TW209227B - - Google Patents

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經濟部中央櫺準局EX工消费合作社印製 209227 Λ 6 _R6_. 五、發明説明（3 ) 發明之領域 本發明僳鼷於一種新生代之耐齡性芯殼乳化聚合物。 本發明尚鬭於具有酸不可溶乳化聚合物芯，及酸可溶乳化 聚合物殼之改良芯殼聚合物，其中芯及毅實質上像物理性 的結合，及/或實霣上偽共價鍵結在一起者。 發明背景 可溶之樹脂與不可溶乳化聚合物之混合物及摻合物在 本技術中傺已知的，且通常用來當做油墨配方之黏結劑， 且當做套印塗覆以保護印刷之基材。可溶之樹脂通常以溶 液聚合法製備，如美國專利第3037952號中敘述者。第一 代芯毅樹脂可明顯的改良習知技術（美國專利第4916171號 )之混合物與摻合物。藉由在用以形成芯毅組成物之其他 成份存在下（例如171中敘述者），聚合一成份可改良其生 産效率，安定性，耐水性，及流變性。雖然第一代芯毅聚 合物之"一鍋"技術較先前之技術有明顯之改菩，但第一 代芯殼聚合物對調配添加劑（如異丙基酵）之不安定性，依 然對許多油墨供應商造成問題。此諝配添加剤之問題可以 第二代化學接枝芯毅聚合物克服。 藉由利用多官能基化合物以使芯化學接枝於殼上（美 國專利第4876313號），第一代芯殼聚合物對調配添加剤之 不安定性可得到解決。同時第一代與第二代之芯毅組成物 較先前技術之混合物及摻合物有明顯的改善，且更需要改 菩膜對驗性環境之抵抗。 所霈要者偽新穎的耐鐮性芯毅組成物。此等耐敵性芯 (請先閲讀背而冬注意事項再蜞寫本頁) 本紙张尺度遑用中B B家樣準(CNS) T4規格(210X297公*) 3 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作杜印製 209327 Λ 6 _Π6___ 五、發明説明4 ) 殼組成物需可抵抗高pH值之琛境，因此其可以當做透明之 套印塗裝，以保護經印刷之基材，或當做油墨載色剤以提 供相同的保護。先前技術之摻合物和第一代或第二代芯殼 聚合物均無法足夠的抵抗齡性環境。如今，對毅物盒子， 清潔剤盒，肥皂之包裝紙等等均浦要耐_性；待別地，使 用以高pH值'"線濶滑劑〃潤滑之输送帶或生産線之用途更 需要耐_性。例如，為了保護位於具有印刷基材上之標籤 或對當做透明套印塗装之印刷標籤提供相同之保護，耐齡 性是需要的。因此，對用於驗性線潤滑剤或其他_類條件 之匾域之芯毅聚合物而言，抗高pH值琛塊是基本之性質。 先前技術說明 現今，為了連到耐蠔性，主要之耐蠔性樹脂為溶剤型 非離子性類，例如，«化乙烯，二氰亞乙烯及硝基纗維素 聚合物。此等非離子性耐鹼性樹脂一般僳以溶劑型聚合法 (如美國專利第3037952號中說明者）製備。然而，在以溶 剤型聚合法製造耐鐮性樹脂時，由於溶劑之可燃性及毒性 ,此樹脂俱在危害及損健康之工作條件下製得。本發明消 除溶剤型聚合物對環境之影播，且克服早期芯殼聚合物在 高pH值環境下之溶解問題。本發明之芯組成物及毅組成物 實質上為物理性的結合，且/或實質上的共價鍵結在一起 。亦且，此耐齡性芯毅-組成物在高pH值琿境中當做透明套 印塗裝像有用的。再者，本發明之芯毅聚合物可維持配方 之安定性，且藉由使用乳化聚合法可消除溶劑型聚合物對 環境之影響。另外，本發明之芯教聚合物提供改良之流變 (請先閲讀背而.6-注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂- 線. 本紙51尺度逡用中9 B家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 4 209227 Λ 6 Π 6 之 性 鐮 耐 要 霈 對 物 合 聚 殼 芯 之 明 發 本 ο 點 優 Λ7 b 之 /IV 性 明 説熱 明耐 t及 五性 理 _ 處结 物凝 雄及 ，性 劑蝕 著腐 接耐 屬 金護 如保 例色 , 着 的 ， 用裝 有塗 為積 亦沈 途棰。述 用陰等槪 他 ，等明 其理劑發 處 紙 凝 絮 / 合物 聚合 此聚 ，化 物乳 合之 聚溶 化可 乳酸 毅及 芯 ， 性芯 齡物 耐合 之聚 穎化 新乳 於之 關溶 偽可 明不 發酸 本含 包 物 合中 結法 的 合 性聚 理化 物乳 傺續 上連 質在 實 。 殼起 及一 芯在 此结 中鍵 其價 ,共 殼像 上 質 實 或 / 由 藉 份 成 毅 且芯 官 合 化結 季性 可理 或物 ，以 的上 化質 季實 或而 化合 子聚 離物 可合 酸混 有醱 具單 種之 一 臛 少單 至之 有性 含基 俊 銪 / 的 及溶 ，可 在 結 鍵 價 共 的 上 質 實 或 起 此 因 酸 為 殼 之 得 所 (請先閲讀背而<注意本項#填窝本頁) 裝- 訂_ 中 段 階 合 聚 之 別 分 在 且 芯 之 溶 可 不 酸 BB 種 1 成 形 實 物 合 聚 殼 芯 此 物 成 組 之 物 合 聚 毅 芯 於 述關 敘像 細明 詳發 之本 明 C 發 起 - 在 結 鍵 價 共 上 質 實 或 線· 經濟部中央橾準局KS：工消费合作社印¾ 定 安 及 性 抗 抵 具 下 境 琛 值 Η 高 及在 , 要 地霈 性於 理用 物物。 係成途 上組用 質此種 於 閬 及 各 之 性 ，上一心 毂 之 該Is明 解»發 或 溶/g本 物且自 合 ，可 化合 ， 化結質 季的性 或性之 酸理子 以物離 偽持陽 物維為 合仍-此 聚上 。 殼質起 芯實一 之毅在 明之结 發份鍵 本部價 與共 芯僳 或 化 。季 膜或 之 ， 性化 齡子 耐離 有可 具酸 下用 境使 環藉 值 係 Η Ρ 物 高合 在聚 到殼 得之 中明 物發 合本 聚 殼 本紙張尺度逍用中Β困家樣準(CNS)甲4規格(210X2町公龙） 5 209227 Λ 6 Ιί 6 五、發明説明（6 ) 可季化官能性之單S混合物製備。具有此種官能性之適宜 單臞包含遘自（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙基酯，（甲基）丙 烯酸二乙基胺基乙基酯（甲基）丙烯酸第三丁基胺基乙基酷 ,二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺，（甲基）丙烯酸垮唑院 基乙基酯，乙烯基苯甲基胺，乙烯基苯基胺，2 -乙烯基€ 啶，或4 -乙烯基吡啶，對胺基苯乙烯，經取代之二烯丙基 胺，乙烯基哌啶，乙烯基眯唑，（甲基）丙烯酸2 -嗎啉代乙 基酯，丙烯醯胺，甲基丙烯醛胺，Ν-取代之（甲基）丙烯酵 胺，氦化甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨（MAPTAC),氯化二 烯丙基二甲基銨（DADMAC), 2-三甲基銨乙基甲基丙烯酸氣 (TMAEMC),經取代之（甲基）丙烯酸及（甲基）丙烯醛胺基單 (請先閲請背而冬注意事項#塥寫本頁) 裝- 經濟部中央櫺準局员工消费合作杜印製 S 基 ，烯丙 甲烯酸康酐之 含乙酯乙之 酸丙烯衣酸代 包2-乙苯他 烯 ，丙 ，烯取 鼸酸酸 ，其 丙酯基酸丙經 單烯烯腈及 自己甲烯基 ， 之丙丙烯， 蘧基· 丙甲烯 合 ，基丙烯 像乙酯基 ，乙 聚酯甲 -乙 醱2-乙甲酐苯 共丁 ，酯化 單酸酸 ，酸， 醱酸酯丁氛 。合烯烯酸烯脯 單烯甲酸 ，等適丙丙烯丙嫌 性丙酸烯酷酯之 ，基丙 ，丙 能 ，烯丙烯烷物酯甲 ，酸 ， 官酯丙基乙C6合丁 ，酯二酐 之乙基甲酸至聚酸酯 丁烯酸 列酸甲 ，醋C1芯烯甲~酸丁二 所烯 •酯 ，之明丙酸烯反嫌 述丙酯乙烯酸發 ，烯丙 ，丁 。上 ，壬基乙烯本酯丙基酸反 等與酯酸羥苯丙備乙基甲二 ， 塩可甲烯酸之基製酸甲 ，烯酐 胺他酸丙烯代甲於烯 ，酯 丁酸 季其烯 ，丙取及用丙酯乙順康 之丙酯基經酸 ，壬基 ，衣 匾 自己甲，烯 酯酸羥酸， 訂- 線- 本紙張尺度遑用中Β Β家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 6 經濟部屮央標準局员工消t合作杜印製 209227 Λ 6 __. 五、發明説明（7 ) 苯乙烯，醋酸乙烯酯，«化乙烯，及其他丙烯酸及甲基丙 烯酸之Ct-Ce烷酯等。 芯聚合物亦可S擇性的含有具酸可離子化或季化，或 可季化官能性之單臛，此等單鼸像選自（甲基）丙烯酸二甲 基胺基乙酯，（甲基）丙烯酸二乙基胺基乙醋，（甲基）丙烯 酸第三丁基胺基乙酯，二甲胺基丙基（甲基）丙烯醯胺，（ 甲基）丙烯酸垮唑烷基乙酯，乙烯基苯甲基胺，乙烯基苯 基胺，2 -乙烯基吡啶，或4 -乙烯基吡啶，對胺基苯乙烯， 經取代之二烯丙基胺，乙烯基哌啶，乙烯基咪唑，（甲基） 丙烯酸2 -嗎啉代乙酯，丙烯醯胺，甲基丙烯酵胺，N -取代 之（甲基）丙烯醯胺，氛化甲基丙烯醛胺基丙基三甲基銨（ MAPTAC),氯化二烯丙基二甲基銨（DADMAC), 2-三甲基銨 乙基甲基丙烯酸氯（TMAEMC),經取代之（甲基）丙烯酸與（ 甲基）丙烯醯胺單臞之季胺塩等。然而，芯聚合物必需含 有低於10重量〆之具酸可離子化，或季化，或可季化官能 性之單臞，因此芯在酸中是不可溶的。 用於毅聚合物之具有酸可離子化，季化或可季化官能 性單臑之含董需离於用於芯聚合物中者，以引起酸溶解度 。用於殼聚合物中具有酸可離子化，或季化，或可季化官 能性單醱之適當含Λ範圍自约10至60重量〆，較好約20至 5 0重量X。對用於毅聚合物中，具有酸可離子化，或季化 ，或可季化官能性之最佳單«為甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 ，二甲胺基丙基甲基丙烯酵胺，甲基丙烯酸二乙胺基乙酯 ，及甲基丙烯酸第三丁胺基乙酯。芯聚合物對毅聚合物之 (請先閲讀背而之注意事項#蜞寫本頁) 裝· 訂_ 線· 本紙51尺度边用中a國家《準(CNS)〒4規格(210x297公;it) 7 2 9 ο 2

6 6 A B 附件三 經濟部中央標準局WX消费合作社印製 S約 yfv 明好 説較 明 b 發t 、 置 五重 60約 約於 好大 最好 且較 , 量 70子 LO 物 約合 好混 5 ix 約 至 約 好 更 約 至 ο 4 約 至 分 均 平 置 重 之 物 合 聚 ί心 較 量 子 分 均 平 量 dmtl 3 之 物 合 聚 殼 且 其 ， 或如 劑例 移含 轉包 鏈劑 何移 任轉 有鏈 含的 物當 合適 聚 〇 殼量 〇 子 00分 ,0之 Loo¾ 制 控 以 約 至 量 其 烴 化 鹵 或 酯 酸 烷 基 硫 氫 基 烷 或 , ο 醇 多 硫量 基重 烷10 12至 C 1 至 ο 選如可 含例。 包 ，等 物者等 合物 ， 化化物 當 氧生 適環衍 之與氣 化醇環 季氯之 體表 A 單 ,酚 性物双 能化 ， 官鹵烯 胺基丙 使芳化 可 ，氣 物 ， 化烯 鹵 基 烷 自 乙化 化季 氧可 , 使 之 應 反 先 優 度 能 官 胺 與 可 何 任 含 包 般 1 劑 化 季 之 化 〇 季劑 疆化 單烷 以 殼酸 之磷 溶 ， 可酸 酸甲 將 ， 係酸 物醋 合 含 聚包 殼馥 芯等 之此 明 ， 發和 本中 解 溶 選 例 酸間 之 、 列-下 自 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 三 烯 丙 四 即 基 烷 低 3 酸 磺 烷 〇 甲} , 酸 酸之 硫體 , 單 酸基 氣能 氫 官 , 胺 ? 於 郯及 基之 甲 中 /—\ 物 合 聚 殼 以 至οέ其結 8 ί > @ ο中液 價 約經溶 t、 共 較形之/Γ 酸而物及 之 ，合， 中 物聚合 物合殼結 成聚之的 組殼和性 物解中理 合溶經物 聚上及偽 於際 ，上 加實物質 添 且合實 , 和摻物 準中之合 為以物聚 量 ，合殼 當 量聚芯 胺當殼之 芯 中 在 子 離 〇 可 物酸 合有 聚具 殼種 芯 一 之少 明至 發有 本含 備 合 製聚 於化 用乳 可鑛 法連 方以 種係 各 I 有法 。方 起 1 能之 官 合 多聚 的經 性述 擇前 選在 可着 及接 體殼 單 成 度形 能以 官 ， 化物 季合 可混 或體 , 單 化之 季物 或合 , 化 化基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 8 (修正頁） 209227 Λ 6 Π 6 經濟部屮央標準局Α工消费合作社印製 五、發明説明（9 ) 毅 存 在 下 進 行 第 二 乳 化 聚 合 9 形 成 芯 聚 合 物 0 由 於 殼 聚 合 物 之 親 水 性 9 因 此 殼 聚 合 物 會 移 行 至 顆 粒 之 表 面 t 而 成 為 親 水 性 聚 合 物 /水之界面。 此可選擇之多官能基化合物可 實 質 上 使 部 份 之 殼 與 B 共 價 结 合 在 一 起 0 以 本 發 明 之 51 法 1_製備之芯毅聚合物可使用或不使用多官能基化合物製備。 方 m I 月 於 製 迪 本 發 明 之 敕 聚 合 物 » 像 以 連 鑛 乳 化 聚 合 單 臛 混 合 物 與 可 m 擇 之 具 有 酸 可 離 子 化 » 或 季 化 » 或 可 季 化 官 能 度 之 單 臛 9 及 可 m 擇 之 多 官 能 基 化 合 物 » 以 形 成 芯 聚 合 物 » 接 着 以 第 二 乳 化 聚 合 法 參 使 用 含 有 至 少 一 種 具 有 酸 可 離 子 化 » 或 季 化 • 或 可 季 化 官 能 度 單 醱 $ 在 前 述 經 聚 合 之 芯 的 存 在 下 ， 形 成 殼 聚 合 物 0 以 本 發 明 之 方 m 2 Μ 備 之 芯 毂 聚 合 物 可 以 使 用 或 不 使 用 多 官 能 基 化 合 物 製 備 0 方 1 於 製 備 本 發 明 之 耐 鹹 性 芯 毅 聚 合 物 • 包 含 使 用 至 少 一 種 具 有 酸 可 離 子 化 > 或 季 化 9 或 可 季 化 官 能 度 αο 早 匾 9 及 可 m 擇 之 多 官 能 基 化 合 物 t 在 乳 化 聚 合 條 件 下 聚 合 單 體 t 以 形 成 低 分 子 量 之 親 水 性 毅 聚 合 物 9 以 酸 或 藉 由 季 化 中 和 並 溶 解 此 聚 合 物 9 然 後 在 乳 化 聚 合 條 件 下 使 乳 液 〇〇 早 體 聚 合 以 形 成 疏 水 性 之 芯 聚 合 物 0 方 法 IV 於 製 備 本 發 明 之 芯 殼 聚 合 物 t 包 含 添 加 多 官 能 基 化 合 物 於 先 刖 所 形 成 之 芯 聚 合 物 乳 液 中 0 芯 聚 合 物 乳 液 製 備 後 » 加 入 多 官 能 基 化 合 物 f 使 其 吸 入 芯 聚 合 物 中 约 10 丨至 60分 鐘 » 且 使 用 氣 化 通 原 起 始 劑 参 如 t _ .丁 基 過 氣 化 筮 /次硫酸納甲醛/ 硫 酸 鐵 而 聚 合 0 接 着 » 殼 聚 合 物 在 芯 之 存 在下乳化聚合，且藉由利用多官能基化合物，實質上的化 本紙尺度逸用中a «家楳準(CNS)T4規格(210x297公Λ) (請先閲讀背而Α注意事項再填寫本頁) 209227 Λ 6 ____Β 6 五、發明説明（10) 學接枝於芯上。 此多官能基化合物實質上像用於將殼聚合物共價结合 於芯聚合物上，其可導致於添加共溶爾及其他譎配之添加 劑時提高安定性。此芯與殼成份實質上僳在具有：’（a)二 錮或多傾不飽和位置，（b)具有二值或多镛可除去原子（ abstractable aton)之反應性鏈轉移爾，或（c)具有一傾 或多傾可除去原子及一痼或多個不飽和位置之混成多官能 基化合物，之至少一種之多官能基化合物之存在下，藉由 使芯或殼進行乳化聚合，以共價鍵的結合在一起。本發明 之芯殼聚合物得到具有對添加薄1(即酵，溶劑，等）等有改 善之安定性，再分散性，發泡控制，耐熱性，及需要之流 變性。 多官能基化合物偽選自下列之組群，包含丙烯酸，甲 (請先閲讀背而.^注意事項寫本頁) 裝< 訂- II二 及 I 單 /fv 酸二 嫌 丁 式 順 酸 嫌 丙 基 單 /|\ 酸二 嫌 丁 式 反 線· 酯二 及 0 丙 烯 基 甲 酯 丙 烯 之 V)/ 酷二 及 單 /V 酸 康 衣 及 基 烯 丁 及 I 基 丙 烯 基 甲 I 基 丙 烯 酯 烯 丁 及 酯 烯 乙 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印3i 醚 硫 及 0 基 烯 乙基 基 丙 烯 基 甲 及- 基 丙 烯 基 甲 fig ; N酵砠 2基S 0^0 ❺乙一一 基 丁 甲 I, 順 與基之 酸烯· 嫌丁 丙 ， 基 烯 丙 烯二 基 丙 烯 及 酸 烯

丙酯 烯基 三烷 酸0-氰 ， 聚酯 三烯 ;丁 醋 ， 丙酯 烯丙 二烯 酸基 二 甲 苯 ， 鄰酯 ; 丙 酯烯 烯之 乙 ο 之之 酸酸 烯膝 戊 ； 4 S 烯0,基 基 ，甲 甲酯 ， P-烯酸 及乙烯 » ο 丙 酯酸 .， 嫌磷酯 丁 .，嫌 P 醋 丁 ，丙 二 _ 烯及 丙基 ， 烯甲酯 P-三丙 ，及烯 酯酯基 烯丙甲 乙烯二 P 三 ， ，酸酯 酷磷丙 基：烯 芳酯二 ，丙0- 本紙張尺度边用中國圉家«準（CNS) Ή規格（210X2974*) 10 20922? 7f] 正 A6 B6 五、發明説明（1 1 酸 烯), 丙酯 順 烯 酯二 酸或 二 單 /IV 酸 康 衣 及 二 或 單 之 酯 基 ),烯 酯環 二 或 單 /fv 酸二 烯 丁 反 及 硫 烯 環 及 醇 烯 環 gi£* 烯S烯 甲 乙-乙 之對 ， 酸.，-羧烯 烯二 環 軛 ; 共 醚之 硫他 ·， 烯其基 乙及丙 及烯烯 醚二 烯間烯 乙戊乙 之異苯 醇 ，基 基 丙 烯 基 甲 烯二 丁 甲 氣 烯 乙 .苯 基 甲 基 烯 丁 及 烯丙 乙烯 , 基 酯甲 丙 ， 烯酯 基丙 甲烯 酯酯 丙烯 烯環 , 之 酯酸 烯醋 環基 之硫 酸氫 丙 基酯 硫烯 氩丁 ; 及 醇 ， 硫酯 化 氯 四 (請先閲面之注意事項再填寫本頁) 選 係 物 ; 合 烷 化 甲 基 溴 能 三 官 ·> 多 烷 外 甲 額 氣 之 三 用 溴 使 • I Ο 可 酯等 ， 烯等時 1—I ,Ιν 及碩法 , 化方 酯溴用 烯四使 乙 及當 酯磺 三 丙 , 聚 借 S3 , 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 醇二 二 醇 乙 二 二 乙 , 聚 醋 ， 酸酯 烯酸 丙烯 基丙 甲基 二 甲 醇二 二 醇 乙 二 自乙 醏 酸 烯 丙 基 甲二 醇 二 戊 新 酯 酸 烯 丙 基 甲 二 醇二 丁 三 丙 烷四 乙醇 基四 甲戊 羥季 三 二 酯酯 酸酸 烯烯 丙丙 二 三 醇醇 二 四 戊戊 新季 ,二 酷 ， 酸酯 烯酸 丙烯 二 丙 醇基 二 甲 烯丙 丙 三 基烷 。 甲丙等 二基等 醇甲 ， 二 羥苯 丁 三烯 - 3 -乙 1’酯二 , 酸及 酯烯 ， 酸丙酯 烯基酸 丙甲烯 五 三 丙 醇烷二 四丙醇 戊基二 季甲丙 二 羥三 , 三 * 酯 ，酯 酸酯酸 烯酸烯 經濟部中央櫺準局W工消費合作社印製 法 方 於 用 自二 選與 偽 單 物 { 合酸 化 二 基烯 能丁 官 順 多 ， 之酸 佳烯 較丙 中基 I 甲 法 ， 或烯 丙 含 包 者 列 下 酯 ),丙 酯烯 反 酸二 烯 酯 烯 酯酯 二 烯 與乙 單 及 酸 康 衣 及 酯二 與 單 基 丙 烯 與 基 甲 之基 —丙 烯 基 甲 基厂 丁 甲 - 及一，一 * N,丙 彳烯 基 N甲 之 -酸N 烯·’ 丙 基 甲 或 酸 烯 丙 ; 基 醚烯 烯丁 乙 ， I I 基基 烯丙 丁烯 胺 0 基 烯 乙 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 或 1 1 (修正頁） 209227 Λ 6 ____R6___ 五、發明説明（12) 烯基-順丁烯二醛亞胺；丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二 烯 ),二 酯間 二 戊 及異 單 ； /V 烯-κ-一 二丁 烯-丁,3 反1 • β ),酯 酯基 二烯 及琛 單之 ( ) 酸酯 二 及 單 /IV 酸 康 衣 乙 苯 基 甲 對 酯 丙 烯 基基 丙甲 烯， 基酯 甲烯 ; 琢 烯酸 乙丙 苯基 基碕 甲氫 氰 ; ; 醇 烯硫 基 烯 丁 - 烯 基丁 烯及 乙 ， 及酯 ，烯 乙 枝之 接等 做不 當性 葆應 般反 一 悃 臞多 單或 和掴 飽二 不有 多具 之僳 列點 上待 。其 烷 ， 甲明 氰說 三醱 溴單 及之 ; 结 bB Μ 睡逋 聚 殼 為 約 量 用 之 物 合 化 基 能 官 多 中 I 法 方 。或 置 I 位法 和方 飽 不 至 2 於 之用 物 合 較 量 SB 3 3 或 I 法 方 至佳ζ最 約中 好 丙 含 包 物 合 化 基 能 官 多 之 ，酯 酯基 基烯 烯琛 丁酸 與醋 基基 烯硫 琛氳 之 ， 酸酯 烯基 丙烯 基琛 甲酸 及丙 酸基 烯硫 S丁 ，酸 醇丙 硫基 基硫 烯氬 烷烯 基戊 碕琛 氬二 。酸 烷丙 甲基 氛硫 三氫 澳 ， 及酯 ，基 酯烯 基丁 烯酸 丁丙 酸基 醋硫 基氫 硫如 氫 ， ·, 酯 酯基 基烯 烯酸 酯 基 烯 戊 琛二 酸 丙 基 硫31 氫76 及48 ，第 酷利 基專 乙國 氧美 ui 镅 製 於 用 現 發 已 及 物 成 组 毅 芯 之 殼 溶 可 0 之 明 說 中 號 (請先閲讀背而冬注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 經濟部中央標準局貞工消#合作社印製 方 物 成 組 毅 芯 之 毅 溶 可 酸 之 及 I 法 。 之的 示用 掲有 處像 此面 酸 於烯 用丙酸 含二 包烯 酯二 與 單 ，丁基 者反甲 列 ，，下二 自 丙 選 Lj$ 與 像單之 D〇T 丨 ^ ( 合酸 化 二 基烯 能丁 官順酸 多 ，康 之酸衣 佳烯—及 較丙), 中基丨 甲 酯二 與 單 酯基 丙烯 烯丁 酯 烯 丁 及 酯 烯 乙 醚 硫 及 醚 烯 乙 基 Η 丙之 烯酸 基烯 甲丙 ，基 I 甲 與 酸 烯 丙 基 丙 烯 及 及 本紙张尺度逍用中a困家搵準(CNS)肀4規格（210x297公龙) 12 209227 A 6 _ B 6_. 五、發明説明（15 Η,N-二-烯丙基丁烯基甲基烯丙基及乙烯基睡胺 ;N-烯丙基甲基烯丙基及丁烯基-順丁烯二醯亞胺； 3-丁酸與4-戊酸之乙烯酯；鄰苯二酸二烯丙醺；三烯三聚 酯及 烯 ， 丁酯 ，烯 酯丁 丙P-烯 ， 基酯 甲丙 ，烯 酷P-丙 ， 烯酯 0-嫌 之乙 酸P-0 , ; 酯 酯基 丙芳 烯 ， 三酯 酸烷 «0- 酯二 丙及 烯 ， 基酯 甲丙 三烯 , 基 酯甲 丙二 烯 三酯 酸丙 礎烯 ;二 酸0 丙 ο 烯酸 基磷 甲 ； 酸 烯 丙), 基酯 甲 二 , 或 酸單 )0 酯烯 二 琛 或之 單η ί 酯 酸二 二或 烯單 /V Γ 酸 康 衣 及 順 丁 反 乙 1’烯 ; 乙 酯苯 烯基 乙甲 之對 酸 ； 羧烯 烯二 琛軛 ; 共 醇之 硫他 烯其 環及 及烯 醇二 烯間 環戊 醚異 酯 烯 琛 基酸 丙丙 烯基 ; 硫 烯氬 乙 ； 基 丙 烯 基 甲 酯 丙 烯 酯 丙 基烯 烯基 乙甲 及 烯化 基氛0. 甲四之 ,; 芯 _ 烷為 丙甲好 烯溴較 , 三量 _.