TW455625B - Fluorescent polymers and a method of preparing the same - Google Patents

Description

^55625 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 | 發 明 背 1 1 1 本 發 明 係 有 關 一 種 製 備 螢 光 性 聚 合 物 之 方 法 及 含 此 螢 * I 光 性 聚 合 物 之 塗 料 組 成 物 〇 特 別 是 t 本 方 法 係 有 關 在 製 m 1 請 1 I 可 用 於 塗 料 組 成 物 之 聚 合 物 中 9 包 含 人 螢 光 性 化 合 物 > 因 先 閲 1 1 | 而 所 得 钼 成 物 可 藉 螢 光 方 式 偵 測 0 背 1 之 製 備 螢 光 性 聚 合 物 之 方 法 揭 示 於 US 5 . 125, 9 2 9 ( Α π g y ), 意 1 事 [ 其 中 ， 麥 可 i c b a el)加成反應可製得螢光t 生之直鐽胺基 項 再 1 酸 聚 合 物 0 此 案 中 f 螢 光 係 由 聚 合 物 主 鐽 所 產 生 0 此 方 法 本 裝 頁 1 受 其 化 學 特 性 所 P艮 Ο 再 者 » 以 麥 可 加 成 反 應 製 得 之 大 部 分 >—-- 1 聚 合 物 將 不 具 有 螢 光 性 ΰ 1 US5 , 0 4 3 , 4 0 6 ( F 〇 n g )揭示- -種藉使丙烯醢胺單體與含 1 1 側 鐽 螢 光 性 部 份 之 單 體 共 聚 合 » 而 於 丙 烯 醯 胺 聚 含 物 中 併 _訂 1 入 螢 光 部 份 之 方 法 〇 此 方 法 主 要 之 限 制 為 缺 乏 可 商 業 提 供 1 | 之 含 側 m 螢 光 部 份 之 單 體 0 即 使 可 對 其 他 單 體 改 質 而 併 人 1 I 側 鐽 螢 光 部 份 ， 但 此 舉 將 增 加 費 用 而 使 此 種 螢 光 性 聚 合 物 ] 1 之 製 造 成 本 增 加 σ 1 由 A η e y 及 F 〇 n g 所 揭 示 之 兩 種 方 法 t 由 所 涉 的 化 學 性 質 1 觀 之 或 由 缺 乏 可 提 供 之 螢 光 起 始 物 1 其 利 用 性 均 受 到 m 制 1 1 C 因 而 需 要 — 種 可 於 廣 泛 種 類 聚 合 物 中 併 人 螢 光 性 9 因 而 1 1 可 更 廣 泛 使 用 此 種 螢 光 性 聚 合 物 之 方 法 〇 I I 發 明 敘 1 1 本 發 明 之 第 一 具 體 例 有 Μ 種 製 m 螢 光 性 聚 合 物 之 - 1 1 | 方 法 > 包 括 使 或 多 種 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 與 選 白 多 核 芳 族 1 1 烴 及 其 經 取 代 芳 族 衍 生 物 之 螢 光 性 化 合 物 共 聚 合 ， 其 中 所 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS }六衫見格（2IOX297公釐） 3 9 14 0 2 4 5 5625 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 2 ) 1 1 得 聚 合 物 含 有 螢 光 性 基 0 1 1 | 本 發 明 之 第 二 具 體 例 係 有 關 — 種 具 有 增 強 IJ V闸 久 性 之 1 1 塗 料 組 成 物 t 包 括 由 乙 烯 性 不 飽 和 單 91 與 選 自 多 核 芳 族 烴 1 I 诗 1 I 類 及 其 經 取 代 芳 族 衍 生 物 之 螢 光 性 化 合 物 及 具 側 m 光 性 先 1 | 讀 1 I 官 能 度 之 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 共 聚 合 而 m 得 的 m 光 性 聚 合 物 背 1 | 之 1 〇 注 意 玄 1 | 本 發 明 之 第 三 具 體 例 係 有 醑 一 種 鑑 定 及 定 量 含 於 塗 料 Ψ 項 再 填 1 組 成 物 中 螢 光 聚 合 物 (若有） 之 方 法 T 此 方 法 包 括 之 步 m 為 % 本 裝 | ; (a)獲得欲测試的塗料組成物或所得塗層之樣品； ( b ) 偵 Ά 、^ 1 1 測 螢 光 性 r 及 (C )測量含於樣品中螢光性聚合物螢光波長 1 之 強 度 〇 I I JL m -訂 I 本 說 明 書 中 所 用 之 下 列 詞 句 具 有 下 列 定 義 t 除 非 文 中 1 1 I 另 有 明 白 指 示 0 ”乳膠” 或 ”乳膠組成物” 表 示 可 藉 習 知 聚 合 1 I 反 應 技 術 例 如 乳 液 聚 合 反 應 而 製 備 的 水 不 溶 聚 合 物 之 分 散 1 1 液 〇 ”乳膠h 亦 表 示 分 散 於 水 性 組 成 物 中 之 聚 合 物 t 其 中 該 i 聚 合 物 可 直 接 在 水 性 介 質 中 製 備 » 或 先 於 非 水 性 介 質 中 製 1 1 備 (如β 兰用溶液聚合反應） 接 著 m 後 分 散 於 水 性 介 質 中 而 製 1 1 備 〇 ”螢光性" 或 ”螢光" 表 示 化 合 物 當 以 輻 射 激 發 時 可 佔 據 1 1 所 m ”螢光” 之 第 二 激 發 態 或 在 比 原 瀲 發 態 更 低 能 量 下 可 發 1 出 輻 射 之 化 合 物 〇 ”發色團” 表 示 具 有 可 共 價 連 接 至 聚 合 物 1 I 之 螢 光 之 化 合 物 〇 ”主鐽” 表 示 除 側 鏈 或 端 基 Μ 外 之 聚 合 物 1 I 主 鐽 t "側鐽” 表 示 白 聚 合 物 主 鐽 m 垂 之 基 * 及 ”端基” 表 示 1 t 自 聚 合 物 m 端 懸 垂 之 基 0 參 考 漆 料 所 用 之 "P VC ”意指顏料 1 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4現格（210X297公釐） 4 9 1402 Λ5 56 2 5 A7 B7 五、發明説明（3 )體漬濃度。”基"及”部份”之詞句可交互使用 並使用下列 寫 締 分 公 米 毫 微 毫 ¾ 範 之 定 -所 ο ο 分 明 成 說 性 定 活持 1=有 a另 S非Ms 夕 紫 ’ -> 值 UV數 的 儀取 析讀 層 所 相含 疲包 壓均 高圍 抑 應 反 合 聚 該 使 0 可 劑 制 抑 應 反 合 聚 弱 if S 種 某 琨 發 已 琨 性廣 光可 螢 劑 將制 以 抑 用 應 而反 , 合 應聚 反等 合 該 聚 〇 共 中 基物 離 合 游聚 行 之 進類 體種 軍泛 宜 廣 適入 與併 劑份 制部 類(( 經39 族88 芳47 核利 多專 為國1) 類俄96 分於(1 為見 η 可 例 賁 之 圑 色 發 烴 族 芳 核 多 種 此 期 學 科 物 佥 d 及 用 作 制 抑 應 反 合 聚 之 物 合 化 族 芳 Μ 現 發 亦 用之 使性 式香 方 芳 此失 Μ 0 可 未 亦但 物代 生取 衍經 族烴 芳族 代芳 取核 經多 之中 類其 烴為 族物 芳生 核衍 多種 種此 此 〇 物 合 化 於 限 不 但 (#先閱讀背面之>.i意事^再填芎本頁) -裝. 訂 之 基 芳 或 含基 包烷 基鐽 代直 取或 等枝 該分 代酸 取磺 子 .* 原類 雜酯 0 其 意及 任類 : 酸 丨羧 物 生 、 衍憩 其 、 及 萘 類 ： 基 氰 憩 螢 、 β β 含 包 類 ί烴名 族 、 芳 蔡 核二 多嵌 之 、 佳唑 較咔 0 、 素啶 鹵 丁 及吖 η e s β 稠 苯 苯 嵌 萘 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r 憩 r 萘 用 使 佳 特 ο 物 生 衍 族 芳 代 取 經 其 及 品 合 性 。 製聚烯 團 為性乙 色 作光之 發 用螢性 用 使之能 使係 類官 合 物種光 組 合他螢 可 聚其鐽 亦 性用側 。 光使有 物螢可具 生 ，亦與 衍中 -體 族 例言單 芳 體 而宜 代具此適 取一依使 經另 。藉 其明記 ， 及發镖 如 憩 本之例 螢 識 。 、 辨物 已 /1· 得 所 或 物 成 組 料 ο 塗 物對 合 由 聚M 的係 備滴 製偵 而之 合 物 聚 合 共 聚 體性 單光 和螢 飽 不 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS )八4泥格（210X25I7公釐> 9 1402 455625 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明説明 ( 4 ) 塗 佈 )塗層取樣， - Ιέ分析樣品以決定螢光波長及螢光放射 強 度 而 完 成 0 可 使 用 Η P LC 或 G F C以測定螢光性部份是否共 價 連 接 至 聚 合 物 上 0 (例如參見 S . Sc S Γ 0 Μ s k i罢人聚合物科里Ϊ tfl干丨丨ή 部 份 聚 合 物 ib 學 1Z,· 1497 { 1 9 9 4 ) 〇 若 使 用 已 塗 佈 塗 層 的 樣 品 其 在 分 析 刖 可 依 據 本 技 U 習 知 之 方 法 > 自 其 他 塗 料 成 分 萃 取 聚 合 物 〇 具 有 側 m 螢 光 官 能 性 之 乙 烯 性 不 胞 和 單 體 寅 洌 可 見 於 ： US5 , 0 4 3 , 406 (Fo n g ), S .S 0 S η 〇 W S k i 等 人 之 聚 合 物 科 學 期 i!L, Α部份： 聚合物化學3 2 : 1 4 9 7 ( 1 9 9 4 ) C .L .1 k a 0等人 F 分 子 _23 ·· 4 0 8 2 (1 990 ) Ε . Η . δ 0 C z a r箄人卩分罕2 fi : 5 7 7 2 (1 9 9 3 ) t Η . A . Fo X等人， 巨分芊2 3 ： 453 3 1 9 9 0 )及c * si a i ο η e s C U 等 人 聚 Λ 物 科 學 期 fi| 23 ：20δ9 ( 19 8 5 )〇 具側鐽 螢 光 官 能 性 之 較 佳 乙 烯 性 不 飽 和 單 體 包 含 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 甲 基 丙 烯 酸 禁 乙 SI 甲 基 丙 烯 酸 9 - 酯 甲 基 丙 烯 酸 9 - 餘 基 甲 m 甲 基 丙 烯 酸 2 - ( 9 m 基 )乙酯、 甲基丙烯酸 1 ' Μ 9- m 基 )乙酯、 3 _羥基- 2 - 亞 甲 基 -3 - 1 - 萘 基 )丙酸、 N - 二 苯 并 環 庚 烯 基 丙 烯 醯 胺 甲 基 丙 烯 酸 (9 -菲基）甲 m 及 9- 乙 烯 基 菲 0 特 佳 者 係 使 用 甲 基 丙 烯 酸 萘 乙 酷 甲 基 丙 烯 酸 9 - m m 、 3 - 羥 基 -2 -亞甲基- 3 - (1 -萘基） 丙 酸 、 甲 基 丙 烯 酸 (9 -菲基）甲 酯 9 - 乙 烯 基 菲 或 其 姐 合 0 不 管 併 入 聚 合 物 中 之 發 色 團 是 否 為 多 核 芳 族 烴 或 具 側 鐽 螢 光 官 能 性 之 乙 烯 性 不 飽 和 軍 體 ♦ 其 併 人 的 方 法 均 類 〇 在 游 離 基 聚 合 反 應 製 程 中 f 發 色 團 係 如 另 一 成 分 般 處 理 且 通 常 在 反 應 開 始 時 添 加 至 單 體 中 1 但 對 熟 習 本 技 U 者 而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS >八4说格（210X297公釐） 6 9 1402 455625 A7 B7 五、發明説明（5 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 進此。圑或之好 應所一基生生實乙丙丁 甲酯戊丙甲酷 中。論色*5中較 I 反中少甲衍衍體酸、異、丙新基、癸 宵合討發端物量ir合書至及代系單烯酯酸II異酸甲SIIE 介姐·步視或合加^聚明中酸取酸系丙己烯乙酸烯 、己酸 何其 一i^l-Btba添t°基說物铺經婦酸 、基丙酸烯丙酯正烯 任或進量側ιιιί之5W離本合丙其丙烯酯乙 、烯丙 、烷酸丙 在劑此團Μ單團ο游。聚含及基丙甲2-酯丙基酯四烯基 可溶在色 Μ 至 色至行定述包 ，甲棰酸酸丙基甲烷十丙甲 應機褥發丨JI發01進而描，類及此烯烯異甲、二正基 、 反有不之物 W 。0 可擇以者酷系 C 丙丙酸 、酯十酸甲酯 合性而物合般間於為選用系酸酸者基 、烯酷 丁酸烯 、戊 聚極 者合聚一 之介體 之係 酸烯烯 知甲酯 丙 丙正烯 丙酷環 ο 非用聚得但〆好單團識烯丙丙習如 丁 、正酸丙基戊酸 化或習性所wt更補 色常丙 基含藝 _ 正酯 酸烯基甲正烯 變性知光至 Ιο -型發般基甲包技烷酸己烯丙甲、酸丙 Μ 極公螢接而M3間典視一甲或S"本酸烯環丙基 、_烯基 加 ，藝明連}1 之之係詞或類 為烯丙酸 、甲鹿烷丙甲 序質技發何中 ο 外明擇一系酯 體丙 、烯酯 、辛四基 、 程介本本如鐽0.vft發選 I 酸酸 單S)酯丙戊酯正十甲酯 此性為備團主於 ο 本之 烯烯}種基甲、正丙酸正、戊 -1*甲 對水應製色物介 於體 丙丙基此 ί 酸酯酸正烯酸酯異 ^土 可含反Μ發合量 5 用單 為 、甲 。：烯桂 烯酸丙烯丁酸 知包合用及聚«00可 體酸 Γ 者含丙月丙烯基丙異烯 已-聚 類人色0.。之軍烯 C 兩包 、酸 、丙甲 、酸丙 言行種 種插發為 者用種丙物物例酷烯II基 、酯烯基 (讀先閲讀背面之注會事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 7 9 1402 455525

