TW310334B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TW310334B TW310334B TW084103741A TW84103741A TW310334B TW 310334 B TW310334 B TW 310334B TW 084103741 A TW084103741 A TW 084103741A TW 84103741 A TW84103741 A TW 84103741A TW 310334 B TW310334 B TW 310334B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- sodium
- bead
- beads
- holes
- styrene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
310334 Α, ___濟》Β7_______ 五、發明説 〔發明之領域〕 本發明係Μ於一種可發泡苯乙_樹胞珠粒*可自其製造 一具有規則孔形戆及優異表面外觀及懺械性之發泡播製物 ,且其可用來製造發泡播製物*用作裝魚容器盒、裝蓮盒 、热絕緣物、包裝用之期墊材料等。 〔發明之背景〕 發泡苯乙烯樹脂模製物為有用材料•因為其不但相當便 宜並可藉低壓蒸氣或其他方式遞_發泡製成*其不必使用 特殊方法,而且在期垫及熱_綠方面有高度效果。 然而,在某些懕用中仍出現發泡苯乙烯樹酯棋製物櫬械 強度不足之情況。若其強度後藉使用晶核爾等改良,Μ滅 少來製成苯乙烯樹胞發泡體之預發發抱苯乙孀樹賄珠粒之 孔大小,此會不利地導致一具有熔化表面錶構及受損外觀 之模製物。另一方面*若為改良外観而增加孔大小時,此 會導致包括櫬械強度不足之問鼸 > 因此*目前尚未獲得一 種结合有良好表面外觀及充分饑械特性包括衡擊強度之發 泡横製物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種改良表面外覼亦不會犧牲櫬械強度之技術被攉示於 * 例如,JF-A-63-69843 ' JA - A-63-69844R JP-A- 1 299843 ,該技術包含製造可發泡苯乙鋪樹胞珠粒,然後強力除去 存在於珠粒表面四周之發泡麵(此處所用之〃 JP-A 〃一詞 意指〃未審査公開之日本專利申鱭案#。> 然而,上述所提出之處理在X業上不利之處為·其需要 部份除去已浸入可發泡樹脂珠粒中之發。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格I: 2ΙΟχ_2(Π公埯i 4 修正貫 A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作社印裝 五、發明説明 (2 ) 1 1 1 ( 發 明 之 概 述 ) 1 1 1 本 發 明 人 等 為 了 克 服 上 述 関 m » 已 進 行 深 人 研 究 〇 結 果 請 1 I 發 琨 可 白 可 發 泡 樹 脂 珠 粒 獲 得 惟 具 η 良 好 表 面 外 観 及 充 1 間 1 份 mi m 械 強 度 之 發 泡 横 製 物 1 該 iCiX. .菩 珠 粒 提 供 憤 發 泡 珠 粒 » 其 背 而 1 中 9 在 珠 粒 表 面 附 近 存 在 之 孔 之 尺 寸 為 大 於 在 珠 粒 内 側 存 疋 注 I 意 1 在 之 孔 〇 本 發 明 乃 基 於 此 項 m 槻 得 Μ 完 成 C; 事 項 1 I 本 發 明 為 提 供 揭 示 —..'.L-Λ 種 可 發 泡 +·»- 乙 烯 m 脂 珠 粒 當 發 泡 ft 填 1 本 今、· 至 體 密 度 為 20克 /公升時 其可提供 •種m發泡珠粒 其 ΪΙ 1 I 中 沿 著 白 珠 粒 表 面 至 距 表 面 〇. 2 ΙΠ 0深度之徑向範画内之表 1 1 I 面 部 份 每 st η 存 在 3- 20 画 孔 Μ 及 距 珠 粒 表 面 1 m m深度 1 1 至 珠 粒 中 心 之 徑 向 範 園 内 之 内 在 部 份 每 η si 存 在 10 個 或 Μ 1 訂 上 之 孔 而 存 在 於 表 面 部 份 之 孔 數 比 存 在 於 内 在 部 份 之 孔 1 1 數 少 者 〇 1 | 關 於 一 棰 獲 得 可 提 供 具 有 J: 述 孔 形 態 ftf; m m 泡 珠 粒 曰 & 可 1 1 I 發 泡 苯 乙 烯 樹 脂 珠 粒 之 方 法 本 發 明 m 一' 步 提 供 種 在 聚 1 合 引 發 劑 及 懸 浮 安 定 麵 之 存 ¢: 下 t 於 水 性 介 質 内 懸 浮 聚 合 1 1 苯 乙 烯 單 體 之 方 法 t 該 法 包 當 單 JLttt 體 轉 化 成 聚 合 物 之 轉 化 1 1 率 已 達 到 30¾或W上B 寺 *加入電解質之步1 t ,且電解質加 I 入 量 能 使 其 在 水 性 介 中 之 濃 度 為 0 . 02 5 . 0莫耳/公 升 者0 1 1 I C 附 m 之 m 單 說 明 1 1 1 圖 1為- -電子顯微鏑照Η (、 19) -顯7 片實施例2所 得 之 1 1 預 發 泡 珠 粒 之 截 面 之 珠 粒 结 櫞 ¢.1 1 I 圓 2為- -電子顯微鏡照Η ,Χ 1 9 ) t 顧 示 比 較 例 7所得之 1 | 預 發 泡 珠 粒 之 截 rjrt 面 之 珠 粒 結 v> 1 1 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Λ4规格(2丨0>< 297公釐) S1G3B4 _l.Ai-------1---------- 傾·正 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明^明-(3 充 圈3為一電子顯徽鏞照片(X19),顧示比較例1所得之預 發泡珠粒之截面之珠粒結構。 圈4(a)及4(b)例示一孔數澜定方法之例。 〔圖式符號之籣犟說明〕 0 :為預發泡珠粒之中心。 A •‘為預發泡珠粒表面上之一黏。
An :為A-Ο嬢上之一點,其在鉅A點 0.2 ·β之範騙内但離 Α點最遠之孔壁上。
a !:為A-Ο線上之一點,其在距A»i 1 . 0 之範·外但離A 點最近之孔壁上。 a n :為A-Ο線上之一點*其在距中心0最近之孔壁上。 A-a, B-b及C-c:為通通預發泡珠粒中心0之任意三條線。 〔發明之詳细說明〕 ' 本發明之掲示一種可發泡苯乙烯樹胞珠粒,當發泡至髑 密度為20克/公升時*其可提供一種預發泡珠粒,其中沿 著自珠粒表面至距表面深度之徑_範_内之表面部 份*每mm存在3-20儸孔· Μ及自距珠粒表面1·β深度至珠 粒中心之徑向範園内之内在部份*毎·π存在10備或Μ上之 孔,而存在於表面部份之孔數比存在於内在部份之孔數少 者0 若存在於表面部份之孔数每*小於3個時,表面孔徑會 太大,容易造成不良之棋製物外覼。若每之孔數超過20 涸時,可發泡珠粒具有之問題為自其所得之楔製物為具有 熔化表面及損壊外覼。 另一方面,若存在於内在部份之孔數為每》小於10個時 ,則所得模製物在包括耐衡擊強度之櫬械強度方面將有不 足之間題。 若存在於表面部份之孔數大於存在於内在部份之孔數時 ,即使此等孔数在上述界定之备儸範圃内,«該可發泡珠 粒所得之横製物具有幾乎相同強度之祺製物相較*具有較 差之表面外觀,而無法兼顳足夠的強度及良奸的表面外観。 在本發明中,孔徑之大小為便利計算而係以孔數來表示 。即,於表面部份每·»存在之孔數為3〜20讎,其係意指 ---------{ 衣— (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-·β 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4%格(2丨297公t ) 6 鑲正霣 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明 ( 4 ) 1 1 I 大 孔 徑 而 於 内 在 部 份 毎 si m 存 在 之 孔 數 為 1 0 個 或 Μ 上 並 大 1 1 1 於 存 在 於 表 面 部 份 之 孔 歟 1 其 係 思 指 内 在 部 份 具 有 較 表 面 ^-S 1 I 請 1 1 部 份 更 小 孔 徑 0 1 1 讀 1 對 具 有 ifi 密 度 為 20兒 /公升之預發泡珠粒 每珠粒之孔 背 ’二j 學 ιδ 之 Μ 數 測 定 後 藉 刀 片 m 珠 粒 切 成 均 m 半 使 用 光 顧 撖 鏑 注 音 1 來 計 算 沿 著 各 二 個 任 思 半 徑 存 在 之 孔 ( 在 m 脂 鑒 間 之 各 空 思 事 項 I 再 1 I 間 被 視 為 一 孔 ) 將 所 發 規 孔 數 轉 換 成 每 si m 之 爐 及 平 均 填 寫 本 t 此 二 個 值 0 頁 1 1 此 Λ. 1 5T 算 方 法 參 照 _ 4(a) 及 4(b) 例 示 說 明 如 F 〇 1 I 孔 數 之 測 定 方 法 1 1 I 存 在 於 預 發 泡 珠 粒 之 任 — 均 勻 半 之 諸 孔 係 通 過 珠 粒 之 1 訂 中 心 0 沿各Ξ 二條任意線A —a Β - b及C ~ C 而 計 算 1 1 首 先 測 定 SS m 發 泡 珠 粒 § 珠 粒 农 面 至 離 表 面 0 , 2贝 m深度 1 | 之 部 份 16 園 lani 内 沿 其 徑 向 表 面 份 所 存 在 之 孔 敝 ( 表 面 孔 數 1 I ) 其 测 定 方 式 係 計 算 沿 _ 4 ( a) 内 i 點 A至距點A0 . 2 m 瓜 蹲 且 朗 向 中 心 0延伸之線上所存在之孔 (由孔壁隔關之室) 1 1 itAf 將 已 計 算 之 孔 敝 (N 1 ) 除 Μ 點 A與在0 .2 Ϊ0 [» 範 國 及 離 點 A 1 最 遠 之 孔 壁 間 之 距 m A 一 An (田 m ) 及 m 用 四 捨 E 入 法 Ιί^> 將 所 得 商 | 數 化 為 整 數 〇 1 I 若 由 於 孔 尺 寸. 太 大 m 使 離 點 Α之0 .2 m班 m 腦 内 存 在 之 孔 為 1 1 低 於 個 時 » 孔 數 被 視 為 1 而此孔數被除Μ逭些孔在所 1 1 佔 之 線 A- 0上之距離 1 1 在 _ 4(a) 所 示 之 預 m 泡 珠 粒 之 情 U 下 1 1 1 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 XM?公藶) 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A 7 B7 ' 五、發明説明(5 ) N a 1 表面孔數=----(=9.1) = 9 / m m ° (A-A π ) Ο . Π (m®) 另一方面,在沿著誠珠粒表面llBBl深度至珠粒屮心之徑 向範圍内之内在部份所存在之孔數(内在孔數),其測定方 式係,計算沿線A-ο但不包含點A至距點A〗範圍之部份所 存在之孔(由孔壁隔關之室)、將已計算之孔敝(H a )除Μ距 離a t - a η ( β β ) ·及用四捨Ε入法將所得商敝化為整數。 在圖4 U )所示之預發泡珠粒之悄況r, N a 16 内在孔數=----( = 17.8) = 1 8 / π a 0 (a 1 - a η ) 0.90 孔數控制方法之例包括一種改變普通使用之晶核劑如聚 乙烯蟈或本發明所用之電解質之加入1之技術‘減少遒解 質之加入量會增加表面孔數而不會大大地改變内在孔數* 而增加電解質之加入最會滅少表面孔數丨ft不會大大地改變 内面在數。 内在孔數可藉改變晶核劑如聚乙烯蝴、無機填料如滑石 或矽石*或鹵化烴之加入量而被控制《減少晶核麵之加入 量會減少内在孔數,而增加晶核劑之加入量會增加内在孔 數。 一種可獲得上述本發明可1泡苯乙烯樹脂珠粒之方法包 括在聚合引發劑及懸浮茇定麵之存在下,將苯乙烯單髑分 散於水性介質中,藺後引發聚含反應當單艄轉化成聚合 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS「A4规格(210X 2^公籍) (請先間讀背面之注意"項洱填巧本頁)
^10334 A 7 B7 五、發明説明(6 ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 物之值已達到範園為30¾〜100¾時,加人爾解質*並使其 相對於水性介質之濃度為0 . 0 2 - 5 . 0 Μ耳/公升*然後進行 懸浮聚合*並加入發泡劑,其可在懸浮聚合時加入或在聚 合後將其浸潰。 本發明之懸浮聚合法所用之笨乙烯單讎之例包括苯乙烯 、α -甲基苯乙烯、乙烯甲苯、對甲基苯乙烯、對乙基苯 乙烯、苯乙烯磺酸納及氣苯乙烯ι此等苯乙烯單體可與一 種或Μ上其他乙烯糸化合物組合使用之,其包拮丙》酸類 乙烯系化合物•如丙烯酸、丙烯酸屮》、丙烯酸乙蠢、丙 烯酸丙_、丙烯酸丁顧及丙»酸2-乙基己龜;甲基丙烯酸 類乙烯糸化合物,如甲基丙烯酸、甲基丙婦酸甲_ 、甲基 丙烯酸_、甲基丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸Γ糜及甲基丙铺 酸2-乙基己酯;丙烯睛;交驅二官能乙《糸化合物*如二 乙烯苯及乙二酵二甲基丙烯酸酗;及其他乙烯化合物,如 丙烯酸甘油酿及甲基丙烯酸甘油酿· 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 本發明懸浮聚合物所用之聚合引發劑之例m括單體可溶 性引發劑,如偁氮化合物* «如,偶氮雙舆丁請、異丙基 苯過氧化氩、過氧化:·枯基 '場氧-2 -乙基己酸第三丁 _ 、過氧笨甲酸第三丁_、過氣化苯醵基、過氣異内基碳酸 第三丁酷及過氧化月桂醢基聚合引發麵通常之用量·以 每1 0 0重量份導入聚合系統内之整個單體計,其較佳為〇 . 〇 1 〜3重量份。 一般市售之懸浮安定劑可》用作本發明懸浮聚合法所用 之懸浮安定劑。其例包括水溶性聚合物,如聚(乙烯酵)、 本紙張尺度適用中國S1家標準(CNS > A4現格(21ϋχ297公釐) - 9 一 A7 B7 經濟部中央標率局貞Η消費合作社印裝 五、發明説明 ( % ) 1 1 1 甲 基 纖 維 素 及 聚 (乙烯- 咁 咯 螭 m }及很難溶解之無機質, 如 " 1 1 I 焦 磷 酸 鎂 及 第 rr 磷 酸 鈣 0 此 等 懸 浮 安 定 刪 可 與 介 面 活 化 劑 '·**·V 1 I 組 合 使 用 之 〇 在 使 用 很 難 溶 m 之. 無 機 惝 況 Ύ Ϊ 此 19 較 佳 請 先 間 1 與 陰 離 子 界 面 活 化 劑 如 α -烯烴磺酸納或 :烷基苯磺酸 η 背 Λ 納 組 合 使 用 之 0 之 注 1 1 意 懸 浮 安 定 劑 較 佳 之 用 量 為 每 100遞麗份導入聚合系統之 項 | 整 個 單 jadu 髑 〇. 01 5 · 0鹽量份。 在使用任何上述很難溶解之 再 填 1 無 m m 與 任 何 上 述 陰 m 子 介 m 活 化 劑 之 m α Wn 情 況 [C 很 本 Ιί 1 I 難 溶 解 之 無 機 鼸 與 陰 離 子 界 ®ί 活 化 刚 之 Μ 其 K % 1 00重 1 1 | 量 份 導 入 聚 合 糸 統 内 之 螫 個 _ 體 計 K 較 分 別 為 0 . 05 1 1 3 . 0重量份及0 .00 1 〇. 5重量份、 1 訂 本 發 明 懋 浮 聚 合 法 所 用 之 Μ 解 質 不 受 特 姝 限 制 任 何 電 1 I 解 質 可 被 使 用 只 要 其 在 水 m 液 内 離 / ib 即 〇 其 例 包 括 1 I 無 機 鹽 如 氣 化 鋰 氯 ib 納 、 m fb 錢 氣 iL· 钙 m 化 銨 硫 1 1 1 酸 納 \ 硫 酸 鎂 硫 酸 鉀 硫 _ 鋁 硫 酸 IS 硝 酸 納 ··> 硝 酸 1 m Λ 硝 酸 鉀 硝 酸 鈣 碳 酸 納 碳 酸 m Ί 碳 酸 鉀 <> 碳 酸 鈣 1 1 及 碳 酸 銨 Μ 及 羧 酸 之 水 溶 性 鹼 m. 颸 鹽 如 酸 鉀 、 乙 酸 納 1 | 、 辛 酸 納 笨 甲 酸 納 及 m 珀 m --一 納 ' it 屮 以 氣 (L 納 為 特 I 佳 , 此 乃 由 於 在 容 易 獲 得 本 發 明 可 IS 泡 cL 烯 樹 脂 珠 粒 方 1 1 I 面 其 極 有 效 » 即 使 加 人 水 量 亦 m / »»v > 11 此 電 解 質 適 於 X 栗 用 1 途 * 因 為 其 在 低 成 本 下 可 大 臟 獲 得 1 1 當 單 體 轉 化 成 聚 合 物 之 轉 iL· 率 達 到 3 0 $或Μ上之值時 1 I 加 入 電 解 質 極 為 要 〇 在 轉 化 率 低 於 3 01 F加人電解質 1 I 時 » 不 但 無 法 獲 得 具 本 發 明 孔 形 態 之 «J 發 泡 苯 乙 樹 脂 1 1 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X2W公鱸) A 7 __B7 五、發明説明(8 ) 珠粒 > 而且最後獾得之可發泡樹脂珠粒會具有太大粒徑及 發生變形。另外,在聚合時會出琨懸浮系統變成不安定及 塊狀,端視聚合條件而定。在犟體轉化為聚合物之轉化率 為5 0〜1 0 0 S!,較佳為7 5〜1 Ο Ο I時》亘進行電解質之加入。 此轉化率之值可賴比重法、紅外線吸收光繙法、氣体曆 析術或其他方法测定之。 破加入至水性介質之電解fl *基於水性介質之量計,其 量為0 . 0 2〜5 , 0莫耳/公升,較佳為0 . 0 3〜1 . 0莫耳/公升。 若其量小於0 . 0 2 Μ耳/公升時,無法獲得具有充分孔態之 可發泡樹脂珠粒《若電解質Ζ加入Μ大於5 . 0莫邱/公升時 >此僅會造成生產成本之增加。在有些情況F *該大電解 質量會造成在聚合時懸浮系統變得不安定及里塊狀•端视 與锺解質組合所用之懸浮安定刪而定。 在單體對聚合物之轉化率到if 3 0纟成Μ 1:之值後,可將 電解質以粉末或水溶液方式 次或逐次加人。 本發明之懸浮聚合法可被應用於含有發泡劑之可發泡聚 合物珠粒之製造。在此情況.