JPH1053607A - ケイ光ポリマー及び被覆組成物 - Google Patents
ケイ光ポリマー及び被覆組成物Info
- Publication number
- JPH1053607A JPH1053607A JP9149873A JP14987397A JPH1053607A JP H1053607 A JPH1053607 A JP H1053607A JP 9149873 A JP9149873 A JP 9149873A JP 14987397 A JP14987397 A JP 14987397A JP H1053607 A JPH1053607 A JP H1053607A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorescent
- methacrylate
- polymer
- coating composition
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/22—Luminous paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケイ光ポリマーを製造する方法を提供する。
【解決手段】 エチレン性不飽和モノマーを多核芳香族
炭化水素又はその置換芳香族誘導体と共重合することに
よってケイ光ポリマーを製造する方法を開示する。かか
るケイ光ポリマーを含む被覆組成物も開示する。
炭化水素又はその置換芳香族誘導体と共重合することに
よってケイ光ポリマーを製造する方法を開示する。かか
るケイ光ポリマーを含む被覆組成物も開示する。
Description
【０００１】（発明の背景）本発明は、ケイ光ポリマー
を製造する方法、及びかかるケイ光ポリマーを含む被覆
組成物に関する。特に、本発明方法は、得られる組成物
をケイ光法によって検出することができるという、被覆
組成物において有用な、ポリマーの製造においてケイ光
化合物を導入することに関する。
を製造する方法、及びかかるケイ光ポリマーを含む被覆
組成物に関する。特に、本発明方法は、得られる組成物
をケイ光法によって検出することができるという、被覆
組成物において有用な、ポリマーの製造においてケイ光
化合物を導入することに関する。
【０００２】ケイ光ポリマーを製造する方法は、米国特
許第５，１２５，９２９号（Ａｍｅｙ）に開示されてい
る。該特許においては、Ｍｉｃｈａｅｌ付加反応によっ
て、ケイ光性の線状アミノ酸ポリマーが製造される。こ
の場合においては、ケイ光はポリマー骨格によって生成
される。この方法は、その化学物質の性質によって制限
される。更に、Ｍｉｃｈａｅｌ付加反応によって製造さ
れるポリマーの殆どはケイ光性を有しない。
許第５，１２５，９２９号（Ａｍｅｙ）に開示されてい
る。該特許においては、Ｍｉｃｈａｅｌ付加反応によっ
て、ケイ光性の線状アミノ酸ポリマーが製造される。こ
の場合においては、ケイ光はポリマー骨格によって生成
される。この方法は、その化学物質の性質によって制限
される。更に、Ｍｉｃｈａｅｌ付加反応によって製造さ
れるポリマーの殆どはケイ光性を有しない。
【０００３】米国特許第５，０４３，４０６号（Ｆｏｎ
ｇ）においては、アクリルアミドモノマーと、ペンダン
トケイ光基を有するモノマーとを共重合することによっ
て、アクリルアミドポリマー中にケイ光基を含ませる方
法が開示されている。この方法に対する主たる制限は、
ペンダントケイ光基を有する商業的に入手可能なモノマ
ーが不足しているということである。他のモノマーを変
性してペンダントケイ光基を含ませることができたとし
ても、それを行うことにより増加するコストによって、
かかるケイ光ポリマーのコストが非常に高くなる。
ｇ）においては、アクリルアミドモノマーと、ペンダン
トケイ光基を有するモノマーとを共重合することによっ
て、アクリルアミドポリマー中にケイ光基を含ませる方
法が開示されている。この方法に対する主たる制限は、
ペンダントケイ光基を有する商業的に入手可能なモノマ
ーが不足しているということである。他のモノマーを変
性してペンダントケイ光基を含ませることができたとし
ても、それを行うことにより増加するコストによって、
かかるケイ光ポリマーのコストが非常に高くなる。
【０００４】Ａｍｅｙ及びＦｏｎｇによって開示された
方法のいずれも、包含される化学物質の性質、或いは入
手できるケイ光出発材料の不足のいずれかのために、適
用が制限される。必要とされているものは、広範囲の種
々のポリマー中にケイ光性を含ませて、かかるケイ光ポ
リマーの広範囲な使用を可能にする方法である。
方法のいずれも、包含される化学物質の性質、或いは入
手できるケイ光出発材料の不足のいずれかのために、適
用が制限される。必要とされているものは、広範囲の種
々のポリマー中にケイ光性を含ませて、かかるケイ光ポ
リマーの広範囲な使用を可能にする方法である。
【０００５】（発明の概要）本発明の第１の態様は、１
以上のエチレン性不飽和モノマーと、多核芳香族炭化水
素及びその置換芳香族誘導体からなる群から選択される
ケイ光化合物とを共重合することによってケイ光ポリマ
ーを製造する方法であって、得られるポリマーがケイ光
基を有することを特徴とする方法に関する。
以上のエチレン性不飽和モノマーと、多核芳香族炭化水
素及びその置換芳香族誘導体からなる群から選択される
ケイ光化合物とを共重合することによってケイ光ポリマ
ーを製造する方法であって、得られるポリマーがケイ光
基を有することを特徴とする方法に関する。
【０００６】本発明の第２の態様は、エチレン性不飽和
モノマーと、多核芳香族炭化水素及びその置換芳香族誘
導体からなる群から選択されるケイ光化合物と、ペンダ
ントケイ光官能基を有するエチレン性不飽和モノマーと
を共重合することによって得られるケイ光ポリマーを含
む、向上せしめられたＵＶ耐性を有する被覆組成物に関
する。
モノマーと、多核芳香族炭化水素及びその置換芳香族誘
導体からなる群から選択されるケイ光化合物と、ペンダ
ントケイ光官能基を有するエチレン性不飽和モノマーと
を共重合することによって得られるケイ光ポリマーを含
む、向上せしめられたＵＶ耐性を有する被覆組成物に関
する。
【０００７】本発明の第３の態様は、被覆組成物中に含
まれるケイ光ポリマーを同定し、存在する場合には定量
する方法であって、（ａ）試験すべき被覆組成物又は得
られる被覆の試料を得て；（ｂ）ケイ光を検出し；そし
て（ｃ）試料中に含まれるケイ光ポリマーのケイ光の強
度又は波長を測定する；工程を含む方法に関する。
まれるケイ光ポリマーを同定し、存在する場合には定量
する方法であって、（ａ）試験すべき被覆組成物又は得
られる被覆の試料を得て；（ｂ）ケイ光を検出し；そし
て（ｃ）試料中に含まれるケイ光ポリマーのケイ光の強
度又は波長を測定する；工程を含む方法に関する。
【０００８】（詳細な説明）本明細書中において用いら
れる以下の用語は、他に明確に示さない限り、以下の定
義を有する。「ラテックス」又は「ラテックス組成物」
は、例えば乳化重合のような公知の重合法によって調製
することのできる水不溶性ポリマーの分散液を意味す
る。「ラテックス」は、また、水性組成物中に分散され
たポリマーをも意味し、該ポリマーは、水性媒体中で直
接調製することができるか、或いはまず非水性媒体中で
（例えば溶液重合を用いて）調製し、次に引き続いて水
性媒体中に分散させることもできる。「ケイ光体（ｆｌ
ｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）」又は「ケイ光（ｆｌｕｏｒｅｓ
ｃｅｎｃｅ）」は、照射によって励起されると、「ケイ
光を発する（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅ）」と称される第２の
励起状態になるか、或いは元の励起状態よりも低いエネ
ルギー（より長い波長）で放射線を発する化合物を意味
する。「発色団」は、ポリマーに共有結合することので
きる、ケイ光を有する化合物を意味する。「骨格」は、
ペンダント基又は末端基を除くポリマーの主鎖を意味
し、「ペンダント基」は、ポリマーの主鎖から懸垂され
た基を意味し、「末端基」は、ポリマー鎖の末端から懸
垂された基を意味する。塗料に関して用いられる「ＰＶ
Ｃ」という用語は、顔料容量濃度を意味する。「基」及
び「部分」という用語は交換可能に用いられる。以下の
略号を用いる。ｃｍ＝センチメートル；ｍｍ＝ミリメー
トル；ｎｍ＝ナノメートル；ｍｌ＝ミリリットル；ＨＰ
ＬＣ＝高圧液体クロマトグラフィー；ＵＶ＝紫外線；ａ
ｉ＝活性成分。特に他に示さない限り、示される範囲は
両端を含めるように読まれるべきである。
れる以下の用語は、他に明確に示さない限り、以下の定
義を有する。「ラテックス」又は「ラテックス組成物」
は、例えば乳化重合のような公知の重合法によって調製
することのできる水不溶性ポリマーの分散液を意味す
る。「ラテックス」は、また、水性組成物中に分散され
たポリマーをも意味し、該ポリマーは、水性媒体中で直
接調製することができるか、或いはまず非水性媒体中で
（例えば溶液重合を用いて）調製し、次に引き続いて水
性媒体中に分散させることもできる。「ケイ光体（ｆｌ
ｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）」又は「ケイ光（ｆｌｕｏｒｅｓ
ｃｅｎｃｅ）」は、照射によって励起されると、「ケイ
光を発する（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅ）」と称される第２の
励起状態になるか、或いは元の励起状態よりも低いエネ
ルギー（より長い波長）で放射線を発する化合物を意味
する。「発色団」は、ポリマーに共有結合することので
きる、ケイ光を有する化合物を意味する。「骨格」は、
ペンダント基又は末端基を除くポリマーの主鎖を意味
し、「ペンダント基」は、ポリマーの主鎖から懸垂され
た基を意味し、「末端基」は、ポリマー鎖の末端から懸
垂された基を意味する。塗料に関して用いられる「ＰＶ
Ｃ」という用語は、顔料容量濃度を意味する。「基」及
び「部分」という用語は交換可能に用いられる。以下の
略号を用いる。ｃｍ＝センチメートル；ｍｍ＝ミリメー
トル；ｎｍ＝ナノメートル；ｍｌ＝ミリリットル；ＨＰ
ＬＣ＝高圧液体クロマトグラフィー；ＵＶ＝紫外線；ａ
ｉ＝活性成分。特に他に示さない限り、示される範囲は
両端を含めるように読まれるべきである。
【０００９】ある種の弱い重合禁止剤を用いて、該重合
禁止剤と適当なモノマーとの遊離基共重合によって、広
範囲の種々のポリマー中にケイ光基を含ませることがで
きることを見出した。これらの重合禁止剤は、多核芳香
族炭化水素として分類することができる。かかる多核芳
香族炭化水素発色団の例は、ロシア国特許４７８８３９
号（Ｇｌａｄｙｓｈｅｖ）及び”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｂｙ Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉ．，５２：３１（１９６１）においてみることがで
きる。また、かかる多核芳香族炭化水素の置換芳香族誘
導体もこの方法において用いることができることも見出
した。かかる誘導体は、多核芳香族炭化水素が芳香族性
を失うことなしに置換されたものである。これらの置換
基としては、場合によってヘテロ原子によって置換され
ているＣ1 〜Ｃ12分枝鎖又は直鎖アルキル又はアリール
基；カルボン酸及びそのエステル；スルホン酸及びその
誘導体；シアノ基；及びハロゲンが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。好ましい多核芳香族炭化
水素としては、ナフタレン、アントラセン、フェナント
レン、フルオランテン、アクリジン、カルバゾール、ピ
レン、クリセン、トリフェニレン、ペリレン及びこれら
の置換芳香族誘導体が挙げられる。ナフタレン、アント
ラセン、フェナントレン、フルオランテン及びこれらの
置換芳香族誘導体を用いることが特に好ましい。発色団
の組合せを用いることもできる。
禁止剤と適当なモノマーとの遊離基共重合によって、広
範囲の種々のポリマー中にケイ光基を含ませることがで
きることを見出した。これらの重合禁止剤は、多核芳香
族炭化水素として分類することができる。かかる多核芳
香族炭化水素発色団の例は、ロシア国特許４７８８３９
号（Ｇｌａｄｙｓｈｅｖ）及び”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｂｙ Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉ．，５２：３１（１９６１）においてみることがで
きる。また、かかる多核芳香族炭化水素の置換芳香族誘
導体もこの方法において用いることができることも見出
した。かかる誘導体は、多核芳香族炭化水素が芳香族性
を失うことなしに置換されたものである。これらの置換
基としては、場合によってヘテロ原子によって置換され
ているＣ1 〜Ｃ12分枝鎖又は直鎖アルキル又はアリール
基；カルボン酸及びそのエステル；スルホン酸及びその
誘導体；シアノ基；及びハロゲンが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。好ましい多核芳香族炭化
水素としては、ナフタレン、アントラセン、フェナント
レン、フルオランテン、アクリジン、カルバゾール、ピ
レン、クリセン、トリフェニレン、ペリレン及びこれら
の置換芳香族誘導体が挙げられる。ナフタレン、アント
ラセン、フェナントレン、フルオランテン及びこれらの
置換芳香族誘導体を用いることが特に好ましい。発色団
の組合せを用いることもできる。
【００１０】本発明の他の態様においては、ケイ光ポリ
マーを、生成物同定のためのマーカーとして用いる。こ
れに関しては他のタイプのケイ光ポリマーを用いること
ができる。例えば、かかるポリマーは、適当なモノマー
と、ペンダントケイ光官能基を有するエチレン性不飽和
モノマーとを共重合することによって調製することがで
きる。
マーを、生成物同定のためのマーカーとして用いる。こ
れに関しては他のタイプのケイ光ポリマーを用いること
ができる。例えば、かかるポリマーは、適当なモノマー
と、ペンダントケイ光官能基を有するエチレン性不飽和
モノマーとを共重合することによって調製することがで
きる。
【００１１】ケイ光ポリマーの検出は、被覆組成物又は
得られた（施された）被覆の試料を採取し、試料を分析
して、ケイ光波長及びケイ光発光の強度を測定すること
によって行われる。ＨＰＬＣ又はＧＰＣ分析を用いて、
ケイ光基がポリマーに共有結合しているか否かを測定す
ることができる（例えば、Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉら，
Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ−Ａ：Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３２：１４９７（１９
９４）を参照）。施した被覆の試料を用いる場合には、
当該技術において公知の方法に従って、分析前にポリマ
ーを他の被覆成分から抽出することが有用であろう。
得られた（施された）被覆の試料を採取し、試料を分析
して、ケイ光波長及びケイ光発光の強度を測定すること
によって行われる。ＨＰＬＣ又はＧＰＣ分析を用いて、
ケイ光基がポリマーに共有結合しているか否かを測定す
ることができる（例えば、Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉら，
Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ−Ａ：Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３２：１４９７（１９
９４）を参照）。施した被覆の試料を用いる場合には、
当該技術において公知の方法に従って、分析前にポリマ
ーを他の被覆成分から抽出することが有用であろう。
【００１２】ペンダントケイ光官能基を有するエチレン
性不飽和モノマーの例は、米国特許第５，０４３，４０
６号（Ｆｏｎｇ）；Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉら，Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ−Ａ：Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３２：１４９７（１９９
４）；Ｃ．Ｌ．Ｚｈａｏら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２３：４０８２（１９９０）；Ｅ．Ｍ．Ｂｏｃｚ
ａｒら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６：５７７
２（１９９３）；Ｍ．Ａ．Ｆｏｘら，Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，２３：４５３３（１９９０）；及び、
Ｃ．Ｓｉｍｉｏｎｅｓｃｕら，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉ．，２３：２０８９（１９８５）においてみること
ができる。ペンダントケイ光官能基を有する好ましいエ
チレン性不飽和モノマーとしては、ナフチルメチルメタ
クリレート、ナフチルエチルメタクリレート、９−アン
トリルメタクリレート、９−アントリルメチルメタクリ
レート、２−（９−アントリル）エチルメタクリレー
ト、１’−（９−アントリル）エチルメタクリレート、
３−ヒドロキシ−２−メチレン−３−（１−ナフチル）
プロピオン酸、Ｎ−ジベンゾスベレニルアクリルアミ
ド、（９−フェナントリル）メチルメタクリレート及び
９−ビニルフェナントレンが挙げられる。ナフチルエチ
ルメタクリレート、９−アントリルメタクリレート、３
−ヒドロキシ−２−メチレン−３−（１−ナフチル）プ
ロピオン酸、（９−フェナントリル）メチルメタクリレ
ート、９−ビニルフェナントレン又はこれらの組合せを
用いることが特に好ましい。
性不飽和モノマーの例は、米国特許第５，０４３，４０
６号（Ｆｏｎｇ）；Ｓ．Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉら，Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ−Ａ：Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３２：１４９７（１９９
４）；Ｃ．Ｌ．Ｚｈａｏら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２３：４０８２（１９９０）；Ｅ．Ｍ．Ｂｏｃｚ
ａｒら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６：５７７
２（１９９３）；Ｍ．Ａ．Ｆｏｘら，Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，２３：４５３３（１９９０）；及び、
Ｃ．Ｓｉｍｉｏｎｅｓｃｕら，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉ．，２３：２０８９（１９８５）においてみること
ができる。ペンダントケイ光官能基を有する好ましいエ
チレン性不飽和モノマーとしては、ナフチルメチルメタ
クリレート、ナフチルエチルメタクリレート、９−アン
トリルメタクリレート、９−アントリルメチルメタクリ
レート、２−（９−アントリル）エチルメタクリレー
ト、１’−（９−アントリル）エチルメタクリレート、
３−ヒドロキシ−２−メチレン−３−（１−ナフチル）
プロピオン酸、Ｎ−ジベンゾスベレニルアクリルアミ
ド、（９−フェナントリル）メチルメタクリレート及び
９−ビニルフェナントレンが挙げられる。ナフチルエチ
ルメタクリレート、９−アントリルメタクリレート、３
−ヒドロキシ−２−メチレン−３−（１−ナフチル）プ
ロピオン酸、（９−フェナントリル）メチルメタクリレ
ート、９−ビニルフェナントレン又はこれらの組合せを
用いることが特に好ましい。
【００１３】ポリマー中に含ませる発色団が多核芳香族
炭化水素であるか又はペンダントケイ光官能基を有する
エチレン性不飽和モノマーであるかに拘わらず、導入の
方法は同様である。発色団は、遊離基重合法において他
の成分として扱われ、一般に反応の開始時にモノマーに
加える。しかしながら、この方法からの変法は当業者に
は公知である。重合は、水性媒体、極性又は非極性有機
溶媒又はこれらの組合せをはじめとする任意の媒体中で
行うことができる。かかる重合法は、当該技術において
周知であり、更に本明細書中で論じることはしない。
炭化水素であるか又はペンダントケイ光官能基を有する
エチレン性不飽和モノマーであるかに拘わらず、導入の
方法は同様である。発色団は、遊離基重合法において他
の成分として扱われ、一般に反応の開始時にモノマーに
加える。しかしながら、この方法からの変法は当業者に
は公知である。重合は、水性媒体、極性又は非極性有機
溶媒又はこれらの組合せをはじめとする任意の媒体中で
行うことができる。かかる重合法は、当該技術において
周知であり、更に本明細書中で論じることはしない。
【００１４】本発明のケイ光ポリマーの調製において用
いる発色団の量は、発色団のタイプ、及び発色団をどの
ようにして得られるポリマー中に結合させるか（ペンダ
ント基か又は末端基か、或いはポリマー骨格中に挿入す
るか）によって変化する。しかしながら、発色団は、通
常、モノマー混合物中に０．００１〜３．０重量％の量
で加える。発色団を、０．００５〜１．０重量％の量で
加えることが好ましく、０．０１〜０．５重量％の量で
加えることが最も好ましい。
いる発色団の量は、発色団のタイプ、及び発色団をどの
ようにして得られるポリマー中に結合させるか（ペンダ
ント基か又は末端基か、或いはポリマー骨格中に挿入す
るか）によって変化する。しかしながら、発色団は、通
常、モノマー混合物中に０．００１〜３．０重量％の量
で加える。発色団を、０．００５〜１．０重量％の量で
加えることが好ましく、０．０１〜０．５重量％の量で
加えることが最も好ましい。
【００１５】本発明において有用な典型的なコモノマー
は、遊離基重合をすることのできるものである。コモノ
マーの選択は、発色団の選択に応じて変化する。本明細
書中において用いる「アクリル」という用語は、一般的
な意味において、モノマーの少なくとも一つがアクリル
又はメタクリルタイプのもの、例えばアクリル酸及びメ
タクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル、
及びこれらの置換誘導体であるポリマーを示すために用
いられる。「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタ
クリル誘導体の両方を包含する。かかるモノマーは当該
技術において周知である。かかるアクリルモノマーの例
としては、アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート、ネオペンチルアクリレート、ｎ−
テトラデシルアクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタク
リレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソアミルメ
タクリレート、シクロペンチルメタクリレート、ｎ−デ
シルメタクリレートなど；他のアクリレート及びメタク
リレート、例えば２−ブロモエチルメタクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−メトキ
シブチルメタクリレート及び２−ｎ−ブトキシエチルメ
タクリレート；活性水素官能性モノマー、例えばヒドロ
キシ置換（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシ
エチルアクリレート及び３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート；スルホン酸を含む（メタ）アクリレート、例え
ばスルホエチルメタクリレート及びスルホプロピルアク
リレート；及びリン酸、例えば２−ホスホエチル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
は、遊離基重合をすることのできるものである。コモノ
マーの選択は、発色団の選択に応じて変化する。本明細
書中において用いる「アクリル」という用語は、一般的
な意味において、モノマーの少なくとも一つがアクリル
又はメタクリルタイプのもの、例えばアクリル酸及びメ
タクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル、
及びこれらの置換誘導体であるポリマーを示すために用
いられる。「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタ
クリル誘導体の両方を包含する。かかるモノマーは当該
技術において周知である。かかるアクリルモノマーの例
としては、アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート、ネオペンチルアクリレート、ｎ−
テトラデシルアクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタク
リレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソアミルメ
タクリレート、シクロペンチルメタクリレート、ｎ−デ
シルメタクリレートなど；他のアクリレート及びメタク
リレート、例えば２−ブロモエチルメタクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、２−フェニルエチルメタクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−メトキ
シブチルメタクリレート及び２−ｎ−ブトキシエチルメ
タクリレート；活性水素官能性モノマー、例えばヒドロ
キシ置換（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシ
エチルアクリレート及び３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート；スルホン酸を含む（メタ）アクリレート、例え
ばスルホエチルメタクリレート及びスルホプロピルアク
リレート；及びリン酸、例えば２−ホスホエチル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】本発明において用いることのできる更なる
コモノマーとしては、ブタジエン、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ナトリウムスチレンスルホネート、ビニル
トルエン、アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、
α−クロロアクリロニトリル、エチルアクリロニトリ
ル、メチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシル
ビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、１，４−ブタングリコールジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールジビニルエーテル、ビニルエステル、
例えば酢酸ビニル、ビニルバーサテート、ビニルプロピ
オネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、
ビニルカプロエート、ビニル２−エチルヘキサノエート
及びビニルデカノエート；アリルクロリド、メタリルク
ロリド、ビニリデンクロリド、ビニルクロリド、ビニル
フルオリド、ビニリデンフルオリド、ナトリウムビニル
スルホネート、ブチルビニルスルホネート、フェニルビ
ニルスルホン、メチルビニルスルホン、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン、アクロレイン、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、
Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、イソブトキシ
（メタ）アクリルアミドなど；アリルトリエトキシシラ
ン、アリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−
アクリロキシプロピルトリメトキシシランなど；他のエ
チレン性不飽和カルボン酸及びこれらのエステル、例え
ば、ジ−及びトリ−カルボン酸、例えばイタコン酸など
のジアルキル及びトリアルキルエステル、例えばジ（２
−エチルヘキシル）マレエート、ジブチルマレエート、
ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジエチル
シトラコネート、トリメチルアコニテート、ジエチルメ
サコネート、ジ（２−エチルヘキシル）イタコネート、
ジ（２−クロロエチル）イタコネート、マレイン酸、マ
レイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸；及びオレフィ
ン、例えばジイソブチレン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ヘキサデセンなどが挙げられる。
コモノマーとしては、ブタジエン、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ナトリウムスチレンスルホネート、ビニル
トルエン、アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、
α−クロロアクリロニトリル、エチルアクリロニトリ
ル、メチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシル
ビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、１，４−ブタングリコールジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールジビニルエーテル、ビニルエステル、
例えば酢酸ビニル、ビニルバーサテート、ビニルプロピ
オネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、
ビニルカプロエート、ビニル２−エチルヘキサノエート
及びビニルデカノエート；アリルクロリド、メタリルク
ロリド、ビニリデンクロリド、ビニルクロリド、ビニル
フルオリド、ビニリデンフルオリド、ナトリウムビニル
スルホネート、ブチルビニルスルホネート、フェニルビ
ニルスルホン、メチルビニルスルホン、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン、アクロレイン、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、
Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、イソブトキシ
（メタ）アクリルアミドなど；アリルトリエトキシシラ
ン、アリルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−
アクリロキシプロピルトリメトキシシランなど；他のエ
チレン性不飽和カルボン酸及びこれらのエステル、例え
ば、ジ−及びトリ−カルボン酸、例えばイタコン酸など
のジアルキル及びトリアルキルエステル、例えばジ（２
−エチルヘキシル）マレエート、ジブチルマレエート、
ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジエチル
シトラコネート、トリメチルアコニテート、ジエチルメ
サコネート、ジ（２−エチルヘキシル）イタコネート、
ジ（２−クロロエチル）イタコネート、マレイン酸、マ
レイン酸無水物、フマル酸、イタコン酸；及びオレフィ
ン、例えばジイソブチレン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ヘキサデセンなどが挙げられる。
【００１７】これらのタイプのモノマーは、通常、水溶
性又は油溶性の開始剤の存在下で重合される。有用な開
始剤の例としては、ペルスルフェート、ペルオキシド、
ヒドロペルオキシド、ペルカーボネート、ペルアセテー
ト、ペルベンゾエート、アゾ官能性化合物及び他の遊離
基生成種が挙げられる。
性又は油溶性の開始剤の存在下で重合される。有用な開
始剤の例としては、ペルスルフェート、ペルオキシド、
ヒドロペルオキシド、ペルカーボネート、ペルアセテー
ト、ペルベンゾエート、アゾ官能性化合物及び他の遊離
基生成種が挙げられる。
【００１８】通常、界面活性剤を乳化重合又は分散重合
において用いて、安定性を得、且つ粒径を制御する。公
知の界面活性剤としては、アニオン性又は非イオン性乳
化剤又はこれらの組合せが挙げられる。代表的なアニオ
ン乳化剤としては、アルカリ又はアンモニウムアルキル
スルフェート、アルカリ又はアンモニウムアルキルエー
テルスルフェート、アルカリ又はアンモニウムアルキル
アリールエーテルスルフェート、アルキルスルホネー
ト、脂肪酸の塩、スルホスクシン酸塩のエステル、アル
キルジフェニルエーテルジスルホネート、及びコンプレ
ックス有機ホスフェートエステルの塩又は遊離酸が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。代表的な
非イオン性乳化剤としては、ポリエーテル、例えばエチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物、例え
ば、直鎖及び分枝鎖アルキル及びアルキルアリールポリ
エチレングリコール及びポリプロピレングリコールエー
テル及びチオエーテル、約７〜約１８個の炭素原子を有
するアルキル基を有し、約４〜約１００個のエチレンオ
キシ単位を有するアルキルフェノキシポリ（エチレンオ
キシ）エタノール、及びヘキシトールのポリオキシアル
キレン誘導体、例えばソルビタン、ソルバイド、マンニ
タン（ｍａｎｎｉｔａｎｓ）及びマンニッド（ｍａｎｎ
ｉｄｅｓ）が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。界面活性剤は、本発明のポリマー組成物中にお
いて、最終組成物の全重量を基準として０．１〜３重量
％のレベルで用いることができる。
において用いて、安定性を得、且つ粒径を制御する。公
知の界面活性剤としては、アニオン性又は非イオン性乳
化剤又はこれらの組合せが挙げられる。代表的なアニオ
ン乳化剤としては、アルカリ又はアンモニウムアルキル
スルフェート、アルカリ又はアンモニウムアルキルエー
テルスルフェート、アルカリ又はアンモニウムアルキル
アリールエーテルスルフェート、アルキルスルホネー
ト、脂肪酸の塩、スルホスクシン酸塩のエステル、アル
キルジフェニルエーテルジスルホネート、及びコンプレ
ックス有機ホスフェートエステルの塩又は遊離酸が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。代表的な
非イオン性乳化剤としては、ポリエーテル、例えばエチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物、例え
ば、直鎖及び分枝鎖アルキル及びアルキルアリールポリ
エチレングリコール及びポリプロピレングリコールエー
テル及びチオエーテル、約７〜約１８個の炭素原子を有
するアルキル基を有し、約４〜約１００個のエチレンオ
キシ単位を有するアルキルフェノキシポリ（エチレンオ
キシ）エタノール、及びヘキシトールのポリオキシアル
キレン誘導体、例えばソルビタン、ソルバイド、マンニ
タン（ｍａｎｎｉｔａｎｓ）及びマンニッド（ｍａｎｎ
ｉｄｅｓ）が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。界面活性剤は、本発明のポリマー組成物中にお
いて、最終組成物の全重量を基準として０．１〜３重量
％のレベルで用いることができる。
【００１９】本発明のケイ光ポリマーの調製の際には、
任意の連鎖移動剤又はこれらの混合物を用いて分子量を
制御することができる。好適な連鎖移動剤としては、例
えば、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル又は官能性アルキルメルカプ
タン、アルキル又は官能性アルキルメルカプトアルカノ
エート、又はハロゲン化炭化水素が挙げられ、ポリマー
の重量を基準として０．０１〜１０重量％のレベルでポ
リマー中において用いることができる。
任意の連鎖移動剤又はこれらの混合物を用いて分子量を
制御することができる。好適な連鎖移動剤としては、例
えば、Ｃ1 〜Ｃ12アルキル又は官能性アルキルメルカプ
タン、アルキル又は官能性アルキルメルカプトアルカノ
エート、又はハロゲン化炭化水素が挙げられ、ポリマー
の重量を基準として０．０１〜１０重量％のレベルでポ
リマー中において用いることができる。
【００２０】また、得られるポリマーの分子量を上昇さ
せることが有用である場合がある。これは、少なくとも
二つのエチレン性不飽和部位を有するエチレン性不飽和
モノマーを加えることによって行うことができる。かか
る化合物の例としては、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジメタリルクロレンデート（ｄｉｍｅｔｈａｌｌｙ
ｌ ｃｈｌｏｒｅｎｄａｔｅ）、ジアリルクロレンデー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、ジア
リルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリル
イソシアネート、トリアリルトリメリテート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アリ
ルメタクリレート及びジビニルベンゼンが挙げられる。
かかる化合物は、ポリマーの重量を基準として０．０１
〜１０重量％のレベルでポリマー中において用いること
ができる。
せることが有用である場合がある。これは、少なくとも
二つのエチレン性不飽和部位を有するエチレン性不飽和
モノマーを加えることによって行うことができる。かか
る化合物の例としては、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジメタリルクロレンデート（ｄｉｍｅｔｈａｌｌｙ
ｌ ｃｈｌｏｒｅｎｄａｔｅ）、ジアリルクロレンデー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、ジア
リルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリル
イソシアネート、トリアリルトリメリテート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、アリ
ルメタクリレート及びジビニルベンゼンが挙げられる。
かかる化合物は、ポリマーの重量を基準として０．０１
〜１０重量％のレベルでポリマー中において用いること
ができる。
【００２１】本発明において含ませることのできる他の
場合によって用いる成分としては、共溶媒、顔料、充填
剤、分散剤、硬化剤、湿潤剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、酸
化防止剤、殺生物剤、及び安定剤が挙げられる。
場合によって用いる成分としては、共溶媒、顔料、充填
剤、分散剤、硬化剤、湿潤剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、酸
化防止剤、殺生物剤、及び安定剤が挙げられる。
【００２２】本発明の被覆組成物を用いて、好適な基
材、例えば木材、再構成木材製品（ｒｅｃｏｎｓｔｉｔ
ｕｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、コンクリー
ト、アスファルト、ファイバーセメント、石材、大理
石、クレー、プラスチック（例えばポリスチレン、ポリ
エチレン、ＡＢＳ、ポリウレタン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ン、ポリフェニレン、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリビニルクロリド、ノリル、及びポリスルホ
ン）、紙、段ボール、織物、皮革、及び金属（鉄金属及
び非鉄金属）上に被覆を与えることができる。驚くべき
ことに、被覆組成物中に本発明のケイ光ポリマーを含ま
せると、得られる被覆のＵＶ耐性が向上せしめられるこ
とが見出された。したがって、本発明の被覆組成物は、
ＵＶ光に定常的に曝露される基材（例えば室外用途）を
被覆するのに好ましく用いられる。
材、例えば木材、再構成木材製品（ｒｅｃｏｎｓｔｉｔ
ｕｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、コンクリー
ト、アスファルト、ファイバーセメント、石材、大理
石、クレー、プラスチック（例えばポリスチレン、ポリ
エチレン、ＡＢＳ、ポリウレタン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ン、ポリフェニレン、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリビニルクロリド、ノリル、及びポリスルホ
ン）、紙、段ボール、織物、皮革、及び金属（鉄金属及
び非鉄金属）上に被覆を与えることができる。驚くべき
ことに、被覆組成物中に本発明のケイ光ポリマーを含ま
せると、得られる被覆のＵＶ耐性が向上せしめられるこ
とが見出された。したがって、本発明の被覆組成物は、
ＵＶ光に定常的に曝露される基材（例えば室外用途）を
被覆するのに好ましく用いられる。
【００２３】本発明の被覆組成物は、スプレー又はエア
レススプレー、ロール、ブラシ、カーテン塗布、フラッ
ド塗布及び浸漬塗布法のような公知の塗布法を用いて所
望の基材に施すことができる。基材に施したら、被覆組
成物は、雰囲気温度又は昇温下で硬化させることができ
る。
レススプレー、ロール、ブラシ、カーテン塗布、フラッ
ド塗布及び浸漬塗布法のような公知の塗布法を用いて所
望の基材に施すことができる。基材に施したら、被覆組
成物は、雰囲気温度又は昇温下で硬化させることができ
る。
【００２４】（試験方法） 光沢保持：３ミル（０．０７６ｍｍ）のＢｉｒｄフィル
ムアプリケーターを用いてＬｅｎｅｔａ−５Ｃチャート
上にそれぞれの試験塗料のフィルムを形成させた。フィ
ルムを、２５℃で相対湿度５０％において７日間乾燥さ
せた。次に、Ｇｌｏｓｓｇａｒｄ−ＩＩ光沢計を用いて
２０°及び６０°の光沢（垂直から２０°及び６０°の
角度で反射された光）の初期の読みを採った。Ｗｅａｔ
ｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒに曝露した後の２０°及び６０
°光沢の読みを繰り返し、元の値の保持率（％）として
報告した。光沢の損失は耐性が劣ることの指標である。
したがって、保持率がより高いことは、耐性がより良好
であることを示す。
ムアプリケーターを用いてＬｅｎｅｔａ−５Ｃチャート
上にそれぞれの試験塗料のフィルムを形成させた。フィ
ルムを、２５℃で相対湿度５０％において７日間乾燥さ
せた。次に、Ｇｌｏｓｓｇａｒｄ−ＩＩ光沢計を用いて
２０°及び６０°の光沢（垂直から２０°及び６０°の
角度で反射された光）の初期の読みを採った。Ｗｅａｔ
ｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒに曝露した後の２０°及び６０
°光沢の読みを繰り返し、元の値の保持率（％）として
報告した。光沢の損失は耐性が劣ることの指標である。
したがって、保持率がより高いことは、耐性がより良好
であることを示す。
【００２５】ダートピックアップ抵抗性：３ミル（０．
０７６ｍｍ）のＢｉｒｄフィルムアプリケーターを用い
てアルミニウムＱパネル（Ａｌｏｄｉｎｅ−１２００
Ｓ）上にそれぞれの試験塗料のフィルムを形成させた。
フィルムを、Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ曝露の前
に、２５℃で相対湿度５０％において７日間乾燥させ
た。曝露の後、反射率計を用いて塗料フィルムのＹ反射
率を測定した。次に、酸化鉄スラリー（水２５０ｇ、ア
ニオン分散剤２滴、酸化鉄１２５ｇを十分に分散させ
る）を用いてパネルを「汚濁処理」し、３時間風乾さ
せ、６０℃で１時間オーブンで乾燥させた。パネルを室
温に冷却した後、チーズクロスパッドを用いて流水下で
塗料フィルムを洗浄し、４時間風乾した。反射率計を用
いて、汚濁処理した領域についてＹ反射率を再測定し、
元の読みに対する割合（％）として報告した。保持率が
より高いことは、塗料フィルムがより清浄であることを
示し、これは耐性がより良好であることを示す。
０７６ｍｍ）のＢｉｒｄフィルムアプリケーターを用い
てアルミニウムＱパネル（Ａｌｏｄｉｎｅ−１２００
Ｓ）上にそれぞれの試験塗料のフィルムを形成させた。
フィルムを、Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ曝露の前
に、２５℃で相対湿度５０％において７日間乾燥させ
た。曝露の後、反射率計を用いて塗料フィルムのＹ反射
率を測定した。次に、酸化鉄スラリー（水２５０ｇ、ア
ニオン分散剤２滴、酸化鉄１２５ｇを十分に分散させ
る）を用いてパネルを「汚濁処理」し、３時間風乾さ
せ、６０℃で１時間オーブンで乾燥させた。パネルを室
温に冷却した後、チーズクロスパッドを用いて流水下で
塗料フィルムを洗浄し、４時間風乾した。反射率計を用
いて、汚濁処理した領域についてＹ反射率を再測定し、
元の読みに対する割合（％）として報告した。保持率が
より高いことは、塗料フィルムがより清浄であることを
示し、これは耐性がより良好であることを示す。
【００２６】以下の実施例によって本発明の更なる種々
の態様を示すが、これらはいかなる意味においても本発
明の範囲を制限するものではない。以下の示す略号を実
施例において用いる。
の態様を示すが、これらはいかなる意味においても本発
明の範囲を制限するものではない。以下の示す略号を実
施例において用いる。
【００２７】ＡＡ＝アクリル酸；ＭＭＡ＝メチルメタク
リレート；ＢＡ＝ブチルアクリレート；Ｓｔｙ＝スチレ
ン；ＢＭＡ＝ブチルメタクリレート；ＡｎＭＡ＝９−ア
ントリルメタクリレート；ＥＡ＝エチルアクリレート；
ＮＥＭＡ＝１−ナフチルエチルメタクリレート；ＭＡＡ
＝メタクリル酸。
リレート；ＢＡ＝ブチルアクリレート；Ｓｔｙ＝スチレ
ン；ＢＭＡ＝ブチルメタクリレート；ＡｎＭＡ＝９−ア
ントリルメタクリレート；ＥＡ＝エチルアクリレート；
ＮＥＭＡ＝１−ナフチルエチルメタクリレート；ＭＡＡ
＝メタクリル酸。
【００２８】実施例１：９−アントリルメタクリレート
を用いたアクリルラテックスの調製（組成：４７ＢＡ／
５２ＭＭＡ／１ＡｎＭＡ） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した１リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに、脱イオ
ン水２００ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．５ｇを入れ、８５℃に加熱した。脱イオン水９０
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇ、
ブチルアクリレート１１８ｇ、メチルメタクリレート１
３０ｇ、及び９−アントリルメタクリレート２．５ｇか
らモノマープレエマルジョンを調製した。プレエマルジ
ョン（１２．５ｇ）をフラスコに加え、水５ｇ中に溶解
した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．７５ｇを加え
た。１５分後に、残りのプレエマルジョン及び脱イオン
水７５ｇ中に溶解したＡＰＳ０．４ｇの２．５時間にわ
たる一定速度での供給を開始した。必要に応じて加熱及
び冷却を行って反応温度を８５℃に保持した。添加が完
了したら、脱イオン水３０ｇを用いてプレエマルジョン
容器を濯ぎフラスコに加えた。３０分後、フラスコを６
０℃に冷却し、全量で３３．５ｇの脱イオン水中の０．
００３ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、７０％のｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド水溶液１．５ｇ、及びナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０．９ｇをフラスコ混
合物に加えた。反応混合物を室温に冷却し、濾過した。
固形分含有率４１．０重量％、粒径８３ｎｍ及びｐＨ
２．５を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマ
ーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有
していた。
を用いたアクリルラテックスの調製（組成：４７ＢＡ／
５２ＭＭＡ／１ＡｎＭＡ） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した１リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに、脱イオ
ン水２００ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．５ｇを入れ、８５℃に加熱した。脱イオン水９０
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇ、
ブチルアクリレート１１８ｇ、メチルメタクリレート１
３０ｇ、及び９−アントリルメタクリレート２．５ｇか
らモノマープレエマルジョンを調製した。プレエマルジ
ョン（１２．５ｇ）をフラスコに加え、水５ｇ中に溶解
した過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．７５ｇを加え
た。１５分後に、残りのプレエマルジョン及び脱イオン
水７５ｇ中に溶解したＡＰＳ０．４ｇの２．５時間にわ
たる一定速度での供給を開始した。必要に応じて加熱及
び冷却を行って反応温度を８５℃に保持した。添加が完
了したら、脱イオン水３０ｇを用いてプレエマルジョン
容器を濯ぎフラスコに加えた。３０分後、フラスコを６
０℃に冷却し、全量で３３．５ｇの脱イオン水中の０．
００３ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、７０％のｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド水溶液１．５ｇ、及びナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０．９ｇをフラスコ混
合物に加えた。反応混合物を室温に冷却し、濾過した。
固形分含有率４１．０重量％、粒径８３ｎｍ及びｐＨ
２．５を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマ
ーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有
していた。
【００２９】実施例２：１−ナフチルエチルメタクリレ
ートを用いたアクリルラテックスの調製（組成：４７Ｂ
Ａ／５２．１ＭＭＡ／０．９ＮＥＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１１８ｇ、メチルメ
タクリレート１３０ｇ、及びナフチルエチルメタクリレ
ート２．３ｇからモノマープレエマルジョンを調製した
他は実施例１の手順を繰り返した。固形分含有率４１．
４重量％、粒径１０３ｎｍ、及びｐＨ２．３を有するポ
リマーラテックスが得られた。ポリマーは３４０ｎｍ
（ｅｘ２８０ｎｍ）においてケイ光を有していた。
ートを用いたアクリルラテックスの調製（組成：４７Ｂ
Ａ／５２．１ＭＭＡ／０．９ＮＥＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１１８ｇ、メチルメ
タクリレート１３０ｇ、及びナフチルエチルメタクリレ
ート２．３ｇからモノマープレエマルジョンを調製した
他は実施例１の手順を繰り返した。固形分含有率４１．
４重量％、粒径１０３ｎｍ、及びｐＨ２．３を有するポ
リマーラテックスが得られた。ポリマーは３４０ｎｍ
（ｅｘ２８０ｎｍ）においてケイ光を有していた。
【００３０】実施例３：９−アントリルメタクリレート
を用いたスチレンアクリルラテックスの調製（組成：５
０ＢＡ／４９Ｓｔｙ／１ＡｎＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１２５ｇ、スチレン
１２２．５ｇ、及び９−アントリルメタクリレート２．
５ｇの２．３ｇからモノマープレエマルジョンを調製
し、反応の終了時に、全量で５４．５ｇの脱イオン水中
の０．００３ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド２．５ｇ、及びナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート１．５ｇを加えた他は実施例１
の手順を繰り返した。固形分含有率３４．８重量％、粒
径９１ｎｍ、及びｐＨ２．２を有するポリマーラテック
スが得られた。ポリマーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６５ｎ
ｍ）においてケイ光を有していた。
を用いたスチレンアクリルラテックスの調製（組成：５
０ＢＡ／４９Ｓｔｙ／１ＡｎＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１２５ｇ、スチレン
１２２．５ｇ、及び９−アントリルメタクリレート２．
５ｇの２．３ｇからモノマープレエマルジョンを調製
し、反応の終了時に、全量で５４．５ｇの脱イオン水中
の０．００３ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド２．５ｇ、及びナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート１．５ｇを加えた他は実施例１
の手順を繰り返した。固形分含有率３４．８重量％、粒
径９１ｎｍ、及びｐＨ２．２を有するポリマーラテック
スが得られた。ポリマーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６５ｎ
ｍ）においてケイ光を有していた。
【００３１】実施例４：１−ナフチルエチルメタクリレ
ートを用いたスチレンアクリルラテックスの調製（組
成：５０ＢＡ／４９．１Ｓｔｙ／０．９ＮＥＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１２５ｇ、スチレン
１２３ｇ、及びナフチルエチルメタクリレート２．３ｇ
からモノマープレエマルジョンを調製した他は実施例１
の手順を繰り返した。固形分含有率４０．５重量％、粒
径８６ｎｍ、及びｐＨ２．２を有するポリマーラテック
スが得られた。ポリマーは３４０ｎｍ（ｅｘ２８０ｎ
ｍ）においてケイ光を有していた。
ートを用いたスチレンアクリルラテックスの調製（組
成：５０ＢＡ／４９．１Ｓｔｙ／０．９ＮＥＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、ブチルアクリレート１２５ｇ、スチレン
１２３ｇ、及びナフチルエチルメタクリレート２．３ｇ
からモノマープレエマルジョンを調製した他は実施例１
の手順を繰り返した。固形分含有率４０．５重量％、粒
径８６ｎｍ、及びｐＨ２．２を有するポリマーラテック
スが得られた。ポリマーは３４０ｎｍ（ｅｘ２８０ｎ
ｍ）においてケイ光を有していた。
【００３２】実施例５：９−アントリルメタクリレート
を用いたアクリルラテックスの調製（組成：９９ＥＡ／
１ＡｎＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、エチルアクリレート２４７．５ｇ、及び
９−アントリルメタクリレート２．５ｇからモノマープ
レエマルジョンを調製した他は実施例１の手順を繰り返
した。固形分含有率４０．０重量％、粒径８７ｎｍ、及
びｐＨ２．７を有するポリマーラテックスが得られた。
ポリマーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ
光を有していた。
を用いたアクリルラテックスの調製（組成：９９ＥＡ／
１ＡｎＭＡ） 脱イオン水９０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇ、エチルアクリレート２４７．５ｇ、及び
９−アントリルメタクリレート２．５ｇからモノマープ
レエマルジョンを調製した他は実施例１の手順を繰り返
した。固形分含有率４０．０重量％、粒径８７ｎｍ、及
びｐＨ２．７を有するポリマーラテックスが得られた。
ポリマーは４１３ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ
光を有していた。
【００３３】実施例６：アントラセンを用いたアクリル
ラテックスの調製（組成：１００ＢＭＡ／／１．０アン
トラセン） ブチルメタクリレート２５０ｇ及びアントラセン２．５
ｇ（アントラセンがほぼ溶解するまで共に攪拌した）、
脱イオン水９０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．５ｇからモノマープレエマルジョンを調製
した他は実施例１の手順を繰り返した。固形分含有率４
０．６重量％、粒径１１２ｎｍ、及びｐＨ１．９を有す
るポリマーラテックスが得られた。ポリマーは４２６ｎ
ｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有していた。
ラテックスの調製（組成：１００ＢＭＡ／／１．０アン
トラセン） ブチルメタクリレート２５０ｇ及びアントラセン２．５
ｇ（アントラセンがほぼ溶解するまで共に攪拌した）、
脱イオン水９０ｇ、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．５ｇからモノマープレエマルジョンを調製
した他は実施例１の手順を繰り返した。固形分含有率４
０．６重量％、粒径１１２ｎｍ、及びｐＨ１．９を有す
るポリマーラテックスが得られた。ポリマーは４２６ｎ
ｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有していた。
【００３４】実施例７：アントラセンを用いたアクリル
ラテックスの調製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／
１．５ＭＡＡ／／１．０アントラセン） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した３リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに、脱イオ
ン水５８０ｇ、活性成分（ａｉ）６０％のアンモニウム
アルキルフェノールエトキシレートスルフェート界面活
性剤（ＡＡＥＳＳ）５．３ｇ、及びナトリウムカーボネ
ート４．０ｇを入れた。次に、この混合物を８３℃に加
熱した。ブチルアクリレート５５０ｇ、メチルメタクリ
レート４３５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、及びアントラセ
ン１０ｇ（アントラセンがほぼ溶解するまで共に攪拌し
た）、並びに脱イオン水２５２．５ｇ、ａｉ６０％のＡ
ＡＥＳＳ１７ｇ、及びナトリウムラウリルスルフェート
１．０ｇからモノマープレエマルジョンを調製した。プ
レエマルジョン（５５ｇ）をフラスコに加え、水１７ｇ
中に溶解したＡＰＳ３．０ｇを加えた。１５分後に、残
りのプレエマルジョン及び脱イオン水９０ｇ中に溶解し
たＡＰＳ１．５ｇの３．０時間にわたる供給を開始し
た。必要に応じて加熱及び冷却を行って反応温度を８３
℃に保持した。添加が完了したら、脱イオン水３５ｇを
用いてプレエマルジョン容器をすすぎ、フラスコ中に加
えた。３０分後、フラスコを６５℃に冷却し、全量で１
３２ｇの脱イオン水中の０．０１２ｇのＦｅＳＯ4 ×７
Ｈ2 Ｏ、テトラナトリウムエチレンジアミン四酢酸０．
０１２ｇ、７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶
液４．０ｇ、及びイソアスコルビン酸２．０ｇを加え
た。２８％の水酸化アンモニウムでｐＨを６．８にし
た。次に、反応混合物を室温に冷却し、濾過した。固形
分含有率４６．７重量％、粒径１３０ｎｍ及びｐＨ６．
６を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマーは
４２２ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有して
いた。タンデムでＵＶ検出器及び屈折率検出器を設えた
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ケイ
光基がポリマー鎖に共有結合していることを測定した。
ラテックスの調製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／
１．５ＭＡＡ／／１．０アントラセン） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した３リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに、脱イオ
ン水５８０ｇ、活性成分（ａｉ）６０％のアンモニウム
アルキルフェノールエトキシレートスルフェート界面活
性剤（ＡＡＥＳＳ）５．３ｇ、及びナトリウムカーボネ
ート４．０ｇを入れた。次に、この混合物を８３℃に加
熱した。ブチルアクリレート５５０ｇ、メチルメタクリ
レート４３５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、及びアントラセ
ン１０ｇ（アントラセンがほぼ溶解するまで共に攪拌し
た）、並びに脱イオン水２５２．５ｇ、ａｉ６０％のＡ
ＡＥＳＳ１７ｇ、及びナトリウムラウリルスルフェート
１．０ｇからモノマープレエマルジョンを調製した。プ
レエマルジョン（５５ｇ）をフラスコに加え、水１７ｇ
中に溶解したＡＰＳ３．０ｇを加えた。１５分後に、残
りのプレエマルジョン及び脱イオン水９０ｇ中に溶解し
たＡＰＳ１．５ｇの３．０時間にわたる供給を開始し
た。必要に応じて加熱及び冷却を行って反応温度を８３
℃に保持した。添加が完了したら、脱イオン水３５ｇを
用いてプレエマルジョン容器をすすぎ、フラスコ中に加
えた。３０分後、フラスコを６５℃に冷却し、全量で１
３２ｇの脱イオン水中の０．０１２ｇのＦｅＳＯ4 ×７
Ｈ2 Ｏ、テトラナトリウムエチレンジアミン四酢酸０．
０１２ｇ、７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶
液４．０ｇ、及びイソアスコルビン酸２．０ｇを加え
た。２８％の水酸化アンモニウムでｐＨを６．８にし
た。次に、反応混合物を室温に冷却し、濾過した。固形
分含有率４６．７重量％、粒径１３０ｎｍ及びｐＨ６．
６を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマーは
４２２ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有して
いた。タンデムでＵＶ検出器及び屈折率検出器を設えた
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ケイ
光基がポリマー鎖に共有結合していることを測定した。
【００３５】実施例８：アントラセンを用いたアクリル
ラテックスの調製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／
１．５ＭＡＡ／／０．５アントラセン） プレエマルジョン中においてアントラセン５ｇを用い、
全量で６８ｇの脱イオン水中のｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド２．０ｇ及びイソアスコルビン酸１．０ｇを重合
の終了時に用いた他は実施例７の手順を繰り返した。固
形分含有率４８．９重量％、粒径１２６ｎｍ、及びｐＨ
８．７を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマ
ーは４２２ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有
していた。
ラテックスの調製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／
１．５ＭＡＡ／／０．５アントラセン） プレエマルジョン中においてアントラセン５ｇを用い、
全量で６８ｇの脱イオン水中のｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド２．０ｇ及びイソアスコルビン酸１．０ｇを重合
の終了時に用いた他は実施例７の手順を繰り返した。固
形分含有率４８．９重量％、粒径１２６ｎｍ、及びｐＨ
８．７を有するポリマーラテックスが得られた。ポリマ
ーは４２２ｎｍ（ｅｘ３６４ｎｍ）においてケイ光を有
していた。
【００３６】実施例９：従来のアクリルラテックスの調
製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／１．５ＭＡＡ） 脱イオン水１７５ｇ、ａｉ６０％のＡＡＥＳＳ１７ｇ、
ブチルアクリレート５５０ｇ、メチルメタクリレート４
３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇからプレエマルジョン
を調製し、重合の終了時に、全量で３５ｇの脱イオン水
中の０．００６ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、テトラナト
リウムエチレンジアミン四酢酸０．００６ｇ、７０％の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液１．０ｇ、及びイ
ソアスコルビン酸０．５ｇを加えた他は実施例７の手順
を繰り返した。固形分含有率５２．２重量％、粒径１２
４ｎｍ、及びｐＨ９．６を有するポリマーラテックスが
得られた。ポリマーはケイ光を有していなかった。
製（組成：５５ＢＡ／４３．５ＭＭＡ／１．５ＭＡＡ） 脱イオン水１７５ｇ、ａｉ６０％のＡＡＥＳＳ１７ｇ、
ブチルアクリレート５５０ｇ、メチルメタクリレート４
３５ｇ、及びメタクリル酸１５ｇからプレエマルジョン
を調製し、重合の終了時に、全量で３５ｇの脱イオン水
中の０．００６ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、テトラナト
リウムエチレンジアミン四酢酸０．００６ｇ、７０％の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液１．０ｇ、及びイ
ソアスコルビン酸０．５ｇを加えた他は実施例７の手順
を繰り返した。固形分含有率５２．２重量％、粒径１２
４ｎｍ、及びｐＨ９．６を有するポリマーラテックスが
得られた。ポリマーはケイ光を有していなかった。
【００３７】実施例１０：アントラセンを用いたスチレ
ン−アクリルラテックスの調製（組成：５０ＢＡ／４６
Ｓｔｙ／４．０ＭＡＡ／／０．５アントラセン） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した３リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに脱イオン
水４００ｇを入れ、８３℃に加熱した。脱イオン水１２
ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム３．５ｇ及び６０ｎ
ｍの種ラテックス１８ｇ（固形分基準）を脱イオン水４
１．５ｇと共に加えた。ブチルアクリレート５００ｇ、
スチレン４６０ｇ、メタクリル酸４０ｇ及びアントラセ
ン５ｇ（アントラセンが溶解するまで共に攪拌した）、
及び脱イオン水２９５ｇ、ａｉ３５％のＡＡＥＳＳ８．
５ｇ、及びナトリウムラウリルスルフェート３．２ｇか
らモノマープレエマルジョンを調製した。モノマープレ
エマルジョン及び脱イオン水９０ｇ中の過硫酸アンモニ
ウム１．２ｇを３時間かけてフラスコに加えた。必要に
応じて加熱及び冷却を行って反応温度を８３℃に保持し
た。添加が終了したら、脱イオン水２５ｇを用いて、プ
レエマルジョン容器をすすぎ反応フラスコ中に加えた。
３０分後、フラスコを６５℃に冷却し、全量で４６ｇの
脱イオン水中の０．０１ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液２．０ｇ、
及びイソアスコルビン酸１．０ｇを加えた。反応混合物
を室温に冷却し、濾過した。固形分含有率５２．７重量
％、粒径２１６ｎｍ、及びｐＨ２．５を有するポリマー
ラテックスが得られた。ポリマーは４１８ｎｍ（ｅｘ３
６４ｎｍ）においてケイ光を有していた。
ン−アクリルラテックスの調製（組成：５０ＢＡ／４６
Ｓｔｙ／４．０ＭＡＡ／／０．５アントラセン） メカニカルブレードスターラー、温度を監視するための
熱電対、還流凝縮器、加熱及び冷却するための手段、及
び窒素雰囲気を具備した３リットルの４つ口丸底ガラス
フラスコ内において重合を行った。フラスコに脱イオン
水４００ｇを入れ、８３℃に加熱した。脱イオン水１２
ｇ中に溶解した過硫酸アンモニウム３．５ｇ及び６０ｎ
ｍの種ラテックス１８ｇ（固形分基準）を脱イオン水４
１．５ｇと共に加えた。ブチルアクリレート５００ｇ、
スチレン４６０ｇ、メタクリル酸４０ｇ及びアントラセ
ン５ｇ（アントラセンが溶解するまで共に攪拌した）、
及び脱イオン水２９５ｇ、ａｉ３５％のＡＡＥＳＳ８．
５ｇ、及びナトリウムラウリルスルフェート３．２ｇか
らモノマープレエマルジョンを調製した。モノマープレ
エマルジョン及び脱イオン水９０ｇ中の過硫酸アンモニ
ウム１．２ｇを３時間かけてフラスコに加えた。必要に
応じて加熱及び冷却を行って反応温度を８３℃に保持し
た。添加が終了したら、脱イオン水２５ｇを用いて、プ
レエマルジョン容器をすすぎ反応フラスコ中に加えた。
３０分後、フラスコを６５℃に冷却し、全量で４６ｇの
脱イオン水中の０．０１ｇのＦｅＳＯ4 ×７Ｈ2 Ｏ、７
０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液２．０ｇ、
及びイソアスコルビン酸１．０ｇを加えた。反応混合物
を室温に冷却し、濾過した。固形分含有率５２．７重量
％、粒径２１６ｎｍ、及びｐＨ２．５を有するポリマー
ラテックスが得られた。ポリマーは４１８ｎｍ（ｅｘ３
６４ｎｍ）においてケイ光を有していた。
【００３８】実施例１１：半光沢塗料の調製及び評価 実施例７、８及び９からのラテックスポリマーを半光沢
塗料中に配合し、促進屋外曝露の前後において評価し
た。塗料の配合を表１に示し、塗料の特性を表２に示
す。
塗料中に配合し、促進屋外曝露の前後において評価し
た。塗料の配合を表１に示し、塗料の特性を表２に示
す。
【００３９】
【表１】 ２４ＰＶＣ塗料配合（ｇ） 成分 塗料Ａ 塗料Ｂ 塗料Ｃ＊ 水 72 72 72 アニオン性分散剤 3.7 3.7 3.7 非イオン性湿潤剤 2.0 2.0 2.0 ヒドロキシエチルセルロース(2.5%) 50 50 50 消泡剤 1.0 1.0 1.0 ルチルＴｉＯ2 264.7 264.7 264.7 ラテックス７ 518.4 - - ラテックス８ - 494.9 - ラテックス９ - - 463.6 消泡剤 1.0 1.0 1.0 非イオン性湿潤剤 3.6 3.6 3.6 非イオン性増粘剤（ａｉ２０％） 15.0 15.0 15.0 ヒドロキシエチルセルロース(2.5%) 32 27 27 水 102.8 127.8 162 抗菌剤 3.0 3.0 3.0 ＊比較例
【００４０】フィルムの加速老化のために、Ａｔｌａｓ
Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒを用いて、屋外耐久
性に関する塗料フィルムの評価を行った。Ｗｅａｔｈｅ
ｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ中で８４０時間暴露後に光沢保持率
を測定し、Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ中で４８０
時間暴露後にダートピックアップ抵抗性を測定した。結
果を下表に要約する。
Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒを用いて、屋外耐久
性に関する塗料フィルムの評価を行った。Ｗｅａｔｈｅ
ｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ中で８４０時間暴露後に光沢保持率
を測定し、Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ中で４８０
時間暴露後にダートピックアップ抵抗性を測定した。結
果を下表に要約する。
【００４１】
【表２】
【００４２】上記のデータによって、それぞれ添加アン
トリル成分を含む塗料Ａ及びＢは、アントリル成分を含
まない塗料Ｃよりも改良された屋外耐久性を示すことが
示される。
トリル成分を含む塗料Ａ及びＢは、アントリル成分を含
まない塗料Ｃよりも改良された屋外耐久性を示すことが
示される。
【００４３】実施例１２：ポリマーに結合した発色団成
分の評価 逆相ＨＰＬＣを用いて、重合中にアントラセンを加えて
調製したポリマーの試料、及び、重合後にアントラセン
を加えて調製したポリマーの試料を、遊離アントラセン
に関して分析した。ベースポリマーは、４１．２ＢＡ／
５７．５ＭＭＡ／１．３ＭＡＡの組成を有していた。
分の評価 逆相ＨＰＬＣを用いて、重合中にアントラセンを加えて
調製したポリマーの試料、及び、重合後にアントラセン
を加えて調製したポリマーの試料を、遊離アントラセン
に関して分析した。ベースポリマーは、４１．２ＢＡ／
５７．５ＭＭＡ／１．３ＭＡＡの組成を有していた。
【００４４】試料をメタノールで１：１０に希釈し、２
時間振とうした。次に、希釈した試料を４５，０００ｒ
ｐｍで１５分間遠心分離し、上澄みを分析した（試料中
のレベルが測定範囲外である場合には試料の更なる希釈
が必要である）。Ｓｕｐｅｌｃｏ ＬＣ−１８−ＤＢカ
ラム（２５ｃｍ×４ｍｍ）を有するＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌ
ｍｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ−４−ＨＰＬＣを用い、１ｍｌ／
分の流速で、アセトニトリル／水（９５／５）の移動相
を用いて分析を行った。２５０ｎｍの励起波長及び３９
８ｎｍのケイ光検出波長を用いてケイ光による検出を行
なった。
時間振とうした。次に、希釈した試料を４５，０００ｒ
ｐｍで１５分間遠心分離し、上澄みを分析した（試料中
のレベルが測定範囲外である場合には試料の更なる希釈
が必要である）。Ｓｕｐｅｌｃｏ ＬＣ−１８−ＤＢカ
ラム（２５ｃｍ×４ｍｍ）を有するＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌ
ｍｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ−４−ＨＰＬＣを用い、１ｍｌ／
分の流速で、アセトニトリル／水（９５／５）の移動相
を用いて分析を行った。２５０ｎｍの励起波長及び３９
８ｎｍのケイ光検出波長を用いてケイ光による検出を行
なった。
【００４５】
【表３】 加えたアントラセン（ｐｐｍ）1 試料 重合中 重合後 遊離アントラセン（ｐｐｍ） １ ２５４ − １２ ２ − ２６４ ２６２ ３ ５１０ − １６ ４ − ５０３ ５０２1 エマルジョン全重量を基準としたｐｐｍ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 Ｃ０８Ｌ 25/04 33/06 33/06 Ｃ０９Ｄ 5/22 Ｃ０９Ｄ 5/22 125/04 125/04 133/06 133/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｚ
Claims (10)
- 【請求項１】 １以上のエチレン性不飽和モノマーと、
多核芳香族炭化水素及びその置換芳香族誘導体からなる
群から選択されるケイ光化合物とを共重合することによ
ってケイ光ポリマーを製造する方法であって、得られる
ポリマーがケイ光基を有することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 ケイ光化合物が、ナフタレン、アントラ
セン、フェナントレン、フルオランテン、アクリジン、
カルバゾール、ピレン、クリセン、トリフェニレン及び
ペリレン並びにこれらの置換芳香族誘導体からなる群か
ら選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 エチレン性不飽和モノマーと、多核芳香
族炭化水素及びその置換芳香族誘導体からなる群から選
択されるケイ光化合物と、ペンダントケイ光官能基を有
するエチレン性不飽和モノマーとを共重合することによ
って得られるケイ光ポリマーを含む、向上せしめられた
ＵＶ耐性を有する被覆組成物。 - 【請求項４】 ケイ光化合物の量が、モノマーの全重量
を基準として０．００１〜３．０重量％である請求項３
に記載の被覆組成物。 - 【請求項５】 ケイ光化合物が、ナフタレン、アントラ
セン、フェナントレン、フルオランテン、アクリジン、
カルバゾール、ピレン、クリセン、トリフェニレン、ペ
リレン及びそれらの置換芳香族誘導体、並びに、ナフチ
ルメチルメタクリレート、ナフチルエチルメタクリレー
ト、９−アントリルメタクリレート、９−アントリルメ
チルメタクリレート、２−（９−アントリル）エチルメ
タクリレート、１’−（９−アントリル）エチルメタク
リレート、３−ヒドロキシ−２−メチレン−３−（１−
ナフチル）プロピオン酸、Ｎ−ジベンゾスベレニルアク
リルアミド、（９−フェナントリル）メチルメタクリレ
ート及び９−ビニルフェナントレンからなる群から選択
される請求項３に記載の被覆組成物。 - 【請求項６】 ケイ光化合物が、ナフタレン、アントラ
セン、フェナントレン、フルオランテン及びそれらの置
換芳香族誘導体、並びに、ナフチルエチルメタクリレー
ト、９−アントリルメタクリレート、３−ヒドロキシ−
２−メチレン−３−（１−ナフチル）プロピオン酸、
（９−フェナントリル）メチルメタクリレート、９−ビ
ニルフェナントレン及びこれらの組合せからなる群から
選択される請求項５に記載の被覆組成物。 - 【請求項７】 被覆組成物中に含まれるケイ光ポリマー
を同定し、存在する場合には定量する方法であって、 （ａ）試験すべき被覆組成物又は得られる被覆の試料を
得て； （ｂ）ケイ光を検出し；そして （ｃ）試料中に含まれるケイ光ポリマーのケイ光の強度
又は波長を測定する；工程を含む方法。 - 【請求項８】 試料の他の成分からケイ光ポリマーを抽
出又は分離する工程を更に含む請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 ケイ光ポリマーが、エチレン性不飽和モ
ノマーと、多核芳香族炭化水素及びその置換芳香族誘導
体からなる群から選択されるケイ光化合物、及びペンダ
ントケイ光官能基を有するエチレン性不飽和モノマーを
共重合することによって調製される請求項７に記載の方
法。 - 【請求項１０】 ケイ光化合物の量が、モノマーの全重
量を基準として０．００１〜３．０重量％である請求項
９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1823396P | 1996-05-24 | 1996-05-24 | |
| US018,233 | 1996-05-24 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007185555A Division JP5216263B2 (ja) | 1996-05-24 | 2007-07-17 | 被覆におけるケイ光ポリマーの使用方法および被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053607A true JPH1053607A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=21786904
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9149873A Pending JPH1053607A (ja) | 1996-05-24 | 1997-05-26 | ケイ光ポリマー及び被覆組成物 |
| JP2007185555A Expired - Fee Related JP5216263B2 (ja) | 1996-05-24 | 2007-07-17 | 被覆におけるケイ光ポリマーの使用方法および被覆組成物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007185555A Expired - Fee Related JP5216263B2 (ja) | 1996-05-24 | 2007-07-17 | 被覆におけるケイ光ポリマーの使用方法および被覆組成物 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5897811A (ja) |
| EP (2) | EP0808855B1 (ja) |
| JP (2) | JPH1053607A (ja) |
| CN (1) | CN1145649C (ja) |
| AU (1) | AU717795B2 (ja) |
| BR (1) | BR9703315A (ja) |
| CA (1) | CA2205099A1 (ja) |
| DE (1) | DE69713954T2 (ja) |
| ES (1) | ES2179276T3 (ja) |
| ID (1) | ID17365A (ja) |
| MY (1) | MY119180A (ja) |
| NZ (1) | NZ314817A (ja) |
| PL (1) | PL320156A1 (ja) |
| TW (1) | TW455625B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008501811A (ja) * | 2004-06-04 | 2008-01-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 材料のマーキング方法 |
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU717795B2 (en) * | 1996-05-24 | 2000-03-30 | Rohm And Haas Company | Fluorescent polymers and coating compositions |
| WO1999023492A1 (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-14 | Sarnoff Corporation | Method for enhancing fluorescence |
| DE19805121A1 (de) | 1998-02-09 | 1999-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen |
| MY121469A (en) * | 1999-02-16 | 2006-01-28 | Shell Int Research | Process for producing phenol-dicarbonyl condensates with increased fluorescence, epoxy resins, epoxy resin systems and laminates made with the same |
| KR100395904B1 (ko) * | 1999-04-23 | 2003-08-27 | 주식회사 하이닉스반도체 | 유기 반사방지 중합체 및 그의 제조방법 |
| DE19949382A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
| CN1426382A (zh) * | 2000-03-14 | 2003-06-25 | 詹姆斯·哈迪研究有限公司 | 含低密度添加剂的纤维水泥建筑材料 |
| EP1330420B1 (en) * | 2000-10-04 | 2017-01-25 | James Hardie Technology Limited | Fiber cement composite materials using sized cellulose fibers |
| DE60118951T2 (de) * | 2000-10-17 | 2007-01-11 | James Hardie International Finance B.V. | Verfahren zur herstellung eines faserverstärkten zementverbundwerkstoffs, verbundbauwerkstoff und ein werkstoffansatz |
| CA2424744C (en) * | 2000-10-17 | 2011-05-10 | James Hardie Research Pty Limited | Fiber cement composite material using biocide treated durable cellulose fibers |
| DE60219443T2 (de) * | 2001-03-09 | 2007-12-20 | James Hardie International Finance B.V. | Faserverstärkte zementmaterialien unter verwendung von chemisch abgeänderten fasern mit verbesserter mischbarkeit |
| US7169874B2 (en) * | 2001-11-02 | 2007-01-30 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index polymeric siloxysilane compositions |
| DE10211648A1 (de) | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Basf Ag | Polymere auf Basis von Fluoranthen und ihre Verwendung |
| JP4060669B2 (ja) * | 2002-08-28 | 2008-03-12 | 富士フイルム株式会社 | １，３，６，８−四置換ピレン化合物、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ |
| US7993570B2 (en) | 2002-10-07 | 2011-08-09 | James Hardie Technology Limited | Durable medium-density fibre cement composite |
| AU2004204092B2 (en) | 2003-01-09 | 2010-02-25 | James Hardie Technology Limited | Fiber cement composite materials using bleached cellulose fibers |
| US6906650B2 (en) * | 2003-11-19 | 2005-06-14 | Raytheon Company | Method and apparatus for generating a pulse of very narrow width |
| US7718737B2 (en) * | 2004-03-02 | 2010-05-18 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles |
| US7407816B2 (en) * | 2004-05-07 | 2008-08-05 | Gentius, Inc | Isoelectric particles and uses thereof |
| US7998571B2 (en) | 2004-07-09 | 2011-08-16 | James Hardie Technology Limited | Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same |
| US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
| US7872069B2 (en) | 2006-03-31 | 2011-01-18 | Milliken & Company | Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same |
| US8431648B2 (en) | 2006-03-31 | 2013-04-30 | Milliken & Company | Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same |
| US7662461B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Synthetic leather articles and methods for producing the same |
| AU2007236561B2 (en) | 2006-04-12 | 2012-12-20 | James Hardie Technology Limited | A surface sealed reinforced building element |
| US7449579B1 (en) | 2006-05-02 | 2008-11-11 | Sandia Corporation | Detection of electrophilic and nucleophilic chemical agents |
| EP3495322A1 (en) | 2006-07-28 | 2019-06-12 | Bridgestone Corporation | Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region |
| US7597959B2 (en) * | 2006-12-19 | 2009-10-06 | Bridgestone Corporation | Core-shell fluorescent nanoparticles |
| US7829624B2 (en) * | 2007-06-29 | 2010-11-09 | Bridgestone Corporation | One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications |
| KR100944227B1 (ko) * | 2007-12-17 | 2010-02-24 | 제일모직주식회사 | 방향족 산 분해성 기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물 및감광성 고분자 및 레지스트 조성물 |
| US8209927B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-07-03 | James Hardie Technology Limited | Structural fiber cement building materials |
| EP2159235B1 (en) * | 2008-08-05 | 2010-12-29 | Rohm and Haas Company | Aqueous polymeric dispersion and method for providing improved adhesion |
| RU2560722C2 (ru) | 2008-12-31 | 2015-08-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Наночастицы типа "ядро-оболочка", способ их синтеза и их применение |
| US9062144B2 (en) * | 2009-04-03 | 2015-06-23 | Bridgestone Corporation | Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms |
| US8334026B2 (en) * | 2009-05-29 | 2012-12-18 | Xerox Corporation | Tunable fluorescent UV curable gel inks containing fluorescent monomers for food packaging applications |
| US20110172364A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Chen Yaohong | Charged Nanoparticles And Method Of Controlling Charge |
| US9115222B2 (en) * | 2009-12-29 | 2015-08-25 | Bridgestone Corporation | Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same |
| US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
| WO2014083156A2 (en) * | 2012-11-29 | 2014-06-05 | John O'reilly | Hydrocarbon markers |
| CN103497273A (zh) * | 2013-10-06 | 2014-01-08 | 湖南科技大学 | 一种水分散性多色荧光聚合物纳米粒子及其制备方法 |
| US10414899B2 (en) | 2016-11-30 | 2019-09-17 | Dow Global Technologies Llc | Markers for aqueous compositions |
| US10513594B2 (en) | 2016-11-30 | 2019-12-24 | Dow Global Technologies Llc | Markers for aqueous compositions |
| CN107254245A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-10-17 | 四川马可视觉网络科技有限公司 | 防虫荧光广告涂料 |
| US11840847B2 (en) * | 2021-05-27 | 2023-12-12 | Robert N. PERRINE | Interconnected modular frames for groutless setting of hard tiles |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4922113A (en) * | 1986-07-10 | 1990-05-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for fluorimetric monitoring of functional coatings and compositions and fluorescent agents therefor |
| JPS63196653A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 蛍光性樹脂組成物 |
| ES2074655T3 (es) * | 1990-03-26 | 1995-09-16 | Nalco Chemical Co | Polimeros fluorescentes e ingredientes de los mismos. |
| US5043406A (en) * | 1990-03-26 | 1991-08-27 | Nalco Chemical Company | Fluorescent acrylamide polymers |
| US5326692B1 (en) * | 1992-05-13 | 1996-04-30 | Molecular Probes Inc | Fluorescent microparticles with controllable enhanced stokes shift |
| JPH0451241A (ja) * | 1990-06-19 | 1992-02-19 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物，これを用いた感光性フィルム及びプリント配線板の製造法 |
| US5125929A (en) * | 1990-11-29 | 1992-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorescent paper strength enhancing resin |
| JPH04296865A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真式平版印刷用原版 |
| US5344985A (en) * | 1991-12-28 | 1994-09-06 | Ricoh Company, Ltd. | Aldehyde intermediates for the preparation of pyrenylamine derivatives having unsaturated bond |
| US5344958A (en) | 1992-11-23 | 1994-09-06 | Rohm And Haas Company | Insecticidal N'-substituted-N,N'-diacylhydrazines |
| US5717217A (en) * | 1994-05-05 | 1998-02-10 | Spectra Group Limited, Inc. | Method for determining thickness, degree of cure and other properties of a polymeric coating |
| JPH0820614A (ja) * | 1994-07-07 | 1996-01-23 | Chisso Corp | 共重合体、その製造法及びそれを用いた発光素子 |
| JP3550741B2 (ja) * | 1994-08-05 | 2004-08-04 | チッソ株式会社 | カルバゾール誘導体とアントラセン誘導体との共重合体を用いた電界発光素子 |
| FR2736061B1 (fr) * | 1995-06-27 | 1997-08-08 | Thomson Csf | Materiau electroluminescent a base de polymere, procede de fabrication et diode electroluminescente utilisant ce materiau |
| AU717665B2 (en) * | 1996-05-17 | 2000-03-30 | James Bruce Franklin | Improvements in fluorescent materials |
| AU717795B2 (en) * | 1996-05-24 | 2000-03-30 | Rohm And Haas Company | Fluorescent polymers and coating compositions |
-
1997
- 1997-05-12 AU AU20147/97A patent/AU717795B2/en not_active Expired
- 1997-05-12 CA CA002205099A patent/CA2205099A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-14 NZ NZ314817A patent/NZ314817A/xx unknown
- 1997-05-16 EP EP97303349A patent/EP0808855B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 EP EP01130854A patent/EP1205500A3/en not_active Withdrawn
- 1997-05-16 DE DE69713954T patent/DE69713954T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 ES ES97303349T patent/ES2179276T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 MY MYPI97002168A patent/MY119180A/en unknown
- 1997-05-21 US US08/861,355 patent/US5897811A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-23 CN CNB971110522A patent/CN1145649C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-23 ID IDP971715A patent/ID17365A/id unknown
- 1997-05-23 PL PL97320156A patent/PL320156A1/xx unknown
- 1997-05-26 JP JP9149873A patent/JPH1053607A/ja active Pending
- 1997-05-26 BR BR9703315A patent/BR9703315A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-06-25 TW TW086108867A patent/TW455625B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-13 US US09/231,386 patent/US6344654B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-07-17 JP JP2007185555A patent/JP5216263B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008501811A (ja) * | 2004-06-04 | 2008-01-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 材料のマーキング方法 |
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ314817A (en) | 1999-08-30 |
| ES2179276T3 (es) | 2003-01-16 |
| BR9703315A (pt) | 1998-08-11 |
| EP1205500A3 (en) | 2002-07-24 |
| US6344654B1 (en) | 2002-02-05 |
| AU2014797A (en) | 1997-11-27 |
| CN1169439A (zh) | 1998-01-07 |
| EP0808855A3 (en) | 1998-04-01 |
| CA2205099A1 (en) | 1997-11-24 |
| JP2007277581A (ja) | 2007-10-25 |
| TW455625B (en) | 2001-09-21 |
| MY119180A (en) | 2005-04-30 |
| DE69713954T2 (de) | 2003-01-23 |
| PL320156A1 (en) | 1997-12-08 |
| EP0808855B1 (en) | 2002-07-17 |
| US5897811A (en) | 1999-04-27 |
| DE69713954D1 (de) | 2002-08-22 |
| ID17365A (id) | 1997-12-24 |
| CN1145649C (zh) | 2004-04-14 |
| AU717795B2 (en) | 2000-03-30 |
| EP0808855A2 (en) | 1997-11-26 |
| EP1205500A2 (en) | 2002-05-15 |
| JP5216263B2 (ja) | 2013-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5216263B2 (ja) | 被覆におけるケイ光ポリマーの使用方法および被覆組成物 | |
| CN100494238C (zh) | 聚合物颗粒的水性分散体 | |
| KR101379633B1 (ko) | 경질-코어, 연질-쉘 구조의 중합체 입자로 제조된 수성 자가-가교성 중합체 분산액, 및 코팅 또는 처리 조성물 | |
| CN101184803B (zh) | 官能化的纳米颗粒 | |
| US4740546A (en) | Aqueous dispersion of vinyl copolymer resin | |
| JP4454617B2 (ja) | ポリマー組成物 | |
| JP2014194035A (ja) | 多段エマルションポリマーおよび向上した顔料効率 | |
| NO173391B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av opasitetsoekende polymerpartikler, og anvendelse av disse i beleggsmateriale | |
| CN108129594B (zh) | 一种荧光共聚物微球及其制备方法 | |
| JP5442577B2 (ja) | 水性コーティング組成物 | |
| JPH10330574A (ja) | ポリマー組成物 | |
| JP4317819B2 (ja) | 気孔質ポリマー粒子 | |
| KR102270311B1 (ko) | 에멀젼 중합체의 제조 방법 | |
| TWI582141B (zh) | Ｕｖ－反射組成物 | |
| CN109294554B (zh) | 表面富含羧基的荧光微球及其合成方法 | |
| CN110551134A (zh) | 交联剂的制备方法、多重刺激响应变色自修复涂料及其制备方法 | |
| CN113661203B (zh) | 用于有机介质中的丙烯酸改性的聚合物遮光剂 | |
| PT1325088E (pt) | Dispersão aquosa de partículas de um polímero de adição. | |
| US11186726B2 (en) | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same | |
| MXPA97003789A (es) | Polimeros fluorescentes y composiciones para revestimiento | |
| CN108774456A (zh) | 一种光固化稀土铕改性松香酸复合高分子材料的制备方法 | |
| JPH0881637A (ja) | 蛍光染料を含有する水性分散液 | |
| CN107532033B (zh) | 具有有效不透明度的低光泽涂料组合物 | |
| JPH08269113A (ja) | 樹脂分散液の製造方法 | |
| KR20230093285A (ko) | 저광택 딥 베이스 코팅 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040419 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040419 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060619 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060621 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060828 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060831 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061018 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070117 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070416 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070416 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070425 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070516 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070521 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070614 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070619 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070717 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070912 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071023 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071026 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080507 |