NO173391B - Fremgangsmaate til fremstilling av opasitetsoekende polymerpartikler, og anvendelse av disse i beleggsmateriale - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av opasitetsoekende polymerpartikler, og anvendelse av disse i beleggsmateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO173391B NO173391B NO89891978A NO891978A NO173391B NO 173391 B NO173391 B NO 173391B NO 89891978 A NO89891978 A NO 89891978A NO 891978 A NO891978 A NO 891978A NO 173391 B NO173391 B NO 173391B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- acid
- stage
- particles
- polymer particles
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 182
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 9
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 8
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-N Monobutylphthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- MUWOTPLDXQSGQZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(=O)C(C)=C MUWOTPLDXQSGQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 21
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UPYPTOCXMIWHSG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylsulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCCCCCCCCCCC UPYPTOCXMIWHSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYQQNCSTNDNVMM-UHFFFAOYSA-L disodium 4-(octadecylamino)-4-oxo-2-sulfobutanoate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O GYQQNCSTNDNVMM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecylbenzene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FHJUNZDWQYDDNJ-UHFFFAOYSA-N ethoxy ethyl sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OCC FHJUNZDWQYDDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229940116335 lauramide Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098895 maleic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940044600 maleic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000205 poly(isobutyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- ZUFONQSOSYEWCN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(methylamino)acetate Chemical compound [Na+].CNCC([O-])=O ZUFONQSOSYEWCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D157/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
- C09D157/10—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09D201/08—Carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av opasitetsøkende polymerpartikler som inneholder ett eller flere hulrom.
Polymer-partiklene er anvendbare som binde- eller opale-seringsmiddel i beleggs-, impregnerings- og pressmaterialer.
Kjerne-skallpolymerpartikler er kjent fra US-patentskrift 4.427.83 6. Polymerpartiklene ifølge dette patent fremstilles ved sekvensiell emulsjonspolymerisasjon av et kjernemonomersystem som omfatter monoetylenisk umettede monomerer hvorav den ene har en karboksylsyregruppe og utgjør minst 5 vekt% av kjernemonomer-systemet, polymerisasjon i nærvær av kjernepolymerdispersjonen av et skallmonomersystem som er permeabelt for vandig, flyktig base i form av ammoniakk eller et amin, samt nøytralisasjon med ammoniakk eller amin for å svelle kjernen og danne partikler som etter tørking inneholder ett eneste hulrom og for å bevirke opasitet i materialene som inneholder polymerpartiklene. Ifølge nevnte US-patentskrift 4.427.836 må karboksylsyren foreligge i kjernen i en polymer form. Skallpolymerens sammensetning er slik at den ikke er permeabel for fast eller permanent base ifølge patentskriftet "slik at filmer dannet av det vandige beleggs-materiale som inneholder en flyktig, basesvelt kjerne av kjerne-skallpolymeren ved tørking og resulterende (i det minste delvis) fjerning ved fordampning av basen ikke skades av noen permanent base som er tilstede i det belagte underlag eller i løsninger som anvendes senere for rengjøring av filmene." (Spalte 3, linjer 35-41). Ifølge patentskriftet er egnete svellingsmidler for syreholdige kjerner ammoniakk, ammoniumhydroksid eller et flyktig lavere alifatisk amin, såsom trimetylamin og trietylamin. På lignende måte beskrives det i US-patentskrift 4.468.498 kjerne-skallpolymerer som har en kjerne av polymer syre og som er svell-bar ved hjelp av en flyktig base.
Fra US-patentskrift 4.594.363 er det kjent en fremgangsmåte til fremstilling av kjerne-skallpolymerpartikler, som ligner fremgangsmåten ifølge ovennevnte US-patentskrift 4.427.836 med unntagelse av at det anvendes en fast eller permanent base for å svelle partiklene. Det er også nødvendig at kjernen polymeriseres utfra 5 vekt% syrefunksjonell monomer.
US-patentskrift 4.469.825 vedrører kjerne-skallpolymerer som er svellbare ved hjelp av syre.
Høye nivåer av kopolymerisert syre i kjernepolymeren resulterer i atskillige ulemper. En slik ulempe er at de sure polymerer er polare og ikke adsorberer overflateaktive stoffer, noe som gjør dem ustabile og utsatt for koagulering eller aggregering til større partikler. En annen ulempe er at de sure kjernepoly-merer har en høy affinitet til vann. Denne affinitet gjør det vanskelig å innkapsle kjernen i skallpolymeren på grunn av at kjernen er tilbøyelig til å bli værende i polymer/vanngrense-flaten på overflaten av den sammensatte partikkel.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse elimineres ustabili-teten, koagulerings- og innkapslingsproblemene av polymerer som har relativt høye nivåer av kopolymerisert syre i kjernen. Det har i forbindelse med oppfinnelsen vist seg at svellbare, flerstadiumpolymerpartikler kan fremstilles ved innføring av en ikke-polymer karboksylsyre i et tidligere stadium av partiklene. Ved innføring av en ikke-polymer syre i et tidligere stadium etter polymerisasjon av det tidligere stadium (fortrinnsvis etter polymerisasjon av den ferdige flerstadiumpolymer) er ulempene med kjerne-skallpolymerer som inneholder kopolymerisert syre i kjernen overvunnet.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved
A) sekvensiell emulsjonspolymerisasjon av polymerpartikler som omfatter to eller flere polymerstadier, hvor 1) hvert av polymerstadiene er emulsjonspolymerisert utfra et monomersystem som omfatter én eller flere etylenisk umettede monomer(er) som inneholder én eller flere -HC=C<-grupper, 2) det ytre polymerstadium i partiklene har en glasstemperatur på 50°C eller høyere, 3) minst ett stort sett lav-syre, tidligere polymerstadium, som avviker fra det ytre polymerstadium 2), fremstilles utfra et monomersystem som inneholder mindre enn 5 vekt% monomerer som inneholder karboksylsyrefunksjonalitet, 4) hvert polymerstadium er forskjellig fra et tilstøtende polymerstadium enten ved ca. 1 vekt% forskjell i mengden av enhver etylenisk umettet monomer som anvendes i det eller ved en forskjell i antallsmidlere molekylvekt mellom stadiet og det til-støtende stadium med en faktor på minst 2, samt 5) polymerstadiene av partiklene med en Tg på ca. 50°C eller høyere utgjør minst 60 vekt% av partiklene, B) bringing av polymerpartiklene i kontakt med en ikke-polymeri-serbar forbindelse, som inneholder minst én karboksylsyregruppe, før, under eller etter polymerisasjon av det ytre polymerstadium 2) for at den syreholdige forbindelse skal kunne absorberes i lav-syre polymerstadiet 3), samt C) sveIling av de resulterende flerstadiumpolymerpartikler som inneholder den absorberte syreholdige forbindelse, med vann ved eller over glasstemperaturen til polymeren eller glasstemperaturen til den mykgjorte polymer i det ytre polymerstadium 2) ved at partiklene bringes i kontakt med base ved tilstrekkelig pH til å svelle polymerpartiklene til dannelse av partikler som etter tørking inneholder ett eller flere hulrom i partiklene, idet polymerstadiet/polymerstadiene som dannes etter fremstillingen av syrefunksjonalitetstadiet(ene) er permeabelt for den vandige fase.
Med "stadium" menes her polymeren som dannes i hver polymerisasjonssekvens, hvorved det ytre eller siste stadium er den siste polymerisasjonssekvens og tidligere stadier er polymeren som dannes i foregående polymerisasjonssekvenser. Noen egnete eksempler på etylenisk umettede monomerer er styren, alfa-metylstyren, vinyltoluen, etylen, vinylacetat, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylnitril, akrylamid, metakrylamid, akrylsyre, metakrylsyre, (met)akryloksypropionsyre, itakonsyre, akonitin-syre, maleinsyre eller -anhydrid, fumarsyre, krotonsyre, monometylmaleat, monometylfumarat, monometylitakonat samt forskjellige (C1-C20)alkyl- eller (C3-C20)alkenylestere av (met)akrylsyre. Uttrykket (met)akrylsyre skal tjene som et generisk uttrykk som omfatter både akrylsyre og metakrylsyre, f.eks. metyl(met)akry-lat, etyl(met)akrylat, butyl(met)akrylat, 2-etylheksyl(met)akry-lat, benzyl(met)akrylat, lauryl(met)akrylat, oleyl(met)akrylat, palmityl(met)akrylat, stearyl(met)akrylat og lignende. Ethvert av polymerstadiene kan eventuelt omfatte som en bestanddel en liten mengde polyetylenisk umettet monomer, såsom etylenglykoldi(met)-akrylat, allyl(met)akrylat, 1,3-butandioldi(met)akrylat, diety-lenglykoldi(met)akrylat, trimetylolpropantrimetakrylat eller divinylbenzen, hvorved andelen derav er i området 0,1-20 vekt%, fortrinnsvis 0,1-3 vekt%, regnet av vekten av den totale monomer-vekt i polymerstadiet.
Hvert polymerstadium er forskjellig fra et umiddelbart til-støtende polymerstadium, enten ved ca. 1 vekt% differanse i mengden av enhver etylenisk umettet monomer som anvendes i stadiet eller ved en differanse med en faktor på minst 2 i antallsmidlere molekylvekt mellom stadiet og det tilstøtende stadium. Polymerstadier kan således skjelnes fra hverandre enten ved den fastsatte monomerdifferanse eller den fastsatte molekylvektdifferanse eller begge. Således vil hvert eller et vilkårlig stadium inne-holde den fastsatte mengde av in eller flere av de etylenisk umettede monomerer som ikke foreligger i stadier umiddelbart opp til det, eller det tilstøtende stadium inneholder ca. 1% mer eller mindre av én eller flere monomerer som foreligger i til-støtende stadier. Alternativt eller i tillegg kan hvert eller et vilkårlig stadium ha en antallsmidlere molekylvekt som er minst dobbelt så høy eller mindre enn halvparten av et tilstøtende stadium. Tilstøtende stadium slik det benyttes her menes et polymerstadium som ligger umiddelbart opp til og som kan polymeriseres før eller etter stadiet det henvises til.
Polymerpartiklene som fremstilles ifølge oppfinnelsen inneholder minst ett annet polymerstadium enn det ytre eller siste stadium, som fremstilles utfra et monomersystem som inneholder monomer(er) som har karboksylsyrefunksjonalitet, hvorved mengden av monomeren(e) er mindre enn 5 vekt%. Fortrinnsvis inneholder monomersystemet for dette lav-syrepolymerstadium mindre enn 2% monomer(er) som har karboksylsyrefunksjonalitet. Høyere nivåer av kopolymeriserte karboksylsyremonomerer i tidligere stadier av disse polymerpartikler har atskillige ulemper. En ulempe er at karboksylsyrekopolymerene er polare og ikke absor-berer overflateaktive stoffer effektivt, noe som gjør dem ustabile og utsatt for koagulering eller aggregering til uønsket større partikler. I tillegg har de karboksylsyreholdige polymerstadier en høyere affinitet til vann, noe som gjør det vanskelig å innkapsle dem i andre polymerstadier. Med den foreliggende oppfinnelse er de ovennevnte ulemper overvunnet ved anvendelse av lite eller ingen karboksylsyremonomer i dette tidligere polymerstadium.
Det ytre eller siste polymerstadium i flerstadiumpartik-kelen kan også emulsjonspolymeriseres utfra et monomersystem som omfatter én eller flere etylenisk umettede monomer(er), som inneholder én eller flere -HC=C(-grupper. Eksempler på egnede monomerer for det ytre polymerstadium omfatter de samme monomerer som angitt ovenfor til fremstilling av de andre polymerstadier, og som beskrevet i US-patentskrift 4.427.836. De spesifikke monomerer som anvendes og de relative andeler derav i et ytre polymerstadium bør være slik at dette stadium fortrinnsvis er permeabelt for baser. Tilsvarende bør et vilkårlig annet polymerstadium som dannes etter stadiet eller stadiene som er eller skal bli bibragt karboksylsyrefunksjonalitet fortrinnsvis være permeabelt for baser for at basene skal kunne diffundere gjennom til stadiet eller stadiene i det etterfølgende nøytraliseringstrinn. Tg for det siste polymerstadium kan være lik, lavere enn eller høyere enn Tg for de tidligere polymerstadier. Fortrinnsvis har minst ett polymerstadium som er dannet etter stadiet eller stadiene med syrefunksjonalitet, såsom lav-syrepolymerstadiet 3) i den foretrukne utførelsesform, en høyere Tg enn dette stadium. Fortrinnsvis har de syreholdige stadier en Tg på ca. 150°C eller lavere, mer foretrukket ca. 90°C eller lavere. Fortrinnsvis har det en antallsmidlere molekylvekt på ca. 10.000 eller lavere. Polymerstadiene som har en Tg på ca. 50°C eller høyere kumulativt utgjør fortrinnsvis minst 60 vekt% av polymerpartiklene.
Tg for polymerstadiene kan beregnes ved hjelp av Fox-ligningen:
hvor W, (a. ) og W(,, b) er vektfraksjonene av komonomerene (a) og (b) og Tg^a) og Tg^) er glasstemperaturene for henholdsvis homopoly-meren (a) og (b). Glasstemperaturene til forskjellige homopoly-merer er tilgjengelige i mange litteraturkilder, såsom J. Brand-rup og E.H. Immergut, Polymer Handbook, 2. utgave, John Wailey & Sons, New York, 1975, p. 139.192.
Det første stadium av emulsjonspolymerisasjon i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan være fremstillingen av en kimpoly-mer som består av små dispergerte polymerpartikler av liten stør-relse, som danner kjerner hvorpå de etterfølgende polymerstadier dannes.
Slik det er vanlig for vandige emulsjonspolymerer anvendes det en vannløselig, fri-radikalinitiator, såsom hydrogenperoksid, tert-butylhydroperoksid, eller et alkalimetall- (natrium, kalium eller litium) eller ammoniumpersulfat, eller en blanding av en slik initiator med et reduksjonsmiddel (såsom et sulfitt, nærmere et alkalimetallmetabisulfitt, hydrosulfitt eller hyposulfitt, eller natriumformaldehydsulfoksylat) til dannelse av et redoks-system. Mengden initiator kan være fra 0,01 til 2 vekt% av mono-meren, og i et redoks-system kan et tilsvarende (0,01-2%) reduksjonsmiddel anvendes. Temperaturen kan være i området fra 10°C til 100°C. Når det gjelder persulfatsystemene ligger temperaturen fortrinnsvis i området fra 60°C til 90°C. I redoks-systemet ligger temperaturen fortrinnsvis i området fra 3 0°C til 90°C, mer foretrukket fra 40°C til 70°C og helst i området fra 55°C til 70°C. Mengden emulgator kan være 0, men når det anvendes en per-sulfatinitiator kan den være opp til ca. 5 vekt% regnet av mono-meren i det første stadium av polymerisasjonen. Ved å utføre den etterfølgende emulsjonspolymerisasjon med et lavt nivå emulgator avsettes i de etterfølgende stadier av polymerdannelse den sist dannede polymer på de eksisterende, dispergerte polymerpartikler dannet i et foregående trinn eller stadium. Som en generell regel bør mengden emulgator holdes på mellom 20% og 60% av den mengden som teoretisk er nødvendig for å mette overflaten av polymerpartiklene i reaksjonsblandingen på ethvert gitt tidspunkt, slik som beskrevet i US-patentskrift 2.520.959.
Enhver non-ionisk eller anionisk emulgator kan anvendes, enten alene eller i kombinasjon. Eksempler på non-ioniske emulga-torer omfatter tert-oktylfenoksyetylpoly(39)etoksyetanol, dode-kyloksypoly(10)etoksyetanol, nonylfenoksyetylpoly(90)etoksy-etanol, polyetylenglykol 2000 monooleat, etoksylert ricinusolje, polyoksyetylen(20)sorbitanmonolaurat, sukrosemonokokoat, di (2-butyl)fenoksypoly(20)etoksyetanol, hydroksyetylcellulose-polybutylakrylat podet kopolymer, dimetylsilikonpolyalkylenoksid podet kopolymer, polyetylenoksid-polybutylakrylat blokkopolymer, blokkopolymerer av propylenoksid og etylenoksid, 2,4,7,9-tetra-metyl-5-dekyn-4,7-diol etoksylert med 30 mol etylenoksid, N-poly-oksyetylen(20)lauramid, N-lauryl-N-polyoksyetylen(30)amin og poly(10)etylenglykoldodekyltioeter. Eksempler på anioniske emul-gatorer omfatter natriumlaurylsulfat, natriumdodekylbenzensulfat, kaliumstearat, natriumdioktylsulfosuccinat, natriumdodekyldi-fenyloksiddisulfonat, nonylfenoksyetylpoly(10)etoksyetylsulfat ammoniumsalt, natriumstyrensulfonat, natriumdodekylallylsulfo-succinat, natrium- eller ammoniumsalter av fosfatestere av etoksylert nonylfenol, natriumoktoksynol-3-sulfonat, natriumkokoyl-sarkosinat, natrium-l-alkyloksy-2-hydroksypropylsulfonat, natrium-alfa-olefin (C-^-C.^ sulf onat, sulfater av hydroksyalka-noler, tetranatrium-N-(1,2-dikarboksyetyl)-N-oktadekylsulfosuc-cinat, dinatrium-N-oktadekylsulfosuccinamat, dinatrium-alkyl-amidopolyetoksysulfosuccinat og dinatrium-etoksylert nonylfenyl-halvester av sulforavsyre.
Etter at det tidligere polymerstadium eller de tidligere polymerstadier er oppnådd utføres det ett eller flere etter-følgende stadier av emulsjonspolymerisasjon til dannelse av det ytre eller siste polymerstadium på de tidligere polymerstadium-partikler. Dette kan utføres i samme reaksjonsbeholder hvor dannelsen av tidligere polymerstadier ble utført, eller reak-sjonsmediet som inneholder de dispergerte partikler fra tidligere stadium kan overføres til en annen reaksjonsbeholder. Det er vanligvis unødvendig å tilsette emulgator med mindre det er ønskelig med et flermoderat produkt. Mengden polymer som avsettes for å danne stadiene av polymer er vanligvis slik at det oppnås en total størrelse på flerstadiumpolymerpartikkelen på fra 0,07 til 4,5 (am, fortrinnsvis fra 0,1 til 3,5 um, mer foretrukket fra 0,2 til 2,0 ^m, i usvelt tilstand (dvs. før nøytralisasjon for å øke pH til ca. 5 eller høyere). Fortrinnsvis utgjør vektandelen av polymerstadier som har en Tg på ca. 50°C eller høyere minst ca.
80 vekt% av de komplette flerstadiumpolymerpartikler.
I en utførelsesform av oppfinnelsen innkapsles eventuelt flerstadiumpolymerpartiklene ved help av ytterligere polymer som har en Tg på ca. 2 5°C eller lavere. Denne ytterligere polymer fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon av én eller flere monomerer, fortrinnsvis etylenisk umettet, i nærvær av flerstadium-polymeren. De samme monomerer som er beskrevet ovenfor til fremstilling av det tidligere polymerstadium kan anvendes til fremstilling av den ytterligere polymer.
Når det gjelder utførelse av emulsjonspolymerisasjonen ifølge oppfinnelsen kan det henvises til US-patentskrift 4.427.83 6 når det gjelder spesifikke prosessbetingelser.
Før, under eller etter polymerisasjon av det ytre polymerstadium bringes polymerpartiklene i kontakt med en ikke-polymer forbindelse, som inneholder minst én karboksylsyre, i et tilstrekkelig tidsrom til at den syreholdige forbindelse absorberes i et tidligere polymerstadium, såsom lav-syrepolymerstadiet 3). Den syreholdige forbindelse tilsettes fortrinnsvis etter regu-lering av polymerens pH til 4 eller lavere for å nedsette for-bindelsens løselighet i den vandige fase og øke dens løselighet i polymeren. Fortrinnsvis har den syreholdige forbindelse en løse-lighet i vann på over 0,001% og mindre enn ca. 2% ved pH 5 eller lavere og ved det siste polymerstadiums Tg. Dette løselighets-område er lavt nok til at det meste av den syreholdige forbindelse kan absorberes i lav-syrepolymerstadiet, men likevel høyt slik at den kan diffundere gjennom den vandige fase til polymer-partiklene med en tilstrekkelig hastighet. Fortrinnsvis inklu-derer de syreholdige forbindelser som er anvendbare for oppfinnelsen Cg-C^2alifatiske monokarboksylsyrer, dikarboksylsyrer og blandinger derav. Spesifikke eksempler på syreholdige forbindelser er benzosyre, m-toluensyre, p-klorbenzosyre, o-acetoksybenzosyre, azelainsyre, sebacinsyre, oktansyre, cykloheksankarboksylsyre, laurinsyre og monobutylftalat.
Flerstadiumpolymerpartiklene som inneholder den upolymeri-serbare syre absorbert i det ene polymerstadium, svelles når partiklene utsettes for en base, vanligvis ved eller over den rene polymers Tg eller Tg for den mykgjorte polymer i det siste polymerstadium, hvorved basen trenger gjennom det ytre eller siste polymerstadium og bevirker at polymerpartiklene sveller i vann. Mengden base som anvendes bør regulere polymerens pH til at polymerpartiklene svelles. Fortrinnsvis bør materialet reguleres til en pH på 5,0 eller høyere, mer foretrukket 6,0 eller høyere og helst 7,0 eller høyere. Når vannet fjernes ved tørking ut-vikler krymping av polymerstadiet som inneholdes i den absorberte syre hulrom i polymerpartiklene. Foretrukne eksempler på base er ammoniakk, flyktige lavere alifatiske aminer, såsom trimetylamin og trietylamin, kaliumhydroksid, natriumhydroksid, litiumhydroksid, kalsiumhydroksid, ammoniumkomplekser av sink, kobber eller sølv, strontiumhydroksid og bariumhydroksid. Dersom det er ønskelig kan Tg for den rene polymer i det ytre polymerstadium senkes i svellingstrinnet til en "mykgjort Tg" med et mykgjørende løs-ningsmiddel for å lette svelling av polymerpartiklene ved be-handling med base. Det mykgjørende løsningsmiddel medvirker også til penetrering av basen i polymeren. Egnete mengder mykgjørende tynner er fra 1 til 100 vektdeler, regnet av 100 vektdeler polymer. Egnede løsningsmidler er ethvert løsningsmiddel som vil.myk-gjøre det siste polymerstadium, f.eks. heksanol, etanol, 3-hydroksy-2,2,4-trimetylpentylisobutyrat, toluen og lignende samt blandinger derav. Løsningsmidlet kan tilsettes enten før, etter eller sammen med tilsetningen av basen. I visse tilfeller kan monomersystemet selv funksjonere som det mykgjørende løs-ningsmiddel for polymeren.
Etter å ha blitt ekspandert av vann i ønsket grad er den vanlige fremgangsmåte å avkjøle de svelte partikler til en temperatur under det ytre polymerstadiums Tg. Vannet fjernes deretter fra partiklene ved tørking ved den lavere temperatur, noe som resulterer i dannelse av mikrohulrom inne i partiklene. For å oppnå best resultater fjernes vannet hurtig fra polymerpartiklene. Langsom tørking ved høy fuktighet kan være skadelig for mikrohulromdannelsen.
Flerstadiumpolymerpartikkeldispersjonene som fremstilles ifølge den foreliggende oppfinnelse er anvendbare i vandige beleggs- og impregneringsmaterialer som opaliseringsmidler i disse materialer. De er anvendbare enten som et supplement til eller som erstatning for pigmenter og/eller fyllstoffer for nevnte materialer. For disse formål kan de vandige dispersjoner av flerstadiumpolymerpartiklene tilsettes direkte til beleggs-og/eller impregneringsmaterialene. Alternativt kan flerstadiumpolymerpartiklene isoleres fra dispersjonene og tørkes for å gjøre dem frittstrømmende i karakter, slik at de kan pakkes, selges og transporteres eller lagres før anvendelse. Det derved oppnådde tørre pulver kan også anvendes i belegg basert på organiske løsningsmidler under forutsetning av at det siste polymerstadium av flerstadiumpolymerpartiklene ikke er løselig i det organiske løsningsmiddel. I tillegg til å være anvendbare i vann-baserte malinger basert på vinyl- eller akrylpolymerlatekser eller vandige løsninger av vinyl- eller akrylpolymerer (som hel eller delvis erstatning av pigmentene som hittil har vært anvendt, særlig metandioksid) kan de mikrohulromholdige partikkel-formede polymerer anvendes for tilsvarende formål i andre belegg-systemer. Disse omfatter harpiksdannende kondensasjonsprodukter av herdetype, såsom fenoplaster og aminoplaster, inklusivt urea-formaldehyd og melamin-formaldehyd, samt andre kondensater (f.eks. vanndispergerbare alkydharpikser). I tillegg kan flero-dale heteropolymerer, med en dominerende andel av den mikrohulromholdige store modus og en realtivt mindre andel av en liten modus gi også en adhesjonsfremmende virkning som følge av den lille modus.
Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst i de etterfølgende eksempler hvor alle deler og prosentandeler er etter vekt med mindre noe annet er angitt.
Eksempel I - Fremstilling av polyisobutylmetakrylat lav- syrestadium
En 3-liter rundkolbe med 4 halser ble utstyrt- med tilbake-løpskjøler, rører, termometer og nitrogeninnløp. 150 g avionisert vann ble anbrakt i kolben og omrørt under en nitrogenatmosfære ved 85°C. Til det avioniserte vann ble det tilsatt 3 g natrium-persulf at og 50 g av en akrylkimlateks med 46,5% tørrstoffinnhold og en middeldiameter på 95 nm. En monomeremulsjon bestående av 140 g vann, 6 g 23 prosentig natriumdodekylbenzensulfonsyre, 360 g isobutylmetakrylat og 40 g n-dodekylmerkaptan ble tilsatt i løpet av 2 timer sammen med 3 g natriumpersulfat løst i 80 g vann. Den resulterende lateks ble holdt ved 85°C i 30 minutter, avkjølt og filtrert. Den resulterende lav-syrestadiumpolymer-lateks hadde et tørrstoffinnhold på 18,7%, middelpartikkeldiameter på 260 nm og en antallsmidlere molekylvekt på 2000 målt ved gelkromatografi.
Eksempel II - Fremstilling av fler- stadiumpolymerpartikler med benzosyre absorbert i lav- syrestadium før polymerisasjon av siste stadium
Til 470 g avionisert vann, omrørt under nitrogen i en kolbe utstyrt som i eksempel I, ble det tilsatt 50 g av lav-syre-stadiumpolymerlateksen fra eksempel I sammen med 20 g benzosyre. Blandingen i kolben ble oppvarmet til 80°C, og deretter ble 1,2 g natriumpersulfat løst i 10 g vann tilsatt. En monomerblanding av 46 g butylmetakrylat, 6 6,7 g metylmetakrylat og 2,3 g metakrylsyre ble langsomt tilsatt i løpet av 1 time til dannelse av et andre polymerstadium. Etter 10 minutters oppholdstid ved 80°C for å fullføre polymerisasjonen ble 115 g styren tilsatt i løpet av 1 time til dannelse av det siste polymerstadium. Deretter ble 20 g 23 prosentig vandig ammoniakk tilsatt for å svelle partiklene, og temperaturen ble økt til 85°C i 30 minutter etterfulgt av avkjøl-ing og filtrering. Det ferdige lateksprodukt hadde et tørrstoff-innhold på 28,9% og pH på 9,4. Tynnet lateks ble tørket på et mikroskopobjektglass og neddykket i hydrokarbonolje (nQ = 1,51) og undersøkt med et optisk mikroskop ved 900X. Ett eneste hulrom kunne sees inne i hver partikkel som en mørk sirkel. Den svelte flerstadiumpolymerpartikke1 ble innleiret i en film for å måle Kubelka-Munk-spredningskoeffisienten (S/25,4 um), slik som beskrevet i US-patentskrift 4.427.836. S/25,4 um for den resulterende film var 0,12.
Eksempel III - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med benzosyre absorbert i lav- syrestadium under polymerisasjon av siste stadium
Flerstadiumpolymerpartikler ble fremstilt ved å følge fremgangsmåten i eksempel II, med unntagelse av at benzosyren ble blandet med styrenen og denne blanding tilsatt til kolben i løpet av 1 time. Det resulterende lateksprodukt hadde et tørrstoffinn-hold på 28,3%, pH på 9,9 og S/25,4 um på 0,16. Hulrom kunne iakt-tas i tørre polymerpartikler ved undersøkelse under et mikroskop.
Eksempel IV - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med benzosyre absorbert i lav- syrestadium eller polymerisasjon av det siste stadium
Flerstadiumpolymerpartiklene ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel II med unntagelse av at benzosyren ble tilsatt til kolben umiddelbart etter at tilsetning av styrenen var full-ført. Når ammoniakken ble tilsatt ble lateksen tykk, og 100 g vann ble tilsatt. Det resulterende lateksprodukt hadde et tørr-stoffinnhold på 23,3%, pH på 9,7 og S/25,4 um på 0,13. Under-søkelse av tørre polymerpartikler under et mikroskop viste ett eneste hulrom i hver partikkel.
Eksempel V - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med tidligere stadium av butylmetakrylat og azelainsyre absorbert i dette
En lavmolekylær, tidligere stadium lateks ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel I med unntagelse av at 50 g av en akrylkimlateks (41,3% tørrstoff, middeldiameter 57 nm) ble anvendt og at isobutylmetakrylat ble erstattet med en like stor mengde butylmetakrylat. Den resulterende lateks hadde et tørr-stoff innhold på 18,8% og en middelpartikkeldiameter på 150 nm.
Denne tidligere stadium lateks ble deretter anvendt til fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler ved fremgangsmåten i eksempel II, med unntagelse av at mengden avionisert vann i be-gynnelsen ble økt til 700 g og benzosyre ble erstattet med azelainsyre. Det resulterende flerstadiumlateksprodukt hadde et tørrstoffinnhold på 23,8%, pH 9,4, middelpartikkeldiameter på 470 nm og S/2 5,4 um på 0,20.
Eksempel VI
En høymolekylær tidligere stadium lateks ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel V, med unntagelse av at n-dodekylmerkaptan ble utelatt. Den resulterende lateks hadde et tørrstoff-innhold på 17,4% og en middelpartikkeldiameter på 156 nm.
Denne tidligere stadium lateks ble deretter anvendt til fremstilling av flerstadiumpolymer ved fremgangsmåten ifølge eksempel V. Det resulterende flerstadiumlateksprodukt hadde et tørrstoffinnhold på 24,4%, pH på 9,2, middelpartikkeldiameter på 482 nm og S/25,4 um på 0,15.
Eksempel VII - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med tidligere stadium av butylakrylat
Flerstadiumpolymerpartikler ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel VI med unntagelse av at butylmetakrylat i det tidligere stadium ble erstattet med en like stor mengde butylakrylat. Det resulterende flerstadiumlateksprodukt hadde et tørr-stof f innhold på 23,4%, pH på 9,4, midlere partikkeldiameter på 503 nm og S/25,4 um på 0,11.
Eksempel VIII - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med tidligere stadium av metylmetakrylat
Flerstadiumpolymerpartikler ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel V med unntagelse av at butylmetakrylat i det tidligere stadium ble erstattet med en like stor mengde metylmetakrylat. Det resulterende flerstadiumlateksprodukt hadde et tørrstoffinnhold på 24,0%, pH på 9,3, midlere partikkeldiameter på 477 nm og S/25,4 ^im på 0,08. Det tidligere polymerstadium hadde en anslått Tg på 7 5°C.
Eksempel IX - Fremstilling av flerstadiumpolymerpartikler med styren som tidligere stadium
Flerstadiumpolymerpartikler ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel V med unntagelse av at butylmetakrylat i det tidligere stadium ble erstattet med en like stor mengde styren. Det resulterende flerstadiumlateksprodukt hadde et tørrstoffinn-hold på 24,1%, pH på 9,3, midlere partikkeldiameter på 389 nm og S/25,4 um på 0,11. Det tidligere polymerstadium hadde en målt Tg på 70°C ved differential scanning-kalorimetri.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av opasitetsøkende polymerpartikler som inneholder ett eller flere hulrom, karakterisert vedA) sekvensiell emulsjonspolymerisasjon av polymerpartikler som omfatter to eller flere polymerstadier, hvor 1) hvert av polymerstadiene er emulsjonspolymerisert utfra et monomersystem som omfatter én eller flere etylenisk umettede monomer(er) som inneholder én eller flere -HC=C<-grupper, 2) det ytre polymerstadium i partiklene har en glasstemperatur på 50°C eller høyere, 3) minst ett stort sett lav-syre, tidligere polymerstadium, som avviker fra det ytre polymerstadium 2), fremstilles utfra et monomersystem som inneholder mindre enn 5 vekt% monomerer som inneholder karboksylsyrefunksjonalitet, 4) hvert polymerstadium er forskjellig fra et tilstøtende polymerstadium enten ved ca. 1 vekt% forskjell i mengden av enhver etylenisk umettet monomer som anvendes i det eller ved en forskjell i antallsmidlere molekylvekt mellom stadiet og det til-støtende stadium med en faktor på minst 2, samt 5) polymerstadiene av partiklene med en Tg på ca. 50°C eller høyere utgjør minst 60 vekt% av partiklene, B) bringing av polymerpartiklene i kontakt med en ikke-polymer iserbar forbindelse, som inneholder minst én karboksylsyregruppe, før, under eller etter polymerisasjon av det ytre polymerstadium 2) for at den syreholdige forbindelse skal kunne absorberes i lav-syre polymerstadiet 3), samt C) svelling av de resulterende flerstadiumpolymerpartikler som inneholder den absorberte syreholdige forbindelse, med vann ved eller over glasstemperaturen til polymeren eller glasstemperaturen til den mykgjorte polymer i det ytre polymerstadium 2) ved at partiklene bringes i kontakt med base ved tilstrekkelig pH til å svelle polymerpartiklene til dannelse av partikler som etter
tørking inneholder ett eller flere hulrom i partiklene, idet polymerstadiet/polymerstadiene som dannes etter fremstillingen av syrefunksjonalitetstadiet(ene) er permeabelt for den vandige fase.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at polymerstadiet 3) hvori den karboksylsyreholdige forbindelse innføres har en glasstemperatur på 150°C eller lavere, fortrinnsvis 90°C eller lavere, og/eller en antallsmidlere molekylvekt på 10.000 eller mindre.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at polymerpartiklenes pH reguleres til pH 4 før de bringes i kontakt med den ikke-polymeriserbare, syreholdige forbindelse.
4. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at den ikke-polymeriserbare, syreholdige forbindelse har en løselighet i vann på 2 vekt% eller mindre ved glasstemperaturen for det ytre polymerstadium, og at forholdet mellom den syreholdige forbindelse og vekten av flerstadiumpolymerpartiklene er fra 1:2 til 1:50.
5. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at den ikke-polymeriserbare, syreholdige forbindelse er en Cg-C^2~alifatisk mono- eller di-karboksylsyre.
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5, karakterisert ved at karboksylsyren er benzosyre, m-toluensyre, p-klorbenzosyre, o-acetoksybenzosyre, azelainsyre, sebasinsyre, oktansyre, cykloheksankarboksylsyre, laurinsyre eller monobutylftalat.
7. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at flerstadiumpolymerpartiklene innkapsles ytterligere ved hjelp av en ytterligere polymer som har en glasstemperåtur på under 50°C, fortrinnsvis under 2 5°C, ved at én eller flere etylenisk umettede monomer(er) som inneholder én eller flere -HC=C<-gruppe(r) polymeriseres i nærvær av flerstadiumpolymerpartiklene.
8. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at det som base anvendes ammoniakk, kaliumhydroksid, natriumhydroksid, litiumhydroksid, kalsiumhydroksid, strontiumhydroksid, bariumhydroksid, flyktige lavere alifatiske aminer eller ammoniumkomplekser av sink, kobber eller sølv.
9. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at monomeren(e) som danner flerstadimpolymerpartiklene er styren, alfa-metylstyren, vinyltoluen, etylen, vinylacetat, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylnitril, akrylamid, metakrylamid, akrylsyre, metakrylsyre, akryl-oksypropionsyre, metakryloksypropionsyre, itakonsyre, akonitin-syre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre, krotonsyre, monometylmaleat, monometylfumarat, monometylitakonat eller (C1-C20)alkyl- eller (C3-C2Q)alkenylestere av akrylsyre eller metakrylsyre.
10. Anvendelse av flerstadiumpolymerpartikler fremstilt ved fremgangsmåten ifølge et av de foregående krav i beleggs-materialer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/197,063 US4880842A (en) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO891978D0 NO891978D0 (no) | 1989-05-18 |
| NO891978L NO891978L (no) | 1989-11-21 |
| NO173391B true NO173391B (no) | 1993-08-30 |
| NO173391C NO173391C (no) | 1993-12-08 |
Family
ID=22727887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO891978A NO173391C (no) | 1988-05-20 | 1989-05-18 | Fremgangsm}te til fremstilling av opasitets!kende polymerpartikler, og anvendelse av disse i beleggsmateriale |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4880842A (no) |
| EP (1) | EP0342944B1 (no) |
| JP (1) | JP2774145B2 (no) |
| KR (1) | KR0158367B1 (no) |
| CN (1) | CN1032013C (no) |
| AT (1) | ATE91491T1 (no) |
| AU (1) | AU616756B2 (no) |
| BR (1) | BR8902330A (no) |
| CA (1) | CA1303438C (no) |
| DE (1) | DE68907521T2 (no) |
| DK (1) | DK244989A (no) |
| ES (1) | ES2058519T3 (no) |
| FI (1) | FI93017C (no) |
| HK (1) | HK123093A (no) |
| IE (1) | IE64597B1 (no) |
| IL (1) | IL90355A (no) |
| MX (1) | MX164012B (no) |
| NO (1) | NO173391C (no) |
| NZ (1) | NZ229145A (no) |
| PH (1) | PH25322A (no) |
Families Citing this family (88)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1303437C (en) * | 1988-02-29 | 1992-06-16 | Nobuo Kawahashi | Hollow polymer particles, process for production thereof, and use thereof as pigment |
| JP2790381B2 (ja) * | 1990-02-03 | 1998-08-27 | 三井化学株式会社 | 有芯多層構造エマルション粒子 |
| GB9007199D0 (en) * | 1990-03-30 | 1990-05-30 | Tioxide Group Plc | Preparation of polymeric particles |
| US5157084A (en) * | 1990-10-12 | 1992-10-20 | The Dow Chemical Company | Process of making hollow polymer latex particles |
| US5521253A (en) * | 1990-10-12 | 1996-05-28 | The Dow Chemical Company | Hollow polymer latex particles |
| US5135568A (en) * | 1991-01-30 | 1992-08-04 | Rohm And Haas Company | Method for improving fluorescent coatings |
| US5336720A (en) * | 1991-06-05 | 1994-08-09 | Rohm And Haas Company | Impact resistant polymers |
| JPH0543608A (ja) * | 1991-08-15 | 1993-02-23 | Nippon Paint Co Ltd | 水性架橋ポリマー粒子およびその製法 |
| KR940007353B1 (ko) * | 1991-12-13 | 1994-08-16 | 고려화학 주식회사 | 코아-쉘 유화 중합체의 제조방법 및 이를 함유하는 분산액 |
| EP0565244A1 (en) * | 1992-04-10 | 1993-10-13 | Rohm And Haas Company | Polymeric particles |
| ES2101869T3 (es) * | 1992-08-19 | 1997-07-16 | Dow Chemical Co | Particulas polimeras huecas de latex. |
| GB9304151D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Courtaulds Plc | Fibre |
| MY111891A (en) * | 1993-04-27 | 2001-02-28 | Asahi Chemical Ind | Expanded foamed bead of rubber-modified styrene polymer |
| KR0177182B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1999-05-15 | 최근선 | 중공구조를 갖는 유화중합체의 제조방법 |
| US5494971A (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-27 | Rohm And Haas Company | Encapsulated hydrophilic polymers and their preparation |
| US6413011B1 (en) | 1997-02-26 | 2002-07-02 | Rohm And Haas Company | Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions |
| FI103894B1 (fi) | 1997-03-05 | 1999-10-15 | Neste Oy | Menetelmä onttopolymeeripartikkelilateksin valmistamiseksi |
| US6139961A (en) * | 1998-05-18 | 2000-10-31 | Rohm And Haas Company | Hollow sphere organic pigment for paper or paper coatings |
| KR100286471B1 (ko) * | 1998-08-25 | 2001-04-16 | 김충세 | 중공구조를 갖는 유화 중합체 및 그 제조방법 |
| US8014885B2 (en) | 1998-12-23 | 2011-09-06 | Microblend Technologies, Inc. | Mobile paint system utilizing slider attribute prompts and reflectance memory storage |
| US7919546B2 (en) * | 1998-12-23 | 2011-04-05 | Microblend Technologies, Inc. | Color integrated and mobile paint systems for producing paint from a plurality of prepaint components |
| US7339000B1 (en) * | 1998-12-23 | 2008-03-04 | Coatings Management Systems Inc. | Method and apparatus for producing an aqueous paint composition from a plurality of premixed compositions |
| US20090099695A1 (en) * | 1998-12-23 | 2009-04-16 | Microblend Technologies, Inc. | Color integrated and mobile paint systems for producing paint from a plurality of prepaint components |
| US6475556B1 (en) | 1999-11-25 | 2002-11-05 | Rohm And Haas Company | Method for producing fast drying multi-component waterborne coating compositions |
| MXPA01001665A (es) | 2000-02-18 | 2002-04-01 | John Michael Friel | Pinturas para el marcado de caminos,preparadas a partir de prepinturas; metodo y aparato para formar zonas y lineas marcadas en los caminos, con dichas pinturas y dispositivo para aplicar dichas pinturas |
| US7250464B2 (en) | 2000-02-18 | 2007-07-31 | Rohm And Haas Company | Distributed paint manufacturing system |
| US6673451B2 (en) * | 2000-10-12 | 2004-01-06 | Rohn And Haas Company | Process for forming an aqueous polymeric dispersion |
| AU9133401A (en) | 2000-11-28 | 2002-05-30 | Rohm And Haas Company | Hydrophobic absorbing polymers and process |
| AU2127902A (en) * | 2001-03-16 | 2002-09-19 | Rohm And Haas Company | Method for preparing fracture-resistant multi-component coatings at low temperature |
| AU785282B2 (en) | 2001-06-20 | 2006-12-21 | Rohm And Haas Company | Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof |
| US20030224184A1 (en) | 2002-05-07 | 2003-12-04 | Hermes Ann Robertson | Method of producing wear resistant traffic markings |
| EP1371685A3 (en) | 2002-06-14 | 2004-01-07 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymeric composition containing polymeric nanoparticles and treatments prepared therefrom |
| TWI256416B (en) * | 2003-06-02 | 2006-06-11 | Rohm & Haas | Aqueous leather treatment composition and method of use |
| EP1496091A1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-01-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer composition |
| JP4154358B2 (ja) | 2003-08-21 | 2008-09-24 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーの製造方法 |
| US20050059748A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-17 | Blankenship Robert Mitchell | Aqueous emulsion polymerization process for preparing voided polymer particles |
| US7939572B2 (en) * | 2004-08-31 | 2011-05-10 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| AU2006203398B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-09-29 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| AU2006203400B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-09-08 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| EP1757638A1 (en) * | 2005-08-22 | 2007-02-28 | Rohm and Haas France SAS | Methods for using hollow sphere polymers |
| US8013081B2 (en) * | 2005-10-27 | 2011-09-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Method for preparing polymer particles |
| US7589158B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-09-15 | Columbia Insurance Company | Polymers with improved shelf stability |
| CN100427510C (zh) * | 2006-06-27 | 2008-10-22 | 上海东升新材料有限公司 | 一种中空聚合物乳胶粒及其制备方法 |
| EP1894950A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Rohm and Haas France SAS | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| US20080058473A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Yakov Freidzon | Latex for low VOC paint having improved block resistance, open time and water-softening resistance |
| MX2009005690A (es) * | 2006-11-30 | 2009-06-08 | Dow Global Technologies Inc | Proceso de calor que trata particulas polimericas estructuradas. |
| US8877852B2 (en) | 2006-12-15 | 2014-11-04 | Rohm And Haas Company | Phosphorous-containing organic polymer and compositions and processes including same |
| US7531471B2 (en) | 2007-01-30 | 2009-05-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Substrate containing a deodorizing ink |
| US20080206469A1 (en) | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Arnold Stan Brownell | Aqueous compositions and processes including fluorocarbons |
| JP4908282B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-04-04 | 株式会社小糸製作所 | 車輌用灯具 |
| US7698021B2 (en) | 2007-06-01 | 2010-04-13 | Microblend Technologies, Inc. | Method and apparatus for producing paint |
| US7865264B2 (en) * | 2007-06-01 | 2011-01-04 | Microblend Techologies, Inc. | Method and apparatus for matching amount and type of paint component in a paint manufacturing system |
| JP2009001776A (ja) | 2007-06-11 | 2009-01-08 | Rohm & Haas Co | 水性エマルジョンポリマー会合性増粘剤 |
| EP2072542B1 (en) * | 2007-12-20 | 2014-05-07 | Rohm and Haas Company | Core-shell polymers suitable for use in organic media |
| EP2143742B1 (en) | 2008-07-08 | 2019-07-03 | Rohm and Haas Company | Core-Shell Polymeric Particles |
| EP2159235B1 (en) | 2008-08-05 | 2010-12-29 | Rohm and Haas Company | Aqueous polymeric dispersion and method for providing improved adhesion |
| EP2161304B1 (en) | 2008-09-04 | 2014-04-23 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| EP2172517B1 (en) | 2008-10-06 | 2018-11-21 | Rohm and Haas Company | Composite particles |
| ES2675093T3 (es) | 2009-02-09 | 2018-07-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Sistema de pintura y tintura no absorbentes de los infrarrojos y teñibles en tienda |
| AU2010210344B2 (en) | 2009-02-09 | 2016-02-25 | Swimc Llc | In-store tintable non-infrared-absorptive paint and stain system |
| EP2405997B1 (en) | 2009-03-13 | 2017-05-03 | Valspar Sourcing, Inc. | Vinyl polymer wetting and dispersing agents |
| EP2253676A1 (en) | 2009-05-19 | 2010-11-24 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| EP2253677B1 (en) | 2009-05-19 | 2017-01-25 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| WO2010138207A1 (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous compositions for enhanced hydrocarbon fluid recovery and methods of their use |
| CN102108232B (zh) * | 2009-12-25 | 2014-03-12 | 罗门哈斯公司 | 不含二氧化钛的多层涂料体系 |
| JP2011168045A (ja) | 2010-01-11 | 2011-09-01 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| US8536087B2 (en) | 2010-04-08 | 2013-09-17 | International Imaging Materials, Inc. | Thermographic imaging element |
| ES2412399T3 (es) | 2011-03-21 | 2013-07-11 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. | Procedimiento para preparar una emulsión que contiene partículas poliméricas de núcleo-vaina-corteza |
| WO2012145456A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Rohm And Haas Company | Recording material |
| CN104245762A (zh) | 2012-02-03 | 2014-12-24 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 聚合物、方法和组合物 |
| WO2013189661A1 (en) | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
| JP6247492B2 (ja) | 2012-11-06 | 2017-12-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 水性皮革コーティング組成物および皮革をコーティングするための方法 |
| EP2930266A1 (en) | 2014-04-09 | 2015-10-14 | Coatex | Paper coating composition comprising void latex particles and calcium carbonate |
| CN106794655B (zh) | 2014-08-22 | 2019-07-19 | 阿科玛股份有限公司 | 空隙胶乳颗粒 |
| CN110271235B (zh) | 2014-08-22 | 2021-04-20 | 阿科玛股份有限公司 | 空隙胶乳颗粒 |
| CA2967456C (en) | 2014-12-08 | 2024-02-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Polymer-encapsulated pigment particle |
| JP5971665B1 (ja) | 2015-05-28 | 2016-08-17 | サイデン化学株式会社 | 水性ゲル内包樹脂粒子エマルション及び該水性ゲル内包樹脂粒子エマルションの製造方法 |
| EP3331697A4 (en) | 2015-08-04 | 2019-03-06 | Arkema, Inc. | HOLLOW LATEX PARTICLES CONTAINING FUNCTIONALIZED EXTERNAL FLOWERS |
| AU2016369259B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-03-28 | Dow Global Technologies Llc | Opacifiers for detergent compositions |
| US10030080B2 (en) | 2016-04-04 | 2018-07-24 | Hankuck Latices Corporation | Method for preparing fine particles with enclosed voids and composition including fine particles |
| CA3039897C (en) * | 2016-10-11 | 2023-04-18 | Arkema Inc. | Hollow polymer particles for thermal insulation |
| BR112019011249B1 (pt) | 2016-12-22 | 2022-12-06 | Rohm And Haas Company | Processo de decapagem, e, método de redução de compostos orgânicos voláteis |
| KR101988703B1 (ko) * | 2016-12-23 | 2019-06-12 | 주식회사 포스코 | 잉크젯 프린트용 조성물 및 이를 이용한 잉크젯 프린트 강판 |
| CA3048899A1 (en) | 2017-01-01 | 2018-07-05 | Advanced Environmental Recycling Technologies, Inc. | Methods for coating composite articles |
| US10934151B2 (en) | 2017-07-28 | 2021-03-02 | Swimc Llc | Tinting water-borne and solvent-borne paints and stains with water-only colorants |
| US10933389B2 (en) | 2017-07-28 | 2021-03-02 | Swimc Llc | Tinting water-borne and solvent-borne paints and stains with powdered colorants |
| FR3105028B1 (fr) * | 2019-12-23 | 2022-09-23 | Cromology | Procédé d’application d’une peinture substantiellement exempte de dioxyde de titane |
| EP4359219A1 (en) | 2021-06-23 | 2024-05-01 | International Imaging Materials Inc. | Thermographic imaging element |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4107120A (en) * | 1976-06-17 | 1978-08-15 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
| US4181769A (en) * | 1976-06-17 | 1980-01-01 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
| US4308912A (en) * | 1979-03-28 | 1982-01-05 | Knecht Bernath L | Heat transfer system |
| CA1180474A (en) * | 1979-06-26 | 1985-01-02 | Alexander Kowalski | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4325856A (en) * | 1980-01-02 | 1982-04-20 | The Dow Chemical Company | Sequential emulsion polymerization process |
| US4427836A (en) * | 1980-06-12 | 1984-01-24 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| US4468498A (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-28 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
| JPS6017406B2 (ja) * | 1981-06-03 | 1985-05-02 | 旭化成株式会社 | 多層構造アクリル系樹脂成形材料の製造方法 |
| US4419496A (en) * | 1982-02-22 | 1983-12-06 | The Dow Chemical Company | Particle agglomeration in rubber latices |
| US4497917A (en) * | 1982-09-29 | 1985-02-05 | Eastman Kodak Company | Latex composition comprising core-shell polymer particles |
| US4469825A (en) * | 1983-03-09 | 1984-09-04 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as an opacifying agent |
| US4594363A (en) * | 1985-01-11 | 1986-06-10 | Rohm And Haas Company | Production of core-sheath polymer particles containing voids, resulting product and use |
| US4677003A (en) * | 1985-04-30 | 1987-06-30 | Rohm And Haas Company | Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion |
-
1988
- 1988-05-20 US US07/197,063 patent/US4880842A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-08 CA CA000599026A patent/CA1303438C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-10 PH PH38632A patent/PH25322A/en unknown
- 1989-05-11 MX MX16000A patent/MX164012B/es unknown
- 1989-05-12 IE IE156189A patent/IE64597B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-05-16 NZ NZ229145A patent/NZ229145A/en unknown
- 1989-05-17 DE DE89304964T patent/DE68907521T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-17 AT AT89304964T patent/ATE91491T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-17 AU AU34868/89A patent/AU616756B2/en not_active Ceased
- 1989-05-17 ES ES89304964T patent/ES2058519T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-17 EP EP89304964A patent/EP0342944B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-18 NO NO891978A patent/NO173391C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-05-18 BR BR898902330A patent/BR8902330A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 FI FI892446A patent/FI93017C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 IL IL90355A patent/IL90355A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 DK DK244989A patent/DK244989A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-05-19 JP JP1124580A patent/JP2774145B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 KR KR1019890006753A patent/KR0158367B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-20 CN CN89103403A patent/CN1032013C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-11 HK HK1230/93A patent/HK123093A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK244989D0 (da) | 1989-05-19 |
| NZ229145A (en) | 1991-12-23 |
| KR900018144A (ko) | 1990-12-20 |
| NO891978D0 (no) | 1989-05-18 |
| FI93017C (fi) | 1995-02-10 |
| EP0342944A2 (en) | 1989-11-23 |
| PH25322A (en) | 1991-04-30 |
| AU616756B2 (en) | 1991-11-07 |
| ATE91491T1 (de) | 1993-07-15 |
| US4880842A (en) | 1989-11-14 |
| EP0342944B1 (en) | 1993-07-14 |
| EP0342944A3 (en) | 1990-05-09 |
| CN1032013C (zh) | 1996-06-12 |
| NO891978L (no) | 1989-11-21 |
| MX164012B (es) | 1992-07-09 |
| FI93017B (fi) | 1994-10-31 |
| DE68907521T2 (de) | 1993-12-02 |
| HK123093A (en) | 1993-11-19 |
| NO173391C (no) | 1993-12-08 |
| ES2058519T3 (es) | 1994-11-01 |
| IE891561L (en) | 1989-11-20 |
| JP2774145B2 (ja) | 1998-07-09 |
| KR0158367B1 (ko) | 1999-01-15 |
| DK244989A (da) | 1989-11-21 |
| IL90355A (en) | 1992-12-01 |
| IL90355A0 (en) | 1989-12-15 |
| BR8902330A (pt) | 1990-01-09 |
| FI892446A (fi) | 1989-11-21 |
| CA1303438C (en) | 1992-06-16 |
| AU3486889A (en) | 1989-11-23 |
| IE64597B1 (en) | 1995-08-23 |
| DE68907521D1 (de) | 1993-08-19 |
| CN1040039A (zh) | 1990-02-28 |
| JPH0264103A (ja) | 1990-03-05 |
| FI892446A0 (fi) | 1989-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173391B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av opasitetsoekende polymerpartikler, og anvendelse av disse i beleggsmateriale | |
| US4970241A (en) | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein | |
| EP0188325B1 (en) | Process for making polymer particles, polymer particles and their use | |
| AU662815B2 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
| AU662814B2 (en) | Aqueous polymer dispersion | |
| US6673451B2 (en) | Process for forming an aqueous polymeric dispersion | |
| US4191672A (en) | Polymer aggregates | |
| FI92590C (fi) | Vedettömän liuottimen käyttö ytimestä ja kuoresta muodostuvan hiukkasen ytimen paisuttamiseen sekä saatujen hiukkasten käyttö opasiteettia aikaansaavana aineena | |
| CA1196744A (en) | Opacifying polymeric particle and uses | |
| US9102775B2 (en) | Core-shell polymers suitable for use in organic media | |
| JPH0627123B2 (ja) | 水性分散液 | |
| US3929693A (en) | Film-forming compositions comprising dispersions of cellulose acetate butyrate or polymethylmethacrylate combined with rubbery particles of crosslinked polyacrylates in liquid carrer | |
| JPH01292064A (ja) | 重合体組成物 | |
| NO172967B (no) | Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer | |
| EP1005498A1 (en) | A method for the preparation of hollow polymer particle latex | |
| US8013081B2 (en) | Method for preparing polymer particles | |
| US3895082A (en) | Polymer composition | |
| JPS60223873A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| CN112608415B (zh) | 一种纳米氧化锌/乙烯基聚合物复合微球及其制备方法和应用 | |
| CN113661203B (zh) | 用于有机介质中的丙烯酸改性的聚合物遮光剂 | |
| JP3465826B2 (ja) | 中空ポリマー微粒子の製造方法 | |
| AU604978B2 (en) | Thickeners for physically drying paints and coating materials and preparation of the thickeners | |
| JPH093288A (ja) | キャスティングフィルム用樹脂組成物 | |
| CA2345543A1 (en) | Polyester resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN NOVEMBER 2000 |