> 發泡劑在懸浮躲合時或之後 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先間績背而之注意事項#4¾本頁) 加入Μ將其併入聚合物珠粒中‘ 發泡劑之例包括物理發泡麵,如脂族烴類,例如,丙烷 、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷及己烷· 0& 瓖烴類,例如,壤丁烷及環戊烷,及_化烴類,例如’甲 基氯及二氯鼠甲烷;及無機氯體如二氧ib碳氣體、概氣及 氨氣》此等發泡劑可被單獨成Μ二種或多楹之組合使用之° _發泡劑通常被加入之量為使聚合物珠粒具有發泡劑含量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Α4规格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) 為1〜2 0重量ίΚ。可在事先將晶核酬加入乙婦單體屮。晶 核劑之例包括伸乙基雙硬脂釀胺、亞甲機雙硬脂酿胺、及 伸乙基-乙酸乙烯_共聚物。 必要時,為了綢整分子屢*可將_轉移麵如烷基硫醇, 例如,十二烷基硫酵或α -甲基苯乙烯二聚物加入本發明 懸浮聚合法中之聚合反應糸統内。此鏈轉移劑通常之用最 對每100重量份欲聚合之整個單體較佳為0 . 0丨〜3重量份。 將單體加入於水性介質之《理可一次進行。另外•單鎇 亦可隨著聚合物進展被逐漸加人。(參照J Ρ - Β - 4 6 - 2 9 8 7及 JP-B- 4 9 -29 9 4 ;此處所用之 '丨Ρ - Β ” 一詞患指"已審資之Η 本專利公告粟”。 如有必要,欲供聚合物生產用之塑化削,例如*酞_ ,如酞二辛_ *或另 '有櫬it合物•如胞肪_或甲笨可 被加入本發明聚含方法中之聚合反懕系統内。 通常用於製造可發泡樹脂姝粒之添加劑时被適當地加入 添加劑之例包括阻燃麵、阻燃肋劑、抗_爾劑、導電性給 予劑、晶核劑及窄珠粒大小分佈劑ΰ亦可混合橼膠成份 如丁二烯橡膠或苯乙烯一丁 . W橡膠。 所得可發泡樹脂珠粒可被熱處理,Μ改良欲自珠粒獲得 之横製物之表面外觀。本發_之可發泡樹脂珠粒可提供-· 模製物,其與習知珠粒所得之横製物比較時可結含有充分 表面外觀及足夠強度。 本發明Κ下#照下列實施例及比較例繼-·步詳述之|但 本發明不受此等實施例所限制。 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規^ΰΤ〇ΧΜ/公ΐ ) (請先閱讀背而之注項耳填寫本奸 装--- Τ mf nft Iff— n^i I31033
I A 7 B? 五、發明説明1 10 g施例1 將20公升離子交換水* 50g第三磷酸鈣(日本Taihei化 學工業公司製造)、0.6 g十二烷基苯磺酸納及3.6g聚乙烯 蟠(PW-1000, PetroHte公司製造)導入一設置有攪拌器之 50公升热壓器内。 將45s第三丁基過氧-2-乙基己酸醣、27g 1,1-雙(第三 丁基過氧)-3,3,5-三甲綦環已K及270g環己烷作為驅化麵 溶解於18kg苯乙烯單髑內所得之溶液以攪拌加入其中。 在室溫下將混合物攪拌30分鐮*然後加熱至9〇υ歷1小 条 時。接著,將此混合物自9〇10加熱至1〇〇1::歷5.5小畤,其 間,在此加热開始後4小時,將熱壓器内之戀浮液抽搽, Μ檢騸簞體轉化為聚合物之轉化率。結果,轉化率被發規 為50¾。此時,將700g 25¾氣化納水溶液(其里基於雛子交 換水相計為相當於0. 15莫耳/公升之濃度)導入熱壓器内歷 5分綾。此後•將1.7kg加壓丁熵鑭入熱歷器内。將此反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 自 畤 步 2 一 持 進保 物下 合度 混溫
歷 V ο is 至 熱 加 V 此 在 後 然 時 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 溫 室 至 卻 冷 物 合 混 得 所 將 0 乾 b 流Μ ο 粒 珠 脂 樹 泡 發 可 ο 5 8 - ΗΠ Υ D /V 櫬 泡 發 預 用 使 後 然 發讁 式 升 公 / 克 ο 2 為 度 密 SB 成 泡 在 粒 珠 泡 發 預 之 得 所 此 如 8 2 為 積 體 有 具1 入 装 包 後 Θ ο 為 力 壓 在 装 吹 氣 蒸 播
% C 新附 黼粘 用去 後除 司 Λ* 出水方 取之通 其面普 自表M 櫬粒— II珠 分至 造 化 熟 内秒 _20 置狀热 靜愈加 下之下 然粒 * 珠 日裝 一 包 在 後 然 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格21()x 29r公t 13 修正霣 A7 __B7 五、發明説明(u) 1 . Okg/c# · G下加热20秒,Μ得-•發®模製物。 上述所得之可發泡__珠粒之内部水含量、預發泡珠粒 内之孔數及發泡摘製物之表面外覼及Μ球衝擊強度之高度 Μ下面方法評估。 評估方法 内部水含量:可發疤樹脂珠粒後在自其製造之24小時内 藉卡爾•費雪法(K a r i F i s c h e r )檢騸。 孔數:用刀H將具有艚密度2 0 s /丨之M發泡珠粒之其中 一個珠粒切成均匀兩半。使用光學顯微鏡計算預發泡珠粒 自珠粒表面至難表面0 . 2 π b深度之部份範圍内沿其徑向表 面部份存在之孔•及自珠粒表面1 in m深度全珠粒中心之部 份範園内沿其徑向内在部份存在之孔(W脂髓間之各空間 被視為一孔)> 而各孔敝被轉換成每mm之值。 表面外觐:發泡棋製物之表面外觀乃基於F面欏準K視 覺評估。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳;有滿意外覿 > 無熔化株粒且在珠粒間無空隙。 略差;不滿意外觀*因為熔化珠粒圼琨在表面上或太大 的表面孔徑。 差;具有熔化珠粒及珠粒_ Z空隙。 落球衡擊強度之高度:2 5 5 g β之鋼球Μ不同高度糂在發 泡横製物之試驗樣品t,测定(依照J IS Κ 721 1 >樣品50¾破 裂之落下高度。 實施例2 _除了在丁烷進給後及在糸統之溫度域到9〇 t:後5 . 5小時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 29:?公籍) 1 4 A 7 B7 五、發明説明(12 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣
進 行 加 入 7 0 0g 25¾氛 ib 納 水 溶液 (在 此 撅 化 訥 加人 時之轉 化 率 為 75¾ ) K 外, 進行 與 t-Λη 買 施例 1相 间 之 程 序 〇 實 施 例 3 除 了 在 反 ufg 懕 混合 物被 保 持 在i 1 0 °c 下 歴 2 d 、時後進行加入 7 0 0g 25¾氯 化 納水 溶液 (在此W化納 加 入 時 之 轉ib 率為99% )Μ外 進行與實施例1 相 同 之程 序( 施 例 4 除 了 2, 300g 20¾ 臃酸 納 水 擦液 (其 量 基 於 離 子交 換水計 為 相 當 於 濃 度 為0 . 1 5M 辉 /公升) 被川來取代700g 25^1( (b 納 水 溶 液 Μ 外 ,進 行與 實 胞 例1相IflJ 之 程 L'* £dbz 施 例 5 除 了 2 , 200g 201乙酸 納 水 » m (其 量 基 fii 鏡 -•V - 子父 換水計 為 相 當 於 遽 限 度 為0 . ]5莫 耳 /公升) 被用米取代7〇〇g 25¾ « fL· 納 水 溶 液 Μ 外 ,進 行與 興 施 例1相同 程 序 ** 資 施 例 6 除 了 4 , 80 0 g 20¾ 琥珀 酸 納 水溶 液( 其 Μ 基 於 雛子 交換水 計 為 相 當 於 濃 度為 0.15 莫 耳 /公升)被用來取代7 0 0 g 251 氯 化 納 水 溶 液 外, 進行 與 m 廊例 1相 1«1 之 程 序 〇 除 了 25¾氯化納水溶液之量被改變 成 3 s 5 0 0 g (此基於離子 交 換 水 計 為 相 當於 濃度 為 0 , 6(5莫 耳/ 公 升 )及在糸統之溫度 達 到 9 0 °C 後 5 . 5小時進行11 :b溶液之加 入 (在此加人之轉化率 為 75¾ ) Μ 外 > 進行 Cbi 物 興貫 施 例 】相同之 程 序 〇· 比 較 例 1 除 了 加 入 2 5¾氱 1 b納水溶液Μ外| 進 行 與 施例 1相同之 (請先閱讀背面之注意事項ft楨寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(〇呢)八4規輅(2丨0>< 297公麓) 1 Γ 1 «V 4 -τ A7 打 0334 B7 五、發明説明(13 ) 程序。 比較例2 除了在反應潭合物戡加熱聚90 t前進行加入7〇〇g 25¾縝 化納水溶液(此加人時之轉化率為〇 3!) Μ外,進行與實施例 1相同之程序。 比較例3 除了 2 5氯化納水溶液之最被改變成3 0 g (此基於継子交 換水計相當於溏度為0 . 〇 0 6 Μ耳/公升)Μ外•進行與實施 例1相同之程序。 比較例4 除了氣化納之加入量為8 K g (此基於離F交換水計相當於 濃度為6 . 8冥耳/公升)Μ外,進行與實施例1相同之程序。 表1概述對上述實麻例及比較例*甯解質之植類及量, 所得可發泡樹脂珠粒之平均粒徑及内部水含Μ 、預發泡珠 粒内孔數及發泡橫製物之表丨短外觀及落球強度之高度u |_. — —-Γ|_------訂----i—靡— (請先閱讀背而之注意事項再填寫本!) 經濟部中央標率局Μ工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X29T公觼) 1 6 ™ 五、發明説明(i4 A7 B7 XI薪渣一 郷 ib 黎 0.OO5 Micrs 0.OO5 W 謙宠3»fbs PS 郢賻笼 2‘1 MM鸢 5N»s 2.0WI® i*hs 0S 3.7 纖 0 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.150.66
Ii»»Ms (s—筇灘W (wti!(aoi/i) (+1¾¾¾¾ λ!8^«ίΓΓ 0 δ 50 75 s 50 50 50 75 (臟® ro 1·0 lb 10 lb ro 1.0 «瞄酿2-¾ s <0.1 <0*1 <P1 <0.1 s.i s.i <0.1 谢一. £Jiiaialsls® -------^----水-- (請先閲'i*背面之注意事項呼填寫本頁)
.II 7/20 00/20 9/23 8/22 7/19 6/1δ 4/12 經濟部中央標準局貝工消f合作社印掣 鎺Β1δβφ/2Β1«Φ 0 嘛00 000 35 35 36 35 35 34 33 00ί (s) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X29?公I ) 7 ^0334五、發明説明(捣) Λ7 B7 bb«#5i 0 Ο ο S0 SS 0.85 0.15 SBMfbJt0.037 0006 ^0S 翻»黎 200.S®οο 麵 Μ (||彌《^_ (附筇灘屮 »7Κ) itl) —/1) 50 50 mfti*»&Asfwmib 樹 {%) (請先閱請背面之注意事項#填寫本頁) r5 ro 10 (s) 书sgfis 髅瞄寐s'ls s 0.2 0.2 0.2 <cpl 謝一 ·(蘭)^Jsfsi豳slsgf 35/21 25/20 35/20 2/00 經濟部屮央橾準扃貝工消f合作社印製 _ _ 0 兹撇 36 35 36 23 ¾¾¾¾¾ 蹓ff*ll 叇 t -1- - !— n I- I. . :--- I! ! I. I- .,--.3- ---1-- .! I <{00$S0^0 00^0¾祺sar'l»® os) 本紙張尺度適用中國國家揉率(〇阳)八4规格(2丨0乂2抑公餐) 18 五、發明説明(1β 例 施 實 Λ7 B7 誓 S 破發 別之 例分成 較 Η 形 bl0 .fa 及,微珠 丨顯脂 子 _ 電泡 、 之 發 L 構可 例 结之 施粒明 寊珠發 示 之本 顯面自 截 之 粒 珠 0 發 預 之 得 fir 好 良 有 具 物 製 0 定 度特 Λί - Is 強其 械照 機參 夠已 足明 及發 觀本 外然 面雖 表
技 t 悉 熟 何 任 之 述 詳 汐 據 MOM -Γ'-ι* 其 離 脫 不 在 白 明 〇 可 改 當修 士及 人變 之改 0 種 各 作 其 對 可 -t. _ § φ 及 神 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Μ規格(210Χ297公i )
Claims (1)
- 310334ABCD 六、申請專料範菌 1 . 一種可發泡苯乙烯樹脂珠粒•其像藉懸浮聚合苯乙烯 蜇體而得到*其中於懸浮聚合反應時加入選自氯化納、 氛化鎂、氯化鉀、氮化鈣、硫酸納、硫酸鎂、碳酸納、碳 酸鉀、乙酸納、苯甲酸納及琥珀酸納所姐成族群中之電解 質;該可發泡苯乙烯樹脂珠粒當發泡至體密度為20兒/公 升時,可提供一種預發泡珠粒,其中沿著自珠粒表面至距 表面0.2mn深度之徑向範圍内之表面部分,每mm存在3-20 個孔,以及自距珠粒表面lm®深度至珠粒中心之徑向範園 内之內在部份,每mm存在10儷以上之孔,而存在於表面部 分之孔數比存在於內在部分之孔數少。 2 .如申請專利範圃第1項之可發泡苯乙《樹脂珠粒,其 中在沿著自距珠粒表面lfflB深度至珠粒中心之徑向範函内 之内在部份,每bib存在10-50麵孔。 經濟部中夹標隼局貝工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 3. —種在聚合引發繭及懸浮安定劑存在下及於水性介質 内將苯乙烯懋浮聚合之方法*該法包含當簞鱧轉化成聚合 物之轉化率已達到30%或Μ上時,加入®解質之步驟,且 電解質加入量為能使其在水性介質中之漉度為0.03-1.0莫 耳/公升,其中電解質選自氮化納、獄化鎮、氯化鉀、氯 化鈣、硫酸納、硫酸鎂、碳酸納、碳酸鉀、乙酸納、苯甲 酸納及琥珀酸钠所組成族群中之至少一員。 4. 如申謫專利範園第3項之方法,其中當單體縛化率達 到5 0 - 1 0 0 %時加人霣解質。 5. 如申請專利範圓第3項之方法*其中當擊體轉化率達 到7 5 - 1 0 0 時加人®解質。 本紙悵尺度逋用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(;!!0;< 297公~~~
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09155994A JP3171001B2 (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | スチレン系発泡性樹脂粒子及びそれを得るための懸濁重合法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW310334B true TW310334B (zh) | 1997-07-11 |
Family
ID=14029873
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW084103741A TW310334B (zh) | 1994-04-28 | 1995-04-17 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5616413A (zh) |
EP (1) | EP0683198B1 (zh) |
JP (1) | JP3171001B2 (zh) |
KR (1) | KR100346321B1 (zh) |
CN (1) | CN1073997C (zh) |
DE (1) | DE69517868T2 (zh) |
MY (1) | MY113787A (zh) |
TW (1) | TW310334B (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3168882B2 (ja) * | 1995-09-05 | 2001-05-21 | 三菱化学フォームプラスティック株式会社 | スチレン系発泡性樹脂粒子及びその製造方法 |
KR100524320B1 (ko) * | 1999-02-04 | 2005-10-26 | 제일모직주식회사 | 저발포제 고발포성 스티렌 수지 입자의 제조방법 |
US6263950B1 (en) * | 1999-03-26 | 2001-07-24 | General Motors Corporation | Lost foam casting using dimensionally self-stabilized pattern |
US6265463B1 (en) * | 2000-10-25 | 2001-07-24 | Algis P. August | Degradation of expandable polymer bead products |
FR2864092B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2006-02-03 | Commissariat Energie Atomique | Mousses polymeres a cellules ouvertes de tres faible diametre et leur procede de fabrication |
US7770691B2 (en) * | 2004-08-18 | 2010-08-10 | Schabel Polymer Technology, Llc | Lightweight pelletized materials |
RU2295439C2 (ru) * | 2005-02-21 | 2007-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ПРОМПЛАСТ 14" | Способ получения гранул вспенивающегося стирольного полимера |
US20100282632A1 (en) * | 2007-06-12 | 2010-11-11 | Schabel Jr Norman G | Lightweight pelletized materials |
JP5214923B2 (ja) * | 2007-07-27 | 2013-06-19 | 株式会社ジェイエスピー | ビニル系樹脂粒子の製造方法 |
JP5436768B2 (ja) * | 2007-10-31 | 2014-03-05 | 株式会社ジェイエスピー | スチレン系樹脂発泡粒子及びスチレン系樹脂発泡粒子成形体 |
JP2009263639A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 |
US8889752B2 (en) * | 2010-06-11 | 2014-11-18 | Fina Technology, Inc. | Foamed articles exhibiting improved thermal properties |
US9222254B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-12-29 | Schabel Polymer Technology, Llc | Structural assembly insulation |
JP5604472B2 (ja) * | 2012-05-17 | 2014-10-08 | 株式会社クレハ | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
WO2014111628A2 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Styrochem Finland Oy | Method of producing polystyrene beads having low moisture content |
US9453083B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-09-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Vinyl polymers prepared via suspension polymerization and methods thereof |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3198775A (en) * | 1962-03-30 | 1965-08-03 | Monsanto Co | Copolymers having improved optical clarity |
US3389097A (en) * | 1964-06-26 | 1968-06-18 | Koppers Co Inc | Expandable polymers |
DE1645061A1 (de) * | 1966-01-03 | 1970-03-19 | Monsanto Co | Verfahren zur Polymerisation von aromatischen Vinylidenkohlenwasserstoffen |
US3647723A (en) * | 1968-09-20 | 1972-03-07 | Kaucuk Narodni Podnik | Process for preparing expandable vinyl aromatic polymers |
FI752642A (zh) * | 1974-10-11 | 1976-04-12 | Basf Ag | |
DE2520635B2 (de) * | 1975-05-09 | 1980-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, expandierbaren Styrolpolymerisaten |
US4243717A (en) * | 1980-02-01 | 1981-01-06 | Basf Wyandotte Corporation | Expandable polystyrene with stabilized cell structure |
DE3202159A1 (de) * | 1981-07-30 | 1983-02-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung feinteiliger, expandierbarer styrolpolymerisate mit verbesserten eigenschaften |
JPS58208332A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 良好な成形性を有する発泡性熱可塑性重合体粒子 |
DE3640877A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate und styrolpolymerisat-schaumstoffe |
DE3914292A1 (de) * | 1989-04-29 | 1990-10-31 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
DE4137405A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP09155994A patent/JP3171001B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-13 US US08/421,244 patent/US5616413A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-14 MY MYPI95000971A patent/MY113787A/en unknown
- 1995-04-17 TW TW084103741A patent/TW310334B/zh active
- 1995-04-25 EP EP95106171A patent/EP0683198B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-25 DE DE69517868T patent/DE69517868T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-28 CN CN95104687A patent/CN1073997C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-28 KR KR1019950010225A patent/KR100346321B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-03 US US08/643,010 patent/US5739221A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5616413A (en) | 1997-04-01 |
EP0683198A1 (en) | 1995-11-22 |
JPH07292150A (ja) | 1995-11-07 |
US5739221A (en) | 1998-04-14 |
MY113787A (en) | 2002-05-31 |
JP3171001B2 (ja) | 2001-05-28 |
DE69517868T2 (de) | 2000-12-07 |
CN1112568A (zh) | 1995-11-29 |
CN1073997C (zh) | 2001-10-31 |
KR950032327A (ko) | 1995-12-20 |
EP0683198B1 (en) | 2000-07-12 |
DE69517868D1 (de) | 2000-08-17 |
KR100346321B1 (ko) | 2002-11-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW310334B (zh) | ||
CN1768096B (zh) | 可发性乙烯基芳香族聚合物及其制备方法 | |
JP4685788B2 (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
CN102834441B (zh) | 生产具有降低热导率的可发泡苯乙烯聚合物颗粒的方法 | |
CN101448884A (zh) | 发泡性聚乙烯系树脂粒子及其制造方法 | |
JP4056087B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、その製造法、およびそれを用いた発泡体 | |
TW200922982A (en) | Expanded styrene resin beads and molded object formed from expanded styrene resin beads | |
US9309365B2 (en) | PS foams with low metal content | |
CN105348665A (zh) | 一种复合tpu与eps的可发性树脂及其制备方法 | |
JP7080824B2 (ja) | 官能化エチレン-ビニルアセテートコポリマーを含有する発泡性ビニル芳香族組成物 | |
JP3653393B2 (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
US3287286A (en) | Continuous production of finely particled expandable styrene polymers | |
TWI515207B (zh) | 用於熱絕緣的能膨脹的乙烯基芳族聚合物 | |
JP4721680B2 (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
JPWO2003025052A1 (ja) | 再生発泡性スチレン系樹脂粒子、発泡ビーズ及び発泡成形品 | |
JP3907285B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂押出発泡体 | |
JP2006070202A (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
JP2011184516A (ja) | スチレン系重合体粒子、その製造方法、発泡性スチレン系重合体粒子及び発泡成形体 | |
JP5492616B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体 | |
JP5546002B2 (ja) | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法、スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法 | |
JPH0491141A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法及び発泡成形品 | |
JP3348575B2 (ja) | 発泡性ゴム変性スチレン系樹脂粒子、同樹脂発泡粒子及びそれを用いて得た発泡成形体 | |
JP4622155B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びこれを用いた発泡成形体 | |
JPH09111035A (ja) | スチレン系発泡性樹脂粒子及びその製造方法 | |
KR100198105B1 (ko) | 내수성, 내유성이 우수한 발포성 스티렌계 수지입자의 제조방법 |