TW452576B - Process for the production of acetic acid - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消f合作社印數 452576 A7 ____B7___ 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一種於Μ族貴金屬催化劑及烴基產化物 共催化劑存在中之藉由甲醇及/或其反應性衍生物之羰基 化反應製備乙酸之方法。 藉由族貴金屬催化劑及烴基齒化物共催化劑之甲醇 及/或其反應性衍生物之羰基化反應製備乙酸之方法係業 界已知者。使等使用铑作為Μ族貴金屬催化劑之技術之代 表性例子可述及於，例如，US-A-3,772,380; GB-A-1468940; 03_入-1538783及£?-八-0087070。使等使用銥作為跚族貴 金屬催化劑之技術之代表性例子可述及於，例如，GB-A-1234121; US-A-3772380; DE-A-1767150; EP-A-0616997; EP-A-0618184; EP-A-0618183及EP-A-0657386。 於W族貴金屬催化劑存在中藉由曱醇及/或其反應性 衍生物之羰基化反應製備乙酸之連續液相方法中，乙酸產 物自液態反應組成物回收並乾燥；反應組成物之剩餘組份 被循環至反應器以保持其内之濃度。

Howard等人於Catalysis Today, 18(1993)中描述甲醇 以铑及銥催化之羰基化反應成己酸。連續之铑催化之均質 甲醇羰基化反應方法被認為由三個基本區段組成；反應/ 純化及脫氣處理。反應區段包含攪拌槽反應器，其係於升 高溫度及壓力操作，及閃蒸容器。液態反應組成物自反應 器回收且通過閃蒸閥至閃蒸槽，其間液態反應組成物之較 輕組份（甲基碘化物、乙酸甲酯及水）之大部份與乙酸產物 被蒸發。然後’蒸氣部份通過純化區段，而液態部份（包 含乙酸中之鍺催化劑）被循環至反應器（如Howard等人之於 本紙張尺度遶用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） I 7----—！111 *^ ! — ！訂，I 1 ---- I , 1 - ί ί請先閲讀背面之注f項再填窝本頁) 經赛部-¾1慧-W產局貝工消费合作社印製 A7 -------— B7_: 五、發明說明（2 ) 第2圖所不者）。純化區段被認為包含第一蒸館f (輕館份 管柱）、第二蒸餾管（乾燥管柱）及第三蒸餾管（重端管柱）( 如Howard等人於第3囷所示）。於輕餾份管柱内甲基碘 化物與乙酸甲醋於頂部與一些水及乙酸被移除。蒸氣被冷 凝且使用於傾析器内分離成二相，二相皆被回復至反應器 。濕乙酸典型上以側拉伸自輕餾份管柱移除，且被供應至 乾燥管柱，其間水自頂部移除且基本上乾燥之乙酸流自蒸 餾區之底部移除。由Howard等人之第3圖，可看出自乾燥 管柱之頂部水流被循環至反應區段。重液態副產物自重端 管柱之底部移除，且乙酸產物以側流體取得。 實際上，傾析器之上部（水性層），全部或部份，以迴 流回復至輕餾份管柱且傾析器之低部（有機層）被循環至反 應器。基於操作原因，高度期望二可分離相被保持於傾析 器内。傾析器之穩定性於成功操作連續羰基化反應中具重 要性。若傾析器變成單一相，所形成之組成改變易增加反 應器内之水含量，其依序對銥催化之羰基化反應之反應活 性具明顯之衝擊。 EP-A-0768295號案描述於使羰基化反應液態反應組 成物中所含之水之濃度減少或液態反應組成物之乙酸甲醋 之濃度增加之情況中於反應器中保持二可分離相之方法。 因此，EP-A-0768295號案揭示一種製備乙酸之方法，其 係藉由使選自甲醇、乙酸甲酯及二甲基醚之至少一者與一 氧化碳於含Μ族金屬之催化劑、甲基碘化物及水存在中反 應’包含：（a)其間粗製反應液體自幾基化反應步驟回收 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局βκ工消费合作杜印製 452578 A7 _____B7_._ 五、發明說明（3 ) 且被引入閃蒸區内，且含有於閃蒸區内未被蒸發之催化劑 組份之催化劑循環液體被循環至羰基化反應器之步驟；（b) 其間於閃蒸區内被蒸發之蒸氣部份以蒸氣或液體形式被供 應至第一蒸餘管之步驟’（c)其間包含水、乙酸甲醋、甲 基碘化物及乙酸之低沸點循環流體自第一蒸餾管柱回收之 步驟，及（d)其間粗製之乙酸自第一蒸餾管底部或接近底 部之側切處回收之步驟，其特徵在於：第一蒸餾管頂部之 傾析器内之液態分離態藉由添加水至第—蒸餾管柱，降低 第一蒸餾管之頂部之冷卻溫度或降低供應至第一蒸餾管頂 部之傾析器内之液體所含之乙酸甲酯之濃度而保持。

Ef* - A - 0 7 6 8 2 9 5號案教不當二相不形成於傾析器液體 内’未分離之液體被循環至反應器，副產物羰基化合物（ 諸如，乙醯醛、巴豆醛及2·乙基巴豆醛）及有機碘化合物（ 諸如，己基碘）於乙酸產物内形成不可接受之程度。 歐洲專利公告編號EP-0573189號案描述於鍺羰基化反 應催化劑存在中之曱醇之羰基化反應製備乙酸之方法。液 態反應組成物中之乙酸曱酯之濃度被認為係至少2重量〇/〇 ’較佳範圍係2重量％至15重量％，更佳範圍係3重量。/。至1〇 重量％ »於範例4及5中形成所示輕餾份循環之混合之頂部 充體被計算具有0.96重量％及】.33重量％之乙酸，反應器 内之乙酸甲酯之濃度僅係3.1重量。/。及7.3重量％。 吾等發現於高乙酸甲酯濃度時，典型上係於幾基化反 應器内之液態反應組成物中之80/〇w/w或更大，特別是於低 含量之水及甲基碘化物，其條件典型上係與使用作為幾基 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 -------------裝--------訂---------線 (靖先《讀背面t注意事項再填寫本3 ^部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 ' ' -----B7________ 五、發明說明（4 ) =反應催化劑之銀有關，其於傾析器内變得難以達成二可 離相其依序產生EP-A-0768295號案中所指型式之產 物&質問題，及工廢容量問題，大部份係控制間及果之水 力限制之結果。 吾等發現解決保持連續操作傾析器内保持二液態相之 問題之答案係控制自輕餘份管柱供應至傾析器之頂部分德 之乙酸濃度。EP-八韻咖號案未述及頂部分德内之乙 酸濃度及其對二相之保持性之衝擊。於離線實驗中，吾等 發現典型之傾析器供料會形成具有約14%w/w或更多之乙 酸存在之單一相。但是，於連續操作之傾析器令，即使更 低含量之乙酸需被達成（8重量％或更低）以便保持穩定之操 作。此係由於有機相之水含量增加’其藉由使其直接循環 回反應器而耗盡輕餾份管頂部之水。此造成水濃度下降及 相分離變得更困難。回饋機構變得更為主要，且傾析器變 成單一相。 因此，本發明提供一種藉由曱醇及/或其反應衍生物 之羰基化反應製備乙酸之連續方法，該方法之步驟包含： (I )將甲醇及/或其反應衍生物供應至羰基化反應器 ’其間s玄甲醇及/或其反應衍生物於液態反應組成物中與 一氧化碳反應，該液態反應組成物包含观族貴金屬幾基化 催化劑、濃度為至少2重量％之曱基碘化物共催化劑、選 擇性之至少一促進劑、至少有限量濃度之水、至少8%w/w 濃度之乙酸曱酯及乙酸產物； (Π )自該羰基化反應器回收液態反應組成物且將該回 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 ^-----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 45257 6 五、發明說明（5 ) 收之液態反應組成物引至至少—閃式分離區，可添加或未 添加熱’以產生包含水、乙酸產物、乙酸曱酯及曱基碘化 物之蒸氣部份，及包含珊族貴金屬羰基化催化劑及選擇性 之至少一促進劑之液體部份； (ΙΠ)循環步驟（Π)之該液體部份至該羰基化反應器； (IV) 使步驟（Π)之蒸氣部份引至輕餾份蒸餾管内； (V) 自該輕餾份蒸餾管移除包含乙酸產物之處理流體 > (VI) 自該輕餾份蒸餾管移除包含乙酸甲酯、甲基碘化 物、水及乙酸之蒸氣部份； (νπ)冷凝（VI)之該頂部蒸氣部份； (Μ)使（W)之冷凝頂部蒸氣部份通至傾析器，其間該 部份被分離成上層（水性層）及下層（有機層）； (IX)以迴流至該輕餾份蒸餾管，使全部或部份之（硼) 分離之上層（水性層），及全部或部分之於（Μ)分離之下層（ 有機層）循環至該反應器，其特徵在於：步驟（\1)中之該 傾析器内之上層（水性層）及下層（有機層）之分離係藉由使 通至該傾析器之冷凝頂部蒸氣部份内之乙酸濃度保持於或 低於8重量％。 通至該傾析器之冷凝頂部蒸氣部份内之乙酸濃度較佳 係被保持低於8重量％，較佳係低於6重量％，更佳係低於 5重量％。使冷凝蒸氣部份内之乙酸濃度保持於前述範圍 係藉由適當之輕館份蒸德管操作達成之·因此，管柱内之 迴流比例及/或管柱内之理論階數係被選用以使冷凝蒸氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----------- i I ! I 訂 — — — — — I! ·. , <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁》 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ 部份内之乙酸濃度係8重量％或更低。典型上，輕館份管 柱含有相對小數目之階數（總數約丨0)。已發現水性相需被 迴流至管柱以保持於商用單元之實際二液相以供料上約1〇 個理論階數操作之。較佳係輕餾份管柱於供料上具有大於 1 〇(更佳係15或更大）之理論階數。增加理論階數能使較低 之迴流比被使用之，其產生以水移除功效而言之益處，因 而降低純化之成本。另一改良（藉此傾析器内之乙酸濃度 被保持於前述限制内）係使任何具有大量乙酸含量之循環 流體重新配置（其否則可先前被供應至傾析器且因而直接 至傾析器内）至輕餾份蒸餾管，適當者係於接近步驟（π) 之蒸氣部伤之供料點處，如此，使循環流内之乙酸與此流 體以供料上之階分離之。此一循環可為，例如，自方法脫 氣處理區段之蒸氣回流。 至於傾析器本身，甲醇羰基化反應廠之傳統設計包含 7供接受器，其係採取依水平圓柱區段而定之短垂直圓柱 區奴。此係其間具有重相低體積流或重相密度非常高且其 欲使重相材料之庫存達最小之系統之標準設計特徵。發現 於本發明方法中之普遍之相對高乙酸甲醋濃度條件下，其 可能除去一般存在於傾析器結構中之接受器。傾析器除去 接受器提供節成本之優點’因為其簡化傾析器容器之製備 。其亦避免因高體積流誘發之接受器内之亂流造成之分離 變差之可能性。 另外，較佳係傾析器含有板組件分離器，其係可購得 (例如自Natco，Tulsa，Oklahoma)，以促進相分離之速率 9 訂 線 i紙張尺度適_ “標準（CNS)A4規格咖χ挪公楚τ A7 /15 257 a B7_；__ 五、發明說明（7 ) 。板組件分離器一般包含堆疊之傾斜波板，其誘發結合且 降低傾析器内所需之滯留時間。板組件分離器之安裝具有 促進使用較小傾析器之優點。依序地，其導致若傾析器變 成一相，上述有關之反應器内之增家水含量之衝擊缺點可 被減至最小之優點》 於本發明方法中之步騍（I)，甲醇及/或其相當之衍 生物被供應至羰基化反應器。甲醇之適當反應衍生物包含 乙酸甲酯及二甲基醚。 甲醇及/或其反應衍生物於羰基化反應器内於液態反 應組成物中與一氧化碳反應。一氧化碳可基本上為純物質 或可含有惰性雜質，諸如，二氧化碳、曱烷、氮、貴重氣 體、水及C1至C4石蠟烴。一氧化碳中存在及原位藉由水 氣位移反應產生之氫較佳係保持低，因為其存在可造成氫 化產物之形成 因此，一氧化碳反應物内之氫含量較佳係 少於1莫耳％，更佳係少於0.5莫耳，且更佳可少於〇,3莫耳 %及/或羥基化反應器内之氫分壓較佳係少於1巴分壓，更 佳係少於0.5巴分壓且更佳係少於0.3巴。反應内之一氧化 碳分壓適當者係於大於〇至40巴之範圍，典型係4至30巴。 反應器内之液態反應組成物包含Μ族貴金屬羰基化反 應催化劑，甲基碘化物共催化劑，選擇性之至少一促進劑 ’至少一有限濃度之水，濃度至少8°/〇w/w之乙酸曱酯及乙 酸產物。 硼族重金屬中，較佳係铑及銥。貴重金屬催化劑可含 有任何可溶於液態反應組成物之含金屬之化合物。金屬催 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） - ------------· 1 I ! I I I 訂----- 1·r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 10 五、發明說明（8 ) 化劑可以任何於液態反應组成物中溶解或於其間可轉化成 可溶形式之適當形式添加至液態反應組成物。適當之化合 物係描述於前述有關於銥_及铑_之催化羰基化反應之專利 Α σ案此等金屬之典型之幾基錯合物、齒化物鹽及乙酸 鹽可被使用之。铑之存在量可為5〇至5〇〇〇1>{)111，較佳係ι〇〇 至1500ppm銀之存在量可為1〇〇至6000ppm ,較佳係4〇〇 至 3000ppm。 使用曱基碘化物作為共催化劑。曱基碘化物存在於液 態反應組成物中之適當係2至2〇重量％，較佳係4至16重量 % 〇 當存在於液態反應組成物中，促進劑之選擇某些程度 係㈣族貴金㈣化劑之性質而$。當银被作為幾基化^ 應催化劑時，選擇性促進劑適當者係選自釕、餓'鎘、銖 、果、鎵、銦、鎢及其混合物之金屬，較佳係釕或鐵。適 當者促進劑：銥之莫耳比例係[05至15]:1之範圍内。當铑 被作為羰基化反應催化劑時，選擇性促進劑適當者係選自 鹼金屬及鹼土金屬之碘鹽，例如，碘化鋰、四級碘化銨及 四級碘化磷。適當地，選擇性促進劑可存在至高達其可溶 性極限值。 無論作為作為羰基化反應催化劑之硼族貴金屬，羰基 化反應器之液態反應組成物含有至少有限濃度之水。但是 ，水之含量可依作為催化劑之硼族貴金屬而定。—般對於 铑，水可存在之量係(U至30重量％ ’較佳係丨至〗5重量％ 。對於錶，水可存在之量係〇_β1〇重量％，較佳们至 經濟部智慧財產局貝工消費合作杜印製 452576 A7 -____ B7 五、發明說明（9 > 重量％ » 乙酸甲酯，無論其是否被供應至羰基化反應器，其無 可避免地藉由甲醇及/或其反.應衍生物與以羰基化反應產 物及/或羰基化反應溶劑存在之乙酸反應存在於液態反應 組成物中。於本發明所考量中，乙酸甲酯存在於液態反應 組成物中之量係8重量％或更大，典型上係8至50重量％， 較佳係8至35重量％。一般，此等乙酸甲酯濃度範圍係與 作為Μ責金屬催化劑之铑有關者，使用鍺作為催化劑之乙 酸甲酯之濃度一般（但非必需）係至多5重量％，典型係低於 約3重量％。鎮 液態反應組成物之剩餘者可包含乙酸。 羰基化反應溫度適當範園係100至300°c，較佳係150 至220°C。羰基化反應器之總壓適當範圍係1〇至2〇〇巴，較 佳係13至100巴，更佳係15至50巴》 於本發明方法之步驟（Π)中，液態反應組成物係自幾 基化反應器回收且被引至至少一閃式分離區，其可或無添 加熱，而產生蒸氣分餾物，其包含水、乙酸產物、乙酸甲 酯及甲基碘化物，及液態分餾物，其包含族貴金屬幾基 化反應催化劑及選擇性之至少一促進劑。若單一階段之閃 蒸被使用時，壓力範圍可為0至3巴，其適當溫度範圍係 至150°C。使用二階段閃蒸時，於第一閃蒸之壓力範圍可 為1至10巴’且於第二閃蒸之適當壓力範圍可為〇至5巴。 於方法之步驟（瓜）中，自步驟（Π)之閃式分離區回收 之液態分餾物可循環至羰基化反應器。 本紙張尺度遶用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 - ---------— — — — — — 1— ^ ---------τιϋ (請先閱讀背面之ii意事項再填窝本I > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----------- —_ Β7__二 五 '發明說明（1〇5 於本發明之步驟αν)中，自步驟⑷之閃式分離區回 收=蒸氣分館物被引至輕德份蒸館管。適當者，輕德份蒸 鶴管具有最高達40個理論性階段。管柱可於任何適當壓力 操作，例如，約1.2巴之頭部壓力及約1>5巴之基部麼力。 輕館份蒸餘管之操作溫度係依數因素而定’包含供料之組 成、頭部及基部之流體及操作壓力。典型之基部溫度可為 U5至14〇°C之範圍，且典型之頭部度可為105至115t。於 之步驟（V)中，包含乙酸產物之流體自輕鶴份蒸館管 回收。處理流體可於任何適當點移除，例如，高於或低於 供料點，或自管之基部以液態或蒸氣態。自輕餾份蒸餾管 移除之包含乙酸產物之處理流體可被乾燥，例如，於乾燥 瘵餾管内，被分離之水可適當地被循環至羰基化反應器或 自方法移除之。乾燥之乙酸可適當地通過重端蒸館管，其 車丙酸副產物與乾燥之乙酸分離。 於本方法之步驟（V!)中，包含乙酸甲酯、曱基碘化物 及乙酸之蒸氣分餾物自輕餾份蒸餾管之頭部移除。 於本方法之步驟（狐）中，頂部蒸氣分餾物被冷凝。 於本發明之步驟（硼）中，自（νπ)之被冷凝之頂部分餾 物被通過傾析器，其間分餾物被分成上層（水性層）及下層 (有機層）。 最後’於本方法之步驟中，於（观）中分離之上層（ 水性層）被整體或部份迴流循環至輕餾份蒸餾管，且於（硼） 中分離之較低層（有機層）整體或部份，較佳係整體，被循 環至反應器。 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -13^ - I 1 - — — — In— ------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 452576 A7 _____B7__I______ 五、發明說明（11) 上層（水性層）適當至以迴流方式部份回流至輕餾份蒸 館管’其適當速率係自輕餾份蒸餾管之頭部之炎氣分餾物 移除速率之約0.1至約0.7倍。 本發明現將參考下述範例及附圖進一步例示說明，其 中第1圖係圖示連續羰基化反應方法期間輕餾份頂部傾析 器之上層相（水性相）之組份濃度，而第2圖係圖前述之對 應之裁·基化反應速率。 範例 甲醇被供應至羰基化反應器，其間具有保持液態反應 組成物’其包含銥羰基化反應催化劑、5重量％水、7重量 %之甲基碘化物、15重量％乙酸曱酯，且包含組成物之殘 餘者’乙酸。亦被供應至反應係内係一氧化碳。羰基化反 應速率係約17.5莫耳/小時》 液態反應組成物自叛基化反應器回收且被引至閃式分 離區’其間蒸氣分餾物包含水、乙酸產物、乙酸甲酯及甲 基碘化物’且液態分餾物包含銥羰基化反應化劑被產生。 自閃式分離區回收之液態分餾物被循環至羰基化反應 器。 自閃式分離區得之蒸氣分餾物被引至混合之輕餾份/ 乾燥管柱。其自混合管柱之頭部移除蒸氣分餾物，其包含 乙酸甲酯、甲基碘化物、水及乙酸。蒸氣分餾物被冷凝且 通至傾析器。混合之管柱以使乙酸於通至傾析器之冷凝頭 部蒸氣分餾物係以8重量％或以下之濃度存在之方式操作 之0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 14 — 111 — — — — — — — !' * — — — — — — — « — — — — 111 — ) • , * -(請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（ 12 經濟.#智慧財產局員工消費合作社印製 於傾析器内，冷凝之.頭部蒸氣分餘物被分成上 性層）及下層（有機層）。上層（水性層）自傾析器移除且以迴 流德環至混合管柱。下層（有機層）自傾析器移除且循環至 反應器。 包含乙酸產物之處理流體亦被自混合之輕餾份/乾燥 管柱移除。 以前述方式操作被保持約18小時。於此時間期間，傾 析器之穩定操作如第i圖所示達成之，其係圖示傾析器 之上層（水性層）之組成物對所耗時間之作圖。於此期間 幾基化反應速率合理地保持固定，其平均值係如第碥 不之17.5莫耳糾、時，第2圖係羰基化反應速率對所耗時 之作圖。 比較測試 約18小時後，輕餾份/乾燥管柱之操作以使通至傾析 器之冷凝頭部蒸氣分餾物内之乙酸濃度大於8%w/w之方式 改變。如第1圖所示，此快速造成傾析器内單一相操作 一變化，而對傾析器内之液體之組份濃度產生作用。可〜 出當乙酸濃度度相對增加時，水濃度突然下降，甲基碘化 物及乙酸甲酯濃度亦如此。 羰基化反應器内之液態反應組成物中，水濃度增加 約11 wt0/〇且甲基碘化物之濃度降至約3wt%，其係因傾 器内及管柱操作條件變化之結果。此等變化伴隨羰基化反 應速率顯著降至約8莫耳/公升/小聘之平均值，以保持 酸甲酯之濃度為15重量％，如第2圖所示。 内 所 間 之 見- 至 析 乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- -.«T. 線 • >11 —^1— m ^^1 張適用中關家樣準（CNS ) A4^fe· ( 2丨GX297公嫠 15 452576 A7 _____ B7__ 五、發明說明（B ) 此並非依據本發明之範例且僅係被作為比較之用。 圖式之簡要說明 第1圖所示之圖係顯示在一連續羰基化反應製程期間 的輕餾份頂部傾析器之上層相（水相）之組份濃度* 第2圖係圖示前述之對應的羰基化反應速率。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 裝------丨訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐）

Claims (1)

1. A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 “； .i 第088112779號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：90年03月 1·—種藉由甲醇及/或其反應性衍生物之羰基化反應製備 乙酸之連續式方法，該方法之步驟包含： (I )將甲醇及/或其反應衍生物供應至羰基化反應 器*其間該甲醇及/或其反應衍生物於液態反應組成物 中與一氧化碳反應’該液態反應組成物包含νπΐ族貴金屬 羰基化催化劑、濃度為至少2重量％之甲基碘化物共催 化劑、選擇性之至少一促進劑 '至少有限量濃度之水、 至少8%w/w濃度之乙酸甲酯及乙酸產物； (Π )自該羰基化反應器回收液態反應組成物且將 該回收之液態反應組成物引至至少一閃式分離區，可添 加或未添加熱，以產生包含水、乙酸產物、乙酸甲酯及 甲基碘化物之蒸氣部份，及包含观族貴金屬羰基化催化 劑及選擇性之至少一促進劑之液趙部份； (皿）循環步驟（Π)之該液體部份至該羰基化反應器 (IV) 使步驟（Π)之蒸氣部份引至輕餾份蒸餾管内： (V) 自該輕餾份蒸餾管移除包含乙酸產物之處理 流體； (VI) 自該輕餾份蒸餾管移除包含乙酸甲酯、曱基碘 化物、水及乙酸之蒸氣部份； (W)冷凝（VI)之該頂部蒸氣部份； (M)使（VD)之冷凝頂部蒸氣部份通至傾析器，其間 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 我·！—·---— — — — —— — — — I

   17 AS 遷 __ D8 六、申請專利範圍 該部份被分離成上層（水性層）及下層（有機層）； (IX)以迴流至該輕餾份蒸餾管，使全部或部份之（ W)分離之上層（水性層），及全部或部分之於（M)分離之 下層（有機層）循環至該反應器，其特徵在於：步驟（M) 中之該傾析器内之上層（水性層）及下層（有機層）之分離 係藉由使通至該傾析器之冷凝頂部蒸氣部份内之乙酸 濃度保持於或低於8重量％。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該Μ族之貴金屬羰 基化反應催化劑包含銥羰基化反應催化劑。 3- 如申請專利範圍第2項之方法，其中該促進劑係選自釕 、餓、鎘、鍊、汞、鎵、銦、鎢及其混合物。 4- 如申請專利範圍第3項之方法，其中該液態反應組成物 中之乙酸甲酯濃度係於8至50重量％之範圍内。 5. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中該液態反應組成物 中之甲基碘化物濃度係於2至20重量％之範圍内。 6. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該液態反應組成物 中之甲基碘化物濃度係於2至20重量％之範圍内。 7·如申請專利範圍第1項之方法，其中該輕餾份蒸餾管於 供料上方具有大於1 〇之理論性階。 8，如申請專利範圍第6項之方法，其中該該輕餾份蒸餾管 於供料上方具有大於10之理論性階。 9.如申請專利範圍第1項之方法，其中該具有大量乙酸含 量之循環流體於接近步驟（]1)之蒸氣分餾物之供料點 處被引至該輕餾份蒸餾管内。 本紙張尺度適財準- -18 - (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂-丨—lll —丨丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 452576 I ----______ 六、申請專利範圍 1〇·如申請專利範圍第1項之方法，其中該析器係無接受器 之傾析器。 U·如申請專利範圍第1項之方法，其中該傾析器含有板組 件分離器。 12·如申叼專利範圍第1〇項之方法，其中該傾析器含有板組 件分離器。 13. 如申請專利範圍第4項之方法其中該液態反應組成物 中之乙酸甲酯濃度係於8至35重量％之範圍内。 14. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該液態反應組成物 中之甲基碘化物濃度係於4至16重量％之範圍内。 15. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該液態反應組成物 中之甲基碘化物濃度係於4至16重量％之範圍内。 16. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該輕餾份蒸餾管於 供料上方具有15或更大之理論性階。 17. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該輕餾份蒸餾管於 供料上方具有〗5或更大之理論性階。 -I Μ-----I------乂·--— — — — — 訂·ί1ι· — 3* ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐）