TW452591B - Weather-resistant resin composition for powder coating - Google Patents

Description

452 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明说明（1 ) 技術領域 j 本發明係有關一種兼具高耐衡擊性，耐候性，貯藏安 定性之含有含羧基樹脂及以雙（沒-甲基環氧丙基）對酞 酸酯爲主成分之硬化劑，及使道些產生硬化反應的開環聚 合抑制劑的粉體塗料用樹脂組成物· 背景技術 以往，粉體塗料用樹脂係使用環氣系樹脂*聚酯系樹 脂，聚丙烯酸系樹脂•聚氣化乙烯系樹脂，聚乙烯系樹脂 等，近年因考慮塗膜之物理特性•平滑性而以熱固性樹脂 爲主流*但熱固性樹脂使用縮合系樹脂或嵌段異氰酸酯作 爲硬化劑時，硬化時縮合脫離成分或嵌段劑等產生氣體， 塗膜中易產生氣泡之缺點· 因此，適合粉體塗料使用的硬化劑例如硬化反應時無 脫離成分之聚環氧丙基化合物•但一般的環氧丙基化合物 例如將雙酚型二環氧丙醚作爲硬化劑使用時，苯基環氧丙 醚鍵易受光，及熱分解，又環氧丙酯例如以二環氧丙基對 酞酸酯作爲硬化劑使用時，對水有安定性的問題*而環氧 基醢胺例如以三環氧丙基異氰脲酸酯作爲硬化薄ί使用時， 對於近年要求極嚴格的耐候性仍不足· 又因三環氣丙基二異氰振酸酯爲髙結晶性•故熔點髙 爲1 ο 〇〜1 4 or »因此，欲均一混練含有羧基的樹脂 時必須在某髙溫（熔點附近的溫度）下混合，但此三環氧 丙基二異氰脲酸酯的反應性高，即使在混練時的溫度下， -- n I I I ϋ I (請先M讀背*之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 45259 Α7 Β7

經濟部中央棋率局貝工《费合作社印I 五、發明説明（2 ) 也會稍微進行羧基與'環氧丙基之硬化反應|粉體塗料化後 烘烤時（熱硬化時）流動性降低，塗膜表面有時會產生橘 皮之粗糙表面· 三（jS —甲基環氧丙基）異氰脲酸酯的熔黏爲7 0〜 1 0 OeC，不會產生上述問題，但如特開平8 -3 2 548 1號說明睿記載三（）9 一甲基環氧丙基）異氰 脲酸酯之開環聚合之自行聚合性極髙，且因使用開環聚合 抑制劑也會產生少許的自行聚合，故费要化學理論量以上 的三（沒一甲基環氧丙基）異氰脲酸酯，此時因異氰脲酸 酯環所產生的親水性，使塗膜之耐水性降低· 使用石一甲基環氧丙基酯化合物的技術如英國專利第 1 * 266，066號說明軎中揭示由沒一甲基環氣丙基 酯化合物與胺或聚羧酸所構成的熱硬化性樹脂組成物。 特開昭4 9 一 2 4 2 4 8號說明窨中揭示一種利用特 別著眼於粉體保存性的硬化劑，胲硬化劑其熔點爲3 0〜 2 5 0°C，且分子內具有二個以上之環氧丙基酯基及/或 冷一甲基環氧丙基酯基的芳香族多元羧酸之聚環氣丙基酯 及/或聚/9 一甲基環氧丙基酯· W Ο 9 3/04 1 22號說明書揭示一種由含竣基 聚酯樹脂，三環氧丙基異氰腺酸酯’甲基取代三環氧丙基 異氰膘酸酯，或二環氣丙基對酞酸酯等的環氧硬化劑，及 鳞鹽觸所構成的組成物β 發明之揭示

In ^^1 1^1 J^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 咬 本纸張尺度適用中B國家梯窣{ CNS ) A4规格（210><297公釐） 經濟部中央揉率局負工消費合作社印袈 45259 1 A7 __B7_ 五、發明説明（3 ) 本發明係由含赞'基樹脂，雙（J9 -甲基縮水甘油基） 對酞酸酯及開環聚合抑制劑所成*上述硬化劑可應付廣範 國之含羧基樹脂*且爲有利於保存性（耐粘連性）的固體 狀。可得到具有充分的耐衝擊性及耐候性的塗膜*且藉由 使用雙（jS —甲基縮水甘油基）對酞酸酯可解決以往使用 的縮水甘油醚，縮水甘油酯|及縮水甘油醯胺化合物所存 在之耐候性的問題，抑制雙（占一甲基縮水甘油基）對酞 酸酯所具有之因開環聚合所產生的自行聚合•由含羧基樹 脂及使之順利反應之開環聚合抑制劑所構成· 本發明爲下列（A)成分，（B)成分’及（D)成 分，且（（B)成分中之；9 一甲基縮水甘油基）/(A) 成分成分中之羧基）的當量比爲0.5〜0.3的比例所 配合的粉體塗料用樹脂組成物* (A)具有1，000〜20 » 000之數目平均分 子量，5〜200之酸價，及30〜120 eC之玻璃化溫 度之含羧基樹脂， (B )硬化劑，以式（1 ) CHa COOCH2—C一CHz0 ⑴ Y ch3 COOCH2—c、·^PH2 表示之雙（jS -甲基縮水甘油基）對酞酸酯，及 (D )開環聚合抑制劑，含有至少一種選自由分子中 --.--------------TT------f.:1 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家樣率（CNS > A4洗格（210X297公釐） 45259 1 A? B7 五、發明説明（4 ) 具有以式（2 ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 表示之鍵的胺•三芳基膦，及錨鹽所成群的化合物* 本發明所用的（A)成分之含羧基的樹脂其數目平均 分子量爲1000〜20000，理想爲2000〜 10000，酸價爲 5 〜200 (KOH — mg/g)， 理想爲20<100(KOH-mg/g)，玻璃化溫度 爲3 0〜1 2 0°C *理想爲40〜80°C ·本發明中只要 符合這些條件皆可使用以公知之原料及方法製得之各種含 羧基樹脂•其中，理想的含羧基樹脂爲聚酯樹脂，聚丙烯 酸樹脂，或這些的混合物· 本發明中使用的含羧基樹脂爲聚酯時·只要符合上述 要件則可使用以習知之酸原料，醇原料及習知的方法製得 之任意塗料用聚酯樹脂*此時可使用的酸原料例如酞酸* 異酞酸，對酞酸，甲基酞酸•偏苯三酸，均苯四甲酸，己 二酸，癸二酸，丁二酸，順丁烯二酸，富馬酸，四氫化酞 酸•甲基四氫化酞酸，六氫化酞酸•聯苯二羧酸，棻二羧 酸，及這些的反應性衍生物，例如酸酐，酸鹵化物，酸酯 等，這些可軍獨或混合物使用•又可使用的醇原料例如乙 二醇，丙二醇，1，3 — 丁二醉，1，4 一丁二醇，1， 6 —己二醇，二乙二醇，二丙二醇· 1 ’ 4_環己二甲醇 ，1，4 一環己二醇，聯苯二醇，莱二醇，新戊二醇，異 --*---^-----^-- (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -*Tr 味 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） -7 - 45259 1 A7 B7 經濟部中央標準為貝工消费合作社印裝 五、發明说明（5 > 新戊二醇，雙羥乙基對酞酸酯，氫化雙酚A，氫化雙酚之 氧化烯烴加成物，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，甘油| 季戊四醇等•這些可單獨或混合使用•必要時例如可併用 如二羥甲基丙酸之反應性多官能化合物，油脂•或脂肪酸 等作爲聚酯樹脂的原料*前述反應性多官能化合物例如有 羥基三甲基乙酸，羥基苯甲酸等一分子中具有酸基及羥基 的化合物·前述油脂可藉由脂交換反應，前述脂肪酸則以 脫水反應等分別予以導入· 反應之實施可使用公知之一段或多段反應•如眾所周 知•藉由選擇反應原料的種類及量來控制玻璃化溫度值* 選擇反應條件以控制數目平均分子置及酸價。 含竣基樹脂爲丙烯酸樹脂或只要符合上述要件者即可 使用公知的原材料與方法來製得。 丙烯酸樹脂之原材料例如丙烯酸，甲基丙烯酸等作爲 羧基成分使用，其他成分則有丙烯酸•甲基丙烯酸之酯類 及乙烯系不飽和化合物·可單獨或混合使用· 提供（B )成分之原料例如對酞酸及其酸鹵化物，酸 酯等之反應性衍生物· 關於（A)成分與（B)成分之配合比例，（（B) 成分中之石一甲基縮水甘油基/( (A)成分中之羧基） 之當ft比爲0 . 5〜3 · 0，理想爲0 . 7〜2 . 5，更 理想爲0.8〜1.6· 本發明（A)成分及（B)成分中尙可配合一分子中 至少含有3個縮水甘油基，-甲基縮水甘油基*或二基 ---------^---^:-- {請先《讀背面之注意事項再填舄本頁) 訂 螓 本紙張尺度適用中國鬮家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 452591 B7 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印装 五 、發明説明（ 6 ) 1 | 之 化 合 物 的（ C )成 分 • 對 於 (Β ) 成 分 1 0 0 重 置 份 含 1 1 有 ( C ) 成分 1 〜5 0 重 量 份 ，理想 爲 5 4 0 重 置 份 f 1 1 更 理 想 爲 10 3 0 重 置 份 f 且可配 合 ( ( B ) 成 分 及 ( ' 1 I C ) 成 分 中之 縮 水甘 油 基 及 / 象β — 甲 基 縮 水 甘 油 基 ) / 請 先 閱 ( ( A ) 成分 中 之羧 基 ) 使 當 量比成 爲 0 5 3 0 * . 背 面 1 1 1 理 想 爲 0 .7 2 . 5 9 更 理 想爲0 8 1 < 6 • * 之 注 意 1 ( C )成 分 爲一 分 子 中 至 少含有 3 個 縮 水甘油 基 9 β 事 項 1 1 再 < I 一 甲 基 縮 水甘 油 基， 或綰水 甘 油基與 β — 甲 基 縮 水 甘 油 基 填 η 太 1 裝 之 合 計 的 官能 基 的化 合物 » 个 頁 1 1 ( A )成 分 與（ B ) 及 ( C )成 分 之 當 置 比 中 * 對 於 1 I ( A ) 成 分中 之 羧基 1 當 量 可配合 ( Β ) 成 分 中 及 ( C 1 1 I ) 成 分 中 之占 一 甲基 縮 水 甘 油 基或縮 水 甘 油 基 cl» 興 β 一 甲 基 1 訂 j 縮 水 甘 油 基合 計 的官 能 基 爲 0 ,5〜 3 0 當 量 理 想 爲 1 1 0 7 2 . 5 當量 更 理 想 爲0 * 8 1 6 當 量 的 比 1 1 例 β 1 1 ( C )成 分 例如 可 由 含 有 胺，羥 基 苯 酚 羧 基 及 羧 % 基 之 酸 鹵 化物 酸蘼及酸酐等 反應性衍 生 物 的 化 合 物 f 與 1 β 一 甲 基 表鹵 醇反應製得 t 上 述化合物 具 體 例 如 二 胺 基 二 1 1 | 苯 甲 院 t 苯二 胺 ，季 戊 四 酵 三羥基 二 苯 甲 院 « 苯酚醛樹 脂 甲 酚 醛樹脂 ，連 苯 三 酸 f 偏苯三 酸 均 苯 三 甲 酸 苯 1 1 並 二 酮 四 羧酸 9 某四 羧 酸 * 異 氰脲酸 三 ( 羧 甲 基 ) 異 氰 1 脲酸 酯 * 三（ 羧 乙基 ) 異 觝脲酸酯· 1 | 關 於 製造 方 法例如 三 ( β 一甲基 縮 水 甘油 基 ) 可利 用 1 I 常 法 由 偏苯三 酸 或偏 苯 三 酸酐與J3 _ 甲 基 表 鹵 酵合 成得 到 1 1 本紙張尺度適用中困困家標率（CNS ) Μ規格（2丨0X297公釐} -9 - 452591 A7 B7 五、發明説明（ 例如藉由下述反應式可由偏苯三酸與肩-甲基表鹵醇 合成得到*但X爲氯原子，溴原子等之鹵素原子。

COOH

3 ch2-c- ch3 ch2x

-3HX ch3 cooch2-c-ch2x OH CH3 σΟΟΟΟΗ2-έ-〇Η2Χ άΗ ：OOCH2-C-CH2X OH ch3 <fOOCHz-C-CH2 〇/ ch3 cooch2-c-ch2 d

9T --------^-----餐------#------^ (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印装 CHg cooch2-c-ch2o (c )成分爲縮水甘油基及/或jS —甲基縮水甘油基 化合物，例如由二胺基二苯基甲烷•苯二胺等之胺類所衍 生之縮水甘油胺及/或J9 一甲基縮水甘油胺，更進一步， 由季戊四醇*三羥基三苯基甲烷，苯酚醛樹脂，甲酚醛樹 脂等之醚，酚類所得之縮水甘油醚及/或Θ—甲基縮水甘 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - 45259 1 經濟部中央榡準局員工消费合作社印装 A7 _B7_五、發明説明（8 ) 油醚，或由連苯三酸（苯一 1 ，2 · 3_三羧酸），偏苯 三酸（苯，2，3 —三羧酸），均苯四甲酸（苯一 1 ，2，4，5 -四羧酸），苯並二酹四羧酸等聚羧酸所衍 生之縮水甘油酯及/或Θ -甲基縮水甘油酯* 但（C )成分本身爲耐候性優異的化合物較理想，縮 水甘油基及/或Θ—甲基縮水甘油基化合物中•三縮水甘 油基異氰脲酸酯，三（/? -甲基綰水甘油基）異氰脲酸酯 ，或聚縮水甘油基及/或iS -甲基縮水甘油酯化合物可提 高與含羧基樹脂之相容性•反應性及耐候性* 聚縮水甘油酯化合物，及聚/9 -甲基縮水甘油酷化合 物例如*三縮水甘油基連苯三酸酯，三（方-甲基縮水甘 油基）連苯三酸酯，三縮水甘油基偏苯三酸酯，三（彡-甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯，三縮水甘油基，三（肩一 甲基縮水甘油基），三縮水甘油基均苯四甲酸酯，三（彡 一甲基縮水甘油基）均苯四甲酸酯，二苯甲酮四縮酸五縮 水甘油酯，二苯甲酮四縮酸五（/5 —甲基縮水甘油基）酯 ，某四縮酸五縮水甘油酯，某四縮酸五（jS —甲基縮水甘 油基）酯·或以式（13) (CH2)nCOOHVr° da) HOOC(CH2)n^ Ν γ N ^(CH2)nCOOH 0 (但n爲1或2 )表示的三（羧甲基）異氰脲酸酯，或三 (羧乙基）異氰脲酸酯之三甘油酯，或三（肩一甲基縮水 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNsTa4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中失樣準局β；工消费合作社印装 五、發明説明（9 ) 甘油基）酯· 這些化合物（J9 一甲基縮水甘油基）異氰脲酸酯*或 三（/S_甲基縮水甘油基）連苯三酸酯，三（J9 一甲基縮 水甘油基），（/9 -甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯，二苯 甲酮四縮酸五（jS_甲基縮水甘油基）酯|某四縮酸五縮 水甘油酯，菓四縮酸五（沒-甲基縮水甘油基）酯•或式 (1 3)表示的三（羧甲基）異氰脲酸酯，或·三（羧乙基 )異氰腺酸酯之三甘油酯，或三-甲基縮水甘油基） 酯所代表的β -甲基縮水甘油基酯化合物所得之塗膜的耐 候性提高· 其中特別是三（Θ -甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯因 與含羧基樹脂的相溶性•反應性及耐候性優異，故作爲（ C )成分最理想。 本發明之（B)成分的雙（JS -甲基縮水甘油基）對 酞酸酯在室溫附近（約2 5 eC)爲固體•不易產生塗料之 粘連，保存安定性優，且耐候性也優異•但單獨作爲硬化 劑使用時，雙（办一甲基縮水甘油基）對酞酸酯本身之交 聯硬化性，即形成網狀結構的能力低，且爲了提供優異的 耐溶劑性或耐衡擊性時，所使用之含羧基樹脂中的駿基在 一分子中平均不超過2個爲宜•但使用之含羧基樹脂中的 羧基在一分子中平均爲2個或僅超過2個時藉由使用（C )成分可提供優異之耐溶劑性或耐衝擊性* (C )成分之jS -甲基縮水甘油基化合物通常在室溫 附近（約2 5°C)多爲液狀，作成塗料時加熱至比室溫高 (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) -裝. 本紙張尺度迺用f國國家輮準（CNS } A«IL格（210X297公釐） -12 - 經濟部中央橾準局真工消费合作杜印裝 45259” A7 B7五、發明说明（10) 的髙溫時，塗料有時會粘連*特開平5 — 2 9 5 2 3 8號 說明書揭示以改善該問題爲目的，藉由預先將液狀之聚縮 水甘油基化合物與本發明之（B)成分的雙（/5 —甲基縮 水甘油基）對酞酸酯予以混合，可得到非粘附性之固體混 合物，且可得作業性優異的硬化劑•可同時賦予3官能以 上之硬化劑所具有的交聯性及固體化合物所具有的抗粘連 性- 又，提髙塗膜之耐衝擊佳，耐溶劑性等的方法•例如 藉由同時添加一分子中含有3個以上能與（B)成分之jS -甲基縮水甘油基反應之活性氫的活性氫化合物，發現可 得到同樣的效果*活性氫例如有一級，二級胺，羧酸，苯 酚性羥基等*活性氫化合物之具體例如六甲撐二胺，二乙 三胺，二胺基二苯基甲烷，二胺基二苯砚，異氰脲酸，4 ，4 / ，4〃 一三羥基三苯基甲烷等•此時（B)成分中 之/3——甲基縮水甘油基）/(活性氫化合物之活性氫+ ( A)成分中之羧基）之當置比爲0 . 5〜3 · 0，理想爲 0 . 7〜2 . 5 *更理想爲0 . 8〜1 . 6 *又具有3官 能以上之羧酸之化合物的酸酐也有相同的效果，例如有偏 苯三酸酐，均苯四甲酸二酐，道些的活性氫當量爲2 · 本發明（A)成分及（B)成分中尙可添加（D)成 分，或（A)成分，（B)成分及（C)成分中尙可添加 (D )成分· （ D )成分在本發明之組成物中作爲開環聚 合抑制劑使用· 對於（A)成分1 00重置份可添加（D)成分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠)~~~~~ ' ---------^-------ΪΤ------味 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁} 452591 A7 ______B7_五、發明说明（11)0 . 01〜10重1：份，理想爲〇 . 1〜5重量份，最理 想爲0 . 2〜2重置份· (D )成分係至少一種選自由在分子中具有以式（2 N= C—ν' (2) 表示之鍵結的胺，二芳基膦’及錨鹽所成群的化合物· 上述（D)成分之在分子中具有以式（2)表示之鍵 結的胺例如有鏈狀結構，或環狀結構· 分子中具有以式（2 )表示之鍵結之鏈狀結構的胺係 具有以式（4 ) ,RC bi,N —C-N R N Rd R® (4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印袈 (但R« * R b 係表示烷基或芳基，{^«係 表示氫原子*烷基或芳基〕表示之結構的胍衍生物· 但（D)成分之分子中具有式（2)之鍵結的胺更理 想爲環狀結構的胺*分子中具有式（2 )之鍵結的環狀胺 例如有咪唑1咪唑衍生物，此環狀胺理想爲具有式（3 ) (CH2)m C = N- (3)

N 、^(CHa),, 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） 14 452591 Α7 Β7 五、發明説明（12) 〔但m表示2〜1 1，η爲2〜3的自然數〕表示的結構 *如此藉由形成二環結構使粉體樹脂組成物硬化時提高耐 水性·上述式（3)結構的胺例如有1 ，8 —二雜一雙環 (5 · 4，0)十一烯_7 ·及 1，5 —二雜一雙環（4 ，3，0 )壬烯一5 * 1 ，8 -二雜一雙環（5，4，0)十一烯一 7係下 列式（14)表示的化合物*

(14 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) .裝. 1，5 -二雜—雙環（4 列式（15)表示的化合物· 0)壬烯一5係以下 訂

(15) 經濟部中夬標準局员工消费合作社印裝 上述（D )成分之三芳基膦例如有三苯基膦及取代三 苯膦•取代三苯膦例如有三甲苯膦，三甲氧苯膦等* 上述（D)成分之錨鹽例如有銨鹽，鳞鹽，砷鹽，銻 磕鹽，鎰鹽，磺醢鹽，，硒親，銻鹽，碘锚鹽。此（〇) 成分之鎌鹽係具有式（5 ) ♦ 本紙張尺度逋用中國因家標率（〇«}厶4洗格（210><297公釐） 45 259 1 A7 B7 五、發明説明（l3) ΛΛ + (CH2)m C = N, R1 (5)

N {CH2)n 〔但m係表示2〜1 1 ’ n爲2〜3的自然數’ R1係表 示烷基或芳基，Y-係表示陰離子〕表示之結構的第4級 銨鹽•具有以式（6) :RsR3R4RsN+Y_ (但R2 ’ R 3 ，R4及11*係表示烷基或芳基，N係氮原子，Y — 爲陰離子，且R2 ’ R3 ，R4及R5係分別以C-N鍵 與氮原子鍵結）表示之結構的第4級銨鹽，具有式（7 )

R6 (7) —--------装----.—1T------^ <請先閱讀背面之注意^項再填寫本筲) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 〔但Re及尺7係表示烷基或芳基，Υ-表示陰離子〕結 構之第4級銨®，具有式（8)

(8) 〔但R8爲烷基或芳基，Y-表示陰離子〕結構的第4級 銨鹽，具有式（9 ) 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS 规格（2丨〇X2们公釐） 59五、發明説明（u)

R

[但R β及R 10爲烷基或芳基 4級銨鹽，具有式（1 0 )+/ (CH2)m C = N^ N A7 B7 (9) Y-爲陰離子〕結構的第 經濟部t夬樣準局員工消費合作杜印裝 ) ΠΟ)V_(CH2)n 〔但m爲2〜1 1，η爲2〜3的自然數，Η爲氫原子， Υ-爲陰離子〕之結構的第3級銨鹽， 以式（1 1 ) : RMRWRURHP+Y·〔但 R11， R12，R13及R14爲烷基或芳基，P爲磷原子，Y -爲陰 離子，且R11，R12，R13及R14係分別以C — P鍵與磷 原子結合〕表示的第4級鱗鹽，及具有以式（12): r1S，Rie，R17S+Y -〔但 Ris，Rie 及 係表 示烷基或芳基，Y -爲陰離子，R1S，R10及R17分別藉 C — S鍵與硫原子結合〕表示之結構的第3級磺醯鹽· 選擇這些錤鹽具有防止硬化物在高溫變色的效果。 上述式（5 )之化合物係由式（3 )之胺所衍生之第 4級銨鹽，m爲2〜1 1，η爲2〜3的自然數·特別是 以式（1 4 )及式（1 5 )之胺所衍生之第4級銨鹽較理 想•此第4級銨鹽之R1爲碳數1〜18，理想爲2〜 -----^-----^-- (請先H讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中固國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） 17 - Μ濟部中央樣率局MC工消费合作社印製 n· A7 _B7_五、發明说明（I5) 10的烷基或芳基，例如乙基，丙基•丁基等之直鏈烷基 ，或苄基，環己基，環己基甲基，二環戊二烯基等。又， 陰離子（Y-)爲氣離子（C1-)，溴離子（Br-) ，碘離子（I-)等的鹵原子，或羧酸酯（一 coo-) ，磺醯（一 SO 3_) *醇鹽（―◦-)等之酸基*但以氯 離子及溴離子爲對離子之化合物可提髙硬化物的耐水性， 或有利於防止硬化物之髙溫變色的效果·上述式（5 )的 化合物可取得市售品，例如可藉由式（1 4 )化合物或式 (1 5 )的化合物，與笮基氮等之烷基鹵或芳基鹵產生反 應來製造· 上述式（6 )之化合物爲R2R3R4R5N+Y-表示的 第4級銨鹽*此第4級銨鹽之R 2 · R 3 ，R4及R5爲 碳數1〜18之烷基或芳基•但爲了提高耐水性R2〜 R2之碳數之總和宜爲9以上*爲了更加提高耐水性時， R2 · R3 ，R4及R8中至少一個的烷基或芳基具有碳 數6〜18更爲理想·陰離子（Ϋ-)爲氣離子（Cl_ )，溴離子（Br_)，碘離子（I-)等的鹵原子，或 羧酸酯（一 C00 -)，磺蘑（―so3-)，醇鹽（ _〇_)等之酸基，但以氯離子及溴離子爲對離子之化合 物可提高硬化物的耐水性*或有利於防止硬化物之高溫變 色的效果•式（6 )的第4級銨鹽可取得市售品，例如有 三乙笮基氣化銨•三乙苄基溴化銨·三辛基甲基氯化銨， 三丁苄基氯化銨*三甲笮基氣化敍等* 上述式（7 )的化合物係由1 一取代咪唑所衍生之第 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐），* -18 - |_---^-----裝------訂------1^ {请先閲讀背面之注意Ϋ項再壤寫本頁) 4 5 2 5 9 1 經濟部中夬樣準局貝工消费合作社印装 A7 _B7 _五、發明説明（l6) 4級銨盥，Re及117爲碳數1〜18，Re及尺7之碳 數總和爲7以上較理想•例如Re爲甲基，乙基，丙基， 苯基，苄基，RT爲苄基•辛基，十八烷基·陰離子（ Y-)爲氣離子（C1- ) •澳離子（Br-)，碘離子 (I-)等的鹵原子*或羧酸酯（一COO-)•磺醯（ -S 0 a')，酵鹽（一 ◦_)等之酸基，但以氯離子及溴 離子爲對離子之化合物可提髙硬化物的耐水性，或有利於 防止硬化物之高溫變色的效果*此式（7 )的化合物可取 得市售品，例如可由1一甲基咪唑，1一苄基咪唑等之咪 唑系化合物*與笮基溴，甲基溴等之烷基鹵或芳基鹵產生 反應製得· 上述式（8 )之化合物係由吡啶所衍生之第4級銨鹽 • Re爲碳數1〜1 8，理想爲碳數4〜18之烷基或芳 基，例如丁基，辛基，苄基，月桂基*陰離子（Y -)爲 氣離子（C1-)，溴離子（Br-)，碘離子（〗-) 等的鹵原子，或羧酸酯（一 COO·)，磺醯（一 SO 3-)，醇鹽（一 Ο—)等之酸基，但以氮離子及溴離子爲對 離子之化合物可提高硬化物的耐水性，或有利於防止硬化 物之高溫變色的效果。式（8 )的化合物可取得市售品， 例如可由吡啶，與月桂基氯，笮基氯，笮基溴，甲基溴· 辛基溴等的烷基鹵或芳基鹵反應製得*此式（8 )之化合 物例如N —月桂基氯化吡啶，N-苄基溴化吡啶· 上述式（9 )的化合物係由皮考啉等所代表之取代吡 啶所衍生的第4級銨鹽，Re爲碳數1〜1 8，理想爲4 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遘用中國國家標準（CNS } A4規格U丨0X 297公釐} -19 - 4 5 259 1 經濟部中央搮準局兵工消费合作社印製 A7 B7_五、發明说明（17) 〜1 8之烷基或芳基，例如甲基，辛基，月桂基，苄基等 。R1。爲碳數1〜1 8之烷基或芳基，例如由皮考啉所衍 生之第4級銨時R1。爲甲基*陰離子（Y -)爲氣離子（ c 1 -)，溴離子（Br-)，碘離子（I-)等的鹵原 子，或羧酸酯（一 coo -)，磺薩（一 S03_)，醇麗 (一0-)等之酸基，但以氯離子及溴離子爲對離子之化 合物可提髙硬化物的耐水性，或有利於防止硬化物之高溫 變色的效果•此式（9 )的化合物可取得市售品，例如可 由皮考啉等之取代皮考啉，與甲基溴，辛基溴*月桂基氣 ，苄基氯，笮基溴等之烷基鹵*或芳基鹵反應製得*此式 (9 )的化合物例如N -苄基氣化皮考啉，N -笮基溴化 皮考啉，N_月桂基氯化皮考啉等*上述式（1 0 )的化合物係由式（3 )之胺所衍生之 第3級銨鹽·ιη爲2〜11，η爲2〜3的自然數•由式 · (14)及式（1 5 )所衍生之第3級銨鹽爲特別理想· 陰雔子（Υ-)爲氢離子（Cl- ) *溴離子（Br -) ，碘離子（I-)等的鹵原子，或羧酸酯（一 coo-) ，磺醣（一S0，），酵鹽（一0 -)等之酸基，但以氯 離子及溴離子爲對離子之化合物可提高硬化物的耐水性， 或有利於防止硬化物之髙溫變色的效果•式（1 0 )的化 合物可取得市售品，例如可由式（1 4 )的化合物或式（1 5 )的化合物*與羧酸或苯酚等之弱酸反應製得•羧酸 例如有甲酸及乙酸，使用甲酸時陰離子（Υ-)爲（H C 0 0 -)，使用乙酸時陰離子（Υ-)爲（ i紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐) {請先W讀背面之注f項再填tr本頁) -20 - 45259 1 A7 B7 五、發明説明（18) c η 3c 〇 〇 -) •又使用苯酚時陰離子（y_ )爲（ c βΗ 5〇 -) · 上述式（11)的化合物係具有 _R11R12R13R14p+Y -結構的第 4 級鱗鹽 * Rll，R12 ，R13，R14爲碳數1〜1 8之烷基或芳基，理想爲R11 〜R14之4個取代基中3個爲苯基或被取代的苯基’例如 苯基或甲苯基，又剩餘一個爲碳數1〜1 8之烷基或芳基 •陰離子（Y-)爲氣離子（C1-)，溴離子（Br-)*碘離子（Ι-)等的鹵原子，或羧酸酯（一coo， 經濟部中央橾牟局员工消费合作社印装 {請先閱讀背面之注f項再填寫表頁) )，磺醯（一 so 3-)，醇鹽（一 0 -)等之酸基，但以 氯離子及溴離子爲對離子之化合物可提高硬化物的耐水性 •或有利於防止硬化物之高溫變色的效果*式（1 1 )的 化合物可取得市售品•例如四正丁基齒化錄，四正丙基鹵 化镂等之四烷基鹵化镂，三乙笮基鹵化鳞等之三烷笮基鹵 化錢•三苯基甲基鹵化鱗，三苯基乙基鹵化鳞等之三苯基 一烷基鹵化鱗，三苯基笮基菌化鱗，三甲苯基_芳基鹵化 镂，或三甲苯基-烷基鹵化鱗（鹵原子爲氯原子或溴原子 )*特別理想者爲三苯基甲基鹵化镂，三苯基乙基鹵化锇 等之三苯基一烷基鹵化锇，三苯基笮基齒化鳞等之三苯基 -芳基鹵化鱗，三甲苯基一苯基鹵化锇等之三甲苯基-芳 基鹵化鳞，或三甲苯基一甲基鹵化鳞等之三甲苯基一烷基 鹵化缕（鹵原子爲氣原子或溴原子）·特別是使用這些化 合物時可防止硬化物在高溫變色的效果· 上述式（1 2 )之化合物係具有R 15R ieR 1TS + γ- 本紙AUiJt適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨0><297公緩） -21 - 452591 A7 B7 經濟部中央橾隼局真工洧费合作社印製 五 、發明说明（ 19 ) 1 I 之 結構 的 第3 級銃鹽-· R 1 5 t R 1 β 及R 1 7 係 表 示 碳 數 1 1 | 1 8 的 燒 基或 芳基 •陰離 子 ( Y - )爲 氣離 子 ( C 1 — ) 1 I t 漠 離 子 (B Γ - )*碘離子 ( I -) 等 的 鹵 原 子 * 或 羧 1 1 I 酸 酯 ( — C 0 0 - )•磺 薩 ( 一 S 〇 3' ) > 酵 鹽 ( — 0 一 讀 先 Μ 1 \ ) 等 之 酸基， 但 以 氯離子 及 溴 離 子 爲對 離子 之 化合物 可 提 WI 讀 背 1 1 髙 硬 化 物 的耐 水 性 ，或有 利於 防 止 硬化物 之髙 溫 變 色 的 效 ml 之 注 1 果 » 式 ( 12 ) 的 化合物 可 取 得 市 售品 » 例 如 ΓΤ 苯 基 氯 化 惠 事 項 1 1 銃 三 苯 基溴 化 銃 ，三甲 苯 基 氣 化 銃等 再 填 寫 本 ( 裝 本 發 明所 用 的 (D ) 成 分 理 想 爲至 少 — 種 選 白 由 上 述 頁 1 I 式 ( 5 ) 的化 合 物 '式（ 7 ) 的 化 合物 式 ( 8 ) 的 化 合 1 ί 1 物 式 ( 9 ) 的 化 合物* 式 ( 1 0 )的 化 合 物 式 ( 1 1 1 I ) 的 化 合 物， 及 式 (12 ) 的 化合物所 成 群 的 鹽 Φ 藉 由 使 1 訂 用 道 些 鹽 將粉 體 塗料用樹脂組成物硬化所 得 的 塗膜 不 會 變 1 1 色 » 且 可 提髙 耐 水性* 1 1 本 發 明所 用 的 (D ) 成 分 爲 上 述式 ( 8 ) 的 化 合 物 » 1 1 式 ( 9 ) 的化 合 物 ，式（ 1 1 ) 的 化合 物 » 及 式 ( 1 2 ) Λ | 的 化 合物 或這 些 的 混合物 在 防 止 變 色效 果 t 提髙 耐 水 性 方 1 1 | 面 更 理 想 9 1 I 本 發 明所 用 的 (D ) 成 分 爲 鹵 化三 苯 基 — 院 基 鱗 I 鹵 1 化 三 苯 基 -芳 基 銹 ，或這 些 的 混 合 物（ 但 鹵 原 子 爲氣原 子 1 1 或 溴 原 子 )最 理 想 •這些親 鹽 更 能提髙粉 體塗 料 用 樹 脂組 1 1 成 物 經 硬 化劑所 得 之塗膜 的 耐 水 性 ，而 且 具 有 最 優 異 的 防 1 I 止 變 色 效果· 1 1 | 又 在粉 體 塗 料製造 時 9 藉 由 常法 添 加 所 定 量 之 本 發 1 1 1 本纸張尺度逋用中固國家標準（CNS >六4洗格（210X29?公釐} -22 - «濟部中央樣率局員工消费合作社印装 4 5 Z^: h A7 __B7_五、發明说明（20) 明所用之（D )成分-的開環聚合抑制劑的方法中•例如將 (A )成分之含羧基樹脂，及（B )成分之硬化劑•必要 時顔料或其他添加劑與（D )成分一起熔融混練的第1方 法，及將（D)成分預先添加於（A)成分之含羧基的榭 脂內，再與（B )成分或其他成分熔融混合的第2方法* 此第2方法例如將（A)成分之原料的二羧酸成分與乙二 醇成分，改質成分，及聚合觸媒投入反應容器，同時添加 (D )成分之開環聚合抑制劑，（D )成分存在下可製得 聚酯樹脂*第2方法中，例如使用三苯基苄基溴化銃時， 在（A )成分之樹脂聚合時添加三苯膦與苄基溴，樹脂聚 合同時可合成三苯基笮基溴化鉉•更進一步，樹脂結構中 可組合含有開環聚合抑制能的官能基*上述第2方法中. 以式（1 0)表示的化合物可藉由預先將式（1 4)或式 (1 5 )表示的化合物•及（A)成分之含羧基樹脂予以 熔融混合f (A)成分與式（14)或式（15)的化合 物反應合成以式（1 0)表示的化合物，式（1 0)之化 合物可添加於（A)成分中•但（A)成分中，藉由式（ 1 4 )或式（1 5 )的化合物所合成之式（1 0 )的化合 物因熔融時的熱其中一部分解離成式（1 4)或式（1 5 )的化合物· 本發明中可添加各種粉體塗料用添加劑*此任意成分 例如丙烯酸烷酯類之塗膜平滑改善劑，及作爲著色顔料之 二氧化鈦*氧化鐵等之無機顔料或碳黑，鈦菁•偁氮化合 物等之有機顔料，更進一步可添加防沸劑·靜電防止劑· — ^r----^-----裝------訂------味 1 (請先W讀背面之注f項再填寫本I) 45259 1 A7 ____B7_ 五、發明説明（21) 難燃劑，增塑劑，流-動性調整劑，紫外線吸收劑，氧化防 止劑等· 以公知的方法調製本發明之粉®塗料用樹脂組成物， 例如混合（A)成分· （B)成分，（C)成分，（D) 成分，必要時可混合任意成分》以70〜1 20 "C進行熔 融混練•冷卻後經粉碎，過篩製得*上述之熔融混練可使 用通常之單軸或雙軸擠壓機，例如Bus公司製之混練擠壓 成形機等裝置•又粉碎可使用通常的乾式粉碎機，例如捶 磨機或噴射磨等裝置•所得之粉碎物爲5 0〜2 0 0 mesh ，理想爲100〜200 mesh的分級機過篩製得粉末狀之 本發明的粉體塗料用組成物· 本發明之粉體塗料用組成物可用於實施通常之化成處 理之鋁，耐酸鋁•鐵等之基材* 經 濟 部 中 夬 搮 準 局 Ά X. 消 费 合 作 社 印 ft C讀先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之粉體塗料用組成物係藉由一般之靜電粉醴塗 裝法或流通浸@法附著於基材上，以1 4 0〜2 3 0 °C， 加熱1 0〜3 0分鐘硬化可形成真有充分耐衝擊性及掰候 性等之塗膜•上述加熱可使用通常使用的熱風循環烘烤爐 等的裝置來進行•藉此在基材上可形成具有3 0〜3 0 0 从m厚之塗膜* 本發明所使用的（A )成分之含羧基樹脂爲聚酯樹脂 或丙烯酸樹脂1此樹脂之數目平均分子量在1 〇 0 0以下 時，塗膜之膜強度降低，超過20，000時烘烤時的流 動性降低，無法得到平滑的塗膜•酸價低於5時，含羧基 量較少，故無法與硬化劑充分反應，無法得到硬化性低， 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS > A4规格（210X297公釐> -Z4 A7 B7 經濟部t*揉隼為霣工消费合作社印«. 五、發明说明（22) 且充分的塗膜強度·-泡過2 0 0時’交瞄密度過高’耐街 擊性降低，玻璃化溫度在3 OeC以下時’貯藏中粉體塗料 粒子彼此易粘連，超過1 2 OeC時不易與混練時之硬化劑 均勻混合，又烘烤時流動性降低，無法得到平滑的塗膜* 本發明之（B)成分的雙（jS —甲基縮水甘油基）對 酞酸酯與其他之沒-甲基縮水甘油基化合物比較’發現因 受酯鍵所產生之電子吸引性的影響’與羧基的反應性優’ 因位於縮水甘油基之Θ—位會之甲基的電子效果·立體效 果而提髙硬化後所生成之酯鍵的耐加水分解性’因此•比 同樣骨架之縮水甘油酯之二縮水甘油基對酞酸酯等具有顯 著優異的耐候性· 硬化劑之主成分使用其他之縮水甘油基及/或-甲 基縮水甘油基化合物時，例如由二胺基二苯基甲烷，苯二 胺所衍生之縮水甘油基及/或/5 -甲基縮水甘油胺類因製 得之化合物的光安定性低，因此，耐候性有問題·更進一 步，由季戊四醇，三羥基三苯基甲烷，苯酚醛樹脂*甲酚 醛樹脂所得到的縮水甘油基及/或；9 -甲基縮水甘油醚類 因製得之化合物的光安定性低，故不僅有耐候性的問題， 而且，非常缺乏與羧基的反應性•又*與羧基之反應性高 的化合物爲人所知之縮水甘油酯類因硬化後所生成之酯鍵 的耐水解性低，故不理想· 本發明中，藉由將（C)成分添加於（B)成分中可 得到優異的耐溶劑性及耐衝擊性•對於（B)成分1 〇〇 重量份，添加（C )成分低於1重量份時，提髙耐溶劑性 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁 裝· -*π 本紙張尺度逋用中國困家標率（CNS)A4規格（ 210X297公釐） _ >2 59 1145259 1 A7 B7 經濟部中央搮率局員工消费合作社印*. 五、發明説明（23) 及耐衝擊性的效果非“常低，又，添加（C)成分超過50 重置份時，（C)成分在室溫附近爲液狀時，耐粘連性降 低，或硬化後之塗膜耐候性大幅降低•故不理想* (C)成分中，沒一甲基縮水甘油基化合物因受酯鍵 所產生之電子吸引性的影響，與羧基的反應性優異•且縮 ， 水甘油基之—位置之甲基的竈子，立體效果•而提高硬 化後所生成之C 一 N或，酯鍵之耐水解分解性，故可得到 比縮水甘油基化合物更傻之塗膜的耐候性· (C )成分之沒一甲基縮水甘油基酯類例如由連苯三 酸•均苯四甲酸•二苯甲酮四羧酸，某四羧酸所衍生之β 一甲基縮水甘油酯因其硬化後所生成之酯鍵的羰基的電子 密度太低，故耐水解性差，由均苯三甲酸|異氰脲酸•三 (羧甲基）異氰腺酸酯，三（羧乙基）異氰脲酸酯所衍生 之/9 -甲基綰水甘油基酯因與羧基之硬化反應性差，故（ C)成分之三—甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯與含羧 基樹脂之相容性•反應性及耐候性最優異* 本發明所用的（Β)成分及（C)因位於縮水甘油基 之冷位置之甲基的影響，含羧基樹脂之質子（Η+ )使環 氧環開環，/9 -甲基縮水甘油基彼此產生開環聚合的問題 。結果甲基縮水甘油基被消耗，本來應與羧基反應的 /3 -甲基縮水甘油基減少*故有時無法得到充分的塗膜* 但添加上述之（D)成分可抑制iS -甲基縮水甘油基彼此 間的反應（抑制開環聚合）_ 又，本發明所用的（D )成分爲促進以往所用之縮水 ----------.I裝-- (請先»讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 ♦ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（2丨0><297公釐> -26 45259 1 經濟部中央標隼局貝工消资合作杜印装 A7 B7五、發明説明（24) 甘油基與羧基之反應之一般的反應促進劑，例如爲三乙胺 所代表的第3級胺*三丁基鱗所代表的第3級烷基鱗時* 開環聚合抑制能力極低，更進一步使硬化塗膜變色，故不 珪想。又，三氟化硼|或一乙胺，一丁胺，二乙醚等之三 氰化硼配位體時|會促進開環聚合故不理想· 本發明之雙（占-甲基縮水甘油基）對酞酸酯係因位 於iS —位置之甲基的電子供給性及位阻*使硬化反應性方 面多少會產生一些問題•基於這種理由可使用硬化促進劑 •此硬化促進劑只要是促進羧基與縮水甘油基之反應的化 合物即可，使用促進硬化劑能夠在低溫或短時間內使塗料 產生硬化* 本發明可含有硬化促進劑，其配合的條件係在使用時 之1 4 0〜2 3 OeC的硬化溫度下•本案之粉tt塗料樹脂 組成物不會拉絲，膠凝化的時間爲2 0秒〜3 0分鐘•其 添加量係因所要的硬化條件而不同。 實施發明之最佳形態 準備以下的原料· A1 :含羧基聚酯樹脂〔DSM (股）製，商品名P 一 2400，羧基當纛1560g/eq，酸價36 ( KOH-mg/g)，玻璃化溫度約6 3 eC〕 A2 :含羧基聚酯樹脂〔羧基當置1 130g/eQ ，酸價49 . 7 (KOH - mg/g)，數目平均分子量 4520，玻璃化溫度約75 °C〕 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逋Λ中國國家樣率{ CNS > Α4洗格（210Χ 297公釐） -27 - 452591 經濟部中央榡窣局負工消费合作社印装 A7 __B7_五、發明説明（25 ) A 3 :含羧基聚·酯樹脂〔羧基當量220〇g/eq ’酸價25 . 5 (KOH — mg/g)，數目平均分子置 4400，玻璃化溫度約60 π〕 Β1 :二縮水甘油基對酞酸酯〔環氧當量 e q ] B 2 :雙（石一甲基縮水甘油基）對酞酸酯〔環氧當 l：163g/eq〕 Cl:三縮水甘油基偏苯三酸酯〔環氧當量 / e q〕 C 2 :三（；9一甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯〔環氧 當量 1 5 0 g / e q〕 C 3 :三縮水甘油基異氰脲酸酯〔日產化學（股）製 *商品名TePic，環氧當l:105g/e£i〕 C4 :三（jS —甲基縮水甘油基）異氰膑酸酯〔環氧 當量 124g/eq〕 D 1 :笮基三苯基溴化鱗〔Sanapro (股）製，商品 名 S A 5 0 0 3〕 D2:三丁胺〔市售試薬〕 D 3 :三氰化晒_乙胺配位體〔市售試藥〕 E :流動性賦予劑〔Monsand* Chemical (股）製， 商品名 Mod.af low P — 3〕 F:防沸劑〔和光純篥（股）製，Benzoin〕 G :白色顔料（主成分爲氧化飲）C Cronos· titan • GMBH (股）製·商品名爲 Cronos 2160〕 — _1^---^-----裝-----^--訂------, (谇先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS } A4说格（210X297公釐） 28 45259 1 麵濟部中央標準扃貝工消费合作社印装 A7 _B7_五、發明说明（ * (含羧基聚酯樹脂A 2之合成） 將對酞酸二甲酯100g，新戊二醇107g，及醋 酸鋅0 . 2 g投入附精饉塔及攪拌機之反應器中，將甲醇 皤去至體系外，加熱反應直到甲酵停止流出後•將該生成 物移至氮取代之含攪拌機之聚合反應器中•再添加三氧化 銻0 . lg，及三甲基磷酸酯0 . llg *以250 °0：常 壓反應3 0分鐘•接著在約2 5mmHg減壓下反應3 0 分鐘·將製得之樹脂100g，偏苯三酸酐10 . 〇g置 於含攪拌機之聚合反應器中，以1 8 0°C反應3 0分鐘· 製得之聚酯之羧基當置1 1 30g/e q ·酸價49 . 7 (KOH-mg/g)，數目平均分子量4520·玻璃 化溫度約7 5 °C * (含羧基聚酯樹脂A 3之合成） 將對酞酸二甲酯100g，新戊二醇107g，及醱 酸鋅0 · 2 g投入附精雔塔及嫌拌機之反應器中*將甲醉 皤去至體系外，加热反應直到甲醇停止流出後，將該生成 物移至氮取代之含攪拌機之聚合反應器中，再添加三氧化 銻0 . lg，及三甲基磷酸酯0 . 1 lg，以250 eC常 壓反應3 0分鐘，接著在約2 5mmHg減壓下反應3 〇 分鐘·將製得之樹脂100g，環己烷二羧酸酐7 . 8g 置於含攪拌機之聚合反應器中，以1 8 0eC反應3 0分鏡 。製得之聚酯之羧基當置2200g/eq *酸價 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國困家搮準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -29 - 452591 A7 B7 經濟部中央揲隼局貝工消费合作社印装 五、發明说明（27) 2 5 . 5 ( Κ Ο Η —-m g/g) ·數目平均分子量 4400*玻璃化溫度約60 eC* (二縮水甘油基對酞酸酯B1之合成） 在攪拌裝置，溫度計，連績滴下裝置，減壓下，將表 氰酵與水濃縮，僅將表氣醇返回反應體系之裝置的體稹 35的燒瓶中添加對酞酸166g(l莫耳）•表氯酵 1850g(20莫耳），四甲基氣化銨3g，以100 °C攪拌10小時•接著反應體系內減壓至5 0mmHg · 反應容器內溫度保持4 0〜5 0eC，再將5 t%濃度 之苛性鈉水溶液3 2 0 g ( 4莫耳）全置利用3小時滴下 ，進行反應•其間滴下的水及生成的水因與表氯醇產生共 沸排除去體系外》 反應終了後，反應容器內冷卻至室溫後，使用1 0% 磷酸二氫鈉水溶液洗淨*中和過量之苛性鈉，接著水洗除 去食鹽•在減壓下（lOmmHg)，以120 °C皤去表 氣醇得到2 3 6 g之二縮水甘油基對酞酸酯•該環氧當量 爲154g/eq，粘稠液體· (二縮水甘油基對酞酸酯B 2之合成） 在攪拌裝置·溫度計*連績滴下裝置，減壓下•將表 氯醇與水的共沸蒸氣予以濃縮，僅將—甲基表氯醉返回 反應體系之裝置的體積3 5的燒瓶中添加對酞酸1 6 6 g (1莫耳），办―甲基表氯醇2100g(20莫耳）， -------------^-- (請先《讀背面之注^|^項再填寫本頁) 訂 Λ 本紙張尺度遴用tH國家揉窣（CNS ) A4规格（210X297公釐）

超濟部中央橾準局貝工消费合作社印» 五、發明说明（28) 四甲基氣化銨3 g，-以1 0 0 eC攪拌1 〇小時。接著反應 體系內減壓至5 OmmHg，反應容器內溫度保持4 0〜 50eC，再將50wt%澳度之苛性鈉水溶液32〇g ( 4莫耳）全量利用3小時滴下•進行反應·其間滴下的水 及生成的水因與肩一甲基表氯醇產生共沸排除去體系外· 反應終了後，反應容器內冷卻至室溫後，使用1 096 磷酸二氫鈉水溶液洗淨，中和過置之苛性鈉，接著水洗除 去食鹽，在減壓下（lOmniHg)，以120 °C皤去彡 一甲基表氯醇得到274g之雙（/5 -甲基縮水甘油基） 對酞酸酯·其環氧當置爲163g/eq，粘稠液體· (二縮水甘油基偏苯三酸酯C1之合成） 在攪拌裝置*溫度計*連嫌滴下裝置，減壓下•將表 氯醇與水之共沸蒸氣予以濃縮，僅將表氣醇返回反應體系 之裝置的體稹3 β的燒瓶中添加偏苯三酸酐2 1 0 g ( 1莫耳），表氣醉1850g(20莫耳），四甲基氣化 銨3 g ·以1 0 〇 °C攪拌1 0小時·接著反應體系內減壓 至50mmHg *反應容器內溫度保持40〜50eC*再 將50wt%濃度之苛性鈉水溶液320g (4莫耳）全 量利用3小時滴下，進行反應•其間滴下的水及生成的水 因與表氯酵產生共沸排除去e系外· 反應終了後，反應容器內冷卻至室溫後’使用1 0% 磷酸二氫鈉水溶液洗淨*中和過置之苛性鈉’接著水洗除 去食鹽，在減壓下（lOmmHg) ’以120 °C餾去表 ----------- 裝 I. t婧先《讀背面之注意事項再镇寫本頁 •Λ 本紙張尺度逋用中SB家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 經濟部中央標车局Λ工消费合作社印装 A7 _ B7__五、發明说明（29) 氣醇得到236g之·三縮水甘油基偏苯三酸酯•其環氧當 量爲140g/eq，粘稠液轚· (三（/9 一甲基縮水甘油基）偏苯三酸酯C 2之合成） 在攪拌裝置*溫度計，連績滴下裝置，減壓下*將表 氣醇與水澳縮，僅將Θ-甲基表氡酵返回反應體系之裝置 的《稹3 12的燒瓶中添加偏苯三酸酐2 1 0 g ( 1莫耳） •石一甲基表氣醇2100g(20莫耳），四甲基氯化 銨3 g，以1 0 0 °C攪拌1 0小時·接著反應體系內減壓 至50mmHg，反應容器內溫度保持40〜50eC，再 將50wt%濃度之苛性鈉水溶液320g (4莫耳）全 量利用3小時滴下•進行反應*其間滴下的水及生成的水 因與；9 一甲基表氣醇產生共沸排除去髖系外· 反應終了後*反應容器內冷卻至室溫後，使用1 0% 磷酸二氫鈉水溶液洗淨，中和過量之苛性鈉*接著水洗除 去食鹽，在減壓下（lOmmHg) •以120 eC館去表 氯醉得到3 0 0 g之三（/? 一甲基縮水甘油基）偏苯三酸 酯*其環氧當1:爲15〇g/eq，粘稠液體· 實施例1 將含羧基聚酯樹脂（Al) 569g ’雙（泠一甲基 縮水甘油基）對酞酸酯（B2) 65g，苄基三苯襖化鱗 (Dl) 3g ·流動賦予劑（E) 10g，防沸劑（F) 3g，及白色顔料（G).3 50g投入捏和機中*以 本紙張尺度逋用中國困家橾率（〇«)^4規(格（210><297公釐)~Γ7 ----------裝------訂-------卞 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 452591 A7 B7 五、發明说明（30) 1 2 0ec熔融混合然後，冷卻至室溫，使用家庭用混合 機粉碎•以1 5 0 mesh之分級機將該粉碎物過篩，得到粉 體塗料用樹脂組成物•上述配合組成如表1所示· 實施例2〜賁施例5 同實施例1的方法以表1的配合組成得的粉體塗料用 樹脂組成物* (请先Μ讀背面之注意事項再填窝本瓦) 經濟部中央樣準扃貝工洧费合作社印装 本紙張尺度逋用中國國家樣率（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） -33 - 452591 A7 B7 五、發明説明（31) - 表1 成分 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 A 1 569 - - - - A 2 - 549 - — - A3 - - 584 585 584 B 1 - - - - - B 2 65 87 48 37 38 Cl - - - 9 - C 2 - - - - 9 C 3 - - - - - C 4 - - - D 1 3 1 6 6 6 D 2 - - — - - D 3 - - - - - E 10 10 10 10 10 F 3 3 3 3 3 G 350 350 350 350 350 經濟部中央標率局員工消费合作社印裝 比較例1 將含羧基聚酯樹脂（Al ) 5 74g ’甲基縮水甘油 本紙張尺度適用中困國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐> _ % _ -------------裝------訂------' (請先閱讀背面之.ΐ£意ί項再填寫本頁) 45259 1 A? _B7_ 五、發明说明（32) 基對酞酸酯（Bl)-6 3g *流動賦予劑（E) l〇g， 防沸劑（F) ，及白色顔料（G) 350g投入捏和 機中，以1 20 °C熔融混合*然後，冷卻至室溫，使用家 庭用混合機粉碎•以150 mesh之分級機將該粉碎物過篩 ，得到粉髖塗料用樹脂組成物。上述配合組成如表2所示 比較例2〜比較例7 同比較例1的方法以表2的配合組成得到粉體塗料用 樹脂組成物*又，參考例1及參考例2以同比較例1的方 法*以表2的配合組成得到粉體塗料用樹脂組成物· {請先《讀背面之注意事項再填寫本茛> 鑪濟部中夬橾率扃負工消费合作社印簟 紙 本 適 率 標 家 困 國 Μ 釐 公 7 9 2 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 45259 1 A7 B7 五、發明说明（33) '表 2 _ 1 成分 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 A 1 574 572 569 592 567 A 2 - - - - • A 3 — - - - - B 1 63 62 65 - 一 B 2 - - - - - C 1 - - - • C 2 - 3 - - - C 3 - - 45 - C 4 - - - - 67 D 1 - 3 - 3 D 2 - - - - 一 D 3 - - - - — E 10 10 10 10 10 F 3 3 3 3 3 G 350 350 350 350 350 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α<ί洗格（210X297公釐> -36 - 452591 A7 _'_B7^ 五、發明说明（34) 表 2 - 2 成分 比較例6 比較例7 參考例1 參考例2 A 1 569 569 571 572 A 2 - - - - A3 - - - - B 1 - - - - B 2 65 65 66 52 Cl - - C 2 — - - 13 C 3 - - C 4 ~ - 一 D 1 — - - — D 2 3 - - - D 3 3 * - E 10 10 10 10 F 3 3 3 3 G 350 350 350 350 經濟部中央搮牟局貝工消费合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上述實施例1〜5及比較例1〜7之粉體塗料用樹 脂組成物，以靜電塗佈法塗佈於0.6mm厚之磷酸鋅處 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2iOX297公釐） -37 - 45259 1 經濟部中央輮準局貝工消Λ合作杜印製 A7 _ B7_五、發明说明（35) 理鏑板上形成6 0 /Tm膜厚，以1 8 0°C烘烤2 0分鐘得 到上述粉證塗料用樹脂組成物的塗膜•這些塗膜的性能係 以下列試驗法來評價· 試驗〔1〕：衡擊試驗 (依據J I S，K 一 5400，塗料一般試驗方法之 耐衝擊性試驗）前端具有一定園形（1/2吋）的撞擊心 ，及具有符合該圓形之凹槽的承受台之間放置上方爲塗膜 之試驗片，使荷重掉落於撞擊心的上部確認龜裂，剝離 •以不會產生龜裂或剝離之最大衡擊強度來判定塗膜之衝 擊阻抗性。衝擊強度係以荷重的重置及落下距離調節，最 大衝擊強度係以（荷重之重量）X (落下距離），小於 500gxl0cm爲r(l) ，500gxl0g以上 lkgx2〇cm以下爲 r (2) ，lkgx20cm以 上 lkgx5〇cm以下爲 r (3) ，lkgx50cm 以上爲r (4) •由r (1)〜（環）依序提高耐衝擊性 *衝擊試驗機係使用Tester工業（股）製· 試驗〔2〕：耐候性試驗 (依據ASTMG—53)對於試驗片以4·OmW /cm2之能量的又max = 340nm之波長的UV光 線，以6 0 eC照射4小時後*停止照射，以5 0 °C潤濕4 小時•長期間進行該循環試驗，測定60°的光澤（gloss) * 記錄對於初期 （試驗前） 之光澤之保持率成爲 50 <請先Η讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中SB家揉牵（CNS > Α4规格（2丨0X297公漦} -38 - A5259 經濟部中央搮準局負工消费合作社印装 A7 B7 五、發明说明（36) %的時間，此時間小-於2000小時評價爲r (1)， 2 0 0 0小時以上2 5 0 0小時以下爲r ( 2 )， 2 5 0 〇小時以上3 0 0 0小時以下爲r ( 3 ) * 3000小時以上爲r (4) *由γ (1)〜r (4)依 序提高耐候性*循環試驗係使用Suga試驗機械（股）製之 Dupanel光控制氣候表，光澤之測定係使用Tester工業（ 股0製之光澤計（Gloss meter ) * 將實施例1〜5，及比較例1〜7的粉體塗料用樹脂 組成物各2 0 g載置於鐵氟隆板上*在1 8 0eC之熱風循 環式烘箱中•硬化反應2 0分鐘•冷卻至室溫後·將試料 冷凍粉碎至粒徑約1 0 0 ·此試料用於下述試驗〔3 〕：開環聚合之比率測定•試驗〔4〕：加熱硬化後的變 色性試驗· 試驗〔3〕：開環聚合之比率 以（粉《塗料用樹脂組成物之加熱硬化前的環氣價） 爲（al)，以（粉體塗料用樹脂組成物之加熱硬化後的 環氧價）爲（a2) •以（反應消耗環氧價）爲（a3) 時* (al) -（a2) = (a3) *此（反應消耗環氧 價）係粉體塗料用樹脂組成物硬化時所需之全體環氧基的 量β 又，粉髖塗料用樹脂組成物硬化時所需之全體羧基以 反應消耗羧基價（bl)表示時，（a3) -（bl)係 表示環氧基不會與羧基反應，環氧.基彼此進行開環聚合· 本紙張尺度逋用國家揼準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐}

In I— I 1^11 n 1 (請先stl背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -^ 462¾9 經濟部中夬標丰扃貝工消费合作杜印51 A7 B7五、發明説明（37) 形成聚醚的量•即，_'(a3) —（bl)爲產生自行聚合 的置* 開環聚合之比率係以〔（a3) -（bl) 〕+ ( a3) xlO〇=(開環聚合率）％表示，此開環聚合率 愈髙表示自行聚合頻繁*因此，此開環聚合率在4 0%以 上時係以r (1)表示，15%以上40%以下時以r ( 2)表示，小於15%以r (3)表示· 由r (1)〜r (3)依序環氧基彼此較不易產生開 環聚合，表示環氧基與羧基反應效率佳*環氧基之定童方 法及羧基之定量方法，羧基價與環氧價之計算方法如下述 〇 (3 - 1)環氧基之定量 準備四乙基溴化銨（一級試薬）•醋酸（一級試藥） ，醋酸酐（一級試薬）•丙酮（一級試薬）’結晶紫指示 劑（100g溶於醋酸1〇〇111交中），0.1N高氯酸 醋酸溶液（試藥：factor= 1.000) ，四乙基溴化銨 溶液（將四乙基溴化銨7 0 g溶解於醋酸5 0 Omi及丙 BH5 0 0niJ?所調製而成）· 在2 0 OmJ?錐形燒杯中精秤上述試料2 g ’添加四 乙基溴化銨溶液1 0 ·然後，使試料在室溫下一小 時以上產生膨潤，再以〇 . 1N -高氯酸醅酸溶液滴定· 以京都電子工業股份公司製（商品名HT — 2 0 On )電 位差自動終點測定裝置判定終點· 本紙張尺度逍用中«國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）川 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部中*樣準局Λ工消费合作社印*. 五、發明说明（38) 試料滴定所甭之“〇 . 1 N —高氮酸醑酸溶液的容童（ m)2)爲（Vi )，秤取之試料的重l：(g)爲（Ιΐϊ ) 時，環氧價（eq/kg)係以環氧價=0. lVi / h 1 表示* (3 _ 2 )羧基的定量 準備1，4 一二噁烷（一級試藥），0 · 1N氫氧化 鈉水溶液（試藥：factor= 1 . 0 0 0 ) · 在2 0 0 mS錐形燒杯中精秤上述試料2g，以1 ’ 4 一二噁烷5 OmJ?，室溫下膨潤一小時以上，添加蒸餾 水50mi?，再以0 · 1N氫氧化鈉水溶液滴定•以京都 電子工業股份公司製（商品名AT-200N )電位差自 動終點測定裝置判定終點* 試料滴定所需之0.1N-髙氣酸醋酸溶液的容量（ m)Z)爲（Vi )，秤取之試料的重置（g)爲（hi ) 時，環氧價（eq/kg)係以環氧價=〇 . lVi / h i表示* 試驗〔4〕：加热硬化後之變色性 將上述試料置於1 8 0°C之熱風循環式烘箱中反應 2 0分鐘，以目視判断試料之變色（著色）情形，未變色 時以r (3)表示，稍有變色時以r (2)表示，整體變 色時以r (1)表示如表2所示*由r (1)〜r (3) 依序變色性被改善* (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 41 - A7 B7 經濟部中夾揉隼扃員工消费合作社印裝 五、發明説明（39) mt 〔試驗5〕~:耐溶劑性試驗（二甲苯擦拭） 以浸溃二甲苯之砂布在塗膜表面往復擦拭20次•觀 察因膨潤或溶解造成塗膜之切削情形•完全無因膨潤或溶 解造成塗膜切削的情形時以r ( 4 )表示*表面稍有切削 時以r (3)表示，產生切削時以r (2)表示，切削至 基材（鋼板）時以r (1)表示，由r (1)〜r (4) 依序提高溶劑擊性* 試驗6〕·_耐沸賸水密著性試驗 (依據J I S，K 一 5400塗料一般試驗方法的耐 沸水性及棋盤式密著性試驗） 將試驗片浸漬於沸水中一小時•去除水分後•將試驗 片置於室內2小時後，使用美工刀以間隔1.〇mm切割 成1 0 0格之^盤狀*以赛珞玢膠布貼在棋盤狀表面，再 慢慢撕下·此時完全無剝落時以r (4)表示，1〜30 格剝落時以r (3)表示•剝落30>70格時以r (2 )表示，剝落71個以上時以r (1)表示，如表3及表 4所示*由r (1)〜r (4)的順序表示耐沸水密著性 優異· 上述的評價結果如表3及表4所示* (請先的讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺在適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） 經濟部中央橾丰局貞工消费合作社印装 45259 1 A7 B7 五、發明说明（40) 表3 試驗 編號 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 [1] r(4) r C 4 ) r(3) r(4) r(4) [2] r(4) r ( 4 ) r ( 4 ) r ( 4 ) r(4) [3] r(3) r(3) r(3) r(3) r(3) [4] r(3) r(3) r(3) r(3) r(3) [5] r(3) r(3) r(3) r ( 4 ) r ( 4 ) [6] r ( 4 ) r ( 4 ) r(4) r(4) r ( 4 ) ΙΊ ^ 裝 I ~~訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逍用中国國家橾率（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） -43 - 45259 1 五、發明説明（41) 表4 A7 B7 試驗 編號 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 [1] r(3) r(4) r(4) r ( 4 ) r ( 4 ) [2] r(l) r(l) r(l) r(3) r ( 4 ) [3] r(3) r(3) r(3) r(3) r(2) [4] r(3) r(3) r(3) r(3) r(3) [6] r(3) r ( 4 ) r(3) r ( 4 ) r(l) I. J--------裝-- <請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) M濟部中夬棵準局貝工洧費合作社印装 表4 - 2 試驗 編號 比較例6 比較例7 參考例3 參考例4 [1] r(2) r(l) r(2) r(2) [2] r(3) r(2) r(4) r ( 4 ) [3] r(2) r(l) r(2) r(2) [4] r ( 1 ) γ (1 ) r(3) r(3) m r(2) γ(2) r(2) r(2)

本紙崎用娜標卿）娜（靡瓣*> · 44 _ 45259 1 «濟部中央揉準局貝工消费合作杜印ΐ A7 £7_五、發明説明（42) m! 本發明如實施例所示，具有優異耐候性的組成物*實 施例1〜3表示之（A + B + D)成分之組成及實施例4 〜5所表示之（A + B + C + D.)成分之組成藉由添加（ D )成分時，比參考例之（A + B )成分之組成及（A + B + C )成分之組成更能抑制石-甲基縮水甘油基彼此之 間的開環聚合（自行聚合）-甲基縮水甘油基與（A )成分中之羧基有效反應產生硬化·製得之硬化物的耐衝 擊性提髙。 又，實施例4〜5 (A + B + C + D)成分之組成比 實施例1〜3所示之（A + B + D)成分之組成更提高耐 溶劑性* 實施例4與實施例5比較*評價結果相同，但（A + B + C+ D)成分之組成中* (C)成分使用具有>3 —甲 基縮水甘油基之化合物（C 2 )比使用具有縮水甘油基之 化合物（C 1 )時，與（A)成分之含羧基樹脂的相溶性 較佳，化合物本身對光及水的安定性髙，且即使在>3 -甲 基縮水甘油基化合物中反應性也優異，故能夠與（A)成 分之含羧基樹脂充分反應*結果可提供最優異耐候性的塗 膜· 產業上之利用性 本發明之（A)成分之含羧基樹脂中使用（B)成分 及（C )成分之具有肩-甲基縮水甘油基的酯化合物，因 {锖先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -45 -

五、發明説明（《) 肩位置之甲基效果提髙酯鍵之耐水解性，故可製得耐候性 優異的硬化物· 具有/5 —甲基縮水甘油基之酯化合物其卢一甲基縮水 甘油基彼此易產生開環聚合（自行聚合），但藉由使用（ D)成分之開環聚合抑制劑*使一甲基縮水甘油基與羧 · 基有效反應•可形成耐候性·耐衝擊性及耐溶劑性優異的 硬化物· 利用這種特性時，本發明之粉體塗料用樹脂組成物， 例如可廣泛利用於家電製品，外牆等之室內，室外· ------------ <諳先《讀背面之注意事項再填寫本I) 訂 -气 ' 經濟部中央揉率局貝工消费合作杜印輦 i紙張财卵家標準(CNS)A4iUi.( 210X297^*) 46 附件1:第86106012號專利申請案 j 中文說明書更正頁 民| g 90年12月 Λ 4 '

A5B5 铒，中文發明摘要（發明之名稱： 耐候性優之粉植塗料用樹脂組成物 本發明爲含有下列（A)成分，（B)成分，及（D )成分，且（（B)成分中之—甲基縮水甘油基）/( A)成分中之羧基）的當置比爲〇.5〜3.0的比例所 配合而成的粉體塗料用樹脂組成物· (A)具有1 ，〇〇〇〜2〇，000之數目平均分 子置_ 5〜200之酸價，及30〜120 ΐ之玻璃化溫 度之含羧基樹脂， (Β )硬化劑，以式（1 ) ch3 COOCH2— C — CH2〇’

ch3 1 ) (请先M讀背面之注意事項再填寫本頁各相) COOCH2—c、—/CH20， .f玄4^·贺内袞 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印5^ 表示之雙（一甲基縮水甘油基）對酞酸酯，及 英文發明摘要（發明之名稱： Weather-resistant resin composition for)powder coating CHaqoocH2—c、~ch2 ' o/ CH3COOCH2—cv—ΡΗ2 o’ ⑴

N= C—N (2) A .''in composition for powder coating, comprising: (A) a carboxylaicd resin having a number-average molecular weight of 1000 to 20000, an ^cid value of 5 to 200 and a glass transition temperature of 30 to 120 °C; (B) a curing agent comprising bis(3-methylg.ycidy!)tercphChalatc of gcneraJ formula (I); and (D) a ring-opening polymerization inhibitor comprising at least one member sdected from llu group cfliisisting of amines having ihe linkage of general formula (2) in the molecule, triarylphosphines and ortium salts, the equivalent ratio of [P-mcihylgtycidyl of the component (B)] to [carboxyl of iht component (Λ)] being 0.5 E〇 3.0. The composition can give a product of curing excellent in impact resistance, wcalhcring resislance and so on. i紙張尺皮適用中國a家搮準（CNS } A4«U»· { 21^Χ29Χώ1ΓΓ »^^1 n l^i In m an 1^1 m a-n if _~l 1^1 ^If ^—Bil ^ _ 2 a 民國90年12月更正 A、申請專利範圍 公告轉1 種粉體t軻用樹了旨組成物，其特徵爲含有下列 成分，（B)成分及（D)成分，且配合比例爲（ (B )成分中之沒一甲基縮水甘油基）/ (A)成分中之 殘基）的當量比爲〇.5〜3.0所成， (A)具有1 ，000〜20，000之數目平均分 子量’ 5〜200之酸價，及30〜120 ΐ之玻璃化溫 度之含羧基樹脂， (Β )硬化劑，以式（1 ) ch3 COOCH2— C — CHg、〇/

ch3 cooch2一 C—ch2 〇/ (1) ---------^ ! (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局肩工消費合作社印策 表示之雙一甲基縮水甘油基）對酞酸酯，及 (D)開環聚合抑制劑，爲至少一種選自由分子中具 有以式（2 ) 一 N=c__〈 (2J 表示之鍵結的胺，三芳基膦及錨鹽所成群的化合物> 2 .如申請專利範圔第1項之粉體塗料用樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） t、申請專利範圍 ’其中分子中具有以（D )成分之式（2 )表示之鍵結的 胺爲具有以式（3 ) (CH2)m C — N- (3) (CH2)r 〔但m表示2〜11， 的環狀胺·‘ 3 .如申請專利範圍第1項之粉體塗料用樹脂組成物 ，其中分子中具有以（D)成分之式（2)表示之鍵結之 鏈狀結構的胺爲具有以武（4) 爲2 的自然數〕表示之結構 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ra\ 〆 h,N—C-N J R N R Re .(4) 經濟部中央揉隼局貝工消費合作社印製 (但R» ，Rb ，Re及Rd係表示烷基或芳基，11*係 表示氫原子，烷基或芳基〕表示之結構的胍衍生物· 4 .如申請專利範圔第1項之粉體塗料用樹脂組成物 ，其中（D)成分之鎌鹽爲具有以式（5 ) (〇H2)m C = N.

N R1 (5) V-(CH2)r 本紙張尺度適用中囯國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2ί>7公釐） 2 AS B8 C8

申請專利範園 〔但m係表示2〜1 j ’ n爲2〜3的自然數，Ri係表 不烷基或芳基，γ、係表示陰離子〕表示之結構的第4級 銨馥，具有以式（6) :R2R3R4R5N+Y~ (但R2 , R 3 ’ R4及R5係表示烷基或芳基，N係氮原子，γ- 爲陰離子，且R2 tR3 ,尺4及115係分別以C_N鍵 與氣原子鍵結者）表示之結構的第4級銨鹽，具有式（7

(7) 〔但Re及尺7係表示烷基或芳基，γ -表示陰離子〕結 構之第4級銨鹽，具有式（8)

(8) --------:裝----；---1T------- ^ (请先《讀背面之注意事項再填寫本K ) 經涛部中央橾隼局負工消費合作社印«. 〔但R8爲烷基或芳基· Y-表示陰離子〕結構的第4級 銨鹽*具有式（9 ) R1

⑻ 〔但R9及R1。爲烷基或芳基^ γ -爲陰離子〕結構的第 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4说格（2I0X2们公嫠> 3 B8 C8 D8 〃申請專利範固 4級敍鹽1具有式（10)ΓΛ +/ (CH2)m ,C = N、 --------- 裝----ΊΊ訂 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本筲) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝

N V_(CH2)n (10) 〔但m Y -爲 以 R 12 , 離子， 原子結 R 示烷基 C — S 5 ，其中 項之式 化合物 11) 6 塗料用 有（D 7 塗料用 爲2〜1 1 陰離子〕之 式（1 1 ) R 13 及 R 14 且 R ， R 合〕表示的 1 3 » R 1 β , 或芳基，Υ 鍵與硫原子 •如申請專 (D )成分 (5 )的化 ，式（9 ) 的化合物， .如申請專 樹脂組成物 )成分0 .如申請專 樹脂組成物 • η爲 結構的 ：R 11 爲烷基 12，R 第4級 R 17 S -爲陰 結合〕 利範圔 爲至少 合物， 的化合 及式（ 利範圔 ，其中 0 1〜 利範圍 *其中 2〜3 第3級 R 12R 或芳基 13及R 镂鹽， + Y _〔 離子， 表示之 第1項 —種選 式（7 物，式 12) 第1項 對於（ 1 0重 第1項 (A ) 的自然數 銨鹽· 1 3 1 4 p ，P爲磷 14係分別 及具有以 但 R 1S， R 15，R 結構的第 之粉體塗 自由如申 )的化合 (10) 的化合物 Η爲氨原子 + Υ _〔 原子* 以c -式（1 η “及R 3級磺 料用樹 請專利 物，式 的化合 所成群 第5項中任一 但 R 11 . Υ -爲陰 Ρ鍵與磷 2 ): R 17係表 17分別藉 藤爾 〇 Jxnl 脂組成物 範圍第4 (8 )的 物，式（ 的錨鹽· 項的粉髖 重量份含 A )成分1 〇 〇 量份· 〜第5項中任一項的粉體 成分之含羧基樹脂爲聚酯 本紙張尺度逋用中國國家楳準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 4 經濟部中央標準局男工消費合作社印裳

AS B8 C8 D8 々、申請專利範圍 樹脂，聚丙烯酸樹脂，或這些的混合物· (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 5 第86106612號專利申請案 中文說明書修正頁 ____一年8月呈 公' 申請曰期 HR 任 R 日 17 R 案 號 _狀 _ 類 別 (以上各《由本局填註） 88. 6. 2 C4 452W1 專利説明書 中文

耐候性優之粉β塗料用樹脂组成梅 英 文

WEATHER-RESISTANT R£SIN COMPOSITION FOR POWDER COATING 姓 名 國 籍 男成 智久年 宅田田 三池好m0a (1)曰本 0 曰本 〇 日本 裝 發明 住、居所 姓 名 (名稱） ⑴日本团東京都千代田E神田鏞町三丁目七舂地 一曰産化学工業株式会社内 0日本团千菝麻船橘市坪井町七二二番地一 曰産化学工業株式会社中央研究所内 0 日本囲千葉》船篇市坪井町t二二#地一 日産化学工業株式会社中央研究所内 α) 訂 線 人 請 中 三_ 經濟部十央標率局負工消f合作社印« 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓名 (1)曰本 (1)日本囯東京都千代田S神田》町三丁目七番地 ⑴桕木史朗 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公漦） 45259 申請曰期 86年 5月17日 案 號 86106612 類 别 (以上各棚由本局填&) 88. b. A4 C4 ^ ^ -專利説明書 -、3名稱 *TS! 中 文 英 文 姓 名 (Φ日高基彦 國 藉 發明 -m1 叻曰本M)日本团千葉髁船橋市坪井町i：二二*地一 曰産化学工業株式会社中央研究所内 裝 住、居所 訂 姓 名 (名稱） 線 經濟部中央梯準局負工消f合作社印装 国 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公藶） 附件1:第86106012號專利申請案 j 中文說明書更正頁 民| g 90年12月 Λ 4 '

A5B5 铒，中文發明摘要（發明之名稱： 耐候性優之粉植塗料用樹脂組成物 本發明爲含有下列（A)成分，（B)成分，及（D )成分，且（（B)成分中之—甲基縮水甘油基）/( A)成分中之羧基）的當置比爲〇.5〜3.0的比例所 配合而成的粉體塗料用樹脂組成物· (A)具有1 ，〇〇〇〜2〇，000之數目平均分 子置_ 5〜200之酸價，及30〜120 ΐ之玻璃化溫 度之含羧基樹脂， (Β )硬化劑，以式（1 ) ch3 COOCH2— C — CH2〇’

ch3 1 ) (请先M讀背面之注意事項再填寫本頁各相) COOCH2—c、—/CH20， .f玄4^·贺内袞 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印5^ 表示之雙（一甲基縮水甘油基）對酞酸酯，及 英文發明摘要（發明之名稱： Weather-resistant resin composition for)powder coating CHaqoocH2—c、~ch2 ' o/ CH3COOCH2—cv—ΡΗ2 o’ ⑴

N= C—N (2) A .''in composition for powder coating, comprising: (A) a carboxylaicd resin having a number-average molecular weight of 1000 to 20000, an ^cid value of 5 to 200 and a glass transition temperature of 30 to 120 °C; (B) a curing agent comprising bis(3-methylg.ycidy!)tercphChalatc of gcneraJ formula (I); and (D) a ring-opening polymerization inhibitor comprising at least one member sdected from llu group cfliisisting of amines having ihe linkage of general formula (2) in the molecule, triarylphosphines and ortium salts, the equivalent ratio of [P-mcihylgtycidyl of the component (B)] to [carboxyl of iht component (Λ)] being 0.5 E〇 3.0. The composition can give a product of curing excellent in impact resistance, wcalhcring resislance and so on. i紙張尺皮適用中國a家搮準（CNS } A4«U»· { 21^Χ29Χώ1ΓΓ »^^1 n l^i In m an 1^1 m a-n if _~l 1^1 ^If ^—Bil ^ _ 2

Claims (1)

1. A5259 1 承辦人代馮 大 颧 I PC分類 6 6 A B 本案已向： 國（地區）申請專利，申請日期： 案號 日本 19% 年 5 月 20 日 8-125111 □無主伕優先權 0有主張優先權 有Μ微生物已寄存於： 寄存曰期： 寄存號碑： -------^.----- (請先wtA背面之注意事項再填寫本頁各梱) 線 經濟部中央樣準局真i消费合作社印裝 本紙浪尺度逍用中國困家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3 -