ES2202852T3 - Procedimiento para la preparacion de un policarbonato aromatico. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de un policarbonato aromatico.Info
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Abstract
Un procedimiento par producir un policarbonato aromático a través de una reacción de intercambio de ésteres entre un diéster de ácido carbónico aromático y un compuesto dihidroxi aromático, en el que se obtiene diéster de ácido carbónico aromático a través de la reacción de decarbonilación de un diéster de ácido oxálico representado por la siguiente fórmula general (I): *fórmula * en la que dos Ar son grupos de hidrocarburo aromático idénticos o diferentes que tienen de 6 a 14 átomos de carbono, y con un contenido de halógeno hidrolizable de 5 ppm o menos. Según la presente invención un policarbonato aromático con un peso molecular elevado y un excelente color puede producirse fácilmente sin deteriorar la reactividad de intercambio de ésteres para la producción del policarbonato aromático utilizando un diéster de ácido carbónico aromático obtenido a través de la descarbonilación de un diéster de ácido oxálico aromático y controlando la cantidad de halógeno hidrolizable contenido en el diéster de ácido carbónico aromático en un valor inferior a un valor predeterminado.
Description
Procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático.
La presente invención se refiere a un
procedimiento económicamente ventajoso para la preparación de un
policarbonato que presenta un peso molecular elevado y un excelente
color. De forma más específica, se refiere a un procedimiento para
la producción de policarbonato mediante una reacción de intercambio
de éster entre un compuesto dihidroxi aromático y un diéster de
ácido carbónico aromático producido mediante un procedimiento
específico.
El policarbonato se emplea ampliamente para
aplicaciones tales como discos ópticos, piezas mecánicas y
similares, debido a su excelente transparencia, propiedades
mecánicas y propiedades térmicas.
Como un procedimiento industrial convencional se
utilizan ampliamente para la preparación del mencionado
policarbonato, un procedimiento de policondensación interfacial en
el que un compuesto dihidroxi aromático se hace reaccionar con
fosgeno y otro procedimiento en el que se lleva a cabo una reacción
de intercambio de éster ente un compuesto dihidroxi aromático y un
diéster de ácido carbónico aromático representado por el carbonato
de difenilo en un estado fundido.
Para producir policarbonato mediante una reacción
de intercambio de éster entre un compuesto dihidroxi aromático y un
diéster de ácido carbónico aromático, se emplea un catalizador de
intercambio de éster representado por un compuesto básico para
llevar a cabo el intercambio del éster en un estado fundido mientras
se calienta a una temperatura de 160 a 300ºC, y se tiene lugar
directamente la agregación del producto de reacción una vez
completada la reacción para dar lugar a un producto. Por lo tanto
este procedimiento es más simple y más económico que el
procedimiento de policondensación interfacial.
Se produce, generalmente, un diéster de ácido
carbónico aromático mediante una reacción de deshidrocloración
entre un compuesto monohidroxi aromático y fosgeno, esto es, el
denominado procedimiento del fosgeno. Este procedimiento, no
obstante, presenta problemas de seguridad y medioambientales debido
al uso del fosgeno. Además, debido a que el diéster de ácido
carbónico aromático obtenido contiene un ácido orgánico representado
por el cloroformato de fenilo como un intermedio de reacción, se
impide una reacción de intercambio de éster cuando un policarbonato
aromático se va a producir mediante la reacción de intercambio del
éster. Por lo tanto, debe llevarse a cabo la purificación para la
eliminación del ácido orgánico, por ejemplo, la purificación
mediante lavado con agua caliente tal como describe el documento
JP-B 38-1373 (el término
"JP-B" tal como se usa en el presente documento
significa una "publicación de patente japonesa revisada").
Un diéster de ácido carbónico aromático obtenido
mediante una reacción de intercambio de éster entre un carbonato de
alquilo representado por el carbonato de dimetilo y un compuesto
monohidroxi aromático sin emplear fosgeno aumenta los costes de un
diéster de ácido carbónico aromático debido a su bajo rendimiento de
reacción, lo cual induce a un aumento en los costes del
policarbonato aromático obtenido. Por lo tanto, no es práctico. Sin
embargo, debido a que no contiene un ácido orgánico como un
intermedio de reacción, a diferencia del diéster de ácido carbónico
aromático anterior obtenido con el empleo de fosgeno, la necesidad
del lavado con agua caliente para eliminar el ácido orgánico es
menor y puede llevarse a cabo una purificación simple tal como la
destilación.
El documento
EP-A-0737665 describe un
procedimiento para la preparación de un carbonato de diarilo a
partir de un oxalato de diarilo, tal procedimiento no emplea
fosgeno como un compuesto de partida.
Como un procedimiento para la obtención de un
diéster de ácido carbónico aromático a un coste bajo sin el empleo
de fosgeno, el documento JP-A
8-333307 (el término "JP-A"
tal como se usa en el presente documento significa una "solicitud
de patente japonesa publicada no revisada") propone un
procedimiento para la obtención de un diéster de ácido carbónico
aromático mediante la reacción de descarbonilación de un diéster de
ácido oxálico aromático.
Si bien el diéster de ácido oxálico aromático se
pude producir mediante una reacción de intercambio de éster entre
un oxalato de alquilo representado por el oxalato de dimetilo y un
compuesto monohidroxi aromático, la velocidad de reacción de una
reacción de intercambio de éster entre un oxalato de alquilo y un
compuesto monohidroxi aromático es extremadamente alta. Además, el
rendimiento de un diéster de ácido carbónico aromático producido
mediante la reacción de descarbonilación de un diéster de ácido
oxálico es también alto. En consecuencia, se puede producir un
diéster de ácido carbónico aromático mediante el anterior
procedimiento a un coste bajo.
En la reacción de descarbonilación de un diéster
de ácido oxálico aromático descrita en la anterior publicación se
emplea un compuesto de fósforo orgánico como catalizador. Los
ejemplos típicos del compuesto de fósforo orgánico incluyen sales de
fosfonio, fosfina, dihaluro de fosfina y óxido de fosfina. Se
prefieren el haluro de fosfonio, el dihaluro de fosfina y una
combinación de fosfina u óxido de fosfina y un compuesto de
halógeno como catalizador. En la reacción de descarbonilación
descrita en la anterior publicación se emplea de forma inevitable
un compuesto de fósforo orgánico que contiene halógeno para obtener
un diéster de ácido carbónico aromático en un rendimiento alto.
Un diéster de ácido carbónico aromático producido
mediante la anterior reacción de descarbonilación no contiene un
ácido orgánico como impureza de intermedio de reacción al contrario
que un diéster de ácido carbónico aromático sintetizado mediante le
procedimiento del fosgeno. Sin embargo, de acuerdo con estudios
llevados a cabo por los inventores de la presente invención, se ha
revelado que cuando un policarbonato aromático se produce mediante
una reacción de intercambio de éster entre un diéster de ácido
carbónico obtenido mediante la reacción de descarbonilación anterior
y un compuesto dihidroxi aromático, el policarbonato aromático
obtenido no presenta un peso molecular suficientemente alto y un
color satisfactorio.
El documento
EP-A-0351168 describe un
procedimiento para la preparación de un policarbonato mediante
policondensación en estado fundido de compuestos dihidroxi
aromáticos y diésteres de ácido carbónico.
Los presentes inventores llevaron a cabo estudios
intensivos para producir un policarbonato aromático que presente un
peso molecular alto y un excelente color a partir de un diéster de
ácido carbónico aromático obtenido según la anterior reacción de
descarbonilación y un compuesto dihidroxi aromático y han encontrado
que es efectivo en la preparación de policarbonato aromático para
controlar el contenido de halógeno hidrolizable contenido en el
diéster de ácido carbónico aromático en un valor inferior al valor
predeterminado. La presente invención se ha realizado en base a este
descubrimiento.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona un procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático mediante una reacción de intercambio de
éster entre un diéster de ácido carbónico aromático y un compuesto
dihidroxi aromático, en el que el diéster de ácido carbónico
aromático se obtiene mediante la reacción de descarbonilación de un
diéster de ácido oxálico aromático representado por la siguiente
fórmula general (1):
(1)Ar ---
O
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O
---Ar
en la que los dos Ar son grupos hidrocarburo
aromáticos iguales o diferentes que presentan de 6 a 14 átomos de
carbono, y que contienen 5 ppm o menos de halógeno
hidrolizable.
El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la presente invención se
describirá con detalle a continuación.
En la presente invención el policarbonato
aromático se produce mediante una reacción de intercambio de éster
entre un compuesto dihidroxi aromático y un diéster de ácido
carbónico aromático, y un aspecto característico es que se emplea el
diéster de ácido carbónico aromático obtenido mediante la reacción
de descarbonilación de un diéster de ácido oxálico aromático
representado por la fórmula general (1) anterior.
El compuesto dihidroxi aromático puede ser uno
que se emplee por lo general como un componente dihidroxi de un
policarbonato aromático. De forma más específica, se emplea un
compuesto dihidroxi aromático representado por la siguiente fórmula
general (3).
en la que W es -O-, -S-, -SO-,
-SO_{2}-,
En la anterior fórmula general (3), n es un
número entero de 0 a 4, R_{3} y R_{6} son iguales o diferentes
y son cada uno un átomo de halógeno o un grupo hidrocarburo que
presenta de 1 a 12 átomos de carbono. El átomo de halógeno es
preferiblemente un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de
yodo. El grupo hidrocarburo es, de forma ventajosa, un grupo
hidrocarburo alifático que presenta de 1 a 12 átomos de carbono,
preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, tal como un grupo metilo
o un grupo etilo, o un grupo hidrocarburo aromático que presenta de
1 a 12 átomos de carbono, tal como un grupo fenilo. R_{7} y
R_{8} son iguales o diferentes y son cada uno un átomo de
halógeno, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo que presenta
de 1 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos ilustrativos del grupo
hidrocarburo son iguales a aquellos enumerados para los R_{5} y
R_{6} anteriores. R_{9} es un grupo alquileno que presenta de 3
a 8 átomos de carbono.
Los ejemplos ilustrativos del compuesto dihidroxi
aromático incluyen
bis(4-hidroxifenil)metano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano,
4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano,
2,2-bis(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano,
2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano,
óxido de bis(4-hidroxifenilo), óxido de
bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenilo),
p,p'-dihidroxidifenilo,
3,3'-dicloro-4,4'-dihidroxidifenilo,
bis(4-hidroxifenil)sulfona,
resorcinol, hidroquinona,
1,4-dihidroxi-2,5-diclorobenceno,
1,4-dihidroxi-3-metilbenceno,
sulfuro de bis(4-hidroxifenilo), sulfóxido
de bis(4-hidroxifenilo),
9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoreno,
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y similares. De estos, se prefiere de forma particular el
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol A).
Mientras tanto, el diéster de ácido carbónico
aromático a reaccionar con el compuesto dihidroxi aromático puede
ser uno que se utilice por lo general para la preparación de un
policarbonato aromático a través de un procedimiento de intercambio
de éster. De forma más específica, se emplea un diéster de ácido
carbónico aromático representado por la siguiente fórmula general
(2).
En la anterior fórmula general (2), R_{1},
R_{2}, R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y son cada uno
un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que presenta de 1 a 4 átomos
de carbono, un grupo fenilo o un átomo de halógeno.
Los ejemplos ilustrativos del diéster de ácido
carbónico aromático incluyen carbonato de difenilo, carbonato de
m-cresilo, carbonato de
m-cresilfenilo, carbonato de
p-cresilo, carbonato de
p-cresilfenilo, carbonato de dinaftilo, carbonato de
bis(difenilo), carbonato de bis(clorofenilo) y
similares. De estos, se prefiere de forma particular el carbonato
de difenilo.
Tal como se describe anteriormente se emplea en
la presente invención un diéster de ácido carbónico aromático
obtenido mediante la reacción de descarbonilación de un diéster de
ácido oxálico aromático. El diéster de ácido oxálico aromático se
representa mediante la siguiente fórmula general (1).
(1)Ar ---
O
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O
---Ar
en la que los dos Ar son grupos hidrocarburos
aromáticos iguales o diferentes que presentan de 6 a 14 átomos de
carbono.
El diéster de ácido oxálico aromático
representado por la anterior fórmula general (1) también se puede
representar por la siguiente fórmula general (1') en relación con
la fórmula general (2) ya que se forma un diéster de ácido carbónico
aromático representado por la anterior fórmula general (2) mediante
la reacción de descarbonilación del diéster de ácido oxálico
aromático.
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son
los mismos que se definen en la anterior fórmula general
(2).
Los compuestos de diéster de ácido oxálico
aromático incluyen, por ejemplo, el oxalato de difenilo, el oxalato
de m-cresilo, el oxalato de
m-cresilfenilo, el oxalato de
p-cresilo, el oxalato de
p-cresilfenilo, el oxalato de dinaftilo, el oxalato
de bis(difenilo), el oxalato de bis(clorofenilo) y
similares. De estos, se prefiere de forma particular el oxalato de
difenilo.
Se emplea en la presente invención un diéster de
ácido carbónico aromático obtenido mediante la reacción de
descarbonilación de un diéster de ácido oxálico aromático. Esta
reacción no se encuentra particularmente limitada, pero se puede
emplear, por ejemplo, un procedimiento descrito en el documento
JP-A 8-333307, como un procedimiento
industrial para la inducción de esta reacción. El procedimiento
descrito en la presente publicación es excelente debido a su
conversión y selectividad elevadas. De acuerdo con un aspecto
preferido del procedimiento descrito en la presente publicación se
emplea como catalizador un compuesto de fósforo orgánico tal como
una sal de fosfonio, fosfina, dihaluro de fosfina u óxido de
fosfina. De acuerdo con un número de ejemplos descritos en la
presente publicación, un catalizador que hace posible el obtener un
diéster de ácido carbónico aromático (de forma típica, el carbonato
de difenilo) en un rendimiento alto es un compuesto de fósforo
orgánico que contiene un halógeno o una combinación de un compuesto
de fósforo orgánico y un compuesto halogenado. Por lo tanto, se
puede decir que el procedimiento preferido descrito por la anterior
publicación es para obtener un diéster de ácido carbónico aromático
mediante la reacción de descarbonilación de un diéster de ácido
oxálico aromático empleando un compuesto de fósforo orgánico que
contiene halógeno (cloro o bromo) como catalizador.
Los presentes inventores han preparado un
policarbonato aromático mediante una reacción de intercambio de
éster empleando un diéster de ácido carbónico aromático mediante la
anterior reacción de descarbonilación, separación y purificación
mediante un procedimiento comúnmente empleado. Sin embargo, cuando
se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster por medios
comúnmente empleados, entre el diéster de ácido carbónico aromático
obtenido mediante el procedimiento anterior y un compuesto
dihidroxi aromático, la reacción de intercambio del éster no tenía
lugar fácilmente y era difícil de obtener un policarbonato
aromático que presentase un grado suficientemente alto de
polimerización tras un lapsus de tiempo predeterminado. Más
inconveniente fue que el policarbonato obtenido era insatisfactorio
en términos de color.
Los presentes inventores han realizado además
estudios extensos sobre un cierto compuesto derivado de la reacción
de descarbonilación del diéster de ácido oxálico aromático.
Como resultado se prestó atención a una pequeña
cantidad de halógeno hidrolizable contenida en el diéster de ácido
carbónico aromático, y han encontrado que existía correlación entre
el contenido de halógeno hidrolizable y el peso molecular y color
del policarbonato obtenido. Aunque la estructura y el tipo de
halógeno hidrolizable no se habían dilucidado suficientemente se
asumió que el halógeno se derivaba del catalizador empleado en la
reacción de descarbonilación.
Se ha revelado mediante el estudio de los
presentes inventores que cuando se emplea un diéster de ácido
carbónico aromático que contiene 5 ppm o menos, preferiblemente 2
ppm o menos, de halógeno hidrolizable, se obtiene fácilmente un
policarbonato aromático que presenta un peso molecular promedio en
viscosidad de 10.000 o más, preferiblemente de 15.000 o más, sin
reducir la reactividad de intercambio de éster. De acuerdo con la
presente invención se ha encontrado adicionalmente que se obtiene
un policarbonato aromático de alta calidad que presenta un buen
color y una pequeña cantidad de un policarbonato ramificado
mediante la limitación del contenido en halógeno hidrolizable en el
intervalo anterior.
Para obtener un diéster de ácido carbónico
aromático que contenga 5 ppm o menos de halógeno hidrolizable, el
diéster de ácido carbónico aromático se somete preferiblemente a un
tratamiento de contacto con agua caliente, calentada a una
temperatura superior al punto de fusión del diéster de ácido
carbónico aromático, preferiblemente un tratamiento de contacto con
agua caliente que presente un pH de 8 a 10. Estos tratamientos se
pueden llevar a cabo en combinación, o el diéster de ácido carbónico
aromático se puede someter a un tratamiento de contacto con agua
caliente tras ser purificado, por ejemplo, mediante destilación.
Además de estos procedimientos, el halógeno hidrolizable puede
eliminarse empleando una arcilla de adsorción.
El tratamiento de contacto del diéster de ácido
carbónico aromático con agua caliente se lleva a cabo a una
temperatura de 80 a 120ºC, preferiblemente de 80 a 100ºC.
Para llevar a cabo el tratamiento de contacto del
diéster de ácido carbónico aromático con agua caliente a una
temperatura superior a la del punto de fusión del diéster de ácido
carbónico aromático, el diéster de ácido carbónico aromático se
puede someter a una extracción interfacial ordinaria con agua
caliente neutra mientras que el diéster de ácido carbónico
aromático se encuentre en un estado fundido. Cuando se emplea agua
caliente que presenta un pH de 8 a 10 se puede emplear un compuesto
básico tal como el carbonato de sodio, carbonato de potasio,
hidrogenocarbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio. Se
prefieren emplear de 0,5 a 5 partes en peso de agua caliente, en
base a 1 parte en peso del diéster de ácido carbónico aromático en
el tratamiento de contacto anterior con agua caliente.
Además, de forma particular se emplea
preferiblemente un diéster de ácido carbónico aromático purificado
mediante destilación tras el tratamiento de contacto anterior con
agua caliente.
Aunque el tratamiento de contacto anterior con
agua caliente y la purificación mediante destilación se pueden
llevar a cabo una vez o dos o más veces de forma separada, el
número de veces del tratamiento de contacto y la purificación se
determina de acuerdo con el contenido deseado de halógeno
hidrolizable y desde un punto de vista económico.
Para producir un policarbonato aromático mediante
el procedimiento de la presente invención se puede emplear un
procedimiento de intercambio de éster conocido per se. Esto es, se
emplea el diéster de ácido carbónico aromático representado por la
anterior fórmula general (2) en una cantidad de 1,005 moles a 1,20
moles, más preferiblemente de 1,01 a 1,10 moles, en base a 1 mol
del compuesto dihidroxi aromático representado por la anterior
fórmula general (3).
En la presente invención la reacción de
intercambio de éster entre el compuesto dihidroxi aromático de
fórmula general (3) y el diéster de ácido carbónico aromático
representado por la fórmula general (2) que contiene 5 ppm o menos,
preferiblemente 2 ppm o menos, de halógeno hidrolizable, se lleva a
cabo preferiblemente en presencia de un catalizador mientras estos
se funden por calentamiento.
Como catalizador de la reacción de intercambio de
éster se emplea por lo general un compuesto de metal alcalino, un
compuesto de metal alcalinotérreo o un compuesto básico que
contiene nitrógeno. Estos catalizadores se describirán a
continuación.
El compuesto de metal alcalino empleado como
catalizador se selecciona entre hidróxidos, hidrogenocarbonatos,
carbonatos, acetatos, nitratos, nitritos, sulfitos, cianatos,
tiocianatos, estearatos, borhidratos, benzoatos, hidrogenofosfatos,
sales de bisfenol y sales de fenol de metales alcalinos.
Los ejemplos ilustrativos del compuesto de metal
alcalino incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
hidróxido de litio, hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato
de potasio, hidrogenocarbonato de litio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, carbonato de litio, acetato de sodio, acetato
de potasio, acetato de litio, nitrato de sodio, nitrato de potasio,
nitrato de litio, nitrito de sodio, nitrito de potasio, nitrito de
litio, sulfito de sodio, sulfito de potasio, sulfito de litio,
cianato de sodio, cianato de potasio, cianato de litio, tiocianato
de sodio, tiocianato de potasio, tiocianato de litio, estearato de
sodio, estearato de potasio, estearato de litio, borhidruro de
sodio, borhidruro de potasio, borhidruro de litio, borofenilato de
sodio, benzoato de sodio, benzoato de potasio, benzoato de litio,
hidrogenofosfato de disodio, hidrogenofosfato de dipotasio,
hidrogenofosfato de dilitio; sales de disodio, sales de dipotasio y
sales de dilitio del bisfenol A; y sales de sodio, sales de potasio
y sales de litio de fenol. De estos, se prefieren las sales de
sodio de compuestos dihidroxi aromáticos tales como las sales de
disodio del bisfenol A y las sales de sodio de compuestos
monohidroxi aromáticos tales como las sales de sodio de fenol.
El compuesto de metal alcalinotérreo empleado
como catalizador se selecciona entre hidróxido de calcio, hidróxido
de bario, hidróxido de magnesio, hidróxido de estroncio,
hidrogenocarbonato de calcio, hidrogenocarbonato de bario,
hidrogenocarbonato de magnesio, hidrogenocarbonato de estroncio,
carbonato de calcio, carbonato de bario, carbonato de magnesio,
carbonato de estroncio, acetato de calcio, acetato de bario,
acetato de magnesio, acetato de estroncio, estearato de calcio,
estearato de bario, estearato de magnesio, estearato de estroncio y
similares.
El anterior compuesto de metal alcalino o
alcalinotérreo se emplea en una cantidad tal que un elemento
metálico contenido en el catalizador estará entre 1 x 10^{-8} y 5
x 10^{-5} equivalentes, preferiblemente de 1 x 10^{-7} a 5 x
10^{-6} equivalentes, en base a un mol del compuesto dihidroxi
aromático. Cuando la cantidad no se encuentre en el anterior
intervalo, el compuesto de metal alcalino o metal alcalinotérreo
puede afectar de forma adversa las propiedades físicas del
policarbonato obtenido o la reacción de intercambio de éster puede
no tener lugar de forma completa, con lo que es imposible el
producir un policarbonato de alto peso molecular no deseado.
El compuesto básico que contiene nitrógeno
empleado como catalizador se selecciona entre hidróxidos de amonio
que presentan un grupo alquilo, arilo o alquilarilo, tal como
hidróxido de tetrametilamonio (Me_{4}NOH), hidróxido de
tetraetilamonio (Et_{4}NOH), hidróxido de tetrabutilamonio
(Bu_{4}NOH), hidróxido de benciltrimetilamonio (\Phi -
CH_{2}
\hbox{(Me) _{3} }NOH) e hidróxido de
hexadeciltrimetilamonio; aminas terciarias tales como trietilamina,
tributilamina, dimetilbencilamina, hexadecildimetilamina; y sales
básicas tales como borhidruro de tetrametilamonio
(Me_{4}NBH_{4}), borhidruro de tetrabutilamonio
(Bu_{4}NBH_{4}), tetrafenilborato de tetrabutilamonio
(Me_{4}NBPh_{4}) y tetrafenilborato de tetrabutilamonio
(Bu_{4}NBPh_{4}). De estos el hidróxido de tetrametilamonio
(Me_{4}NOH) es el más preferido.
El compuesto básico que contiene nitrógeno se
emplea en una cantidad de 1 x 10^{-5} a 1 x 10^{-3}
equivalentes, preferiblemente de 1 x 10^{-5} a 5 x 10^{-4}
equivalentes, en base a 1 mol del compuesto dihidroxi aromático.
Los anteriores catalizadores de reacción de
intercambio de éster se pueden emplear solos o en combinación de
dos o más. Por ejemplo, se pueden emplear en combinación un
compuesto de metal alcalino o un compuesto de metal alcalinotérreo y
un compuesto básico que contenga nitrógeno. Cuando estos compuestos
se emplean en combinación, el intervalo del catalizador varía de
forma apropiada de acuerdo con la proporción de los compuestos.
En la reacción de intercambio de éster de la
presente invención, se pueden emplear otros compuestos como
catalizador auxiliar cuando se requiera. Como tales compuestos se
puede emplear un catalizador empleado para una reacción de
esterificación y una reacción de intercambio de éster, tal como una
sal de metal alcalino o una sal de metal alcalinotérreo de boro o
hidróxido de aluminio, sal de amonio cuaternario, alcóxido de un
metal alcalino o metal alcalinotérreo, sal de ácido orgánico de un
metal alcalino o metal alcalinotérreo, compuesto de zinc, compuesto
de boro, compuesto de silicio, compuesto de germanio, compuesto de
estaño orgánico, compuesto de plomo, compuesto de osmio, compuesto
de antimonio, compuesto de circonio y similares. La presente
invención, sin embargo, no se limita a estos. Los catalizadores
auxiliares se pueden emplear solos o en combinación de dos o
más.
Se puede añadir un estabilizador al policarbonato
obtenido mediante el procedimiento de la presente invención. Se
pueden emplear estabilizadores conocidos de forma efectiva como el
estabilizador empleado en la presente invención. De estos, se
prefieren las sales de amonio y las sales de fosfonio del ácido
sulfónico y son más preferidas las sales de amonio y las sales de
fosfonio del ácido dodecilbencenosulfónico, tales como
dodecilbencenosulfonato de tetrabutilfosfonio y las sales de amonio
y sales de fosfonio del ácido para-toluensulfónico,
tales como para-toluensulfonato de tetrabutilamonio.
Los sulfonatos preferidos incluyen sulfonato de metilbenceno,
sulfonato de etilbenceno, sulfonato de butilbenceno, sulfonato de
octilbenceno, sulfonato de fenilbenceno,
para-toluensulfonato de metilo,
para-toluensulfonato de etilo,
para-toluensulfonato de butilo,
para-toluensulfonato de octilo,
para-toluensulfonato de fenilo y similares, y el
sulfonato más preferido es el dodecilbencenosulfonato de
tetrabutilfosfonio.
El estabilizador se puede emplear en una cantidad
de 0,5 a 50 moles, preferiblemente de 0,5 a 10 moles, más
preferiblemente de 0,8 a 5 moles, en base a un mol del catalizador
de polimerización seleccionado entre el compuesto de metal alcalino
o el compuesto de metal alcalinotérreo.
El estabilizador se añade a y se amasa con un
policarbonato en estado fundido directamente o tras ser disuelto o
dispersado en un disolvente adecuado. Si bien no se encuentra
particularmente limitado un equipo para llevar a cabo esta
operación, se prefiere un extrusor biaxial y se prefiere de forma
particular un extrusor biaxial con venteo cuando el estabilizador
esté disuelto o disperso en un disolvente.
En la presente invención se pueden añadir al
policarbonato otros aditivos, en tanto el objeto de la presenta
invención se pueda conseguir. Estos aditivos se añaden
preferiblemente a un policarbonato en estado fundido, al igual que
en el caso de un estabilizador, e incluyen un estabilizador
caliente, un compuesto epoxi, un absorbedor de radiación
ultravioleta, un agente de liberación, un colorante, un agente de
reológico, un agente antibloqueo, un lubricante, una carga orgánica,
una carga inorgánica y similares.
De estos, se emplean de forma particular y por lo
general, un estabilizador caliente, un absorbedor de radiación
ultravioleta, un agente de liberación y un colorante y se pueden
usar en combinación de dos o más de ellos.
Los ejemplos ilustrativos de un estabilizador
caliente empleado en la presente invención incluyen compuestos de
fósforo, estabilizadores fenólicos, estabilizadores basados en
tioéter orgánicos, estabilizadores basados en amina oculta y
similares.
Como absorbedor de radiación ultravioleta se
emplean comúnmente absorbedores de radiación ultravioleta que
incluyen, por ejemplo, absorbedores de radiación ultravioleta
basados en el ácido salicílico, absorbedores de radiación
ultravioleta basados en la benzofenona, absorbedores de radiación
ultravioleta basados en el benzotriazol, absorbedores de radicación
ultravioleta basados en el cianoacrilato y similares.
Como agente de liberación se pueden emplear por
lo general agentes de liberación conocidos que incluyen, por
ejemplo, agentes de liberación basados en hidrocarburos tales como
parafinas, agentes de liberación basados en ácidos grasos tales como
el ácido esteárico, agentes de liberación basados en amidas de
ácidos grasos tal como la amida del ácido esteárico, agentes de
liberación basados en alcoholes tales como los alcoholes de
estearilo y el pentaeritritol, agentes de liberación basados en
ésteres de ácidos grasos tal como el monoestearato de glicerina,
agentes de liberación basados en siliconas tales como el aceite de
silicona y similares.
Como el colorante se puede emplear pigmentos y
tintes tanto orgánicos como inorgánicos.
El procedimiento para la adición de estos
aditivos no se encuentra particularmente limitado, si bien estos
aditivos se pueden añadir directamente al policarbonato o se pueden
preparar primero agregados madre del mismo y luego añadirlos.
La reacción de intercambio de éster entre el
compuesto dihidroxi aromático y el diéster del ácido carbónico
aromático de la presente invención se puede llevar a cabo mediante
la separación por destilación de un compuesto monohidroxi aromático
formado mediante agitación, mientras se calienta, en una atmósfera
de gas inerte tal como es conocido de la técnica anterior. La
temperatura de la reacción se encuentra por lo general entre 120 y
350ºC, preferiblemente entre 160 y 300ºC, y se aumenta la relación
de reducción de la presión de un sistema de reacción desde 10 a 0,1
mm de Hg en la última etapa de la reacción, de modo que se haga
fácil el separar por destilación el compuesto monohidroxi
aromático, completando de esta forma la reacción.
De acuerdo con la presente invención se puede
producir fácilmente un policarbonato aromático que presenta un peso
molecular alto y un excelente color sin dañar la reactividad de
intercambio del éster para la preparación del policarbonato
aromático mediante el empleo de un diéster de ácido carbónico
aromático obtenido mediante la descarbonilación de un diéster de
ácido oxálico aromático y controlando la cantidad de halógeno
hidrolizable contenida en el diéster de ácido carbónico aromático en
un valor inferior a un valor predeterminado.
Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar de
forma adicional la presente invención. "%" y "partes" en
los siguientes ejemplos significan "% en peso" y "partes en
peso", a menos que se especifique de otra forma, respectivamente.
Las propiedades físicas en los siguientes ejemplos se miden como
sigue.
Se mide la viscosidad intrínseca de una solución
de cloruro de metileno de 0,7 g/dl empleando un viscosímetro
Ubbellohde, y se obtiene el peso molecular promedio en viscosidad a
partir de la siguiente ecuación.
[\eta] = 1,23 x 10^{-4}
M^{0,83}
Se mide el valor Lab de un agregado de
policarbonato (2,5 (diámetro corto) x 3,3 (diámetro largo) x 3,0
(longi-
tud) mm mediante un método de reflexión empleando el protocolo ND-1001DP de Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. y se usa el valor b como un índice de amarillamiento. En las siguientes tablas, "imposible" se refiere a que fue imposible el formar agregados debido al bajo peso molecular del policarbonato y de ahí que el color no pudiese ser medido.
tud) mm mediante un método de reflexión empleando el protocolo ND-1001DP de Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. y se usa el valor b como un índice de amarillamiento. En las siguientes tablas, "imposible" se refiere a que fue imposible el formar agregados debido al bajo peso molecular del policarbonato y de ahí que el color no pudiese ser medido.
Se mide la cantidad de iones de halógeno formados
por la hidrólisis del halógeno hidrolizable mediante el siguiente
procedimiento. Se disuelve un gramo de un diéster de ácido
carbónico aromático en 20 ml de tolueno, y se añaden 10 ml de agua
purificada y se agita durante 20 minutos para extraer los iones de
halógeno contenidos en el agua. La cantidad de iones de halógeno
contenidos en 50 \mul de esta solución se determina empleando 2
mM de NaHCO_{3} como un eluyente y el cromatógrafo DX500 Ion de
Dionex Co., Ltd.
Se disuelven 20 mg de policarbonato en 0,4 ml de
cloroformo-d y se miden las estructuras de
ramificación de (1) un tipo de salicilato de fenilo (h1 8,06 a 8,1
ppm) (H2 10,51 ppm) y (2) un tipo DPC-COOPh (Ha 8,23
a 8,27 ppm) mediante RMN 1H a 270 Mhz (EX270 de JEOL LTD.) 2,048
veces para determinar la cantidad de policarbonato ramificado.
Se cargan 300 partes de oxalato de difenilo en un
reactor equipado con un agitador y una columna de enfriamiento y se
añaden a esto 4,65 partes de cloruro de tetrafenilfosfonio como un
catalizador. La temperatura dentro del reactor se eleva a 255º C a
presión normal y mientras se agita se libera hacia el exterior del
sistema monóxido de carbono gas, se lleva a cabo la reacción de
descarbonilación a 255ºC durante 3 horas para obtener el carbonato
de difenilo (selectividad en DPC: 99%, rendimiento en DPC: 95%). Se
añaden a 200 partes de este carbonato de difenilo 400 partes de agua
destilada (agua pura) y se calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se separa una solución pesada (capa de carbonato de
difenilo) y se seca a 50ºC a presión reducida durante 24 horas para
obtener el carbonato de difenilo que contiene 1,8 ppm de cloro
hidrolizable, para emplearlo en una reacción de intercambio de
éster.
Se cargan 100 partes de bisfenol A (de Nippon
Steel Chemical Co., Ltd.), 95,7 partes del carbonato de difenilo
anterior, 2 x 10^{-6} moles de hidróxido de sodio y 1 x 10^{-4}
moles de hidróxido de tetrametilamonio, en base a 1 mol de bisfenol
A, como catalizadores a un reactor equipado con un agitador y una
columna de destilación, y se llena el interior del reactor con
nitrógeno. Esta mezcla se calienta a 150ºC con agitación hasta que
se funda. Después de esto se separa la mayor parte del fenol por
destilación en una hora mediante la reducción de la presión a 30 mm
de Hg y elevando la temperatura hasta 200ºC. Luego se lleva a cabo
una reacción durante dos horas elevando adicionalmente la
temperatura hasta 270ºC y reduciendo la presión hasta 1 mm de Hg, y
luego se añaden 2 veces los moles de catalizador de sodio de
dodecilbencenosulfonato de tetrabutilfosfonio como un estabilizador,
y se amasa el producto resultante.
Se obtiene un policarbonato que presenta un peso
molecular promedio en viscosidad de 15.200 y se corta en un
agregado con un cortador. Se miden las propiedades físicas del
policarbonato en este agregado. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas I-A y I-B
siguientes.
Se repite dos veces el lavado el carbonato de
difenilo de igual forma que en el ejemplo 1, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, con agua destilada
caliente, para obtener el carbonato de difenilo que contiene 1,5 ppm
de cloro hidrolizable. Se sintetiza policarbonato de la misma forma
que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea este
carbonato de difenilo. Se emplea un agregado de este policarbonato
para la medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y
resultados se muestran en las tablas I-A y
I-B siguientes.
Se repite dos veces el lavado el carbonato de
difenilo de igual forma que en el ejemplo 1, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, con agua destilada
caliente. Se carga el carbonato de difenilo obtenido en un
dispositivo de destilación que presenta una columna empacada
equipada con 100A SULZER Packed Column CYX6 para obtener el
carbonato de difenilo que contiene 0,9 ppm de cloro hidrolizable en
un rendimiento de un 85% en las mencionadas condiciones de una
temperatura de colas de 200ºC, una presión de cabeza de columna de
20 mm de Hg y una relación de reflujo de 5.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1 para sintetizar el policarbonato. Se
emplea un agregado de este policarbonato para la medida de sus
propiedades físicas. Las condiciones y resultados se muestran en
las tablas I-A y I-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 8 a 200 partes de
carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando cloruro de
tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la mezcla hasta
90ºC y se agita durante 1 hora para obtener el carbonato de
difenilo que contiene 1,3 ppm de cloro hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1 para sintetizar el policarbonato. Se
emplea un agregado de este policarbonato para la medida de sus
propiedades físicas. Las condiciones y resultados se muestran en
las tablas I-A y I-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 8 a 200 partes de
carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando cloruro de
tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la mezcla hasta
90ºC y se agita durante 1 hora. Se purifica la solución pesada
obtenida (capa de carbonato de difenilo) por destilación de la
misma forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 85% para
obtener el carbonato de difenilo.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1 para sintetizar el policarbonato. Se
emplea un agregado de este policarbonato para la medida de sus
propiedades físicas. Las condiciones y resultados se muestran en
las tablas I-A y I-B siguientes.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre el carbonato de difenilo, que contiene 0,9 ppm de cloro
hidrolizable, del ejemplo 3 y el bisfenol A, de la misma forma que
en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de
disodio del bisfenol A en lugar de hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
I-A y I-B siguientes.
Ejemplo comparativo
1
El carbonato de difenilo, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, contenía 24 ppm de
cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de la misma
forma que en el ejemplo 1 para la síntesis de policarbonato. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
I-A y I-B siguientes.
Ejemplo comparativo
2
El carbonato de difenilo, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, contenía 24 ppm de
cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de la misma
forma que en el ejemplo 1 con la excepción de que se emplea sal de
disodio del bisfenol A en lugar de hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio de éster en una cantidad de 2 x 10^{-6}
moles, en términos de sodio, en base a bisfenol A, para la
síntesis de policarbonato. Las condiciones y resultados se muestran
en las tablas I-A y I-B
siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a la solución
pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de
agua destilada y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado adicional.
Se purifica la solución pesada obtenida por destilación de la misma
forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 90% para obtener
el carbonato de difenilo que contiene 1,9 ppm de cloro
hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1 con la excepción de que se emplea una sal
de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2 x
10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
I-A y I-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añaden a la
solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes
más de agua destilada y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se
agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado
adicional para obtener el carbonato de difenilo que contiene 3,1
ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol
A de igual forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio del éster en una cantidad de
1,8 x 10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
I-A y I-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añaden a la
solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes
más de agua destilada y se calienta la mezcla resultante hasta 90ºC
y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado
adicional para obtener el carbonato de difenilo que contiene 3,9
ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol
A de igual forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio del éster en una cantidad de
2,4 x 10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
I-A y I-B siguientes.
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato
de cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces
esta etapa de lavado adicional para obtener el carbonato de
difenilo que contiene 4,9 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a
cabo una reacción de intercambio de éster entre este carbonato de
difenilo y el bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1 con la
excepción de que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en
lugar del hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del
éster en una cantidad de 3,0 x 10^{-5} moles, en términos de
sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se
emplea un agregado de este policarbonato para la medida de sus
propiedades físicas. Las condiciones y resultados se muestran en las
tablas I-A y I-B siguientes.
Ejemplo comparativo
3
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato
de cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora para obtener el
carbonato de difenilo que contiene 5,8 ppm de cloro hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster entre este
carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que en el
ejemplo 1 con la excepción de que se emplea una sal de disodio del
bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como catalizador de
intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en
términos de sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas I-A y I-B
siguientes.
Ejemplo comparativo
4
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato
de cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora para obtener el
carbonato de difenilo que contiene 5,8 ppm de cloro hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster entre este
carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que en el
ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de disodio del
bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como catalizador de
intercambio del éster en una cantidad de 3,0 x 10^{-5} moles, en
términos de sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas I-A y I-B
siguientes.
Ejemplo comparativo
5
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato
de cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora para obtener el
carbonato de difenilo que contiene 5,8 ppm de cloro hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster entre este
carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que en el
ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de disodio del
bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como catalizador de
intercambio del éster en una cantidad de 3,5 x 10^{-5} moles, en
términos de sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas I-A y I-B
siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a la solución
pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de
agua destilada y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado adicional.
Se purifica la solución pesada resultante mediante destilación de
la misma forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 80% para
obtener el carbonato de difenilo que contiene 0,9 ppm de cloro
hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster
entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que
en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de
disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 3,0 x
10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a la solución
pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de
agua destilada y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado adicional.
Se purifica la solución pesada resultante mediante destilación de
la misma forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 90% para
obtener el carbonato de difenilo que contiene 1,9 ppm de cloro
hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster
entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que
en el ejemplo 1 con la excepción de que se emplea una sal de
disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 3,0 x
10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añaden a la
solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes
más de agua destilada y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se
agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado
adicional para obtener carbonato de difenilo que contiene 3,1 ppm
de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio
de éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal
de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 3,0 x
10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando un clorhidrato de
cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador, y se calienta la
mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a la solución
pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de
agua destilada, y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se
agita durante 1 hora para obtener el carbonato de difenilo que
contiene 3,9 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una
reacción de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y
el bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1 con la excepción de
que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del
hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del éster en una
cantidad de 3,0 x 10^{-5} moles, en términos de sodio, en base
al bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se emplea un
agregado de este policarbonato para la medida de sus propiedades
físicas. Las condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Ejemplo comparativo
6
El carbonato de difenilo, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando un
clorhidrato del cloruro de tetrafenilfosfonio como catalizador,
contenía 39 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción
de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y bisfenol
A de la misma forma que en el ejemplo 1 con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar de hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio de éster en una cantidad de
3,0 x 10^{-5} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para la síntesis de policarbonato. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas II-A y
II-B.
Se repite dos veces el lavado el carbonato de
difenilo en la misma forma que en el ejemplo 1, obtenido mediante
la reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
cloruro de tetrafenilfosfonio y cloroformo como catalizadores, con
agua destilada caliente. Se carga el carbonato de difenilo obtenido
en un dispositivo de destilación que presenta una columna empacada
equipada con un 100A SULZER Packed Column CYX6 para obtener el
carbonato de difenilo que contiene 0,9 ppm de cloro hidrolizable en
un rendimiento de un 90% en unas condiciones de una temperatura de
colas de 200ºC, una presión de cabeza de la columna de 20 mm de Hg y
una relación de reflujo de 5.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una
sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio de éster en una cantidad de 2,0 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Se obtiene carbonato de difenilo que contiene 1,5
ppm de cloro hidrolizable de la misma forma que en el ejemplo 15,
con la excepción de que el lavado se lleva a cabo con agua caliente
solo una vez. Se sintetiza el policarbonato empleando este
carbonato de difenilo bajo las mismas condiciones que las del
ejemplo 15. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas II-A y II-B
siguientes.
Ejemplo comparativo
7
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante una reacción de
descarbonilación y se calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se seca la solución pesada obtenida a 50ºC y a
presión reducida para obtener carbonato de difenilo que contenía 8,3
ppm de cloro hidrolizable. Se sintetiza el policarbonato empleando
este carbonato de difenilo en las mismas condiciones que las del
ejemplo 15. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas II-A y II-B
siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando bromuro de
tetrafenilfosfonio y cloruro de hidrógeno como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Esta etapa
de lavado se repite dos veces. Se añade a la solución pesada
obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de agua
destilada, y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se purifica la solución pesada resultante mediante
destilación de igual forma que en el ejemplo 3 a un rendimiento de
un 90% para obtener el carbonato de difenilo que contiene 0,5 ppm de
halógeno hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio
de éster entre este carbonato de difenilo y bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una
sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando bromuro de
tetrafenilfosfonio y cloruro de hidrógeno como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Esta etapa
de lavado se repite dos veces. Se añade a la solución pesada
obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de agua
destilada, y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora para obtener el carbonato de difenilo que contiene
1,5 ppm de halógeno hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y bisfenol A
de igual forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio del éster en una cantidad de
2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
II-A y II-B siguientes.
Ejemplo comparativo
8
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando bromuro de
tetrafenilfosfonio y cloruro de hidrógeno como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora para
obtener carbonato de difenilo que contiene 9,1 ppm de halógeno
hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster
entre este carbonato de difenilo y bisfenol A de igual forma que en
el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de disodio
del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como catalizador de
intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en
términos de sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas II-A y II-B
siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando óxido de
trifenilfosfina y cloruro de oxalilo como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite
dos veces la etapa de lavado. Se añade a la solución pesada
obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de agua
destilada, y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora. Se purifica la solución pesada resultante mediante
destilación de igual forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de
un 90% para obtener carbonato de fenilo que contiene 1,1 ppm de
cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal
de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando óxido de
trifenilfosfina y cloruro de oxalilo como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite
dos veces la etapa de lavado. Se añade a la solución pesada
obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400 partes más de agua
destilada, y se calienta la mezcla resultante a 90ºC y se agita
durante 1 hora para dar carbonato de fenilo que contiene 2,1 ppm de
cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de
éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual
forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una
sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x 10^{-
6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Ejemplo comparativo
9
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando óxido de
trifenilfosfina y cloruro de oxalilo como catalizadores, y se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añaden
a la solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400
partes más de agua destilada, y se calienta la mezcla resultante a
90ºC y se agita durante 1 hora para dar carbonato de fenilo que
contiene 10,3 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una
reacción de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y
el bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1 con la excepción
de que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del
hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del éster en una
cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al
bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado
de este policarbonato para la medida de sus propiedades físicas.
Las condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando trifenilfosfina
y cloroformo como catalizadores, y se calienta la mezcla hasta 90ºC
y se agita durante 1 hora. La solución pesada obtenida (capa de
carbonato de difenilo) se purifica mediante destilación de igual
forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 90% para obtener
carbonato de difenilo que contiene 0,9 ppm de cloro hidrolizable.
Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster entre este
carbonato de difenilo y bisfenol A de igual forma que en el ejemplo
1, con la excepción de que se emplea una sal de disodio del
bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como catalizador de
intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en
términos de sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas III-A y
III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando trifenilfosfina
y cloroformo como catalizadores, y se calienta la mezcla hasta 90ºC
y se agita durante 1 hora para obtener carbonato de difenilo que
contiene 1,8 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una
reacción de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y
bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1, con la excepción de
que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del
hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del éster en una
cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base
al bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se emplea un
agregado de este policarbonato para la medida de sus propiedades
físicas. Las condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
\newpage
Ejemplo comparativo
10
El carbonato de difenilo, obtenido mediante la
reacción de descarbonilación de oxalato de difenilo empleando
trifenilfosfina y cloroformo como catalizadores, que contenía 15
ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio del éster entre este carbonato de difenilo y bisfenol A
de la misma forma que en el ejemplo 21 para sintetizar el
policarbonato. Se emplea un agregado de este policarbonato para la
medida de sus propiedades físicas. Las condiciones y resultados se
muestran en las tablas III-A y
III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando trifenilfosfina
y bromo (Br_{2}) como catalizadores, y se calienta la mezcla
hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta
etapa de lavado. La solución pesada obtenida (capa de carbonato de
difenilo) se purifica mediante destilación de igual forma que en el
ejemplo 3 en un rendimiento de un 85% para obtener el carbonato de
difenilo que contiene 0,7 ppm de bromo hidrolizable. Se lleva a
cabo una reacción de intercambio de éster entre este carbonato de
difenilo y bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1, con la
excepción de que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en
lugar del hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del
éster en una cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en términos de
sodio, en base al bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se
emplea un agregado de este policarbonato para la medida de sus
propiedades físicas. Las condiciones y resultados se muestran en
las tablas III-A y III-B
siguientes.
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando trifenilfosfina
y bromo (Br_{2)} como catalizadores, y se calienta la mezcla
hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta
etapa de lavado para obtener el carbonato de difenilo que contiene
1,7 ppm de bromo hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y bisfenol A
de igual forma que en el ejemplo 1, con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio del éster en una cantidad de
2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Ejemplo comparativo
11
Se lleva a cabo el lavado con agua caliente
destilada solo una vez de la misma forma que en el ejemplo 24 para
obtener el carbonato de difenilo que contiene 7,3 ppm de bromo
hidrolizable. Se obtiene policarbonato empleando este carbonato de
difenilo en las mismas condiciones que en el ejemplo 24. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando óxido de
trifenilfosfina y cloruro de aluminio como catalizadores, se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a
la solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400
partes más de agua destilada, y se calienta la mezcla resultante a
90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de
lavado adicional. Se purifica la solución pesada resultante
mediante destilación de igual forma que en el ejemplo 3 en un
rendimiento de un 85% para obtener el carbonato de difenilo que
contiene 1,1 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una
reacción de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y
el bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1 con la excepción de
que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del
hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del éster en una
cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al
bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado
de este policarbonato para la medida de sus propiedades físicas.
Las condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 10 a 200 partes
de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando óxido de
trifenilfosfina y cloruro de aluminio como catalizadores, se
calienta la mezcla hasta 90ºC y se agita durante 1 hora. Se añade a
la solución pesada obtenida (capa de carbonato de difenilo) 400
partes más de agua destilada, y se calienta la mezcla resultante a
90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de
lavado adicional para obtener carbonato de difenilo que contiene
1,8 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de
intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y el bisfenol
A de igual forma que en el ejemplo 1 con la excepción de que se
emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de
sodio como catalizador de intercambio del éster en una cantidad de
2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A,
para sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Ejemplo comparativo
12
Se añaden 400 partes de agua destilada a 200
partes de carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando trifenilfosfina
y cloruro de aluminio como catalizadores, se calienta la mezcla
hasta 90º C y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta
etapa de lavado adicional para obtener carbonato de difenilo que
contiene 7,9 ppm de cloro hidrolizable. Se lleva a cabo una
reacción de intercambio de éster entre este carbonato de difenilo y
el bisfenol A de igual forma que en el ejemplo 1 con la excepción
de que se emplea una sal de disodio del bisfenol A en lugar del
hidróxido de sodio como catalizador de intercambio del éster en una
cantidad de 2,0 x 10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al
bisfenol A, para sintetizar el policarbonato. Se emplea un
agregado de este policarbonato para la medida de sus propiedades
físicas. Las condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 8 a 200 partes de
carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando cloruro de
tretrafenilfosfonio como catalizador, se calienta la mezcla hasta
90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de
lavado. Se añade adicionalmente a la solución pesada obtenida (capa
de carbonato de difenilo) 400 partes de agua destilada, y se
calienta la mezcla resultante hasta 90ºC y se agita durante una
hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado adicional. Se
purifica la solución pesada resultante mediante destilación de
igual forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 85% para
obtener carbonato de difenilo que contiene 0,05 ppm de cloro
hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster
entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que
en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de
disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Se añaden 400 partes de una solución acuosa de
hidregenocarbonato de sodio que presenta un pH de 8 a 200 partes de
carbonato de difenilo, obtenido mediante la reacción de
descarbonilación del oxalato de difenilo empleando cloruro de
tretrafenilfosfonio como catalizador, se calienta la mezcla hasta
90ºC y se agita durante 1 hora. Se repite dos veces esta etapa de
lavado. Se añade adicionalmente a la solución pesada obtenida (capa
de carbonato de difenilo) 400 partes de agua destilada, y se
calienta la mezcla resultante hasta 90ºC y se agita durante una
hora. Se repite dos veces esta etapa de lavado adicional. Se
purifica la solución pesada resultante mediante destilación de
igual forma que en el ejemplo 3 en un rendimiento de un 85% para
obtener carbonato de difenilo que contiene 0,09 ppm de cloro
hidrolizable. Se lleva a cabo una reacción de intercambio de éster
entre este carbonato de difenilo y el bisfenol A de igual forma que
en el ejemplo 1, con la excepción de que se emplea una sal de
disodio del bisfenol A en lugar del hidróxido de sodio como
catalizador de intercambio del éster en una cantidad de 2,0 x
10^{-6} moles, en términos de sodio, en base al bisfenol A, para
sintetizar el policarbonato. Se emplea un agregado de este
policarbonato para la medida de sus propiedades físicas. Las
condiciones y resultados se muestran en las tablas
III-A y III-B siguientes.
Claims (14)
1. Un procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático mediante una reacción de intercambio de
éster entre un diéster de ácido carbónico aromático y un compuesto
dihidroxi aromático, en el que el diéster de ácido carbónico
aromático se obtiene mediante la reacción de descarbonilación de un
diéster de ácido oxálico aromático representado por la siguiente
fórmula general (1):
(1)Ar ---
O
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O
---Aren la que los dos Ar son grupos hidrocarburos
aromáticos iguales o diferentes que presentan de 6 a 14 átomos de
carbono,
y presenta un contenido en halógeno hidrolizable
de 5 ppm o menos, en el que el halógeno hidrolizable se deriva de
un catalizador empleado en la reacción de descarbonilación del
diéster de ácido oxálico aromático, y en el que el catalizador
empleado en la mencionada reacción de descarbonilación es una
combinación de un compuesto de fósforo orgánico y un compuesto
halógeno, o un compuesto de fósforo orgánico que contiene
halógeno.
2. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el diéster de ácido carbónico aromático contiene 2 ppm o menos
de halógeno hidrolizable.
3. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el diéster de ácido carbónico aromático está representado por
la siguiente fórmula general (2):
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son
iguales o diferentes y son cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo que presenta de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo fenilo o
un átomo de
halógeno.
4. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el compuesto dihidroxi aromático está representado por la
siguiente fórmula general (3):
en la que W es -O-, -S-, -SO-,
-SO_{2}-,
en la que n es de 0 a 4, R_{5} y R_{6} son
iguales o diferentes y son cada uno un átomo de halógeno o un grupo
hidrocarburo que presenta de 1 a 12 átomos de carbono, R_{7} y
R_{8} son iguales o diferentes y son cada uno un átomo de
halógeno, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo que
presenta de 1 a 12 átomos de carbono, y R_{9} es un grupo
alquileno que presenta de 3 a 8 átomos de
carbono.
5. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que la reacción de intercambio del éster se lleva a cabo en
presencia de al menos un catalizador seleccionado entre el grupo
constituido por compuestos de metales alcalinos, compuesto de
metales alcalinotérreos y compuestos básicos que contienen
nitrógeno.
6. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el compuesto de metal alcalino y el compuesto de metal
alcalinotérreo se emplean como catalizadores en un cantidad total
equivalente de 1 x 10^{-8} a 5 x 10^{-5}, en base a 1 mol del
compuesto dihidroxi aromático en la reacción de intercambio de
éster.
7. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el compuesto básico que contiene nitrógeno se emplea como un
catalizador en una cantidad equivalente de 1 x 10^{-5} a 1 x
10^{-3}, en base a 1 mol del compuesto dihidroxi aromático en la
reacción de intercambio de éster.
8. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que la reacción de intercambio de éster se lleva a cabo a una
temperatura de 160 a 300ºC.
9. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 1, en el
que el diéster de ácido carbónico aromático se obtiene mediante la
reacción de descarbonilación del diéster de ácido oxálico aromático
y se somete a un tratamiento de contacto con agua caliente
calentada a una temperatura superior que el punto de fusión del
diéster de ácido carbónico aromático.
10. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 9, en el
que el agua caliente presenta un pH de 8 a 10.
11. El procedimiento para la preparación de un
policarbonato aromático de acuerdo con la reivindicación 9, en el
que la purificación por destilación se lleva a cabo antes o después
del tratamiento de contacto anterior con agua caliente.
12. Un diéster de ácido carbónico aromático
obtenido mediante la reacción de descarbonilación del diéster de
ácido oxálico aromático representado por la siguiente fórmula
general (1):
(1)Ar ---
O
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O
---Aren la que dos Ar son iguales o diferentes a los
grupos hidrocarburo aromáticos que presentan de 6 a 14 átomos de
carbono,
y contiene 5 ppm o menos de halógeno
hidrolizable, en el que el halógeno hidrolizable se deriva de un
catalizador empleado en la reacción de descarbonilación del diéster
de ácido oxálico aromático, y en el que el catalizador empleado en
la mencionada reacción de descarbonilación es una combinación de un
compuesto de fósforo orgánico y un compuesto halógeno, o un
compuesto de fósforo orgánico que contiene
halógeno.
13. El uso del diéster de ácido carbónico
aromático de acuerdo con la reivindicación 12 en la producción de
un policarbonato aromático.
14. Un policarbonato aromático obtenido mediante
una reacción de intercambio de éster entre el diéster de ácido
carbónico aromático de acuerdo con la reivindicación 12 y un
compuesto dihidroxi aromático.
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