A 6 /1- 明説 明發 、五 酸 烯 丙 基 甲 如 類 酯 酸 烯 丙 基 甲 及0 酸 烯 丙 他 其 等 乙 溴 酯氧 ί本 甲 酸 3 烯酸 丙烯 基丙 甲 、 、 酯 酷乙 片 苯 冰 2 異 酸 酸烯 烯丙 丙基 基甲 甲 、 、 酯 酷苄 酸 烯 丙 基 甲 酷 乙 氧 丁 正 ~ 2 酸 烯 丙 基 甲 及 酯 丁 氧 甲 - 2 酸 烯 丙取 基基 甲羥 、 含 酯包 基 羥 I 2 酸 烯 丙 如 體 單 基 fcb 有 官 氫 性 活 之 鹿 酸 烯 丙 基 甲 /1.· 之 代 如 酯 酸 烯 丙 基 甲 之 酸 磺 含 包 酯 丙 基 羥 - 3 酸 烯 丙 及 酯 乙 基 甲 如 者 酸 磷 含 及 酷 丙 磺 酸 烯 丙 及 酷 乙 磺 酸 烯 丙 基 甲 鹿 乙 醯m 酸 烯 丙 烯 乙 苯 ' 烯 二 丁 含 包 體 單 輔 他 其 之 明 發 本 於 用 可 腈 烯 丙 、 笨 甲 基 烯 乙 、 納 酸 磺 烯 乙 笨 烯 乙 笨 基 甲 - α 腈 烯 丙 基 甲 m 烯 乙 基 甲 睛 烯 基 乙 \ 腈 烯 丙 氯 睹 烯 乙 基 丁 正 r0 烯 乙 基 丙 異 醚 烯 乙 0 烯 乙 基 己 基 乙 異羥 三 第 ' 醚 烯 乙 基 醚 烯 乙 基 (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 fct 3 链 S Jsser 乙V 二yl 醇in 二(V 乙 _ 二 烯 、 乙 醚酸 烯爾 乙 吾 二 維 酵 、

Bi 烯 乙 酸 乙 如 類 酷 烯 乙 丁 \ 酯 烯 乙 酸 丙 烯烯 乙 乙 酸氛 己 二 基偏 乙 、 2 氣 、 基 酯丙 烯烯 乙基 酸甲 己 、 、 氢 酯基 烯丙 乙烯 酸 ，’ 丁酯 異烯 、 乙 酷酸 烯癸 乙及 酸酯 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 烯 乙 氯 0 丁 酸 磺 酮胺 烷醯 Ν 基咯 烯吡 乙基 、 烯 納乙 酸H-磺 、 基明 烯基 乙烯 、 乙 烯基 乙 甲 氟 、 二 碾 偏基 、 烯 烯乙 乙基 氟苯 基 烯 乙 基 甲 甲 酮基 啉甲 唑 { 丨基 烯 丙 基 甲 、 胺 醯 烯 丙 '0 烯 丙 胺 醢 烯 丙 基 甲 羥 ' 胺 醢 烯 丙 等 胺 醢 烯 丙 \J/ 基 甲 3 及 、 酸 烷 羧 矽和 丨飽 不 性 烯 乙 slfib 氧ί其 TS; 異基等 、 丙 烷 胺烯砂 醸 、基 烯烷氧 丙矽甲 I基三 氧基 乙 丙 基 三 基 氧基氧 丁丙 S Ν-烯丙 基 氧 矽 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS) A4規格（210X 297公釐） 9 1402 455625 A7 B7 五、發明説明（7 ) 其醏類如二-及三-羧酸之二烷酯及三烷酯類如衣康酸等， 包含馬來酸二（2 -乙基己）酯、馬來酸二丁酯、富馬酸二甲 »、衣康酸二甲酯、撺康酸二乙酯、鳥頭酸三甲酯、中康 酸二乙酯、衣康酸二（2 -乙基己）酯、衣康酸二（2 -氯乙）酯 、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸；及烯烴類如二異 丁烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十六碳烯等。 該等種類之單體一般係在水可溶或油可溶起始劑存在 下進行。有用之起始劑實例包含：過晞酸塩、過氧化物、 過氧化氫、過碳酸塩、遇乙酸塩、過苯甲酸塩、偶氮官能 基化合物及其他產生游離基之物種。 經濟部中央標率局員工消費合作社印装 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 於乳液或分敗液聚合反應中常用界面活性劑以提供安 定性及控制粒徑。習知界面活性劑包含陰麒子性或非《子 性乳化劑或其姐合。典型的陰離子性乳化m包含（但不限 於）：烷基硫酸鐮塩或銨塩、烷醚硫酸酴塩或技塩、烷芳 醚硫酸驗塩或銨塩、磺酸烷酯、脂肪酸塩、磺基琥珀酸酯 塩、二苯醚二磺酸烷酯、及複合有機磷酸酯之塩類或游離 酸類。典型的非離子性乳化劑包含（但不限於）：聚醚類如 包含直鐽及分枝鍵烷基之環氧乙烷與環氧丙烷之縮合物， 及烷芳基聚乙二酵及聚丙二酵醚類及硫醚類，具有含自約 7至约18®碳原子之烷基且具自約4至約100個伸乙氧單元 之烷基苯氧基聚（伸乙氧基）乙酵類，及己糖醇之聚氧烯衍 生物，包含山梨糖醇酐類、山梨酸f類（sorbides)、甘露 糖醇SF類（mannitans)及甘露糖甘類（nannides)。界面活 性劑於本發明聚合物組成物中之用星，為最終組成物總重 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 9 9 1402 4 5 bo 2 5 A7 B7 五、發明説明（8 之 量 之 大 更 或 〆 劑 移 轉 鐽 何 任 用使 可 中 物合 聚 性 光 螢 明 發 本備 製 在 如例含 包 劑 移 轉 鐽 之 宜 適 ο 量 子 分 制 控M 物 合 棍 其 或 基 基 烷 性能官 或 基 烷 % 類 酵 硫 基 烷 性 能官 或 基 烷 in 眉 物合 聚 用使 可 量 之 中 物 合 聚 於 且 類 烴 化鹵 或、 β 酸 烷 之 量 至 ο ^ 量 子 分 之 物 合 聚 得 所 加 增 以 用！ 個 可 2 亦少 時至 有括 其包 加 添 由 0 可 單 和 飽 不 性 烯 乙 之 置 位 度 和 飽 不 性 烯 乙 鹿 、二 酵酷 、 二 酵酯 乙 二 酵 酸乙 二 烯 三 丙 丙酸聚 基烯酸 甲丙烯 二 基丙 :甲基 含 二 甲 包 、二 洌酯 、 實酵酷 物 二 酵 合 乙二 化 二 乙 種酸聚 此烯酸 。 丙烯 成基丙 完甲基 而 二 甲 體 、二 β 醇 二 戊 新 酸 烯 丙 基甲 酸 烯 丙 烯 丙 二 、 酯 醇 二 丁 二 酸 烯 丙 三' 酯 乙 基甲 羥 三 酸 烯 丙 基甲 三、 酷 酵 二 戊 新 酸 四 戊 季 二 酸 烯 丙 五 、 酯 醇 四 戊 季 二 酸 烯 丙 四 ' 薛 醇 四 戊 季 二 丙 酸烯 馬 二 富酸 、 酞 酯異 丙 、 烯 酯 二 丙 酸烯 橋二 氯酸 、 酞 酯 、 丙酷 烯丙 基烯 甲 二 二 酸 酸康 橋衣 氯 、 、 酯 _ 丙 醇烯 (請先閲讀背*之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 6 三 » ,ί1 酸酸烯烯丙丙基二 甲 、 三 酷 、 丙酯 烯醇 三 二 酸丁 三 3 苯1 , 偏酸 ' 烯 酷丙 丙基 烯甲 三 二 酸 、 氰酷 異醇 、二 酯 己 si 丙 基甲 羥 三 酸 烯 丙 三 、 丙 基甲 羥 0 二 丙 三 酸 烯 丙 物合 聚 於 物合 化 此 ο 笨 基 烯 乙 二 及 酷 丙 烯 酸 烯 丙 基甲 > 酷 料 顔 、 劑 溶 共含 包 wt分 10成 至意 01任 0.他 之其 量之 重中 物明 合 發 聚本 為於 量 含用 包 使可 之 中 劑 泡 消 、 劑 潤 溼 。 、 劑 劑定 化安 固及 、 劑 劑菌 散殺 分 、 、 齊 料化 填氧 、 抗 劑 收 吸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2SI7公釐） 91402 455625 A7 B7 五、發明説明（9 ) 本發明之塗料組成物可用以在適宜基材上提供塗層， 如木材及再製木材產品、混凝土、瀝青、纖維水泥、石頭 、大理石、黏土、塑料（例如聚苯乙烯、聚乙烯、ABS、聚 胺醋、聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚丙烯、聚伸 苯基、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚氛乙烯、No「yl®)及聚 碾）、紙、卡紙板、織物、皮革及金靨（锇類及非鐵類）。 意外地發現在塗料組成物中包含有本發明之螢光性聚合物 可對所得塗層產生增強的（IV附久性。因此本發明之塗料姐 成物較好用以塗覆需例行接受UV光照射之基材上（如戶外 應用）。 本發明之塗料组成物可使用習知塗佈技術塗佈至所需 基材上，如習知或無氣噴霧法、輥塗法、刷塗法、簾淋法 、溢流法及浸漬塗覆法。塗佈在基材上時，塗料組成物可 在常溫或升溫下固化。 湎試方法 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 光遛保持忡-使用3密耳（0.076毫米）Bird®薄瞑腌塗 器在Leneta®)5C圖紙上拉塗出各測試漆料之薄膜。使薄膜 在25C及50允相對溼度乾烽7天。接著使用GUssgard® II 光澤計謓取20°及60°最初光澤讀數（在自垂直20°及60° 角度下之光反射）。在Veathe「-Ο-meter®曝箱後重複謓取 20°及60°光澤度並記錄或與最初值之百分比保持性。光 澤喪失為不良酌久性之指搮；因而百分比保持性愈高表示 射久性愈佳。 耐Η物附著拌-使用3密耳（0.076毫米）Bi「d®薄膜胞 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4说格（210XW7公釐> 9 1402 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 4 5 56 2 5 A7 B7 五、發明説明（1 〇 ) 塗器在鋁”Q”板（Alodine® 1200S)上拉塗出各測試漆料之 薄瞑。使薄膜在25T：及50舛相對溼度下乾燥7天後，再Μ Veather-0-Beter·®曝露後，使用反射量測計測量漆料薄 膜之Y反射性。接著使用氧化撖漿料（250克水、2滴陰離子 性分敗劑、125克氧化戡、充分分散）沾污該板，於空氣中 乾燥3小時及在烘箱中乾煉1小時。該板冷却至室溫. 漆料薄膜使用粗棉布墊在自來水下洗滌並於空氣中乾煉4 小時。使用反射量測計測量受污染區之Y-反射性，其記錄 為對原謓數之百分比。百分比保持性愈高表示漆料薄膜愈 乾淨，其表示_久性愈佳。 Η舉出下列實例以進一步說明本發明之各種目的，但 並不欲以任何方式限制本發明之範圍。下列縮寫使用於整 届實例中。 ΑΑ =丙烯酸 ΜΜΑ=甲基丙烯酸甲酷 ΒΑ =丙稀酸丁鹿 Sty =笨乙烯 BMA=甲基丙烯酸丁鹿 AnMA=甲基丙烯酸9-憩酯 ΕΑ =丙烯酸乙酯 ΝΕΜΑ=甲基丙烯酸I-禁基乙酯 經濟部中央棹準局—工消費合作社印製 HA Α=甲基丙烯酸 實例1:以甲基丙烯酸9 -憩酯製備丙烯酸系乳膠 组成：47ΒΑ/52ΜΗΑ/ 1 ΑηΜΑ 於配置有機械槳授拌器、追踪溫度之熱電偶、迴流冷 凝器、加熱及冷却及充氮設備之1升四頸圓底玻璃瓶中進 行聚合反應。瓶内鏔人200克去離子水及0.5克十二烷基笨 磺酸納，接著加熱至851。由90克去離子水、0.5克十二 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 9 1402 (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 12 455625 A7 B7 五、發明説明（11) 烷基苯磺酸納、118克丙烯酸丁酯、130克甲基丙烯酸甲酯 及2.5克甲基丙烯酸9 -憩酯製備單體預乳液。將該預乳液（ 12.5克）添加至瓶中.接著添加已溶於5克水中之0.75克過 硫酸銨（APS)。15分鐘後，Μ 2.5小時開始線性地饋入剰餘 預乳液及已溶於75克去離子水之0.4克APS。若箱要則施加 加熱及冷却，K使反應溫度維持在85t：。當添加完成時， 使用30克去離子水清洗預乳液之容器洗人瓶中。30分鐘後 ，使瓶冷却至60Ό,並於瓶中琨合物中添加0.003克FeS〇4 • 7Η2〇· 1.5克70外第三丁基過氧化氫水溶液及0.9克甲醛 次硫酸納於合計33.5克去離子水中之水溶液。使反應混合 物冷却至室溫並過«。得到聚合物乳膠，其固形分虽41.0 重量芦（w t外）、粒徑8 3 n a及ρ Η 2 . 5。此聚合物在4 1 3 n m ( ex364nn)發出蛮光。 經濟部中央標準局員工消費合作社印$ 實例2: Μ甲基丙烯酸1-禁乙酯製備丙烯酸系乳膠 組成：47ΒΑ/52 . 1 ΜΗΑ/0 . 9ΝΕΜΑ 依循實例1之程序，但由90克去離子水、0.5克十二烷 基苯磺酸納、118克丙烯酸丁酯、130克甲基丙烯酸甲酯及 2.3克甲基丙烯酸禁乙酯製備單體預乳液。獲得聚合物乳 膠，其固形分4 1 . 4 w t〆、粒徑1 0 3 n m及r> Η 2 . 3。此聚合物在 3 40 η * (ex 28 0nm)發出螢光。

寊例3:以甲基丙烯酸9 -憩酯製備笨乙烯丙烯酸系乳膠 姐成：50BA/49Sty/lAnMA 依循實例1之程序，但由90克去雛子水、0.5克十二烷 基笨磺酸納、125克丙烯酸丁酯、122. 5克苯乙烯及2.3克 本紙張尺度適用中囷國家標隼（CNS > Α4Λ格（2丨0·〆29?公釐） 9 1402 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 455625 A7 _B7__ 五、發明説明（12) 甲基丙烯酸9 -耪酷製備單體預乳液，反應结束時，添加 0.003克 FeS〇4* 7Η2〇. 2·5克第三丁基過氧化氫及1.5克 甲醛次磙酸納於合計54.5克去離子水中之水溶液。得到聚 合物乳膠，其固形分34.84爽、粒徑91^及？丨丨2.2。此聚 合物在4 1 3 η π ( e X 3 6 5 η β >發出螢光。 實例4:以甲基丙烯酸1-萘乙酯製備苯乙烯丙烯酸系乳膠 組成：50ΒA/49.lSty/0.9HEMA 依循實例1之程序，但由90克去離子水、0,5克十二烷 基苯磺酸納、125克丙烯酸丁酯、123克苯乙烯及2.3克甲 基丙烯酸萘乙酯製備單體預乳液。獲得聚合物乳膠，其固 形分4 0 . 5 w t β、粒徑8 6 n b及p Η 2 . 2。此聚合物在3 4 0 n b ( e X 2 80 nia )發出螢光。 實例5: Μ甲基丙烯酸9 -憩酯製備丙烯酸系乳膠 钼成：99 ΕΑ/ 1 ΑπΜΑ 依循實例1之程序，但由90克去離子水、0 . 5克十二烷 基苯磺酸納、247.5克丙烯酸乙酯及2.5克甲基丙烯酸9-萘 酯製備輩體預乳液。獲得聚合物乳膠τ其固形分40. 經濟部中夬橾準局員工消費合作社印袈 、粒授87nn及ρΗ2·7。此聚合物在413nm(ex 3 6 4 nm)發出蛮

光D 實例6: 製備丙烯酸系乳膠 组成：100BHA//1. 依循實例1之程序，但由250克甲基丙烯酸丁酯及2.5 克葱（其经同時携拌直至憩幾近溶解）、90克去離子水及 0.5克十二烷基苯磺酸納製備單體預乳液。獲得聚合物乳 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) A4况格（2丨0><297公釐） 9 1402 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 45 56 2 5 A7 B7 五、發明説明（13) 膠，其固形分40.6wt涔、粒徑112nm及pH1.9。此聚合物在 426nm(ex 364nai)發出蛮光。 實例7: Μ懸製備丙烯酸系乳膠 细成：55ΒΛ/43 . 5ΜΗΑ/ 1 . 5ΗΑΑ// 1 . 0® 於配置有櫬械槳授拌器、追踪溫度之熱電偶、回流冷 凝器、加熱及冷却及充氮設備之3升四頸圓底玻璃瓶中進 行聚合反應。瓶内饋人580克去離子水、5.3克烷基酚乙氧 化物硫酸銨界面活性劑（AAESS)60芦ai及4.0克碳酸钠，接 著加熱至8 5 t。由5 5 0克丙烯酸丁酷-4 3 5克甲基丙烯酸甲 _、 15克甲基丙烯酸及10克趙（同時攪伴直至憩幾近溶解） 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印聚 ,及252.5克去離子水、17克/^£5560外3!及1.0克月桂基 硫酸納製備單體預乳液。將該預乳液（55克）添加至瓶中， 接著添加已溶於17克水中之3.0克APS。 15分鐘後，K 3.0 小時開始饋入剰餘預乳液及已溶於90克去離子水之1.5克 APS。若需要則施加加热及冷却，K使反應溫度維持在83 t。當添加完成時，使用35克去離子水清洗預乳液之容器 洗入瓶中。30分鐘後，使瓶冷却至651，並於瓶中添加 0.012克FeS〇4· 7H2〇、0.012克乙二胺四乙酸四納、4.0克 70沐第三丁基過氧化氫水溶液及2.0克異抗壊血酸於合計 132克去離子水中之水溶液，以6.7克之28%氫氧化銨使pH 升高。使反應混合物冷却至室溫並過濾〇得到聚合物乳膠 ，其固形分46.7wt外、粒徑130η·及pH6.fi。此聚合物在 422nn(ex 364η·)發出螢光。使用UV偵測器及折射指數偵 測器前後排列之凝膠滲透層析儀（GPC),測定螢光性部份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210 X 297公釐） 9 1402 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 455625 A7 B7 五、發明説明（14) 是否共價地連接至聚合物鐽上。 實例8:以薛製備丙烯酸系乳膠 姐成·· 55BA/43. 5HMA/1 . 5HAA//0. 依循實例7之程序，但於預乳液中使用5克憩，及在聚 合反應结束時，使用添加有2.0克第三丁基過氣化氫及1.0 克異抗壊血酸於合計68克去離子水中之水溶液。獲得聚合 物乳膠，其固形分4 8 . 9 w t外、粒徑1 2 6 η π及p Η 8 . 7。此聚合 物在422nin(ex 364nm)發出蛮光。 實例9(比較例）：習知丙烯酸系乳膠之製備

m fig, ： 55B A/43 . 5MMA/ 1 . 5ΗΛ A 依循實例7之程序，但由175克去離子水、17克 AAESS60光ai、 550克丙烯酸丁酯、4 3 5克甲基丙烯酸甲酯 及15克甲基丙烯酸製備預乳液。及在聚反應结束時，添加 0.006克FeS〇4* 7Hs0、0.006克乙二胺四乙酸四納、1.0克 70來三丁基過氧化氫水溶液及0.5克異抗埭血酸於合計35 克去離子水中之水溶液。獲得聚合物乳膠，其固形分「>2.2 wt涔、粒徑124η·及PH9.6。聚合物未呈現螢光性。 經濟部中央梯隼局員工消費合作社印製 實例10:以憩製備笨乙烯-丙烯酸系乳膠 m b£ ： 50BA/46Sty/4 .0MAA//0.5^ 於配置有懺械槳攪拌器、追踪溫度之熱對偶、迴流冷 凝器、加熱及冷却及氮設餚之3升四頸圓底玻璃瓶中進行 聚合反應。瓶內饋人400克去離子水，接著加熱至8310。 與41.5克去離子水间時添加已溶於12克去皤子水之3.5克 過疏酸銨及18克（固娌為基準）60ηπι種晶乳膠。由500克丙 本紙承尺度適用中圉國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 1402 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 45 56 2 5 A7 B7 五、發明説明（15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯酸丁醅、460克苯乙烯、40克甲基丙烯酸及5克憩（同時 攪拌直至憩溶解）及2 9 5克去離子水、8 , 5克Λ A E S S 3 5 5 a ί及 3.2克月桂基碕酸納製備單體預乳液。以3小時内添加該軍 體預乳液及含1 . 2克過硫酸銨之9 0克去離子水添加至瓶中 。若需要則施加加熱及冷却，以使反應溫度維持在8 3 t。 當添加完成時，使用25克去離子水清洗預乳液之容器洗入 反應瓶中。30分鐘後，使瓶冷却至651,並於瓶中添加含 0.01克FeS〇4· 7Η2〇、 2,0克70涔第三丁基過氧化氫水溶液 及1.0克異抗壞血酸於合計46克去離子水中之水溶液。使 反應绲合物冷却至室溫並過濾。得到聚合物乳膠，其固形 分5 2 . 7 w t外、粒徑2 1 6 η *及ρ Η 2 . 5。此聚合物在4 1 8 n m ( e X 364η·)發出蛮光。 實例11:製備並評估半光澤漆料 實例7、 8及9之乳膠聚合物調配入半光澤漆料中，其 在加速射候之前及之後進行評估。漆料配方之處方示於表 I且塗科性質示於表I I。 經濟部中央標準局員工消費合作社印笨 9 1402 本纸張尺度適用中國國家#準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 455625 A7 B7 _ 五、發明説明（16) 表_ . .1 ·· 2 4 P V C漆料配方（所有蚤灼W京計）

成分 漆料A 漆料B 漆料C 水 陰離子性分散劑 非«子性溼涠劑 羥乙基纖维素（2.5涔） 消泡劑 金紅石T i 0 2 7 2 72 72 .0 50 50 50 請 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 填 % 本 頁 264 264.7 2 6 4 . 乳膠7 乳膠8 乳膠9 消泡劑 非離子性溼濶劑 5 18 49 4 463.6 非離子性增稠劑（20奸ai) 15 15, 15. 素 維0 基 乙 徑 7 2 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 水 0 物 生 微 抗 例 較 比 用 使 a e 估 評 性 久 耐 部 外 膜 薄 料 a e w 於 漆 行 進 化 老 膜 薄 S 加 0 Γ Γ e 0 曝 中 © Γ 0 在 及 性 持 保 潭 光 定 測 後 時 小 Γ e 曝 中 (Θ 厂 本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 18 9 1402 A7 B7五、發明説明（l7) 露408小時後測定污物附著性。結果槪述於下表I 砉Ϊ T :逑料忡曾 性質

漆料A

漆料B 初光澤度 20 ° 光 澤 度 31 16 16 60 ° 光 澤 度 67 59 56 光澤 保 持 率 20 ° 光 澤 度 110 98 60 60 ° 光 澤 度 116 10 1 89 物附 著 抗 性 89知 7 1舛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 s比較例 上述數據顯示各含有經連接的憩基部份之漆料A及B比 不含憩部份之漆料C呈現改良的外部耐久性。 實例12:结合至聚合物之發色團部份評估 在聚合期間添加憩而製備的聚合物樣品、及在後聚合 反應中添加之憩之聚合物樣品，使用送相HPLC分析游《憩 。主要聚合物组成為41.2ΒΛ/57.5ΜΜΑ/1.3ΜΑΛ。 樣品以甲酵稀釋1:10並搖晃2小時。稀釋之漾品在 45, OOOrpm離心15分鐘並分析上澄液。（若樣品量在校正範 圍Μ外則可視需要進一步稀釋漾品）。使用具Supelco® LC-18-DB 管柱（25caix 4ma)之 Perkin-Elmer® 系列 4HPLC， 以乙腈/水（95/5)移動相及流速IbL/diU進行分析。M250 木紙張尺度適用中國國家榡準（CMS ) A4規格（210 X 297公嫠） 19 9 1402 4 5 5 6 2 5 A7 B7 五、發明説明（18) nra激發波長及398nm之螢光偵測波長偵測螢光性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

品 樣 2 3 4 Μ 有 加 添 應 反 合 聚 後 間 期 應 反 合 聚 憩 離 游 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I丨裝. 之 準 為 —mill Μ 迪 液 乳 Μ

.•ST 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規淋（210Χ 297公嫠） 20 91402

Claims (1)

1. 申請專利範圍修正本(89年1月15日） 性 鋪 b 該 SZ發 8 , Κ 之 多 ％ 基 或 W 性 Α Λ^ν Λ ί 1 . 光 使Γ土營 括 1 有 包 ο 含 .ο 物 法之合 方量聚 之總得 物體所 合單中 聚佔其 性與； 光體合 蛋單聚 備和共 製飽物 種不合 一 性 化 化 性 光 螢 啶 群(C 組 列 、 下萘 自 二 選嵌 係 、 物唑 合 咔 萘 0 菲 憩 螢 Π Θ S 菲 稠 笨 y 苯 嵌 萘 芳 代 取 經 其 及 物 生 衍 族 由 係 物 合 聚 性 光 螢 之 性 久 耐 V U 物 成 組 料 塗 強 增 福1 2 之 6& 重 總 單 在 存 占 *4r 與 體 單 和 飽 不 性 烯 乙 至 物 合 化 性 光 螢 中 其 者 得 製 而 合 聚 共 物 合 化 性 光 螢 之 萘稠 : 苯 群 、 組萬 列 、 下萘 自 二 選嵌 係 、 唑 咔 啶 丁 吖 、0 螢、 菲 r 憩 菲 衍 族 芳 代 取 經 其 及 笨 嵌 萘 ; 酸 物烯 生丙 甲 、 i B 甲 萘 酸 烯 丙 基 甲 - 9 酸 烯 丙 基 甲 、0 憩 酸 烯 丙 基 甲 酷 乙 Λ—/ 基 憩 基 甲 2 酸 烯 、 丙 酯基 乙甲 萘 、 酸酯 烯甲 丙基 基憩 羥 - 3 r 酯 乙 \—/ 基 0 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 基 甲 亞 - 2 I 基 烯 丙 基 烯 庚 環 并 笨 二 I N 、 酸 丙 基 禁 I 1 /f\ 化 性 光 。 螢 菲 中 基其 烯 ， 乙物- 9 合 及聚 酯性 甲光 丨螢 之 項 9 ( 2 酸第 烯圍 丙範 基利 甲 專 、 請 肢申 醢如 3 經 其 及 、 0 螢 Λ 菲 憩、 萘 群 組 之 列 τ ΉΤΤ 選 係 物 合 酸 烯 丙 基、 酷 乙 萘 酸 烯 丙 基 甲 及 物 生 衍 族 芳 代 取 基 甲 亞 - 2 I 基 羥 I 30 憩 丙 基 甲 r 酸 丙 Λ1/ 基 萘 113 S 甲 基 β 3? - 9 /|\ 酸 烯 基 烯 乙 菲 合 其 及 本紙張尺度適用中國國家掠準（CNS )Α4規格（210Χ 297公寶) 1 91402

   ^ΓΓ7

   <^b\^X9trj ^^ 以上 ¥勤 A4 C4 455625 (巧年/月/_TH少 明 -4^=5=5¾¾ 新型專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 螢光性聚合物及其製法 FLUORESCENT POLYMERS AND A METHOD OF PREPARING ΤΉΕ SAME 帕催西亞•馬利•賴斯可 裝 發明 創作 人 住、居所 姓 名 (名稱） 美國 美國•賓州*歐斯村•紅陵路191號 羅門哈斯公司 1 丁 經濟部中央揉草局員二消費合作社印策 三、申請人 國 籍 住 '居所 (事務所） 代表人 姓 名 美國 美画•賓州*費勒德費亞市•獨立大道西區100號 馬可S ·亞逹爾

   咖尺度逍用_家私C如靖门⑽㈣慶） 91402

   申請專利範圍修正本(89年1月15日） 性 鋪 b 該 SZ發 8 , Κ 之 多 ％ 基 或 W 性 Α Λ^ν Λ ί 1 . 光 使Γ土營 括 1 有 包 ο 含 .ο 物 法之合 方量聚 之總得 物體所 合單中 聚佔其 性與； 光體合 蛋單聚 備和共 製飽物 種不合 一 性 化 化 性 光 螢 啶 群(C 組 列 、 下萘 自 二 選嵌 係 、 物唑 合 咔 萘 0 菲 憩 螢 Π Θ S 菲 稠 笨 y 苯 嵌 萘 芳 代 取 經 其 及 物 生 衍 族 由 係 物 合 聚 性 光 螢 之 性 久 耐 V U 物 成 組 料 塗 強 增 福1 2 之 6& 重 總 單 在 存 占 *4r 與 體 單 和 飽 不 性 烯 乙 至 物 合 化 性 光 螢 中 其 者 得 製 而 合 聚 共 物 合 化 性 光 螢 之 萘稠 : 苯 群 、 組萬 列 、 下萘 自 二 選嵌 係 、 唑 咔 啶 丁 吖 、0 螢、 菲 r 憩 菲 衍 族 芳 代 取 經 其 及 笨 嵌 萘 ; 酸 物烯 生丙 甲 、 i B 甲 萘 酸 烯 丙 基 甲 - 9 酸 烯 丙 基 甲 、0 憩 酸 烯 丙 基 甲 酷 乙 Λ—/ 基 憩 基 甲 2 酸 烯 、 丙 酯基 乙甲 萘 、 酸酯 烯甲 丙基 基憩 羥 - 3 r 酯 乙 \—/ 基 0 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 基 甲 亞 - 2 I 基 烯 丙 基 烯 庚 環 并 笨 二 I N 、 酸 丙 基 禁 I 1 /f\ 化 性 光 。 螢 菲 中 基其 烯 ， 乙物- 9 合 及聚 酯性 甲光 丨螢 之 項 9 ( 2 酸第 烯圍 丙範 基利 甲 專 、 請 肢申 醢如 3 經 其 及 、 0 螢 Λ 菲 憩、 萘 群 組 之 列 τ ΉΤΤ 選 係 物 合 酸 烯 丙 基、 酷 乙 萘 酸 烯 丙 基 甲 及 物 生 衍 族 芳 代 取 基 甲 亞 - 2 I 基 羥 I 30 憩 丙 基 甲 r 酸 丙 Λ1/ 基 萘 113 S 甲 基 β 3? - 9 /|\ 酸 烯 基 烯 乙 菲 合 其 及 本紙張尺度適用中國國家掠準（CNS )Α4規格（210Χ 297公寶) 1 91402