， 之 烯烷物 琢甲合 酸氯化 醋三基 基溴能 硫.，官 氫酯多 ; 烯該 酯丁 。 烯，磺 丁酯化 至 經濟部屮央標準局EJ：工消费合作社印製 酸 烯 1.丙 約基 好甲 最或 ，酯 間丙 之烯 (請先閲讀背而之注意事項#填窍本頁) 酯烯 ί ，苯 烯丙酸 W 烯基硫，乙四 丁 .’二8二甲£酷，及I lllllal fTmf alii; ο 及烯.at : ί ! 3 乙丙碩 至 裝· 酵及烯溴 量 酸 烯 丙 為 好 最 物 、 了合 - 化3’ 基!1睢用 rl使 官 多10 酯 J 0 ο 烯 特 1 成 造 將 烯二 置 重 ο ο 1A 之 芯 到 達 量 其 言 例 體 具 些 某 對 s3 中 其 〇 , 的 況用 情有 之像 殊〆 者 列 下 自 0 偽 物 合酸 化二 基烯 能丁 官順 多 ， 之酸 合烯 適丙 中基 IV甲 法 ， 於烯 用丙 對含 包 酯二 及 單 訂· 線- 酸酯 二 丙 烯烯 丁基 酯二 及 單 酯 烯 乙 基 丙 烯 酸 康酯 衣烯 及丁 , 及 酯二 及 單 酯 丙 烯 之 基 丙 烯 基 甲 反甲 本紙张尺度逡用中S S家橒準(CNS)肀4規格(210x297公釐) 209227 Λ 6 η 6 經濟部中央橾準局EX工消t合作社印製 五、發明説明（Μ 及丁烯基-乙烯醚及硫醚；丙烯酸及甲基丙烯酸之Ν -及Ν,Η -二-烯丙基丁烯基甲基烯丙基-，及乙烯基-醯胺； 烯丙基甲基烯丙基及丁烯基-顒丁烯二醯亞胺；3 -丁烯酸及4-戊烯酸之乙烯酯；鄰苯二酸二烯丙酯；三聚 «酸三烯丙酯；鱗酸之0-烯丙酯，甲基烯丙酯，丁烯酯， 0-烯丙酯，芳酯，Ρ-乙烯酯，Ρ-烯丙酯，Ρ-丁烯酯，及Ρ-甲基烯丙酯；磷酸三烯丙醏，三甲基烯丙酯，及三丁烯酯 ;丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸（單及二酯），反丁烯 二酸（單及二酯），及衣康酸（單及二酯）之琛烯酯；環烷醇 及琛烯硫酵之乙烯醚及硫醚；琛烯羧酸之乙烯酯；及1,3-丁二烯，異戊間二烯及其他共轭二烯。另外，亦可使用具 有二個或多艏不飽和位置且反應性幾乎相等，一般當做交 聯之多不飽和單醱說明之化合物，例如，乙二酵二甲基丙 烯酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙烯 酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚丙二醇二甲基丙烯酸 酯，新戊基二酵二爭基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯 ，新戊基二醇二丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯 ，二季戊四醇三丙烯酸酯，二季戊四酵四丙烯酸酯，二季 戊四醇五丙烯酸1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三丙 二醇二丙烯酸酯，及乙烯苯。 用於方法IV中之多官能基化合物之量為5至30〆之範 園（以芯聚合物之重量百分比表示），較好約10至20涔。單 官能基單體亦可與多官能基化合物一起添加，其量可達到 本紙5k尺度逍用中a國家楳準(CNS)肀4規格(210X297公Λ) Π (請先閲讀背而冬注意事項洱填寫本頁) 裝- 訂- 線· 209227 Λ 6 _ Π 6_. 五、發明説明（15) 添加於前而形成之芯乳液中之總單醱與多官能基化合物之 經濟部中央標準局A工消费合作社印製 值於持覆耐件理與 先， 經明指粗 ，刷 了 PH佈你塗等條處劑 與性 之證意及言印 的 离塗面印此之物聚 當驗 護的性聚而之 楚 。 於或方套。爾織凝 ί耐 保步定凝裝中 淸制 露墨合以低 》，， 物係 物一安成塗劑 需限 «油组消降濶劑蝕 合} 合進。造印性 必之 要刷其取本線着腐 聚時 聚更的不套鹼 且例 需印或可成的接耐 殼較 毅例定且對護 ，實 種於 ，，Η 性羼， 芯比 芯實安 '，。保 明等 各用覆影加蝕金護 之物 之此像墨稠可 發此 對且塗 顯使腐含保 明合 明。中油變用 本受 物和印之可受包色 發聚 發害方備的應 明不 合中套性，免途着 本殼 本危配裂顯之 說並 聚經之餘此霈用 ， 明芯。以之墨於明物 以明 殼當明耐因必的装 證之中為剤油用而合 用發 芯。透中，材他塗 的期境實潔在物間聚 -僅本 性的做墨要基其積 次早琢事淸物合時殼 的 ，： 鐮用當油需刷些沈 再及之之性合聚随芯 目式例 耐有上由之印某極 例物值照齡聚性不性 之方* 之是材經材在。陽 實合ΡΗ參受殼鹼且鹼 例何^ 。明用基。基物的， 之摻离性不芯耐，耐 實任備 〆發應之的刷成用工。列之於齡材之之成之 列用郸 量本之刷用印組有加劑下術用耐基明明形明。下管 I 重塊印有護性偽紙絮 技可 刷發發之發材 不法 70琛經別保鹼下，凝 前且 印本本粒本基 解方 (請先閲讀背而之，注意事項丼填寫本頁) 本紙5fc尺度遑用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 15 209½7 ^2if. . v： 五、發明説明（16) {請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 奮例1 : 一個含有498s之去離子（DI)水及5g兩性界面活性劑之 攪拌反應器，在氮氣壓下加熱至60=。然後將4 . 3g之lwt 〆Versene溶液（乙二胺四醋酸之四鈉塩）及4.3g之0.15wt 〆硫酸鐵七水合物溶液加於反應器中。將下列所列2 9 1 8 g 之單體乳液（M . E ) # 1加入反應器中，以1 0 g之D I水冲洗， 接着加入含1.06s過硫酸銨之50g DI水。20分鐘後，ME# 1 之殘留物及共飼入物催化劑1 (列於下）於8 0分鐘内加於 反應器中，同時將反應器之溫度維持在60t。使用20s之 DI水洗滌劑沖洗ME飼入反應器之管線，使飼入物完全進入 。將此槽於60 °C下靜置30分鐘後，將0.4g之次硫酸鈉甲醛 於20g DI水之溶液加於反應器中，溫度升至85七。再將ME 2 (列於下）及共飼入物ίί 2 (列於下）於6 0分鐘内飼入反應 器中，槽之溫度維持在85C。飼入物完全飼入後，以20g C' 3 合 P 水 85七 於鐵 持酸 維硫 度〆 溫wt 之15 槽。 且之 8 > 5 線將 管’ 之 。C 器55 應至 反卻 入冷 進器 ME應 滌反 洗 ο 水鐘 DI分 液 溶 物 之 g 5 於 0 甲 納 酸 硫 次 之 中 D鍋 S ΛΖ 5 S 於加 —液 溶 (7之 氫水 I 化 D 氧 過 基 丁 液 溶 之 水 再 鍋 此 絰濟部中央標準局R工消費合作社印製 至 . 卻 4 冷以

入 倒 且 V 和 中 酸 醋 冰 之 為 份 成 。 固PS 之OC 物94 産為 之時 終8· 最=4 再 着 接 和 中 酸 醋 冰 之 中 水 度 粘 德 爾 菲 克 魯 布 且 1 6 (修正頁） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 經濟部屮央梂準局貞工消件合作社印製 五、發明説明（17) 啻俐里艚乳液餹λ物 fiL HR 1 MR 2 DI水 140.Og 140.Og 兩性（42»t ¥於水中） 界面活性劑 l〇. lg 5.0g 甲基丙烯酸甲_(MMA) 2 5 5 . Og 127 . 5g 丙烯酸丁酯（BA) … 297.5s 苯乙烯（STY) 42.5g - 甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 (DMAEMA) 106.3g - 甲基丙烯酸二環戊烯基氣乙酯 21.2g - 辛烷硫酵 21 . 3g - 偏λ物催仆.割tt 1 共偏人物 催化剤林2 過硫酸銨 2.38g 0 . 85g DI* 100.Og 80 . Og 窨例2 利用上述之步羝，於ME# 2中使用382.5g之BA及42.5g 之MMA製備相似之樣品。最終産物之固成份為42.1涔，且 於pH = 4.8時之布魯克菲爾德粘度為82cps。 上述實驗之其他變化係以下列之組成製備： (請先閲讀背而之/>i意事項再项寫本頁) 裝< 訂· 線· 本紙张尺度遑用中團困家標準(CNS) T4規格(210x297公釐) 17 Λ 6 η 6 五、發明説明（) 審例3 階段1單腥比例） 階段1鍵轉移劑 階段2單醱比例（vt涔） 階段2鏈轉移劑 最终産物固成份 最终産物pH值 最終産物之布魯克菲爾徳粘度 *DCPA僳丙烯酸二琛戊烯酯 啻俐4 階段1之單鼸比例 階段1之鏈轉移劑 階段2之單讎比例（wt〆） 最终産物固成份 最終産物pH值 最終産物之布魯克菲爾徳拈度 7 Ο Μ M A / 2 5 D M A E M A / 5 D C P A * 8wt〆辛烷硫酵（於單臞 中） 60BA/30HMA/10sty lwt〆正十二烷基硫酵 37.2〆 149 70MMA/25DMAEMA/5DCPA 8wt〆辛烷硫酵（單臞中 65BA/35sty 36.5〆 4.9 14 3 c p s (請先閲讀背而之，注意事項洱填窍本頁) 裝. 訂- 線< 經濟部中央標準局EJ：工消费合作杜印製 b紙51尺度遑用中a S家樣準(CNS) T4規格（210x297公;¢) 1 8 ^ A 6 __l]_6___ 五、發明説明（19) DJ[方法T餺#夕乳液之鹿用奮例 使用以方法I裂備之乳液之透明套印漆舆使用羅門哈 斯之其他乳液比較以評估其射齡性。此試驗僳設計用於估 算油墨及透明套印漆之耐淸潔_性。 濬激繭浓液夕斛備 將100ml之自來水加熱至120T至140T。 將1茶匙之肥皂粉溶解於此lOOnl水中。 試蹌郸備 1) 剪一片2 1/2” X 2 1/2"正方之印刷材料。 2) 剪一片3” X 6”之棉布（薄棉片）。 3) 剪一片比試驗架大之吸墨紙（約4” X 4”） 4) 取一片2 1/2” X 2 1/2” X 3/8"之不锈網金羼板。此板 之重量必需為12oz。此重Λ可諏整以得到保護層之重 AT。 (請先閲讀背而之，注意事項再塡窍本頁) 裝· 訂- 線· 經濟部中央標準局KX工消费合作社印製

加將於將將 \—/ )/ )/ )/ A B CD a 倒 且 上 紙 墨 吸 於 置 液布 溶棉 。 皂之上 肥«布 熱折棉 水 皂 肥 熱 之 鐘 分 ο 3 持 維 積 111 堆 。此 上使 布且 棉 ， 濕上 於物 置刷 下印 向於 面置 刷板 印網 ο \J/ 乾 吸 。品 上 鎇 TV *lr $薄 。拥 品至(P 樣通害 刷色損 印顔之 査之見 檢墨可 且油有 ,自沒 板來刷 開有印 移没此 VI/ \Iy \1/ 12 3 本紙5艮尺度遑用中a困家《準(CNS)TM規格(210x297公*) 1 9

, '·----· _ I I ^\o _u—.—— . - —:·:ϋ. B6_ 五、發明説明（2(>) 诱昍耷印逑瀋潔酬試驗结果 以方法I -製備之乳液 製成之膜.................................僅有些撤損害 美國專利第4876313號 中所述之實例#6製 備之陰離子性芯殼 乳液製成之膜...........................全部溶解 一般非芯殼乳液製成之膜..................部份溶解，實質上 有損害 以方法H剪備：> 啻例 奮Mi 包含440g去離子（DI)水及7.1g非離子性界面活性劑（ Triton x-405, 70知）之S拌反應器，在氮氣壓中加熱至 8 5它。然後將7 . 6 g之單體乳液（Μ · E ) ίί 1 (列於下）加於反應 器中，以10g之DI水洗滌，接着加入含0.375g之20g DI水 <請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. rc ri. Μ 為 之度 餘溫 殘之 I 器 後應 鐘反 分持 ο 1 结 〇 時 鞍同 硫中 過器 之應 反 於 加 内 鐘 分 ο 6 於 1X 林

使 後 成 完 入 飼 〇 V 於 ο 中 器0 反 至 E Μ 之 線 管 入 飼 洗 沖 以0 洗 κ τ ο 之' δ ο 1 用 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 水 氨 之 δ 4 # Ε 入 Μ 加將 , 再 後 。 鐘芯 分物 ο1· 3 合 鍋聚 此化 置乳 靜之 下段 t:階 及 2

段 皆 7JI 液於 溶持 器 應 反 人10 飼以 内 ， 鐘後 分成 60完 於入 Τ)飼 於" 列

V 之 I g 中 3 器將 應 ， 反 P 至65 8 2 之 2 1 劑 第化 和催 中入 以飼 丨共 維 均 度 溫 鍋 間 其 中 之 中 線 管 E Μ 滌 洗 水 至 卻 冷 器 應 反 ο 鐘 分 ο 3 持 維 下 V 5 8 在 此 且 液 溶 物 合 水 七 鐵 酸 硫 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 ί ~ —------ 五、發明説明（21) DI水中之t -丁基過氣化氳（70〆），及0.25g於20g DI水中 之次硫酸鈉甲醛加於鍋中。此鍋再冷卻至45它，且倒入 11.之冰醋酸中和。最终産物之固成份為29. 5砵，且pH 5.2之布魯克菲爾德粘度為11〇?3。 窖例打5 Φ ：>蜇餺乳液好共飼人催化割 M R廿1 M R廿2 D ITR 24 . 2g 24 . 2g

Triton x-405(70wt^) 3.6 g 7. 1g 丙烯酸丁酯 85 . Og - 甲基丙烯酸甲酯 37.5s 87 . 5g 甲基丙烯酸 2.5g - 苯乙烯 - 6 . 2g DMAEMA- - 31.2g 正十二院基硫醇 - 7 . 5 g 階势2共飼人催化割 過硫酸銨 0 . 3 7 5 g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· 經濟部中央櫺準易β：工消费合作社印製 水

S 酯 乙 基 胺 甲 二 酸 烯 丙 基 甲 例 審 用 麻 液 乳 備 製 I 法 方 以 用 使 經 於 * 配 調 \)/ 色 黃 或 色 藍 /(\ 料 顔 之 散 分 預 以 係 液 乳 此 時脂 小樹 Βε. 1 S3 於油 且 性 ，水 燥之 乾用 的使 易上 簡用 槍應 熱性 加鹼 以耐 , 般 上 一 材與 基液 紙乳 之此 覆 。 塗驗 土試 黏後 2 1 (修正頁） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 209如 Λ 6 Π6 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明（22) Joncryl537(S.C. Johnson)比較。 以水，0.5〆氫氧化銨試驗，钱潤》劑及淸潔W均顯 示以方法1製備之乳液比』〇11<:「71 53 7具有較佳之抵抗性 0 以方法1豔備：> 蓍俐 蓄例6 包含600s去離子（DI)水及7.2g之兩性界面活性爾（ Abex 1 404)之攪拌反匾器，於氰氣壓下加熱至551。然後 再將6g之lwt^i Vepsene溶液及6g之0.15wt〆硫酸鐵七水合 物溶液加於反應器中。将100g之單釀乳液（HE)# 1(列於下 )加於反應器中，接着再加入1.5s溶解於30s DI水中之過 硫酸銨。3分鐮後，將殘餘之ME #1於1小時内加於反應器 中，同時維持反應器溫度為55TC。同時，將共飼入催化剤 #1 (列於下）於90分鐘内加於反應器中。飼入完成後，使 用40s之DI水洗滌以冲洗通至反應器之ME飼入管線。ME飼 入完成後15分鐘，將0.6s於10s DI水中之次硫酸納甲醛溶 液加於反應器中。此鍋在55t下再維持15分鐘後，加入 126g之冰醋酸以溶解階段1之聚合物。然後再將鍚溫升至 85υ,再將0.15gj於50g DI水中之過硫酸銨之催化劑加於 反應器中。ME#2(列於下）再於1小時内飼入反應器中（接 着以40s DI水洗滌），與共飼人催化劑# 2 (列於下）於90分 鐘内加於反應器中，反應器雒持在851：。共飼入完成後， 此槽冷卻至5 5 1C ,將5 s之0 . 1 5 w t〆硫酸鐵七水合物溶液， l.〇g於l〇s DI水中之t -丁基遇氣化氫（70〆），及0.5g於10 (請先閲讀背而之，注意事項#塽寫本頁) 裝. 線- 本紙張尺度遑用中a困家楳準(CNS)T4規格(210x29/公釐） 2 2 209^^ 209^^ 經濟部中央榀準局κχ工消费合作社印製 Λ 6 Π6 五、發明説明（23) g DI水中之次硫酸銷甲醛之溶液加於鍋中。此播再冷卻至 室溫，且過濾。 最終産物之固成份為37.9〆，且於PH5.1之布魯克菲 爾徳粘度為92 0cps〇 奮俐盟艚乳液傾人《仆割 ME » 1 ME tt 2 D I τΚ 2 40.Og 240 . Og 兩性（42wt〆於水中） 14.3g 7.2g 界面活性劑 甲基丙烯酸甲酯 300.Og; 210 . Og 丙烯酸丁酯 - 3 90.Og 甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 30 0.0 g - 正十二院基硫醇UDDM) 36.0g - 艏人催仆.割ft 1 共扁λ俚化割it 2 過硫酸较 3.0s 3.0s D ΙτΚ 140.0s 1 40 . 0g 謇例7 依照實例6之方法，使用300g之甲基丙烯酸二乙胺基 乙酯（DEAEMA)取代DMAEMA,且使用16.8g之辛基碌醇取代 nDDM。另外，移掉水以增加其固成份。産物之固成份為 44.5〆，且布魯克菲爾德粘度於PH5.2下為1132cps。 奮例8 (請先閲讀背而A注意事項#蜞寫本頁) 裝- 訂· 線· 本紙张尺度遍用中β «家揺準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 23 % 經濟部中央櫺準局员工消#合作社印製 Λ 6 Π6 五、發明説明（2今 依照實例6之方法，在稍离之固成份下，使用300g之 甲基丙烯酸異丁 S取代MMA, 16.8g之辛基確酵取代nDDM, 及6 00s之苯Z烯於ME#2中當做主要單鳢。此産物之固成 份為40.1〆，且布魯克菲爾徳粘度在pH4.9下為334cps。 謇俐9 依照實例7之方法，M.E.#1單腰比例為50MMA/ 50DMAEMA,且M.E#2單鼸比例為45BA/55MMA,此産物之固 成份為45.7〆，且布魯克菲爾徳黏度於pH5.1下為746cps。 奮俐1 0 依照實例9之方法，但m.E#2之單《比例為65BA/ 32{<1^/3甲基丙烯酸烯丙酯，此産物之固成份為44.9〆， 且布魯克菲爾徳黏度在PH5.1下為808cps。 奮期Μ 1 依照實例7之方法，HE# 1單讎比例為780ΜΜΑ/ 25DMAEMA/5DCPA(丙烯酸二環戊烯酯），使用4wt¥之辛基 硫酵（於單體中），且（^#2單鼸比例為6084/40»41^,使用 0.5wt知nDDM(於單腥中）。此産物之固成份為42.9X，且 布魯克菲爾徳粘度於PH5.0下為l〇3cpse 謇期Μ 2 依照實例7之方法，MEitl單鼸比例為60ΜΜΑ/10苯乙烯 /25DMAEMA/5DCPA,使用辛基硫酵，且ΜΕ#2單鱷比 例為90BA/10MHA,使用l〇»t>之nDDM。此産物之固成份為 43.1知，且布魯克菲爾德粘度在pH4.8下為45cps。 本紙張尺Λ遑用中國B家標準(CNS)T4規格(210x25)7公*) 0 4 (請先W讀背而之注意本項#填寫本頁)

Claims (1)

1. 肘

   私卑.5 Η >··ίχ;

   Η3 第80 1 0 7 6 5 3號雩利申請案 申諳專利範圍修正本 (8 2年 5月26日） 1 . 一 種 具 有 酸 不 可 溶 聚 合 物 芯 及 酸 可 溶 或 可 季 化 之 聚 合 物 殼 之 耐 鹼 性 心 殼 聚 合 物 » 其 中 該 芯 及 該 殼 實 質 上 傺 物 理 性 的 結 合 及 / 或 實 質 上 % 化 學 性 的 結 合 在 一 起 9 且 其 中 該 殼 及 該 心 傜 以 連 績 性 的 乳 化 聚 合 法 ， 使 選 白 下 列 之 αο 早 體 聚 合 而 製 備 (甲基） 丙 烯 酸 二 甲 胺 基 乙 酯 t (甲基） 丙 烯 酸 二 乙 胺 基 乙 酯 丙 烯 酸 甲 酯 9 丙 烯 酸 乙 酯 » 丙 烯 酸 丁 酯 9 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 > 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 1 甲 基 丙 烯 酸 二 環 戊 烯 氣 基 乙 酯 > 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 » 苯 乙 烯 9 及 甲 基 丙 烯 酸 9 其 中 該 芯 與 該 殼 之 比 為 8 5 :1 5至1 5 ： 8 5 = 且 該 心 之 平 均 分 子 量 大 於 8 , 00 0 , 且該殼之重量平均分子量 5， 0 0 0 至 1 00 ,000 » 平 均 分 子 量 係 以 凝 膠 滲 透 層 析 儀 測 量 0 2 .如 申 請 專 利 m 圍 第 1 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 f 其 中 該 殼 傜 以 具 有 酸 可 離 子 化 f 或 季 化 9 或 可 季 化 官 能 度 QD 単 體 之 混 合 物 聚 合 » 此 α» 早 體 混 合 物 包 括 該 殼 之 10 至 6 0 w t % 〇 3 .如 申 請 專 利 ML 圍 第 2 項 之 耐 驗 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 中 該 殼 偽 由 具 有 酸 可 離 子 化 t 或 可 季 化 官 能 度 ασ 早 amt 睡 之 混 合 物 聚 合 I 此 αο 早 體 混 合 物 包 括 該 殼 之 約 20 至 50 重 置 ) 該 殼 偽 m 白 (甲基） 丙 烯 酸 二 甲 胺 基 乙 酯 I 及 (甲基） 丙 烯 酸 二 乙 胺 基 乙 酯 〇 4 .如 申 1海 專 利 範 圍 第 1 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 中 該 芯 殼 聚 合 物 偽 以 酸 中 和 者 〇 甲 4(2Ι0Χ 2972 趑) 2〇9 二0 H3 5 . 如 申 請 專 利 到Ϊ 圍 第 1 項 之 耐 鹼 性 心 殼 聚 合 物 » 其 中 該 芯 殼 聚 合 物 係 以 季 化 劑 季 化 者 0 6 . 如 申 請 專 利 Mh- mi 圍 第 4 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 其 中 該 酸 係 m 白 下 列 者 醋 酸 » 甲 酸 * 酸 > 氫 氯 酸 I 硫 酸 ) 甲 院 磺 酸 » 丙 烯 酸 及 甲 基 丙 烯 酸 0 7 . 如 申 請 專 利 Aw·*· m 圍 第 1 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 中 該 心 及 該 殼 係 使 用 一 種 或 多 種 選 白 辛 烷 硫 醇 及 正 十 二 院 基 硫 醇 之 多 官 能 基 化 合 物 j 而 實 質 的 化 學 接 枝 在 一 起 0 8 . 如 申 If 專 利 AV<>- 軺 圍 第 7 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 9 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 偽 於 該 殼 之 乳 化 聚 合 t 及 隨 後 之 乳 化 聚 合 及 接 枝 該 芯 至 該 殼 上 之 過 程 中 存 在 〇 9 . 如 申 請 專 利 靶 圍 第 7 項 之 耐 m 性 芯 殼 聚 合 物 > 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 傜 在 該 殼 之 乳 化 聚 合 9 且 隨 後 以 酸 或 藉 由 季 化 作 用 中 和 且 溶 解 此 聚 合 物 > 接 着 以 乳 化 聚 合 及 接 枝 該 /〇 至 該 殼 上 之 過 程 中 存 在 〇 10 如 申 請 專 利 圍 第 8 或 9 項 之 m 齡 性 芯 殼 聚 合 物 ) 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 之 存 在 量 為 該 殼 之 2 至 3 0 重 量 〇 11 如 申 IS 專 利 A^- 軺 圍 第 8 或 9 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 之 含 量 為 該 殼 之 3 至 10 重 量 0 12 一 種 具 有 鹼 不 可 溶 聚 合 物 芯 及 鹼 可 溶 聚 合 物 殼 之 耐 鹼' 性 芯 殼 聚 合 物 » 其 中 該 芯 及 該 殼 實 質 上 偽 使 用 選 白 辛 烷 硫· 醇 及 正 十 二 院 基 硫 醇 之 院 硫 醇 而 化 學 性 接 枝 在 一 起 9 其. 中 該 院 硫 醇 偽 在 該 殼 之 乳 化 聚 合 » 接 着 以 乳 化 聚 合 及 接 枝 該 芯 至 該 殼 上 之 過 程 中 存 在 f 且 該 烷 硫 醇 之 含 量 為 該 η 之 2至3 0， 其中該殼及該芯偽分別選自下列之組群： 甲 4(210X297 公寿） 2 H3 (甲基） 丙 烯 酸 二 甲 胺 基 乙 酯 » (甲基） 丙 烯 酸 二 乙 胺 基 乙 酯 » 丙 烯 酸 甲 酯 > 丙 烯 酸 乙 酯 1 丙 烯 酸 丁 酯 9 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 > 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 9 甲 基 丙 烯 酸 二 環 戊 烯 氣 乙 酯 9 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 9 苯 乙 烯 > 及 甲 基 丙 烯 酸 其 中 該 芯 與 該 殼 之 比 為 85 ：1 5至1 5 ： 85 且 該 心 之 平 均 分 子 量 大 於 8 , 0 0 0 , 且該殼.之重置平均分子量為5 ,000 至 100, 0 0 0 , 平 均 分 子 量 傜 以 凝 膠 m 透 層 析 儀 測 量 〇 13 如 Φ 請 專 利 範 圍 第 7 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 9 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 % 在 該 芯 之 乳 化 聚 合 t 及 接 着 以 乳 化 聚 合 及 接 枝 該 殼 至 該 芯 上 之 過 程 中 存 在 〇 1 4 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 3 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 i 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 之 含 量 為 該 芯 之 0 . 1至3 0重量？ ® 0 15 如 Φ 請 專 利 m 圍 第 1 3項 之 耐 鹼 性 心 殼 聚 合 物 1 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 之 含 量 為 該 芯 之 1 . 0至1 0重量？ ^ 〇 16 如 申 請 專 利 Mm- 1G 圍 第 7 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 > 其 中 該 多 官 能 基 化 合 物 係 於 該 芯 之 乳 化 聚 合 之 後 加 入 t 使 其 吸 入 至 該 芯 中 且 聚 合 ， 接 着 乳 化 聚 合 且 使 該 殼 接 枝 至 該 芯 上 > 該 多 官 能 基 化 合 物 之 含 量 為 該 芯 之 5至3 0重量> 。0 17 如 申 請 專 利 駔 圍 第 1 項 之 耐 鹼 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 中 多 官 能 基 化 合 物 偽 不 存 在 於 該 殼 乳 化 聚 合 及 隨 後 之 該 心. 殼 聚 合 物 之 乳 化 聚 合 過 程 中 0 18 如 申 請 專 利 m 圍 第 4 項 之 耐 鹼 性 心 殼 聚 合 物 t 其 偽 含 於 透 明 套 印 漆 中 t 作 為 保 護 基 材 之 保 護 劑 0 19 如 申 請 專 利 AnA> IE 圍 第 4 項 之 耐 性 芯 殼 聚 合 物 t 其 偽 含 於 油 墨 組 成 物 中 > 作 為 保 護 基 材 之 保 護 劑 〇 甲 4(2I0X297"i：处） 3 H3 20. 如申請專利範圍第1項之耐鹼性芯殼聚合物，像使用作 為乳液聚合反應之核種。 21. 如申請專利範圍第4項之耐鹼性芯殼聚合物，傜使用作 為乳液聚合反應之核種。 甲4 (210X297公·;<#) 4