UA66352C2 - Спосіб безперервного одержання оцтової кислоти - Google Patents
Спосіб безперервного одержання оцтової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA66352C2 UA66352C2 UA99074390A UA99074390A UA66352C2 UA 66352 C2 UA66352 C2 UA 66352C2 UA 99074390 A UA99074390 A UA 99074390A UA 99074390 A UA99074390 A UA 99074390A UA 66352 C2 UA66352 C2 UA 66352C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- acetic acid
- carbonylation
- concentration
- decanter
- stage
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 171
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 13
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 31
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 50
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 35
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 16
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 16
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 claims description 7
- MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-6,8-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical group C1=CN=CC2=C(SC)C(C)=C(SC)N21 MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- -1 hydrocarbyl halide Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N (2E)-2-ethyl-2-butenal Chemical compound CC\C(=C/C)C=O IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000364021 Tulsa Species 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010980 drying distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical group [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного в присутності благородного металу VIII групи як каталізатора карбонілювання, метилйодидного співкаталізатора в концентрації щонайменше 2 % мас., води в щонайменше обмеженій концентрації, метилацетату в концентрації щонайменше 8 % мас. і оцтової кислоти, що одержується, при здійсненні якого розподіл верхнього (водяного) і нижнього (органічного) прошарків в декантаторі колони легких погонів досягається підтримкою концентрації оцтової кислоти в сконденсованій паровій головній фракції, що спрямовується до декантатора, на рівні або нижче 8 % мас.
Description
Опис винаходу
Цей винахід стосується способу одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його 2 реакційноздатного похідного в присутності благородного металу групи МІ як каталізатора ( гідрокарбілгалогеніду в якості співкаталізатора.
Способи одержання оцтової кислоти карбонілюванням спиртів і/або їх реакційноздатних похідних благородним металом групи МІ, що каталізується, і гідрокарбілгалогенідом, що співкаталізується, в цій галузі техніки добре відомі. В якості типових прикладів поширеного застосування в цій технічній галузі родію 70 як каталітичного благородного металу групи МІІЇ можна згадати, зокрема, 05 3772380, БВ 1468940, ЗВ 1538783 і
ЕР 0087070. В якості типових прикладів поширеного застосування в цій технічній галузі іридію як каталітичного благородного металу групи МІ! можна згадати, зокрема, ЗВ 1234121, 05 3772380, СЕ 1767150, ЕР 0616997, ЕР 0618184, ЕР 0618183 і ЕР 0657386.
У ході проведення безперервних рідкофазових процесів одержання оцтової кислоти карбонілюванням 12 метанолу і/або його реакційноздібного похідного в присутності благородного металу групи МІЇЇ оцтову кислоту, що одержується, виділяють з рідкої реакційної суміші і сушать, а інші компоненти реакційної суміші повертають до реактора для підтримки в ньому їх концентрації.
У Номага та ін. в Саїаїузіз Тодау, 18(1993р.), 325-354, описується карбонілювання метанолу з перетворенням в оцтову кислоту, що каталізується родієм і іридієм. В цій публікації говориться, що спосіб безперервного гомогенного карбонілювання метанолу, що каталізується родієм, включає три основні зони; реакційну, очищення й опрацювання газів, що відходять. Реакційна зона включає реактор з мішалкою, що працює при підвищених температурі і тиску, і установку одноразового рівноважного випарування. Рідку реакційну суміш з реактора відводять і спрямовують через клапан одноразового рівноважного випарування до установки одноразового рівноважного випарування, в якій більшість більш легких компонентів рідкої реакційної суміші с (метилиодид, метилацетат і вода) випаровують разом з оцтовою кислотою, що одержується. Парову фракцію (9 далі спрямовують до зони очищення, у той час, як рідку фракцію (що включає родієвий каталізатор в оцтовій кислоті) повертають до реактора (як показано на мал.2 в роботі Ножмага та ін.). Відзначено, що до зони очищення входить перша ректифікаційна колона (колона легких погонів), друга ректифікаційна колона (сушильна колона) і третя ректифікаційна колона (колона важких погонів) (як показано на мал.3 в роботі Ноуага та ін.). сч
З колони легких погонів у вигляді верхнього погону видаляють метилиодид і метилацетат разом з певною ою кількістю води і оцтової кислоти. Пар конденсують і в декантаторі дають розділитися на дві фази, причому обидві фази повертають до реактора. Мокру оцтову кислоту з колони легких погонів, як правило, видаляють у о вигляді бічної фракції і спрямовують до сушильної колони, з якої у вигляді верхнього погону видаляють воду, а Ге) з основи цієї ректифікаційної колони відводять потік практично сухої оцтової кислоти. На мал.3З в роботі 32 Номага та ін. показано, що потік води, що відводиться у вигляді верхнього погону з сушильної колони, ке, повертають до реакційної зони. Важкі рідкі побічні продукти видаляють з основи колони важких погонів, причому оцтову кислоту, що одержується, відводять у вигляді бічної фракції.
На практиці верхній прошарок (водяний) з декантатора у вигляді флегми цілком або частково повертають до « колони легких погонів, а нижній прошарок (органічний) з декантатора повертають до реактора. З технологічних З 50 причин фази в декантаторі необхідно підтримувати в розділеному стані. Стабільність в декантаторі має с першорядне значення для успішного проведення безперервного процесу карбонілювания. Якщо в декантаторі
Із» утворюється одна фаза, зміна кінцевого складу обумовлює тенденцію до підвищення вмісту води в реакторі, що, у свою чергу, помітно впливає на реакційну активність карбонілювания, що каталізується іридієм.
В ЕР 0768295 описується один зі способів підтримки роздільними двох фаз у реакторі за рахунок зниження концентрації води, що міститься в рідкій реакційній суміші при карбонілюванні, або підвищення концентрації б метилацетату, що міститься в рідкій реакційній суміші. Так, в ЕР 0768295 описується спосіб одержання оцтової
Ге»! кислоти безперервною реакцією щонайменше одного з продуктів, обраних з метанолу, метилацетату і диметилового ефіру, з монооксидом вуглецю в присутності каталізатора, що містить метал групи МІЇ, о метилйиодиду і води, що включає (а) стадію, на якій сиру реакційну суміш видаляють зі стадії карбонілювання і с 20 вводять до зони одноразового рівноважного випарування, а рециклову рідину, що містить каталітичний компонент, що не випаровується в зоні одноразового рівноважного випарування, повертають до реактора для із карбонілювання, (б) стадію, на якій парову фракцію, отриману в зоні одноразового рівноважного випару, у вигляді пару або рідини спрямовують до першої ректифікаційної колони, (в) стадію, на якій з верхньої частини першої ректифікаційної колони відводять рецикловий потік низькокиплячих продуктів, що містить воду, 29 метилацетат, метилиодид і оцтову кислоту, і (г) стадію, на якій з основи або у вигляді бічної фракції поблизу
ГФ) основи першої ректифікаційної колони відводять сиру оцтову кислоту. Цей спосіб відрізняється тим, що стан розшарування рідини в декантаторі при верхній частині першої ректифікаційної колони підтримують додаванням о у першу ректифікаційну колону води, що знижує температуру охолодження в головній частині цієї першої ректифікаційної колони або знижує концентрацію метилацетату, який міститься в рідині, що спрямовується до 60 декантатора при верхній частині першої ректифікаційної колони.
В ЕР 0768295 говориться, що коли рідина в декантаторі не утворює дві фази, і цю рідину, яка не розшаровується, повертають до реактора, в оцтовій кислоті, що одержується, відбувається накопичення до неприпустимого рівня карбонільних сполук, що як побічні продукти, такі, як ацетальдегід, кротоновий альдегід і 2-етилкротоновий альдегід, а також органічних сполук йоду, таких, як гексидйодид. бо В ЕР 0573189-А1 описується спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу в присутності родієвого каталізатора карбонілювання. В цій публікації говориться, що концентрація метилацетату в рідкій реакційній суміші складає щонайменше 2мас.9о, переважно 2-15мас.9о, більш переважно 3-1Омас.9о. Хоча в прикладах 4 і 5 приведена розрахункова концентрація оцтової кислоти в об'єднаних потоках головних погонів,
Що утворюють рециклові легкі погони, складала 0,96-1,3Змас.9о, концентрація метилацетату в реакторах дорівнювала всього 3,1-7,Змас.9о.
При створенні цього винаходу було встановлено, що у випадку високої концентрації метилацетату, звичайно
Змас.оо5 або вище, в рідкій реакційній суміші, що знаходиться в реакторі для карбонілювання, зокрема за низьким вмістом води и метилийодиду, що, як правило, поєднують із застосуванням іридію в якості каталізатора /о карбонілювання, одержання двох роздільних фаз в декантаторі поєднується з технологічними труднощами, а це, в свою чергу, може привести до виникнення з якістю продукту проблем такого типу, про які йде мова в ЕР 0768295, і проблем з продуктивністю установки, значною мірою обумовлених гідравлічними обмеженнями як регулювальних клапанів, так і насосів.
В процесі створення цього винаходу було встановлено, що вирішити проблему зберігання роздільності двох 7/5 фаз рідини в декантаторі безперервної дії можна за рахунок регулювання концентрації оцтової кислоти в головній фракції, яку спрямовують з колони легких погонів до декантатора. В ЕР 0768295 будь-які згадки про концентрацію оцтової кислоти в головній фракції і її вплив на цілість двох фаз відсутні. У ході експериментів, що проводились за автономних умов при створенні цього винаходу, було встановлено, що типовий матеріал, який спрямовується до декантатора, при наявності приблизно 14мас.9о або більше оцтової
Кислоти, звичайно утворює єдину фазу. Проте в декантаторі безперервної дії для підтримки стабільності процесу необхідно домагатися більш низького вмісту оцтової кислоти (Змас.9о або менше). Це обумовлено підвищенням вмісту води в органічній фазі, що збіднює головні фракції колони легких погонів на воду внаслідок її повернення безпосередньо до реактора. Це викликає падіння концентрації води, і розподіл на фази стає більш проблематичним. В цьому випадку механізм повернення до процесу починає превалювати, а декантатор стає с однофазним.
Таким чином, в цьому винаході пропонується спосіб безперервного одержання оцтової кислоти і) карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздібного похідного, до якого входять такі стадії: (І) подача метанолу і/або його реакційноздібного похідного до реактора для карбонілювання, в якому метанол і/або його реакціноздібне похідне в рідкій реакційній суміші взаємодіє з монооксидом вуглецю, причому с зо Чя рідка реакційна суміш містить у якості каталізатора карбонілювання благородний метал групи МІЇ, метилиодидний співкаталізатор в концентрації щонайменше 2мас.Уюо, щонайменше один промотор юю (необов'язково), воду в щонайменше обмеженій концентрації, метилацетат в концентрації щонайменше мас. і с оцтову кислоту, що одержується, (І) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілювання і подачу відведеної рідкої реакційної ісе) суміші з додаванням або без додавання тепла до принаймні однієї зони розподілу одноразовим рівноважним «о випаруванням з одержанням парової фракції, що містить воду, оцтову кислоту, що одержується, метилацетат і метилйиодид, і рідкої фракції, що містить в якості каталізатора карбонілювання благородний метал групи МІП! і щонайменше один промотор (необов'язково), (ПП) повернення рідкої Фракції зі стадії (ІІ) до реактора для карбонілювання, « (ІМ) уведення парової фракції зі стадії (ІІ) до ректифікаційної колони легких погонів, з с (М) відвід з ректифікаційної колони легких погонів технологічного потоку, який містить оцтову кислоту, що
Й одержується, и?» (МІ) відвід з голівки ректифікаційної колони легких погонів парової фракції, що містить метилацетат, метилйиодид, воду і оцтову кислоту, (МІ) конденсація парової головної фракції зі стадії (МІ),
Ге» (МІ) подача сконденсованої парової головної фракції зі стадії (МІЇ) до декантатора, в якому ця фракція розділяється на верхній прошарок (водяний) і нижній прошарок (органічний),
Ме, (ІХ) повернення усього або частини верхнього (водяного) прошарку, виділеного на стадії (МІ), у вигляді 2) флегми до ректифікаційної колони легких погонів і усього або частини нижнього (органічного) прошарку, 5р виділеного на стадії (МІ), до реактора. Цей спосіб відрізняється тим, що розподіл верхнього (водяного) і о нижнього (органічного) прошарків в декантаторі на стадії (МІ!) досягається підтримкою концентрації оцтової
Ге кислоти в сконденсованій паровій головній фракції що спрямовується до декантатора, на рівні або нижче 8мас.9о.
У найкращому варіанті концентрацію оцтової кислоти в сконденсованій паровій фракції, що спрямовується до дв декантатора, підтримують на рівні нижче 8мас.бо, переважно бмас.9о, більш переважно нижче 5мас.95. Підтримка концентрації оцтової кислоти в сконденсованій паровій фракції в зазначених інтервалах значною мірою
Ф) забезпечується відповідним робочим режимом ректифікаційної колони легких погонів. Так, наприклад, коефіцієнт ка зворотного потоку в колоні і/або число теоретичних ступенів у цій колоні вибирають таким чином, щоб концентрація оцтової кислоти в сконденсованій паровій фракції складала Змас.9о або нижче. Як правило, во ректифікаційна колона легких фракцій включає відносно невелике число теоретичних ступенів (усього приблизно 10). Було встановлено, що для практичного зберігання двох рідких фаз у промисловій установці, що працює з приблизно 10 теоретичними ступенями вище точки уводу вихідного матеріалу, до колони в якості флегми необхідно зворотно повертати усю водяну фазу. У найкращому варіанті колона легких фракцій вище точки уводу вихідного матеріалу має більше 10, переважно 15 або більше теоретичних ступенів. Збільшення числа б5 теоретичних ступенів дозволяє зменшити коефіцієнти зворотного потоку, які необхідно використовувати, що надає перевагу у відношенні ефективності видалення води і, отже, зменшує витрати на очищення. Інша модифікація, що дозволяє підтримувати в декантаторі концентрацію оцтової кислоти у вищенаведених межах, складається в наданні всім рецикловим потокам, що мають високий вміст оцтової кислоти, які інакше (у початковому варіанті) могли б подаватися на конденсацію і, таким чином, потрапляти безпосередньо до декантатора, нового напрямку, до ректифікаційної колони легких фракцій, до якої вони надходять в точці, близької до точки уводу парової фракції зі стадії (ІІ), завдяки чому створюється можливість для виділення оцтової кислоти, що міститься в рецикловому потоку, з цього потоку на ступенях, які знаходяться вище точки уводу вихідного матеріалу. Таким рецикловим потоком може служити, наприклад, зворотний потік парів з зони опрацювання газів, що відходять у цьому процесі. 70 Що стосується власне декантатора, то в звичайній конструкції установок для карбонілювання метанолу передбачена наявність ковпачка, що приймає форму короткої вертикальної циліндричної секції, яка залежить від горизонтальної циліндричної секції. Це складає стандартну конструкційну особливість систем, які мають або низьку об'ємну витрату важкої фази, або дуже високу щільність важкої фази, і тому кількість важкої фази необхідно звести до мінімальної. Було встановлено, що в умовах високої концентрації метилацетату, які /5 превалюють при здійсненні цього винаходу, застосування ковпачка, що звичайно передбачається в конструкції декантатора, можна уникнути. Перевага видалення цього ковпачка з декантатора полягає в зниженні капітальних витрат завдяки спрощенню технології виготовлення декантатора. Це також виключає можливість погіршеного розподілу, обумовленого турбулентністю в ковпачку, що виливається великою об'ємною витратою.
У найкращому варіанті до декантатора додатково входить блок сепараторних пластин, які існують в продажі (наприклад, поставляються фірмою Маїсо, Талса, шт. Оклахома), що необхідно для підвищення швидкості розподілу на фази. Цей блок сепараторних пластин звичайно включає комплекти похилих рифлених пластин, що ініціюють коалесценцію і скорочують необхідний час перебування в декантаторі. Перевага установки блока сепараторних пластин полягає в тому, що він дозволяє використовувати більш малогабаритні декантатори. У свою чергу, це обумовлює перевагу, яка полягає в тому, що, якщо декантатор стає однофазним, небажаний с ов Вплив підвищення вмісту води в реакторі, про що мова йшла вище, зводиться до мінімального.
На стадії (І) способу за цим винаходом до реактора для карбонілювання уводять метанол і/або його і) реакційноздібне похідне. Припустимі реакційноздібні похідні метанолу включають метилацетат і диметиловий ефір.
В рідкій реакційній суміші в реакторі для карбонілювання метанол і/або його реакційноздібне похідне с зо взаємодіє з монооксидом вуглецю. Можна використовувати практично чистий монооксид вуглецю або той, що містить інертні домішки, такі, як діоксид вуглецю, метан, азот, інертні гази, воду і парафінові С.4-С; вуглеводні. що)
У найкращому варіанті концентрацію водню, що міститься у вихідному монооксиді вуглецю і виділяється іп зіш в с результаті реакції конверсії водяного газу, підтримують на низькому рівні, оскільки його присутність може призвести до утворення продуктів гідрогенізації. Таким чином, переважна кількість водню в монооксиді вуглецю ісе)
Зв ЯК реагенті складає менше 1Тмол.бо, переважніше менше 0,5мол.бо і найкраще менше 0,Змол.о5 і/або переважний Ге парціальний тиск водню в реакторі для карбонілювання складає менше 1бар, переважніше менше 0О,5бар і найкраще менше 0,Збар. Припустимий парційний тиск монооксиду вуглецю в реакторі знаходиться в інтервалі від більше 0 до 40бар, як правило, 4-ЗОбар.
Рідка реакційна суміш в реакторі включає благородний метал групи МНІ як каталізатор карбонілювання, « Метилийодидний співкаталізатор, щонайменше один промотор (необов'язково), воду в принаймні обмеженій в с концентрації, метилацетат в концентрації не менше 8мас.бо і оцтову кислоту, що отримується.
З благородних металів групи МІ кращі родій та іридій. Каталізатор на основі благородного металу може ;» включати будь-яку металовмісну сполуку, розчинну в рідкій реакційній суміші. Металовмісний каталізатор можна увести до рідкої реакційної суміші у будь-якій припустимій формі, у якій він розчиняється в рідкій реакційній буміші або спроможний переходити в ній в розчинну форму. Припустимі сполуки описані у вищезгаданих
Ге» патентних публікаціях стосовно процесів карбонілювання, що каталізуються іридиєм та родієм. Як правило, можна застосовувати карбонільні комплекси, галогенідні солі та ацетатні солі цих металів. Родій може ме) міститись в кількості 50-5000част./млн, переважно 100-1500част./млн. Іридій може міститись в кількості 2) 100-6000Очаст./млн, переважно 400-300Очаст./млн.
В якості співкаталізатора використовують метилиодид. Припустимий вміст метилиодиду в рідкій реакційній о суміші може знаходитися в інтервалі 2-20мас.бо, переважно 4-1бмас.9о.
Ге Вибір промотору, коли він є присутнім в рідкій реакційній суміші, тією чи іншою мірою залежить від природи каталізатора на основі благородного металу групи МІ. У випадку використання іридія в якості каталізатора карбонілювання, припустимий необов'язковий промотор являє собою метал, обраний з групи, що ов Включає рутеній, осмій, кадмій, реній, ртуть, галій, індій, вольфрам і їхні суміші, переважно рутеній або осмій. Припустиме молярне співвідношення промотор/іридій складає (|0,5-15)21. Коли в якості каталізатора (Ф, карбонілювання використовують родій, припустимий необов'язковий промотор вибирають з групи, що включає ка йодидні солі лужних і луго-земельних металів, наприклад, йодид літію, йодиди четвертинного амонію і йодиди четвертинного фосфонію. Припустимий необов'язковий промотор може міститись в кількості аж до межі його бо розчинності.
Незалежно від благородного металу групи МІ, що використовується в якості каталізатора карбонілювання, рідка реакційна суміш у реакторі для карбонілювання містить воду в щонайменше обмеженої концентрації. Проте вміст води може варіювати в залежності від благородного металу групи МІЇ, що використовується в якості каталізатора карбонілювання. Звичайно у випадку родію вода може міститись в кількості 0,1-3Омас.9о, переважно 65 1-15мас.Оо. У випадку іридія вода може міститись в кількості 0,1-1О0мас.9о, переважно 1-6,5мас.9Уо.
Незалежно від того, уводять або не уводять метилацетат до реактора для карбонілювання, він неминуче є присутнім в рідкій реакційній суміші як слідство взаємодії метанолу і/або його реакційноздібного похідного з оцтовою кислотою, яка одержується як продукт карбонілювання, і/або з розчинником для карбонілювання.
Відповідно до обсягу цього винаходу, метилацетат є присутнім в рідкій реакційній суміші в кількості Змас.9о або більше, звичайно 8-5Омас.95, переважно 8-3З5мас.9о. Як правило, ці інтервали концентрації метилацетату пов'язані з іридієм як благородним металом групи МІ! у якості каталізатора, а концентрація метилацетату при застосуванні родієвого каталізатора звичайно, але необов'язково, складає якнайбільше бмас.95, як правило, менш приблизно Змас.9о.
Частина рідкої реакційної суміші, що залишається, включає оцтову кислоту. 70 У ході проведення реакції карбонілювання припустима температура знаходиться в інтервалі 100-3007С, переважно 150-220". Загальний припустимий манометричний тиск у реакторі для карбонілювання знаходиться в інтервалі 10-200бар, переважно 15-100, найкраще 15-50бар.
На стадії (ІІ) способу за цим винаходом з реактора для карбонілювання відводять рідку реакційну суміш і з додаванням або без додавання тепла уводять до щонайменше однієї зони одноразового рівноважного /5 Ввипарування з одержанням парової фракції, яка містить воду, оцтову кислоту, що одержується, метилацетат і метилйиодид, і рідкої фракції, у якості каталізатора карбонілювання благородний метал групи МІ ії щонайменше один промотор (необов'язково). У випадку єдиної стадії одноразового рівноважного випарування манометричний тиск, що утворюється, може складати 0-Збар, а припустима температура може знаходитися в інтервалі 100-1507С. У випадку двостадійного одноразового рівноважного випарування припустимий манометричний тиск
У першій зоні може знаходитися в інтервалі 1-10бар, а манометричний тиск у другій зоні може складати О-5бар.
На стадії (І) способу рідку фракцію, виділену з зони одноразового рівноважного випарування на стадії (І), повертають до реактора для карбонілювання.
На стадії (ІМ) способу парову фракцію, виділену з зони одноразового рівноважного випарування на стадії (І), уводять до ректифікаційної колони легких погонів. Припустима ректифікаційна колона легких погонів має сч до 40 теоретичних ступенів. Ця колона може працювати під будь-яким припустимим тиском, наприклад, під манометричним тиском в голівці приблизно 1,2бар і під манометричним тиском в основі приблизно 1,5бар. і)
Робоча температура в ректифікаційній колоні легких погонів звичайно залежить від цілого ряду чинників, у тому числі складу сировини, головних і кінцевих фракцій і робочого тиску. Типова температура в основі може знаходитися в інтервалі 125-140"С, а типова температура в голівці може дорівнювати 105-11570. с зо На стадії (М) способу з ректифікаційної колони легких погонів відводять потік, який містить оцтову кислоту, що одержується. Цей технологічний потік можна відводити в будь-який припустимій точці, наприклад, в юю точці, що знаходиться вище або нижче точки уводу вихідного матеріалу, або у вигляді рідини або пару з основи со колони. Далі технологічний потік, який відводиться з ректифікаційної колони легких погонів і містить оцтову кислоту, що одержується, можна сушити, наприклад, у сушильній ректифікаційній колоні, причому виділену воду ісе) з5 доцільно повернути до реактора для карбонілювання або видалити з процесу. Потім висушену оцтову кислоту со можна спрямовувати до ректифікаційної колони важких погонів, у якій з сухої оцтової кислоти виділяють пропіонову кислоту як побічний продукт.
На стадії (МІ) способу з голівки ректифікаційної колони легких погонів відводять парову фракцію, що містить метилацетат, метилиодид, воду і оцтову кислоту. «
На стадії (МІЇ) способу конденсують паровий головний погон зі стадії (МІ). з с На стадії (МІ) способу сконденсований головний погон, що відводиться зі стадії (МІ), спрямовують до . декантатора, де ця фракція розділяється на верхній прошарок (водяний) і нижній прошарок (органічний). и?» На завершення, на стадії (ІХ) способу верхній (водяний) прошарок, виділений на стадії (МІ), цілком або частково повертають у вигляді флегми до ректифікаційної колони легких погонів, а нижній (органічний) прошарок, виділений на стадії (МІ), цілюом або частково, переважно цілком, повертають до реактора. Верхній
Ге» (водяний) прошарок доцільно, при витраті потоку від приблизно 0,1 до приблизно 0,7 від витрати потоку парової фракції що відводиться з голівки ректифікаційної колони легких погонів, частково повернути до
Ме, ректифікаційної колони легких погонів у вигляді флегми. 2) Нижче винахід додатково проілюстровано з посиланням на приклад і креслення, де на фіг.1 приведено графік
Концентрації компонентів в верхній (водяній) фазі легких головних погонів декантатора у ході проведення о безперевного процесу карбонілювання, а на фіг.2 приведено графік відповідної швидкості карбонілювання.
Ге Приклад
Метанол безперевно подавали до реактора для карбонілювання, у якому підтримували певний склад рідкої реакційної суміші, що включала іридієвий каталізатор карбонілювання, 5мас.Уо води, 7мас.Уо метилиодиду, дв 1Змас.7о метилацетату і, як решту цієї суміші, оцтову кислоту. До реактора уводили також монооксид вуглецю.
Швидкість карбонілювання дорівнювала приблизно 17,5мол./л/г.
Ф) Рідку реакційну суміш відводили з реактора для карбонілювання і уводили до зони розподілу одноразовим ка рівноважним випаруванням, де одержували парову фракцію, яка містила воду, оцтову кислоту, що одержувалась, метилацетат і метилйодид, а також рідку фракцію, що містила іридієвий каталізатор бор карбонілювання.
Рідку фракцію, що відводилася з зони розподілу одноразовим рівноважним випаруванням, повертали до реактора для карбонілювання.
Парову фракцію з зони розподілу одноразовим рівноважним випаруванням уводили до комбінованої колони легких погонів/сушіння. З голівки цієї комбінованої колони відводили парову фракцію, що містила метилацетат, 65 метилиодид, воду і оцтову кислоту. Парову фракцію конденсували і спрямовували до декантатора. Комбінована колона працювала таким чином, що оцтова кислота, яка знаходилася в сконденсованій паровій головній фракції,
надходила до декантатора в концентрації Змас.9о або нижче.
В декантаторі ця сконденсована парова головна фракція розділялася на верхній прошарок (водяний) і нижній прошарок (органічний). Верхній (водяний) прошарок з декантатора видаляли і у вигляді флегми повертали до комбінованої колони. Нижній (органічний) прошарок відводили з декантатора і повертали до реактора.
З комбінованої колони легких погонів/сушіння відводили також технологічний потік, який містив оцтову кислоту, що одержувалася.
Роботу в описаному вище режимі підтримували протягом приблизно 18г. Протягом цього періоду досягали стабільної роботи декантатора, як показано на фіг.1, де продемонстрована залежність складу верхнього 7/0 (водяного) прошарку в декантаторі від часу. Протягом цього періоду підтримували досить постійну швидкість карбонілювання з середнім значенням приблизно 17,5моль/л/г, як показано на фіг.2, де проілюстрована залежність швидкості карбонілювання від часу.
Порівняльне випробування
Як минули приблизно 18г, режим роботи колони легких погонів/сушіння змінювали таким чином, щоб 7/5 Концентрація оцтової кислоти в сконденсованій паровій головній фракції, що спрямовується до декантатора, перевищувала Змас.Уо. Це викликало швидкий перехід режиму роботи декантатора в однофазний з таким впливом на концентрацію компонентів рідини в декантаторі, як показано на фіг.1. Очевидно, що концентрація води різко падала при відповідному підвищенні концентрації оцтової кислоти, що також справедливо і для концентрації метилйодиду і метилацетату.
В результаті зміни робочих умов в декантаторі і колоні в рідкій реакційній суміші в реакторі для карбонілювання концентрація води зростала до приблизно 11мас.9о, а концентрація метилиодиду знижувалася до приблизно Змас.9бв. Ці зміни супроводжувалися помітним зниженням швидкості карбонілювання до середнього значення приблизно 8моль/л/г зі зберіганням концентрації метилацетату на рівні 15мас.9о, як показано на фіг.2.
Цей приклад не відповідає цьому винаходу і включений в опис тільки в порівняльних цілях. сч о
Claims (10)
1. Спосіб безперервного одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного с зо похідного, до якого входять такі стадії: (І) подання метанолу і/або його реакційноздатного похідного до реактора для карбонілювання, у якому іт) метанол і/або його реакційноздатне похідне в рідкій реакційній суміші взаємодіє з монооксидом вуглецю, со причому ця рідка реакційна суміш містить як каталізатор карбонілювання благородний метал групи МІП, метилийодидний співкаталізатор в концентрації щонайменше 2 95 мас. воду в щонайменше обмеженій « 35 концентрації, метилацетат в концентрації щонайменше 8 9о мас. і оцтову кислоту, що одержують, «о (І) відвід рідкої реакційної суміші з реактора для карбонілювання і подачу відведеної рідкої реакційної суміші з додаванням або без додавання тепла до принаймні однієї зони розподілу одноразовим рівноважним випаруванням з одержанням парової фракції, яка містить воду, оцтову кислоту, що одержують, метилацетат і метилйиодид, а також рідкої фракції, що містить як каталізатор карбонілювання благородний метал групи МІЇЇ, « (ПП) повернення рідкої Фракції зі стадії (ІІ) до реактора для карбонілювання, з с (ІМ) уведення парової фракції зі стадії (ІІ) до ректифікаційної колони легких погонів, (М) відвід з ректифікаційної колони легких погонів технологічного потоку, який містить оцтову кислоту, що :з» одержують, (МІ) відвід з головки ректифікаційної колони легких погонів парової фракції, що містить метилацетат, метилйиодид, воду і оцтову кислоту, ФО (МІ) конденсація парової головної фракції зі стадії (МІ), (МІ) подання сконденсованої парової головної фракції зі стадії (МІ) до декантатора, у якому цю фракцію (22) розділяють на верхній прошарок (водяний) і нижній прошарок (органічний), с (ЇХ) повернення усього або частини верхнього (водяного) прошарку, який виділено на стадії (МІІ)), у вигляді флегми до ректифікаційної колони легких погонів і усього або частини нижнього (органічного) прошарку, о виділеного на стадії (МІ), до реактора, ГЕ який відрізняється тим, що розподіл верхнього (водяного) і нижнього (органічного) прошарків в декантаторі на стадії (МІ) досягають підтримкою концентрації оцтової кислоти в сконденсованій паровій головній фракції, що спрямовують до декантатора, на рівні або нижче 8 9о мас.
2. Спосіб згідно з п. 1, у якому рідка реакційна суміш додатково містить промотор.
З. Спосіб згідно з пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталізатором карбонілювання на основі (Ф) благородного металу групи МІ! є іридієвий каталізатор карбонілювання. ГІ
4. Спосіб згідно з п. 3, який відрізняється тим, що промотор вибирають з групи, що включає рутеній, осмій, кадмій, реній, ртуть, галій, індій, вольфрам і їхні суміші. во
5. Спосіб згідно з пп. З або 4, який відрізняється тим, що концентрація метилацетату в рідкій реакційній суміші складає 8-50 95 мас., переважно 8-35 9о мас.
6. Спосіб згідно з будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що концентрація метилиодиду в рідкій реакційній суміші складає 2-20 95 мас., переважно 4-16 95 мас.
7. Спосіб згідно з будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що ректифікаційна колона легких 65 фракцій має більше 10, переважно 15 або більше, теоретичних ступенів вище точки уводу сировини.
8. Спосіб згідно з будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що рециклові потоки з значним вмістом оцтової кислоти вводять до ректифікаційної колони легких фракцій в точці, що знаходиться поблизу точки уводу парової фракції зі стадії (1).
9. Спосіб згідно з будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що як декантатор застосовують безковпачковий апарат.
10. Спосіб згідно з будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що декантатор містить блок сепараторних пластин. се що о се юю Ге) (Се) (Се) -
с . а (е)) (е)) (95) с 50 ще) ко бо б5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9816385.0A GB9816385D0 (en) | 1998-07-29 | 1998-07-29 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA66352C2 true UA66352C2 (uk) | 2004-05-17 |
Family
ID=10836282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99074390A UA66352C2 (uk) | 1998-07-29 | 1999-07-29 | Спосіб безперервного одержання оцтової кислоти |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6458996B1 (uk) |
| EP (1) | EP0976711B1 (uk) |
| JP (2) | JP5009453B2 (uk) |
| KR (1) | KR100604682B1 (uk) |
| CN (1) | CN1172895C (uk) |
| CA (1) | CA2279055C (uk) |
| DE (1) | DE69904405T2 (uk) |
| GB (1) | GB9816385D0 (uk) |
| ID (1) | ID23265A (uk) |
| MY (1) | MY118626A (uk) |
| RU (1) | RU2201916C2 (uk) |
| SA (1) | SA99200577B1 (uk) |
| SG (1) | SG83141A1 (uk) |
| TW (1) | TW452576B (uk) |
| UA (1) | UA66352C2 (uk) |
| YU (1) | YU49261B (uk) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9816385D0 (en) * | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4160555B2 (ja) | 2002-05-06 | 2008-10-01 | イーストマン ケミカル カンパニー | 連続的カルボニル化方法 |
| FR2839972B1 (fr) * | 2002-05-23 | 2005-08-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de carbonylation des alcools utilisant un catalyseur a base de rhodium ou d'iridium dans un liquide ionique non-aqueux,avec un recyclage efficace du catalyseur |
| CN100430363C (zh) * | 2003-10-30 | 2008-11-05 | 上海吴泾化工有限公司 | 一种羰基化生产醋酸的改进方法及其装置 |
| US7053241B1 (en) | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| US7855306B2 (en) | 2005-04-28 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Process for the production of acetic acid |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7737298B2 (en) | 2006-06-09 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride |
| US7582792B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7253304B1 (en) | 2006-06-20 | 2007-08-07 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7629491B2 (en) | 2006-06-26 | 2009-12-08 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation process |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US7790919B2 (en) * | 2008-03-17 | 2010-09-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Removing hydrocarbon impurities from acetic acid production process |
| CN101665424B (zh) * | 2009-07-16 | 2012-04-25 | 北京泽华化学工程有限公司 | 一种甲醇低压羰基化合成醋酸的方法及其装置 |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| WO2012046593A1 (ja) * | 2010-10-06 | 2012-04-12 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の製造方法 |
| US9012683B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-21 | Eastman Chemical Company | Coproduction of acetic acid and acetic anhydride |
| US8637698B2 (en) * | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| CN103080053B (zh) | 2011-04-26 | 2015-08-12 | 国际人造丝公司 | 使用叠置床反应器生产乙醇的方法 |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8802902B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for ethanol production and recovery from hydrogenation process |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9695101B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-07-04 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid with decanter control |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US10428004B2 (en) | 2017-01-18 | 2019-10-01 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| CN110049963B (zh) * | 2017-01-18 | 2022-02-18 | 株式会社大赛璐 | 乙酸的制备方法 |
| SG11201907732PA (en) * | 2017-03-08 | 2019-09-27 | Daicel Corp | Method for producing acetic acid |
| US10550058B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-02-04 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4920489B1 (uk) | 1968-01-20 | 1974-05-25 | ||
| US3772380A (en) | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3769177A (en) | 1971-11-10 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Purification of carboxylic acids by plural stage distillation with side stream draw-offs |
| SE413891B (sv) | 1973-09-04 | 1980-06-30 | Halcon International Inc | Sett att framstella en anhydrid av en monokarbonsyra. |
| US4102922A (en) | 1974-12-30 | 1978-07-25 | Monsanto Company | Purification of carbonylation products |
| CA1058636A (en) | 1975-03-10 | 1979-07-17 | Nabil Rizkalla | Process for preparing carboxylic acid anhydrides |
| US4039395A (en) | 1975-08-11 | 1977-08-02 | Monsanto Company | Purification of acetic acid |
| NZ203226A (en) | 1982-02-13 | 1985-08-30 | Bp Chemical Ltd | Production of acetic anhydride from methanol and carbon monoxide |
| GB9211671D0 (en) | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9306409D0 (en) | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| BR9401362A (pt) | 1993-03-31 | 1994-11-01 | Rhone Poulenc Chimie | Processo de preparação de ácidos carboxílicos, ou dos ésteres correspondentes |
| FR2713620B1 (fr) | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium, solution obtenue et utilisation de celle-ci en tant que catalyseur. |
| FR2703351A1 (fr) | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
| US5599976A (en) | 1995-04-07 | 1997-02-04 | Hoechst Celanese Corporation | Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process |
| DE69609796T2 (de) * | 1995-04-27 | 2000-12-28 | Daicel Chem | Verfahren zur herstellung von essigsäure |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| US5831120A (en) * | 1996-11-19 | 1998-11-03 | Watson; Derrick John | Process for the production of acetic acid |
| GB9816385D0 (en) * | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1998
- 1998-07-29 GB GBGB9816385.0A patent/GB9816385D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-07-16 EP EP99305660A patent/EP0976711B1/en not_active Revoked
- 1999-07-16 DE DE69904405T patent/DE69904405T2/de not_active Revoked
- 1999-07-19 US US09/357,170 patent/US6458996B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-20 SG SG9903480A patent/SG83141A1/en unknown
- 1999-07-28 YU YU35799A patent/YU49261B/sh unknown
- 1999-07-28 TW TW088112779A patent/TW452576B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 JP JP21440899A patent/JP5009453B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-28 RU RU99116370/04A patent/RU2201916C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 CA CA002279055A patent/CA2279055C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-28 MY MYPI99003177A patent/MY118626A/en unknown
- 1999-07-28 KR KR1019990030823A patent/KR100604682B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 CN CNB991196953A patent/CN1172895C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-29 UA UA99074390A patent/UA66352C2/uk unknown
- 1999-07-29 ID IDP990716D patent/ID23265A/id unknown
- 1999-09-18 SA SA99200577A patent/SA99200577B1/ar unknown
-
2010
- 2010-02-16 JP JP2010031861A patent/JP2010106045A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1172895C (zh) | 2004-10-27 |
| YU49261B (sh) | 2004-12-31 |
| ID23265A (id) | 2000-04-05 |
| EP0976711A1 (en) | 2000-02-02 |
| JP2010106045A (ja) | 2010-05-13 |
| CN1249299A (zh) | 2000-04-05 |
| GB9816385D0 (en) | 1998-09-23 |
| KR20000012042A (ko) | 2000-02-25 |
| CA2279055C (en) | 2009-05-05 |
| DE69904405D1 (de) | 2003-01-23 |
| KR100604682B1 (ko) | 2006-07-28 |
| RU2201916C2 (ru) | 2003-04-10 |
| DE69904405T2 (de) | 2003-10-30 |
| US6458996B1 (en) | 2002-10-01 |
| JP2000053609A (ja) | 2000-02-22 |
| JP5009453B2 (ja) | 2012-08-22 |
| TW452576B (en) | 2001-09-01 |
| CA2279055A1 (en) | 2000-01-29 |
| SA99200577B1 (ar) | 2006-07-11 |
| SG83141A1 (en) | 2001-09-18 |
| YU35799A (sh) | 2000-12-28 |
| MY118626A (en) | 2004-12-31 |
| EP0976711B1 (en) | 2002-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA66352C2 (uk) | Спосіб безперервного одержання оцтової кислоти | |
| KR100611549B1 (ko) | 카르보닐화 방법 | |
| US5831120A (en) | Process for the production of acetic acid | |
| RU2478608C2 (ru) | Способ и устройство для производства уксусной кислоты с улучшенной очисткой | |
| AU2008319447B2 (en) | Acetaldehyde removal from methyl acetate by distillation at elevated pressure | |
| US11014867B2 (en) | Processes for producing an acetic acid product having low butyl acetate content | |
| US9193657B2 (en) | Catalyst stability in carbonylation processes | |
| EP2621882B1 (en) | Production of acetic acid with high conversion rate | |
| RU2203264C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US10661196B2 (en) | Process for producing acetic acid | |
| JP2017165693A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| TWI833768B (zh) | 醋酸之製造方法 | |
| CA2859037C (en) | Process for the manufacture of acetic acid | |
| WO2018008172A1 (en) | Process for producing acetic acid |