ES2237037T3 - Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi. - Google Patents
Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi.Info
- Publication number
- ES2237037T3 ES2237037T3 ES99204605T ES99204605T ES2237037T3 ES 2237037 T3 ES2237037 T3 ES 2237037T3 ES 99204605 T ES99204605 T ES 99204605T ES 99204605 T ES99204605 T ES 99204605T ES 2237037 T3 ES2237037 T3 ES 2237037T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- composition
- polysaccharide
- starch
- independently
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Una composición de material que comprende (1) un polisacárido, un polisacárido modificado, o una fibra o una relleno carga en forma de partículas, no artificialque se produce en la naturaleza, y (2) un poli(éter-éster) termoplástico con función hidroxi que contiene unidades repetitivas representadas por una cualquiera de las fórmulas siguientes: en las que R1 es un resto orgánico divalente que es hidrocarbileno que opcionalmente contiene una cantidad minoritaria de resto heteroatómico seleccionado del grupo que consiste en oxígeno, azufre, imino, sulfonilo y sulfoxilo; R3 es independientemente o o y R4 es o en los que R2 y R6 son independientemente restos orgánicos divalentes que son predominantemente hidrocarbonados, y R5 es hidrógeno o alquilo; y n varía de 0 a 100.
Description
Composiciones que comprenden polímeros con
función hidroxi.
Esta invención se refiere a composiciones que
comprenden polímeros con función hidroxi y a artículos preparados a
partir de ellas.
Los polisacáridos son baratos y tienen buenas
propiedades mecánicas, pero no pueden ser procesados fácilmente como
termoplásticos. Sacando partido de su bajo coste, se han hecho
intentos para mezclarlos con polímeros sintéticos, tales como
poliolefinas, para producir materiales más útiles. Sin embargo, a
menudo, los materiales resultantes adolecen de diversos problemas.
Por ejemplo, las propiedades físicas de la mezcla del polisacárido
almidón con poliolefina se ven desfavorablemente afectadas por la
incompatibilidad de y una mediocre adhesión entre el almidón polar y
la poliolefina apolar. Para resolver este problema, el almidón debe
estar modificado, o compatibilizado con la poliolefina, aumentando
con ello el coste de la mezcla. Cuando en la preparación de la
mezcla se emplean termoplásticos más polares, pueden verse afectadas
desfavorablemente otras propiedades físicas tal como la resistencia
a la humedad. Sería deseable proporcionar una composición con útiles
propiedades mecánicas que comprenda un polisacárido y otro polímero
con función hidroxi que sea compatible con él.
La presente invención es una composición que
comprende (1) un polisacárido, un polisacárido modificado o una
fibra o carga en partículas, que se produce en la naturaleza, y (2)
un poliéter termoplástico con función hidroxi derivado de monómeros
que contienen 1 o más grupos epoxi.
Se ha encontrado que el poliéter con función
hidroxi se adhiere firmemente a un polisacárido. Esta adhesión, y
las propiedades físicas generalmente buenas de los poliéteres con
función hidroxi, permiten la preparación de materiales hasta ahora
desconocidos con útiles propiedades físicas.
Las composiciones de la presente invención son
adecuadas para su uso en la fabricación de artículos, recipientes,
películas, estratificados de película o revestimientos moldeados,
extruídos o esponjados, usando técnicas de fabricación
convencionales tales como extrusión, compresión, moldeo, moldeo por
inyección, moldeo por soplado y técnicas de fabricación similares
comúnmente usadas para producir artículos de ese tipo. Ejemplos de
artículos de ese tipo incluyen películas, espumas, láminas,
tuberías, varillas, bolsas, cajas, bandejas para carne, cartones
para huevos, tazas y platos, cubertería y otros artículos de consumo
desechables. Las composiciones de la presente invención son también
adecuadas para usar como agentes adhesivos y encapsulantes.
Los poliéteres con función hidroxi empleados en
la práctica de la presente invención son:
(1) poliéteres con función hidroxi con unidades
repetitivas representadas por la fórmula:
en la que R^{1} representa
individualmente un resto orgánico divalente que es predominantemente
hidrocarbileno, o una combinación de diferentes restos orgánicos que
son predominantemente
hidrocarbileno;
R^{3} es
y
R^{4} es
en los que R^{2} y R^{6} son
restos orgánicos divalentes que son predominantemente hidrocarbileno
o
R^{5} es hidrógeno o alquilo, R^{6} es
independientemente un resto orgánico que es predominantemente
hidrocarbileno y n es un número entero que varía de 0 a 100.
La expresión "predominantemente
hidrocarbileno" se define como un radical divalente que es
predominantemente hidrocarbonado, pero que opcionalmente contiene
una cantidad minoritaria de un resto heteroatómico tal como oxígeno,
azufre, imino, sulfonilo y sulfoxilo.
Preferiblemente, R^{1}, R^{2} y R^{6} están
representados por la fórmula:
en la que R^{7} es
independientemente hidrógeno o metilo y x e y varían
independientemente de 0 a
100.
Los restos orgánicos divalentes útiles como
R^{1}, R^{2} y R^{6} incluyen alquileno, cicloalquileno,
alquilenarileno, poli(alquilenoxialquileno),
alquilentioalquileno, alquilensulfonilalquileno, alquileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo, cicloalquileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo, alquilenarileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo,
poli(alquilenoxialquileno) sustituido con al menos un grupo
hidroxilo, alquilentioalquileno sustituido con al menos un grupo
hidroxilo, alquilensulfonilalquileno sustituido con al menos un
grupo hidroxilo; arileno, dialquilenarileno, diarilencetona,
diarilensulfona, diarilenóxido y diarilensulfuro.
En los poliéteres con función hidroxi preferidos,
R^{1}, R^{2} y R^{6} son independientemente metileno, etileno,
propileno, butileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno,
octametileno, nonametileno, decametileno, dodecametileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-ciclohexileno
o 1,2-ciclohexileno opcionalmente sustituido con al
menos un grupo hidroxilo, p-fenileno,
m-fenileno, o 2,6-naftaleno,
difenilen-isopropilideno, sulfonildifenilo,
carbonildifenilo, oxidifenileno, o
9,9-fluorendifenileno y n está comprendido entre 0 y
10.
Los poli(hidroxi-éster-éteres)
representados por la Fórmula I se preparan haciendo reaccionar
ésteres de diglicidilo de diácidos alifáticos o aromáticos tales
como tereftalato de diglicidilo, o éteres de diglicidilo de fenoles
o alcoholes dihidroxilados con diácidos alifáticos o aromáticos
tales como ácido adípico o tereftálico como se describe en las
Patentes de EE.UU. 5.171.820 y 5.496.910; y las solicitudes de
patente de EE.UU., también en tramitación, con números de serie
131.110, presentada el 1 de octubre de 1993; 278.361, presentada el
21 de julio de 1994; y 280.425, presentada el 26 de julio de
1994.
Mientras que la cantidad usada de poliéteres con
función hidroxi depende de diversos factores, incluidos el polímero
específico empleado y los usos finales deseados de la composición,
en general los poliéteres con función hidroxi pueden estar presentes
en una cantidad desde 1 a 99 por ciento en peso, preferiblemente
desde 10 a 95 por ciento en peso y, lo más preferiblemente, desde 20
a 90 por ciento en peso, basado en el peso total del poliéster con
función hidroxi y polisacárido.
Las fibras o cargas en forma de partículas, que
se producen en la naturaleza, que pueden emplearse en la práctica de
la presente invención para preparar la composición son, por ejemplo,
harina de madera, pasta de madera, lanas de madera, fibras de
algodón, lino, cáñamo o ramio, paja de arroz o trigo, quitina,
quitosano, materiales celulósicos derivados de productos agrícolas,
harina de cáscara de nuez, harina de mazorca de maíz, y sus mezclas.
Polisacáridos que pueden emplearse en la práctica de la presente
invención para preparar la composición son los diferentes almidones,
celulosas, hemicelulosas, xilanas, gomas, pectinas y pululanos. Los
polisacáridos se conocen y describen, por ejemplo, en
Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2ª edición,
1987. Los polisacáridos preferidos son almidón y celulosa.
Polisacáridos modificados que se pueden emplear
en la práctica de la presente invención para preparar la composición
son los ésteres y éteres de polisacáridos tales como, por ejemplo,
éteres de celulosa y ésteres de celulosa, o ésteres de almidón y
éteres de almidón. Los polisacáridos modificados se conocen y
describen, por ejemplo, en Encyclopedia of Polymer Science and
Technology, 2ª edición, 1987.
El término "almidón" tal como se utiliza en
la presente memoria se refiere a hidratos de carbono de origen
natural y vegetal, compuestos principalmente de amilosa y/o
amilopectina, e incluye almidones no modificados, almidones
físicamente modificados tales como almidones termoplásticos,
gelatinizados o cocidos, almidones con un índice de acidez (pH)
modificado en que se ha añadido ácido para disminuir el índice de
acidez de un almidón hasta un intervalo de 3 a 6, almidones
gelatinizados, almidones no gelatinizados, almidones reticulados y
almidones desorganizados (almidones que no están en forma de
partículas). Los almidones pueden estar en forma granulada, en forma
de partículas o en polvo. Pueden ser extraídos de diversas plantas,
tales como, por ejemplo, patatas, arroz, tapioca, maíz, guisante y
de cereales tales como centeno, avena y trigo.
Las celulosas se conocen y describen, por
ejemplo, en Encyclopedia of Polymer Science and Technology,
2ª edición, 1987. Las celulosas son hidratos de carbono naturales
muy polimerizados (polisacáridos) que consisten en unidades de
glucosa anhidra unidas mediante un eslabón de oxígeno para formar
largas cadenas moleculares que son esencialmente lineales. La
celulosa se puede hidrolizar para formar glucosa. El grado de
polimerización oscila desde 1.000 para pasta de madera hasta 3.500
para fibra de algodón, dando un peso molecular desde 160.000 hasta
560.000. La celulosa se puede extraer de tejidos vegetales (madera,
hierba y algodón). Las celulosas se pueden usar en forma de
fibras.
La composición de la presente invención puede
contener también diversos aditivos tales como, por ejemplo,
plastificantes, lubricantes, pigmentos, agentes espumantes,
extendedores, estabilizantes, modificadores químicos y aceleradores
del flujo. Se conoce cada uno de estos aditivos y, comercialmente,
se dispone de varios tipos de cada uno.
En general, las composiciones de la presente
invención se pueden preparar mezclando (1) un poliéter termoplástico
con función hidroxi y (2) un polisacárido, un polisacárido
modificado o una fibra o carga en forma de partículas, que se
produce en la naturaleza, y, opcionalmente (3) otros aditivos en una
mezcladora intensiva, tal como una mezcladora Haake, una mezcladora
Banbury, una extrusora de un solo tornillo, una extrusora de dos
tornillos o una máquina para moldeo por inyección, a una temperatura
y durante un tiempo suficientes para proporcionar una íntima y bien
dispersada mezcla de los componentes. Preferiblemente, los
componentes se reúnen y se procesan en una apropiada extrusora de
fusión a partir de la cual la mezcla se extruye en forma de polvo o
hebras. Los polvos o hebras son después nodulizados o conformados en
gránulos para moldeo por inyección y otros procesos térmicos. Para
estos procesos pueden usarse técnicas y aparatos convencionales bien
conocidos en la técnica.
El material puede ser fabricado para formar
películas usando procesos bien conocidos por los expertos en la
técnica, tales como por extrusión de película colada, extrusión de
película soplada, y puede ser incorporado en estructuras multicapa
tales como películas coladas o sopladas coextruídas, con o sin capas
intermedias de adhesivos o capas que contengan material de desecho
reciclado del proceso de fabricación.
El material puede ser extruído en formas tales
como perfiles, tubos, varillas, tiras, cintas, láminas o hebras, y
puede ser además conformado por moldeo usando métodos bien conocidos
tales como moldeo por compresión o inyección, o termoconformación o
moldeo en vacío.
El material puede estar en la forma de una
estructura de espuma o celular tal como una espuma flexible, rígida
o estructural, con morfologías celulares abiertas, cerradas o
parcialmente abiertas. La espuma puede ser convenientemente
conformada por extrusión, o por expansión de perlas en un molde
calentado para formar un artículo conformado. La espuma extruida
puede conformarse además, por termoconformación, en artículos
conformados. La espuma puede también ser extruída directamente en
formas útiles tales como varillas, losas, tablas o tableros. Los
artículos y formas, así formados, son útiles, por ejemplo, para
propósitos de embalaje, aislamiento y almohadillado.
La espuma de la presente invención se prepara
generalmente calentando la composición que comprende un
polisacárido, un polisacárido modificado, una fibra o carga en forma
de partículas, que se produce en la naturaleza, y un poliéter con
función hidroxi para formar un material polímero plastificado o
fundido, incorporando un agente soplador para formar un gel
espumable y extruyendo el gel a través de una hilera para formar el
producto de espuma. El agente soplador puede ser incorporado en el
material polímero antes de fundir, o puede ser incorporado después
de que el material polímero sea calentado a una temperatura en, o
por encima de, su punto de fusión. El agente soplador puede ser
incorporado o mezclado en el material polímero fundido por
cualesquiera medios conocidos en la técnica tal como con una
extrusora, una mezcladora o una mezcladora intensiva. El agente
soplador se mezcla con el material polímero fundido a una elevada
presión, suficiente para impedir la sustancial expansión del
material polímero fundido y dispersar de forma general el agente
soplador en dicho lugar de forma homogénea. Opcionalmente, en el
polímero mezclado en masa fundida o en seco con el material polímero
antes de plastificar o fundir puede mezclarse un agente de
nucleación. El gel espumable se enfría típicamente a una temperatura
inferior para optimizar las características físicas de la estructura
de espuma. El gel es después extruído a través de una hilera de la
forma deseada hasta una zona de presión inferior o reducida con
respecto a aquella en la que el gel es mantenido antes de la
extrusión a través de la hilera. La presión inferior puede ser
superatmosférica o subatmosférica, pero preferiblemente está en un
nivel atmosférico.
Agentes sopladores útiles para elaborar las
presentes estructuras de espuma incluyen agentes inorgánicos,
agentes sopladores orgánicos y agentes sopladores químicos. Agentes
sopladores inorgánicos adecuados incluyen dióxido de carbono,
nitrógeno, argón, agua, aire y helio. Agentes sopladores orgánicos
incluyen hidrocarburos alifáticos con 1 a 9 átomos de carbono e
hidrocarburos alifáticos completa y parcialmente halogenados con 1 a
4 átomos de carbono.
La presente espuma tiene la densidad de 5 a 200
kilogramos por metro cúbico. La espuma tiene un tamaño medio de
celdilla de 0,1 a 5,0 milímetros. La espuma puede ser de celdilla
abierta o cerrada.
Aunque el proceso preferido para elaborar la
presente espuma es un proceso de extrusión, se comprende que la
estructura anterior puede estar formada por la expansión de perlas,
que pueden ser moldeadas en el momento de la expansión para formar
estructuras de diversas formas.
La composición de la presente invención es
también útil como adhesivos de fusión en caliente y puede ser
formulada con resinas pegajosas, plastificantes, ceras y/o aditivos
convencionales en diversas cantidades como es sabido por los
expertos en la técnica.
La composición puede fabricarse en un recipiente
utilizando procesos convencionales tales como moldeo por soplado,
moldeo por inyección, conformación en vacío, termoformado, moldeo
por inyección-soplado, moldeo por
extrusión-soplado y extrusión por estirado.
La composición se puede usar como un
revestimiento o un estratificado, y se puede aplicar a un sustrato
por métodos tales como calandrado, revestimiento en cortina,
revestimiento por extrusión, revestimiento por laminación o
revestimiento por pulverización.
La composición se puede usar como un encapsulante
capaz de liberación lenta o controlada de un agente
farmacológicamente activo, un catalizador, un biocida o un
fertilizante, y se puede preparar combinando el material, como un
componente adicional, con el agente farmacológicamente activo, con
el biocida, con el fertilizante, o el fertilizante, bien durante o
después de que la composición sea preparada. En el caso de
materiales activos que puedan no ser estables en las condiciones de
tratamiento empleadas para producir la composición, la composición
de la invención se puede aplicar a partículas del agente activo
mediante revestimiento por pulverización, revestimiento en solución
u otros métodos bien conocidos para producir el ingrediente activo
encapsulado.
La composición puede estar también en forma de un
sustrato que comprende un polisacárido, tal como madera, papel,
textil o un artículo de almidón, que opcionalmente contiene un
poliéter con función hidroxi derivado de monómeros que contienen uno
o más grupos epoxi, revestido con un poliéter con función hidroxi
derivado de monómeros que contienen uno o más grupos epoxi. El
poliéter con función hidroxi puede ser usado para modificar la
superficie o propiedades estructurales del sustrato, para proteger
al sustrato en uso. El revestimiento se puede aplicar
convenientemente usando métodos bien conocidos tales como extrusión,
calandrado, estratificación con presión, revestimiento por
laminación, revestimiento en polvo, revestimiento por cortina o
revestimiento en solución. El sustrato es preferiblemente un papel,
cartón, película de celulosa, película de celulosa modificada,
película de almidón, una película de almidón modificado, madera, o
una película o un artículo que comprende un polisacárido, un
polisacárido modificado, una fibra o carga en partículas que se
produce en la naturaleza y un poliéter con función hidroxi. El
sustrato es lo más preferible papel, cartón o un artículo que
comprende un polisacárido, un polisacárido modificado, una fibra o
carga en partículas que se produce en la naturaleza y un poliéter
con función hidroxi.
Los siguientes ejemplos de trabajo se dan para
ilustrar la invención y no deben ser considerados como limitantes de
su alcance. A menos que se indique de otro modo, todas las partes y
porcentajes están en peso.
En un recipiente metálico de calentamiento de 13
l, equipado con un agitador mecánico y entrada de nitrógeno, se
cargaron éter diglicidílico de hidroquinona (1312,5 g, 5,8 moles,
113,06 g/equivalente de epóxido), ácido
1,10-decanodicarboxílico (1343,5 g, 5,83 moles) y
bromuro de tetra-n-butilamonio (94,2
g, 0,29 moles). Se añadió diglima (3 l) y se calentó la mezcla a
110ºC durante 5,5 horas en atmósfera de nitrógeno. Se añadió ácido
acético glacial (250 ml) y se continuó con el calentamiento a 110ºC
durante toda la noche. Se dejó que la solución se enfriara hasta
aproximadamente 50ºC y se vertió en agua en una mezcladora Waring
grande (porciones de 300 ml en 2 l de agua). El precipitado fibroso
se recogió mediante filtración con succión y se suspendió en agua de
baja salinidad durante 3 días. El producto se recogió mediante
filtración con succión y se dejó que se secara al aire durante toda
la noche. El producto se secó en una estufa al vacío a una
temperatura de 100ºC a 115ºC durante toda la noche. El polímero
tenía una viscosidad inherente de 0,42 dl/g (DMF, 25ºC, 0,5 g/dl),
una T_{g} de 5ºC, y una T_{m} de 75ºC.
Se prepararon mezclas secas del polímero anterior
y almidón de patata son modificar utilizando las relaciones de pesos
indicadas en la tabla. Las mezclas se realizaron utilizando una
mezcladora Haake (cubeta de 60 cc) a 120ºC durante 6 minutos tal
como se indica. Se prepararon placas (10,16 cm por 10,16 cm por
0,15875 cm) por compresión moldeando el material obtenido de la
mezcladora Haake. De estas placas se obtuvieron muestras para el
ensayo de sus propiedades mecánicas. Las propiedades frente a la
tracción seleccionadas se mencionan en la Tabla I.
El poli(hidroxi-éster-éter) derivado de la
reacción del éter diglicidílico de bisfenol A con ácido adípico se
combinó con diversos niveles de harina de madera dura (American Wood
Fibers grado 20010) utilizando un medidor de par mecánico
Plasticorder de Brabender con palas giratorias en un cabezal
mezclador de 60 cc nominales que giraba en sentido antihorario a
150ºC. El polímero se cargó y procesó a 63 rpm durante dos minutos,
luego se añadió la harina de madera y se procesó en las condiciones
mostradas en la Tabla II.
Los materiales combinados se moldearon por
compresión en placas de ensayo usando una plantilla de cuaderna de
10,16 cm por 10,16 cm por 0,15875 cm de espesor encajada entre dos
placas planas de acero inoxidable usando Fluoroglide^{TM} CP como
agente desmoldeador. Los materiales de los Ejemplos 3(a) y
3(b) se moldearon a 150ºC durante 3 minutos usando
78,75-87,5 kg/cm^{2} en la cavidad del molde. El
material del Ejemplo 2(c) se moldeó a 175ºC. Las placas se
enfriaron bajo presión por debajo de 30ºC antes de desmoldear. A
partir de estas placas se mecanizaron barras para el ensayo de
tracción ASTM Tipo IV y se ensayaron utilizando un aparato de ensayo
Instron 4507 a una velocidad de cruceta de 5,08 mm/minuto. Los
resultados del ensayo se muestran en la Tabla III.
Los datos anteriores indican que la adición de
almidón a un poliéter con función hidroxi de acuerdo con la presente
invención produce materiales que tienen útiles propiedades
mecánicas.
Claims (30)
1. Una composición de materia que comprende (1)
un polisacárido, un polisacárido modificado, o una fibra o una carga
en partículas, que se produce en la naturaleza, y (2) un
poli(éter-éster) termoplástico con función hidroxi que contiene
unidades repetitivas representadas por una cualquiera de las
fórmulas siguientes:
en las que R^{1} es un resto
orgánico divalente que es hidrocarbileno que opcionalmente contiene
una cantidad minoritaria de resto heteroatómico seleccionado del
grupo que consiste en oxígeno, azufre, imino, sulfonilo y
sulfoxilo;
R^{3} es independientemente o
y
R^{4} es
en los que R^{2} y R^{6} son
independientemente restos orgánicos divalentes que son
predominantemente hidrocarbonados, y R^{5} es hidrógeno o alquilo;
y n varía de 0 a
100.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{1}, R^{2} y R^{6} son independientemente alquileno,
cicloalquileno, alquilenarileno, poli(alquilenoxialquileno),
alquilentioalquileno, alquilensulfonilalquileno, alquileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo, cicloalquileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo, alquilenarileno
sustituido con al menos un grupo hidroxilo,
poli(alquilenoxialquileno) sustituido con al menos un grupo
hidroxilo, alquilentioalquileno sustituido con al menos un grupo
hidroxilo, alquilensulfonilalquileno sustituido con al menos un
grupo hidroxilo, arileno, dialquilenarileno, diarilencetona,
diarilensulfona, diarilenóxido y diarilensulfuro.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{1}, R^{2} y R^{6} son independientemente metileno,
etileno, propileno, butileno, pentametileno, hexametileno,
heptametileno, octametileno, nonametileno, decametileno,
dodecametileno, 1,4-ciclohexileno,
1,3-ciclohexileno o
1,2-ciclohexileno opcionalmente sustituido con al
menos un grupo hidroxilo.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{1}, R^{2} y R^{6} están representados por la
fórmula:
en la que R^{7} es
independientemente hidrógeno o metilo y x e y varían
independientemente de 0 a
100.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{1} y R^{6} son independientemente
p-fenileno, m-fenileno, o
2,6-naftaleno.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{2} es m-fenileno,
p-fenileno, naftileno,
difenilen-isopropilideno, sulfonildifenileno,
carbonildifenileno, oxidifenileno, o
9,9-fluorendifenileno.
7. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{5} es hidrógeno.
8. La composición de la reivindicación 1, en la
que n varía de 0 a 10.
9. La composición de la reivindicación 1, en la
que el polisacárido es un almidón o una celulosa.
10. La composición de la reivindicación 9, en la
que el almidón se deriva de patata, arroz, maíz o trigo.
11. La composición de la reivindicación 9, en la
que el almidón es un almidón granular, y la celulosa está en forma
de una fibra.
12. La composición de la reivindicación 9, en la
que el almidón es un almidón termoplástico.
13. La composición de la reivindicación 9, en la
que la celulosa se extrae de pasta de madera o fibras de
algodón.
14. La composición de la reivindicación 1, en la
que el polisacárido modificado es un éter o un éster del
polisacárido.
15. La composición de la reivindicación 17, en la
que el polisacárido modificado es un éter de celulosa o un éster de
celulosa.
16. La composición de la reivindicación 1, en la
que la fibra o carga en partículas que se produce en la naturaleza
es harina de madera, pasta de madera, lana de madera, fibras de
algodón, lino, cáñamo o ramio, paja de arroz o trigo, quitina,
quitosano, materiales celulósicos derivados de productos agrícolas,
harina de cáscara de nuez, harina de mazorca, o sus mezclas.
17. La composición de la reivindicación 1, en la
que el poliéter termoplástico con función hidroxi está presente en
una cantidad desde 1 a 99 por ciento en peso, y el polisacárido, un
polisacárido modificado, o una fibra o carga en partículas que se
produce en la naturaleza está presente en una cantidad de 99 a 1 por
ciento en peso, basado en el peso de los dos componentes.
18. La composición de la reivindicación 1, en
forma de una película.
19. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un artículo moldeado o extruído.
20. La composición de la reivindicación 1, en
forma de una espuma de celdilla abierta o de celdilla cerrada.
21. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un adhesivo.
22. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un recipiente rígido o flexible.
23. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un material de embalaje.
24. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un revestimiento.
25. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un estratificado.
26. La composición de la reivindicación 1, en
forma de un encapsulante capaz de liberar de forma lenta o
controlada un agente farmacológicamente activo, un catalizador, un
biocida o un fertilizante.
27. Un artículo que comprende un sustrato de un
polisacárido revestido con un poliéter termoplástico con función
hidroxi como se define en la reivindicación 1.
28. El artículo de la reivindicación 27, en el
que el polisacárido es un producto de papel.
29. Un estratificado que comprende un poliéter
termoplástico con función hidroxi como se define en la
reivindicación 1 unido a un sustrato que comprende papel, cartón,
película celulósica, película celulósica modificada, película de
almidón, película de almidón modificada o madera.
30. Un proceso para preparar una mezcla, que
comprende mezclar un poliéter termoplástico con función hidroxi como
se define en la reivindicación 1 con un polisacárido, un
polisacárido modificado o una fibra o carga en partículas que se
produce en la naturaleza en una mezcladora intensiva a una
temperatura y durante un tiempo suficientes para proporcionar una
mezcla de los componentes bien dispersa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US902295P | 1995-12-21 | 1995-12-21 | |
| US9022P | 1995-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2237037T3 true ES2237037T3 (es) | 2005-07-16 |
Family
ID=21735131
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES96944456T Expired - Lifetime ES2152579T3 (es) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi. |
| ES99204605T Expired - Lifetime ES2237037T3 (es) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES96944456T Expired - Lifetime ES2152579T3 (es) | 1995-12-21 | 1996-12-19 | Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0868485B1 (es) |
| JP (1) | JPH11507980A (es) |
| KR (1) | KR19990076576A (es) |
| CN (1) | CN1207755A (es) |
| AR (1) | AR005259A1 (es) |
| BR (1) | BR9612274A (es) |
| CA (1) | CA2240180C (es) |
| CZ (1) | CZ192098A3 (es) |
| DE (2) | DE69634214T2 (es) |
| ES (2) | ES2152579T3 (es) |
| PL (1) | PL327315A1 (es) |
| TW (1) | TW353097B (es) |
| WO (1) | WO1997023564A1 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5665786A (en) * | 1996-05-24 | 1997-09-09 | Bradley University | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom |
| US5861216A (en) * | 1996-06-28 | 1999-01-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
| US6025417A (en) * | 1996-02-28 | 2000-02-15 | Biotechnology Research & Development Corp. | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
| US5821286A (en) * | 1996-05-24 | 1998-10-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom |
| US5852078A (en) * | 1996-02-28 | 1998-12-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
| US6893527B1 (en) | 1996-06-28 | 2005-05-17 | William M. Doane | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
| US5780582A (en) * | 1996-12-31 | 1998-07-14 | The Dow Chemical Company | Hydroxy-functionalized polyester and poly(ester ether) oligomers |
| US7192984B2 (en) | 1997-06-17 | 2007-03-20 | Fziomed, Inc. | Compositions of polyacids and polyethers and methods for their use as dermal fillers |
| US5906997A (en) * | 1997-06-17 | 1999-05-25 | Fzio Med, Inc. | Bioresorbable compositions of carboxypolysaccharide polyether intermacromolecular complexes and methods for their use in reducing surgical adhesions |
| WO2000011064A1 (en) | 1998-08-21 | 2000-03-02 | Biotechnology Research & Development Corporation | Method of making biodegradable polymer compositions |
| AU3236900A (en) | 1999-03-12 | 2000-10-04 | Dow Chemical Company, The | Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions |
| US7037959B1 (en) | 1999-04-12 | 2006-05-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture | Biodegradable polymer compositions methods for making same and articles therefrom |
| US6191196B1 (en) * | 1999-04-12 | 2001-02-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom |
| US6632862B2 (en) | 1999-04-12 | 2003-10-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles therefrom |
| US6310136B1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-10-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Blends of biodegradable poly(hydroxy ester ether) thermoplastic with renewable proteins |
| JP4737582B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2011-08-03 | エボニック シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 基体への高吸収性ポリマーの結合 |
| AU2909901A (en) | 1999-12-20 | 2001-07-03 | Advanced Plastics Technologies, Ltd. | Hydroxy-phenoxyether polymer/fiber composites and foams |
| JP3614773B2 (ja) * | 2000-12-12 | 2005-01-26 | 三井化学株式会社 | 被覆型徐放性農薬粒剤 |
| US7435483B2 (en) | 2001-04-04 | 2008-10-14 | Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. | Process for coating paper, paperboard, and molded fiber with a water-dispersible polyester polymer |
| CN100436705C (zh) * | 2006-01-16 | 2008-11-26 | 上海迪纺纺织科技有限公司 | 冷转移印花纸用载体及使用方法 |
| WO2010078413A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | Apinee, Inc. | Preservation of wood, compositions and methods thereof |
| JP5503375B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-05-28 | 大阪瓦斯株式会社 | セルロース誘導体の可塑剤 |
| GB0914377D0 (en) * | 2009-08-17 | 2009-09-30 | Interface Internat B V | Switchable adhesive and objects utilising the same |
| JP5525889B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-06-18 | 大阪瓦斯株式会社 | 液化剤および液化方法 |
| US9878464B1 (en) | 2011-06-30 | 2018-01-30 | Apinee, Inc. | Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof |
| JP7288807B2 (ja) * | 2019-06-03 | 2023-06-08 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | 水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621064A (es) * | 1961-08-07 | |||
| US3313640A (en) * | 1962-08-23 | 1967-04-11 | Ciba Geigy Corp | Flowable starches |
| JPS5150708A (ja) * | 1974-10-28 | 1976-05-04 | Sony Corp | Jikikirokubaitai |
| US4179540A (en) * | 1974-12-23 | 1979-12-18 | Union Carbide Corporation | Fabrication of foamed articles |
| JPS58160368A (ja) * | 1982-03-18 | 1983-09-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | セメント系構造物の下地処理方法 |
| US5171820A (en) * | 1991-05-13 | 1992-12-15 | The Dow Chemical Company | Hydroxy-functional polyesters as thermoplastic barrier resins |
-
1996
- 1996-12-19 ES ES96944456T patent/ES2152579T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 PL PL96327315A patent/PL327315A1/xx unknown
- 1996-12-19 WO PCT/US1996/020194 patent/WO1997023564A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-12-19 CN CN96199684A patent/CN1207755A/zh active Pending
- 1996-12-19 EP EP96944456A patent/EP0868485B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 EP EP99204605A patent/EP1041116B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 DE DE69634214T patent/DE69634214T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-19 JP JP9523791A patent/JPH11507980A/ja active Pending
- 1996-12-19 CZ CZ981920A patent/CZ192098A3/cs unknown
- 1996-12-19 KR KR1019980704643A patent/KR19990076576A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-19 DE DE69610780T patent/DE69610780T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-19 BR BR9612274A patent/BR9612274A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-12-19 CA CA002240180A patent/CA2240180C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 ES ES99204605T patent/ES2237037T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-23 AR ARP960105865A patent/AR005259A1/es unknown
-
1997
- 1997-01-21 TW TW086100639A patent/TW353097B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9804994A (es) | 1998-09-30 |
| CA2240180C (en) | 2008-01-22 |
| TW353097B (en) | 1999-02-21 |
| BR9612274A (pt) | 1999-07-13 |
| EP1041116A2 (en) | 2000-10-04 |
| AR005259A1 (es) | 1999-04-28 |
| KR19990076576A (ko) | 1999-10-15 |
| DE69610780T2 (de) | 2001-02-22 |
| CN1207755A (zh) | 1999-02-10 |
| DE69634214D1 (de) | 2005-02-24 |
| DE69610780D1 (de) | 2000-11-30 |
| EP1041116A3 (en) | 2002-06-05 |
| CA2240180A1 (en) | 1997-07-03 |
| ES2152579T3 (es) | 2001-02-01 |
| WO1997023564A1 (en) | 1997-07-03 |
| PL327315A1 (en) | 1998-12-07 |
| EP1041116B1 (en) | 2005-01-19 |
| EP0868485A1 (en) | 1998-10-07 |
| DE69634214T2 (de) | 2005-12-29 |
| CZ192098A3 (cs) | 1998-09-16 |
| EP0868485B1 (en) | 2000-10-25 |
| JPH11507980A (ja) | 1999-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2237037T3 (es) | Composiciones que comprenden polimeros con funcion hidroxi. | |
| US6407225B1 (en) | Compositions comprising hydroxy-functional polymers | |
| US6365079B1 (en) | Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions | |
| WO1999013003A1 (en) | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof | |
| Stading et al. | Structure, mechanical and barrier properties of amylose and amylopectin films | |
| JP2749918B2 (ja) | 生分解性生成物およびその製造方法 | |
| US5861216A (en) | Biodegradable polyester and natural polymer laminates | |
| US5360830A (en) | Expanded articles of biodegradable plastic materials | |
| EP1075188B1 (en) | Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition | |
| BR112020004040A2 (pt) | artigo de poliéster biodegradável compreendendo enzimas | |
| JPH04500833A (ja) | 生分解性プラスチック材料製発泡物品およびその製造方法 | |
| Zakaria et al. | Potential of starch nanocomposites for biomedical applications | |
| KR20030061675A (ko) | 생분해성 또는 부패성 컨테이너 | |
| US6376583B1 (en) | Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions | |
| US5852078A (en) | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof | |
| US8415021B2 (en) | Biodegradable starch-containing composition with improved tear strength | |
| ES2234173T3 (es) | Metodo para fabricar un cuerpo moldeado de estructura a partir de una masa que comprende polimeros naturales y agua y aparato para fabricar productos esponjosos mediante el metodo. | |
| US6893527B1 (en) | Biodegradable polyester and natural polymer laminates | |
| RU2318006C1 (ru) | Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием ржаной муки | |
| Fabunmi et al. | Effects of incorporating polycaprolactone and flax fiber into glycerol-plasticized pea starch | |
| George et al. | Gas barrier properties of biopolymers | |
| JP3909135B2 (ja) | 生分解性熱可塑性樹脂組成物のシート状成形物 | |
| Zurale et al. | Properties of fillers and reinforcing fibers | |
| MXPA98004994A (es) | Composiciones que comprenden polimeros hidroxifuncionales | |
| WO1997031979A1 (en) | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |