NO172967B - Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer - Google Patents

Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer Download PDF

Info

Publication number
NO172967B
NO172967B NO884892A NO884892A NO172967B NO 172967 B NO172967 B NO 172967B NO 884892 A NO884892 A NO 884892A NO 884892 A NO884892 A NO 884892A NO 172967 B NO172967 B NO 172967B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
core
shell
emulsion
accordance
polymer
Prior art date
Application number
NO884892A
Other languages
English (en)
Other versions
NO884892L (no
NO172967C (no
NO884892D0 (no
Inventor
Robert Mitchell Blankenship
Clarence Jay Neyhart
Ronald William Novak
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of NO884892D0 publication Critical patent/NO884892D0/no
Publication of NO884892L publication Critical patent/NO884892L/no
Publication of NO172967B publication Critical patent/NO172967B/no
Publication of NO172967C publication Critical patent/NO172967C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/06—Solidifying liquids
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/16—Processing by fixation in stable solid media
    • G21F9/167—Processing by fixation in stable solid media in polymeric matrix, e.g. resins, tars
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/28—Treating solids
    • G21F9/30—Processing
    • G21F9/301—Processing by fixation in stable solid media
    • G21F9/307—Processing by fixation in stable solid media in polymeric matrix, e.g. resins, tars

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Toys (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Formation And Processing Of Food Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte innkapsling eller til å bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerlig vandig fase og løste eller suspenderte stoffer, hvor det til produktet homogent tilsettes polymerpartikler som har en kjernebestanddel og en skallbestanddel..
Eksempler er oppslemminger av ionebytterharpikser, sement, leire, pigmenter og andre løste eller suspenderte materialer. Disse produkter kan ifølge oppfinnelsen omdannes fullstendig til fast tilstand for effektiv deponering. Biologisk aktive og kjemisk aktive produkter kan også innkapsles for kontrollert avgivelse. Fremgangsmåten kan benyttes til tørring av vannbaserte bestrykningsmidler og klebemidler.
I US-patentskrift 4.077.901 er det beskrevet en fremgangsmåte til innkapsling av væskeformet eller findelt fast avfall ved homogen dispergering av avfallet i en væskeformet, varmeherdbar polymer og deretter herding av avfallet/polymeren under termiske og katalytiske betingelser. Fra US-patentskrift 4.119.560 er det kjent en fremgangsmåte til behandling av radioaktivt avfall ved innføring av avfallsløsningen i en varm, inert, væskeformet bærer, avbrenning av de flyktige løsningsmidler og koalescering av de faste avfallspartikler sammen med et polymert bindemiddel som herder ved omgivelsestemperatur eller høyere temperatur. US-patentskrift 4.382.026 vedrører en fremgangsmåte til innkapsling av radioaktive, organiske løsningsmidler ved kontakt med uløse-lige, svellbare polymerpartikler, og deretter med en herdbar, væskeformet harpiks som herdes til fast tilstand. Fra US-patentskrift 4.530.723 er det kjent en fremgangsmåte til innkapsling av ionebytterharpikser ved blanding med 1) bromsyre eller nitrat-eller sulfatsalter derav, 2) et sammenflokingsmiddel og basisk akselerator, samt 3) sement. Dessuten beskrives det i US-patentskrift 4.530.783 omdanning av radioaktivt avfall til fast form ved anvendelse av et produkt som omfatter umettede polyestere. Alle de ovennevnte metoder er meget begrenset av mengden væskeformet materiale som kan bringes i fast form eller innkapsles ved hjelp av en gitt mengde innkapslingsmiddel (dvs. typisk i området fra 1:1 til 2:1 vektdeler væskeformet materiale til innkapslingsmiddel ) .
US-patentskrift 4.427.836 og 4.468.498 vedrører kjerne-skallpolymerer som er svellbare ved hjelp av baser og som er anvendbare som opasitets- eller fortykningsmidler i vannbaserte bestrykningsmidler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved at det anvendes polymerpartikler hvor a) kjernebestanddelen er en emulsjonspolymer av en monoetylenisk umettet kjernemonomer, idet minst 5 vekt% av kjernemonomeren inneholder en karboksylsyregruppe, b) skallbestanddelen er en emulsjonspolymer fremstilt ved i nærvær av kjernebestanddelen å polymerisere en monoetylenisk umettet skallmonomer, idet mindre enn 10 vekt% av skallmonomerene inneholder en karboksylsyregruppe, c) skallbestanddelen har en glasstemperatur på fra -40°C til 100°C og mengden skallmonomer som inneholder en karboksylsyregruppe er mindre enn 1/3 av mengden som inneholder karboksylsyregruppe i kjernemonomeren, d) vektforholdet mellom kjernebestanddelen og skallbestanddelen er fra 1:3 til 1:20, samt e) skallbestanddelen er permeabel for organiske eller uorganiske baser, og at polymerpartiklene nøy-traliseres ved at det til avfallsproduktet tilsettes en organisk eller uorganisk base for å svelle polymerpartiklene og absorbere stort sett all den vandige fase i polymerpartiklene.
Egnede kjerne-skallpolymerer kan fremstilles ved en fler-trinns følgeemulsjonspolymerisasjon, slik som beskrevet i ovennevnte US-patentskrift 4.427.836.
Selv om kjernen kan fremstilles i ett trinn i følgepolymeri-sasjonen og skallet kan være produktet av ett eneste trinn etter kjernetrinnet, kan likevel fremstillingen av kjernebestanddelen omfatte et antall trinn i følge, etterfulgt av fremstillingen av skallet, som også kan omfatte en rekke på hverandre følgende trinn.
Det første trinn av emulsjonspolymerisasjonen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan således være fremstillingen av en kimpolymer som inneholder små, dispergerte polymerpartikler som er uløselige i det vandige emulsjonspolymerisasjonsmedium. Denne kimpolymer kan eventuelt inneholde en syrebestanddel, men gir partikler med meget liten størrelse, som utgjør kjernen hvorpå kjernepolymeren av syremonomer, med eller uten non-ionisk(e) ko-monomer(er), dannes.
Slik det er vanlig ved vandige emulsjonspolymerer anvendes det en vannløselig fri-radikalinitiator, såsom hydrogenperoksyd, tert-butylperoksid, eller et alkalimetall- (natrium, kalium eller litium) eller ammoniumpersulfat, eller en blanding av en slik initiator med et reduksjonsmiddel, såsom et sulfitt (nærmere be-stemt et alkalimetallmetabisulfitt, hydrosulfitt eller hypo-sulfitt eller natriumformaldehydsulfoksylat) til dannelse av et redokssystem. Mengden initiator kan være fra 0,01 til 2 vekt% av monomeren, og i et redokssystem kan det anvendes en tilsvarende mengde (0,01-2 vekt%) reduksjonsmiddel. Temperaturen kan ligge i området 10-100°C. Når det gjelder persulfatsystemer ligger fortrinnsvis temperaturen i området fra 60 til 90°C. I redoks-systemet ligger temperaturen fortrinnsvis i området fra 30 til 70°C, fortrinnsvis fra 30 til 60°C og helst i området fra 30 til 45°C. Mengden emulgator kan være null, når det anvendes en per-sulf atinitiator, og opp til 0,3 vekt%, regnet av vekten monomer som tilsettes i første trinn av polymerisasjonen.
Enhver nonionisk eller anionisk emulgator kan anvendes, enten alene eller sammen. Eksempler på den nonioniske type emulgator omfatter tert-oktylfenoksyetylpoly(39)-etoksyetanol og nonylfenoksyetylpoly(40)-etoksyetanol. Eksempler på anioniske emulgatorer omfatter natriumlaurylsulfat, natriumdodecylbenzen-sulfonat og tert-oktylfenoksyetoksypoly(39)etoksyetylsulfat.
Molekylvekten til polymeren som dannes på et gitt stadium kan være fra 100.000 eller lavere dersom det anvendes en kjede-overfører, til atskillige millioner. Den syreholdige kjernepolymer, enten den er fremstilt i en éntrinnsprosess eller i en prosess som omfatter atskillige trinn, har en midlere størrelse på fra 0,05 til 0,1, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,5, helst fra 0,2 til 0,5 um i diameter i usvellt tilstand. Dersom kjernen er fremstilt ut fra en kimpolymer, kan kimpolymeren ha en midlere stør-relse i området fra 0,03 til 0,02 um i diameter.
Eksempler på egnete monoetylenisk umettede monomerer omfatter styren, vinyltoluen, etylen, vinylacetat, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylnitril, akrylamid, metakrylamid og forskjellige (C1~C20 ) alkyl- eller (C.J-C2Q ) alkenylestere av akryl- eller metakrylsyre, såsom metylmetakrylat, metylakrylat, etylakrylat, etyl-metakrylat, butylakrylat, butylmetakrylat, 2-etylheksylakrylat, 2-etylheksylmetakrylat, benzylakrylet, benzylmetakrylat, lauryl-akrylat, laurylmetakrylat, palmitylakrylat, palmitylmetakrylat, stearylakrylat og stearylmetakrylat. Eksempler på egnete monomerer som inneholder en karboksylsyregruppe omfatter akrylsyre, metakrylsyre, itakonsyre, akonitinsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre, krotonsyre, akryloksypropionsyre, metakryloksypropionsyre, akryloksyeddiksyre, metakrylsyreanhydrid, metakryloksyeddiksyre, monometylsyremaleat, monometylsyreitakonat og monometylfumarat. En blanding av to eller flere av disse kan anvendes.
Det foretrekkes at minst 10 vekt% av kjernemonomerene inneholder en karboksylsyregruppe, helst minst 30%. De foretrukne kjernemonomerer som inneholder en karboksylsyregruppe er akrylsyre, metakrylsyre, akryloksypropionsyre, metakryloksypropionsyre, akryloksyeddiksyre, metakryloksyeddiksyre, monometylsyremaleat, monometylsyreitakonat, krotonsyre, akonitinsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre og monometylfumarat. Den mest foretrukne syreholdige kjernemonomer er metakrylsyre.
Etter at syrekjernen er fremstilt kan trinnet eller trinnene av emulsjonspolymerisasjonen til fremstilling av en skallpolymer utføres i samme reaksjonsbeholder, eller reaksjonsmediet som inneholder de dispergerte kjernepartikler kan overføres til en annen reaksjonsbeholder. Det er generelt unødvendig å tilsette emulgator med mindre det ønskes et polymodalt produkt, men i visse monomer/emulgatorsystemer til fremstilling av skallet kan tendensene til å danne gummi eller koagulat i reaksjonsmediet minskes eller unngås ved tilsetning av fra 0,05 til 0,5 vekt%, regnet av skallmonomervekten, emulgator uten ugunstig innvirkning på avsetningen av skallpolymeren på kjernepartiklene.
Monomerene som anvendes til fremstilling av skallpolymeren på syrekjernepartiklene kan være enhver av de monoetyleniske umettede ko-monomerer som er nevnt ovenfor til fremstilling av kjernen. Polymerer som anvendes og de relative mengder derav i kopolymerene bør være slik at skallet som derved dannes er permeabelt for organiske eller uorganiske baser. Til tross for deres hydrofobisitet kan de ekstremt upolare eller lavpolare polymerer (nemlig styren, alfa-metylstyren, vinyltoluen, etylen, vinylklorid og vinylidenklorid) anvendes alene (unntatt i det første trinn av skalldannelsen) eller i blanding med mer høy-polare monomerer, såsom vinylactetat. Monomere blandinger til fremstilling av skallet inneholder fortrinnsvis mindre enn 10 og helst mindre enn 5 vekt% monomerer som inneholder en karboksylsyregruppe. Men mengden syre i skallpolymeren bør ikke overskride 1/3 av mengden derav i kjernepolymeren. Innholdet av syremono-merer har én eller to funksjoner, nemlig stabilisering av den endelige følgepolymerdispersjon og sikring av permeabilitet hos skallet for et basesvellemiddel.
Mengden av polymer til fremstilling av skallbestanddelen er generelt slik at det oppnås en total størrelse på kjerne-skallpolymeren på fra 0,07 til 4,5 um (fortrinnsvis fra 0,1 til 3,5 um og helst fra 0,2 til 2,0 um) i usvellt tilstand før nøytrali-sering for økning av pH til ca. 6 eller høyere. I den usvellte, unøytraliserte tilstand er vektforholdet mellom kjernepolymer og skallpolymer fra 1:3 til 1:20, fortrinnsvis fra 1:4 til 1:10.
Kjerne-skallpolymerpartiklene svelles når partiklene kommer i kontakt med en organisk eller uorganisk base som trenger gjen-nom skallet og ekspanderer kjernen. Nøytralisering med baser for-årsaker således at de svellte kjerne-skallpolymerpartikler absorberer vann fra det omgivende medium. Eksempler på organiske og uorganiske baser som kan anvendes er ammoniakk, aminer, natriumhydroksid, kaliumhydroksid og litiumhydroksid. Den foretrukne base er ammoniakk. Dersom glasstemperaturen (Tg) hos kjernen eller skallet er over standard omgivelsestemperatur, kan det være nødvendig å varme opp kjerne-skallpolymerene til over deres Tg eller å tilsette et løsningsmiddel for å mykne polymerpartiklene for å bevirke svelling.
Fortrinnsvis er vektforholdet mellom den vandige fase som skal behandles og kjerne-skallpolymeren som anvendes 10:1 eller mindre.
Produktene som kan innkapsles med kjerne-skallpolymerene kan inneholde et utelukkende vandig medium eller en blanding av vann og alkoholer, ketoner eller andre polare, blandbare løsnings-midler under forutsetning av at kjerne-skallpolymeren ikke løses av løsningsmidlet. Kjerne-skallpolymeren kan anvendes for å bringe væskeformede avfallsprodukter i fast tilstand, såsom industrielle avløp som inneholder løste eller suspenderte foru-rensninger. Kjerne-skallpolymerene er særlig anvendbare når det gjelder å bringe oppslemminger av brukte ionebytterharpikser, pigmenter som titandioksid og fyllstoffer som leire, talk, kalsiumkarbonat og silisiumoksid, i fast form. Kjerne-skallpolymerene er også anvendbare til akselerering av tørking av sement og bestrykningsmidler som inneholder akrylemulsjoner, vinylakrylemulsjoner, vinylacetatemulsjoner, styrinerte akrylemulsjoner, styren-butadien-akrylnitrilemulsjoner eller styren-emulsjoner eller blandinger derav. Dessuten kan kjerne-skallpolymeren f.eks. anvendes for innkapsling av pesticider, fungi-cider og brannhemmende midler.
Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst ved de etterfølgende eksempler hvor alle deler og prosentandeler er etter vekt med mindre noe annet er angitt.
Eksempel I
Fremstilling av kjerne- skallpolymer
Kjerne-skallpolymer ble fremstilt ved følgeemulsjonspoly-merisasjon slik som beskrevet i ovennevnte US-patentskrift 4.42 7.836. Kjernepolymerens sammensetning var 5% butylakrylat, 65% metylmetakrylat og 30% metakrylsyre. Skallpolymerens sammensetning var 45% etylakrylat, 58,5% metylmetakrylat og 1,5% metakrylsyre. Forholdet mellom kjernepolymer og skallpolymer var 1:7. Skallpolymeren hadde en glasstemperatur på 55°C. Den ferdige emulsjon av kjerne-skallpolymer hadde et totalt tørrstoffinnhold på 48,4%.
Overføring av emulsjon av kjerne- skallpolymerer til fast tilstand
En 57 g prøve av kjerne-skallpolymeremulsjonen ble nøytrali-sert ved romtemperatur med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid, regnet av det totale syreinnhold i kjerne-skallpolymeren. Det totale tørrstoffinnhold i den nøytraliserte emulsjon var 47,1%. Prøven ble værende i væskeform og det ble ikke iakttatt noen svelling av polymerpartiklene. Etter at prøven hadde vært anbrakt i en ovn ved 60°C i 10 minutter svelte polymerpartiklene og dannet et faststoff. Etter oppvarming ved 60°C i totalt 1 time ble prøven uttatt av ovnen og avkjølt til romtemperatur. Prøven viste seg å være en meget hard, fast masse.
En annen 57 g prøve av kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I ble blandet med 4% 2,2,4-trimetyl-l,3-pentandiolmono-isobutyrat (TPM), regnet av polymerens vekt. Etter tilsetning av 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid ved romtemperatur slik som ovenfor svellte polymerpartiklene, og prøven ble for viskøs til å kunne helles i løpet av ca. 2,5 minutter. Etter 36 timer ved romtemperatur var prøven et hardt, lettsmuldrende faststoff.
Kjerne-skallpolymeren ble fremstilt slik som beskrevet i første avsnitt ovenfor, med unntagelse av at skallet hadde en sammensetning av 52% butylakrylat, 4 6,5% metylmetakrylat og 1,5% metakrylsyre. Etter nøytralisering ved romtemperatur med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid svellte polymerpartikelene og prøven kunne etter ca. 10 sekunder ikke helles.
Brukte ionebytterperler ble deaktivisert ved tilsetning av natriumhydroksid inntil de var fullstendig uvirksomme. Perlene ble deretter skylt med vann og filtrert ved hjelp av en Buchner-trakt. Ionebytterperlene inneholdt derved ca. 50% vann. Deretter ble 50 g ionebytterperler tilsatt til 50 g av kjerne-skallpolymeremulsjonen fra første avsnitt ovenfor og blandet grundig. Denne blanding ble nøytralisert med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid, og det forekom ingen svelling av polymerpartiklene. Blandingen ble deretter anbrakt i en ovn ved 60°C i 1 time og avkjølt til romtemperatur. Blandingen var blitt en meget hard, fast masse med ionebytterperlene innkapslet i den.
Eksempel II
Til kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I (første avsnitt) ble det tilsatt 4%, regnet av vekten av polymeren, av TPM for å senke polymerens Tg. 50 g av polymeremulsjonen ble blandet med 50 g av ionebytterperlene som er behandlet slik som beskrevet i eksempel I (siste avsnitt). Denne blanding ble deretter nøytralisert med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid ved romtemperatur. Blandingen var etter ca. 2 minutter for viskøs til å kunne helles og var etter 1 uke en meget hard, fast masse.
Eksempel III
Ved å følge samme fremgangsmåte som i eksempel II ble ionebytterperler blandet med kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I, med unntagelse av at 8% TPM ble anvendt. Blandingen ble nøytralisert med en baseblanding av 0,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid og 1,0 ekvivalenter natriumhydroksid. Blandingen størknet og dannet en hard, fast masse etter oppbevaring over natten ved romtemperatur.
Eksempel IV
Innkapsling av sandkorn
50 g av kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I ble blandet med 100 g tørr, 20 mesh sand. Blandingen ble deretter nøytralisert med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid og anbrakt i en ovn ved 60°C. Blandingen ble ofte omrørt for å holde sandkornene i suspensjon. Idet blandingens temperatur nærmet seg 50°C økte viskositeten brått. Blandingen ble oppbevart i ovnen i 1 time og avkjølt til romtemperatur. Blandingen var en hard, fast masse hvori sandkornene var innkapslet.
Eksempel V
Innkapsling av talkoppslemming
50 g av kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I ble blandet med 100 g av en oppslemming av 50% talk i vann. Blandingen ble nøytralisert med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid og anbrakt i en ovn ved 60°C i 1 time. Blandingen ble deretter av-kjølt til romtemperatur. Blandingen var en hard, fast masse hvori talkpartiklene var innkapslet.
Eksempel VI
Anvendelse av kjerne- skallpolymer som tørkemiddel for takmastik
Kjerne-skallpolymer ble fremstilt ved emulsjonspolymerisa-sjon som i eksempel I. Kjernepolymeren hadde en sammensetning av 5% butylakrylat, 65% metylmetakrylat og 30% metakrylsyre. Skallet besto av to stadier, hvor det første stadium hadde en sammensetning av 40% etylakrylat58,5% metylmetakrylat og 1,5% metakrylsyre og det andre stadium hadde en sammensetning av 90% butylakrylat, 8% metylmetakrylat og 2% metakrylsyre. Vektforholdet mellom kjerne og første stadium skall og andre stadium skall var 1:2:3. Kjerne-skallpolymeremulsjonen ble blandet med en akryltakmastikformulering (angitt i tabell I nedenfor) i et vekt-forhold på 1:4. En kontrollblanding ble fremstilt under anvendelse av en bimodal akrylemulsjon ("LC-67"), som lå utenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse, istedenfor kjerne-skallpolymer-emuls jonen. Begge blandinger ble nøytralisert med ammoniumhydroksid, og 762 um tykke filmer ble påført på glassplater. Kontroll-filmen var tørr på overflaten i løpet av ca. 1 time, men det indre av filmen ble værende myk. Filmen som inneholdt kjerne-skallpolymeren var gjennomhard i løpet av ca. 15 minutter.
Eksempel VII
Anvendelse av kjerne- skallpolymer i sement
I dette eksempel ble 50 g av kjerne-skallpolymeremulsjonen fra eksempel I tilsatt til 10 0 g av en sand/portlandsement-blanding (3:1). For å stabilisere polymeremulsjonen mot toverdige ioner i sementen ble 1% sepe ("Triton X-405") tilsatt til emul-sjonen. 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid ble tilsatt til blandingen, og det ble ikke iakttatt noen svelling. Prøven ble anbrakt i en ovn ved 60°C og oppvarmet. I løpet av oppvarmings-tidsrommet ble prøven ofte omrørt for å suspendere de faste partikler. Når blandingens temperatur nærmet seg polymerens Tg (50°C), økte viskositeten dramatisk, og omrøring var ikke nød-vendig for å holde blandingen relativt homogen. Prøven ble holdt i ovnen i 1 time og størknet fullstendig. En kontroll hvor det ble anvendt en akrylemulsjon utenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse ble gjennomført samtidig. Denne kontrollprøve størknet ikke i løpet av timen i ovnen.
Eksempel VIII
Innkapsling av pesticid
Kjerne-skallpolymer ble fremstilt som beskrevet i eksempel
VI.
Kjernen hadde en sammensetning av 5% butylakrylat, 65% metylmetakrylat og 30% metakrylsyre. Førstestadiumskallet hadde en sammensetning av 40% etylakrylat, 58,3% metylmetakrylat, 1,5% metakrylsyre og 0,2% allylmetakrylat. Andrestadiumskallet hadde en sammensetning av 6 6% etylakrylat, 3 2,5% metylmetakrylat og 1,5% metakrylsyre. Vektforholdet mellom kjerne og førstestadium-skall og andrestadiumskall var 1:4:6. Kjerne-skallpolymeremulsjonen hadde et totalt tørrstoffinnhold på 50%. 12 g av kjerne-skallpolymeremulsjonen ble nøytralisert med 1,5 ekvivalenter ammoniumhydroksid og blandet med 180 mg pesticid ("Skåne M-8"). Blandingen ble helt i en 24 g ampulle og oppvarmet ved 60°C i en ovn i 15 minutter. Etter avkjøling til romtemperatur var blandingen en fast masse hvori "Skåne M-8" var innkapslet. Den endelige, faste masse ble testet angående avgivelse av det innkapslede pesticid til et vandig medium og sammenlignet med en kontrollprøve av pesticidet som ikke var innkapslet. Det innkapslede pesticid hadde en relativ avgivelseshastighet som var konstant og ca. 4,1% av avgivelseshastigheten for den uinn-kapslede kontrollprøve.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte til innkapsling eller til å bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerlig vandig fase og løste eller suspenderte stoffer, hvor det til produktet homogent tilsettes polymerpartikler som har en kjernebestanddel og en skallbestanddel, karakterisert ved at det anvendes polymerpartikler hvor a) kjernebestanddelen er en emulsjonspolymer av en monoetylenisk umettet kjernemonomer, idet minst 5 vekt% av kjernemonomeren inneholder en karboksylsyregruppe, b) skallbestanddelen er en emulsjonspolymer fremstilt ved i nærvær av kjernebestanddelen å polymerisere en monoetylenisk umettet skallmonomer, idet mindre enn 10 vekt% av skallmonomerene inneholder en karboksylsyregruppe, c) skallbestanddelen har en glasstemperatur på fra -40°C til 100°C og mengden skallmonomer som inneholder en karboksylsyregruppe er mindre enn 1/3 av mengden som inneholder karboksylsyregruppe i kjernemonomeren, d) vektforholdet mellom kjernebestanddelen og skallbestanddelen er fra 1:3 til 1:20, samt e) skallbestanddelen er permeabel for organiske eller uorganiske baser, og at polymerpartiklene nøytraliseres ved at det til avfallsproduktet tilsettes en organisk eller uorganisk base for å svelle polymerpartiklene og absorbere stort sett all den vandige fase i polymerpartiklene.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at minst 10 vekt% av kjernemonomerene inneholder en karboksylsyregruppe.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at minst 30 vekt% av kjernemonomerene inneholder en karboksylsyregruppe.
4. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at kjernemonomerene som inneholder en karboksylsyregruppe er akrylsyre, metakrylsyre, akryloksypropionsyre, metakryloksypropionsyre, akryloksyeddiksyre, metakryloksyeddiksyre, monometylmaleat, monometylitakonat, krotonsyre, akonitinsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre, monometylfumarat og/eller metakrylsyreanhydrid.
5. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at mindre enn 5 vekt% av skallmonomerene inneholder en karboksylsyregruppe.
6. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at vektforholdet mellom kjernebestanddelen og skallbestanddelen er fra 1:4 til 1:10.
7. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at basene er ammoniakk, et amin, natriumhydroksid, kaliumhydroksid og/eller litiumhydroksid.
8. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at vektforholdet mellom den vandige fase og polymerpartiklene er 10:1 eller mindre.
9. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at produktet omfatter en akrylemulsjon, vinylakrylemulsjon, vinylacetatemulsjon, styrinert akrylemulsjon, styren-butadien-akrylnitrilemulsjon og/eller en styrenemulsjon.
10. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at produktet omfatter en ionebytterharpiks, et biologisk aktivt materiale, sement, et fast fyllstoff, leire, titandioksid, kalsiumkarbonat, silisiumoksid eller et brannhemmende middel.
NO884892A 1987-11-06 1988-11-03 Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer NO172967C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11810287A 1987-11-06 1987-11-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO884892D0 NO884892D0 (no) 1988-11-03
NO884892L NO884892L (no) 1989-05-08
NO172967B true NO172967B (no) 1993-06-28
NO172967C NO172967C (no) 1993-10-06

Family

ID=22376505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO884892A NO172967C (no) 1987-11-06 1988-11-03 Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5304707A (no)
EP (1) EP0315462B1 (no)
JP (1) JPH01164435A (no)
KR (1) KR890008211A (no)
AT (1) ATE100237T1 (no)
AU (1) AU617704B2 (no)
BR (1) BR8805740A (no)
DE (1) DE3887089T2 (no)
DK (1) DK618288A (no)
ES (1) ES2049752T3 (no)
FI (1) FI885109A (no)
HK (1) HK84694A (no)
MX (1) MX168680B (no)
NO (1) NO172967C (no)
NZ (1) NZ226858A (no)
ZA (1) ZA888315B (no)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2687499B1 (fr) * 1992-02-13 1994-04-15 Elf Atochem Sa Procede de conditionnement de resines echangeuses d'ions contaminees par des elements radioactifs.
US5434338A (en) * 1993-09-16 1995-07-18 Us Technology Recycling Corporation Process for conditioning waste materials and products therefrom
US5494971A (en) * 1994-08-12 1996-02-27 Rohm And Haas Company Encapsulated hydrophilic polymers and their preparation
US5916122A (en) * 1997-08-26 1999-06-29 Na Industries, Inc. Solidification of aqueous waste
US5932515A (en) * 1997-11-25 1999-08-03 The Mead Corporation Recording paper incorporating hollow spherical plastic pigment
GB9805487D0 (en) * 1998-03-17 1998-05-13 Ici Plc Plastic material
US6531183B1 (en) * 1999-07-28 2003-03-11 Meadwestvaco Corporation Method of producing high gloss paper
PL207400B1 (pl) * 2001-06-06 2010-12-31 Ammono Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób i urządzenie do otrzymywania objętościowego monokryształu azotku zawierającego gal
DE10223615A1 (de) * 2002-05-27 2003-12-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion
US20050203215A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 Ugazio Stephen P.J. Polymer carriers and process
EP1574534A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-14 Rohm And Haas Company Polymer carriers and process
CA2515822C (en) * 2005-08-30 2012-07-03 Joe Ru He Zhao Method to regulate temperature and reduce heat island effect
US20080254082A1 (en) * 2005-09-27 2008-10-16 Sol-Gel Technologies Ltd. Methods for Crop Protection
EP1795071A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-13 Incotec International B.V. Modified active-ingredient-containing pellets/capsules
US20080004477A1 (en) * 2006-07-03 2008-01-03 Brunsell Dennis A Method and device for evaporate/reverse osmosis concentrate and other liquid solidification
US8114004B2 (en) * 2006-12-30 2012-02-14 Brunsell Dennis A Method and device for evaporate/reverse osmosis concentrate and other liquid solidification
AU2012262664B2 (en) * 2011-05-31 2015-11-26 The University Of Sydney Polymer particles
US10500444B2 (en) 2012-04-20 2019-12-10 Acushnet Company Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and PEPA
US10124214B1 (en) 2017-11-15 2018-11-13 Acushnet Company Golf balls incorporating mixtures of a thermoplastic polymer and polymethyl methacrylate-based polymers
US10500443B2 (en) 2017-11-15 2019-12-10 Acushnet Company Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and polymethyl methacrylate-based polymer(s)
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN105085778B (zh) * 2014-04-22 2018-11-16 广东华润涂料有限公司 用于缓释功能成分的涂料组合物用水性胶乳、其制备方法以及应用
EP3331697A4 (en) 2015-08-04 2019-03-06 Arkema, Inc. HOLLOW LATEX PARTICLES CONTAINING FUNCTIONALIZED EXTERNAL FLOWERS
US10427004B2 (en) 2017-11-15 2019-10-01 Acushnet Company Golf balls incorporating thermoplastic blends(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), PGM reactive crosslinker(s), and catalyst(s)
US10493326B2 (en) 2017-11-15 2019-12-03 Acushnet Company Golf balls incorporating thermoplastic blend(s) of ionomer(s), thermoplastic polymer(s), and ABS and/or ASA
AU2019204492B2 (en) * 2018-07-19 2023-04-20 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of multistage polymer particles
AU2019204505C1 (en) * 2018-07-19 2023-10-26 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion of multistage polymer particles
CN115410736B (zh) * 2022-10-11 2024-05-28 四川大学 一种基于核壳结构纳米粒子的射线屏蔽材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2531056C3 (de) * 1975-07-11 1980-06-12 Kernforschungsanlage Juelich Gmbh, 5170 Juelich Verfahren zum Verfestigen einer radioaktive oder toxische Abfallstoffe enthaltenden wäßrigen Lösung
US4151143A (en) * 1977-08-19 1979-04-24 American Cyanamid Company Surfactant-free polymer emulsion coating composition and method for preparing same
US4234632A (en) * 1978-05-26 1980-11-18 The United States Of America As Represented By The Administrator U.S. Environmental Protection Agency Solid waste encapsulation
US4382026A (en) * 1978-11-20 1983-05-03 The Dow Chemical Company Process for encapsulating radioactive organic liquids in a resin
US4468498A (en) * 1980-06-12 1984-08-28 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
US4427836A (en) * 1980-06-12 1984-01-24 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
US4434074A (en) * 1981-04-02 1984-02-28 General Electric Company Volume reduction and encapsulation process for water containing low level radioactive waste
US4459211A (en) * 1982-05-10 1984-07-10 The Dow Chemical Company Process for waste encapsulation
US4518507A (en) * 1983-09-13 1985-05-21 Chem-Technics, Inc. Method for chemically solidifying and encapsulating hazardous wastes in one continuous operation
FR2561812B1 (fr) * 1984-03-21 1989-02-17 Commissariat Energie Atomique Procede de bitumage de dechets radioactifs constitues par des resines echangeuses de cations et/ou par des resines echangeuses d'anions
JPS61239198A (ja) * 1985-04-17 1986-10-24 三井化学株式会社 放射性廃棄物の固化処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
MX168680B (es) 1993-06-02
ES2049752T3 (es) 1994-05-01
AU2472888A (en) 1989-05-11
JPH01164435A (ja) 1989-06-28
EP0315462A3 (en) 1990-10-24
DE3887089T2 (de) 1994-05-26
EP0315462A2 (en) 1989-05-10
NO884892L (no) 1989-05-08
HK84694A (en) 1994-08-26
EP0315462B1 (en) 1994-01-12
FI885109A0 (fi) 1988-11-04
DK618288A (da) 1989-05-07
NO172967C (no) 1993-10-06
AU617704B2 (en) 1991-12-05
DE3887089D1 (de) 1994-02-24
ZA888315B (en) 1989-09-27
DK618288D0 (da) 1988-11-04
ATE100237T1 (de) 1994-01-15
FI885109A (fi) 1989-05-07
NO884892D0 (no) 1988-11-03
KR890008211A (ko) 1989-07-10
US5304707A (en) 1994-04-19
NZ226858A (en) 1991-09-25
BR8805740A (pt) 1989-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO172967B (no) Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer
JP2774145B2 (ja) 多層不透明化重合体粒子の製造方法および該粒子を含有するコーティング組成物
US4520172A (en) Method for coating medicaments
JP3697157B2 (ja) 不均質形態を有するラテックス粒子の水性分散液の製造方法、この方法によって得られるラテックス粒子、分散液、再分散性粉末、
AU662814B2 (en) Aqueous polymer dispersion
US5652309A (en) Method of preparing water-absorbing resin
AU743012B2 (en) Redispersible powder and its aqueous dispersion, preparation process and use
IL97633A (en) Cultivated fertilizers for slow release
EP0203724A2 (en) Process for preparing polymeric particles
CA2338095A1 (en) Method for producing aqueous dispersions of (co)polymers, dispersions obtained using said method, redispersible powders which can be obtained from said dispersions and use thereof
CA2357848C (en) Processes for chemically-modifying the surface of emulsion polymer particles
US8013081B2 (en) Method for preparing polymer particles
Saija et al. Water‐redispersible low‐Tg acrylic powders for the modification of hydraulic binder compositions
EP1230855B1 (en) Sustained-release preparation of aqueous dispersion type and process for producing the same
JPS6383102A (ja) 樹脂強化乳化重合体の製造方法
JPH0735448B2 (ja) 架橋中空重合体粒子
JP2748013B2 (ja) 粉末状アクリル樹脂の製造方法
JPH0791348B2 (ja) 架橋ポリマー粒子の製造方法
RU2809187C1 (ru) Капсулированный деструктор на основе персульфата аммония и способ его получения в псевдоожиженном слое с замедленным высвобождением
JPS6213425A (ja) 常温硬化型水性組成物およびその使用方法
CA2228967A1 (en) Polymer emulsions and polymer powders therefrom
JPS5978202A (ja) 親水基含有ビニル重合体の製造法
JPH01218629A (ja) 中空ポリマー微粒子の製造法
IE920529A1 (en) Process for the preparation of (co)polymers¹soluble in their (co)monomer compositions
JPH04170386A (ja) 粒状被覆農材