ M Μ H1 Η» Msa Ι-* Μ l·-* H-* KJ N3 tO 循環 II-A » ---------C裝—(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（匚泌）八4说格（210父297公釐） -35- ^ 6 466 2

A B 五、發明説明（33 ttil渣00 SS18 减-16 it鵁鸢6 域室15 s室一4 w-13 a渲 12 S湟一一 200 200 200 200 繭鸮薛砘3 200 20 20 20 20 slii < ?) 20 溯菡 回敦Jt nn'^^^i H ί ί HI ·»^ ^^^1 -^1 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 90

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2.VD 0·® 0,9 ο,® ρβ (Μ@) 0.6 000^ 0.33 0·16 0,12 0.11 0*2 P2 0*23 (飿坝确) 0.2备 -at» - A7 B7 4 6 466 2 五、發明説明（34 ) 實例1 9 將4 0 0份具有pH爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用三苯鳞氧化物及草醯氯當作觸.媒而獲得的）中，及將混 合物加熱至9 0eC並攪拌1小時。此淸洗步驟係重複兩 次。於所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層）內，更加入 4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的混合物加熱至9 0t並 1攪拌1小時。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所產生 的重溶液，產率爲90%，以獲得含有1.1PPm可水 解性氯的碳酸二苯酯》以相同於實例1之方式但是使用雙 酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲 2 . 〇xl〇-s莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進 行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合·成聚碳 酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件 及結果示於以下表III—A及III一B中。

I ) 實例2 0 . 將4 0 0份具有p Η爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用三苯鐵氧化物及草醯氯當作觸媒而獲得的）中，及將混 合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時》此淸洗步驟係重複兩 次。於所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層）內，更加入 4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的混合物加熱至9 0°C並 攪拌1小時以獲得含有2 . 1 ppm可水解性氯的碳酸二 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -*

經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 4^ 6 4 6 6 2 ^ A7 B7 五、發明説明（35) 苯酯*以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代 替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ο X 1 Ο-6莫 耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與 雙酚A之間的酯交換反應以便合.成聚碳酸酯。使用此聚碳 酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表 III 一 A 及 III— B 中。 比較例9 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 將4 0 0份具有pH爲10的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用三苯鱗氧化物及草醯氯當作觸媒而獲得的）中，及將混 合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時。此淸洗步'驟係重複兩 次。於所獲得的重溶液（碳酸二苯酯靥）內，更：&口入 4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的混合物加熱至9 0°C並 攪拌1小時以獲得含有1 0 . 3ppm可水解性氯的碳酸 二苯酯·β以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽 代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . 0 X 1 〇_6莫 耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與 雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳 酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表 I I I 一 A 及 I I I 一 B 中。 實例2 1 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 38 - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逍用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公輊） 466 2 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明<36 ) 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯鱗及氯仿當作觸媒而 ： . 獲得的）中，及將混合物加熱至9 0乞並攪拌1小時。以 相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所獲得的重溶液（碳酸 二苯酯餍），產率爲90%，以獲得含有0.9ppm可 水解性氯的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用 雙酚Α之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲 2 . 0x1 0_6莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進 >行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳 酸酯*使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件 及結果示於以下表I I I 一 A及I I I—B中。 實例2 2 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯鐵及氯仿當作觸媒而 獲得的）中，及將混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時，以 ，獲得含有1 . 8 ppm可水解性氯的碳酸二苯酯》以相同 於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當 作酯交換觸媒（用量爲2 . 〇x 1 〇-6莫耳，就鈉而言’ 以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯 交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測 量它的物理性質。條件及結果示於以下表I I I_A及 I I I — B 中。 比較例1 0 '一 --------η裝-- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） -39 - A7 B7 46 4B6 2 五、發明説明（37 ) 碳酸二苯酯，經由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯錢 及氯仿當作觸媒而獲得者，係含有1 5 p pm的可水解性 氯。以相同於實例21之方式來進行此碳酸二苯酯與雙酚 A之間的酯交換反應以便合成聚艰酸酯。條件及結果示於 以下表III 一 A及III-B中。 實例2 3 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯鐵及溴（B r 2 )當作 觸媒而獲得）中，及將混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小 時。此淸洗步驟係重複兩次*以相同於實例3之方式藉蒸 餾來純化所獲得的重溶液（碳酸二苯酯層_)\產率爲8 5 %，以獲得含有0 . 7 P pm可水解性溴的碳酸二苯酯。 以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧 化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ο X 1 0-6莫耳，就鈉 而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之 間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯*使用此聚碳酸酯之九 粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I I I 一 A 及 III - B 中。 實例2 4 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯鍈及溴（B r 2)當作 觸媒而獲得）中，及將混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --'裝· 订 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印装 本紙法尺度適用中國國家檩率（仁邮）八4規格（210父297公釐） -40- 鯉濟部中央樣準局負工消費合作杜印裝 6 466 2 A7 B7五、發明説明細） 時。此淸洗步驟係重複兩次以獲得含有1.7ppm可水 解性溴的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用雙 酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲 2 . Ο X 1 0 _ 6莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進 行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳 酸酯。使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件 及結果示於以下表I I I 一 A及I I I 一 B中》 比較例11 ‘ 以相同於實例2 4之方式僅用熱蒸餾水淸洗一次以獲 得含有7 . 3 p pm可水解性溴的碳酸二苯酯。使Μ此碳 酸二苯酯於相同於實例2 4的條件下獲得蘩碳酸酯。條件 及結果示於以下表I I Ι-A及I I I 一 Β中。 實例2 5 將4 0 0份具有pH爲1 〇的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用三苯鎸及氯化鋁當作觸媒而獲得的）中，及將混合物加 熱至9 0°C並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸二苯 酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾水，及將所產生的混合 物加熱至9 0 °C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係重複 兩次。以相同於實例3之方式藉蒸餾來純化所產生的重溶 液，產率爲85%，以獲得含有1·1PPm可水解性氯 的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之 (請先閲读背面之注意事項再填寫本貫) 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2】ΟX297公釐）_41 - 4 6 466 2 A7 B7 五、發明説明to )

二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ο X <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 〇-6莫耳.，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸 二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯"使 用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示 於以下表I I I— A及I I I 一 B中。 實例2 6 將4 0 0份具有ΡΉ爲1 0的碳酸氫鈉水溶液加到 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用三苯鋳及氯化鋁當作觸媒而獲得的）中，及將混合物加 熱至9 0°C並攪拌1小時。於所獲得的重溶液（碳酸二苯 酯層）內，更加入4 0’0份的蒸餾水，及將所產生的混合 物加熱至9 0°C並攪拌1小時。此附加的淸洗步驟係重複 兩次以獲得含有1·8ppm可水解性氯的碳酸二苯酯。 以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧 化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ο X 1 0-6莫耳’就鈉 而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之 間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸酯之九 粒以測量它的物理性質。條件及結果示於以下表I Ϊ I -A 及 I I I _ B 中。 比較例1 2 將4 0 0份的蒸餾水加到2 0 0份的碳酸二苯酯（其 係由草酸二苯酯之脫羰反應使用三苯鋳及氯化鋁作觸媒而 本紙張尺度埤用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -42 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 46466 2 A7 __B7_ 五、發明説明&〇 ) 獲得的）中，及將混合物加熱至9 0°C並攪拌1小時。此 淸洗步驟係重複兩次以獲得含有7 . 9 P pm可水解性氯 .的碳酸二苯酯。以相同於實例1之方式但是使用雙酚A之 二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交換觸媒（用量爲2 . Ox 10_β莫耳，就鈉而言，以雙酚A爲基準）來進行此碳酸 二苯酯與雙酚A之間的酯交換反應以便合成聚碳酸酯。使 用此聚碳酸酯之九粒以測量它的物理性質。條件及結果示 S . 於以下表III 一 A及III— B中。 實例2 7 將4 0 0份具有p Η爲8的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯’（其係由草酸二苯酯乏脫羰反應使 用氯化四苯鋳當作觸媒而獲得的）中，及將混合物'加熱至 9 0°C並攪拌1小時。此淸洗步驟係重複兩次。於所獲得 的重溶液（碳酸二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸館 J水|及將所產生的混合物加熱至9 OeC並攪拌1小時。此 附加的淸洗步驟係重複兩次。以相同於實例3之方式藉蒸 餾來純化所產生的重溶液，產率爲8 5%，以獲得含有 0 · 0 5 p pm可水解性氯的碳酸二苯酯。以相同於實例 1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氧化鈉當作酯交 換觸媒（用量爲2 .ΟΧΙΟ-6莫耳，就鈉而言，以雙酚 Α爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚Α之間的酯交換反 應以便合成聚碳酸酯》使用此聚碳酸酯之九粒以測量它的 物理性質。條件及結果示於以下表I I I—A及I I I — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝_ 訂 本紙伕尺度適用中囷國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -43 - 4 6 466 2 A7 B7 五、發明説明幻） B中。 實例2只 將4 0 0份具有pH爲8的碳酸氫鈉水溶液加到 2 0 0份的碳酸二苯酯（其係由草酸二苯酯之脫羰反應使 用氯化四苯鋳當作觸媒而獲得的）中，及將混合物加熱至 9 0°C並攪拌1小時•此淸洗步驟係重複兩次。於所獲得 }的重溶液（碳酸二苯酯層）內，更加入4 0 0份的蒸餾 水，及將所產生的混合物加熱至9 0 °C並攪拌1小時•此 附加的淸洗步驟係重複兩次》以相同於實例3之方式藉蒸 餾來純化所產生的重溶液，產率爲8 5 %，以獲得含有 0 . 0 9 p pm可水解性氯的碳酸二苯酯。以相同於實例 1之方式但是使用雙酚A之二鈉鹽代替氫氣化鈉當作酯交 換觸媒（用量爲2 . 0 X 1 〇_6莫耳’就鈉而言’以雙酚 A爲基準）來進行此碳酸二苯酯與雙酚A之間的酯交換反 應以便合成聚碳酸酯。使用此聚碳酸醋之九粒以測量它的 物理性質。條件及結果示於以下表I 1 1 一 A及I I I — I-------C 裝-- (請先閏讀背面之注$項再填寫本頁〕 -訂.

A 鯉濟部中央橾準局負工消费合作杜印製 中 本紙張尺度適用中國國家橾丰（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-44- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 466 2 A7 B7 五、發明説明42 ) 實例28 贸例27 比較例】2 货例26 贸例25 比較例11 货例24 實例23 比較例10 寶例22 實例21 比較#19 實例20 實例19 pr "jd Η p Ο Η Ph3P utr uhj Ph3P . Ph3P Ph3P i⑽ ;Ph3P 1 Ph3P 5 π u 11 Ο 5 W u Ο Ph3P=0 脫羰反應觸媒 i A1C13 A1C13 ...Alcld Hi CHCI3 _ CHCI3 CHC13 (coci)2 (C0C1)2 (〇〇Cl)2 NaHC03 水 NaHCO, 水 純水 NaHC03 水 NaHCO. —水—— [純水 純水 純水 純水 純水 NaHCO, 水 NaHC03 水 NaHCO, 水 搜 —>k os CD 0 M -J -0 μ Μ X v〇 ο VO Ο \D 〇 VD s VO VD VO 0 Ο \D 3薛 -5¾ 1-· K* Μ Η» M M to (Ο tsj M M M w M 〇 M H* Η Μ ro 循環1 . 1純水 純水 純水 純水 純水 純水 純水 1 m m to w k -J -0 - *d a: VO ο \ο VD \ο VO \o c 溫度 rc) Μ Μ Η» Μ M M «Μ# NJ NJ NJ NJ Η1 M M 循環

mIII-A ----------r裝-----—，玎-----.——oil(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ: me i 本紙張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公嫠)_ -45- 46466 2 A7 B7 五、發明説明43 ) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 寶例28 K例27 比較例12 Mr 例 26 货例25 比較例11 货例24 實例23 比較例10 實例22 寅例21 比較例9 j 實例20 實例19 200 200 200 200 200 200 底部溫度 (t) 蒸餾 PJ w o NJ 〇 ίο ο Κϊ ο 管柱頂部 壓力 (托） tn cn cn tn CJ1 cn 回流比 CD Ul 00 o 00 Ui 00 U1 νο \D ο o o o » o Ln -J \0 M 00 1—· M ω Μ ο ο Η U1 Μ 00 ο νο Μ Ο U) ro Μ Η 卜 可水解性鹵素 (ppm) 碳酸二苯酯 K3 o to o 〇 M ο Μ Ο σ 00 ftk ο Ο \〇 ο Ό 私 Ο Μ Μ NJ 270*0 1托 (小時） 聚合時間 25800 27500 9100 15200 15200 8400 15300 15300 10200 15300 ι Μ U1 CJ Ο -Ο 6100 15200 15300 黏度平均 分子量 聚碳酸酯 o 00 M o u» \〇 o o CD 不可能 Μ Μ μ Η· \D ο 边 Ο 不可能 Η» to η to 顏色 (b値） o N) Ul o NJ Ln o «Th O M o to to ο Ο ο Μ ^4 Ο W ο Μ CD ο Μ ο W ro Ο Μ W ο Μ Γ〇 分枝量 (莫耳％) »III_B 本紙張尺度逋用中國國家標準（t 2!ϋΧ297公* ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂- -46-

Claims (1)

1. 4 6 4 6Γ β^ ^ 公告

   Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 第871 081 69號專利申請案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中文申請專利範圍修正本 民國90年8月修正 1 _ 一種芳香族聚碳酸酯之製法，其係經由芳族碳酸 二酯與芳族二羥基化合物之間的酯交換反應，其中芳族碳 酸二酯係經由以下通式（1)所代表的芳族草酸二酯之脫 羰反應而獲得的： 〇 0 II II Ax — OC — CO — Αχ (1) 訂 其中兩個A r係相同或不同而爲具有6至1 4個碳原 子的芳族經基，及具有5 P pm或更少的可水解性鹵素含 量，其中可水解性鹵素係衍生自芳族草酸二酯之脫羰反應 中所用的觸媒，及其中該脫羰反應中所用的觸媒是有機磷 化合物與鹵素化合物之組合或是含鹵素的有機磷化合物。 • 2 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其·中芳族碳酸二酯含有2 P P m或更少的可水解性鹵素 Q 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其中芳族碳酸二酯係由以下通式（2 )所代表：

   (2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1 - 4 6 466 2 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 其中，Ri、R2、Ru與R4相同或不同且各係氫原子 具有1至4個碳原子的烷基、苯基或鹵素原子。 4·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 其中芳族二羥基化合物係由以下通式（3 )所代表：

   …（3) 其中W係一0 —、一 S — so -so 或 R. C- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，η係0至4，R5與R6相同或不同且各係鹵素 原子或具有1至12個碳原子的烴基，R?與R8相同或不 同且各係鹵素原子、氫原子或具有1至1 2個碳原子的烴 基’而R9係具有3至8個碳原子的伸烷基。 5 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其中酯交換反應係.於至少一種選自於鹼金屬化合物、鹼 土金屬化合物及含氮的鹼性化合物之觸媒的存在下進行。 6 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其中使用鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物當作觸媒，所 用的總當量以酯交換反應中一莫耳芳族二羥基化合物爲基 準係 lxl ◦一 8至 5x10— 5。 7如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - ABCD 46466 2 六、申請專利範圍 ’其中使用含氮的鹼性化合物當作觸媒，所用的總當量以 酯交換反應中一莫耳芳族二羥基化合物爲基準係IX 1〇·5至 1 X 1〇-3。 8.如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ’其中酯交換反應係在1 6 0至3 0 Ot的溫度進行。 9 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ’其中芳族碳酸二酯之獲得係經由芳族草酸二酯之脫羰反 應及用加熱到溫度高於芳族碳酸二酯之熔點的溫度之熱水 作接觸處理。 10.如申請專利範圍第9項之芳香族聚碳酸酯之製 法，其中熱水的pH爲8至1 0。 1 1 .如申請專利範圍第9項之芳香族聚碳酸酯之製 法，其中在上述熱水處理之前或之後，進行蒸餾而純化。 12 · —種芳族碳酸二酯，其係經由以下通式（1 ) 所代表的芳族草酸二酯之脫羰反應而獲得的： 0 < I! Αχ — OC — .其中兩個A r係相同或不同而爲具有6至1 4個碳原 子的芳族經基*及含有5 p pm或更少的可水解性鹵素。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之芳族碳酸二酯，其 係用於製造芳香族聚碳酸酯。 1 4 . 一種芳香族聚碳酸酯，其係經由申請專利範圍 第12項之芳族碳酸二酯與芳族二羥基化合物之酯交換反 應而獲得的。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) ’衣 訂 (1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 3 - 4 6 4 6Γ β^ ^ 公告

   Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 第871 081 69號專利申請案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中文申請專利範圍修正本 民國90年8月修正 1 _ 一種芳香族聚碳酸酯之製法，其係經由芳族碳酸 二酯與芳族二羥基化合物之間的酯交換反應，其中芳族碳 酸二酯係經由以下通式（1)所代表的芳族草酸二酯之脫 羰反應而獲得的： 〇 0 II II Ax — OC — CO — Αχ (1) 訂 其中兩個A r係相同或不同而爲具有6至1 4個碳原 子的芳族經基，及具有5 P pm或更少的可水解性鹵素含 量，其中可水解性鹵素係衍生自芳族草酸二酯之脫羰反應 中所用的觸媒，及其中該脫羰反應中所用的觸媒是有機磷 化合物與鹵素化合物之組合或是含鹵素的有機磷化合物。 • 2 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其·中芳族碳酸二酯含有2 P P m或更少的可水解性鹵素 Q 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯之製法 ，其中芳族碳酸二酯係由以下通式（2 )所代表：

   (2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1 -