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WD 6273 A6 B6 五、發明説明（ 基丙酯 甲基酸 二 甲烯 院三 丙 丙烷二 醉丙醉 甲酵二 三 甲丁 , 三 , 酯或苯 酸賄基 烯酸烯 丙烯乙 二 丙二 烷 三 為 丙烷徉 醉丙特 甲酵中 三 甲赏 丨三 些 酯 ，逭 Av bH 爾 _ 〇 烯酸 ΰ 丙烯酸 基丙烯 固 物 成 組 脂 樹 止 防 效 有 .¾ 於 近 接 為 C 最 酯用 酸之 烯醱 丙 單 二 聯 酵交 二 可 己 或 诰 製 於1-用 ο 為為 *佳 用最 佳 ， 較份 之« 醱重 單-5 脚05 交0. 可之 ,* 此緦 因M , 單 者之 缩子 收粒 之物 時 合 化聚 份 量 單 基 烯 乙 能 官 之 基 能 官 有 具 中 造 製 之 子 粒 物 合 聚 在 合基 聚甲 入羥 弓 N 基 ， 能基 官氣 將琛 而 ， 合基 聚羥 共 ， 賸基 單羧 基為 烯可 乙基 之能 述官 所此 文 ， 前中 與子 可粒 醱物 基 胺 或 基 甲0 酸 烯 丙 如 例 毈 單 基 烯 乙 能 官 種 此 之 基 -N雜 基有 氣具 烷 丙 基 甲 有羥 具酸 ; 烯 酸丙 康基 掙甲 或 ， 酸酯 二 乙 烯羥 丁酸 顆烯 , 丙 酸含 二 包 烯醱 丁單 反基 ，烯 酸乙 fc .an 辟 _ 衣官 , 之 酸基 烯羥 單琛 基基 烯丙 乙烯 能或 官酷 之丙 基氧 氣琛 琛酸 有烯 具丙 ; 基 酯甲 丙 ， 羥酯 酸丙 烯氣 丙琛 基酸 甲烯 或丙 .， 含 酯包 乙li 烯 乙 能 官 之 基 甲0 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 ; 乙 按胺 酵甲 烯二 丙N-基 Η 甲酸 羥烯 氣丙 -Η丁基 基N-甲 氣或含 烷胺包 或醯艚 基烯單 甲丙基 羥基烯 Ν-甲乙 有羥能 具Ν-官 ; 含之 醚包基 基臞胺 丙單有 氧基具 驩 騵 0 保 用 使 可 子 粒 〇 物 S 合 乙聚 胺造 乙製 二 來 Ν-應 Η,反 酸合 烯聚 丙浮 % 懸 甲藉 或 酯 如 〇 物鈣 合酸 化磷 機如 有物 ， 合 如化 例機 ，無 含及 包以 可 ， 髑素 m 維 嫌纖 保* 此乙 。羥 知或 周醇 所» 眾烯 乃乙 此多 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)p 4规格（210x 297公釐） 7 五、發明説明（8 A6 B6 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 0 周如納山。丙 之 *好有 ，能至例視 由 基 如 所例酸酸酯異 _ 佳最具 的官應實點 ， 烷 , 眾，硫梓胺化 分 較子子 目之反的觀 時。矽 劑 如含基月八氣 β 細 為粒粒 之應可基用 某基氧 發 ，包桂單十過烷精 子物物 鍵反者能實 能能烷 引 中可月或酸或丙之 粒合合 學料或官由 官官該 應 子劑或_ 醋鉀基米 物聚聚 化材鍵之， 之此及 反 粒化鈉基如酸脒徵 合，傈 之機雙料Rn料為以 合。物乳酸苯劑硫甲 1 聚説佳 間無之材基 材作鍵 聚M合，磺壬性過2-於 之地更 料與合機塩 機地雙 雙基聚劑苯烯活如f(小 度確， 材可聚無酸。無利之 氮丁 造發基乙而物 Η 約 粒明度 掸有共至鈦團至有合 偶異製引烷氣界化禹度 大更粒 C 無具可懣或基應可聚 或雙應應二聚性氧-尺 對。均度與劑體反，酵反基共 物m反反十如子遇2'供 相得平粒子合單可酵烷為烷可 化 1 合合如*E 離含 2’提 有製最均粒偶基 。錫矽作矽醭 氧2'聚聚劑性陽包如常 具應重平物此烯基，為*氣單 過 2’液及性活及可物通 ，反之β合 ，乙能酵佳酵烷基 之或乳劑活而以劑合慝 明合米重聚劑與官緒特烷-烯 知 ，由化而界；發化反 。發聚撖之成合有之 ，中矽之乙 習醯，乳界性酯引氮合子本浮00米形偶具子酵當定視與 用甲次用性子酐應偶聚粒據懸-2撤 了用及粒烷些蘧點有 使苯其使子離酵反及液物依藉1000為使以物矽逭當觀具 可化 可離非糖合，乳合 偽有-1要，合為， 用 亦氣 知陰；梨聚苯。聚 其具20霈基聚可之 實 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x 297公釐）

8 五、發明説明（9 ) θ. A6 B6 烯 乙 烷 矽 基 丙 氣 烯 丙 基 基甲 氣τ 乙7 氣或 甲烷 -矽 氣 ¾甲 基三 烯基 乙烯 為乙 可， 劑烷 合矽 偁氣 烷乙 矽三 之¾ 烷 矽 氣 甲 三 矽 氣 烷 該 及 基 能 官 之 子 粒 物 合 聚 至 應 反 可 有 具 次 其

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矽 膿和 成 形 間 剤 合 0% 烷 學 化 偽 料 材 機 無 中 其 到 得 究 终 而 因 以 予 剤 合 禺 烷 矽 以 料 〇 材 子機 粒無 物於 合 由 聚像 之黏 子特 粒 -物另 合之 聚明 至 發 結本 鍵 地 述 所 上 如 B9 烷 矽 之 補 理所 處子 面粒 表物 合法 聚方 至之 量 明 元發 單本 料 ， 材此 機因 無 ， 結低 鍵降 地最 學的 化劑 , 合 先先材 於俗機 較法無 相方将 量蓊再 用技 ， 的前中 1E 先鏈 合 ，物 偶一合 烷之聚 矽分之 » 十 子 説少粒 地滅物 確約合 明最聚 更霈入 。所併 益之劑 效法合 濟方偶 經蕤烷 有技矽 具前將 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 僳後* 法成足 方完以 藉應禪 技反一 前合供 先聚提 該於法 之 ，無 述合 ， 上聚中 如共統 ， 子 条 者粒應 再物反 。 合 合 子聚聚 粒與入 物劑加 合 合料 聚偶材 至烷機 加矽無 添將將 料先再 表 以 予 劑 合 偶 烷 矽 之 鍵 雙 有 。 具 子以 粒像 物料 合材 聚機 之無 蓋之 覆用 料所 材當 機 無 9 以 -9偽 50料 到材 逹機 率無 化之 轉用 合所 聚當 之 ， 髑次 單其 基 。 烯中 乙統 在糸 像慝 其反 , 合 時聚 者入 理加 處時 面¾ 適 度 尺 張 紙 本 CN 標 家 格 規 * 公 五、發明説明（1 2 ) A6 B6 而時入 表％加 以70後 予少成 劑至完 合到應 禺達反 烷率合 矽化聚 之轉在 基合可 能聚料 官之材 之觴機 子單無 粒基 C 物烯中 合乙統 聚在糸 至傣應 應其反 反 ,合 可時聚 有理入 具處加 合 聚 入 加 間 中 慝 反 合 聚 之 釀 單 基 烯 乙 在 〇 係 中料 统材 条機 應無 反當 合 聚 材物後 機合應 無聚反 笛望全 而希完 , , 已 成時子 完統粒 至条物 行慝合 進反聚 鑛合與 連聚料 應入材 反加機 合後無 聚成之 望完理 希應處 , 反 面 時合表 統聚經 条在在 窸偽子 反料粒 合 聚 在 可 其 時 得 製 應 反 合 聚 〇 浮 離懸 分由 中像 统子 条粒 應物 反 合 合聚 聚當 自 分粒 中物 統合 糸聚 應之 反得 合所 聚在 自留 而殘 濾膊 遇驥 之護 下保 空之 真用 或所 心 中 離應 藉反 後合 成聚 完若 應 。 反離 樹應 之反水 得合為 所聚醱 繼在醪 彩望護 其希保 則 ，使 , 此以 上因中 面 C 统 表件条 .之物應 子製反 模合 之聚 成至 形鹺 所或 其酸 及加 物添 成後 組成 脂完 者 溶 可 0 謬0 保 得 使 以 因掸 ，無 除之 移理 子處 粒而 物表 合經 聚之 自 上 地其 速至 快結 而鍵 子地 粒學 物化 合有 聚具 滌佯 洗稞 水一 以供 由提 0 而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局Λ工消费合作社印製 凍 或 析 塩 0 時 得 製0 反 合 聚 液 乳 由 〇 係 子子 粒粒 物物 合 合 聚聚 之黹 料 材 下經 空之 與上 在其 或於 水結 脱鍵 地地 心學 離化 稱有 後具 然種 ,1 子供 粒提 物而 合 因 聚 ， 離集 分收 來來 作濾 操遇 触之 離製 分棋 在之 ¾成 希形 C 亦终劑 地最加 樣镳添 同彩他 。 會其 子將或 粒除剛 物移化 合以乳 聚 ，之 之子用 料粒所 材物中 機合醮 無聚反 之滌合 處水之 而以件 表前物 適 度 尺 張 紙 本 CN 標 家 祕 釐 公 經濟郜中央標準局貝工消费合作社印製 6273 A6 __ B6 五、發明説明（1 3 ) 純化由聚合反應糸統分離所得之聚合物粒子，需要的 話再予以乾燥，以提供本發明之低收缩添加劑之粉末。 本發明之低收缩添加劑傺使用於由不飽和可聚合之低 聚物材料和與該低聚物材料可共聚合之乙烯基單醱之混合 物所組成之熱固性樹脂組成物中。該低聚物材料可包含， 例如，不飽和聚醭樹脂，琛氣（甲基）丙烯酸酯樹脂，胺醋 (甲基）丙烯酸I»樹脂及聚酯（甲基）丙烯酸賄樹脂。 本發明之低收缩添加劑最適合使用於由不飽和聚賄樹 脂和乙烯基單醱（如苯乙烯）所組成之不飽和聚酯樹脂中。 本發明之不飽和聚醋樹脂組成物包括不飽和聚酯，與 其可共聚合之乙烯基單醱，以及低收缩添加剤，其中該低 收缩添加剤包括如上所述之具有化學地鍵結於其上之無機 材料之聚合物粒子。此樹脂組成物可進一步含有聚合反惠 抑制劑，聚合反應引發劑，缜充剤，脱楔剤，着色雨及增 拥剤，以使得此樹脂組成物可作為樹脂糊，此樹脂期可進 一步舆鐵維增強劑併用，亦即纖維增強剤可以樹脂糊予以 浸潰。 使用於本發明之不飽和聚醋可為習知者，且其通常傜 由a ,/8 -乙烯糸不飽和二羧酸與二元二酵之縮合反應製得 ,裔要的話，飽和脂族或芳族二羧酸或與羧酸可共聚合之 二琛戊二烯亦可一起使用。 可作為.該種α ,/9-乙烯条不飽和二羧酸之實例為顆丁 烯二酸，反丁烯二酸，衣康酸或桦康酸，或其_酐。可作 為與上述α , /3 -乙烯条不飽和二羧酸可共聚合之該棟飽和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;¢) ΓΤ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 A6 B6 五、發明説明（14 ) 脂族或芳族二羧酸之實例為己二酸，癸二酸，丁二酸，砧 糖酸，酞酸酐，鄰-酞酸，異酞酸，對酞酸，四氫酞酸或 四氯酞酸。 上述之使用於製造不飽和聚酯之二元二酵可包含，例 如，烷二酵，《雜烷二酵，由琿《烷如環氣乙烷或琛氣丙 烷與雙酚A等之加合物，或其氫化産物所組成之二酵（二 元酵）。需要的話，單醇（單元酵）或二醇（三乙酵）亦可與 二酵一起使用。 烷二酵包含，例如，乙二酵，1,2-丙二酵，1,3-丙二 醇，1,3-丁二酵，1,4-丁二酵，新戊二酵，1,5-戊二酵， 1,6-己二酵及琛己二酵。氣雜烷二酵包含，例如，二氣乙 二酵及三氣乙二酵。需要的話，單酵如辛酵或油醇，或三 元酵如三甲酵丙烷亦可與二酵併用。 不飽和聚酯通常偽由上述之該種二羧酸與二酵（需要 的話，舆單或三酵併用）在加熱下反應以進行其間之缩合 反應，同時自反應混合物移除所産生的水而製得。使用於 本發明之不飽和聚醋較佳具有800-4000之平均分子量及 20 - 60之酸價，雖然逭些並非绝對者。 與不飽和聚酯一起使用以提供不飽和聚醋樹脂之乙烯 基卓醱像為與不飽和聚醋可共聚合之單價乙烯基單醱，其 *例可為芳族乙烯基單醱如苯乙烯，cr-甲《苯乙烯或對-氛苯乙烯，或乙烯基甲苯或乙烯基薬（其中以苯乙烯單髏 為較佳如苯乙烯，α-甲基苯乙烯或對-«苯乙烯），或丙 烯酸單髎如丙烯酸，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Τ4規格（210x297公釐) Γ4 -- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 _B6 五、發明説明（1 5 ) 酸甲酷或丙烯腈。此乙烯基單髅通常作為形成不飽和聚酷 樹脂之反應稀釋劑，霈要的話，亦可再使用另一稀釋劑， 如技鵪中已知者。 满要的話，多價單髅亦可與單價乙烯基單髑合併使用 ，此種多價單釅之實例可為2-12碩烷多酵之二甲基丙烯酸 醋或二丙烯酸酯，如乙二酵二甲基丙烯酸酯，二乙二醇二 甲基丙烯酸酯，三乙二酵二甲基丙烯酸,，丙二酵二甲基 丙烯酸醏，二丙二辩二甲基丙烯酸_， 1,4 -丁二酵二甲基 丙烯酸酯，新戊二酵二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲战 丙烯酸酯，乙二酵二丙烯酸1,3-丙二酵二丙烯酸酯， 1,4-丁二酵二丙烯酸酯，新戊二酵二丙烯酸酯，1，6-己二 醇二丙烯酸酯，三甲酵丙烷二甲基丙烯酸酯，丙三酵二甲 基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，或三甲酵丙烷二 丙烯酸酯。 多價單醱之進一步實例為3-12硪烷多醇之多甲基丙烯 酸_或多丙烯酸酷，如三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯，丙三 醇三甲基丙烯酸酯，季戊四酵三甲基丙烯酸酯，丙三酵三 丙烯酸酯，季戊四酵三丙烯酸蘭，季戊四酵四甲基丙烯酸 酯，二季戊四酵六甲基丙烯酸酯，季戊四酵四丙烯酸 或二季戊四酵六丙烯酸酯。 所使用之聚合反應抑制劑包含，例如，對-苯醌（PBQ) ，甲基第三丁基氫醌（MTBHQ), 3,5-二-第三丁基-4-羥基 甲苯或2 ,5-二-第三丁基-4 -甲酚（BHT),氫醌（HQ)或第三 丁基鄰苯二酚（TBC)。 本紙張尺度適用中㈣家標準哪）甲4规格（210x 297公;Γ7 -- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 -练’ 3地73 A6 B6 五、發明説明（1 6 ) 本發明之不飽和聚酯樹脂組成物包括20-90wt«之不 飽和聚酯，20 - 7 0 wt«之與該不飽和聚醋可共聚合之單價 乙烯基單髎及l-30wt*之低收縮添加劑。 所使用之聚合反應引發劑通常可為習知之有機過氣化 物如第三丁基過氣苯甲酸醱（PBPB)，第三丁基過氣辛酸酷 (TBPO)，2, 5-二甲基-2,5-二（苯甲酵基遇氣）琿己烷（ DDBPH),第三戊辛過«辛酸®(TAPO)或第三丁基異丙基碩 酸醱（TBIPC)。視所須之固化速率，通常可自造些當中遘 出一種或多稱。相對於1〇〇重暈份之樹脂組成物，此引發 劑之用馕可為0 . 3-4重景份。 此樹脂組成物可進一步含有固化加速剤如鈷、銅或錳 之有機金屬化合物。更明確地説，其包含，例如，鈷、銅 或錳之辛酸塩，琛烷酸塩或乙酵丙酮合物。相對於100重 儼份之樹脂組成物，固化加速劑之用最可為20 - 20 0 ρρ·單 獨或以混合物使用。 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 補要的話，此樹脂組成物可進一步含有填充劑，脫棋 劑，顔料或增稠劑。可作為填充劑者，例如，碩酸鈣，Μ 氣化鋁，滑石，二氧化矽，黏土，玻璃粉末或玻璃球；所 使用之脱模劑包含，例如，金屬皂如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣 ,或氣化有機化合物或磷酸衍生物；所使用之顔料包含， 例如，二氣化鈦，磺黑，氣化雄或酞菁；所使用之增稠劑 包含，例如，鎂或鈣之《化物或氣氫化物。 通常可使用玻璃鐵維作為增強劑，此玻瑰纖維較佳興 有8-20撤米之直徑及1-50ββ之長度。其他無機或有機鑛維 本紙^尺度遑用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐) ΓΒ" 經濟部中央樣準局W工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（17 ) 之增強劑亦可使用如碩繼雒，芳族聚醗胺纖維或維尼编鐵 雒。以不飽和聚酷樹脂組成物之總重最計之，此纖維強化 劑之用1:可約為3 - 4 0 W t %。 本發明之不飽和聚酯樹脂组成物能藉習知方法形成為 板狀之楔製化合物如SMC(板模製化合物）或TMC(厚模製化 合物），或塊狀之棋製化合物如BMC (塊模製化合物）。當使 用增稠劑時，先將棋製化合物老化然後再楔製。 本發明之不飽和聚醋樹脂組成物可利用颸缩或注射棋 製機械在10-120kgf/cB2之壓力及80-160 P之溫度下模製 以提供棋製物件。 本發明將參照實施例和比較例詳細説明之，然而，逭 些實施例像僅用於說明本發明，絶不侷限本發明之範疇。 在實施例和比較例中，所有的份數均為重最份。重最平均 粒度和標準傾差俱由Coulter Counter Model TA-II( Coulter電子學）所測得。 低牧编添加an 苗旃例1 製備由99.6份苯乙烯，0.4份二乙烯基苯（純度58¾) 及0.4份過氣化苯甲醛所組成之溶液，添加150份水和0.01 份十二烷基苯磺酸納至此溶液中，然後在攪拌下加入5份 之磷酸鈣。 使用混合機以6000「ρβ之速率機拌所得之混合物20分 鱅，以分散於水中之單毈液滴。將所得之單艚分散液置於 備有攪拌器和迺流冷凝管之反應器中，然後於氮氣流中在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐) Γ7 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 經濟部中央標準局员工消#合作社印製 °^6273 A6 __B6_ 五、發明説明（18 ) 攪拌下加熱至90它以起始聚合反應。 將0.1份之7 -(甲基丙烯氣丙基）三甲氣矽烷加入30份 水中，在50Ό下攪拌此混合物1小時製備成溶液。將1〇份 平均粒度為7撤米之氬氣化鋁加入此溶液中，然後藉過濾 及乾燥收集氳氣化鋁，因而提供以矽烷偶合劑予以表面堪 理之氳氣化鋁粉末。 在反應器内溫度到逹90它之三小時後，笛單釀之聚合 轉化率為76¾時，將該氫氣化鋁粉末添加至反應器中，使 反應混合物於該溫度另保持2小時後，將此混合物冷却至 4 0 1C ,接箸添加1 〇份之3 5 %塩酸至此混合物中。 藉由過濾自所得之分散液中收集聚合物粒子，以水洗 滌，乾燥並筛濾以提供以10份氫«化鋁覆蓋之106份交聯 聚苯乙烯A粒子，其重景平均粒度為20.2撤米且樺準偏差 為2 . 1撖米。 宵袖？例2 將0.2份之7 -(甲基丙烯氣丙基）三甲氣矽烷添加至50 份水中，然後於5〇υ下攪拌此混合物1小時製備成溶液。 將20份之平均粒度為1.2撤米之氣氣化鋁加入此溶液中， 然後蕗過濾及乾燥收集氮氣化鋁，因而提供以矽烷偶合劑 予以表而處理之氳氣化鋁粉末之漿液。 以下除了使用上述之漿液外，進行同於實施例1之步 驟，以提供以10份氫《化鋁覆蓋之116份交聯聚苯乙烯Β 粒子，其重最平均粒度為21.5微米目.檫準偏差為3.4微米 〇 本紙張尺度適用t 81 a家標準（CNSm規格⑽父297公龙) 18 -- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 ,絲， A6 B6 五、發明説明（1 9 ) 奮旃例3 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 使 用 98 • 4份 苯 乙烯 和 1 · 6份二 Ζ ,烯基苯 •(純度 50 % ), 其 他 以 同 於 實 施 例 2之 方 法進 行聚 合反應 ,提供 以1 0份簋 氣 化 鋁 覆 蓋 之 116份交聯聚苯乙烯C 粒子， 其重最平均粒 度 為 20 .8微 米 a 標 準傾 差 為2 · 4撤米。 蓄 旅 例 4 使 用 平 均 粒 度 為1 . 2微米之α - 氧化鋁 取代氳 氧化鋁， 其 他 則 同 於 實 施 例 2之 方 法， 製得 以10份 α -氣化鋁覆蓋 之 11 5份交聯聚苯乙烯D 粒子， 其東景平均粒度為22.0微 米 且 檫 準 傾 差 為 2 . 9徹米。 WL 旃 例 5 使 用 乙 烯 基 三 甲氣 矽 院取 代7 -(甲基 丙烯氣 丙基）三 甲 氧 矽 院 9 其 他 則 同於 實 施例 2之 方法， 製得以 1 0 份 ex - 氣 化 鋁 覆 蓋 之 115份交勒聚苯乙烯E 粒子， 其重景平均粒 度 為 22 .0撖 米 且 標 準偏 差 為2 . 9撤米。 蓄 旃 例 6 製 備 由 9 9 . 6 份 苯乙 烯 ,0 . 4份二乙烯基苯（純 度 58 % ) 及 0 5份過氣化苯甲酹所組成之溶液，將1 50份水 及0 . 0 1份 十 二 烷 基 苯 确 酸 納 加入 此 溶液 中， 然後在 機拌下 加入5份 m 酸 鈣 0 使 用 混 合 機 以 3 50C )Γ Ρ Β之速率將所得之混合物«拌20 分 鐘 > 以 分 散 於 水 中之 單 醱液 滴。 將所得 之單醱 分散液置 於 備 有 m 拌 器 及 m 流冷 凝 管之 反應 器中， 然後於 氮氣流中 在 攪 拌 下 加 熱 至 90TC , 以 起始 聚合 反應。 裝 -訂 <請先閲請背面之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) Γ¥ 316^73 A6 B6 五、發明説明（20 ) 進行同於實施例1之步驟，提供以1 0份氬氣化鋁覆菇 之100份交聯聚苯乙烯F粒子，其重量平均粒度為58.6撖 米且標準偏差為4. 9撤米。 吒较例1 製備由99.6份本乙烯，0.4份二乙烯基苯（純度58¾) 及0.5份過氣化苯甲醛所組成之溶液，於此溶液中添加 150份水及0.01份十二烷基苯磺酸納，然後在攪拌下加入 5份磷酸鈣。 使用混合機以6000rp·之速率檐拌所得之混合物20分 鐘以分散於水中之單醱液滴，將所得之單髅分散液置於備 有攪拌器及迺流冷凝管之反應器中，然後於氮氣流中在攪 拌下加熱至9010,以起始聚合反應。 聚合反應5小時後，將反應混合物冷却至40t：，再將 20份35¾塩酸加入此反應混合物中。藉由過濾，洗滌，乾 燥及篩濾來收集所得之聚合物粒子，以提供在表面上沒有 無機材料之交聯聚苯乙烯G粒子。 hh » 例 2 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 聚合反應後，沒有添加塩酸至反應混合物中，其餘則 同於比較例1之方法，製得磷酸鈣黏附其表面之交聯聚苯 乙烯Η粒子。 屮》例3 以同於實施例1之方法進行懸浮聚合反應。内部溫度 到達90C 3小時後，當聚合轉化率逹到75¾時，將10份 1¾ 7 -(甲基丙烯氣丙基）三甲氣矽烷水溶液加入聚合反應 20 (請先閲讀背面之注意事項再璘窝本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公梦） A6 _B6_ 五、發明説明（21 ) 器中，之後使此聚合反懣糸統於此襯度保持2小時，然後 冷却至40C。 將於20份水中之10份平均粒度為7撖米之氬氧化鋁水 漿液加入上述之聚合反應条統中，攒拌此混合物30分鋳， 接著加入35¾塩酸。以同於前文所述之方法《理所得之聚 合物懸浮液，提供99份交»聚苯乙烯I粒子。 不箱和聚醅樹脂紐成物之魁诰 奮渝例7 依據表1所示之配方，使用下述成分裂備不飽和聚醣 樹脂化合物：不飽和聚酯樹脂（Takeda化學工業股份有限 公司出品之Polymal 9305Z),寅施例1所製備之低收缩添 加劑A, PBQ(聚合反應抑制劑），BIC-75(固化剤，Kayaku Ak20 K.K.出品），填充劑（碩酸鈣，Super SS, Maruo Calciu· K.K.出品），硬脂酸鋅（脱模劑），氣化鎂期（增稱 劑，Takeda化學工菜股份有限公司出品），藉混合50wt5« 二氣化鈦與上述不飽和聚酯樹脂所製得之着色剤，用於 TMC之玻璃鑛維（Toyobo Κ·Κ.出品）。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 -絲. 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐） 316273 A6 B6 五、發明説明（22 ) 表1 材 料 用量（份） 930 5Z 65 低收缩添加薄1 A 15 苯乙烯 20 PBQ 0.03 B IC-75 1.5 着色劑 8 Super S S 170 硬脂酸鋅 5 增稠劑 5 . 5 玻璃鐵維 6 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 線 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 以一般目的之TMC製迪機揑和上述之不飽和聚醋及除 了增稠劑外之材料，製備不飽和聚酯樹脂混合物，以BH型 黏度計在32D下測慑此樹脂混合物之黏度，因為樹脂混合 物之黏度對棋製物件之生産率具有實質的彩《。結果示於 表2。 然後將增稠劑加入樹脂混合物中形成樹脂化合物.接 著立刻藉由TMC浸潰機以該樹脂化合物浸潰玻璃编維，使 所得之TMC-1於401：老化48小時，在樹脂化合物之PV倌達 本紙張尺度制巾1 S家鮮（GNSm規格12似297公》) T2 ' 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（23 ) 到8 0 - 1 00後，將其使用於棋袈。 资掄例8-1 2 使用低收縮添加劑B至F取代低收縮添加剤A，其餘 則同於實施例7之方法，分別製得TMC-2至TMC-6。 卟较例4 - β 使用低收縮添加劑G至I取代低收縮添加劑A，其餘 則以同於實施例7之方法，分別製得TMC-7至TMC-9。 樹脂化合物少掸拟 在100kgf/cia2之颳力下於140t：之溫度歷時6分鏑將 上述樹脂化合物壓縮楔製成600·Π平方且6β·厚之平板。 楔製物件之收縮度係由室溫下所用楔具之大小與模製 物件之大小之比例決定之，色諝像由Minolta Κ.Κ.之CR-200型色差計測最之，以及光澤係由K.K. Horiba Seisakusho之IG-310型光澤計測量定。結果示於表2。 本發明之低收缩添加劑快速地分散於不飽和聚酯樹脂 中没有形成任何聚集料，提供具有低黏度及良好加工性之 穩定樹脂組成物。當含有顔料時，此樹脂組成物提供具有 良好外觀之平順色彩模製物件。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） ⑸73 五、發明説明（24 ) 1 2 3 杠 6

C D E F G H 5Φ笱 5®榮 诹绾 拽» 私3私00 备 0300 38100 S100 私 0200 37700 51600 私 8700 ^¢0200 271 200CO 353 281 285 338 2CO办 253 2CO0 83 85 003 8私 85 006 83 86 003 CO7.6 CO7 CO7 CO7 «07 <07.8 CD7.8 CO7 · 7 97 -&Ν]·Φ 棼漭 A6 B6

THC β^-0 荔a·通¾¾¾ 芘葫雜3>漥 W» 渐 (CPS, 32CJ) % 紲2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部十央標準局員工消费合作社印製 0, .40 0.750 1.CO2 61 60 55 61 S 57 87 eo6 eo8 CO7 «06 Co私 reoil rcoto 2.00 3®i? 3313-¾ y书 ^书 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐） 24 疵逛袭爷 4AJ 6 1 3 73

A 料之 材備 機製 無所 具 G 不 * 上加 而添 表用 在使 G 現 } 劑發 5 加而 (2添因 明 痛 説缠， 明收脹^00^ 0 烯 乙 苯 與 而 大 有 具 7 - C Η 形添 而中 附其 黏 ， 此觀 彼外 於的 易差 G 有 劑具 加件 添物 ， 製 者楔 再之 〇 得 件所 I 得 加使 的以 差 ， 及料 度集 黏聚 的成 料劑 材加 機添 無用 之使 上現 面發 表亦 。其而 顒附因 平黏 ， 不搽脹 之有膨 彩具起 色 Η 一 件劑烯 物加乙 製添苯 模缩與 成收亦 造低剤 劑 加 加 添

G 此所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 性 Η 加 的 差 及 度 黏 的 有 η 具加 8-Ρ·添 C-縮 TH..收 之低 得 製 没 子 粒 物 合 聚 此 而 子 粒 物 合 聚 括 包 苯 與 劑C-加ΤΜ 添之 此得 且製 ， 所 蓋 I 覆劑 地加 分添 充用 料使 材現 機發 無而 以因 =ίί， 脹 膨 起 1 烯 乙 與 上 質 實 相 -裝

M 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 25 附件三

五、發明説明（25) 低收嫌添加劑G在表面上不具無櫬衬料，而與笨乙烯 一起膨脹.因而發現使用添加劑G所製備之TMC-7具有大 的黏度及差的加I性。再者，添加劑G易於彼此祜附而形 成聚集料，Μ使得所得之横製物件具有差的外觀，其中添 加劑造成模製物件色彩之不平顒。 低收縮添加劑Η具有僅黏附其表面上之無機材料，此 添加劑亦與苯乙烯一起膨脹，因而亦發現使用添加劑Η所 製得之TMC-8具有大的黏度及差的加工性。 低收縮添加劑I包括聚合物粒子，而fc聚合物粒子沒 有Μ無機材料充分地覆盔，且此添加劑與苯乙烯一起膨腺 ,因而發現使用添加劑I所製得之TMC-9實質上與TMC-7相 同。 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) .Η^.. 訂 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 J·. 本紙張尺度逍用中國國家揉準（cns )八4规格（2丨〇><297公釐） 25(修正頁）

Claims (1)

1. H3 附 件 第82109034K專利申請案 申謫專利範圍修正本 (8 6% In' 正I 'm 經濟部中央標準局Μ工福利委Μ會印製 1. 一種低收縮添加劑，包括由乙烯基單體及可交聪軍體 所形成且重1平均粒度為10-200微米之交聯聚合物粒 子和選自氧化鋁及氫氧化鋁且係經由矽烷偁合劑化學 鍵结至交脚聚笨乙烯顆粒表面上之無機材料·且該無 機材料之量為Μ添加劑計之2-50wt% 。 2. 如申請專利範圍第1項之低收締添加劑，其中當該聚 合物粒子由懸浮聚合反應製得時，該無機材料之平均 粒度為0 . 5-20微米。 3. 如申謫專利’範圃第1項之低收縮添加劑.其中當該聚 合物粒子係由乳液聚合反應製得時，該無機材料之平 體粒塩 ％ 粒 之 應共烷¾合 單物酸wt物中 反可矽合聚 聯合矽50合统 合體之 聚至 交聚及2-聚糸聚單基之加 可聯 塩之 聯應掖基能體添 及交 酸計交反乳烯 官單枓 賭之 碳劑 該合 或乙 之基衬 單米 ，加 至聚應該子烯機 基微物添结於反與粒乙無 烯00化以鍵由合有物该該 乙-2氧係地係聚具合在將 由10氫料學劑浮 Μ 聚後後 括為 ，材 化加懋 係該然成 包 度物機 而添賴 料至 -完 , 粒化無劑縮賭材應埋應 Β0劑均 氧該合收單 機反處反 on加平 之且偶 低基無 可面合 50添 1 屬 ，烷此烯該或表聚 1-縮重 金料矽..乙 中鍵以或 為 收且自 材由 面 棰其雙 予時 度低成選 櫬經表一 -之 劑行 粒棰 形和無 1 之少得 合合進 均一 所 子之之 子至料 聚偶應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公爱) I 316273 v H3 經濟部中央標準局Μ工福利委Μ會印製 子 烷 聚平 聚平 W 機 至 該 形 樹 粒 砂 該之 該之 交 無 1 中 所 性 物 該。當料 當料 該 該 第 其 物 固 合 中 * 中材 中材 中 中 圍 ， 成 热 聚 其wt其櫬 其櫬 其 其 範 物 組 該 該 ，10,無 ，無 _ ， 利 成 脂 中 成 劑1-劑該M'該 劑 劑 專 組 樹 其 形 加0.加. 加， 加 加 諝 脂 性 - 劑 添之添時 添時 添 添 申 樹 固 件 合 21 計縮得 縮得 縮 0 如 性。熱 物 偶 收料收製 收製 收。收 括。固脂之 製 焼。低材低應 低應 低烯低。包劑熱樹om横 矽鍵之櫬之反 之反 之乙之鋁 ，加之酷 1 之 由學項無項合。項合 項苯項化物添0«聚第2®。 經化4該4聚米4聚。4聚4氧成縮1和圍 1脂 而之第 Μ 第浮微第液»°第瞄第氫组收第铯範 第樹 因間園為園懸20圍乳on圍交圍戎脂低圍不利。園酯 ，料範董範由5-範由50範為範鋁樹之範為専件範聚 中材利用利係0.利係1-利子利化性項利脂請物利和 統機«之專子為専子為専粒專氧固一專樹申製專飽 糸無誚劑謫粒度謫粒度請物請為熱任請性由横請不 應該申合申物粒申物粒申合申料種項申固種之申為 反與如偶如合均如合均如聚如材 一 9 如熱一 成如脂 * · * · . . . - 0 12 3 5.6.7 8 9 1 1 1 1 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公梦) 2