CN105899555A

CN105899555A - 用于具有改善的耐粘连性、耐压痕性和硬度的水性涂层的基于多重结构化颗粒的聚合物的水性分散体

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Publication number: CN105899555A
Application number: CN201480062653.0A
Authority: CN
Inventors: I.贝特雷米厄; A.布恩; J-Y.洛兹
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2013-11-15
Filing date: 2014-11-12
Publication date: 2016-08-24
Anticipated expiration: 2034-11-12
Also published as: US20160289489A1; FR3013352B1; CN105899555B; US10035923B2; EP3068814B1; DK3068814T3; FR3013352A1; PL3068814T3; EP3068814A1; WO2015071590A1; ES2694348T3; TR201816450T4

Abstract

本发明涉及可交联的或不可交联的基于结构化的聚合物颗粒的聚合物的水性分散体，所述颗粒包括基于具有在60‑120℃的范围内的Tg1的聚合物P1的核聚合物相、基于具有在‑60‑40℃的范围内的Tg2的聚合物P2的包封所述核的第二聚合物相、和基于具有高于Tg2且不超过120℃的Tg3并具有1000‑50000的测得的Mn的聚合物P3的第三外聚合物相(或壳)，所述聚合物P1、P2和P3相对于聚合物的总重量(P1+P2+P3)的重量比为：P1为5‑60％、P2为40‑85％、P3为5‑25％，所述重量比之和为100％。本发明还涉本发明的分散体的制备方法和该分散体作为粘合剂在保护性和/或装饰性水性涂层组合物中用途。由于所形成的颗粒的受控结构和作为结果的它们的MFT的完美的可重复性和可预见性，本发明的分散体容许在凝聚成具有高水平的内聚力的均匀的膜期间的膜的完美构造。因此，这种卓越的控制容许优异的机械性能和其它性能，特别地有关化学和机械耐性，尤其关于柔性、硬度、和耐压痕性和耐粘连性。

Description

用于具有改善的耐粘连性、耐压痕性和硬度的水性涂层的基于多重结构化颗粒的聚合物的水性分散体

本发明涉及具有特定结构和组成的多重结构化颗粒的聚合物的水性分散体。

由于形成的颗粒的受控结构并且由于作为结果的它们的MFT的完美的可重复性和可预测性，本发明的分散体容许在以均匀的膜和以高的内聚力凝聚期间的膜的完美构造。因此这种卓越的控制容许优异的机械性能和其它性能，特别地关于耐化学性和机械强度，特别地硬度、附着力、湿磨性、耐粘连性和耐压印性。在此处和上下文中，术语“耐压印性”意为当在涂层膜上施加强压时，涂层不显示任何印记或粘性的能力。

专利申请WO 2011/009 560描述了包含核/壳两相结构化的颗粒的稳定的水性分散体，所述颗粒具有Tg1为60-120℃的硬核P1和Tg2为-20至40℃的软壳P2和0-50℃的MFT，以占P1+P2的15％-60％的P1用于在水性涂层中的应用，其特别为可自交联的。尽管伴随成膜(film formation)和性能品质的良好可重复性对成膜和该方法的控制具有非常良好的能力，但是这些分散体对于某些应用具有不足的性能品质，特别地在伴随获得的膜的更好的内聚力和机械强度的硬度、耐粘连性和耐压印性方面。更特别地，这种类型的涂层的硬度、耐粘连性和耐压印性对于需要这样性能品质的某些应用是不足的(尽管有硬核的增强，依然太软)，特别地在其中于施加涂层之后迅速堆叠的经涂布的重的物品(门、窗、家具、金属盘)的工业应用中或在需要良好的耐热性(厨房、卧室)或良好的耐压印性(高耐性的墙漆，耐划痕和耐磨损)的装饰性应用中。

实际上，WO 2011/009 560描述了根据特定方法的硬核软壳乳胶颗粒的结构化。这样的结构形成聚合物膜(涂层)，其以与用理想地由硬的有机颗粒制成的分散体增强的软的橡胶相相同的方式作用，所述硬的有机颗粒作用为增强纳米填料并且是在第一步骤中原位合成的。由此获得的膜是柔性的(连续的软相)，并且通过硬的有机纳米填料(核)的规则包裹体，机械增强由随伸长而提高的拉伸应力来反映，逐渐增强的代表。软相是连续相，并且作为结果，在均匀的膜的情况下成膜的质量非常良好。由完美的成膜方式获得的膜的机械性质随时间的推移是稳定的并具有良好的耐久性。所描述的方法使得能够得到可预测的、可重复的MFT，其随时间的推移是稳定的。然而，取决于工业应用条件，所需的硬度和耐粘连性以及耐压印性的水平用最终构成膜的连续相的软壳颗粒是难以实现的。

还描述了使用包含具有软核和硬壳的结构化的聚合物颗粒的聚合物分散体的其它解决方案，这使得能够获得高硬度和耐粘连性。然而，由于其颗粒结构，该类型的聚合物分散体形成相对很少粘着的膜，因为连续相是硬的并且当其被挤压时产生快速的交联。最后，当期望高水平的光泽度时，颗粒周围的硬壳的存在需要使用凝聚剂(coalescer)，不管乳液的低MFT。

为了克服现有技术的缺点，根据本发明提出对如根据已经涉及硬核相P1和软壳相P2的WO 2011/009 560所述的现有技术的结构化分散体进行改性，该改性除了软壳P2之外特别地包括添加第二壳相P3，P3是硬的或比P2更硬的、任选地低聚的、和任选地官能化的相，该改性能够容易地实现有针对性的性质而不失去与根据WO 2011/009 560的结构相关的那些性质，只要第二壳P3的物理化学特性使得它们不防止第一壳P2的良好形变和由此的良好的成膜。因此，所述改性的颗粒然后在此处对于本发明指的是“多重结构化的”颗粒，其特别地具有定义的三个相P1、P2和P3并且因此是“三层的”。就Tg(根据Fox计算)、相的重量百分数、分子量和官能度而言的针对这种新的三相结构的众多可能的选择以及特定的方法及其实施的简易性使得能够设想对根据所设想的应用的市场的特定要求和需要合适的和改善的回应，这是在较低成本并且没有对现有工业装置所作的任何改进下实现的，即以现有的装置易于于实施的。

在硬的或比根据本发明的P2更硬的这种新的“三层”结构(硬P1/软P2/P3)的情况下，最终涂层的拉伸性能不是逐渐增强的，但是在显现出高的杨氏模量的(由第二硬壳P3所引起的)性能之后是恒定的增强并且不减小或下降，正如市场上已知的软核/硬壳类型颗粒的情况，并且相对于根据WO 2011/009560的P1/P2分散体对于给定的拉伸具有较高的机械应力。这使得可实现高水平的硬度并且进一步提高膜的机械增强，而同时保持优异的柔性。这意为，在相对于所引用的现有技术的分散体使柔性得以保持的情况下，根据本发明获得的涂层膜具有较高的内聚能。

因此本发明寻求开发MFT受控且可重复的的稳定分散体，该分散体用于在成膜的非常好的控制和可重复性的情况下具有良好的硬度、耐粘连性和耐压印性而同时保存良好的柔性的光滑涂层的配制物。结果是，在大气压力下的自由基聚合的标准条件下，本发明容许具有增强的机械性能的涂层膜的生产，所述涂层膜具有在使用现有技术的结构的情况下是不可能获得的硬度/柔性/内聚力的兼顾(compromise)。结果是，涂层膜具有远优于现有技术中当前已知的那些解决方案的硬度、耐粘连性和耐压印性以用于MFT受控的的乳液。

本发明的第一主题涉及具有多重结构化的(multi-structured)聚合物颗粒的聚合物的水性分散体，所述多重结构化的聚合物颗粒特别地具有三种(个)特定的聚合物相(层)，P1、P2和P3构成“三层”颗粒。

本发明的第二主题涉及用于以特定的步骤制备所述分散体的特定方法。

随后，本发明涉及聚合物的水性分散体组合物，其包括根据本发明的聚合物的至少一种水性分散体。

涂层组合物，其包括如根据本发明以及构成本发明的一部分所定义的聚合物的至少一种水性分散体或至少一种水性分散体组合物。

本发明还包括如根据本发明所定义的分散体作为用于水性涂层的有机粘合剂的分散体的用途，以及最后地由使用所述分散体或所述分散体组合物的得到的涂层。

因此，本发明的第一主题涉及基于多重结构化的聚合物颗粒(至少三种不同的聚合物相)的聚合物的水性分散体，所述颗粒包括：

-作为核的聚合物相，其基于得自单体组合物M1的乳液聚合的聚合物P1，P1具有在60-120℃且优选在60-100℃的范围内的玻璃化转变温度Tg1(根据Fox计算)，

-包封所述核的第二聚合物相，其基于得自单体组合物M2的乳液聚合的聚合物P2，P2具有在-60至40℃且优选在-30至30℃的范围内的玻璃化转变温度Tg2(根据Fox计算)，

-包封所述相P2的第三外聚合物相(或壳)，其基于得自单体组合物M3的乳液聚合的聚合物P3，P3具有高于Tg2、特别地比Tg2高超过5℃且不超过120℃、优选地60-120℃和更优选地60-115℃的玻璃化转变温度Tg3(根据Fox计算的)，和不超过150 000、优选地在1000-150 000的范围内的数均分子量Mn，该数均分子量Mn通过以聚苯乙烯校准的在THF中的GPC或尺寸排阻色谱法测量，

其中相对于聚合物的总重量P1+P2+P3的重量含量：

-P1为5％-60％、优选地5％-50％

-P2为40％-85％、优选地45％-80％

-P3为5％-25％、优选地10％-20％

并且所述重量含量之和(P1+P2+P3)等于100％。

优选地，相P1和P2的聚合物均具有远高于150 000、更特别地接近或大于1 000 000的Mn值。

更特别地，P3是比P2更少疏水的以及甚至更特别地P2是比P1更加疏水的。

通常，“疏水的”单体是对水的亲和力小或微溶于水的单体。用于评估该疏水性的一个方法是测量待评估的物质在辛醇和水之间的分配系数，疏水性被表示为该分配系数的对数。对于单体的疏水性值logKow是经由分子的结构片段和原子的组成(contribution)方法，由辛醇和水之间的分配系数的对数(logP)计算出的估算值，用于该估算的KowWin软件来自SRC(SyracureResearch Corporation)。该方法论描述于由W.M.Meylan和P.H.Howard在1995年的Pharm.Sci.84:83-92中的Atom/fragment contribution method forestimating octanol-water partition coefficients中。在具有两相平衡的体系中，分配系数P对应于辛醇相中的化学浓度相对于水相中的化学浓度的比率。关于共聚物，特别地例如根据本发明所定义的聚合物，根据本发明的基于辛醇/水分配系数的对数的总体疏水性值被定义为相对于所述聚合物的所有组成单体的平均重量值并且从经由KowWin方法(如上所述)所计算出的各个logKow值特别地通过相对于所有组成单体的平均重量来估算，并因此根据该定义对应于：

总体疏水性值：Σ_i[x_i*(logKow)_i]

具有

Σ_i：i个组分单体的和

x_i：在所述共聚物中单体i的重量分数，

(logKow)_i：对于所述单体i通过KowWin方法计算出的疏水性值，其中Kow对应于所计算的辛醇/水分配系数以及logKow为该系数的对数。

优选地，根据该原理，P3和P2之间的计算出的疏水性值的平均差值必须为至少0.2和特别地至少0.5个单位，其中P2具有比P3更高的(更疏水的)所计算的平均logKow值。

本发明的分散体特别地通过所述组合物M1的乳液聚合获得，所述组合物M1的乳液聚合在(其中至少两种是不同的)三种阴离子表面活性剂的存在下进行，更特别地在种子单体组合物M0中存在阴离子表面活性剂和在单体组合物M'1中存在两种(不同的)表面活性剂，其中得自M0和M'1的总组合物(overall composition)对应于所述单体组合物M1；而所述组合物M2的所述乳液聚合在至少两种表面活性剂的存在下进行，所述两种表面活性剂之一为非离子型的表面活性剂，优选地选自烷氧基化的脂肪醇，并且另一种是阴离子型的并且可相同于或不同于以上对于M1所定义的两种表面活性剂中的一种，更特别地相同于或不同于所述种子组合物M0的那种。

作为适用于M0、M'1和M2中的阴离子表面活性剂，可提及具有硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯基团、特别是以下的表面活性剂：

-C₈-C₁₈烷基磺基琥珀酸酯，其任选地是烷氧基化的(具有C₈-C₁₈醇的磺基琥珀酸的二酯，其任选地是烷氧基化的)

-C₈-C₁₈，优选地C₉-C₁₄烷基硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯，其任选地是烷氧基化的

-C₈-C₁₈烷基芳基硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯(烷基取代的芳基)，其任选地是烷氧基化的。

当所述烷基被烷氧基化时，所述烷氧基单元可为乙氧基和/或丙氧基，乙氧基是最优选的烷氧基单元。烷氧基单元的数目可在2-30且优选地2-10的范围内。

更特别地，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸酯、月桂基硫酸钠、乙氧基化的月桂基硫酸钠、乙氧基化的异十三烷基硫酸钠、乙氧基化的月桂基磷酸铵、或磺基琥珀酸酯(盐)，且更优选地选自磺基琥珀酸酯(盐)。

优选地，M1和M2中的所述阴离子表面活性剂的至少一种为磺基琥珀酸酯(盐)。

根据本发明的分散体的特别优选的选项，所述组合物M2和因此得自M2的所述聚合物P2包括至少一种水溶性转移剂。甚至更特别地，所述组合物M3和因此得自M3的所述聚合物P3包括至少两种转移剂，所述至少两种转移剂包括水溶性转移剂和脂溶性转移剂，即在有机相中实际上在单体中可溶的试剂。甚至更优选地在这样的情况中，对于所有的相P2和P3(P2+P3)，(纯的)水溶性转移剂与(纯的)脂溶性转移剂的重量比小于2且优选地小于0.5。优选地，这些转移剂为硫醇。

作为合适的水溶性转移剂，可提及包括具有少量碳原子例如不超过4个碳原子的离子或可离子化的基团的转移剂。作为离子或可离子化的基团的实例，可提及-CO₂H或-SO₃H基团。

作为合适的脂溶性转移剂，可提及包括具有大量碳原子例如至少6个碳原子的转移剂。

根据本发明的特别的选项，所述组合物M3(由其得到P3)和任选地所述组合物M2(由其得到P2)包括至少一种烯属不饱和单体，该烯属不饱和单体除了其烯属不饱和键(ethylenic unsaturation)之外还具有选自以下的至少一种(个)官能团X：乙酰乙酰氧基(acetoacetoxy)、双丙酮、羟甲基或烷氧基硅烷、羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯、硫酸酯、磺酸酯、酰胺、酰亚胺、环乙亚胺、噁唑啉、咪唑、环状碳酸酯、二苯甲酮、脲基，条件是，在存在超过一种具有官能团X的单体的情况下，所述基团X在所述分散体的制备期间或存储期间无法一起反应。实际上，当存在超过一种这样的官能化的单体X时，在官能团X方面加以这种限制以避免在其最终应用或使用之前的水性分散体的任何过早交联。

取决于基团X，按基团X如下选择具有基团X的所述单体：

-对于羧基/酸酐：(甲基)丙烯酸、衣康酸/酸酐、富马酸、马来酸酐、四氢化邻苯二甲(THP)酸/酸酐

-对于羟基：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，具有C₂-C₄烷基，其任选地是烷氧基化的、特别地烷氧基化的或非烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基乙基酯(HE(M)A)、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯(HP(M)A)、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯HB(M)A

-对于环氧基：GLY(M)A(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，具有选自以下的环氧化的环脂族基团的(甲基)丙烯酸酯：环氧化的二环戊烯基、环氧化的环己烯基、环氧化的四氢邻苯二甲酸和环氧化的降冰片烯基

-对于胺：具有C₂-C₄烷基的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯或氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如DMAEMA(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)或TBAEMA(甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯)

-对于酰胺：(甲基)丙烯酰胺

-对于酰亚胺：马来酰亚胺

-对于环状碳酸酯：甘油(甲基)丙烯酸酯碳酸酯

-对于磷酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的磷酸单和/或二酯，所述烷氧基优选地为乙氧基和/丙氧基

-对于膦酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的膦酸酯，所述烷氧基优选地为乙氧基和/丙氧基

-对于亚膦酸酯：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与次磷酸的酯，烷氧基优选地为乙氧基和/丙氧基

-对于硫酸酯：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的酯，任选地具有烷氧基化的烷基，所述烷氧基优选地为乙氧基和/丙氧基

-对于磺酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或羟基烷基(甲基)丙烯酰胺的磺酸酯，所述烷氧基优选地为乙氧基和/丙氧基，磺酸酯例如(羟基乙基)(甲基)丙烯酸酯的磺酸酯或丙烯酰胺丙烷磺酸酯(包括酸或盐形式)

-对于咪唑：2-乙基-(2-氧代咪唑烷-1-基)甲基丙烯酸酯

-对于噁唑啉：羟基烷基2-噁唑啉(甲基)丙烯酸酯

-对于脲基：N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲

-对于二苯甲酮：二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯

-对于环乙亚胺：1-(2-羟基乙基)环乙亚胺甲基丙烯酸酯

-对于乙酰乙酰氧基：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)

-对于双丙酮：双丙酮丙烯酰胺(DAAM)

-对于羟甲基：N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)

-对于烷氧基硅烷：烷氧基硅烷(甲基)丙烯酸酯。

根据更特别优选的选项，所述基团X是选自以下的反应性基团：乙酰乙酰氧基、双丙酮、N-羟甲基、烷氧基硅烷，具有所述基团X的优选的单体选自：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、双丙酮二丙烯酰胺(DAAM)、N-羟甲基丙烯酰胺和烷氧基硅烷(甲基)丙烯酸酯。烷氧基硅烷实际上是以烷氧基封端的(blocked)硅烷。这样基团X和具有这样基团的相关单体的优点在于可在干燥时(即在膜构造和除去水期间)自交联的水性分散体的生产，并且因此可自交联的水性涂层是有价值的。

根据另一个特别的选项，所述基团X选自：羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、酰亚胺、环乙亚胺、噁唑啉、咪唑、环状碳酸酯。这些基团和具有它们的单体的优点在于分散体组合物和更特别地涂层组合物的生产，所述组合物可通过将其添加至具有至少两种与所述聚合物的所述基团X反应的基团的交联剂的最终应用组合物交联。

当具有基团X的单体存在时，以mmol/g(每克)聚合物(在这里该聚合物为：P1+P2+P3)表示的基团X的指数可在0.002-0.5、优选地0.005-0.5、更优选地0.01-0.5和甚至更优选地0.02-0.5的范围内。

根据优选的可能性，分别来自所述单体组合物M1、M2和M3的所述聚合物P1、P2和P3仅由(甲基)丙烯酸类单体或(甲基)丙烯酸类单体与至少一种乙烯基芳族单体的混合物构成，苯乙烯是优选的乙烯基芳族单体。

根据另一个特别的可能性，所述聚合物P1得自包括作为内交联剂的至少一种单体的单体组合物M1。这意为，所述交联剂在所述组合物M1的乳液聚合期间具有至少两个可聚合的烯属不饱和键以得到交联的聚合物P1。作为合适的交联剂的实例，可提及具有至少2个丙烯酸类(包括甲基丙烯酸类)基团和/或烯丙基或乙烯基的官能度(functionality)的多官能单体。作为丙烯酸类交联剂的合适的实例，可提及二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。在这里，术语“丙烯酸类”意为丙烯酸类和甲基丙烯酸类两者，并且术语“丙烯酸酯”意为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。作为丙烯酸类和烯丙基交联剂，可提及甲基丙烯酸烯丙酯。作为乙烯基交联剂，可提及具有至少两个乙烯基不饱和键的单体，例如二乙烯基苯和三乙烯基苯。

本发明的第二主题涉及用于制备根据本发明的变型之一的如上所定义的分散体的方法，该方法包括以下乳液聚合步骤：

i)包括种子单体组合物M0的乳液预聚合的接种步骤，其中所述种子颗粒具有小于或等于40nm的尺寸并占所述聚合物相P1的重量的2％-25％且优选5％-20％的重量含量

ii)得到聚合物P'1的单体组合物M'1的乳液聚合步骤，由此所述聚合物P'1与步骤i)中得到的种子聚合物P0构成所述颗粒核的所述聚合物相P1，所述单体组合物M'1相同于或不同于所述种子组合物M0(如果相同于M0，则其对应于所述单体M1的组合物)和它们的总体加权平均组合物(M0+M'1)对应于所述单体M1的组合物，该步骤ii)的产物(分散体)任选地能够被存储并且在以后的时间使用，作为用于接下来的步骤iii)的起始材料，即用于所述单体组合物M2的添加和聚合

iii)产生所述聚合物相P2的单体组合物M2的乳液聚合步骤，所述步骤iii)起初包括接种且任选地在水溶性转移剂的存在下，

iv)产生所述聚合物相P3的单体组合物M3的乳液聚合步骤，任选地在两种转移剂存在下，一种为水溶性的以及另一种为脂溶性的，优选地选自硫醇，从而获得所述聚合物P3作为外层。

混合物M0+M'1的总体重量平均组合物对应于所述单体M1的组合物，从所述单体M1的组合物得到所述聚合物相P1。

任选地，该步骤ii)的产物(分散体)可被存储并在以后的时间使用，作为用于接下来的步骤iii)的起始材料，即用于所述单体组合物M2的添加和聚合。

根据所述方法的第一变型：

-接种步骤i)在0.01重量％-0.5重量％且优选0.05重量％-0.2重量％的阴离子表面活性剂(表面活性剂产物被视为干燥的形式,即100％的表面活性剂)的存在下进行，相对于P1+P2+P3的总重量

-单体组合物M'1的乳液聚合步骤ii)在相对于P1+P2+P3的总重量的0.1重量％-3重量％且优选0.1重量％-1.5重量％的第一阴离子表面活性剂和不同于该步骤ii)的第一阴离子表面活性剂的第二阴离子表面活性剂的存在下进行，所述第一阴离子表面活性剂相同于或不同于种子M0的阴离子表面活性剂，即在接种步骤i)中使用的那种，但如果其相同，则意味着将其添加至所述步骤ii)中，相P1的这两种阴离子表面活性剂的重量含量为0.1％-3％且优选0.1％-1.5％，相对于P1+P2+P3的总重量-单体组合物M2的乳液聚合的步骤iii)在相对于P1+P2+P3的总重量的0.1重量％-3重量％且优选0.2重量％-2.5重量％的至少两种表面活性剂a)和b)的存在下进行，其中a)为第一非离子型表面活性剂，其选自烷氧基化的脂肪醇，更优选地烷氧基化的C₁₂-C₁₆脂肪醇，甚至更优选地具有乙氧基和/或丙氧基单元作为烷氧基单元，特别地乙氧基单元且更特别地所述烷氧基单元的数量为3-50，并且甚至更特别地5-40个乙氧基单元，以及b)是可相同于或不同于步骤ii)的那些的阴离子表面活性剂，所述步骤iii)起始包括接种且任选地在至少一种水溶性转移剂的存在下，

-所述组合物M3的聚合步骤iv)在表面活性剂存在或不存在下进行，并且如果在表面活性剂存在下，则该情况中在与步骤iii)的那些条件相同的条件下且任选地在至少两种转移剂的存在下(进行)，所述至少两种转移剂的一种为水溶性的且一种为脂溶性的。

更特别地，关于根据本发明的所述方法：

-步骤i)和ii)在75-90℃的温度进行

-当所述方法在环境压力进行时，如所述单体组合物M3的聚合步骤iv)一样，所述单体组合物M2的聚合步骤iii)在低于Tg1的温度进行。

更优选地，关于所述方法，得到所述聚合物P1的总组合物M1的乳液聚合步骤ii)，和得到所述聚合物P2的所述组合物M2的乳液聚合步骤iii)，在添加所述单体组合物M3之前持续到至少95％、优选地至少98％且更优选地100％的转化率的程度。

本发明的第三主题涉及水性聚合物分散体组合物，该组合物包括根据本发明如上定义的变型中的任一项定义的或经由根据本发明定义的方法获得的至少一种水性分散体。

根据在所述分散体组合物中特别的和优选的情况，所述分散体是如上所定义的包括在P3中和任选地在P2中官能化的单体X的分散体，其中所述基团X是乙酰乙酰氧基或双丙酮，所述组合物在分散体中包括具有通过潜在反应(在聚合物颗粒的干燥成膜期间)与所述基团X可反应的至少两个基团的至少一种添加剂，优选地当X为双丙酮时，所述潜在反应添加剂为二酰肼，特别地为己二酸二酰肼，并且当X为乙酰乙酰氧基时，所述添加剂优选为多胺、特别地二胺或在丙烯酸酯基团(MFA)方面多官能的丙烯酸酯。这样组合物的优点在于组合物和更特别地在干燥期间可自交联的水性涂层组合物的生产和伴随着水的除去的膜形成。

根据特别优选的变型，除了根据本发明的所述分散体之外，所述水性聚合物分散体组合物包括至少一种另外的水性聚合物分散体，优选地所述另外的分散体是选自以下的树脂或聚合物的分散体：饱和的和/或不饱和的聚酯的分散体、优选地基于不饱和聚酯且更优选地改性的或未改性的醇酸树脂的分散体，包括纯丙烯酸类和苯乙烯-丙烯酸类共聚物的丙烯酸类共聚物的分散体(乳液)，乙烯基共聚物的分散体，丙烯基丙烯酸类低聚物的分散体，包括不饱和聚氨酯的聚氨酯的分散体、特别地丙烯基聚氨酯，烃类树脂的分散体，或包括松香酯的松香树脂或松香改性的树脂的分散体。

在醇酸树脂分散体中包括改性的醇酸树脂的分散体、特别地用丙烯酸类单体或用乙烯基芳族单体例如苯乙烯或用尿烷单元或用酰胺单元改性或用松香和特别地短油(short in oil)改性。更特别地，所述醇酸树脂是与所使用的起始材料有关的生物源(biosourced)。这样的生物源树脂特别地描述于WO2012/042153中。

所述分散体组合物通过在根据本发明的分散体的制备温度下或在较低的温度下混合所述分散体制备。

根据另一个选项，所述聚合物分散体组合物包括具有分别得自单体组合物的P3和任选地P2的如上所定义的根据本发明的分散体，对于P3、和任选地P2所述单体组合物包括由来自以下的X官能化的单体：羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、酰亚胺、环乙亚胺、噁唑啉、咪唑、环状碳酸酯和(所述分散体组合物)还包括具有可与所述基团X反应的至少两种(个)基团的至少一种交联剂。这样的组合物对于可交联的组合物和特别地可交联的涂层组合物是特别有价值的。

本发明的另一个主题涉及涂层组合物、特别地水性涂层组合物，该组合物包括如上所述的根据本发明定义的或经由根据本发明定义的方法获得的至少一种水性分散体，或所述涂层组合物包括根据本发明如上所定义的至少一种分散体组合物。

特别地，根据本发明的所述涂层组合物是可自交联的并因此包括如上所述的用于可自交联的涂层组合物的所述分散体组合物或所述分散体。

根据另一个变型，除了所述分散体之外，所述涂层组合物包括(或具有)得自单体组合物的聚合物P3和任选地聚合物P2，所述单体组合物包括来自以下的官能化单体X：羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、酰亚胺，环乙亚胺，噁唑啉，咪唑和环状碳酸酯；包括具有可与所述分散体的所述聚合物的所述基团X反应的至少两种(个)基团的至少一种交联剂，或者所述涂层组合物包括含所述分散体的至少一种分散体组合物。

更特别地，所述涂层组合物不包括任何凝聚剂。这意着对于凝聚和成膜不需要这样的试剂。

本发明包括的另一个主题是根据本发明的或经由根据本发明的方法获得的水性分散体用作水性涂料、即在水性涂层组合物中的有机粘合剂的用途。

更特别地，该用途可涉及可交联的水性涂料，其包括可自交联的涂料。

所述用途优选地涉及工业涂料，特别地保护性涂料和/或装饰性涂料，更特别地选自：油漆、清漆、亮漆、底漆、墨、胶粘剂和/或面漆，和用于防漏、用于处理玻璃、用于处理纤维、特别地织物、或用于处理织造物或非织造物的涂层。

根据特别的选项，所述用途涉及选自用于基底的机械和/或化学保护的涂层的保护性涂层，特别地基底选自：金属、混凝土、纤维水泥、石膏、木头、纸板、塑料、复合物、玻璃、纤维(中空或填充的)、织物、皮革和可为人造的或基于纤维素纤维的织造物或非织造物纤维。

最后，本发明还包括涂层作为最终产品，所述涂层来自如上所述的据本发明的或经由如上所述本发明的方法获得的至少一种分散体的使用或来自如上所述根据本发明的分散体组合物的使用。更特别地，所述涂层是交联的。

下面列出的实施例作为本发明及其性能品质的说明并且不以任何方式限制本发明。

实验部分

A)水性聚合物分散体的制备和特性

1)使用的起始材料(参见下表1)

表1：在分散体的合成中使用的起始材料

聚合物相P1、P2和P3的Tg值是根据Fox法则由如下所示的均聚物的Tg值计算而得的：

单体	缩写	Tg(℃)
			丙烯酸	AA	106
甲基丙烯酸	MA	228
			丙烯酸丁酯	BuA	-54
苯乙烯	STY	100
			甲基丙烯酸甲酯	MMA	105
丙酮丙烯酰胺	DAA	77

在本发明中以及在以下所述的测试的情况中，计算出的Tg值、重量分布和各个相的期望的Mn值在下面的表2中示出：

表2：相P1、P2和P3的％、Tg和Mn

	P1	P2	P3
				Fox Tg以℃表示	80.5	-26.5	81.6
重量％	15	67	18
				Mn	≥1×10⁶	≥1×10⁶	1×10³-1.5×10⁵

2)用于制备分散体的一般流程

以下所述的流程对应于根据以下描述的实施例的本发明的分散体的制备。

2.1)所用设备

使用10L(内部容量)的钢反应器，其装配了夹套、高效搅拌机(vortex)、三流冷凝器、材料温度的控制和调节器。所述反应器包括数个对于各组分的单独引入口所必须的引入连接以及专用于氮气的引入口，以用于在惰性气氛下工作。在各个制备之前检查密封性。所述装置装配了用于控制组分的引入速率的系统。所述聚合是在环境压力下的半批次类型。

2.2)作为原料的初始进料的制备

将17.5g的FES 32溶解在1912.8g的去矿物质水中作为原料。使原料的温度升至80℃。

2.3)种子M0的制备

混合82g的MMA和9.45g的BuA。

2.4)单体组合物M'1的制备

伴随良好的搅拌，使35g的A102和58.33g的FES 32分散在284.7g的去矿物质水中。

按顺序添加以下物质并且伴随有良好的搅拌：

-373.70g的MMA

-43.05g的BuA

-6.30g的TMPTA

-10.50g的MA

由此形成的预-乳液M'1是白色且稳定的并且被保持在轻微搅拌下。

M'1与M0一起用于颗粒P1的核的合成，其是由得自M0的P0和得自M'1的P'1组成(P1＝P0+P'1)。

2.5)单体组合物M2的制备

伴随良好的搅拌，将35g的A102和75g的TO 4070溶解在590g的水中。

按顺序添加以下物质并且伴随有搅拌：

-492.45g的苯乙烯

-1735.30g的BuA

获得稳定的白色预-乳液。

取5％的该预-乳液(即146.4g)并且在添加剩余的单体组合物M2之前用于进行接种。

然后将以下物质添加至预-乳液，依然伴随有良好的搅拌：

-78.05g的MA

-39.20g的DAA

-5.52g的MAA

该稳定的白色预-乳液与以上提到的接种(146.4g)用于形成颗粒的第一壳P2。

因此单体组合物M2对应于所添加的单体的全部组合物。

2.6)单体组合物M3的制备

按顺序添加以下物质并且伴随有搅拌

-515.90g的MMA

-66.50g的BuA

-26.60g的MA

-12.60g的AA

-8.40g的DAA

-35g的nDDM

-1.48g的MAA

获得稳定的透明溶液。

该单体溶液M3用于颗粒的第二壳P3的合成。

2.7)过硫酸钠溶液的制备

-8.75g的Na₂S₂O₈

-175g的水

2.8)TBHP溶液的制备

-10g的TBHP

-43.85g的水

2.9)SFS溶液的制备

-7g的SFS

-80.50g的水

2.10)通过乳液聚合的分散体的制备

i)接种P0

由于具有初始进料的原料被稳定在80℃，故引入82g的MMA和9.45g的BuA的混合物用于接种P0。一旦温度已稳定化，添加100％的过硫酸钠溶液。放热最大值标志该步骤的结束；颗粒尺寸为约40nm并且转化率大于70％。

ii)核P1的合成

预-乳液M'1的引入在80℃的聚合温度下持续60分钟。

进一步保持该温度在80℃持续另一60分钟(后固化)。随后，反应介质被冷却至65℃。之后转化率接近100％。

iii)壳P2的合成

在65℃，将由146.4g的预-乳液组分构成的接种(如以上要点2.5中所述)引入反应器中。混合进行至少5分钟。

单独引入的开始：

-在以上提到的接种后的100％的预-乳液

-65.5％的TBHP溶液

-65.5％的SFS溶液

在持续120分钟的添加期间，介质的温度被保持在65℃。该步骤之后，在65℃下进行持续60分钟的后固化。之后转化率接近100％。

iv)壳P3的合成

在65℃，超过45分钟的单独引入的开始：

-100％的单体组合物M3

-24.5％的TBHP溶液

-24.5％的SFS溶液

该步骤之后，在65℃进行持续30分钟的后固化。之后转化率接近100％。

v)残余单体的处理

在60℃添加TBHP和SFS溶液超过30分钟。该氧化还原处理之后，在冷却至室温之前，于60℃保持30分钟。

-10％的TBHP溶液

-10％的SFS溶液

vi)最终添加

在冷却至约30-35℃之后，伴随良好搅拌(vortex)首先通过添加28％的氨的水溶液，以约6g/kg分散体将所获得的分散体中和，添加超过约30分钟。pH为8-9。随后，伴随良好搅拌(vortex)后添加2.75g的AADH。在搅拌60分钟之后，添加杀虫体系。然后将所述分散体通过100μm网过滤和表征。

3)使用的表征方法和测试

3.1)pH

根据标准ISO 976测量水性分散体的pH。

3.2)干燥提出物

根据标准ISO 3251测量水性分散体的干提出物。

3.3)粘度

根据标准ISO 2555测量水性分散体的粘度。

3.4)颗粒尺寸

通过光子相关光谱(PCS)，使用来自Beckman Coulter的N4+机器测量颗粒尺寸。在聚苯乙烯罐中使用去离子水在0.22μm的醋酸纤维素过滤器上稀释所述样品(在50ml的水中3-5滴的乳液)。在25℃的温度下、以90°的测量角度和以633nm的激光波长测量颗粒尺寸。

3.5)最小成膜温度(MFT)

根据标准ISO 2115测量水性分散体的MFT。

4)分散体的表征

pH为8.5。

干燥提出物为51％。

粘度为1150mPa.s。

最终颗粒尺寸为约125nm。

测量的MFT为6℃。

Claims

1.基于多重结构化的聚合物颗粒(至少三种不同的聚合物相)的聚合物的水性分散体，特征在于所述颗粒包括：

-作为核的聚合物相，其基于得自单体组合物M1的乳液聚合的聚合物P1，其中P1具有根据Fox计算出的在60-120℃且优选在60-100℃的范围内的玻璃化转变温度Tg1，

-包封所述核的第二聚合物相，其基于得自单体组合物M2的乳液聚合的聚合物P2，其中P2具有(根据Fox计算出的)在-60至40℃且优选在-30至30℃的范围内的玻璃化转变温度Tg2，

-包封所述相P2的第三外聚合物相(或壳)，其基于得自单体组合物M3的乳液聚合的聚合物P3，其中P3具有根据Fox计算出的高于Tg2、特别地比Tg2高超过5℃且不超过120℃、优选地60-120℃和更优选地60-115℃的玻璃化转变温度Tg3，和不超过150 000、优选地在1000-150 000的范围内的数均分子量Mn，

其中相对于聚合物的总重量P1+P2+P3的重量含量：

-P1为5％-60％、优选地5％-50％

-P2为40％-85％、优选地45％-80％

-P3为5％-25％、优选地10％-20％

并且所述重量含量之和(P1+P2+P3)等于100％。

2.如权利要求1中所述的分散体，特征在于所述组合物M1的乳液聚合在三种阴离子表面活性剂的存在下进行，其中的至少两种是不同的，更特别地在种子单体组合物M0中存在阴离子表面活性剂和在单体组合物M'1中存在两种表面活性剂，其中得自M0和M'1的总组合物对应于所述单体组合物M1；以及其中所述组合物M2的所述乳液聚合在至少两种表面活性剂的存在下进行，所述两种表面活性剂之一为非离子型的表面活性剂，优选地选自烷氧基化的脂肪醇，并且另一种是阴离子型的并且可相同于或不同于以上对于M1所定义的两种表面活性剂中的一种。

3.如权利要求2所述的分散体，特征在于M1和M2中的所述阴离子表面活性剂的至少一种是磺基琥珀酸酯。

4.如权利要求1-3之一所述的分散体，特征在于所述组合物M2和由此得自M2的所述聚合物P2包括至少一种水溶性转移剂。

5.如权利要求1-4之一所述的分散体，特征在于所述组合物M3和由此得自M3的所述聚合物P3包括至少两种转移剂，其中一种是水溶性的、一种是脂溶性的。

6.如权利要求5所述的分散体，特征在于对于所有相P2和P3(P2+P3)，(纯的)水溶性转移剂与(纯的)脂溶性转移剂的重量比小于2且优选地小于0.5。

7.如权利要求1-6之一所述的分散体，特征在于所述组合物M3和任选地所述组合物M2包括至少一种烯属不饱和单体，其中由所述组合物M3得到P3以及由所述组合物M2得到P2，所述至少一种烯属不饱和单体除了其烯属不饱和键之外还具有选自以下的至少一种官能团X：乙酰乙酰氧基、双丙酮、羟甲基或烷氧基硅烷、羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯、硫酸酯、磺酸酯、酰胺、酰亚胺、环乙亚胺、噁唑啉、咪唑、环状碳酸酯、二苯甲酮、脲基，条件是，在存在超过一种具有官能团X的单体的情况下，所述基团X在所述分散体的制备期间或存储期间无法一起反应。

8.如权利要求7所述的分散体，特征在于按基团X如下选择具有基团X的所述单体：

-对于酰胺：(甲基)丙烯酰胺

-对于酰亚胺：马来酰亚胺

-对于环状碳酸酯：甘油(甲基)丙烯酸酯碳酸酯

-对于磷酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的磷酸单和/或二酯

-对于膦酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的膦酸酯

-对于亚膦酸酯：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与次磷酸的酯

-对于硫酸酯：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的酯，任选地具有烷氧基化的烷基

-对于磺酸酯：任选地烷氧基化的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或羟基烷基(甲基)丙烯酰胺的磺酸酯，磺酸酯例如(羟基乙基)(甲基)丙烯酸酯的磺酸酯或丙烯酰胺丙烷磺酸酯(以酸或盐形式)

-对于咪唑：2-乙基-(2-氧代咪唑烷-1-基)甲基丙烯酸酯

-对于噁唑啉：羟基烷基2-噁唑啉(甲基)丙烯酸酯

-对于脲基：N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲

-对于二苯甲酮：二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯

-对于环乙亚胺：1-(2-羟基乙基)环乙亚胺甲基丙烯酸酯

-对于乙酰乙酰氧基：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)

-对于双丙酮：双丙酮丙烯酰胺(DAAM)

-对于羟甲基：N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)

-对于烷氧基硅烷：烷氧基硅烷(甲基)丙烯酸酯。

9.如权利要求7或8所述的分散体，特征在于所述基团X是选自以下的反应性基团：乙酰乙酰氧基、双丙酮、N-羟甲基、烷氧基硅烷，具有所述基团X的优选的单体选自：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)、双丙酮二丙烯酰胺(DAAM)、N-羟甲基丙烯酰胺和烷氧基硅烷(甲基)丙烯酸酯。

10.如权利要求7-9之一所述的分散体，特征在于所述基团X选自：羧基/酸酐、羟基、胺、环氧基(或环氧乙烷)、酰亚胺、环乙亚胺、噁唑啉、咪唑和环状碳酸酯。

11.如权利要求7-10之一所述的分散体，特征在于聚合物以mmol/g(聚合物：P1+P2+P3)表示的基团X的指数在0.002-0.5、优选地0.005-0.5、更优选地0.1-0.5和甚至更优选地0.02-0.5的范围内。

12.如权利要求1-11之一所述的分散体，特征在于分别得自所述单体组合物M1、M2和M3的所述聚合物P1、P2和P3仅由(甲基)丙烯酸类单体或由(甲基)丙烯酸类单体与至少一种乙烯基芳族单体的混合物构成，苯乙烯是优选的乙烯基芳族单体。

13.如权利要求1-12之一所述的分散体，特征在于所述聚合物P1得自包括至少一种单体作为内交联剂的单体组合物M1。

14.用于制备如权利要求1-11定义的分散体的方法，特征在于该方法包括以下乳液聚合步骤：

i)包括种子单体组合物M0的乳液预聚合的接种步骤，其中种子颗粒具有小于或等于40nm的尺寸并占所述聚合物相P1的重量的2％-25％且优选5％-20％的重量含量，

ii)得到聚合物P'1的单体组合物M'1的乳液聚合步骤，由此所述聚合物P'1与步骤i)中得到的种子聚合物P0构成所述颗粒核的所述聚合物相P1，所述单体组合物M'1相同于或不同于所述种子组合物M0(如果相同于M0，则其对应于所述单体M1的组合物)和它们的总体加权平均组合物(M0+M'1)对应于所述单体M1的组合物，该步骤ii)的产物(分散体)任选地能够被存储并且在以后的时间使用，作为用于接下来的步骤iii)的起始材料，

iv)产生所述聚合物相P3的单体组合物M3的乳液聚合步骤，任选地在两种转移剂的存在下，一种为水溶性的以及另一种为脂溶性的，优选地选自硫醇，从而获得所述聚合物P3作为外层。

15.如权利要求14所述的方法，特征在于：

-接种步骤i)在0.01重量％-0.5重量％且优选0.05重量％-0.2重量％的阴离子表面活性剂的存在下进行，相对于P1+P2+P3的总重量

-单体组合物M'1的乳液聚合步骤ii)在相对于P1+P2+P3的总重量的0.1重量％-3重量％且优选0.1重量％-1.5重量％的第一阴离子表面活性剂和不同于该步骤ii)的第一阴离子表面活性剂的第二阴离子表面活性剂的存在下进行，所述第一阴离子表面活性剂相同于或不同于种子M0的阴离子表面活性剂，相P1的这两种阴离子表面活性剂的重量含量为0.1％-3％且优选0.1％-1.5％，相对于P1+P2+P3的总重量

-单体组合物M2的乳液聚合的步骤iii)在相对于P1+P2+P3的总重量的0.1重量％-3重量％且优选0.2重量％-2.5重量％的至少两种表面活性剂a)和b)的存在下进行，其中a)为第一非离子型表面活性剂，其选自烷氧基化的脂肪醇，更优选地烷氧基化的C₁₂-C₁₆脂肪醇，甚至更优选地具有乙氧基和/或丙氧基单元作为烷氧基单元，特别地乙氧基单元且更特别地所述烷氧基单元的数量为3-50，并且甚至更特别地5-40个乙氧基单元，以及b)是可相同于或不同于步骤ii)的那些的阴离子表面活性剂，所述步骤iii)起始包括接种且任选地(针对步骤iii))在至少一种水溶性转移剂的存在下，

-所述组合物M3的聚合步骤iv)在表面活性剂的存在或不存在下进行，并且如果在表面活性剂的存在下，则在与步骤iii)的那些条件相同的条件下且任选地在至少两种转移剂的存在下进行，所述至少两种转移剂的一种为水溶性的且一种为脂溶性的。

16.如权利要求14和15中任一项所述的方法，特征在于：

-步骤i)和ii)在75-90℃的温度进行

17.如权利要求14-16之一所述的方法，特征在于得到所述聚合物P1的总组合物M1的乳液聚合步骤ii)，和得到所述聚合物P2的所述组合物M2的乳液聚合步骤iii)，在添加所述单体组合物M3之前持续到至少95％、优选地至少98％且更优选地100％的转化率的程度。

18.水性聚合物分散体组合物，特征在于其包括如权利要求1-13之一定义的或经由如权利要求14-17之一定义的方法获得的至少一种水性分散体。

19.如权利要求18所述的组合物，特征在于所述分散体是如权利要求9定义的分散体，在其中所述基团X是乙酰乙酰氧基或双丙酮的情况下，所述组合物在分散体中包括具有通过潜在反应(在聚合物颗粒的干燥成膜期间)与所述基团X为反应性的至少两个基团的至少一种添加剂，优选地当X为双丙酮时所述潜在反应添加剂为二酰肼，特别地为己二酸二酰肼，并且当X为乙酰乙酰氧基时，所述添加剂优选为多胺、特别地二胺或在丙烯酸酯基团(MFA)方面多官能的丙烯酸酯。

20.如权利要求18或19所述的组合物，特征在于除了所述分散体之外，所述组合物包括至少一种另外的水性聚合物分散体，优选地所述另外的分散体是选自以下的树脂或聚合物的分散体：饱和的和/或不饱和的聚酯的分散体、优选地基于不饱和聚酯且更优选地改性的或未改性的醇酸树脂的分散体，包括纯丙烯酸类和苯乙烯-丙烯酸类共聚物的丙烯酸类共聚物的分散体(乳液)，乙烯基共聚物的分散体，丙烯基丙烯酸类低聚物的分散体，包括不饱和聚氨酯的聚氨酯的分散体、特别地丙烯基聚氨酯，烃类树脂的分散体，或松香树脂或松香改性的树脂的分散体。

21.如权利要求18-20之一所述的组合物，特征在于其包括如权利要求10定义的分散体以及另外地特征在于其包括具有与所述基团X为反应性的至少两个基团的至少一种交联剂。

22.涂层组合物，特征在于其包括如权利要求1-13之一定义的或经由权利要求14-17之一定义的方法获得的至少一种水性分散体，或如权利要求18-21之一定义的分散体组合物。

23.如权利要求22所述的组合物，特征在于所述分散体是如权利要求9定义的或特征在于所述分散体组合物是如权利要求19定义的以及特征在于其是能够自交联的。

24.如权利要求16所述的组合物，特征在于除了所述分散体之外所述组合物包括具有与所述分散体的所述聚合物的所述基团X为反应性的至少两个基团的至少一种交联剂，或特征在于所述涂层组合物包括如权利要求21定义的至少一种分散体组合物。

25.如权利要求22-24之一所述的组合物，特征在于其不包括任何凝聚剂。

26.如权利要求1-13之一定义的或经由如权利要求14-17之一定义的方法获得的分散作为用于水性涂料的有机粘合剂的用途。

27.如权利要求26所述的用途，特征在于其涉及能够交联的水性涂料，所述水性涂层包括能够自交联的涂料。

28.如权利要求26或27所述的用途，特征在于其涉及工业涂料，特别地保护性涂料和/或装饰性涂料，优选地选自：油漆、清漆、亮漆、底漆、墨、胶粘剂和/或顶部涂层、和用于防漏、用于处理玻璃、用于处理纤维特别地织物的涂层、或用于处理织造物或非织造物的涂层。

29.如权利要求28中所述的用途，特征在于所述用途涉及选自用于基底的机械和/或化学保护的涂层的保护性涂层，特别地基底选自：金属、混凝土、纤维水泥、石膏、木头、纸板、塑料、复合物、玻璃、纤维(中空或填充的)、织物、皮革和可为人造的或基于纤维素纤维的织造物或非织造物纤维。

30.涂层，特征在于其得自如权利要求1-13之一定义的或经由如权利要求14-17之一定义的方法获得的至少一种分散体的使用，或得自如权利要求18-21之一定义的分散体组合物的使用。

31.权利要求30所述的涂层，特征在于其是交联的。