TW442540B - Heat-resistant high-nitrile polymer compositions and process for its preparation - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明货明（1 ) [發明之詳细說明] [發明所屬之技術領域] 本發明像關於以荷重營曲溫度等表示耐熱性改良之高腈 系聚合體組成物及其製法。詳言之，係關於將使用作為提 高耐熱性之馬來鹺亞胺条單體，依共聚導人聚合體組成物 中，且未反應單體殘留之濃度為被控制於低位之耐熱性高 腈条聚合體組成物及其製法。 [先前技術] 橡膠改性高腈系聚合體组成物為，在高腈糸聚合體組成 物原來具有之優異的氣體障礙性、耐藥品性、藥效成分和 臭氣之非吸附性上賦予耐衝擊性之熱塑性聚合體姐成物、 於食品、農發藥品、化粧品等領域中被使用作為包裝材料 、容器材料等。 此類高睛糸聚合體組成物之代表例，為在特公昭46-2 5 0 0 5號公報中，所揭示在共軛二烯糸橡膠存在下令不飽 和_及丙烯酸酯接枝共聚之高腈系聚合體姐成物之製造方 法。此類聚合體組成物為氣體障礙性、耐衝擊性優異I可 依公知之成型方法成型為任意的包装容器材料，但因以荷 重彎曲溫度表示之耐熱性低*而使其用途受到限定。 提高熱塑性聚合體組成物耐热性之方法I已知有令馬來 豳亞胺糸翬體等依共聚導入之方法。例如，於持公昭 4 5 - 1 4 5 4 9號公報中，揭示令丙烯腈、N -芳基取代馬來醯亞 胺及烯烴系不飽和烴共聚之高膜系聚合體姐成物之製造方 法，並例示於共聚時*將此些單體之混合物於最初總括地 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） ^^^1 m» ml· —Ί US. Ί {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明典明 (. 〇 ) 1 1 I 添 加 至 聚 合 系 之 方 法 〇 1 I i 又 於 特 開 昭 60 -79019 公 報 中 揭 示 令 不 飽 和 m m 1 I f stsfi 體 > 馬 來 醯 亞 胺 系 覃 體 及 苯 乙 烯 系 體 共 聚 之 聚 合 體 组 成 請 先 1 1 物 之 製 造 方 法 並 例 示 於 共 聚 時 將 此 些 單 體 之 混 合 物 於 讀 背 1 1 ! 最 初 總 括 地 添 加 至 聚 合 Λ 之 高 腈 jh 聚 合 體 組 成 物 之 製 造 方 之 νϊ I | 意 1 | 法 〇 m 而 此 些 方 法 由 於 未 採 用 於 橡 膠 存 在 下 之 接 枝 共 事 項 1 | 聚 故 除 了 所 得 之 聚 合 體 組 成 物 之 耐 衝 擊 性 差 Μ 外 由 於 再 1 與 馬 來 藤 亞 胺 系 單 體 及 不 飽 和 腈 条 m 體 任 — 者 之 共 聚 合 性 寫 本 頁 裝 1 均 良 好 之 烯 烴 糸 不 飽 和 烴 和 苯 乙 烯 % 單 體 為 在 取 初 總 括 1 1 地 添 加 至 聚 合 糸 故 其 為 在 反 htfff m 的 比 較 前 半 中 依 聚 合 反 rrtg 愿 1 1 而 消 蚝 兀 畢 而 使 所 得 之 聚 合 體 組 成 物 中 產 生 大 的 組 成 分 ! 訂 布 使.耐 埶 * 性 透 明 性 等 之 改 良 不 夠 充 分 〇 1 | 特 別 是 於 與 馬 來 醯 亞 胺 共 聚 性 差 之 不 飽 和 腈 系 單 腊 大 1 1 I 虽 使 用 之 高 腈 % 聚 合 體 組 成 物 之 情 形 中 不 飽 和 腈 系 單 體 1 1 及 馬 來 醯 亞 胺 % 單 體 之 轉 換 率 無 法 充 分 上 升 於 所 得 聚 合 1 體 姐 成 物 中 此 些 單 體 為 以 1¾ 濃 度 殘 留 而 非 為 滿 足 安 全 衛 1 | 生 上 之 物 質 0 ! I 另 一 方 面 一 般 於 被 共 聚 不 m 和 m 系 單 體 之 使 用 比 m 1 1 低 的 丙 烯 腈 -苯乙烯樹脂（AS樹 脂 )和丙烯腈- 丁 二 烯 -笨乙 I 1 烯 樹 脂 (A B S 澍 脂 )等令馬來醯亞胺共聚之低腈系聚合體組 1 1 成 物 中 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 臨 亞 酸 Ά 單 體 、曲 濃 度 之 低 減 方 1 I 法 已 知 有 數 種 1 1 [ 例 如 於 特 開 平 3 - 205411 clthp Wu 公 報 中 揭 示 m 由 今 聚 合 後 1 1 之 反 應 液 加 溫 至 生 成 之 聚 合 體 組 成 物 之 熔 融 溫 度 以 上 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公t ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明脱明 ( 3 ) 1 1 令 於 減 壓 下 滯 留 以 除 去 未 反 應 單 m 之 方 法 0 然 而 此 方 法 1 1 1 適 用 於 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 之 情 形 有 若 採 取 令 殘 留 濃 度 1 1 J 降 低 之 充 分 長 的 滯 留 畸閒 則 聚 合 體 姐 成 物 之 黃 色 度 顯 著 增 請 先 1 1 加 又 有 懸 樑 臂 式 衝 擊 強 度 降 低 之 問 題 〇 閱 讀 背 1 1 ώ I 又 於 特 開 平 1 - 6 2 3 1 5號公報中 揭示藉由令生成之聚 之 注 1 1 合 體 組 成 物 VX 醇 等 溶 劑 萃 取 洗 淨 >λ 除 去 未 反 應 單 體 之 方 意 事 1 項 i 法 〇 m ή·» 而 此 方 法 週 用 於 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 之 情 形 因 再 填 該 聚 合 體 組 成 物 所 具 有 之 優 異 的 附 藥 品 性 使 得 kk 醇 等 一 本 頁 裝 1 般 溶 m 萃 取 除 去 效 果 小 且 於 令 馬 來 藤 亞 胺 系 單 體 之 殘 1 1 留 濃 度 降 低 上 為 不 夠 充 分 〇 另 一 方 面 若 使 用 溶 解 該 聚 合 1 1 WIBI 題 組 成 物 之 Η， Ν- 二 甲 基 甲 醢 胺 等 溶 劑 則 更 需 要 有 令 弱 溶 1 訂 劑 再 沈 澱 之 操 作 除 了 有 使 工 程 複 雜 化 之 工 業 上 不 利 點 以 1 I 外 有 相 反 地 僅 殘 留 溶 劑 之 問 題 0 1 1 I 又 於 特 開 昭 63 -2 6 8 7 1 2號公報中 揭示芳香族乙烯基 1 i % m 體 之 添 加 比 率 階 段 性 地 提 高 之 聚 合 Mttfr m 組 成 物 的 製 造 方 1 法 並 例 示 降 低 聚 合 中 殘 存 來 醯 亞 胺 条 單 體 之 方 法 1 I 狀 而 此 方 法 為 有 生 成 含 有 極 低 比 例 不 IS 和 睛 系 Ctt3 単 體 單 位 ! 1 I 之 聚 合 體 並 產 生 組 成 分 布 所 得 聚 合 體 姐 成 物 的 耐 藥 品 1 i 性 差 之 問 題 0 [ 1 [| 1明所肷解決之問題] 1 1 本 發 明 之 百 的 為 解 上 述 問 題 並 提 供 耐 熟 性 改 良 之 I I 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 及 其 製 法 0 具 體 而 言 為 提 供 使 用 作 1 1 I 為 提 高 耐 熱 性 成 分 之 馬 來 醯 亞 胺 系 m 體 (衣 聚 合 導 人 聚 合 1 1 體 組 成 物 中 使 未 反 應 單 體 殘 留 之 濃 度 為 低 位 耐 熱 性 Λ i I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 297公釐） 442540 Α7 Β7 經濟部_央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 ( 4 ) 1 I I 安 全 衛 性 共 同 改 良 之 筒 腈 糸 聚 合 體 組 成 物 及 其 製 法 〇 ! 1 I [解決問題之手段] I I 本 發 明 者 等 人 致 力 研 究 m 果 發 現 於 共 軛 二 烯 系 合 成 請 先 Μ I 1 1 橡 膠 存 在 下 將 含 有 特 定 量 之 不 飽 和 m c^rr 単 體 馬 來 驢 亞 Pi] 背 1 1 胺 糸 單 體 Λ 馬 來 m 亞 胺 單 體 Λ 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 及 可 1 I * I I 與 其 共 聚 之 單 Μ 之 早 體 混 合 物 接 枝 共 聚 時 藉 由 先 將 作 為 事 if 1 1 初 期 添 加 單 體 之 特 定 組 成 特 定 量 之 單 體 混 合 物 及 聚 合 引 填 劑 應 寫 本 裝 發 添 加 至 反 並 開 始 聚 a 反 ate 應 其 後 將 殘 餘 部 分 的 頁 -—-- 1 ! 各 單 3SM W. 及 分 子 量 調 節 劑 以 特 定 方 法 添 加 至 聚 合 系 内 可 將 1 1 聚 合 體 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 醢 亞 胺 單 體 濃 度 控 制 於 特 定 1 1 值 Μ 下 而 完 成 本 發 明 0 1 訂 1 I 即 本 發 明 之 第 i發明為 在含有共轭二烯單體單位50 重 量 % Κ上之共軛二烯糸合成橡膠1 40 重 量 份 存 在 下 將 1 1 1 含 有 不 飽 和 腈 系 單 體 (A)50- w 8 0重量％ 馬 來 醢 亞 胺 Ά 單 體 1 ! (Β) 5 25 stS 里 量 % 、芳香族乙烯基系單體（C) 5 - -25重量％ (但 ! ν*Ά > (Β )£ ( C))、 及可與單體（Α) (B)及（C) 共 聚 之 Μ 體 (D) 1 1〜1 0重量% 之 簞 體 混 入 ㈡ 物 100重量份接枝共聚所得之耐熱 ί [ 性 高 腈 系 聚 合 WtBf 體 組 成 物 該 聚 合 體 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 驢 1 1 I 亞 胺 系 單 體 濃 度 為 200重量p P m 以 下 為 其 特 徵 之 耐 熱 性 间 腊 1 1 聚 合 體 組 成 物 〇 i 1 第 1發明之特徵為 使用特定量之馬來醯亞胺糸單體作 1 1 為 今 共 軛 二 烯 % 合 成 橡 m 改 性 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 之 m 熱 1 I 性 提 高 之 成 分 並 使 用 將 該 單 體 依 共 聚 導 人 聚 合 MSI 體 姐 成 物 t 1 J 中 之 與 該 m 體 同 量 或 VX 上 之 香 族 乙 烯 基 系 單 體 使 VX 未 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇χπ7公釐） 442540 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ). 反應單體殘留之馬來醯亞胺系單體濃度被控制在特定範圍 又，本發明之第2發明為|在含有共軛二烯單體單位50 重量K上之共軛二烯系合成橡膠1〜40重量份之存在下， 將含有不飽和腈枭單體（A ) 5 0〜8 0重量％、馬來醯亞胺糸單 體（B)5〜25重量、芳香族乙烯基糸單體（C)5〜25重量％( 但，（B)認（C))、及可與單體（A)、（B)及（C)共聚之單體 (D)l〜10重量％之簞體混合物100重量份接枝共聚所得之耐 熱性高腈糸聚合體組成物之製法， U)首先，令作為初期添加單體之含有單體（A)65〜99重 量％、單體（B)0〜30重量$及單體（D)l〜10重量％之單體混 合物1 5〜3 5重量份及聚合引發劑添加至反應糸並開始聚合 反應， (2)於單體之總轉換率為到達1〜5重量％時開始殘餘部分 單體65〜85重量份及分子量調節劑之繼缡添加，且此時， (尚，所請單體之縴轉換率乃意指以最終對聚合系所添加 之接枝單體混合物之總量為基準之轉換率。以下同樣） (i)單體（A)為K大約一定之速度繼缡添加至單體之總轉 換率為到達70〜80重量％時為止， (i ί )單體（I))為Μ大約一定之速度繼續添加至單體之總 轉換率為到達70〜80重量％時為止， (i ί ί )單體（Β )為，Μ其作為殘餘部分之單體添加之情形 為繼缋性添加至總轉換率為到達5〜80重量％時為止， (ί ν )分子量調節劑為Μ大約一定之速度繼續添加至單體 之總轉換率為到達30〜90重量3；時為止· I ^^^^1 ^^^^1 ^(n .ml ^^^^1 m· ^in 1 Te (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 8 Λ7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印取 ΒΊ五、發明説明（6 ) (v )單體（C )為， ① 於m體之總轉換率為到達15〜30重量Si時為止將（C)全量 之10〜25¾ 、 ② 由翬體之總轉換率為到達15〜30重量％時開始至單體（A) 、' (B )及（D )全部添加終了時為止將（C )全量之3 5〜5 5 3；、 ③ 由單體（A)、（B)及（D)全部添加終了時開始至翬體之總 轉換率為到達80〜90重量3；時為止將（C)全量之25〜45¾繼 縝添加，且 (iv)於單體（C)之添加終了時Μ後之總轉換率為至少再 增加2重量丨時終了聚合反應為其特徵之耐熱性高腈糸聚合 體組成物之製法。 第2發明相關之此製法為含有3種態樣。即，第I態樣為 ，不使用單體（Β)作為初期添加單體為其特徵之製法|此 情形中，Μ含有單體U)90〜99重量％、單體（0)1〜10重量 之里體混合物15〜35重量汾作為初期添加單體添加至反 應系中，並且將單體（B )為以其全量作為殘餘部分之單體 繼缡添加。 又•第2態漾為*使用單體ί B )作為初期添加單體及殘餘 部分單體為其特澂之製法》此情形中，Μ含有單體（A) 6 5 〜98重量S：、單體（B)l〜30重量3S及單體（D)l〜10重畺3!之 單體混含物丨5〜3 5重量份作為初期添加單體添加至反應糸 中，並且將單體（B)為由其全量滅去作為初期添加簞體添 加量之量作為殘餘部分之單體繼續添加。 又，第3態樣為單體（β)為K單體混合物100重量份中之5 ^^^1- ^^^^1 ^^^^1 ml m HBBV n^i ^^^^1 \ ， 兔-5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) Λ4规格（210Χ 297公釐） -9 A7 B7 經濟部中央標準局負工消f合作社印裝 五、發明説明 10 重 量 份 9 使 用 單 體 (B )之全量作為ί 3 ί 明添加單體 ，且 不 使 用 作 為 殘 餘 部 分 之 單 體 為 其 特 徵 之 製 法 i 此 情 形 中 » 以 含 有 單 體 (A) 65〜85重量为 、 單 體 (B) 1 4, ^ 30重量％及 單 體 (D) 1 10 重 量 S；之單體混合物1 5〜3 5重量份作為初期添加 單 體 添 加 至 反 應 Ά 中 ， 並 且 不 實 施 以 單 體 (B )作為殘餘| 分 單 體 之 繼 壤 添 加 0 上 述 第 2發明之特徵為 I使用含有特定量之不飽和腈系 単 體 馬 來 醯 亞 胺 糸 m 體 芳 香 族 乙 烯 基 單 體 及 可 與 其 共 聚 之 單 體 之 單 體 混 合 物 作 為 對 共 軛 二 烯 系 合 成 橡 膠 之 接 枝 用 單 體 首 先 Μ 特 定 組 成 Λ 特 定 量 之 單 體 混 合 物 作 為 初 期 添 加 m 體 添 加 反 應 糸 中 並 開 始 聚 合 反 trpcf JE 其 次 於 將 殘 餘 剖 分 之 各 cm m 體 及 分 子 量 調 節 劑 對 聚 合 Ά 繼 鑕 添 加 進 行 接 枝 聚 合 時 將 開 始 各 單 體 等 添 加 之 時 m 與 終 了 之 時 機 限 定 於 持 定 的 時 期 更 且 令 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 之 添 加 速 度 變 化 〇 藉 由 m 此 類 方 法 製 造 橡 膠 改 性 高 腈 聚 合 體 組 成 物 可 面 維 持 橡 膠 改 性 高 腈 糸 聚 合 體 組 成 物 之 特 性 並 賦 予 耐 熱 性 且 使 聚 合 體 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 醯 亞 胺 % 單 體 之 濃 度 控 制 於 持 定 值 以 下 變 為 可 能 取 得 耐 熱 性 、 安 全 衛 生 性 為 共 同 改 良 之 附 熱 性 高 m 系 聚 Α0 m 姐 成 物 0 具 體 而 言 1 聚 合 體 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 醢 亞 胺 單 體 濃 度 為 t 被 控 制 於 2 0 0重量p P 01 Μ 下 > 且 * 具 有 成 型 物 之 黃 色 度 為 20 120' 懸樑臂式衝擊強度為2 2 0kg • cm /C m 、 氧 透 過 係 數 為 1χ1〇-13〜 '5x10 12[扪3(STF)* cm/an2 S e c * C ED H g 之 持 訂 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項 4 ά %裝 本衣 頁 A7 B7 經濟部中央標隼扃貝工消費合作杜印裝 五、發明説明 ( P 知· ) 1 I 性 0 上 述 聚 合 體 組 成 物 為 >1 注 射 塑 模 Λ 擠 壓 成 型 均 可 但 i 1 特 別 適 於 以 吹 塑 成 型 之 中 空 成 型 體 的 製 造 0 l 1 I [發明之實施型態] 請 l 1 閱 1 以 下 詳 细 說 明 本 發 明 〇 本 發 明 之 耐 熱 性 高 腈 系 聚 合 體 讀 背 1 面 1 組 成 物 為 於 具 有 特 定 組 成 之 共 軛 二 烯 合 戚 橡 膠 存 在 下 之 1 i 意 1 1 i 將 特 定 量 之 不 飽 和 腈 % 單 體 馬 來 醯 亞 胺 m 體 芳 香 事 項 1 I 族 乙 烯 基 系 單 體 及 可 與 其 共 聚 之 單 .griar 體 之 各 單 體 及 分 子 再 填 量 調 節 劑 以 特 定 之 方 法 添 加 並 聚 合 中 並 接 枝 共 聚 所 製 寫 本 頁 裝 1 造 〇 1 1 接 枝 聚 合 方 法 可 使 用 乳 化 聚 合 溶 液 聚 合 懸 浮 聚 合 1 ί \ 塊 狀 聚 合 或 其 組 合 法 等 公 知 之 聚 合 方 法 0 然 而 若 考 1 訂 盧 聚 合 熱 之 除 去 和 聚 合 後 之 後 處 理 的 容 易 度 Λ 有 機 溶 劑 回 1 Ι 收 再 生 等 附 帶 設 備 之 簡 易 化 等 則 Μ 乳 化 聚 合 法 為 較 佳 1 1 1 適 用 〇 乳 化 聚 合 法 之 情 形 因 聚 合 體 產 物 為 Μ 膠 乳 狀 取 得 1 1 ί 故 習 知 公 知 之 方 法 可 列 舉 例 如 以 電 解 質 或 溶 劑 之 凝 集 1 ρ卜 法 或 Μ 凍 結 法 等 將 聚 合 a® ft 凝 固 分 離 、 水 洗 後 Λ 乾 燥 取 1 I 得 聚 合 體 之 方 法 0 [ I 本 發 明使兩之 共 軛 二 烯 系 合 成 橡 膠 為 有 共 軛 二 烯 系 單 1 1 i 體 50 重 量 ΪΪΜ 上( 較佳為共輒二烯系單體5 0重量it；以 上 及 1 ! 與 其 共 聚 性 之 單 體 例 如 與 不 飽 和 腈 芳 香 族 乙 烯 基 化 1 1 合 物 % 不 飽 和 羧 酸 酯 等 選 出 至 少 一 種 單 體 之 共 聚 體 0 1 I 共 扼 二 烯 單 體 於 1 , 3- 丁 二 烯 K 外 可 例 示 異 戊 間 二 烯 1 1 I Ή 氮 丁 二 烯 2 , 3 - 二 甲 基 -1 ,3 -丁 二烯， 2,3 -二乙基- 1 , 3- 1 I 丁 二 烯 等 0 由 取 得 之 容 易 度 和 聚 合 性 佳 等 之 觀 點 而 Li' t 1 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 442 5 4 0 A7 經濟部ΐ央標準局員工消費合作社印策 B7五、發明Mi明（9 ) 1 , 3 - 丁二烯、異戊間二烯為較佳。 與共81二烯共聚之不飽和腈類可列擧丙烯腈、甲基丙烯 腈、α-氯丙烯腈等，較佳為丙烯腈、甲基丙烯腈。 又，與共軛二烯共聚之芳番族乙烯系化合物可列舉苯乙 烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯類、乙烯基二甲苯類等 ，較佳者為苯乙烯。 '與共軛二烯共聚之不飽和羧酸酯可列擧丙烯酸或甲基丙 烯酸之甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等之烷酯，較佳者為丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。 具|壹而畲’共軛二烯糸合成橡膠較佳可列擧1，3_ 丁二烯-丙烯腈共聚物、1,3-丁二烯-丙烯腈及甲基丙烯腈共聚物 、：I , 3-丁二烯-丙烯腈及苯乙烯共聚物、1. 3-丁二烯-苯乙 烯共聚物。更佳為1,3 -丁二烯-丙烯腈共聚物、1,3 -丁二 烯-苯乙烯共聚物。 此些共軛二烯糸合成橡膠中所含有之共軛二烯量，為關 係於所得橡膠改性耐熱性高腈糸聚合體組成物之耐衝擊性 。若考慮此點，則共軛二烯以含有5 0重量Si以上為較佳。 再佳為60〜90重量Si。 又，耐熱性高膀糸聚合體組成物全體中所佔之共駆二烯 糸合成橡膠量為影響耐衝擊性、成型加工性。若共扼二烯 '系合成橡膠之量少則耐衝擊性降低|相反地若多則降低成 型加工性。若考慮此點•則耐熱性高腈系聚合體組成物全 體中所佔之共軛二烯糸合成橡膠之量* Μ 1〜4 0重量％為較 佳。再佳為5〜3 0重量S； u本發明之具體製法為，在共軛二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ,„ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442540 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) 1 1 m 合 成 橡 膠 1〜4 0重虽份之存在下將後述之接枝單體混 1 1 1 合 物 1 0 0重量份予Μ共聚 I I | 共 軛 二 烯 系 合 成 橡 膠 雖 可 依 公 知 方 法 製 造 i 但 以 % 化 聚 請 先 1 1 閡 1 合 法 為 較 佳 〇 又 ， 對 於 聚 八 U 溫 度 並 無 特 別 限 制 但 若 考 慮 讀 背 | I 聚 合 速 度 > 生 產 性 等 則 以 40 7 0 °C 之 溫 度 範 圍 為 較 佳 0 Γ 於 本 發 明 中 接 枝 單 體 為 使 用 含 有 特 定 量 之 不 飽 和 腈 % 意 事 項 1 單 體 Λ 馬 來 驢 亞 胺 單 體 Λ 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 及 可 與 其 再 填 1 共 聚 之 單 體 之 單 體 混 合 物 〇 寫 本 頁 裝 1 使 用 作 為 接 枝 單 體 之 不 飽 和 腈 系 單 體 可 列 舉 丙 烯 腈 甲 1 1 基 丙 烯 腈 a -氯丙烯腈等 較佳為丙烯腈 、甲基丙烯腈 1 1 0 橡 膠 改 性 高 腈 % 聚 合 體 組 成 物 之 特 性 為 受 除 去 橡 膠 之 1 訂 聚 合 體 部 分 (基塊）中 所 含 之 不 飽 和 腈 量 所 影 響 〇 即 若 不 1 I 飽 和 腈 之 量 少 則 耐 藥 品 性 V 氣 體 障 礙 性 等 特 性 降 低 0 相 1 1 1 反 地 若 過 多 則 除 使 成 型 加 工 性 附 衝 擊 性 降 低 以 外 成 1 1 型 - 物 為 變 色 成 黃 色 且 -t#· 頁 色 度 增 加 色 調 等 降 低 0 若 考 慮 此 1 點 則 接 枝 單 體 混 合 物 中 Μ 含 有 50 〜 δΟ重 量％之不飽和睛 1. 為 較 佳 0 I 1 I 使 用 作 為 接 枝 單 體 之 馬 來 醯 亞 胺 糸 單 體 為 Μ 下 述 — 般 1 1 式 (1 )所示之化合物 1 1 R Ϊ R I 2 [ 1 C 1 ri . 1 1 C 1 1 I 0 = C 0 = 0 « » (1) 1 1 W 1 f 1 1 R B 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 (1 1 ) 1 1 (式中 R 1 ’ R 2及R 3為各自獨立表示為氫 、鹵素 '碳數1 1 1 | 20 之 取 代 或 未 取 代 烧 基 芳 基 ) 1 1 馬 來 醯 亞 胺 糸 單 體 之 例 可 列 舉 馬 來 醯 亞 胺 飞 苯 基 馬 來 請 先 1 1 I m 亞 胺 、 N- 環 己 基 馬 來 醜 亞 胺 、 N - 鄭 -甲基苯基馬來醯亞 讀 背 1 I I 胺 Ν- 甲 基 馬 來 m 亞 胺 % Ν - 乙 基 馬 來 醯 亞 胺 、 N- 丁 基 馬 來 冬 1 \ 意 f 醯 亞 胺 等 之 N， 取 代 馬 來 廳 亞 胺 較 佳 為 N- 苯 基 馬 來 m 亞 胺 事 項 1 再 1 及 N- 環 己 基 馬 醒 亞 胺 0 填 m 體 /93. 寫 本 裝 馬 來 艦 亞 i 糸 單 之 使 用 量 5 " w 2 5里虽！S為 較 佳 0 更 佳 頁 1 I 為 5 - -20重量\ 〇 若 超 過 25 重 量 is 則所得之聚合體組成物 1 1 的 熔 融 指 數 降 低 且 加 工 性 變 差 Μ 外 著 色 要 濃 殘 留 之 1 1 馬 來 醯 亞 胺 系 單 體 濃 度 之 降 低 變 得 困 難 0 又 若 未 滿 5重 1 1T 量 %則耐熱性的改善度降低 1 1 使 用 作 為 接 枝 單 m 之 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 BIBI 體 可 列 舉 苯 乙 烯 1 1 I 、 α -甲基苯乙熥 >乙烯基甲苯類、 乙烯基二甲苯類等 1 1 較 佳 為 苯 乙 烯 Λ α -甲基苯乙烯. >芳香族乙烯基糸單體之 1 、〜Ά 使 用 童 為 影 響 所 得 耐 熱 性 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 之 耐 熱 性 1 氣 Β1» 體 障 礙 性 •Η 安 全 衛 生 性 等 0 1 I 由 於 不 飽 和 睛 系 m 體 與 馬 來 醢 亞 胺 % 單 體 之 共 聚 性 差 t 1 1 I 且 此 二 單 體 任 -1 者 均 藉 >λ 共 聚 性 佳 之 芳 基 族 乙 烯 基 系 單 體 1 ! 之 型 式 進 行 聚 合 故 若 芳 香 族 乙 烯 基 fxK 單 體 之 量 少 則 馬 1 1 來 醯 亞 胺 系 單 體 之 轉 換 率 無 法 充 分 提 高 0 且 耐 熱 性 改 善 效 1 I 果 不 充 分 且 殘 田 濃 度 Μ 高 〇 相 反 地 若 過 多 則 因 相 對 地 不 1 I 飽 和 膜 A 單 體 之 量 降 低 而 使 氣 體 障 礙 性 % 特 性 降 低 0 若 1 1 I 考 盧 此 點 則 接 枝 單 體 混 合 物 中 含 有 5 ’ -25重量% 較 佳 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0'〆297公釐） -14 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 (1 η ) 1 t 為 1 0 ·—"W 25 重 量 且與馬來醢亞胺条單體同量或其κ上之 1 [ | 芳 香 族 乙 烯 基 糸 體 為 較 佳 0 1 1 使 用 作 為 接 枝 單 體 之 可 與 不 飽 和 睛 單 體 > 馬 來 醢 亞 胺 請 先 1 ] 閲 1 單 體 及 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 共 聚 之 m 體 可 列 舉 不 飽 和 羧 凟 背 I 面 I 酸 酯 α -烯烴 乙烯酯- •乙烯醚等 特別μ不飽和羧酸 之 注 1 1' 意 1 I 酯 、 乙 婦 酯 為 較 佳 0 此 為 用 Μ 促 進 所 得 接 枝 共 聚 物 内 部 可 事 項 1 再 1 塑 化 所 用 之 共 聚 用 單 體 0 填 寫 本 裝 不 飽 和 後 酸 酯 可 列 擧 丙 烯 酸 甲 醋 丙 烯 酸 乙 酯 丙 烯 酸 頁 1 1 丙 酯 類 、 丙 烯 酸 丁 酯 類 、 丙 烯 酸 戊 酯 類 丙 烯 酸 己 酯 類 1 1 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 甲 基 丙 烯 酸 丙 酯 類 、 1 甲 基 丙 烯 酸 丁 m 類 、 甲 基 丙 烯 酸 戊 酷 類 甲 基 丙 烯 酸 己 酯 1 訂 類 Ί a -氯丙烯酸甲酯 C X - 氯 丙 烯 酸 乙 醋 等 0 較 佳 為 丙 烯 1 I 酸 甲 m > 丙 烯 酸 乙 酯 % 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 Λ 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 1 | 9 乙 烯 酯 可 列 擧 醋 酸 乙 烯 m > 丙 酸 乙 烯 酯 % 丁 酸 乙 烯 酯 等 1 1 〇 較 佳 為 醋 酸 乙 烯 酯 ύ 1 α -烯烴可列舉異戊間二 二烯 2 -甲 ~ 1- 丁 烯 2- 甲 基 1 -1 -戊烯， 2 "甲基- 1 - 己 烯 Λ 1~ 甲 基 -1 -庚烯、 2 -甲基- 1- 辛 1 I 烯 2~ 乙 基 -1 _丁烯. 2 -丙基- 1- 戊 烯 〇 較 佳 為 異 戊 間 二 1 1 I 乙 烯 醚 可 列 舉 甲 基 乙 烯 醚 \ 乙 基 乙 m 醚 、 丙 基 乙 烯 醚 類 1 1 、 丁 基 乙 烯 m 類 、 甲 基 異 丙 烯 醚 Ζ 基 異 丙 烯 醚 等 0 較 佳 1 1 為 甲 基 乙 烯 m 、 乙 基 乙 烯 醚 Λ 丙 基 乙 烯 醚 類 Λ 丁 基 乙 烯 1 f 類 〇 1 1 上 述 可 共 聚 單 體 之 使 用 量 為 影 響 所 得 共 聚 物 姐 成 物 之 1 I 成 型 加 工 性 、 附 熱 性 等 〇 若 其 使 用 量 過 多 則 共 聚 物 組 成 1 1 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS〉Λ4規格（210X297公煃） 15 442540 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印11 B7五、發明説明（13) 物之玻璃化溫度降低，且雖成型加工性改善但耐熱性降低 。若考盧此點，則上述可共聚單體之使用量為1〜10重量S 為較佳。 將耐熱性高腈系聚合體組成物成型I並使用作為食品、 農醫藥品、化粧品等之包裝材料、容器材料之情彤，則必 須關心聚合體姐成物中殘留之未反應單體為，因萃取等而 在成型體表面析出，及不令與内容物接觸之安全衛生性。 特別是，為使馬來_亞胺系單體為沸點高，且於蒸氣汽提 等高溫、高壓下脫單體處理不為有效，則以聚合之階段| 充分上升轉換率，降低殘留濃度為較佳。 依據聚烯烴等衛生協會『自由進口品目翬（Positive list)作成基準（1992年3月版）』之附屬資料2「PL物質之 溶出試驗法」之區分：使用溫度、超過70°C且100tK下 ，所規定之方法，對於正庚烷、20¾乙醇、4¾醏酸、水4種 溶劑，於4CTC、10天，及90 °C * 30分鐘之條件下實施聚合 體組成物之成型體溶出試驗，使用附有熱離子化檢測器（ Μ下•稱為FTD)之氣體層析進行溶出液分析之情形*本說 明書實施例項中記載之聚合體組成物中馬來醯亞胺系單體 之殘留濃度若為200重量ρριπΜ下《則馬來醯亞胺条單體於 上述P L溶出試驗任一條件下均未被檢出（檢出界限5 0重量 P P b )，即使成型體例如食品容器，亦未達到安全衛生上問 題之程度。 馬來醯亞胺系單體之殘留濃度小為較佳*其可Μ分析檢 出之Τ限為，由對高腈糸聚合體組成物溶劑之溶解性關係 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装.

41T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!0乂 297公釐） 16 25 4 0 A7 B7 經濟部中央標隼局—工消費合作社印製 五、發明説明 (14) 1 1 I 而 言 通 常 為 20 重 量 P P ΙΠ程度t ，由此類觀點 於考盧安全衛 1 1 | 生 性 上 聚 合 體 組 成 物 中 殘 留 之 馬 來 醯 亞 胺 單 體 ί農 游 度 之 1 I 寊 用 範 圍 為 20 200 p P m 較 佳 為 0 〜200 P P m、 3 請 ί 1 I 於 本 II 明 中 接 枝 共 聚 為 kk 對 聚 合 反 應 糸 添 加 聚 合 引 發 讀 背 1 1 劑 時 作f為 聚 合 開 始 時 0 對 於 本 發 明 所 用 之 聚 合 引 發 劑 並 無 Ε7 1 i 1 I 特 別 限 制 可 使 用 公 知 之 游 離 基 聚 合 引 發 劑 例 如 可 列 事 項 1 再 I 擧 過 氧 化 苯 甲 醒 、 過 氧 化 月 桂 基 等 之 有 機 過 氧 化 物 偶 氮 填 雙 異 丁 本 裝 烯 腈 等 之 偶 氮 化 合 物 Λ 過 硫 酸 鉀 Λ 過 硫 酸 納 過 硫 頁 、*w〆 1 1 酸 銨 等 之 過 硫 酸 化 合 物 、 過 氧 化 氫 等 〇 於 適 用 乳 化 聚 合 法 1 1 之 情 形 中 Μ ί,Πί Jg 硫 酸 鉀 過 硫 酸 鈉 > 過 硫 酸 銨 等 之 過 硫 酸 1 1 化 合 物 > 過 氧 化 氫 等 為 較 佳 0 聚 合 引 發 劑 之 添 加 量 為 Μ 相 1 IT 對 於 接 枝 單 體 混 合 物 Μ 0 . 02 0 . 2重量Si為 較 佳 C 1 I 本 發 明 -V 耐 熱 性 高 腈 系 聚 合 體 組 成 物 為 在 共 軛 二 烯 系 1 1 合 成 橡 膠 之 存 在 下 將 上 述 组 成 之 單 體 混 合 物 Μ 接 枝 共 聚 1 1 所 得 之 橡 膠 改 性 高 腈 系 取 合 體 姐 成 物 為 了 將 聚 合 體 胆 組 成 1 ，小 物 中 馬 來 醯 亞 胺 系 單 體 之 殘 留 濃 度 控 制 於 上 述 範 圍 乃 將 1 I 上 述 各 單 體 及 分 子 量 調 節 劑 VX 特 定 方 法 添 加 至 聚 合 系 0 1 1 本 發 明 所 用 之 分 子 量 調 節 劑 為 烷 基 硫 醇 類 例 如 可 列 1 1 I 擧 正 -十二烷硫醇 第三- 十 二 烷 硫 醇 \ 硫 赶 酷 酸 正 -十二 1 1 烷 m Λ 季 戊 四 醇 四 (β - 氫 硫 基 丙 酸 酯 ) 擰fi烯二硫醇等 1 1 0 其 中 較 佳 為 由 實 質 上 無 硫 醇 臭 味 而 丄· 以 含 有 2個以 f ] 上 氫 硫 基 之 有 m 氫 硫 基 化 合 物 例 如 較 佳 可 列 舉 季 戊 四 1 I 醇 四 (β - 氫 硫 基 丙 酸 酯 ) 撺樣烯二硫醇· >分子量調邱劑 1 1 I 之 添 加 1 為 所 共 聚 單 體 混 物 總 虽 0 . 1〜1 0重量ί! 為 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -17 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 五、發明説明 (1 1 1 f 較 佳 〇 1 1 1 聚 合 體 組 成 物 中 馬 來 醯 亞 胺 單 體 之 殘 留 濃 度 的 控 制 方 1 ] 法 雖 依 單 體 混 合 物 之 組 成 和 共 軛 二 烯 系 合 成 橡 膠 量 而 詳 請 先 ! 1 1 细 為 不 同 但 可 藉 由 控 制 上 述 各 單 體 分 子 量 調 即 劑 等 對 DC\ 讀 背 1 | A I 聚 合 之 添 加 時 期 飞 及 添 加 速 度 而 進 行 0 此 些 對 聚 合 之 (' 意 1 | 添 加 方 法 可 例 示 總 括 添 加 飞 繼 續 添 加 > 逐 次 添 加 或 併 用 事 項 1 再 1 其 之 方 法 Q 各 單 體 為 分 成 初 期 添 加 單 體 與 殘 餘 部 分 之 單 填 Mitt 體 寫 本 裝 〇 頁 1 | 所 明 初 期 添 加 單 體 為 思 指 於 聚 合 引 發 劑 添 加 至 聚 合 反 1 I 應 前 依 縴 括 添 加 或 繼 m 1·^ 添 加 而 添 加 至 聚 合 反 應 糸 之 單 體 1 1 9 且 所 謂 殘 餘 部 分 之 單 體 為 思 指 由 最 終 使 用 之 各 覃 體 總 1 訂 1 I 量 減 去 初 期 添 加 單 體 之 量 為 在 聚 合 引 發 劑 添 加 至 聚 合 反 後 添 加 至 聚 合 反 應 系 之 單 體 0 殘 餘 部 分 之 里 體 及 分 子 1 ί I 量 調 節 劑 為 聚 合 引 發 劑 之 添 加 終 了 後 繼 續 添 加 至 反 應 1 1 % 其 添 加 開 始 與 添 加 终 了 之 時 機 為 依 總 轉 換 率 為 準 而 決 ] 外 定 〇 即 為 聚 合 引 發 劑 之 添 加 終 了 後 於 總 轉 換 率 為 到 達 1 特 定 範 圍 時 開 始 添 加 且 總 轉 換 為 到 達 特 定 範 圍 時 終 了 ί I 添 加 0 1 1 I 於 本 發 明 之 方 法 中 所 謂 m 續 添 加 思 指 於 總 轉 換 率 到 1 1 達 特 定 Ιε 圔 時 開 始 單 體 添 加 且 於 總 轉 換 率 到 達 特 定 範 1 1 圍 時 了 單 體 之 添 加 為 止 之 間 連 鑛 性 或 間 敗 性 m 續 添 加 1 | 特 定 量 單 asm 體 f 但 若 間 歐 性 添 加 其 間 隔 為 1 5分 鐘 左 右 則 包 1 1 含 為 繼 續 添 加 〇 連 讀 添 加 之 較 佳 方 法 可 列 舉 使 用 離 心 泵 1 1 1 Η 柱 塞 泵 添 加 方 法 0 於 此 方 法 中 於 每 單 位 時 間 之 T, (>ji 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2t〇X 297公釐） 7 0 ™ I δ 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1S) 1 1 I 加 量 不 多 的 情 形 亦 可 以泵之 脈動等 之Κ不連 續添 加 狀態 1 1 I 亦 無 妨 〇 1 1 I 於 本 發 明 之 方 法 中 > 所諝以 一定速 度添加， 乃意 指 於單 請 1 1 體 之 總 轉 換 率 為 到 達 特 定值時 開始特 定量單體 等之 添 加， !*] 讀 背 ί I 面 I 及 .單 體 m 轉 換 率 為 到 達特定 值時終 了添加之 操作 中 ，以 之 注 1 | 意 i 1 每 i分鐘之添加量變動為士 50重量：¾程 度Μ内添 加之 方 法。 事 項 1 1 其 變 動 較 佳 為 士 30 重 量 iSM内 再佳為土 10重量怎以 内 0 再 填 寫 裝 又 所 m 接 枝 m 體 温 合物之 總轉換 率（Μ下 單稱為轉 頁 V_^ 1 P 換 率 ) 並非關偽於單體混合物之添加方 法及添加時期（初 1 1 期 添 加 或 殘 餘 部 分 之 添 加）*乃意指Μ最 終於聚合系所添 1 1 加 之 接 枝 單 體 混 λ CJ 物 之 總量為 基準之 轉換率。 尚， 固 體之 1 訂 1 I 馬 來 醯 亞 胺 ms 里 體 為 於液體 之其他 單體中溶 解並 添 加至 合 系 之 方 法 為 較 佳 0 1 1 1 初 期 添 加 單 體 之 添 加 為大致 分別Κ 其次的二 種方 法 任一 i 1 者 進 行 0 1 外 — 者 為 於 製 法 中 前 述之第 1態樣 將 含有不鉋和腈条 1 | 單 stm If (以下 稱為翬體（A) ) 90〜99重量尤_ >單體 (Α) 馬來 1 I 驢 亞 胺 系 單 體 (M下 稱為單體（Β ))及芳 香族乙烯基系單 1 1 體 (Μ下 稱為單體（C ) )與可共聚之單體 (Μ下 ，稱 為 單體 ί 1 (D)) )1 •-*W 10 重 量 太之單體混合物1 5〜3 5重 量份添加至反應 1 1 系 0 於 主 要 原 料 之 輩 體 (Α)為未滿90重量 之情 形， 因 使用 1 | 量 少 的 單 體 (D )為反應比例相對變高 使 於所得聚合體中 1 I 產 生 大 的 m 成 分 布 而 為 不佳。 於翬體 (D) 為未滿1重 量 尤之 1 1 I 情 形 因 單 體 U)之最終轉換率變低而為 不佳义 >又 單體 1 1 "19 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 442540 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 A7 B7五、發明説明（17) 混合物之初期添加量為未滿1 5重量份之情形，因其分反應 量少而無效率而為不佳，且若超過5重量份，則除了反應 速度快速而使分子量之調節變得困難以外，於應用乳化聚 合法之情形，乃多量發生以粒狀析出之聚合體，而對反應 機·壁等產生附著而為不佳。 另一者為，於製法中前述之第2及第3態樣，將含有單體 (A)65〜98重量SS、單體（B)l〜30重量3；、及、單體（D)l〜 1 0重量之翬體混合物1 5〜3 5重量份添加至反應系。使用 之單體（B)之單體混合物中之组成為5〜10重量％之情形， 可Μ其全量作為初期添加單體，此時•於後述之殘餘部分 之單體混合物中不含有單體（Β)。主要原料之翬體（Α)為未 滿65重量ίδ之情肜，因其他單體反應比例相對變高，使所 得聚合體中產生大的姐成分布而為不佳。固體單體（B )為 超過30重量％之情形，除因單體溫合物中單體（B)溶解度之 關係而使單體（β )本身易析出Μ外，於應用乳化聚合法之 情形，於反應系内之乳化安定性亦差，且大量發生粒狀析 出之聚合體，對反應機壁等產生附著而為不佳。簞體（D) 為超過1 0重量X之情形，亦因所得之聚合體中產生大的組 成分布而為不佳。於輩體（D)為未滿1重量3!之情形•因單 體（A )之最終轉換率變低而為不佳。又，對於單體混合物 之初期添加量，為與前述相同理由。 對於後添加之殘餘部分單體混合物6 5〜8 5重量份及分子 量調節劑為，在聚合引發劑添加終了後*轉換率為達到1 〜5重量％時對聚合糸開始添加。此些添加開始時期為超過 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公t ) _ 〇 _ ^^^1 m^i 4 *t ^^^^1 nn 1 J ^^^^1 n US- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（18) 轉換率5重量ίί:時，則除了所得之聚合體中產生大的組成分 布以外，分子虽分布變廣，且成型加工時模孔變大而使成 型性產生問題，耐衝擊性降低而為不佳。 單體（A)及（D )為，κ大約一定之速度下於總轉換率到達 7 0〜δ 0重量％時為止進行添加。於未滿7 0重量％時添加之情 •形，則因對聚合系之添加速度過大，於應用乳化聚合法之 情形中則除了乳化安定性變差Κ外，並產生提高反應機除 熱能力之必要性而為不佳.。通常，為於最終轉換率為約9 0 重量左右終了接枝聚合，乃令於轉換率到達8 0重量$為止 終了添加聚合為較佳，於轉換率為超過S 0重量％時為止之 添加之情肜，則因無用地使聚合時間變長而為不佳。 單體（Β)為，除了使用全量作為初期添加單體之情肜以 外，於轉換率為到達5〜8 0重量S：為止時進行添加。於超過 8 0重量％時為止繼续後添加之情形，則因除了反應糸中仍 為未反應殘存之單體（Β )增加，所得聚合體姐成物之耐熱 性之改#度降低以外，單體（Β )之殘留濃度變高而為不佳 。單體（Β )或Κ大約一定之速度添加亦可，Μ分成2至3階 段變化添加速度亦可。於變化添加速度之情形中，Μ添加 期間之後半的添加速度為不大於前半之連度為較佳。 單體（C )為，Μ 3階段變化添加速度。於總轉換率為到達 15〜30重量3!時為止道行單體（C)全量之10〜25¾之添加， 由總轉換率為到達15〜30重量％時至單體（A)、，（B)及（D)全 部添加终了時為止進行全量之35〜55%之添加，由單體（A) 、（B )及（D )全部添加終了時至總轉換率為到達8 0〜9 0重量 --------——袭------ΐτ------\ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 1 442540 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（1 9) 1 I %時為止進行全量之2 5 - -45¾ 之 添加。第1段之 添加量為未 1 1 1 滿 1 〇 a;之情形 則因聚合速度顯著變小而為不 佳 >於超過 ! 1 25¾之情胗 則因除了單體（C ) 為以單獨聚合之比 例變高* 請 先 閱 1 1 | 且 除 了 馬 來 醯 亞 胺 單 體 (B )之共聚所有效地 消費之比例 讀 背 1 1 I 變 低 外 產 生 組 成 分 布 而 為 不佳。第3段之 添加量為未 之 注 1 意 1 I 滿 25%之情形 |則因除了殘存之馬來醯亞胺系 單體依共聚 孝 項 1 再 1 所 反 應 者 為 不 夠 充 分 所 得 聚 合體組成物之耐熱 性改善度 填 裝 寫 本 降 低 以 外 殘 留 濃 度 變 高 而 為 不佳。超過4 5 % 之情形，除 頁 1 I 產 生 大 的 組 成 分 布 以 外 單 體 (C)本身之殘留 濃度變高， 1 1 安 全 衛 生 上 不 佳 0 第 3段之再佳添加童為25〜 35¾ 。第2段 \ 1 之 添 加 量 為 由 全 量 減 去 第 1段及第3段添加量之 量。 1 訂 分 子 量 調 節 劑 為 以 大 約 一 定之速度於轉換率 為到達80 1 I 90 重 量 %時為止進行添加 >於未大至8 0重量 S：時 為止之添 1 I 加 之 情 彤 因 其 後 大 量 生 成 高分子量之聚合物 使分子量 1 1 1 分 布 大 且 模 孔 變 大 並 於 成 型性上產生問題而 為不佳。 1 ··，+、 又 於 轉 換 率 為 到 達 75 重 量 S!時為止之添加之 情形，亦因 1 所 得 聚 合 體 組 成 物 中 單 體 (B )之殘留濃度變高 而為不佳。 1 j 接 枝 共 聚 反 nfft m 之 停 止 為 在 單體（C)之繼續 添加終了後 1 I 1 總 轉 換 率 為 至 少 再 增 加 2重量3；，較佳為2〜 5重 量％時進 1 1 I 行 〇 反 nftft 8S 之 停 止 方 法 並 無 特 別 限制，可應用未達 反應溫度 I ί 之 急 冷 方 法 添 加 聚 合 抑 制 劑 之方法、將未反應 單體除去 1 1 系 統 外 之 方 法 等 公 知 之 方 法 0 1 I 具 體 的 聚 合 方 法 為 Μ 後 述 之 實施例說明，對於 接枝聚合 1 I 之 溫 度 並 無 特 別 限 制 可 於 0， -1 0 0 t：之住意溫度 中實施。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X 297公t ) -22 - 4 4 2 5 4 0 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (?〇) 1 I 若 考 慮 聚 合 速 度 、 簞 體 之 總 轉 換 率 、 生 產 性 等 則 以 50 <-*W 1 1 1 70 υ 之 溫 度 範 圍 為 較 佳 1 聚 合 溫 度 為 55 60 V 聚 合 引 發 1 | 劑 量 為 單 體 混 合 物 總 量 之 0 . 05 0 . 15 重 S. 里 %時 •若令上述 諳 先 閱 1 I 各 總 轉 換 率 與 聚 合 時 間 對 Bps m 則 m 轉 換 率 為 到 達 1 ^ -5 重 量 讀 背 1 1 %時期為約相當於聚合開始時- -1 小 時 後 同 到 達 15 30 重 咅 1 量 3；時期為2小 時 後 3小時後 同到達70〜80重量尤時 期 為 事 項 1 再 1 7小時後- 一 8小 時 後 同 到 達 80 90 重 量 %時期為8小 時 後 填 裝 寫 本 9小時後 頁 、_/ 1 I 接 枝 聚 合 特 別 於 fyftf 脲 用 % 化 聚 合 之 倩 形 中 可 使 用 其 他 1 1 | 用 於 提 高 乳 化 劑 % 分 散 劑 > 分 子 量 調 節 劑 效 果 所 添 加 之 酸 1 1 類 等 其 種 類 及 量 可 frtg m 用 公 知 者 0 其 他 可 塑 劑 安 定 劑 1 訂 > 溜 滑 劑 、 染 料 及 顏 料 > 充 填 劑 等 亦 可 視 需 要 於 聚 合 後 添 1 I 加 至 反 應 % 〇 1 I 接 枝 聚 合 方 法 可 應 用 乳 化 聚 合 溶 液 聚 合 、 懸 浮 聚 合 1 I I Λ 塊 狀 聚 合 或 其 組 合 之 方 法 等 之 公 知 聚 合 方 法 0 1 -v 由 % 化 聚 合 所 得 之 膠 乳 回 收 聚 合 體 組 成 物 之 方 法 可 例 1 示 使 用 電 解 質 物 質 Λ 有 m 溶 劑 等 凝 固 劑 之 凝 集 法 或 Μ 凍 1 I 結 法 等 凝 固 聚 合 物 並 分 離 水 洗 後 Λ 乾 燥 之 方 法 > 所 得 ί I 之 膠 乳 直 接 於 乾 燥 氛 圍 氣 中 噴 霧 之 噴 m 乾 燥 方 法 等 0 若 考 1 1 i 慮 消 費 熱 量 等 則 kk »,f 刖 者 方 法 為 較 佳 〇 1 1 使 用 凝 固 劑 依 凝 集 法 分 離 之 方 法 可 列 舉 相 對 於 固 型 分 1 1 聚 合 體 組 成 物 1 0 0重量份添加1 10 重 虽 份 m 固 劑 之 方 法 〇 1 I 凝 固 劑 可 列 舉 硫 酸 鋁 、 硫 酸 m 氯 化 鈣 等 〇 1 I 由 膠 乳 所 分 離 之 聚 體 組 成 物 以 其 1〜20重量倍水洗 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨〇X 297公釐） -23 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 五、發明説明（？_1) 1 1 1 淨 為 較 佳 0 洗 淨 水 之 溫 度 為 5〜9(TC左右 洗淨時間為1 0 1 1 I 分 鐘 -*»w 2小時左右< 、所分離之聚合體組成物於其後被乾燥 1 1 ΰ 乾 燥 方 法 並 JljE 熟 特 別 限 制 可 列 擧 使 用 流 動 乾 燥 機 等 並 在 請 先 閱 讀 ί 1 I 50 «W 1 0 0 Ό之氛圍氣中令以滯留5 30分鐘 之 方 法 0 1 | 面 I -本 發 明 相 關 之 高 m 聚 合 體 組 成 物 所 含 之 未 反 應 馬 來 醯 之 注 1 1 亞 胺 糸 翬 體 含 量 為 在 接 枝 聚 合 终 了 時為20 0重量p p m >λ 意 事 項 再 1 I 1 下 0 因 此 可 取 得 與 接 枝 聚 合 反 懕 後 之 後 處 理 方 法 不 相 m 填 馬 來 寫 裝 之 僅 含 未 反 應 醢 亞 肢 胺 單體200p P ID 下 之 聚 合 體 組 頁 ·-_^ 1 成 物 〇 因 此 Μ 噴 霧 乾 燥 法 由 膠 乳 分 離 聚 合 體 組 成 物 之 情 1 1 形 為 所 得 聚 合 體 組 成 物 中 未 反 應 之 馬 來 醯 亞 胺 % 單 體 之 1 1 略 全 量 為 包 含 於 聚 合 體 組 成 物 中 0 1 訂 另 -·- 方 面 凝 集 法 % 凍 结 法 等 將 聚 合 體 凝 固 並 分 離 1 1 水 冼 後 Λ 乾 燥 之 方 法 分 離 聚 合 體 組 成 物 之 情 形 為 聚 1 I 合 所 得 之 膠 乳 中 之 未 反 rrtyr 廳 馬 來 醯 亞 胺 条 單 體 之 約 10 50重 1 1 量 %為包含於聚合體姐成物中 1 冰 於 高 睛 糸 聚 合 體 姐 成 物 若 考 慮 氣 體 障 礙 性 、 耐 m 品 性 1 | 等 則 K 不 含 有 不 飽 和 m 糸 簞 體 單 位 組 成 比 例 顯 著 低 之 聚 1 I 合 體 為 較 佳 0 具 體 而 言 接 枝 i± 聚 時 每 單 位 時 間 生 成 之 1 1 聚 合 體 (除去橡膠） 中 —t-~ 小 飽 和 m 系 單 體 簞 位 之 組 成 比 例 由 1 1 接 枝 共 聚 終 了 後 之 全 聚 合 體 (除去橡膠） 中 不 飽 和 03 糸 單 體 [ 1 單 位 之 平 均 組 成 比 例 減 去 之 差 為 25重 量 3S Μ下為較佳 1 | 更 佳為20重 量 ΧΚ下t 、若依據本發明之方法 可取得上述 1 I 組 成 比 例 之 差 為25重 量 下 更嚴密為2 0重量：¾以 下 聚 1 1 1 合 體 組 成 物 〇 因 此 依 本 發 明 所 製 造 之 高 膀 系 聚 合 體 組 成 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4%格（210X297公釐） 2 4 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明熱明（92) 1 1 1 物 為 t 不 含 有 不 飽 和 腈 系 單 體 單 位 之 組 成 比 例 顯 著 低 之 聚 1 1 I 合 體 且 具 有 優 異 的 氣 體 障 礙 性 、 耐 藥 品 性 等 〇 1 1 1 依 上 述 方 法 所 製 造 之 聚 合 體 組 成 物 為 使 用 已 知 之 熱 塑 請 1 1 性 聚 合 體 材 料 依 以 注 之 成 型 法 > 例 如 擠 壓 成 型 注 射 塑 模 閱 讀 背 1 1 I .吹 塑 成 型 等 所 輕 易 熱 成 型 的 熱 塑 性 聚 合 體 組 成 物 > 不 僅 1 I 具 備 腈 系 聚 合 體 所 本 來 具 有 之 對 氧 氮 二 氧 化 碳 等 氣 意 事 1 項 體 % 汽 油 等 蒸 氣 之 高 障 礙 性 及 對 各 種 有 機 溶 劑 酸 飞 鹼 基 再 填 等 之 酎 藥 品 性 且 由 於 耐 熱 性 與 安 全 衛 生 性 為 被 改 良 之 實 寫 本 頁 裝 1 用 價 值 極 高 之 新 穎 的 聚 合 體 組 成 物 〇 1 1 上 述 聚 合 體 組 成 物 可 嵌 通 常 之 樹 脂 之 成 型 加 工 方 法 » 1 i 例 如 Μ 中 空 成 型 Λ 注 射 塑 模 等 予 加 工 0 特 別 地 本 發 1 訂 明 之 聚 合 體 組 成 物 為 作 為 中 空 成 型 體 較 好 使 用 0 取 得 中 空 1 | 成 型 體 之 成 型 方 法 可 列 擧 注 射 塑 模 吹 塑 成 型 法 、 注 射 塑 模 1 1 延 伸 吹 塑 成 型 法 > 擠 壓 吹 塑 成 型 法 > 擠 壓 延 伸 吹 塑 成 型 法 1 1 等 ύ 成 型 溫 度 為 依 聚 合 體 組 成 等 而 有 多 少 不 同 但 Η 190 1 外 2 2 0 1C為較佳 >於未滿1 90 °c 之 情 形 因 聚 合 體 組 成 物 之 1 熔 融 粘 度 高 且 於 成 形 機 中 造 成 負 何 而 為 不 佳 0 於 超 過 1 1 | 2 2 (TC之情形 因聚合體姐成物進行往黃色之變色 並因 [ 1 劣 化 而 產 生 茶 裼 色 而 為 不 佳 0 中 空 成 型 體 之 成 型 所 用 之 本 1 1 發 明 耐 熱 性 高 m 条 聚 合 體 組 成 物 若 考 慮 操 作 等 則 於 吹 1 1 塑 成 型 前 以 擠 壓 機 等 預 先 温 煉 熔 融 粒 化 Λ 並 乾 燥 為 較 佳 1 1 依 上 述 方 法 所 成 型 之 中 空 成 型 體 不 僅 具 樹 已 知 高 m 系 1 ! I 聚 合 體 成 型 所 得 之 中 空 成 型 體 所 本 來 具 有 之 對 氧 氮 二 1 1 氧 化 碳 氣 體 汽 油 m 氣 之 高 障 礙 性 及 對 各 種 有 賭 溶 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 OX 297公釐） 一 25 - A7 B7 經濟部令央標準局員X消費合作社印製 五、發明説明（23) 1 1 劑 > 酸 鹼 基 等 之 儍 異 的 耐 藥 品 性 且 由 於 附 熱 性 與 安 全 1 1 I 衛 生 性 被 改 良 為 實 用 價 值 極 高 之 新 穎 的 中 空 成 型 rtHtt 體 〇 1 1 I [實施例] 请 先 1 1 閲 1 Μ 下 關 於 id^· λΡ"· 合 體 組 成 物 為 示 出 赏 施 例 及 比 較 钶 且 關 讀 背 I I 於中 空 成 型 體 為 示 出 成 型 例 更 詳 细 說 明 本 發 明 0 本 發 明 不 之 注 意 事 項 1 I 為 被 此 些 所 限 定 0 尚 實 胞 例 > 比 較 例 中 之 厂 汾 J 及 「 % 1 1 1 J 任 一 者 均 意 指 重 量 基 準 〇 又 於 實 施 例 及 比 較 例 中 所 示 填 之 聚 合 體 組 成 物 中 共 軛 二 烯 糸 合 成 橡 m 中 除 去 接 枝 共 聚 寫 本 頁 裝 1 體 之 基 體 聚 合 體 之 重 量 平 均 分 子 量 (Μ下 稱為Μ w )及 M v 除 1 1 以 數 平 均 分 子 量 (M下 稱為Μη)之多 分 散 度 (M下 稱為 1 1 Η V /Μ η) % 聚 合 Μ 組 成 物 之 荷 重 彎 曲 溫 度 及 V- 割 法 軟 化 點 、 1 訂 縣 標 臂 式 衝 擊 強 度 > 熔 融 指 數 及 膨 脹 黃 色 度 混 濁 度 及 i 1 光 線 透 過 率 、 轉 換 率 及 聚 合 體 組 成 聚 合 體 組 成 物 中 之 殘 1 1 I 留 馬 來 醯 亞 胺 單 am 體 濃 度 Ί 膠 乳 中 之 殘 留 馬 來 S 亞 胺 單 1 1 體 濃 度 、 氧 透 過 係 數 Η 中 成 型 體 之 耐 熱 性 及 下 強 度 為 1 冰 依 下 述 方 法 測 定 0 1 1 (1 )基體聚合體之Μ tf 及 M w / Μ η \ I I 所 得 之 聚 合 體 組 成 物 0 . 7 5克於H , Ν- 二 甲 基 甲 醯 胺 (D M F ) 7 0 1 1 毫 升 中 攪 拌 溶 解 並 加 入 乙 腈70毫升再 m 拌 後 將 溶 劑 1 1 中 不 溶 之 接 枝 部 分 與 可 溶 之 基 體 部 分 之 離 心 分 離 〇 將 基 體 1 1 部 分 分 離 Λ 乾 燥 後 於DMF中再溶解 且此溶液使用凝膠 i | 凄 透 層 析 (1/1 at e r S公司製 型式 GPC 150- C )於 δ Q V 分 離 1 1 I 9 並 求 出 聚 笨 乙 烯 換 算 之 H w Μη 及 Η w / Μ Π、 1 1 (2 )Μ重彎曲溫度及V -割法畋化點[υ ] 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 2们公釐） -26 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（24) 所得之聚合體姐成物於1 8 0°C中滾筒混煉後，1 8 0°C加壓 .成型所得之厚3 m m薄片調製試驗片。對於該試驗片，荷垦 彎曲溫度為依JIS K-7207(B)法所規定之方法，以4.6ks/ cm2荷重，V-割法軟化點為依ASTM D-1525所規定之方法 ，Μ 1 k g / c in 2荷重，使用荷重彎曲溫度（H D T )、V -割法測 定器[(株）東洋精機製作所製]測定。 (3)懸樑臂式衝擊強度[kg· cm/cni] 依A S T M D - 2 5 6 (附刻痕）所規定之方法*於2 3它下使Μ懸 樑臂式衝擊試驗機[(株）東洋精機製作所製、秤量：20kgf -cm]測定，且未_估計摩擦損失Μ計算式算出。試驗Η為同 前項處理調製。 U)熔融指數[克/10分鐘]及膨脹U) 熔融指數為依ASTM D-1 238所規定之方法，於200 °C、 12.Sh/ca2荷重中使用熔融指數器[(株）東洋精機製作所 製、型式：S - 1 1 1 ]測定。所得棒狀成型物之外徑除Μ小孔 内徑之值Κ百分率表示，視為膨脹。 (5 )黃色度 試驗肖為同（2)項處理調製，依JiS K-7103所規定之方 法使用S Μ彩色電腦[S G A試驗機（株）製、型式：S Μ - 3 ]測定。 (6)溫濁度及光線透過率[5S] 試驗片同（2)項處理調製，依JIS K-S714，6717及ASTM D - 1 0 0 3所規定之方法•使用混濁計數器[日本電色工業（株 )製、型式：3 0 0 A ]測定。 (7 )總轉換率及聚合體組成（重盖) I ，裝 訂 冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) 27 442540 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（25) 1' 1 I 總 轉 換 率 相 對 於 聚 合 糸 最終 所添 加 之 接 枝聚合 用 各 単 1 1 體 之 m 量 > 以 特 定 時 點 或 聚 合終 了時 為 止 依 接枝聚 合 所 生 1 t I 成 之 聚 合 體 的 累 計 量 比 例 (重量S)表示 請 先 1 1 聚 合 體 组 成 算 出 由 接 枝 聚合 最終 生 成 之 聚合體 的 組 成 PtJ 讀 背 1 | 面 I 及 由 接 枝 聚 合 於 m 位 時 間 生成 之聚 合 體 的 組成。 由 接 枝 之 1 I 意 1 聚 合 之 a時點中聚合糸存在之接枝聚合用各m體之量 ，與a 事 項 I 時 點 到 b時點期間於聚合糸所添加之各單體量之合計量 再 4 於 b時點中聚合系存在之各單體量所相差之值（於a時點到b 寫 本 頁 i 1 I 時 點 期 間 由 接 枝 聚 合 所 消 費 之各 單體 量 )視為各單體單位 1 i 形 成 Χ|λ 合 疆 之 量 〇 形 成 所 得 聚合 體之 接 枝 聚 合用各 單 體 單 I 1 位 之 重 量 比 視 為 聚 合 題 組 成 。尚 -聚 合 系 存 在之各 單 體 量 I 訂 1 1 為 將 該 時 點 之 聚 合 液 以 氣 體層 析（島津製作所製， 型式 : GC -9Α及 GC- 14A) 分 析 算 出 0 i 1 I (S)聚合體姐成物中之殘留馬來醯亞胺糸單體濃度[重 量 1 I P P ΠΙ ] 1 冰 將 所 得 之 聚 合 體 組 成 物 2 . 5克 於乙腈5 0毫升中授拌 1 溶 解 並 將 溶 劑 中 不 溶 部 分 K雛 心分 離 除 去 後，使 用 毛 细 1 I 管 柱 装 之 氣 體 層 析 (島津製作所製、型式G C - 14A)道 行 GC分 1 1 析 並 由 預 先 以 標 準 溶 液 作 成之 檢量 線 算 出 0 1 1 (9 )膠乳中之殘存馬來醢亞胺糸單體濃度（ 重合體 為 底 ) 1 1 聚 合 終 了 後 之 膠 相 中 所 殘 存之 馬來 m 亞 胺 系單體 之 相 當 1 | 於 聚 合 體 之 濃 度 為 由 (7)記載之K氣體層析分析所得之 ! I 馬 來 醢 亞 胺 系 單 體 之 殘 存 濃 度、 及全 單 體 之 總轉換 率 所 π 1 1 1 出 〇 但 於 馬 來 醯 亞 胺 系 單 體無 法Μ m 乳 分 析檢出 之 倩 形 1 I 本紙張尺度適用中國國家標窣（CN'S ) Λ4規格（210X 297公釐） 28 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（2G) ，乃將來自膠乳之聚合體凝固分離之水、及聚合體洗淨所 使用之水濃縮，並使用毛细管柱裝之氣體層析（島津製作 所，形式：GD-14A)進行分析，由預先以標準溶疲作成之 檢量線算出之水中之值與依（8)之方法算出之聚合體組成 物中之測定值之合計所算出。 (10)氧透過係數[cm3 (STP)*cm/cm2 *sec.cmHg] 所得之聚合體組成物使用50βιιπ中單軸擠壓機，於成型溫 度200Ό下熔融、混煉並丸狀化後、使用Τ型平口模具装之 3Omra0單軸擠壓機於成型溫度210t下製膜*調製成厚度 3 0 « in之薄膜。 該薄瞑依J IS K -7 1 2 6 (A )法（差壓法）所規定之方法，於 2 3 °C、0 3； R Η下使用氣體透過率測定裝置[理化精機工業（株 )製、型式：Κ-315-Ν-03]測定氧透過率，並算出氧透過係 數。STP為以標準狀態，即0°C、1氣壓表示。 (11 )中空成型體之耐熱性（熱收縮率） 後述之成型例所得之丸型中空成型體1 0涸於1 0 (TC之爐 中放置1小時進行加熱處理後，膛徑使用游標[Μ I S Τ ϋ T 0 Y 0 (株）製]測定*並算出未處理變化率（收縮率）之平均值。 (12)中空成型體之落下強度（平均落下次數） 於後述之成型例所得之丸型中空成型體中充填5 0 0毫井 水並以蓋予以密封後，於2 0 t下進行1小時吠態調節後， 由高度1 · 2公尺之位置令為相當於混凝土床面之底部重覆 垂直落下。由成型體破損時之落下次數U)減去丨之值（ti~ 1 )視為落下強度，每1種以2 0個試料進行試驗，並算出其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 。n

In ml t. ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 - ^¾.-'口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（？7) I I 平 均 值 〇 但 m 下 次 數 之 上 限 為 2 0次， 且重覆20次 m 下亦 1 1 1 Μ 破 損 者 視 為 不 破 壞 〇 1 1 實 施 例 1 請 1 1 鬩 I (i )共軛二烯系合成橡膠膠乳之製造 讀 背 1 面 I .於 不 m 鋼 製 聚 合 反 應 器 中 装 人 丙烯腈 3 0 份、1 , 3 - 丁 二烯 之 注 1 1 意 I 70份 ·、 脂 防 酸 肥 皂 2 . 4份 偶氮雙異丁膀0.3份、第 -十 項 1 再 I 二 院 基 硫 醇 0 . 5份及水2 0 0份 並 於氮氛 圍氣下，攪 拌 下， 填 寫 裝 於 45 °c 進 行 20小 時 聚 合 反 [7fp 愿 於 轉換率 9 0 Si终了聚合 >未 頁 1 1 反 應 之 簞 體 以 減 壓 汽 提 予 Μ 移 除 *取得 固型分濃度 約 30¾ 1 1 1 之 共 軛 二 烯 系 合 成 橡 膠 膠 乳 0 又 •由膠 乳回收固型 分 ，乾 1 1 燥 後 Μ 元 素 分 析 求 出 橡 膠 中 之 1， 2-丁二 烯及丙烯腈 單 位之 1 訂 含 量 時 1， 3- 丁 二 烯 單 位 為 711 丙烯腈單位為2 9 % C 1 I (i i) 接 枝 聚 合 體 之 製 造 1 I 於 不 鋼 製 聚 合 反 應 器 上 置 入 上述（i )之膠乳（固 型 分量 1 1 1 )1 0.5份 丙烯腈1 7 . 5份 丙烯酸甲酯1 .25份、二辛基硫 1 代 琥 珀 酸 鈉 0 . 29份 λ 聚 乙 烯 吡 咯 镜嗣0 . 10份、六偏磷 酸 鈉 1 1 0 . 0 35份 及水1 50 份 並 於 授 拌 下，氮 氛園氣下升 溫 至58 1 υ 0 其 後 開 始 含 有 過 硫 酸 鉀 0 , 1 0份作 為聚合引發 劑 之水 1 1 溶 液 的 m 壤 添 加 並 開 始 聚 合 0 1 1 1 由 聚 合 開 始 時 起 算 30分 鐘 後 (¾ §轉化率2 ίΚ)，聚合 引 發劑 1 1 之 遒 續 添 加 終 了 後 於 聚 合 中 加入磷 酸使圼p Η 3 » 0 其 1 1 次 以 丙 烯 腈 15 份 Ί Ν- 苯 基 馬 來 醯亞胺 4 , 6 4份、笨 乙 烯 1 j 2 . 6份及丙烯酸甲酷1 .0 7份作為後添加單體*且，Μ季戊 1 I 四 醇 四 (β - 氫 硫 基 丙 酸 m )0 .6 1份作為分子童調節劑 令 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 公釐） -30 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9S) Μ歷2小時繼缡添加，並於5 S °C下繼續聚合。 其次，由聚合開始時起算2小時3 0分鐘後（總轉換率2 7 % ) 將丙烯腈3 7 . 5份、卜苯基馬來醯亞胺5 . 3 6份、苯乙烯 8 , 0 4份、丙烯酸甲§旨2 , 6 S份及季成四醇四（/3 -氫硫基丙酸 酯_) 5 4份歷5小時繼缜添加，並於5 8 t下繼鑛聚合。 更且|由聚合開始時起算30分鐘後（總轉換率78¾)，將 苯乙烯4.36汾及季成四醇四（/3 -氫硫基丙酸酯）0.31份歷1 小時繼績添加，並於5 8 °C下繼續聚合。尚，與單體不同地 ，由聚合開始將二辛基硫代琥珀酸納1.15份、聚乙烯咁咯 烷嗣0 . 4 1份、六偏磷酸鈉1 0 . 1 4份及水8 5份Μ大約一定之 速度歷7小時30分鐘續添加，且其間，由聚合開始時起 算3 0分鐘後至6小時為止亦繼壤添加磷酸，共將聚合条之 ρ Η保持於約3 . 0 士 0 . 3進行聚合。由聚合開始經過9小時之 時停止聚合反應。 於所得膠乳中，相對於膠乳中所含之聚合體1 0 0重量份 ，添加硫酸銨3 . 7重量份、混合並令聚合體組成物凝集分 離。所得之聚合體組成物使用1 0重量倍水於S (TC下洗淨 1 0 0分鐘。其次，過濾，並使用流動’乾燥機於1 0 0 _t下乾燥 1 0分鐘取得粉粒體狀之聚含體組成物。主要之聚合條件示 Si [表1 ]。又*所得聚合體組成物之特性依上述方法測定 ，其结果示於[表2 ]。關於其他之實施例亦同樣地，示於[ 表1 ]及[表2]。 貿施例2 N -苯基馬來醢亞胺全量，由聚合開始時起算3 0分鐘後至 本紙張尺度適用十國國家標隼（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 。， νι^ϋ ^^^^1 ^^^^1 nn m · 1 vm ^^^^1 ^^^^1 ι^ϋ—1 0¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（23) 6小時半後為止，以大約一定之速度繼缡添加Μ外*同實 施例1 (i i)處理進行聚合。Μ下，依實施洌1 (i i >同樣之操 作，取得粉末狀聚合體組成物。以下之實施例及比較例亦 同樣。 實施例3 N -苯基馬來醯亞胺全量，由聚合開始時起算3 0分鐘後至 3小時半後為止，以大約一定之速度繼續添加•且苯乙烯 之添加*由聚合開始起算3 0分鐘後〜3小時3 0分鐘後Μ 4 . 2 1份、同3小時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後以6 . 4 3份、同 7小時3 0分鐘後〜8小時3 0分鐘後以4 . 3 6份以外，同實施例 1 ( i ί )處理進行聚合。 葚施例4 Ν -苯基馬來醯亞胺全量中，7 . 5份於聚合開始前置入、 剰餘的2.5份*於聚合開始起算30分鐘後至1小時30分鐘後 為止，Μ大約一定之速度繼纜添加，且苯乙烯之添加•由 聚合開始起算3 0分鐘後〜1小時3 0分鐘後Κ 1 . 3份、同1小 時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後Κ 9 . 3 4份、同7小時3 0分鐘後 〜δ小時3 0分鐘後以4 . 3 6份以外，同實施例1 ( i i )處理進行 聚合。 實施例5 ^i-n n ί __ _ n « I I 丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

N -苯基馬來醯亞胺全量，於聚合開始前置人Μ外：Μ司實施 冽1 U i )處埋進行聚合。 實施例B 聚合反應之停止於聚合開始經過9小時3 0分鐘時進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 32 - 442540 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（30) 凝固劑變更為硫酸鎂以外*同實施例5進行聚合，取得聚 合體組成物。 窖施例7 變更實施例1 U i )之單體添加方法*將丙烯腈1 3 . 5份、 丙婦酸甲酯1.5份於聚合開始前置入，並由聚合開始時起 算，30分鐘後〜2小時30分鐘後為止將丙烯睛10.4份、N-苯基馬來醯亞胺9.3份、苯乙烯3.5份、丙烯酸甲酯2.4份 繼續性添加，且同2小時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後為止將 丙烯腈2 6 . 1份* N -苯基馬來醯亞胺1 0 . 7份、苯乙烯1 0 . 7份 、丙烯酸甲酯6 . 1份繼續性添加，且同7小時3 0分鐘後〜3 小時30分鐘後為止將苯乙烯5.8份繼續添加以外·同實施 Μ 1 ( i ί )處理進行聚合。 實施例8 變更實施洌1 ( i U之單體添加方法，將丙烯腈2 0份、丙 烯酸甲酯0 . 5份於聚合開始前置入，並由聚合開始時起算 ，3 0分鐘後〜2小時3 0分鐘後為止將丙烯腈i 7 . 1份、N -苯 基馬來醯亞胺3 . 7份、笨乙烯1 , 7份、丙烯酸甲酷0 . 4汾缗 續添加，且同2小時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後為止將丙烯 烯腈4 2 . 9汾、N -笨基馬來醯亞胺4 . 3份、苯乙烯5 . 4份、丙 烯酸甲_ 1 . 1份繼缅性添加，且同7小時3 0分鐘後〜8小時 3 0分鐘後為止將笨乙烯2 . 9份繼，壤添加K外，同實胞例 1 U ί )處理進行聚合。 實施例9 使用Ν -環己基馬來醯亞胺取代Ν -苯基馬來醢亞胺以外， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國®家標隼（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 33 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印31 五、發明説明（Al) 同實施例1( i ί)處理進行聚合。 實施例1 〇 使用醋酸乙烯酯取代丙烯酸甲酯以外*同實施例1 (i i) 處理進行聚合。 實-胞例1 1 將實施例1 ( i )之膠乳使用量（固型分量）變更為5份，並 將季戊四醇四（点-氫硫基丙酸酯）之添加於聚合開始時起 算，3 0分鐘後〜2小時3 0分鐘後Μ 0 . 5 4份、同2小時3 0分鐘 後〜7小時3 0分鐘後以1 . 3 4份、同7小時3 0分鐘後〜8小時 3 0分鐘後Μ 0 . 2 7份以外，同實施例1 ( i i )處理進行聚合。 實施例1 2 將簧施例1 ( i )之膠乳使用量（固型分量）變更為30份，且 過硫酸鉀變更為0.18份，且季成四醇四（/3-氫硫基丙酸酯 )之添加由聚合開始時起算> 3 0分鐘後〜2小時3 0分鐘後Μ 0 . 8 8份、同2小時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後Κ 2 . 1 8份、同 7小時3 0分鐘後〜δ小時3 0分鐘後Μ 0 . 4 4份Κ外，同實施例 1 ( i i )處理進行聚合。 簧施例1 3 殘餘部分之單體及分子量調節劑之添加，由聚合開始時 起算4 5分鐘後開始，且K後全體Μ每1 5分鐘延遲添加以外 ，同實施例1 m )處理進行聚合。 實胞例1 4 實施例1 ( ί ί )中|由聚合開始時起算7小時3 0分鐘後添加 單體及於9小時後為止添加分子量調節劑，並由聚合開始 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 34 五、發明説明（32) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經 過 1 0小 時 之 時停止反應以外，同實胞例1 (i π處 理進 行 聚 合 〇 實 施 例 15 苯 乙 烯 之 添 加，由聚合開始起算3 0分鐘後〜2小 時30分 鐘 .後 Μ 2 . 25 份 、同2小時30分鐘後 7小時3 0分鐘後Μ 6 .75 份 > 同 7小時3 0分鐘後〜8小時3 0分鐘後Μ 6份 κ外 ，同 施 例 1 ( i i )處理進行聚合。 fcb 較 例 1 變 更 實 施 洌 1 ( i i )之單體添加方 法 ，且 丙 烯 腈13 .5份 、 丙 烯 酸 甲 酯 1 . 5份於聚合開始前置 入 ，並 由 聚 合開 始時 起 算 30分 鐘 後 〜2小時3 0分鐘後為 止 將丙 埔 腈 7 _ 6 份、N -苯 基 馬 來 醯 亞 胺 Π . 6份、笨乙烯4 . 4份 'TXT 、内 烯 酸 甲酯 2 . 4份繼 續 性 添 加 且 同2小時3 0分鐘後〜 7小時3 0分鐘後為止將丙 烯 m 18 • 9份 '1 N -苯基馬來醯亞胺1 3 . 4份 、苯乙烯1 3 . 4 份、 丙 烯 酸 甲 酯 6 . 1份繼續添加，且同 7小時3 0分鐘後^ -8小 時 30分 鐘 後 為 止 將苯乙烯7 . 2份繼續 添 加K 外 同實 施例 1 { π )處理進行聚合。主要之聚合 條 件示 於 [表 3 ] c 又 所 得 之 结 果 示 於 [表4 ]。其他之比較 例 亦同 m 地 示於 [表3 ]及 [表 4 ] ': 比 較 例 2 養 更 實 砲 例 1 ( i i )之單體添加方 法 ，且 丙 烯 腈21 ‘ 2 5 份、 丙 烯 酸 甲 0 . 5份於聚合開始前置 入 -並 由 聚 合開 始時 起 算 1 30分 Μ 後 〜2小時3 0分鐘後為 止 將丙 烯 m 18.2 1份 N- 苯 基 馬 來 臨 亞 胺2 . 3份、苯乙烯K 4份、丙烯酸甲酷0 . 4 份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） — 35 - nn ^^^^1 n^v Bn Hr ^^^^1 l^J m T_ ， W ·-& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442540 A7 B7 五、發明説明（33) 繼 鑕 添 加，且同2小時 30分 鐘後〜7小 時30分 鐘後為止將丙 烯 m 45 .5 4份、N -苯基 馬來 醯亞胺2 . 7 份、苯 乙烯4 .3份、 丙 稀 酸 甲酯1 . 1汾繼續 添方0 •且同7小 時30分 鐘後〜3小時 30 分 m 後為止將苯乙烯2 . 3份繼續添加以外 同實 胞例 1 ( )處理進行聚合。 比 較 例 3 變 更 實施例7之單體 添加 方法，將丙烯腈7 • 5份 N-苯基 馬 來 醢 亞胺3份、苯乙 烯3份、丙烯酸 甲酯1 . 5份於 聚合開 始 前 置 入，並由聚合開始時起算，30分鐘後 〜2小 時30分 m 後 為 止將丙烯腈1 2 . 1份 N -苯基馬 來醯亞 胺7 . 9份、苯 乙 烯 3份、丙烯酸甲酷 2. 4份繼續添加 ，且同 2小時 30分鐘 後 7小時3 0分鐘後為 止將 丙烯腈3 0 . 4份、N -苯基 馬來醯 亞 胺 9 . 1份、苯乙烯9 . 1份- 丙烯酸甲 酷6 . 1份繼续 添加， 且 同 7小時3 0分鐘後〜 8小時3 0分鐘後 為止將 苯乙烯4 . 9份 繼 壤 添 加以外，同實施洌7 處理進行聚合。 比 較 例 4 N - 苯 基馬來醯亞胺全量 由聚合開 始時起 算30分鐘後至 、時半後為止，Μ大 約一 定的速度繼續添加K外 ，同實 施 例 1 ( i i )處理進行聚 合0 比 較 例 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N -苯基馬來醯亞胺之添加由聚合開始起算3 0分鐘浚〜2 小時3 0分鐘後K 2 . 14份，旦同2小時3 0分鐘後〜7小時3 0分 鐘後Μ 7 , S 6份，且同7小時3 0分鐘後〜8小時3 0分鐘後不添 加|且·苯乙烯之添加•由聚合開始起算3 0分鐘後〜2小 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉Λ4%格（210X 297公釐） 。 -ύ 0 - 442540 A7 B7 五、發明説明（34) 時3 0分鐘後Μ 3 . 2 2份、同2小時3 0分鐘後〜7小時3 0分鐘後 以1 1 . 7 8份、同7小時3 0分鐘後〜8小時3 0分鐘後不添加Μ 外，同實施例1 U i)處理進行聚合。 比較例6 .於 實 施 例 1 (i i )中*由聚合開始時起算7 小 時 30 分 鐘至8 小 時 30分 鐘 後為 止，除 不 進 行 分 子 量 調節 劑 之 添 加 K外> 同 賁 施 例 1 ( i i)處理進行聚合( 比 較 例 7 苯 乙 烯 之 添加 ，由聚 入 α 開 始 時 起 算 30分 鐘 後 -s_^ 2小時3 0 分 鐘 後 Μ 2 . 5份、 同2小 時 30分 鐘 後 7小時3 0分鐘後Μ 5 , ί 份 、 同 7小時3 0分鐘後〜S小 時 30分 鐘 後以 2份以外| •同實 施 洌 3處理進行聚合。 比 較 例 8 殘 餘 部 分 之各 輩體， 由 聚 合 開 始 時 起算 30分 鐘 後 至7小 時 30分 鐘 後 為止 以大約 一 定 之 速 度 繼 續添 m K 外 ， 同實施 例 1 ( π )處理進行聚合、 比 較 例 9 全 單 體 於 m a. 艰 口 開始前 置 入 Μ 外 * 同 實施 例 1 ( Π )處理追 行 聚 合 0 比 較 例 1 0 全 卽 不 使 用苯 乙烯作 為 接 枝 聚 A CJ 用 單體 t 並 使 用 25份卜卜 苯 基 禺 來 醢 亞胺 以外， 同 比 較 例 9處理進行聚含 > 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 尚，關於實施例1〜5及7和比較洌3、添加之單體的每聚 合時間之姐成 '及每單位時間生成之聚合體之接枝聚合用 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 37 經濟部中央標準局員工消費合作社印敦 A7 B7五、發明舐明（％) 單體單位之組成示於[表5 ]〜[表11]。 成型例1 實施例1、1 1及1 2所得之聚合體組成物，各使用5 0 m in 單 軸擠壓機，於成型溫度2 0 0 °C下熔融、溫煉並丸狀化。其次 將所得之各丸狀物Μ注射塑模延伸吹塑成型機[日精ASB ( 株）製、型式：ASB-50、口徑32ππη]，並於成型溫度215°C 、延伸倍率：^ 2倍、橫3倍之條件下注射塑模延伸吹塑成 型並取得九型中空成型體（全長：185ΐ0πι、膛徑：70mm、容 量：SOOmil 、肉厚：〇.5m!n) 成型例2 成型例1所得之各丸狀物使用擠壓吹塑成型機[(株） TAHARA製、型式：TKVF-454H、口徑 45ιππι]，Μ 成型溫度 210 °C、吹塑比3予以擠壓吹塑成型並取得丸型中空成型體 (全長 190inai、膛徑：70mni、容量：500mJl、肉厚：O.Sniffl)。 成型洌1及2所得之中空成型體的熱收縮率及落下強度眩 上述方法測定，其結果示於[表1 2 ]。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. -s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 6 3 /_V明 説明發 ' 五

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 g © ii © m Βξ i 裢 Μ 滋 g τ Θ 鹄Θ 鞔Nh S'菸 眾% “i 0 m h 叙雜 Fr g g ①到達翠轉換率〗;5〜30重量X時為止 m δ： Φίτ -& ο _ & rr s S: 胤轉搶争[重量％] 添加終了時乏 添加終了時間[hr] id· φΒ 30 of 4? 卜1 连 tj- i 茚 2Ϊ 钜 φ κ φϊ W 雜 y> ΙΦ 〇Ht int*j s m 鞔 & tit iff 置入量[重量份] 殘餘部分之S體 II αρ* St 蓺 _ m > m _ rS3> m s 置入量[s量] 初期添加簞體 丨分子鱼調節剤丨 3 s s 屮 呻 Μ 1 'fcw/ V_^ TO y-- v_> w g o ο 5 ν_^- '—- ·—-. > 00 NPMI | - NPMI <-1 芸 cn mu 1 > 妾 00 NPMI | ΓΟ <〇 ►—· cn Co cn 1 17. 3 00 cn 00 CO cn oo CO 00 αι cn 00 cn cn --4 CJ1 ro o cn CO 1 ΟΊ t >—· 52. 5 1 1~» cn i~» to ai o o J— Ol *—> CO Γ〇 to — ① 17. 3 CO CJ1 CO <Ln cr> oo CO 1 i i Oi 〇·« 1 i ϊ 1 1 I 1 ί 丁 1—1 cn to to 00 s <D 1 Ϊ w cn Ϊ 1 ! 1 1 ί 了 ί 1 1 1 CO ΓΟ <fi 1~1 r UD 1— •ρ 〇 CO ο g —J ! 1 1 ►—I <_u 1 H-* 1 [3. 75 1 ΟΊ 【〇 c^l cn 1 1~* i〇 ΟΊ o | 17, 5] 心 ο h-· cn w Ui 17· 3 co cr\ CD ΟΊ 1 <〇 1 了 1 1 ] I CO —J cn οί ο 私 σϊ 1 Ll 25] o »~1 o t\3 UI to ΟΊ do ο 53. B t—* CO CO cn to CO cn i I •—Λ <Ώ I 丨 1 1 I 1~* I I 1 了 ί 1 ! 1 ! 1 cn ΓΟ CD Ο ΟΊ Cn 17, 5 CO cn ο CO cn 1 1 1 -0 ΟΊ ? ΙΌ I U1 g ΓΌ ο Jj 9" Λ f o o > '•I ro 5·° ο 丨 54. 0 »—* ο 00 w 5! CO CO 1 了 1 ΐ i 1 ΟΊ ο 8 ICHMI ΙΟΙ g 1 o <J\ o o 00 t to JO ►—* 53.6 17.3 CO 00 oo U1 [CHMI 781 00 1 1 ΐ CHMI — 1 to I 1 3.75 I μ-· σ\ cn tvj ΟΊ T ! 1.25 1 o 1 CHMI 0 1 ►—· —ί tn to [ to ίύ I—· Ol CJ CD CJ CO cn 5 ~»ϊ to 00 σ» ίο 1 1 VAc 7. 5 j 1 广1 O) 1 IO 1 o CO —1 CJ1 y> tn I--» cn 1~_ cn to Cj\ 1 < o t—* 【\D Cn o o 17. 5 ! »~► o ΙΌ >— tn to Oi 17. 3 CO CO g g I —J Ol 1 i i c-> I ΟΊ 52· 5 i ΟΊ 1~1 【、J cn o o ►—>· Ol 1~· H'* ί、3 to 1—* 53.6 1 17.3 CO c*l σ> 00 CO 5ί ! 1 I 1 1 ΐ ΐ 1 1 1 CO o ί 1 ΐ 1 to to — | 53.6 CO CO oo oo g CO 51 〜i Ol CO —4 —J cn ai 0. 75 i 1 1 1 1 o ΟΊ 1 1 1 I t— ς〇 <r> *—* I 53. 6 17.3 00 00 CO CO 00 00 —J 00 to <3> iO o -J 〇> I 叫 cn ro p T ί ί i I T ? I I *—i 〇 45. 0 15.0 00 σί CO cn a> <Ji CO cn 1 oo <J\ t CO } 了 ί 了 1 1 ? ΐ ί 1 »— tn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 I Μ 本紙張尺度適用中国國家標车（CNS ) A4規格U10X297公釐） 39 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37) 氧透過係敗· ( Χίο Γγγπ3 (STP) -rm/r 1光線透過率 碗 1% 砘 >-~s. 3： ca w co^ n | 溶融指數 （MI) [R/10min] 1 m 傕 锻 Η—t Ν R· o O 1 v-割法钦化點 . |荷重鹫曲溫度 遨 ft r—K. 矣 \ K \u % 屮 呻 X--^ N X *—* g u 1 薛 -B- i® 晒 5 m 6 r〇 i! ft 1费終總轉換率f電蠆幻 m ϋ ts 菏 蝈 豳 TO Μ as 凉 m m m 菡 U 窗 -& 海 m 頒 Q)> 雜 m a 漭 榈 [重量％] 卹 MS a |共轭二烯系合成橡膠置人屋 [重量幻 5S % lg > 5C* m 51： 3. Λ • W A τ> · 1 1 t_j 1—1 r—1 r—*· d < .1 s 9 Ό B s 'V* ·«—>· CO (Β) ΝΡΜΪ -____ :[重量份]. -—^ 芸 cn (Β) ΝΡΜΙ § Oi ΓΟ η-1 CO CO 100 μ—· to 产 CO t^-ί W )—» t—· 00 OJ 〇 ΟΊ «£) o 200 tD Q〇 oo CO 00 CO CJ\ — 1—· σ> 110,5 CJ1 cn >-* s H-* 9.8 cn CO [S3 1—i 00 CO H- o [Ό l·-* ΟΊ 卢 >-* »—* 〇 ►—* I 1. S6 I ν-^ cn s 130 ►—· o oo 00 (—* cn ϊ—* <D CO 1 1 I ΐ ί to 9.9 CD 〇> CO >—· W 户 cn )~* 1-- 1~* 1—* 1 L84l 10. 8 ! 1~ 〇 »—* 〇 3S liirti _ α> 睡 薛 a 砻 Η 溜 m 0G *-J 〜1 cn 一 ►—· <yi -j 1 1 1 Τ ί CO _—_ cn ro 〇% <〇 t\5 H~» CO 00 产 ΟΊ Ο CO o 〇 I 2. GO： 1 00 Ι Ο 1—* o 82.8 1 cn - *— CO 0Γ) cn ΐ 1 t 1 1 1—· cn 03 CO to 5 cn ο t~1 CD I~* o 00 cn 1_10. 3 I CO o 〜1 ο 1—* o 1 87, 71 cn t-~* Ξ5 I ΐ Ϊ ί ί Ol o CO —a cn 1— ai 1—' w Ο 109 i~· o k— CO cn I—* c〇 s cn ο —100」 i 89. 3 1 O! 一 σι 1 1 1 i 1 CD A σ> Oi s 102 »—· o 4,0 1 ►—· r〇 1~1 U.84 1 10* 6 | g 200 ! ! 99.9 1 89. 01 — »—* to h^+ 00 Τ i—» to ro g -^1 σ> ο CD o 00 σι f~1 o 1—1 ai CO H-* ►—· S H-4 00 1 10- 3 丨 s 200 ； to <p OQ ! 85. 9 1 ΓΟ 1—* ΓΟ to —i 1 to ►—· o 00 g 00 '4i ,v ίο s CO cn _ o 产 »—* — t—* o 1 L33 1 cn t£) 〇 200 <£> to 00 1 88.4 | cn ►—· -<ϊ CHMI 11 ί ΟΊ CHMI 10 1 -J o <〇 CD C*i H-* — 〇〇 to >—1 o >—* ο H-* ai Ϊ—* s t—· CO CO 1 10. 5 | cD 〇 1 s CO CO 00 .f*- ^Ac 5 ►—· -〇 I-— ►"· 3 ΐ IVAc 5| 1—· 8.8 Cn j—» 00 ►—* ►*-· ►—· CJi — ΓΟ cn 116 s 1 L 86| -j ^1 o 160 1 loo 1 1 89, 2| ΟΊ 5； t—* t—* σ> CO ΟΊ ΟΊ κ αι *—1 二 5； Oi <43 1—· Cn t—* 00 — o o CD g <X) ΟΊ ΓΤΓ80Ι p CO CO o r> ο ；99. 8| 丨 8?- 4 1 to cn o ΐ Τ 1 1 H—* to ΐο d ΓΟ o oo oo i—* s »—* cn Cs> CD 00 o t—- s 1 10.9 I o S ο j~^ o 1 90. 0 | >—* cn 00 1 10. 5| ΐ ! 1 I h-1 C-3 I~1 CD CO 1—* ΓΟ 0Q w 1~* o >—* 产 CJ I—· 二 1—* s y~^ CO r〇 cn s »—* CO *— o 1 92, 0 1 ΟΊ οί 二 CTi 00 1 1 ! I 1 t~> cn "4 〇ΰ 00 1~* CO 1—* cn 1 3.9 1 t—1 00 t~1 o 1 1. 83 | 1 10.5 1 o 160 H-* o 88, 1 | αι 5； 〇〇 ΐ τ ΐ ΐ ΐ cn 【谢2】 -----_--K--^------1T------# {諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 40 五、發明説明（38) A7 B7

8 © Hi Θ _丨N· P 4^； m m -® *链 § ι W> 6 呰e 鞠N· 留东 该% H碎 Φ -If tt m 豳 g Θ w -i a 漭 椒 l ItMl psn W Ιί t=F- 姻 趣 5S ca 略 益 sa 竺 _ Μ rt* S 1¾、部 卜 帅 a 眾 H 艰 IS r~p *-f 1>—J t=i· C3 33 Vi 口 l·、 % s 呻 '色 岂 33 □F r'-» Ν· 細 :瞄 涔. Φ .屮 屮 呻 塋 a 'w· O cn "^w-· i s r—^ g 屮 眸 m 窆 3 妾 n C/l g s > JnH s 鞠 S 〇 CO CO cn CO cn cn QO g 〇〇 "<4 g g CO cn OO CJI —j o\ —l 0*1 〇 cn 00 t/l to 00 CO on w CO I—1 cn g g g ΐ 1 i ! I — 1 t~1 cn ΓΟ 产 CJI rf^ CJI ΟΊ o οα g 00 CO CO o t I I i ί tO I 00 tn ro to — Ol CO ΟΊ t^· 卜 CO CO —Ϊ OO CO -o 1 ΐ 1 CO Οϊ ! ΓΌ 1 OJ> 叫 cn o o CO cn to *—· cn CO *-J <JD "~-4 CD *-4 co 1 1 -0 cn Ui 1 ΙΌ 1 1 CO iO cn to Oi t— -¾ CO 53 00 cn s CO cn ΐ 00 an 1 I CO 1 ί ro p o cn CJI o tO cn o OO OO 畚 二Ϊ —J 00 cn I 1 ί I t\D 1 r·'·* cn P o H-* t^· ts3 CO cn CO CO 00 OO ΐ t cn 1 1 to 1 CO —-4 cn o o p o p o CO CO ! j 1 1 1 1 1 1 C-) ΐ i i p o o o o o -o Ol 1 1 1 l 1 l 1 1 1 1 1 1 I <>〇 ] 1 1 _1 § MA J ^ I: (A) AN 海彩-φ^Β謅 一^— _^_【wwls-(c) St 60 10 Q ih2s— 餐- Trls— —10 di 26,5 6-s 52.5 25 17 •10 25 IS

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u) ANNMSM 【灿3 10· 5 ,5 0 1- •25 0·5 bL· 2r 1-5 20 二二 9 N Τδ"ΊΓ 17_s ---------^--^------^------\ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） s7Γ -41- 五、發明説明（39) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 氧透過雜： ( Oro；US 丁 PV 雜 (¾ ia 姻 1混薄度（Haze) % 淘 ·»< 蕺 熔融指數 涵 Β3 a 拥 皤 m Fi+ 菪 cr s; I荷重彎曲溫度：_ i X i'S 3. Λ CJ A D *> V--· 1： Sj t—t g 1_i ί—ϊ 求 1_( Η r—V 1—· Ο Β 己 h-H N g. w 画 Ο ( Ο Ej i_7 1-Ρ d L^h· >—· — ΓΟ cn 〇 o — ο »—* Η— — to ro ►—· c3 2.8 Οϊ o — t—t CO cn 100 ρ Η-· 00 <〇 ►—· o CD Csi Ol I 103 ►—* ο CJ 03 I~~· 00 l mJ 9.6 <n CO CJ 1—+ ο #—· CJ 产 ΓΟ 口 o 100 I --1 w 00 ΓΟ cn o t—J- ο *—· — 4Χ »—* H-* to 1—· 〇 to —J <T> ΙΌ >—* cn Η- ο ro ί~~· ο 5.9 t—· ►—* — tn σ> ·—· CO cn 1—· s *—* ΟΛ to o 1-** 〇 CO <£> to to Η- ο t—^ σ> 4.0 1 H-* >—* CO K— g <Ώ — to CO CO H-* ΓΟ S ο CJ Ο CO »—* o »—· § JO h-* % to CO V-· <J1 »—* ro •ο 4.9 ►—· »—* IX> ^_0.

萍 y—> ? \ P tnnl Pi-珅 卡l 屮 W ^*~s •W*· /~V X 〇 〇 v. i 遨 -e 瀚 S S W 3 膠乳中之殘存濟度S度 [重量ppra] 1 ._(每聚合髓)_ 1聶终總轉換率·[重量« ' h-^ » P «X) ο <〇 W -''j 〇 tc Η— 1~1 ts3 <D <〇 CO CO cn 〇 Ο σϊ Η-1 —J <〇 〇 200 1 99. 9 1 l·—1 〇> 00 <η 00 CO 〇 ο cn ►—· o ro ίΌ S <〇 ro a OJ σι ο ο CJ H—* *—* to Λ 一 *£> C£| to ο ο o [L 83 I 10.4 L210 CD C〇 cn K-* H-1—* to 必 a O) Oi Cl ο ο CJ >—* h-· to CO οο to to cn C£) w ο ο o ►—· c〇 N5 ro cn Ο Ο oJ as ^'5? 9 菡 [重量％] I 重合li組成 i I α> a Μ 卜 m [Ά&%1 βί趙總置人組成 [重虽:％] 1 Λ-»- Ο § Λ m κ. m CO NPMI 5 芸 00 NPMI 1 89. 2 1 t~~* CO cn CO [i〇,5j S ro cn CS3 cn >—> rF 1 82, 4 1 ls^ 1— ο oo ro ί ΪΟ 00 CJl CO ΟΊ ro 05 1 9h2| »~ ro Η-» 00 1 11 g s s !S cn <y> i—4 a> 00 1 cn cn 1~ 〜1 85.4 ΟΊ »—* )—· W CD "~4 ί 1 ΐ ΐ 1 cn 1 37,4 cn μ-> — cn "•j t 1 ί T T 86.2 to 1—> <D ΐ ro Η— Ο 00 g 1 83. 1 cn s — cn σ> 1 cn cn l·—·* ^4 CO 185.0 CJ| 1~1 t—* »— σ> 1 ΐ ί ΐ ί to t—* 77. 2 cn 〇 to ΟΪ <Τϊ ί CJl ο cn —J 【规41 I.----^---- ' -裝-------訂 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ规格（21〇><2们公楚） 42 _ Λ 0 - 五、發明説明Uo) 【表5_】 實施例1 (聚合開!ίι □) m 0. 5 ^3 添加之單賴 之組成 (重Mtt 64 70 - 20 10 — 11 15 100 5 5 — 每單位時間生成 之聚合體之姐成mm) AN ΝΡΜΙ St ΜΑ 88 70 72 70 68 67 68 68 57 51 — 13 13 15 13 12 11 10 10 5 Η 10 10 Η 17 16 17 29 41 12 3 5 5 5 4 5 5 4 3 [表6】~fWW2 :合開始） 聚合時間 [hrj 0. 5 添加之單體 之姐成 (重ιυ

MI ANNPMstMA 68 66 78 — 15 .15 — 12 ^ Η 17 100 5 5 5 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 每單位時間生成 之聚合逋之组成 (重霣幻

ANNPMstHA 90 68 73 73 66 66 64 64 64 54 — 8 11 12 14 14 15 16 7 1 18 11 10 15 15 16 15 25 42 10 6 5 5 5 5 5 5 4 3 【表 Ί施例3 i聚合開始) 聚合時間 LhrJ . (聚合终了） 0 0.5 1 j_[ 4· £ 6 7 . 8 9 添加之單髓 AN 93 59 1 77 — 之組成 NPMI — 26 ί — — (望量Ji) St — 11 1 I 17 100 ΜΑ 7 4 6 — 每單位時間生成 AN 88 67 69 65 63 65 72 76 65 £ 19 I 之聚合體之姐成 NPML 一 12 16 20 20 14 5 2 HD ND (重虽》) St — 15 10 10 13 16 18 17 31. 47 MA 12 6 5 5 4 5 5 5 4 4 1 【表S 1 實施例小 (糸合Μ始) 聚合時間 [hrj . 苽合终了> 0 0.5 1 ί • V. 4 Ε 6 7 8 9 ®加之單SI AN 67 , 63 .. 78 一 之姐成 mi 28 21 — — (望 IS) St — 11 ie 100 ΜΑ 5 5 6 - .每項位畤間生成 ΛΝ 85 54 47 56 65 76 74 77 61 55 之聚合體之姐成 ΝΡΜΙ ND 30 32 26 19 5 7 2 1 1 (重里S) St — 13 17 13 11 14 14 '16 3‘1 41 ΜΛ 1S 3 4 5 5 5 5 5 4 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21UX 297公釐） 4 3 4425 4 A7 B7 五、發明説明（41) 【表9】 実施ί列5 (聚合開始） Τ_ζ 聚合時間 [hiT_'_.(聚合终了} 0 0.5123 4-56789 添加之單體 之組成 (重 η 7 9 6 2 6 7 每單位時間生成 之聚合體之姐成 (重量》

AN KPMI St HA 90 51 49 64 71 -76 72 75 55 55 ND 29 35 23 Μ 7 2 1 1 ND 一 14 13 9 10 12 20 19 40 42 10 6 3 4 5 5 6 5 4 3 【表1 0】 実Μ例7 -聚合胂間 LhrJ (聚合终了） 0 0. 5 1 l ϊ . 4- 5 ( 1 8 5 湊：in之單通 AN 90 44 49 — 之組成 HPMI — 36 — (重3¾) St r — Μ 20 100 ΜΛ 10' 9 11 — 位時間生成 ΛΝ 79 50 51 50 49 48 49 49 41 36 之聚合3S之组成 ΝΡΜΙ 一 26 26 27 23 21 20 19 13 6 (重蛋S；) St 一 18 13 13 18 22 21 22 38 52 ΜΑ 2t 6 10 1 0 10 9 10 10 8 6 【表1 1】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° t 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 比較例3 (¾合μ始) 聚合時間 [hr]. -Η Λ'聚合终了） 0 0.5 I ? 3 ‘ 1· 5 5 7 - Q 該加之att ΛΝ 50 48 55 一 之姐成 ： NPHI 20 31 17 - (am) St 20 12 17 100 UA 0 9 11 - 每單位時間生成 AN - 7 21 38 52 58 55 54 52 49 41 之聚合逋之姐成 ΝΡΜΙ 43 42 39 24 16 17 18 18 9 ND (里1« St 44 32 16 Μ 15 17 18 19 32 49 ΜΛ 6 5 7 1 0 11 11 10 11 10 1 0 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 442540 A7 B7 五、發明説明（42) 【表1 2】 作為鹿科mw 之S合題組成 物 」 中空成型®之剿热性· (触協率m] 中空成型疆之摆卜强溢’ ί平均落下次數Η次] ‘成形例1 成形例2 成形例1 1¾形例2 轚施网1 1.0 0.6 15 3 «施例11 1· 1 0.7 12 2 -育施例12 1.3 0.9 不破壊 不破壊 ，裝 訂 \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中失標準局舅工消资合作社印裝 本紙張尺度適用中國圃家標率（CNS)A4規格（210x 297公釐） 45 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（43 ) [表之簡單說明] [表1 ]及[表3 ]為關於各實施例、比較例中所示之各聚合 體組成物及其製法，且為示出初期添加及殘餘部分之單體 添加量、共扼二烯系合成橡穋之添加量、殘餘部分之各單 體與分子量調節劑之添加開始時間及终了時間（聚合引發 劑添加開始（聚合開始）時視為0 ) _、同添加開始時及终了時 之各總轉換率、變化添加速度之單體（c)之各階段中相對 於（c)全量之添加比例（單位：as)。 [表2 ]及[表4 ]為闞於各實施例、比較例中所得之各聚合 體組成物，除示出接枝聚合用單體總添加組成及聚合體組 成、共軛二烯系合成橡膠之添加量、全單體之最終轉換率 、馬來醯亞胺系翬體（B)之最终總轉換率與膠乳中之殘存 濃度（聚合體為底）、及聚合體組成物中之殘留濃度、重量 平均分子量（Mw)、MwM數平均分子量（Μη)除之多分散度（ 分子量分布：Mw/Mn)、荷重彎曲溫度（Μ下，稱為HDT)及 V -割法軟化點、懸樑臂式衝擊強度（I z 〇 d值）、熔融指數（ Μ下，稱為Μ I值）及膨脹Μ外，示出黃色度（Y I值）、混濁 度（Haze)及光線透過率、氧透過係數。 尚，於各表中，AN為表示丙烯腈、NPMI為N-苯基馬來醯 亞胺、S t為笨乙烯、Μ A為丙烯酸甲酯、C Η Η I為N -環己基馬 來醯亞胺、VAc為醋酸乙烯酯。 [表5 ]〜[表1 1]為關於莨施例i〜5及7和比較例3，示出 添加單體之組成與每單位時間生成之聚合體之接枝聚合用 單體單位之組成。[表1 2 ]為示出實胞洌1、1 1及1 2所得之 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格（2!0Χ 297公釐） Λ n -4 6 - ^mv ^^^^1 ^ma nn ^^^^1 ^^^^1 > tin ^^^^1 ^^^^1 nn -1J -vu {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442540 A7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（44) 各聚合體組成物，Μ注射塑橫延伸吹塑成型或擠壓吹塑成 型所得之中空成型體之熱收縮率與落下強度。 [實施例及比較例之考察] Μ含有不飽和腈系m體5 0重量5S Κ上之單體混合物聚合 所得之高腈糸聚合體組成物，由於若成型溫度提高則色相 黃變並引起劣化，於高溫下之成型不佳，故Μ Η I值高者為 較佳，至少具有ΜΙ值為1克/10分鐘為較佳。又，聚合體組 成物以吹塑成型等處理，例如，於製造汽車等内部所配設 之容器、零件等、可熱充填之包裝容器等之時，以附熱性 高者為較佳，且以具有HDT為最低100¾者為較佳。又，將 聚合體組成物成型，並製造與食品和發藥品有接觸髅會之 包裝材料等之時，聚合體組成物中殘留之未反應馬來醯亞 胺系單體為不溶出者乃為重量，該殘留濃度低為較佳，且 以200重量ppmM下為必要。 若依據本發明，可達成先前技術所不夠充分之橡膠改性 高腈系聚合體組成物中，耐熱性與安全衛生性之改良。即 *接枝用翬體混合物中，含有5 0〜S 0重量％之不飽和腈糸 m體、5〜25重量之馬來醯亞胺糸單體、與5〜25重量劣馬 來醯亞胺糸單體同量或其以上之芳香族乙烯基系單體、及 可與其共聚之單體1〜10重量SS，各單體及分子量調时劑之 添加方法為，本發明之範圍内實胞洌1〜1 5所得之橡膠改 性高腈系聚合體組成物為大約確保1克/10分鐘之MI值，具 有HDT為100 °C程度之耐熱性、20〜120之黃色度、2〜20kg ‘ cm/cm之懸樑臂式衝擊強度、1X10 - 13〜5X10 - 12cm3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'乂 297公釐） _ 4 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A A?h Λ Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（45) 1 I (STP) C m / c m 2 s e C C m Hg 之 氧 透 過 係 數 且，殘留 之 1 1 I 馬 來 醯 亞 胺 系 單 體 之濃度為被控制於2 0 〇重量p p in Μ下， 且 1 I 該 單 SSM m 於 溶 出 試 驗 中 亦 達 到 Μ 法 被 檢 出 之 程 度 0 讀 先 閱 讀 背 1 1 I 又 本 發 明 之 聚 合 體 組 成 物 關 於 吹 塑 成 型 之 中空成型 體 1 | I 亦 具 有 100 °c程度之耐熱性 於落下強度亦達到實用程 之 注 1 \ 意 1 | 度 〇 事 1 項 再 1 另 —^* 方 面 接 枝 用 單 體 混 合 物 中 之 丙 烯 腈為未滿50重 量 ▲ 1 寫 本 裝 %之比較例1為氧透過 係 數 高 且 氣 體 障 礙 性 差 〇 相反地於 丙 頁 1 I 烯睛超過80重 量 ：ϊ之比較例2 不 僅Μ I值未達 1克/10分鐘 之 1 1 程 度 加 工 流 動 jjt. 性 差 Μ 外 黃 色 度 高 且 色 調 降 低。初期 添 1 1 加 單 體 之 組 成 為 在 本 發 明 範 園 外 之 比 較 例 3 為如[表11] 1 訂 所 示 生 成 丙 烯 腈 之 組 成 為 顯 著 低 之 聚 合 體 且氣體障 礙 1 I 性 亦 降 低 於 後 添 加 之 殘 餘 部 分 的 各 單 體 中 Ν-苯基馬 來 1 1 m 亞 胺 之 添 加 方法.為本發明 範 園 外 之 比 較 例 4 僅Ν-苯基 1 1 馬 來 醯 亞 胺 與 苯 乙 烯 添 加 速 度 Μ 階 段 性 變 大 添 加、及丙 烯 ! ·ά 腈 > Κ- 苯 基 馬 來 亞 胺 、 丙 烯 酸 甲 酯 之 添 加 終 了後、不 進 1 1 k 行 苯 乙 烯 添 加 之 比 較 例 5 及殘餘部分之各單體以大約- 1 定 速 度 添 加 丙 烯 腈 Ν- 苯 基 馬 來 臨 亞 胺 \ 丙 烯酸甲酯 之 1 | 添 加 終 —Ύ 後 不 進 行 苯 烯 添 加 之 比 較 例 8 其Ν-苯基馬 1 1 來 醯 亞 胺 之 最 终 轉 換 率 均 低 旦 殘 留 濃 度 高 為本發明 1 1 範 圍 外 0 於 比 較 例 5及比較例8其透明 性 亦 差 I) 又，即使 殘 1 | 餘 部 分 之 各 單 體 之 添 加 方 法 為 在 本 發 明 之 範 圍 内、分子 量 1 I 調 劑 之 添 加 方 法 為 本 發 明 範 圍 外 之 比 較 例 6 及丙烯睛 1 1 I \ N- 基 馬 來 醯 亞 胺 丙 烯 酸 甲 酯 添 加 终 了 後所添加 1 1 本紙張尺度適用中國國家標卒（CNS ) A4規格（210X297公釐） 43 4425 4 η 經濟部中失標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7五、發明説明（46 ) 苯乙烯添加比例為本發明範圍外之比較例7，於N -笨基馬 來醯亞胺之殘留濃度之降低不夠充分，為在本發明範圍外 。更且，全單體於初期總括添加之比較例9及比較例1 0 · 於N -苯基馬來醯亞胺之最終總轉換率低，且殘留濃度亦高 為在本發明範圍外，且Μ I值均未達到1克/ 1 0分鐘之程度* 加工流動性差，透明性亦降低。特別是，未使用苯乙烯之 比較例10，全單體之最终總轉換率亦低，且Ν -苯基馬來醯 亞胺之殘留濃度亦相當高。 [發明之效果] 本發明之附熱性高腈糸聚合體姐成物為，一面維持橡膠 改 性高腈系聚合體組成物所本來具有之氣體障礙性、耐 藥品性等特性，並改善耐熱性，且|將聚合體姐成物中殘 留之馬來醯亞胺系單體之濃度控制於低位，並改良安全衛 生性之高腈糸聚合體組成物。 具體而言，聚合體姐成物中殘留之馬來醯亞胺系翬體濃 度為被控制於200重量ppdiM下，且*具有成型物之黃色度 為2 0〜1 2 0、懸樑臂式衝擊強度為2〜2 0 k g · c m / c nt 氧透 過係數為 lxi〇-13 〜5xi0_12cni3 (STP).cra/cm2 · sec· cmHg之特性。此類聚合體組成物可使用作為吹塑成 型、注射塑模成型、擠壓成型等之原料·。特別地，適於以 吹塑成型之中空成型體的製造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) A4規格（210X297公釐） -49 -

Claims (1)

1. 442540 Λ 1 i A8 u B8 V CS D8 87.8. 1 修-正4 5 申請專利範圍 高腈系聚合體組成物，其為在含有共轭二 量％以上之共軛二烯系合成橡膠1〜40重量 含有不飽和腈系翬體（A ) 5 0〜8 0重量S；、馬 (B)5〜25重量％、芳香族乙烯基系單體（C) '(B)忘（C))、及可與單體U)、（B)及（C) 羧酸酯及乙烯酯中所選出之至少一種之單 无的單體混合物100重量份接枝共聚所得之 合體組成栩，其特徵為：該聚合體組成物 亞胺系單體之濃度為200重量ΡΡίπ以下。 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體組成物 成物所調製出厚度為3ιββι之薄片狀試驗片 120 = 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體驵成物 成物所調製出厚度為3miIi之薄片狀試驗片 強度為2〜20kg· cm/cm。 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體組成物 成物所調製出厚度為3〇u m之薄膜的氧透 ·:··^^φ^標举局員工消費合作社印製 1. 一種耐熱性 烯單體翬位50重 份之存在下*將 來_亞胺系單體 5〜25重量3!(但 共聚之由不飽和 體（D) 1〜10重量 耐熱性高腈系聚 中殘留之馬來醯 2 .如申請專利 ，由該聚合體組 的黃色度為2 0〜 3 .如申請專利 ，由該聚合體组 的懸樑臂式衝擊 4 .如申請專利 *由該聚合體組 (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 過係數為1><10_13〜5><1〇-12(；11|3(3丁卩）‘（^/(；1112‘ sec* c m H g α 5 .如申請專利範圔第i至4項中任一項之耐熱性高腈系 聚合體組成物，其係依吹塑成型取得中空成型體。 6.—種耐熱性高腈糸聚合體組成物之製法，其為在含有 共軛二烯單體單位50重量％以上之共軛二烯糸合成橡膠1〜 40重量份之存在下，將含有不飽和腈糸單體（A)50〜S0重 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ^ u 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 r D8申請專利範圍 量％、馬來醯亞胺条單體（B ) 5〜2 5重量！ϋ、芳香族乙烯基糸 里體（C)5〜25重量％(但* (Β)έ(Ο)及可與單體U)_、（Β) 及（C)共聚之單體（D)l〜10重量％之單體混合物100重量份 接枝共聚所得之酎熱性高腈系聚合體組成物之製法，其特 徵為： (1) 首先，將初期添加單體之含有單體（A)65〜99重量怎 、單體（&)0〜30重量％及單體U)1〜10重量％的單體混合物 1 5〜3 5重量份與聚合引發劑一起添加至反應系並開始聚合 反應* (2) 當單體之總轉換率為到達1〜5重量3!時開始繼績添加 殘餘部分軍體65〜85重量份及分子量調節劑，且蛀時，（ 尚*所諝單體之總轉換率乃意指Μ最終對聚合系所添加之 接枝單體混合勸之總量為基準之轉換率） (i) 單體（Α)為Κ大約一定之速度暹績添加至單體之總轉 換率到達70〜80重量％時為止， (ii) 單體（D)為Κ大約一定之速度繼續添邡至單體之缌 轉換率到達70〜80重量$時為止， (iii) 單體（B)為，Μ其作為殘餘部分之翬體添加情形下 繼缰添加至總轉換率為到達5〜8 0重量3；時為止* (i ν )分子量調節劑為Κ大約一定之莲度遒讀添加至單體 之，總轉換率到達80〜90重量$時為止， (v )單體（C )為* ①將（C)全量之10〜2 5¾繼績添加至單體之總轉換率到達15 〜30重量％時為止、 —^1 ^—^1 -- i I ^^^1 In 1=1 \ 、 0¾ >^50 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 2 _ 0 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4425 4 Ο Α8 Β8 C8 . D8 六、申請專利範圍 ② 將（C )全量3 5〜5 5 K繼缠添加至由簞體之總轉換率到達1 5 〜30重量％時至單體（A)、（B)及（D)全部添加終了時為止、 ③ 將（C)全量之25〜45¾繼缲添加至由單體（A)、（B)及（D) 全部添加終了時至單體之總轉換率為到達80〜90重量需時 為止，且， (iv)於單體（C)之添加終了時Μ後之總轉換率為至少再 增加2重量5S時終了聚合反應。 7.如申請專利範圍第6項之耐熱性高腈系聚合體組成物 之製法，其係不使用單體（Β)作為初期添加翬體，而係使 用其全量作為殘餘部分之單體。 8 .如申請專利範園第6項之耐熱性高腈系聚合體組成物 之製法，其係使用單體（Β)作為初期添加單體及殘餘部分 之單體。 g.如申請專利範圍第6項之耐熱性高膀系聚合體組成物 之製法，單體（B)為單體棍合物100重量份中之5〜10重量S； ，並使用此全量作為初期添加單體，而不使用作為殘餘部 分之單體。 1 0 .如申請專利範圍第6至9項中任一項之附熱性高腈系 聚合體組成勸之製法，其係將聚合體組成物中殘留之馬來 醯亞胺系簞體之濃度控制於200重量ppm以下。 1 1 .如申請專利範圍第6至9項中任一項之附熱性高腈糸 聚合體組成物之製法，由該聚合體組成物之所調製出厚度 為bin之薄片狀試驗片的黃色度為20〜UO。 1 2 .如申請專利範圍第6至9項中任一項之附熱性高艏系 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐) ~I ： -Ί 银 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) o Λ 5 AB,CD 々、申請專利範圍 聚合體組成物之製法，由該聚合體組成物之所調製出厚度 為3 mm之薄片狀試驗片的懸樑臂式衝翳強度為2〜20kg· c m / c m 0 1 3 .如申請專利範圍第6至9項中任一項之爾熱性高腈系 聚合體組成物之製法，由該聚合體組成物所調製出厚度為 30wm之薄膜的氧透過係數為IX ΙΟ — 13〜5X10 - 12 cm3 (STP) · cm/ cm2 · sec· cinHg13 裝 訂 隊 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 公告水 申請日期 85.11.30 案 號 85114804 類 別 以上各櫊由本局填註） firi 疋 Α4 C4 442540 經濟部中央螵準局貝工消费合作社印製 11 專利説明書 中 文 耐熟性高胰系聚合體組成跔泛其製法 發明 一、新型名稱 英文 姓 名 (1) 成澤宏彰 （4)山口修一 (2) 金子昌弘 （5)狭井真一 (3) 河田充生 （6)染田誠 國 籍 曰 本 _發明Λ 一，劍作Α 住、居所 (1) 日本國愛知縣名古屋市綠區鳴海町三高根55-1 (2) 日本國愛知縣名古屋市綠區《 貝2-18 (3) 日本國愛知縣名古屋市南區淹春盯5 (4) 日本國愛知縣半田市桐ir丘5-82-1 (5) 日本國愛知縣名古屋市綠區鳴海盯眸^木35-1 (6) 日本画愛知縣名古屋市港區九番盯1-H 1-1120 姓 名 (名稱） 三井化學股份有限公司 (三井化學株式會社） 國 箝 曰 本 三、申請人 住、居所 (事務所） 曰本國東京都千代田區S护關3丁目2番5號 代表人 妹 名 佐 藤彰夫 訂 線 本纸浪尺度逋用中困國家橾丰（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐> 裝 442540 Λ 1 i A8 u B8 V CS D8 87.8. 1 修-正4 5 申請專利範圍 高腈系聚合體組成物，其為在含有共轭二 量％以上之共軛二烯系合成橡膠1〜40重量 含有不飽和腈系翬體（A ) 5 0〜8 0重量S；、馬 (B)5〜25重量％、芳香族乙烯基系單體（C) '(B)忘（C))、及可與單體U)、（B)及（C) 羧酸酯及乙烯酯中所選出之至少一種之單 无的單體混合物100重量份接枝共聚所得之 合體組成栩，其特徵為：該聚合體組成物 亞胺系單體之濃度為200重量ΡΡίπ以下。 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體組成物 成物所調製出厚度為3ιββι之薄片狀試驗片 120 = 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體驵成物 成物所調製出厚度為3miIi之薄片狀試驗片 強度為2〜20kg· cm/cm。 範圍第1項之耐熱性高腈系聚合體組成物 成物所調製出厚度為3〇u m之薄膜的氧透 ·:··^^φ^標举局員工消費合作社印製 1. 一種耐熱性 烯單體翬位50重 份之存在下*將 來_亞胺系單體 5〜25重量3!(但 共聚之由不飽和 體（D) 1〜10重量 耐熱性高腈系聚 中殘留之馬來醯 2 .如申請專利 ，由該聚合體組 的黃色度為2 0〜 3 .如申請專利 ，由該聚合體组 的懸樑臂式衝擊 4 .如申請專利 *由該聚合體組 (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 過係數為1><10_13〜5><1〇-12(；11|3(3丁卩）‘（^/(；1112‘ sec* c m H g α 5 .如申請專利範圔第i至4項中任一項之耐熱性高腈系 聚合體組成物，其係依吹塑成型取得中空成型體。 6.—種耐熱性高腈糸聚合體組成物之製法，其為在含有 共軛二烯單體單位50重量％以上之共軛二烯糸合成橡膠1〜 40重量份之存在下，將含有不飽和腈糸單體（A)50〜S0重 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）