TW448211B - Hydroxy-functionalized polyester and poly(ester ether) oligomers - Google Patents

Description

經濟部中央標隼局員工消費合作社印" B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於聚酯寡聚物及其製法。 寡聚物為單體組合，使用聚苯乙烯校準標準進行尺寸 排除層析測定，可獲得低於15,000 Μη及Mw/Mn於1至1〇〇 之範圍之鏈。寡聚物可就此使用或做為終產物，經由將各 種官能基引進而激活寡聚物，例如做為界面活性劑，塗料 黏著劑，密封劑或印刷油墨。如同聚酯寡聚物，已知用作 塗膜之性質例如黏著性、強度、油及溶劑抗性，可經由於 有待修改的醇酸樹脂Si-0-C鍵内引進可水解_的石夕基團而改 良，述於美國專利4,191,714。 本發明提供無需於分子内引進矽基團或其它官能基來 改良此等性質之聚酯募聚物。 一個態樣中，本發明為一種包括衍生自羥基官能基酯 族二酸’及二縮水甘油醚或二縮水甘油酯之部分之羥基官 能基聚酯寡聚物。 另一態樣中，本發明為一種製備羥基官能基聚酯寡聚 物之方法，包括羥基官能基脂族二羧酸或含羥基官能基酯 族二酸之二羧酸混合物與二縮水甘油醚或二縮水甘油醚， 於氧鏺催化劑存在下，於醚溶劑，於適合形成募聚物之條 件下接觸。 本發明之聚（羥基酯）及聚（羥基酯醚）募聚物可用作熱 熔黏著劑，增黏劑，增塑劑，可熱固化黏著劑及可熱固化 塗層。若干材料為可生物分解，因此適合應用於可分解終 產物。 定.義 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS } A4坭格（210X 297公嫠） -4- ^ - ! IT— - I I I (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 44Q2 ] A 7 B7 五、發明説明（2 ) 下列術語用於本案’除非另行規定，否則具有此處陳 述之定義及較佳具體例。 “伸烴基”表示二價脂族烴部分，例如含2至2〇個碳 之伸烷基，伸烯基或伸環烷基，其選擇性含有一個雜原子 基如氧、硫、亞胺基或磺醯基。 如此處使用芳族部分” 一詞表示任何含有一或多個 芳香環且含5至25個碳原子之基。芳香環於環中含一或多 個非原子例如氧、氣及硫或一或多個取代基鍵結至芳香 環》此等取代基可為於鏈中或取代基之烷基，環烷基，芳 基，烷氧基，芳氧基，醯胺基’南原子，硝基或氡基，羧 基，幾基或亞績酿基。 一縮水甘油鱗’’ 一詞表示下式表示之化合物：A ο CH2 ——CHC^O-R^OCHjCH- 其中R2為芳族部分或伸烴基。 一縮水甘油醋”一詞表示下式表示之化合物： 0 〇/ \ ο ο /υ\ CH2 ——CHCH7O—C— R^-C—OCH^CH-CH2 -ch2 ;·--1--一--ΊI 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本發明之聚酯或聚（酯醚）募聚物具有下式表示之重複 單位： A-(〇2C— Ri-C〇2- R3-。一 R4-0— R3—B 其中Z之值為10或以下；R1為主要含烴之二價有機部分； R3為： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公趁） 4482 ί ί Α7 B? 五、發明説明（

OH •h2c—c—ch2—或 R5 —c—< -OH CH，一 及R4為： 〇 〇 II s ii —C~R6-c-

OH 或 -R^O-H.C—C—CH2-〇^r^_. R5 0 其中R2及R6分別為主要為烴的二價有機部分；R5為氫或燒 基；η為〇至1〇〇 ; a分別為氫* C〇2-r3_〇__r4_〇_r3_ ^ CH2-C—CH2-〇— r4-〇_ r3_ R5 其中R7為一價有機部分，其主要為烴；R3，R4及R5定義如 前；及B分別為： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _C〇2-R3—〇— 經濟部中央標準局舅工消費合作社印聚 或 C—-CH^—Ο一R4-〇〜j R5 其中R3 ’ R4 ’ R5及R7定義如前。 較佳聚合物中，R1，R2及R6分別為伸烷基，伸環烷基 ’伸烷基伸芳基，伸烷基氧伸烷基，聚（伸烷基氧伸烷基) ’伸烷基醯胺伸烷基，聚（伸烷基醯胺伸烷基），伸烷基硫 伸烷基，聚（伸烷基琉伸烷基），伸烷基磺醯基伸烷基，聚 (伸烧基績酿基伸院基），伸芳基，二伸烧基伸芳基，二伸 芳基酮，二伸芳基颯，二伸芳基氧化物，亞烷基_二伸芳 基’二伸芳基硫化物或此等部分之組合，選擇性以至少一 個經基取代。 本紙張尺度適用中國國家標準{〇奶）八4規格（210/297公楚） ^48 A7 B7 五、發明説明（4 ) 更佳聚合物中，R1為伸乙基，伸丙基，伸丁基，五亞 曱基，六亞甲基，七亞甲基，八亞甲基，九亞曱基，十亞 曱基，十二亞甲基，1,4-伸環己基，1，3-伸環己基或1，2_伸 環己基，選擇性以至少一個羥基取代；R2及R6分別為亞甲 基，伸乙基，伸丙基，伸丁基，五亞甲基，六亞曱基，七 亞甲基，八亞甲基，九亞甲基，十亞甲基，十二亞曱基， 1，4-伸環己基，1,3-伸環己基或1,2-伸環己基，選擇性以至 少一個羥基取代》 更佳R1及R6以下式表示： h2c-(-hc— h2c—ο^μ-rs x •HC—h2c—o—ch2-ch^o—ch2-ch^-i8 釦 -CH,— 及R2以下式表示 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 -(-HC—H2C—O-^—HC—H2C—O—CH.-CH-^O—CH.-CHV-h R8 . ) Y 其中R8分別為氫或甲基及X及γ分別為〇至100。 最佳聚合物中，R1及R6分別為間-伸苯基，對-伸苯基 或2,6-伸萘基；R2分別為間-伸笨基，對_伸苯基，伸萘差 ;二伸苯基-亞異丙基，磺醯基二伸苯基，羰基二伸笨| ，氧二伸苯基或9,9-芴二伸苯基；R5為氫；R?分別為苯；| ，甲基或： 其中m為1至30; A為氫或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） ----—r------裝----.--訂------- 線 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4482 1 A7 ._._ B7 五、發明説明（5 ) CH2-C—CH2-〇- r4-〇_r3__ R5 及B為 八 CH2-C—CH2-O—R4-〇— r3__ R5 其中R3，R4及R5定義如前。 一般而言，本發明之寡聚物可經由二羧酸及二縮水甘 油醚或二縮水甘油酯，於適合獲得羥酯醚或羥酯鍵鏈之條 件下製備。 最佳進行聚合反應之條件與多種因素有關，包含特定 反應物，溶劑及所用催化劑（若使用時）。通常反應係於非 氧化氣氣’例如氮氣氣或其它情性氣氛下進行。反應可淨 (不含溶劑或其它稀釋劑）進行。但欲確保均勻反應混合物 及於此種溫度之溫和放熱反應，需要使用反應物之惰性有 機落劑如前述者。 最佳使用時間及溫度，可隨所用特定單體特別其反應 性’特定寡聚物及有機液體改變。通常，形成寡聚物之反 應溫度為80°C至300°C，最佳100°C至180°C，經歷5分鐘至 24小時’更佳15分鐘至8小時及最佳30分鐘至4小時。 最佳用於液體有機反應介質之單體濃度，係依多種因 素決定，包含所用特定單體及有機液體及製備的聚合物。 通常，單體係使用酸對環氧化學計算比為0.5:1至2:1，較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝· 丁 -5 « 482 / « 482 / 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（6 ) 佳0.8:1至1.2:1之比。若有所需，使用過量貳環氧化物製 備的寡聚物可進一步與單官能羧酸反應。選擇性，武環氧 化物可與二-及單官能羧酸同時反應》 任何可溶解單體至適當程度的惰性有機溶劑，及可於 大氣壓、低於大氣壓或高於大氣壓加熱至適當聚合溫度的 溶劑皆可使用。適當溶劑範例包含吡啶，三乙胺或其混合 物；N-曱基吡咯酮（NMP)，笨甲酸甲酯，苯曱酸乙g旨，笨 甲酸丁酯；環戊酮，環己酮，環庚酮，環辛酮，環己基吡 咯啶酮；及醚類或羥基醚類如二乙二醇二曱醚，三乙二醇 二甲醚，二乙二醇乙醚，二已二醇甲醚，二丙二醇曱醚， 二丙二醇二甲醚’丙二醇苯醚，丙二醇甲醚及三丙二醇甲 醚；甲笨，1，3,5-三曱笨，二甲苯，笨，二丙二醇-曱醚乙 酸SI，齒化溶劑如二氣苯，碳酸伸丙醋，萘，二苯謎，甲 内酯’二甲基乙醯胺，二甲基甲醯胺及其混合物。最佳溶 劑為NMP，丁内酯及二笨醚。 單體合成過程中’單體藉習知方法由反應混合物回收 。例如含單體做為沈澱的反應混合物，可經過濾而去除固 體單體。然後固體單體以水，甲醇及醚或其它為單體非溶 劑但為雜質良好溶劑之溶劑清洗。 本發明之寡聚物之分子量可為600至20,000，但較佳 為1，000至10,000，又更佳為1，500至6,000。也可使用分子 量於此等範圍之寡聚物混合物，例如一種寡聚物之分子量 為3,000與分子量為20,000之寡聚物之混合物，或分子量 為6,000之寡聚物與分子量為15,000之寡聚物之混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 1-1丨 I n IT— 1 I I ‘線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 482l A7 ______ B7 五、發明説明（7 ) 寡聚物可直接鑄塑或薄膜，施用作塗層或傾注入非容 劑而沉澱寡聚物。水，甲醇，丙酮及其它類似極性液體為 可用於沈澱寡聚物之典型非溶劑。若寡聚物係以固體形式 獲得，則可使用習知壓縮模塑技術或熔紡，鑄塑或擠塑技 術（但固體前驅物須具有夠低玻璃化溫度）進一步加工。 更常見，寡聚物由有機液體反應溶液直接加工，及本 發明之優點於該種情況下更完整實現。因寡聚物可溶於有 機液體反應介質，故可鑄塑或施用前驅物有機溶液及蒸發 溶劑》溶劑蒸發時獲得固體材料。 此外，本發明之寡聚物也可用以製造成型件，薄膜纖 維或發泡體。通常’業界眾所周知由溶液鑄塑募聚物或聚 合物之技術，可用於製備此等產物。 製備本發明之成型募聚物件時，多醣，改質多醣或天 然纖維或顆粒填充劑可添加至寡聚物。掺尋多醣，改質多 醣或天然纖維或顆粒填充劑之方法並無特殊限制，可方便 地於成型件製備前添加至寡聚物溶液。單獨含寡聚物或亦 含填充劑之液體組成物可藉任一種常用技術（刮塗、輥塗 、浸塗、刷塗、噴塗、擠塑塗覆或修整塗覆）施用至多種 不同基質。若寡聚物製備成固體形式，則添加劑可於成形 為成型件前添加至嫁體。 可用於本發明實務製備組成物之多醣為不同澱粉，纖 維素，半纖維素，木糖類，樹膠類’果膠類及昆布聚糖類 。多醋類為已知且述例如聚合物科枯百斜，第2版1997年 。較佳多醣類為澱粉及纖維素。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公趣） --..--^------1裝----.--訂-------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • 10,

經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 此處使用“澱粉” 一詞表示天然，植物來源的碳水化 合物，主要係由戊糖及/或戍糖果膠組成且包含未改質殺 粉，物理改質澱粉例如熱塑 '明膠化或蒸煮澱粉，修改酸 值（PH)之澱粉，此處添加酸而使澱粉酸值降至3至6，明膠 化澱粉，未明膠化澱粉’交聯澱粉及瓦解澱粉（非呈顆粒 形式之澱粉）。澱粉可為粒狀，微粒狀或粉狀。澱粉可由 多種植物柚取出例如馬鈴薯，稻米，樹薯，玉东，碗豆及 榖類例如黑麥、燕麥及小麥。 纖維素為已知且述於例如聚合物科拮百斜，第2版1987 年。纖維素為天然碳水化合物高礙聚合物（多醣）係由脫水 葡萄糖單位藉氧鍵連連結而形成大體為線性之長分子鏈。 纖維素可水解形成葡萄糖。聚合度於木漿之1〇〇〇至棉纖維 之3500’分子量為16,000至560,000 »纖維素可由植物組 織（木材’青草及棉）萃取。纖維素可呈纖維形式使用。 可用於本發明實務製備组成物之改質多醣為多醣之酯 及醚’例如纖维醚及纖維酯或澱粉酯及澱粉醚。改質多醣 為已知，及述於聚合物百科全書第2版，1987年。 多種添加劑例如增塑劑，潤滑劑，顏料，發泡劑，增 量劑，安定劑，化學改質劑及流動加速劑皆可添加至本發 明之寡聚物。各種添加劑為已知，且若干類型為市面可得

D 雖然寡聚物用量依據多種因素而定，包含所用特定寡 聚物及所需組成物終用途，但通常寡聚物之存在量以寡聚 物及多醣’改質多醣或天然纖維或粒狀填充劑之總重為基 本紙張尺度適用中國國家轉（CNS ) 44規格（2lGx 297公楚j --.--^------装----；--^------0 {请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 Α： 五、發明説明（9 ) 準’為1至99重量％，較佳1〇至95重量％，及最佳2〇至9〇 重量％。 通常，本發明之含寡聚物之組成物可經由下述方法製 備：於強力混合機例如哈克混合機，班伯利混合機，單螺 桿擠塑機，雙螺桿擠塑機或注塑機，於足夠提供各成分之 緻密徹底分散混合物之溫度及時間混合（丨）寡聚物與（2)多 糖，改質多醣或天然纖維或粒狀填充劑及選擇性（3)其它 添加劑。較佳混合各成分，及於適當熔體擠塑機内加工， 由此，將摻合物擠塑成粉狀或索狀β然後粉末或索造粒或 成形為顆粒供射出模塑及其它加熱處理。業界眾所周知之 標準技術及裝置可用於此等處理。 本發明之寡聚物可藉多種方法施用於多種基質，例如 /5：塗，輥塗，刷塗（例如呈清漆刷塗），喷塗，粉體塗裝， 分散液喷塗，溶液鑄塑，漿液喷塗，乾粉噴塗及流化床技 術。 當由溶液施用本發明之寡聚物時，最佳使用之特定聚 合條件及其它處理參數依據多種因素而定，特別有待沈積 之特定寡聚物及聚合物，塗覆條件，塗層品質及厚度，及 終用途，據此選用溶劑》有用的代表性溶劑如前述。 可以本發明之寡聚物及聚合物塗覆之基質可為任一種 具有足夠完整性而可以寡聚物塗覆之材料。基質代表例包 含紙’紙板及布。有用基質可依所需用途選用。 基質可為任何形狀，形狀依據最终用途而定。例如基 質可為食品容器形狀。以真空物件為例，聚合物層位於 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS) Α4規格（2|〇><297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

-12- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 基質内側或外侧或兩側。 下列實例僅供舉例說明之用而非限制本發明之範圍。 除非另行指示’否則全部份數及百分率皆以重量計。 實例1 雙酚A-二縮水甘油醚（BADGE ;環氧當量重或eew= 179·99;.372·7克），己二酸（57.3克），乙酸乙基三笨基鐫_ 乙酸錯合物（ΕΤΡΑ，70%於甲醇；0.9克），二甲苯（56.0克） 及環己酮（84.0克）之機械攪妥混合物，於氮氣滌氣下以45 分鐘時間加熱至140°C。初步放熱至175°C後加入額外己二 酸（90克），ETPA(0.6克），二甲苯（56.0克）及環己飼（84.0克 )及溫度降至140°C，隨後第二次放熱將反應溫度升高至160 °C。然後使混合物氣冷至150°C及於該溫持續攪拌75分鐘 。冷卻至室溫後’所得溶液鑄塑於不含錫之鋼板上及於200 °C烘烤10分鐘而獲得塗層（約〇.2密耳），於楔-彎折試驗顯 示無裂痕（0毫米），以50次異丁酮（MEK)雙重磨擦不受影 響*於巴氏滅菌條件下（121°C )下不會離層，指示塗層具 有絕佳化學及水耐性以及良好撓性。鑄塑及烘烤前，反應 過程中形成的寡聚物聚（羥酯醚）具有eew 1335及酸值67.15 〇 實例2 8入00£卜6\¥=179.99;372_7克），己二酸（147.73克）， ETPA(0.914克），二甲苯（56克）及環己酮之攪妥混合物， 於氮氣氛下加熱至140°C，隨後溫度因放熱升高至175°C。 加入額外ETPA(0.6克），二甲苯（56克）及環己酮（84克），任 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -13- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

• n IT— I·---- 1 —^ϋ 士一/ - ^^1 ^^1 ^^1 m I -- I / ΪΤΛ ^^^^1 ^^^^1 ->15. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .A7 B7 五、發明説明（u) 溫度冷卻至150°C，及於該溫持續攪拌50分鐘=所得溶液 經鑄塑而獲得具有類似實例1塗層性質的塗層。於鑄塑及 供烤前，反應過程中形成的寡聚物聚（經S旨醚）具有eew 2342 及酸值 28.51。 實例3 BAGE(eew=179.99 ; 344.0克），己二酸（56.0克），ETPA (0.844克）及異丁酮（MIBK ; 80克）之攪妥混合物於氮氛下 加熱至140°C，隨後反應溫度因放熱升高至166°C。加入己 二酸（80克）及ΕΤΡΑ(0·6克）及溫度降至約140°C，隨後第二 次放熱時反應溫度升高至163°C。又加入MIBK(80克）及於 約140°C持續攪拌45分鐘。然後加入乙酸（36%於水；25.5 克）及所得混合物於120°C攪拌30分鐘，溶液以杜瓦諾* (Ο〇Λ^ηο1*)ΡΜ(160克）稀釋及任其冷卻至室溫。由所得溶 液鑄塑之塗層，具有類似實例1及2之塗層之性質；於鑄塑 及烘烤前，反應過令形成的寡聚物聚（經酯輕）具有eew 1684 及酸值 59.28。 實例4 BADGE(eew=172; 300克），蘋果酸（117克），乙酸（99·9% ，15克）及溴化四丁銨（ΤΒΑΒ ; 28克）之機械攪妥混合物， 於氮氣氛下以45分鐘時間加熱至140°C，隨後反應溫度因 放熱升高至約160°C，同時施加加壓空氣冷卻來控制放熱 。然後任溫度冷卻至155°C及於該溫持續攪拌4小時。所得 募聚物聚（羥酯醚）具有酸值75，eew 39,402&Mn(GPC)1511 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公犮） -14- ----i------裝----.--訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 83i 五、發明説明（12 ) 實例5 BADGE(eew=172 ; 300克），苯甲酸(40克)及ΤΒΑΒ(22·5 克）之攪妥混合物於氮下加熱至150°c及於該溫維持1小時 。然後加入己二酸（127.5克）及所得放熱使溫度升高至約 165°C，藉加壓空氣冷卻控制放熱，隨後反應混合物於150 t：攪拌4小時。如此形成的寡聚物聚（羥酯醚）具有酸值56 ，eew 1 19,444&Mn(GPC)=1797 » --,---;-------裝----.--IT--------線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -15-

Claims (1)

1. 4

   第86119965號專利申請案申諳專利範圍修正本 修正日期_ 9〇年〇4月 1. 一種聚酯或聚（酯蜒）募聚物，其具有下式表示之重複單位 A-(〇2C- r1>C02- R3-0- R4-〇- r3—^ B z 其中Z之值為10或以下；R1為主要含烴之二價有機部 分； R3為： ---^----------Μ--- (請先閲讀背面之沒t事項再填寫本頁) 或 ?H H2c—C—CH, R5 CH，-OH I ' —C—CH-,- I 訂 及R4為 ο ο 或 ?Η —R^O- h2C—C—CH2-0— R^- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R2及R6分別為主要為烴的二價有機部分；R5為氩 或烧基’ η為〇至1〇〇; a分別為氫， R7—C〇2- R3-0— R~〇 — rL 或 (5h2-c—ch2-o— r4-o—r3— 其中R7為一價有機部分’其主要為烴；R3，R4及Rs定 義如前；及B分別為： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公.愛）

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 /0、 4 CH2-C—CH2-0- R4-0—— 或 R7—CO厂 R3-〇—rLQ—— R5 其中R3，R4，R5及R7定義如前。 2. 如申請專利範圍第1項之募聚物，其中Ri分別為伸烷基 ’伸環烷基，伸烷基伸芳基，伸烷基氧伸烷基，聚（伸 烷基氧伸烷基），伸烷基醯胺伸烷基，聚（伸烷基醯胺 伸烷基），伸烷基硫伸烷基，聚（伸烷基硫伸烷基），伸 烷基磺醯基伸烷基，聚（伸烷基磺醯基伸烷基），伸芳 基’二伸烷基伸芳基，二伸芳基酮，二伸芳基颯，二 伸芳基氧化物’亞烷基-二伸芳基，二伸芳基硫化物或 此卓部分之組合，選擇性以至少一個經基取代。 3. 如申請專利範圍第2項之寡聚物，其中Ri分別為亞甲基 ’伸乙基，伸丙基’伸丁基，五亞甲基，六亞曱基， 七亞甲基’八亞甲基’九亞甲基，十亞甲基，十二亞 甲基.，1，4-伸環己基，13 —伸環己基或i，2_伸環己基， 選擇性以至少一個經基取代。 4. 如申請專利範圍第2項之寡聚物，其中R1以下式表示： -h2c4hc-h2c-〇9^hc-h:c-〇-ch2-ch^〇--ch2-ch^_ch,- r8 R8 R3 ^ Jy - 其中R8分別為氩或曱基及x及γ分別為〇至1〇〇 e 5. 如申請專利範圍第2項之寡聚物，其中Rl分別為間-伸 笨基，對-伸苯基或2,6-伸萘基。 6. 如申請專利範圍第m募聚物，其中R2分別為伸院基 本紙張尺度適用中國國家標準（αίϋ·規格（21Q x 297公装） ---- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------ 訂---------故 經濟部智慧財產局員工消费合作社印 申請專利範圍 ，伸環烷基，伸烷基伸芳基，伸烷基氧伸烷基，聚（伸 烷基氧伸烷基），伸烷基醞胺伸烷基，聚（伸烷基醯胺 伸烷基），伸烷基硫伸烷基，聚（伸烷基硫伸烷基），伸 烷基磺醯基伸烷基，聚（伸烷基磺醯基伸烷基），伸芳 基，二伸烷基伸芳基，二伸芳基酮，二伸芳基颯，二 伸芳基氧化物，亞烷基-二伸芳基，二伸芳基硫化物或 此等部分之組合，選擇性以至少一個羥基取代。 7. 如申請專利範圍第6項之募聚物，其中R2分別為伸乙基 ，伸丙基，伸丁基，五亞甲基，六亞曱基，七亞甲基 ，八亞甲基，九亞甲基，十亞甲基，十二亞甲基，1,4- 伸環己基，1,3-伸環己基或1，2-伸環己基，選擇性以至 少一個羥基取代》 8. 如申請專利範圍第6項之寡聚合物，其中R2以下式表示 "^ Ηγ — HiC—0-^——HC一 H；jC—Ο——CH，- R8 R8 " R8 ' R8 y 其中R8分別為氫或甲基及X及Y分別為0至100及n為〇。 9. 如申請專利範圍第6項之募聚物，其中R2為間-伸笨基 ’對-伸笨基，伸萘基，二伸笨基-亞異丙基，磺醞基 二伸笨基，羰基二伸笨基，氧二伸笨基或9,9-芴二伸 苯基。 10. 如申請專利範圍第1項之寡聚合物’其中R6分別為伸烧 基’伸環烷基，伸烷基伸芳基，伸烷基氧伸烷基，聚< 伸烧基氧伸烷基），伸烷基醯胺伸烷基，聚（伸烷基酿 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ta ------------- 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   R。 申請專利範圍 胺伸烷基）’伸烷基硫伸烷基，聚（伸烷基硫伸烷基）， 伸烷基磺醯基伸烧基，聚（伸烷基磺醯基伸烷基），伸 芳基，二伸烷基伸芳基’二伸芳基酮，二伸芳基颯， 二伸芳基氧化物，亞烷基-二伸芳基，二伸芳基氧化物 或此等部分之組合，選擇性以至少一個經基取代。 11. 如申請專利範圍第10項之寡聚物，其中R6分別為伸乙 基，伸丙基，伸丁基，五亞甲基，六亞甲基’七亞曱 基’八亞甲基，九亞甲基’十亞曱基，十二亞甲基 伸環己基，1,3-伸環己基或1，2-伸環己基，選擇性以至 少一個羥基取代》 12. 如申請專利範圍第1〇項之寡聚物，其中r6以下式表示： -H,c4H^-H2C-0^HC-H2C-0-CH2-CH^〇-CH2-CH^r-CH2- 其中R8分别為氫或甲基及X及γ分別為〇至1〇〇 β 13.如_請專利範圍第1〇項之募聚物，其中R6分別為間伸苯 基’對-伸笨基或2,6-伸萘基。 Μ.如申請專利範圍第1項之寡聚物，其中R7分別為苯基， 甲基或 CHycHahr 其中m為1至30 β 如申請專利範圍第1項之募聚物，其中R5為氩。 16. 如申請專利範圍第i項之寡聚物，其中11為〇1〇。 17. 如申請專利範圍第丨項之寡聚物，其中八為氫 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格咖κ 297公爱） “ -----------訂* I f I-----綠 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'J^ 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 八 CH!-C—CH2-O—R4-0— r3— R5 及其中B為 /0、 CH2-C—CH2-0—R4-0— R3— R5 其中R3 ’ R4及R5定義如前。 18 _如申請專利範圍第17項之寡聚物’其係呈熱固樹脂形 式而當加熱時可獲得交聯產物。 19.如申請專利範圍第1項之募聚物，其係經由雙酚A_二 縮水甘油喊與己二酸’蘋果酸，酒石酸，對醜酸，間 敌酸或二聚合脂肪酸反應生成。 20-如申請專利範圍第1項之募聚物，其係呈黏著劑，增黏 劑’塗層，增塑劑或熱塑流動改質劑形式。 21·—種組成物’包括如申請專利範圍第1項之寡聚物及^ 至99.重量分比之多醣、改質多醣或天然纖維或粒狀填 充劑。 22‘如申請專利範圍第2 1項之組成物，其中該多酿為;殿粉 或織維素。 23，如申請專利範圍第22項之組成物，其中該澱粉係衍生 自馬鈐薯，稻米，玉米或小麥。 24.如申請專利範園第22項之組成物，其中該澱粉為顆粒 澱粉或熱塑澱粉，及纖維素係呈纖維形式。 25‘如申請專利範圍第22項之組成物，其中該纖維素係由 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項苒填寫本頁) ----- ---. I-----I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 44S2J | 1 六、申請專利範圍 木漿或棉纖維萃取出。 26. 如申請專利範圍第21項之組成物，其中該改質多酿為 多醣之醚或酯。 27. 如申請專利範圍第21項之組成物，其中該天然纖維或 粒狀填充劑為木粉，木漿，木纖維，棉，亞麻，大麻 ，或苧麻纖維，稻草或麥稭，幾丁聚糖，衍生自植物 產物之纖維素材料’核果’殼粉’玉米穗轴粉，或其 混合物。 28. 如申請專利範圍第21項之組成物，其中該募聚物之存 在量以兩種成分之重量為基準，為1至99重量％及多醣 ，改質多醋或天然纖維或粒狀填充劑之存在量為99至1 重量％。 29. 如申請專利範圍第21項之組成物，其係呈薄膜，模塑 或摘塑物件’開放泡胞或封閉泡胞發泡體，剛性或撓 性谷器，包裝材料或層合物形式。 30_如申.請專利範圍第21項之組成物，其係呈包膠劑形式 而可緩慢或以控制方式釋放藥理活性劑，催化劑，殺 生物劑或肥料。 31· —種物件，其包括一多醣基質，該多醣基質係塗覆以 一具有下式所示之重複單位的聚酯或聚（酯醚）寡聚物： A-(02C~ R—C02- r3_〇_ r4_q_ r3_ 其中z之值為10或以下；R1為主要含烴之二價有 機部分； (請先閱讀背面之注意事項再填罵本頁) ----- ---^ ------- I I ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 民紙張尺度姻巾關家辟（CNS)A4 規格（210 X 297公·餐> -2+- Η 8^l 1 AS B8 C3 D8 申請專利範圍 R3為： OH CH2-OH —H2C—C—CH2—或 一C_CH，一^ ^ * 及R4為： Ο 〇 -C- OH 或 —R^—*-"HjC—C—CHj-Ο—~ 其中R2及R6分別為主要為烴的二價有機部分；R5 為氩或烷基；η為0至100 ; A分別為氫， R—C02- R3-0—R—0— R—或 一 CH2-0—R4-0 — R3— 其中R7為一價有機部分，其主要為烴；R3，R4及 R5定義如前；及B分別為： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -----訂-丨-------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 ch2-c—ch2-o—r4-o—或 R7—co2-r3-o—rLo- 其中R3，R4，R5及R7定義如前》 32. —種層合物，其包含一具有下式所示之重複單位的聚酯 或聚（酯醚）寡聚物： a-(o2c~ rl-co2- r3-o- r4-o- r3—^-B 其中Z之值為10或以下；R1為主要含烴之二價有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C3 D8 申請專利範圍 機部分； R3為： 0H CH2-〇H —H]C—C—CH2_ 或 —C—CH^- R5 R5 及R4為： Ο Ο 一C~R—c一 或 ?H R^O- H2C—C-CH2-0- R^-R5 Π 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中R2及R6分別為主要為烴的二價有機部分；R5 為氫或烷基；η為0至100 ; A分別為氫， R7—C〇2- r3-o- r^-o-r^—或 dii2〉c—ch2-o_r4-o-r3— R5 其中R7為一價有機部分，其主要為烴；R3，R4及 R5定義如前；及B分別為： /0、 Τ Λ CH2—C—CH〗—Ο—r4—Ο—或 R —C〇2 - r3—Ο—R—Ο— R5 其中R3，R4，R5及R7定義如前，該寡聚物係黏合 至基質，該基質包括紙，硬紙板，纖維素薄膜，改質 纖維素薄膜，澱粉膜，改質澱粉膜或木材。 ------。------ ------------I I I I I -後0 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 4

   第86119965號專利申請案申諳專利範圍修正本 修正日期_ 9〇年〇4月 1. 一種聚酯或聚（酯蜒）募聚物，其具有下式表示之重複單位 A-(〇2C- r1>C02- R3-0- R4-〇- r3—^ B z 其中Z之值為10或以下；R1為主要含烴之二價有機部 分； R3為： ---^----------Μ--- (請先閲讀背面之沒t事項再填寫本頁) 或 ?H H2c—C—CH, R5 CH，-OH I ' —C—CH-,- I 訂 及R4為 ο ο 或 ?Η —R^O- h2C—C—CH2-0— R^- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R2及R6分別為主要為烴的二價有機部分；R5為氩 或烧基’ η為〇至1〇〇; a分別為氫， R7—C〇2- R3-0— R~〇 — rL 或 (5h2-c—ch2-o— r4-o—r3— 其中R7為一價有機部分’其主要為烴；R3，R4及Rs定 義如前；及B分別為： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公.愛）