CZ192098A3 - Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a jejich použití - Google Patents

Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ192098A3
CZ192098A3 CZ981920A CZ192098A CZ192098A3 CZ 192098 A3 CZ192098 A3 CZ 192098A3 CZ 981920 A CZ981920 A CZ 981920A CZ 192098 A CZ192098 A CZ 192098A CZ 192098 A3 CZ192098 A3 CZ 192098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition according
polysaccharide
starch
hydroxy
phenylene
Prior art date
Application number
CZ981920A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael N. Mang
Jerry E. White
Original Assignee
The Dow Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Dow Chemical Company filed Critical The Dow Chemical Company
Publication of CZ192098A3 publication Critical patent/CZ192098A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

OblasL techniky
Vynález představuje prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a využití při přípravě dalších produktů.
Dosavadní stav techniky
Polysacharidy jsou levné a mají dobré mechanické vlastnosti, ale ve formě termoplastů nejsou snadno zpracovatelné- S cílem vyrobit mnohem použitelnější materiály byly tyto polysacharidy, vzhledem k jejich výhodně nízkým nákladům, promíchány se syntetickými polymery, např. polyolefiny,. Výsledné materiály však často mají ještě i další nedostatky. Např. fyzikální vlastnosti směsi polysacharidového škrobu a polyolefinů jsou nepříznivě ovlivněny neslučitelností a nízkou adhezí mezi polárním škrobem a nepolárním polyolefinem. Modifikace škrobu nebo jeho sloučení s polyolef i nem sice řeší výše uvedený problém, ale dochází také ke zvýšení nákladů na přípravu této směsi. Další fyzikální vlastnosti, např. odolnost proti vlhku, mohou být také nepříznivě ovlivněny v případě, kdy je při přípravě směsi použito více polárního termoplastu. Zůstávájícím problémem je tedy vytvořit prostředek mající použitelné mechanické vlastnosti a obsahující polysacharid a jiný hydroxy-funkční polymer, který je s tímto slučitelný.
Podstata vynálezu
Předložený vynález prezentuje prostředek obsahující (1) polysacharid, modifikovaný polysacharid, přirozeně vzniklou vlákninu nebo částicovité filery a (2) termoplastický hydroxy-funkční polyether odvozený z monomerů obsahujících jednu nebo více epoxy skupin.
Bylo shledáno, že hydroxy-funkční polyether se silně váže na polysacharid . Tato adheze a obecně dobré fyzikální vlastnosti hydroxy-funkčního polyetheru dovolují přípravu dosud neznámých materiálů majících využitelné fyzikální vlastnosti.
Prostředky předloženého vynálezu jsou vhodné pro použití při • · · · • ·
výrobě lisovaných, protlačovaných a lehčených výrobků, obalů, fólií, tenkých laminátů nebo povlaků, využívající běžné výrobní techniky např- protlačování, lisování tlakem, vstřikování, vyfukování a obdobné výrobní techniky běžně používané při výrobě uvedených artiklů. Příklady těchto artiklů zahrnují filmy, pěny, fólie, potrubí, tyče, tašky, krabice, podnosy, kartony, hrnky a talíře, příbory a další používané spotřebitelské artikly. Prostředky předloženého vynálezu jsou také vhodné pro použití jako lepicí a obalová činidla.
Výhodné hydroxy-funkční polyethery využité pro praktické uskutečnění předloženého vynálezu jsou:
Cl) hydroxy funkční polyethery mající opakující se jednotku vyjádřenou následujícím vzorcem:
C2) hydroxy funkční polyethery mající opakující se jednotku vyjádřenou vzorcem:
H
OH
II
C3) hydroxy funkční polyethery mající opakující se jednotku vyjádřenou vzorcem:
OH
I
III kde R1 jednotlivě představuje dvojmocnou organickou část, která je převážně hydrokarbylenem nebo kombinací různých organických a
- 3 částí, které jsou převážně také hydrokarbylenem; R3 je
OH CH2OH —CH.CCH,— nebo —C-CHj-O i, ' Í5
R'1 je
O
-C
OH nebo
-R
OCH2 2CCH2OR' kde R2 je dvojmocná organická část, která je především hydrokarby lenem nebo
-H>C+HC— H-.C—-0
HC—H,C—O—CH2“CHi7 I7
R R
-O—CH ,-cnUcitR5 je vodík nebo alkyl, R6 je nezávisle organická část, která je převážně hydrokarbylenem, R7 je nezávisle vodík nebo methyl, A je amino část nebo kombinace různých amino částí: B je dvojmocná organická část, která je převážně hydrokarbylenem, m je celé číslo z rozmezí od 10 do 1000, n je celé číslo z rozmezí od 0 do 100 a x a y jsou nezávisle celými čísly z rozmezí od 0 do 100. Pojem převážně hydrokarbylen definuje dvojmocný radikál, který především zahrnuje uhlovodík, ale který volitelně obsahuje malou část heteroatomové části např. kyslík, síra, imino, sulfonyl • · · ·
- 4 a sulfoxyl.
Uvedené dvojmocné organické části použitelné jako R1 , R2 a R6 alkylenarylen, pólyCalkylenoxyalkylensulfonylalkylen, alkylen hydroxy1 skupinou. cykloalkylen skupinou, alkylenarylen hydroxy1 skupinou, zahrnují alkylen, cykloalkylen, alkylen), alkylenthioalkylen, substituovaný alespoň jednou alespoň jednou alespoň substituovaný substituovaný hydroxy1 jednou poly(alkylenoxyalkylen) substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, alkylenthioalkylen substituovaný alespoň jednou hydroxy skupinou. alkylensulfonylalkylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou; arylen, dialkylenarylen. diarylenketon. diarylensulfon, diarylenoxid a diarylensulfid.
R1, R2 a R6 výhodnějších hydroxy-funkčních polyetherů nezávisle představují methylen, ethylen, propylen, butylen, pentamethy1en, hexamethylen, heptamethylen, oktamethy1en, nonamethylen, dekamethylen, dodekamethy1en, 1,4-cyklohexylen, 1,3-cyklohexylen nebo
1,2-cyklohexylen volitelně substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, p-fenylen, ra-fenylen nebo 2,6-naftalen, difenylen-isopropyliden, sulfonyldifenylen, karbonyldifenylen, oxydifenylen nebo 9,9-fluorendifenylen a n je voleno z rozmezí 0 až 10.
Výhodné A je 2-hydroxyethylimino-, 2-hydroxypropylimino-, piperazenyl, N,N’-bis(2-hydroxyethyl)-l,2-ethylendíimino-, B je isopropyl idendifeny len, 1,3-fenylen nebo 1,4-fenylen a R5 je vodík. Poly(hydroxyesterethery) představené vzorcem I jsou připraveny reakcí diglycidylesteru alifatické nebo aromatické dvojsytné kyseliny např. diglycidyltereftalátu, nebo diglycityletherů dihydrofenolfl nebo alkoholů s alifatickou nebo aromatickou dvojmocnou kyselinou, např. kyselinou adipovou nebo tereftalovou, podle obsahu U.S. Patentu 5,171,820 a 5,496,910; a odvozené U.S. Patentové žádosti poř. č. 131,110, podáno 1. října, 1993; 278,361, podáno 21-června, 1994; a 280,425 podáno 26. června, 1994PolyChydroxyamlnoethery) představené vzorcem II jsou připraveny spojením jednoho nebo více diglycidyletherů dihydrofenolu s aminem majícím dva amino-vodíky za podmínek dostačujících k tomu, aby proběhla reakce aminové části s epoxy částí za vzniku polymerového hlavního řetězce zahrnujícího aminové vazby, etherové vazby a doplňkové hydroxyl části- Tyto polyethery jsou popsány v U.S. Patent 5,275,853. Uvedené polyethery mohou být také • · · · • · • · · ··· ···· • · ····· ···· • · ·· · · ·· ···· · ·· ···· ··· ···· · · · · · · ··
- 5 připraveny spojením diglycidyletheru nebo epihalohydrinu s difunkčním aminem.
Póly(hydroxyethery) představené vzorcem III mohou být připraveny spojením diglycidyletheru nebo kombinací diglycidyletherfl s dihydrofenolem nebo kombinacemi dihydrofenolfl využitím postupu, který je popsán v U.S- patent 5,164,472. PolyChydroxyethery) mohou být alternativně získané uskutečněním reakce dihydrofenolu nebo kombinací dihydrofenolfl s epihalohydrinen podle postupu, který je popsán od Reinking, Barnabeo a Hale v Journal of Applied Polymer Science, odd. 7, str. 2135 (1963).
Množství použitého hydroxy funkčního polyetheru závisí na různých faktorech, např. na použitém specifickém polymeru a požadovaném konečném využití prostředku, hydroxy funkční polyestery mohou být všeobecně přítomny v množství od 1 % do 99 % hmotn., výhodně od % do 95 % hmotn. a výhodněji od 20 t do 90 % hmotn. založeno na celkové hmotnosti hydroxy funkčního polyesteru a polysacharidu.
Přírodně se vyskytující vlákna nebo částicovité filery vhodné pro použití při přípravě prostředků předloženého vynálezu zahrnují např. dřevitou moučku, dřevitou buničinu, dřevité vlákna, bavlnu, len, konopí nebo vlákna orientálního typu kopřivy, rýžová nebo pšeničná stébla, chitin, chitosan, materiály celulózy odvozené od zemědělských výrobků, moučku ze skořápek ořechů, moučku z kukuřičných klasů a jejich směsi- Polysacharidy, které mohou být použity pro přípravu prostředku podle vynálezu, zahrnují různé škroby, celulózu, hemicelulózu, xylany, pryskyřice, pektiny a pullulany. Polysacharidy jsou známé a jsou popsány např. v Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2. vydání, 1987. Výhodnými polysacharidy jsou škrob a celulóza.
Modifikované polysacharidy, které mohou být použity pro přípravu prostředku podle předloženého vynálezu, zahrnují estery a ethery polysacharidfl takové jako např. celuloza-ethery a celuloza-estery nebo estery škrobu a ethery škrobu. Modifikované polysacharidy jsou známé a jsou popsány např. v Encyclopedia of polymer Science a Technology, 2. vydání, 1987.
Pojem škrob použitý na tomto místě označuje uhlohydráty přírodního rostlinného původu založené hlavně na amyloze a/nebo amylpektinu, které zahrnují nemodifikované škroby, fyzikálně modifikované škroby takové jako termoplast, želatinované nebo vaře• · · ·
- 6 né škroby, škroby s modifikovanou hodnotou kyselosti (pH) (kyselina Je dodávána při nižší hodnotě kyselosti škrobu v rozmezí 3 až 6), želatinované škroby, neželatinované škroby, škroby s příčnými vazbami a zborcené škroby (škroby, které nemají částicovitou formu). Škroby mohou být v granulované nebo částicovité formě nebo ve formě pudru. Tyto mohou být získány z rady rostlin, např. brambor, rýže, tapiolky, kukuřice, hrachu a obilovin, např. žita, ovse a pšenice.
Celulózy jsou známé a popsané např. v Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2. vydání, 1987. Celulózy jsou přírodními uhlohydrátovýrai polymery s velkou molekulovou hmotností (polysacharidy) obsahující bezvodé glukozové jednotky připojené kyslíkovou vazbou, čímž vznikají dlouhé molekulární řetězce, které mají především lineární charakter. Celulóza mflže být hydrolyzovaná za vzniku glukosy. Stupeň polymerace je určen rozmezím od 1000 pro dřevitou buničinu do 3500 pro bavlněné vlákno určujícím molekulární hmotnost od 160,000 do 560,000. Celulóza mflže být extraktována z rostlinných tkání (dřevo, tráva a bavlna). Celulóza mflže být použita ve formě vlákniny.
Prostředek předloženého vynálezu mflže také obsahovat různé dodatečné příměsi např. plastické hmoty, mazadla, pigmenty, pěnová činidla, plniva, stabilizátory, chemické modifikátory a urychlovače pohybu. Každá z těchto dodatečných příměsí je popsána dále v textu a několik typů z každého uvedeného druhu je dostupno i obchodně.
Prostředky podle předloženého vynálezu mohou být všeobecně připraveny promícháním (1) termoplastického hydroxy-funkčního polyetheru a (2) polysacharidu, modifikovaného polysacharidu, přírodně se vyskytujícího vlákna nebo částicovitého fileru a volitelně (3) jiné dodatečné příměsi ve výkonném mixéru, např. Haake mixéru, Banbury mixéru, jedno-šroubovém prfltlačníku, dvou-šroubovém prfltlačníku nebo stroji na vstřikování, při teplotě a po dobu, která je pro vznik dokonalé, dobře-rozptýlené směsi složek dostačující. Složky jsou výhodně smíchány a zpracovány ve vhodném prfltlačníku, ze kterého je směs protlačena ve formě prášku nebo vlákniny. Prášek nebo vláknina je dále nebo formována do granulí určených granulována pro vstřikování nebo jiné tepelné zpracování. V tomto postupu mohou být použity běžné techniky a přístroje dobře známé ze současného stavu techniky.
Materiály mohou být zpracovány do formy fólií použitím metod, • ·
- 7 které jsou pro pracovníky zkušené v oboru dobře známé, jde např. o metodu vytlačování fólie na chlazený válec, vytlačování fólie s vyfukováním, fólie mohou být také zpracovány jako vícevrstvové složení ve formě společně protlačených fólií vyfukováním nebo na chlazený válec, s nebo bez vnitřní lepicí vrstvy nebo vrstev obsahujících recyklovaný odpadový materiál z výrobního procesu. Materiál může být protlačován, čímž vznikají různé tvary např. profily, trubky, tyče, pruhy, pásy archů nebo vláken a může být dále zpracováván tvarováním dobře známými metodami, např. stlačováním nebo vstřikováním, tepelným formováním nebo formováním ve vakuu.
Materiály mohou být ve formě pěny nebo buněčné struktury, např. ve formě poddajné, tuhé nebo strukturální pěny s otevřenou, uzavřenou nebo částečně otevřenou buněčnou morfologií. Pěna může být vhodně zpracována protlačováním nebo protažením krajů v předehřáté formě za vzniku požadované tvaru výrobku. Protlačená pěna může být také dále tepelně tvarována do požadovaného tvaru. Pěna může být však také přímo protlačena do využitelných tvarů, např. prutů, destiček, desek a tabulí. Takto vytvořené produkty a tvary jsou použitelné např. při balení, izolaci a také jako výplfíkový materiál.
Pěnový materiál podle předloženého vynálezu je všeobecně připraven zahřátím prostředku, který obsahuje polysacharid, modifikovaný polysacharid, přirozeně se vyskytující vlákninu nebo částicovitý filer a hydroxy-funkční polyether, vzniká plastický nebo tekutý polymerový materiál, přidáním nadouvadla vzniká zpěnitelný gel a protlačením gelu skrze formu vzniká pěnový produkt. Nadouvadlo může být dodáno do polymerového materiálu dříve než je tento nataven nebo může být dodáno následně po zahřátí polymerového materiálu na teplotu nebo nad teplotu bodu tání. Nadouvadlo může být dodáno nebo promícháno do nataveného polymerového materiálu kterýmkoliv prostředkem známým ze současného stavu techniky, např. protlačovačem, mixérem nebo míchačkou. Nadouvadlo je obvykle promícháno s nataveným polymerovým materiálem při dostatečně zvýšeném tlaku tak, aby byla ochráněna látková roztažnost nataveného polymerového materiálu a nadouvadlo bylo rovnoměrně rozptýleno skrze celý uvedený materiál. Nukleární činitel může být volitelně promíchán v polymerové natavenině nebo smíchán s polymerovým materiálem za sucha dříve než je tento zvláčfíován nebo taven. Pěnotvorný gel je obvykle ochlazen na nižší teplotu s cílem optimalizovat fyzikální charakteristiky pěnové struktury. Gel je následně protlačen skrze formu požadovaného tvaru do dutin s nižším nebo sníženým tlakem, hodnota kterého je nižší než hodnota původního tlaku, při kterém byl gel zpracováván dříve než byl protlačován. Nižší tlak může být superatmosférický nebo subatmosférický, ale výhodně je na atmosférické úrovni.
Nadouvadla použitelná pro vytváření předložených pěnových struktur zahrnují anorganická činidla, organická nadouvala a chemická nadouvadla. Vhodnými anorganickými nadouvadly jsou oxid uhličitý, dusík, argon, voda, vzduch a helium. Organická nadouvadla zahrnují alifatické uhlovodíky mající 1 až 9 atomů uhlíku a plně a částečně halogenované alifatické uhlovodíky mající 1 až 4 atomy uhlíku.
Předložená pěnová hmota má hodnotu hustoty 5 až 200 kilogramů na jeden kubický metr. Pěnová hmota má průměrnou velikost částic 0,1 až 5,0 mra. Pěnová hmota může mít otevřenou nebo uzavřenou strukturu částic.
Ačkoliv protlačování je výhodnou metodou využívanou při zpracování pěnové hmoty, je jasné, že výše uvedená struktura může být tvarována protažením okrajů, které mohou být v okamžiku jejich protažení nataveny, čímž vznikne struktura požadovaného tvaru. Prostředek podle vynálezu je také vhodný pro výrobu lepidel tavených horkem a může být zformulován s lepivými pryskyřicemi, plastickými hmotami, vosky a/nebo běžnými příměsi v různých množstvím, jak je pracovníkům zkušeným v oboru známo.
Prostředek může být upraven do průtlačnice použitím běžných metod, např. tvářením s profukováním, vstřikováním, formováním ve vakuu, tvářením za tepla, vstřikováním s vyfukováním, protlačováním s vyfukováním a vytlačováním.
Prostředek může být využit jako povlak nebo laminát a může být aplikován do substrátu metodou např. kalandrováním, nanášením clon, protlačováním povlaku, válcováním povlaku nebo rozprašováním povlaku.
Prostředek může být použit jako zapouzdřený obal” schopný pomale nebo regulovaně uvolňovat farmakologicky aktivní činidlo, katalyzátor, biocid nebo hnojivo a může být připraven sloučením materiálu s farmakologicky aktivním činidlem, biocidem, hnojivém, které v tomto případě představuje dodatečnou složku, během nebo po přípravě prostředku. V případě aktivních materiálů, které za • · • ···· ·· ·· ·· ·· · · · · ···· • · ····· · · · · • · ·· · · ·· ··· · · • · ···· · · · ·· · · · · ·· ·· ··
- 9 výrobních podmínek použitých při výrobě prostředku nemusí být stálé, může být prostředek podle vynálezu aplikován na částice aktivního činidla metodou rozprašování povlaku, vytvořením povlaku použitím roztoku nebo jinými velmi dobře známými metodami pro výrobu zapouzdřené aktivní látky.
Prostředek může být také ve formě substrátu obsahujícího polysacharid, např. dřevo, papír, textil nebo škrob, volitelně obsahujícího hydroxy-funkční polyethery odvozené z monomerů obsahujících jeden nebo více epoxy skupin. Hydroxy-funkční polyether může být použit pro modifikaci povrchových nebo strukturálních vlastností substrátu, pro ochranu substrátu během použití. Povlak může být vhodně aplikován použitím dobře známých metod, jde např. o protlačování, kalandrování, laminaci tlakem, válcování, úpravu povlaku práškem, nanášení clon nebo nánašení roztoku. Substrátem je přednostně papír, lepenka, buničitá fólie, modifikovaná buničitá fólie, škrobová fólie, mod i f i kovaná škrobová fólie, dřevo, fólie nebo druh výrobku obsahující polysacharid, modifikovaný polysacharid, přírodně vzniklou vlákninu nebo částicovitý filer a hydroxy-funkční polyether. Substrátem je výhodněji papír, lepenka nebo druhy výrobku obsahující polysacharid, modifikovaný polysacharid, přírodně vzniklou vlákninu nebo částicovité filery a hydroxy-funkční polyethery.
Příklady provedení vynálezu
Následující pracovní příklady by měly dostatečně názorně ilustrovat a doplňovat popis předloženého vynálezu, ale nejsou ve svém rozsahu nijak omezeny. Pokud není určeno jinak, všechny části a procentické podíly jsou hmotnostní.
Příklad 1
Do A 13 L lepené nádoby vybavené mechanickým míchadlem a přívodem dusíku byl dodán hydrochinon-diglycidylether (1312,5 g, 5,8 mol, 113,06 g/odpovídající epoxid), kyselina 1,10-dekandlkarboxyklická (1343,5 g, 5,83 mol) a bromid tetra-n-buty1amonný (94,2 g, 0,29 mol). Následně byl dodán diglym (3 L) a směs byla zahřívána na teplotě 110 °C po dobu 5,5 hodin při atmosféře dusíku- Byla dodána ledová kyselina octová (250 ml) a zahřívání na teplotě 110°C pokračovalo přes noc. Roztok byl ponechán vychladnou na ···· ·· ·· ·· ·· ·· · · « · · · · · • · · · ··· · · ·· • · ·· ·· ·· ··· · · • · ···· » · · ··· · ·· ·· ·· ··
- 10 teplotu přibližně 50 °C, tento byl následně vlit do vody ve velkém kameninovém mísidle (300 ml podíly ve 2 L vody). Vlákninová sraženina byla nahromaděna podtlakovou filtrací a 3 dny ponechána v čiré vodě. Výrobek byl nahromaděn filtrací při podtlaku a ponechán volně oschnout pres noc. Výrobek byl vysušen ve vakuové peci při teplotě 100 °C až 115 °C přes noc. Polymer měl hodnotu vnitřní viskozity 0,42 dL/g (DMF, 25 °C, 0,5 g/dL),
T<y 5 °C a Tm 75 °C.
Použitím hmotnostních poměrů označených v tabulce byly připraveny suché směsi výše uvedeného polymeru a nemodifikovaného bramborového škrobu. Směs byla zpracovávána použitím Haake mixéru (60 cc mísa) při teplotě 120 °C po dobu 6 minut podle instrukcí. Plakety (o velikosti 4 palce x 4 palce x 1/16 palce) byly vytvarovány tlakem z materiálu získaného z Haake mixéru. Vzorky pro testování mechanických vlastností byly získány z těchto plaket. Vybrané tahové vlastnosti jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
Mechanické vlastnosti škrob-poly(esterether) směsi
Mechanické Kontrol. 20 % 40 % 60 % 80 %
vlastnosti 0¾ škr. škrobu škrobu škrobu škrobu
Mez skluzu (PSI) 880 940 1130 1340
Mez skluzu (¾) 15 12 9 8
Pevnost v tahu 3050 1840 870 1080 2210
Prodloužení v tahu (%D 705 370 190 14 6
Tahový modul (psi) 12240 16640 29690 45210 96510
Příklad 2
Póly(hydroxyaminoether) získaný z reakce diglycidy1etheru bisfenolu A s ethanolaminem byl sloučen s různými množstvími moučky z tvrdé dřeviny (Americká dřevitá vláknina druh 20010) použitím mechanického Brabender Plasticorder s rotačními noži v nominálním 60 cc mixeru s křížovou hlavou při teplotě 180 °C. Byl dodán • · • · · · · · · • · ····· · • · ·· ·· ·· • · · · · · ···· ·· ·· · · ··
- íí polymer a zpracováván při 63 rpm 2 minuty, následně byla dodána dřevitá moučka a zpracována při podmínkách uvedených v tabulce
II.
Tabulka II
Příklad % hmotn. Čas zpracování Konečná krout.
číslo dřevité moučky v minutách síla (m-g)
2(a) 10 5 2500
2(b) 30 3 3200
2(c) 50 2 4500
Sloučený materiál byl tvarován tlakem na zkouškové plakety použitím formovacího rámu o velikosti 4 palce x 4 palce x 1/16 palce mezi dvěmi rovnými deskami z nerezové oceli, Fluoroglid™ CP byl použit jako separátor. Materiál byl formován při teplotě 200 °C po dobu 3 minut použitím 1250 psi na dutinu formy. Plát byl ochlazen při tlaku pod teplotu 45 °C dříve než byl z formy uvolněn. Z těchto plátů byly vyrobeny ASTM Typ IV pruty určené pro zkoušku tahem, pruty byly zkoušeny použitím Instron 4507 testovacího rámu při rychlosti křížové hlavy 0,2 palců/minutu. Výsledky testu jsou znázorněny v tabulce III.
Tabulka III
Příklad Pevnost v tahu % prod1oužen í Tahový modul
číslo při zlomu (psi) při zlomu (psi )
2(a) 6500 10,6 522.000
2(b) 10.300 3,5 670.000
2(c) 11.100 2,2 813.000
Příklad 3
Póly(hydroxyesterether) získaný z reakce diglycidyletheru bisfenolu A s kyselinou adipovou byl sloučen s různými úrovněmi moučky z tvrdé dřeviny (Americká dřevitá vláknina druh 20010) • · · · • · • ·
- 12 použitím mechanického Brabender plasticorderu s rotačními noži v nominálním 60 cc mixeru s křížovou hlavou při teplotě 150 °C. Byl dodán polymer a zpracováván při 63 rpm 2 minuty, následně byla dodána dřevitá moučka a zpracována při podmínkách znázorněných v tabulce IV.
Tabulka IV
Příklad číslo % hmotn. dřevité moučky Cas zpracování v minutách Konečná krout. síla (m-g)
3(a) 10 3 400
3(b) 30 5 520
3(c) 50 5 1500
Sloučený materiál byl tvarován tlakem na zkouškové pláty použitím formovacího rámu o velikosti 4 palce x 4 palce a 1/16 palců mezi dvěmi rovnými deskami z nerezové oceli, F1 uorog 1 ide™CP byl použit jako separátor. Materiál příkladů 3(a) a 3(b) byl formován při teplotě 150 °C po dobu 3 minut použitím 1125-1250 psi na dutinu formy- Materiál příkladu 3(c) byl formován při teplotě 175 °C. Plakety byly ochlazeny při tlaku pod hodnotu 30 °C dříve než byly uvolněny z formy. ftSTM Typ IV pruty určené pro zkoušku tahem byly vyrobeny z těchto plátů a zkoušeny použitím Instron 4507 testovacího rámu s rychlostí křížové hlavy 0,2 palců/minutu. Výsledky testu jsou znázorněny v tabulce V.
Tabulka V
Příklad Pevnost v tahu % prodloužení Modul tahu
číslo při zlomu (psi) př i z1omu (psi)
3(a) 3300 13,6 451.000
3(b) 5700 4,5 648.000
3(c) 7800 2,0 843.000
• · · · • · • · • · · · ♦ ♦ · • · ····· · • · ·· ·· · · • · ···· ··· ···· ·· ·· ·· ··
- 13 Příklad 4
Póly(hydroxyether) bisfenolu A (35 g, PAPHEN™ FENOXY RESIN PKHHMM od Phenoxy Associates) byl sloučen s 15 g vysušeného kukuřičného škrobu použitím Haake Rheocořd 9000 řheometřu s křoutivou silou vybaveného Haake mixérem Model 600 s rotačními noži při teplotě v nádobě 160 °C. Byly dodány polymer a škrob a zpracovávány při 60 rpm po dobu 10 minut. Kroutivá síla a teplota tání se vyrovnaly po 5 minutách na kroutivé síle přibližně 1650 m-g a teplotě 183 °C.
Sloučený materiál byl formován tlakem na zkouškové pláty použitím formovacího rámu o velikosti 4 palce x 4 palce x 1/16 palce mezí dvěmi rovnými deskami z nerezové oceli, bylo použito Fluoroglide™CP (výrobek Norton Performance plastic Company) aerosolové fluorouhlíkové separační činidlo na formy. Materiál byl formován při teplotě 200 °C po dobu 3 minut použitím 625 psi na dutinu formy. Pláty byly následně ochlazeny při tlaku pod teplotu 45 °C dříve než byly uvolněny z formy. Z těchto plaket byly vyrobeny ASTM Typ IV pruty určené pro zkoušku tahem, které byly testovány podobně jako v příkladu 1. Výsledky testu jsou znázorněny v tabulce VI.
Tabulka VI
Pevnost v tahu při zlomu (psi) % prodloužení při zlomu Modul tahu (psi)
8431 2,47 499,600
Příklad 5
Póly(hydroxyaminoether) odvozený z reakce diglycidyletheru bisfenolu A s ethano1aminem (35 g) byl sloučen s 15 g vysušeného kukuřičného škrobu (Buffalo 3401) použitím Haake Rheocořd 9000 řheometřu vyvíjejícího křoutivou sílu vybaveného Haake mixérem s rotačními noži model 600 při teplotě v nádobě 160 °C. Byly dodány polymer a škrob a zpracovávány při 60 rpm po dobu 10 minut. Kroutivá síla a teplota tání se vyrovnaly po 5 minutách na hodnotě kroutivé síly přibližně 1500 m-g a teplotě 183 °C. Sloučený materiál byl formován tlakem na zkouškové plakety • · · · • · · ··· ···· • · · · · · · · ··· • · · · ·· ·· ···· · • · ···· · · · ···· ·· ·· ·· ··
- 14 použitím formovacího rámu o velikosti 4 palce x 4 palce x 1/16 palce mezi dvěmi rovnými deskami z nerezové oceli, Fluorogl ide™CP byl použít jako separátor. Materiál byl formován při teplotě 200 °C po dobu 3 minut použitím 625 psi na dutinu formy. Plaketa byla následně ochlazena při tlaku pod teplotu 45 °C dříve než byla uvolněna z formy. Z těchto plaket byly vyrobeny ASTM Typ IV pruty určené pro zkoušku tahem, které byly zkoušeny podobně jako v příkladu 1. Výsledky testu jsou znázorněny v tabulce VII.
Tabulka VII
Pevnost v tahu př i z1omu (psi) % prodloužení při zlomu Modul tahu (psi)
8134 2,75 551,000
Údaje předcházejících zkoušek jasně ukazují, že dodáním příměsi škrobu do hydroxy-funkčního polyetheru v souladu s předloženým vynálezem jsou získány materiály mající využitelné mechanické vlastnosti.

Claims (23)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery vyznačující se tím, že obsahují (1) polysacharid, modifikovaný polysacharid, přírodně se vyskytující vlákninu nebo částlcovitý filer a (2) termoplastický hydroxy-funkční polyether získaný z monomerů obsahujících 1 nebo více epoxy skupin.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický hydroxy-funkční polyether má opakující se jednotky vyjádřené vzorcem II I II 3 4 3
    -OC— R—COR OR o— Rkde R1 je dvojmocná hydrokarbylen; R3 je organická část, která je převážně
    OH CH,OH 1 ' —ch2cch2 nebo - C—Clb-o- I a Ř5 R5
    R4 je nebo —R2
    H
    CHoOR2
    R5 kde R2 a R6 jsou nezávislými dvojmocnými organickými částmi, které převážně představují uhlovodík, R5 je vodík nebo alkyl a n je hodnota z rozmezí 0 až 100.
  3. 3. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím že R1 , R2 a R6 • · · ·
    - 16 jsou nezávisle alkylen, cykloalkylen, alkylenarylen, póly(alkylenoxyalkylen), alky1enthloalkylen, alkylensulfony1alkylen, alkylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, cykloalkylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, alkylenarylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, póly(alkylenoxyalkylen) substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, alkylenthioalkylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, alkylensulfonylaikylen substituovaný alespoň jednou hydroxyl skupinou, arylen, dialkylenarylen, diarylenketon, diarylensulfon, diarylenoxid nebo diarylensulfid.
  4. 4. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že R1, R2 a R6 jsou nezávisle methylen, ethylen, propylen, butylen, pentamethylen, hexamethylen, haptamethylen, oktamethylen, nonamethy1en,
    1,3-cyk1ohexen
    1,4-cyklohexen substituovaný dekamethylen, dodekamethylen, nebo 1,2-cyk1ohexen vo1 i te1ně alespoň jednou hydroxyl skupinou.
  5. 5. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že R1, R2 a R6 jsou vyjádřeny vzorcem:
    -H,C-HC—HiC—O1’
    -HC— H-iC— O— CH-i-CH ll ‘ ~ Í7
    -O—CH-.—CH-CH, kde R7 je nezávisle vodík nebo methyl a x a y jsou nezávisle hodnoty z rozmezí 0 až 100.
  6. 6- Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že R1 a R6 jsou nezávisle p-fenylen, m-fenylen nebo 2,6-naftalen.
  7. 7. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že R2 je m-fenylen, p-fenylen, naftylen, difenylen-isopropyliden, sulfonyldifenylen, karbonyldifenylen, oxydifenylen nebo
    9,9-fluorendifenylen.
  8. 8. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že R5 je vodík.
  9. 9. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že n je hodnota z rozmezí 0 až 10.
  10. 10. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický hydroxy-funkční polyether má opakující se jednotky vyjádřené vzorcem• · · · kde A je aminová část, nebo kombinace různých aminových částí; B je dvojmocná organická část, která je převážně hydrokarbylen; R5 je alkyl nebo vodík a m je celé číslo z rozmezí 10 až 1000.
  11. 11. Prostředek podle nároku 10 vyznačující se tím, že A je 2-hydroxyethylimino-, 2-hydroxypropy1imino-, piperazenyl, N,N’bis(2-hydroxyethy1)-l,2-ethylendiiraino a B je isopropy1Idendifenylen, 1,3-fenylen nebo 1,4-fenylen a R5 je vodík.
  12. 12. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický hydroxy-funkční polyether je vyjádřen vzorcem=
    -O—CH
    OH ,-C—CH-,-Ο Β-ln kde B je dvojmocná organická část, která je převážně hydrokarbylen, R5 je alkyl nebo vodík a m je celé číslo z rozmezí 10 až 1000.
  13. 13. Prostředek podle nároku 12 vyznačující se tím, že B je isopropy1 idendifenylen. 1,3-fenylen nebo 1,4-fenylen a R5 je vodík.
  14. 14. Prostředek podle nároku 12 vyznačující se tím, že termoplastický hydroxy-funkční polyether je odvozený z reakce epihalohydrinu a bisfenolu.
  15. 15. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že polysacharld je škrob nebo celulóza.
  16. 16. Prostředek podle nároku 15 vyznačující se tím, že škrob pochází z brambor, rýže, kukuřice nebo pšenice.
  17. 17. Prostředek podle nároku 15 vyznačující se tím, že škrob je granulovaný škrob a celulóza je ve formě vlákniny.
    • · · · • · · ··· ···· • · ····· · · · · • · ·· ·· ·· ···· · • · ···· ··· ···· ·· ·· ·· ··
    -
  18. 18 18. Prostředek podle nároku 15 vyznačující se tím, že škrob je termoplastický škrob.
  19. 19. Prostředek podle nároku 15 vyznačující se tím, že celulóza je získána z dřevité vlákniny nebo vláken bavlny.
  20. 20. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že modifikovaným polysacharidem je ether nebo ester polysacharidu.
  21. 21. Prostředek podle nároku 20 vyznačující se tím, že modifikovaným polysacharidem je ether celulózy nebo ester celulózy.
  22. 22. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že přírodně se vyskytující vláknina nebo částicovitý filer představují dřevitou mouku, dřevitou buničinu, dřevitou vlákninu, bavlnu, len, konopí, vlákna orientální kopřivy, stébla rýže nebo pšenice, chitin, chitosan, materiály celulózy odvozené ze zemědělských výrobků, moučku ořechových skořápek, moučku kukuřičných klasů nebo jejich směs i.
  23. 23. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický hydroxy-funkční polyether je přítomen v množství od 1 % do 99 % hmotn. a polysacharid, modifikovaný polysacharid, přírodně se vyskytující vláknina nebo částicovitý filer je přítomen v množství od 99 % do 1 % hmotn. založeno na hmotnosti dvou složek.
    24. Prostředek podle nároku 1 vyznačuj ící se tím, že tento je ve formě fólie. 25. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento je ve formě formovaného nebo protlačovaného výrobku- 26. Prostředek podle nároku 1 vyznačuj ící se tím, že tento je ve formě pěny s otevřenými nebo uzavřenými částicemi- 27. Prostředek podle nároku 1 vyznačuj ící se tím. že tento je ve formě lepidla. 28. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento je ve formě pevného nebo poddajného oba1u. 29. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento je ve formě balicího materiálu. 30. Prostředek podle nároku 1 vyznačuj ící se tím, že tento je ve f ormě pov1aku. 31. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento je ve formě laminátu. 32. Prostředek podle nároku 1 vyznačující : se tím, že tento je ve formě zapouzdřeného obalu schopného pomalu nebo regulovatelně
    uvolňovat farmakologicky aktivní činidlo, katalyzátor, biocid • · · · ·· · ··· *··· • 9 9 9 999 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 9 9 9999 9
    9 9 9 9 9 9 9 9 9
    99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    - 19 nebo hnojivo.
    33. Druh výrobku vyznačující se tím, že obsahuje substrát polysacharidu, který je opatřen povlakem termoplastického hydroxy-funkčního polyetheru získaného z monomerů obsahujících 1 nebo více epoxy skupin.
    34. Druh výrobku podle nároku 33 vyznačující se tím, že polysacharid je papírenským výrobkem.
    35. Laminát vyznačující se tím, že obsahuje termoplastický hydroxy-funkční polyether získaný z monomerů obsahujících 1 nebo více epoxy skupin vázaný na substrát, který zahrnuje papír, lepenku, fólii celulózy, modifikovanou fólii celulózy, škrobovou fólii, modifikovanou škrobovou fólii nebo dřevo.
    36. Způsob přípravy prostředku nároku 1 vyznačující se tím, že zahrnuje promíchání termoplastického hydroxy-funkčního polyetheru získaného z monomerů obsahujících 1 nebo více epoxy skupin s polysacharidem, modifikovaným polysacharidem, přírodně se vyskytující vlákninou nebo částicovitým filerem ve výkonném mixéru při teplotě a po dobu dostatečnou pro vznik dobře rozptýlené směsi složek.
CZ981920A 1995-12-21 1996-12-19 Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a jejich použití CZ192098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US902295P 1995-12-21 1995-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ192098A3 true CZ192098A3 (cs) 1998-09-16

Family

ID=21735131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981920A CZ192098A3 (cs) 1995-12-21 1996-12-19 Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a jejich použití

Country Status (13)

Country Link
EP (2) EP0868485B1 (cs)
JP (1) JPH11507980A (cs)
KR (1) KR19990076576A (cs)
CN (1) CN1207755A (cs)
AR (1) AR005259A1 (cs)
BR (1) BR9612274A (cs)
CA (1) CA2240180C (cs)
CZ (1) CZ192098A3 (cs)
DE (2) DE69610780T2 (cs)
ES (2) ES2237037T3 (cs)
PL (1) PL327315A1 (cs)
TW (1) TW353097B (cs)
WO (1) WO1997023564A1 (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5780582A (en) * 1996-12-31 1998-07-14 The Dow Chemical Company Hydroxy-functionalized polyester and poly(ester ether) oligomers
US7192984B2 (en) 1997-06-17 2007-03-20 Fziomed, Inc. Compositions of polyacids and polyethers and methods for their use as dermal fillers
US5906997A (en) * 1997-06-17 1999-05-25 Fzio Med, Inc. Bioresorbable compositions of carboxypolysaccharide polyether intermacromolecular complexes and methods for their use in reducing surgical adhesions
GB2356865B (en) 1998-08-21 2002-07-03 Biotechnology Res & Dev Corp Method of making biodegradable polymer compositions
US6376583B1 (en) 1999-03-12 2002-04-23 The Dow Chemical Company Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
US6191196B1 (en) * 1999-04-12 2001-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polymer compositions, methods for making same and articles therefrom
US6632862B2 (en) 1999-04-12 2003-10-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles therefrom
US7037959B1 (en) 1999-04-12 2006-05-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polymer compositions methods for making same and articles therefrom
US6310136B1 (en) * 1999-08-17 2001-10-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Blends of biodegradable poly(hydroxy ester ether) thermoplastic with renewable proteins
US6586512B1 (en) * 1999-09-30 2003-07-01 The Dow Chemical Company Binding superabsorbent polymers to substrates
WO2001046305A2 (en) 1999-12-20 2001-06-28 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Recycling of articles comprising hydroxy-phenoxyether polymers
US6932861B2 (en) 2000-11-28 2005-08-23 Fmc Corporation Edible PGA coating composition
JP3614773B2 (ja) * 2000-12-12 2005-01-26 三井化学株式会社 被覆型徐放性農薬粒剤
AU2002257127A1 (en) 2001-04-04 2002-10-21 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Process for coating paper, paperboard, and molded fiber with a water-dispersible polyester polymer
CN100436705C (zh) * 2006-01-16 2008-11-26 上海迪纺纺织科技有限公司 冷转移印花纸用载体及使用方法
US8691340B2 (en) 2008-12-31 2014-04-08 Apinee, Inc. Preservation of wood, compositions and methods thereof
JP5503375B2 (ja) * 2009-03-31 2014-05-28 大阪瓦斯株式会社 セルロース誘導体の可塑剤
GB0914377D0 (en) * 2009-08-17 2009-09-30 Interface Internat B V Switchable adhesive and objects utilising the same
JP5525889B2 (ja) * 2010-03-30 2014-06-18 大阪瓦斯株式会社 液化剤および液化方法
US9878464B1 (en) 2011-06-30 2018-01-30 Apinee, Inc. Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof
JP7288807B2 (ja) * 2019-06-03 2023-06-08 株式会社Dnpファインケミカル 水系仮止め接着剤及び該水系仮止め接着剤を用いた各種部材又は部品の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE621064A (cs) * 1961-08-07
US3313640A (en) * 1962-08-23 1967-04-11 Ciba Geigy Corp Flowable starches
JPS5150708A (ja) * 1974-10-28 1976-05-04 Sony Corp Jikikirokubaitai
US4179540A (en) * 1974-12-23 1979-12-18 Union Carbide Corporation Fabrication of foamed articles
JPS58160368A (ja) * 1982-03-18 1983-09-22 Sumitomo Chem Co Ltd セメント系構造物の下地処理方法
US5171820A (en) * 1991-05-13 1992-12-15 The Dow Chemical Company Hydroxy-functional polyesters as thermoplastic barrier resins

Also Published As

Publication number Publication date
EP0868485A1 (en) 1998-10-07
DE69634214T2 (de) 2005-12-29
MX9804994A (es) 1998-09-30
CA2240180C (en) 2008-01-22
DE69610780D1 (de) 2000-11-30
ES2237037T3 (es) 2005-07-16
EP1041116A3 (en) 2002-06-05
EP1041116B1 (en) 2005-01-19
EP0868485B1 (en) 2000-10-25
PL327315A1 (en) 1998-12-07
CA2240180A1 (en) 1997-07-03
DE69610780T2 (de) 2001-02-22
WO1997023564A1 (en) 1997-07-03
CN1207755A (zh) 1999-02-10
ES2152579T3 (es) 2001-02-01
TW353097B (en) 1999-02-21
DE69634214D1 (de) 2005-02-24
BR9612274A (pt) 1999-07-13
AR005259A1 (es) 1999-04-28
JPH11507980A (ja) 1999-07-13
KR19990076576A (ko) 1999-10-15
EP1041116A2 (en) 2000-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ192098A3 (cs) Prostředky obsahující hydroxy-funkční polymery, jejich složení a jejich použití
US6407225B1 (en) Compositions comprising hydroxy-functional polymers
US6025417A (en) Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US6365079B1 (en) Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
AU727527B2 (en) Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6376583B1 (en) Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
US6150438A (en) Composite resin composition
DE60313679T2 (de) Bioabbaubare und kompostierbare Behälter
CN112876745A (zh) 一种抗菌可生物降解餐具及其制备方法
US9109116B2 (en) Biodegradable packaging obtained from cassava flour and fique fiber and their manufacture process
US20160017091A1 (en) Process for making starch resin copolymer
CN102079822B (zh) 一种植物纤维增强淀粉复合包装材料及其制备方法
WO2012010401A2 (en) Plastic compounding
US6054510A (en) Biodegradable formed article
US6632862B2 (en) Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles therefrom
US6893527B1 (en) Biodegradable polyester and natural polymer laminates
CN112080114A (zh) 一种可降解塑料母粒及可降解塑料的制备方法
MXPA98004994A (en) Compositions that include polymers hidroxifunciona
WO1997031979A1 (en) Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
RU99116603A (ru) Олигомеры сложных полиэфиров и поли(простой эфир сложного эфира), содержащие гидрокси-функциональные группы

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic