TW434293B - Water-redispersible powders of film-forming polymers prepared from monomers containing ethylenic unsaturation - Google Patents

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TW434293B TW086100233A TW86100233A TW434293B TW 434293 B TW434293 B TW 434293B TW 086100233 A TW086100233 A TW 086100233A TW 86100233 A TW86100233 A TW 86100233A TW 434293 B TW434293 B TW 434293B
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William Bett
Jean-Francois Colombet
Original Assignee
Rhodia Chimie Sa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/175Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof

Description

434293 A7 _____ B7 五、發明説明(·!) 本發明係關於一種自含乙烯基不飽和度單體製成之成膜 聚合物之水可再分散粉末。 噴霧乾燥丙細酸系成膜聚合物之分散液,特別是乙婦基 醋聚合物之分散液所得之水可再分散粉末業屬已知。 自含乙缔基不飽和度單體製成之成膜聚合物通常使用作 爲水力無機黏合劑組合物中的輔助劑以改善用途及其硬化 後之性質’譬如對各種受質之黏合性,防漏性、撓性及機 -械性質。 當與水性分散液比較時’水可再分散粉末提供可與呈待 用粉狀组合物形式之水泥拜混洽之優點,例如製造用以附 著於建築材料上之灰泥及混凝土、製造黏合性灰泥或生產-建築物内部或外部用之保護性及裝飾性塗料所用者。 爲成功地獲取貯存期間不因壓力及溫度之效應而結塊, 並且便於再分散於水中之粉末,習慣上於粉末中添加大量 的惰性物質及保護性膠體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 爲57於獲得水可再分散聚合物粉末,茲提議在噴霧前添 加蜜胺-曱链-磺酸鹽(US-A-3,784,648)或萘-甲醛-磺酸鹽 (DE-A-o, 143,070)之縮合產物和/或乙烯基,比B各咬酮_乙酸乙 烯酯共聚物(EP-78,449)至分散液中。 法國專利FR-A 2,245,723仍係有關一種安定及水可分散的 經'東乾製劑’包含聚合_物乳膠每末,以及係糖化物之水溶 性分散劑。 本發明之目的爲提議一種新穎之粉狀组合物,其可完全 成幾乎完全再分散於水中,並且係以—種自含乙埽基不飽 ___________________ - 4 " 本紙杀尺度適 ( CNS ) ^m^T2lOX297^^) 434 29 3 • A7 ___B7 五、發明説明(2 ) 和度單體製成之成膜聚合物爲主成份。 本發明之另一目的在於提議上述類型之水可再分散粉末 ,其爲貯存安定,不會發生黏聚作用者。 本發明之另一目的在於提議由成膜聚合物乳膠而得上述 類型粉末之製備方法。 本發明之另一目的爲提議上述類型之水可再分.散粉末, 其以粉末形式存在,或於水中之可能 <分散後呈假乳膠之 -开式’此粉末可用於製造塗料.(特別是各.漆及紙塗料組合物) ,或製造黏著劑組合物(特別是壓敏性黏著劑及碑面黏合劑) 用之乳膠應用之任何範疇中。_ 本發明之另一目的在於提議上述類型之水可再分散粉末 或因其形成之假乳膠)’以一更特別之觀點而言,係使用作 爲灰泥或混凝土之水力黏合劑中的添加劑,以及在其浸入 濕介質中後可提供具改良黏著性之此等黏合劑。 此等目的及其它目的可藉由實際上有關於一種水可再分 散狀组合物之本發明而達成,此組合物包含: 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 H.. ~^ — ^ ^ ^衣-- ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) a) 1〇〇重量份含乙烯不飽和度之至少一種單體及至少一 種選自具有羧酸官能基和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體之 單體所製成之水不溶成膜聚合物粉末, b) 2-40重量份,較佳爲8_22重量份,之至少一種胺基 酸或其鹽類之一。 — 本發明亦有關製備此粉狀組舍物之方法,其由下列步驟 组成: _ ' 從含該非水溶性成膜聚合物组成之水性乳液中除去 ______ -5- 本纸法尺度適用中國国家標準(CNS ) A4規格(2丨0X 297公釐) 43 429 3 五 '發明説明( 3 水,μ聚合物係利用乳液聚合作用 劑b) 氟備並且含通量之添加 -噴霧該乾燥_物噴成爲具心難大小的粉末。 :發明也有關於藉再分散上述定義之粉狀 所得之假乳膠。 甲 最後,本發明也有㈣使賴假轉及上料狀組合物 作馬水力黏合劑、黏著劑、紙塗料组合物、及油漆之添加劑。 本發明首先係有關一種水可嘩分散之格.狀組合物,包含·· a) ι〇0重量份含乙烯不飽和度之至少一種單體及至少— 種選自具有羧酸1r能基和丙婦觥胺或甲基丙烯酰胺單體之 單體所製成之水不溶成膜聚合物粉末, . ". b) 2-40重量份,較佳爲8-22重量份,之至少—種胺基 酸或其鹽類之一。 包含乙烯不飽和度之單體可選自:苯乙烯、丁二烯、cr C烷基之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及其對應之酸或乙蹄基 自旨。根據本發明之粉末組合物具優點地包含由苯乙烯/ 丁二 烯或苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸混合物所製得之不溶成膜聚合 物,其單體包含不飽和乙烯基。 包含羧酸官能度之單體係選自包含乙烯不飽和度之羧酸 3而又以含乙缔不飽和_度之二幾酸爲較佳,例如亞曱基丁 二酸 '反-2 - 丁婦酸、順丁烯二%、順丁烯二酐、曱反丁晞 二酸、戊二酸及特別是反丁烯名酸或其混合物° 更佳爲,由含99_9至92%之含乙烯基不飽和度之至少一種 單體及0.1-8重量。/。,合宜爲2到5重量%之含羧酸官能度之 -6- 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) Λ4規格(ΐίίοχΜ·?公釐) · --77—f 1---;------衣—— '' , f請先閔锖背面之注意事頊再壤寫本頁〕 訂, 經濟部中央榡率局員工消費合作.社印製 29 3 : Α7 Β7 玉、發明説明( 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至少一種單體的混合物行聚合作用製成成膜聚合物。此成 膜聚合物粉末之顆粒大小可介於0.05和5微米間,而以〇 12 和0_18微米爲較佳,更佳爲介於0,10和0.20微米。 較佳乃該不溶於水的成膜聚合物具有不超過2 〇 3c之破璃 轉化溫度(Tg),以-2(TC至20°C間爲尤佳。 該不溶於水的成膜聚合物可由單體的乳化聚合作用而得 。該聚合作用通常在乳化劑及聚合起始如之存在下進行。 這些單體可以混合物或單獨或·同時·ί·方式加入反應介質 中,可以單一部分在聚合作用開始前加入或是在聚合反應 期間以連續部分或持續不斷地方式添加。 至於乳化劑,通常使用傳統之陰離子性試劑·,具代表性· 者特別是那些鹼金屬之脂肪酸的鹽類、烷基硫酸皇、燒基 磺酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、芳基硫酸鹽 、芳基磺酸鹽 '硫代丁二酸鹽、烷基磷酸鹽。其用量相對 單體總重量爲〇.〇 1-5重量%。 爲水可溶之乳化聚合作用起始劑具代表性者特別是氫過 氧化物,諸如含水過氧化氩、第三丁基過氧化氫及過硫酸 鹽,,例如過硫酸鈉、過硫酸鉀及過硫酸銨。相對單體之總 重,其用量介於0.05和2重量%間。這些起始劑可視情況與 還原劑併用,還原劑可譬如爲亞硫酸氫鈉或曱醛次硫酸鈉 、聚伸乙基胺、糖類.·.右旋糖$蔗糖,或金屬鹽=> 該還原 劑之用量相對單體之總重爲0 - 3_重量%。 反應溫度爲起始劑之函數,通常是介於〇到1 oo°c之間, 較佳爲介於5 0和8 0 °C之間。 * -7- 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 衣 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 43429 3 A7 B7 五、發明説明(5 ) 相對於單體,所用轉移劑的比率範園係〇 _ 3重量%,通常 選自硫醇,例如N-十二烷基硫醇、第三-十二烷基硫醇、 第二-丁基硫醇或其酯類,例如銥基丙酸甲酯,環己烯,鹵 化烴,例如氯仿、溴仿及四氯化碳。 根據本發明之粉末组合物也包括至少一種胺基酸或一種 胺基酸鹽。該胺基酸較佳係選自: - 單羧基單氨基之單胺基酸., 一 -- 或二幾基單氣基之單·胺'基酸,.:··. 或單羧基二氨基之二胺基酸。 單妓基化單胺基酸特別可係遺自甘胺酸、丙胺酸、白胺 酸和寒基丙胺酸,二羧基化單基酸可選自天冬胺酸、麩胺 酸及趋基麩胺酸,而單羧基化二胺酸可選自精胺酸、離胺 酸、组胺酸及胱胺酸。 费基酸進入根據本發明之組合物中可得優良的水溶性; 因此’组合物中的胺基酸可以呈鹽類形式,特別是水溶性 或水溶性驗金屬鹽類s例如:納、钾、按或約鹽。 根據本發明之粉末組合物亦可包含至少一種水溶性化合 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 ΙΊ---^ :----Ί%-- ·* --- .(請先閣讀背面之注$項再成窝本頁) 物c )’選自屬於弱多元酸族的聚電解質。該化合物尤佳爲 一固體物a , 根據本發明之—特定具體實抱例,該水溶性化合物係選 自衍生自具有下列通式之單體及合所成具有機本性的高分 子電解質: 本紙铁又度適用中§茑家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B-7 434-29 3 ^ 五、發明説明(6 ) R 1 R 4 \ / C = C / \ ^2 ^3 此化學式中,r.]可以是相同或不同,代表Η,ch3, C Ο ,(CH2)nC02H , η = 0 到 4 3 ^ 藉由非限制性實例’經提多者-有丙蟑酸,甲基丙埽酸, 順丁缔一故’反丁晞二酸’亞曱-基丁二酸和反-2 · 丁埽酸a 從相當於如上通式之單體獲得之共聚物及藉助於這些單 體和其它單體獲得之共聚物,I它單體特別是如乙烯基醇 之乙晞基衍生·物及如丙婦g先胺或甲基丙晞醜胺之可共聚合 之酰胺,亦適用於本發明。從烷基乙烯基醚及從順丁婦二 酸所獲得之共聚物,以及從乙烯基苯乙浠和從順丁缔二酸 所獲得之共聚物亦被提及,特別敍述於克寇-奥瑪(Kirk-Othmer)百科全書中,書名爲"化學技術百科全書 (Encylopedia of Chemical Technology)" » 第 18 卷,第三版 幻 广爲威利(Wiley}科學出版社於I982年出版。衍生自胺基酸 /聚縮合作用之肽聚合物也適用於本發明,該氨基酸特別是 夭冬胺酸及麩胺酸或是二胺基二基之先質。此等聚合物可 4^ : . * % 以既是衍生自天冬胺酸或麩胺莖之均聚物亦是衍生自任何. rrA-比例之天冬胺酸及麩胺酸共聚i共聚物,或衍生自天冬胺 'U酸和/或麩胺酸及其它胺基酸的共聚物。此等可共聚之胺基
V 4酸當中,甘胺酸’丙胺酸’白胺酸及異白胺酸、苯基丙胺 • \ 0'酸、甲硫胺酸、组胺酸、脯胺酸、離胺酸、絲胺酸、羥丁 , -V -9- 本纸張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4ii格(2l〇X29"/公釐) (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 --5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4-34-29 3 經濟部中夹標隼扃員JC消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 胺酸、胱胺酸等等爲被提及者。 較佳之高分子電解質係具有低聚合度者。 高分子電解質之分子量以小於20, 〇〇〇克/莫耳爲佳介於 1000和5000克/莫耳間爲尤佳。 顯然地,這些不同類型之水溶性的化合物组合一起使用 是冗全可能的。 根據本發明之组合物可包含5_2〇重f份,較佳爲5到i 5 -份,更佳爲2到1 〇份的水溶匕合物.,;係以每1 〇〇重量份成 膜聚合物粉末計》 - 根據本發明之組合物亦可包含顆粒大小小於約2 〇微米之 無機填充劑d)。 作爲無機填充劑’茲推薦使用尤其係選自碎石、碳酸約 、高嶺土、硫酸鋇、氧化鈦、滑石、水合氧化鋁、膨潤土 及硫代鋁酸鈣(緞光白)之填充劑。 存在這些無機填充劑有助於該粉末之製備以及貯存期間 之安足性,係藉由防止粉末凝集,也就所謂的結塊。 此丧機填充劑可直接加入粉狀組合物中,或可從製備组 合物的方法中獲得。每100份水不溶成膜聚合物粉末中無機 填充劑之含量介於〇,5到60份間,較佳爲1〇到2〇份間。 所獲得粉狀組合物在貯存時爲安定者;其等以呈假乳膠 形式可很容易地再懸浮於水中:.並且在所有對乳膠而言已 知之應用料上可直接以粉末或假乳膠的形式使用。其也 具有良好的流動性。 本發明亦.有關製備該粉狀組合物之方法,其由以下步驟 __________'10' 本紙張尺度適用中國國家標準((:?^)<\4規格(21〇\297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T I— I - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 434293 Λ7 > A 7 &7 五、發明説明(8 ) 组成: ' 從含該非水溶性成膜聚合物组成之水性乳液中除去 水,該聚合物係利用乳液聚合作用製備並且含適量之添加 劑b)及視情兄加入的c )和d), - 喷霧該乾燥殘餘物噴成爲具所希顆粒大小的粉末》 —開始係使用定義如上利用乳化聚合作用獲得之水溶性 成膜聚合物的水性乳液。這類乳液通常致稱爲乳膠。 - 粉狀组合物的其它成分「胺•基酸或胺基酸鹽(b ),視情況 加入的水溶性化合物(c)及無機'填充劑(d ),均被加入此水 性乳液中。此諸多成份之各別含量的選擇係使得該經乾燥 之粉狀組合具有如前定義之組成。 較佳爲使用固體物含量介於3 0 - 7 0重量的乳液(固體物係 成膜聚合物+胺基酸或胺基酸鹽+水溶性化合物+無機填充 劑)以兹開始。 顯然地,當使用傳統添加劑時,其等可在乳液形成期間 添加3 大約3 0重量%之氫化麩胺鈉水溶液例如被加入經攪拌的 乳膠中。計算其個別含量,由此獲得以活性物質爲基準, 含約1 5或2 0重量%之氫化麩胺酸鈉及介於8 〇和85%間之成 膜聚合物的混合物。 ,. 此種情況下所得混合.物具有$固體含量爲約4 5重量《/〇, pH爲約5 ’以布洛克菲爾德(马j〇〇kfield) RVT-DVII儀器在 每分鐘5 0轉下所測得之黏度爲7 -1 〇〇毫妯斯卡.秒, 然fe除去乳液中的水’並將所得產物予以喷霧以獲得粉 __ - 11 - 本絲尺度適用中ϋϋ家縣(cNS ) A4祕(21GX297公疫) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 43 429 3 A7 五、發明説明(9 ) * 末。從乳膠乳液中除去水以及獲得粉末之步驟可以分開或 同時進行°因此,可能先行使用冷凍作業,然後再行昇華 ’或冷凍乾燥’乾燥,或噴霧乾燥之步躁。 噴霧乾燥爲較佳之作業方式,因爲此可直接得到具有所 希顆粒大小的粉末,而不需再經過研磨之步驟。該粉末之 顆粒大小通常小於500微米,較佳爲小於1〇〇微米,更佳爲 大於5 0微米。 ’ - " ^ 噴霧乾燥傳統上可於任何β知-之裝内進行,例如結合 有噴嘴或渦輪噴霧與熱氣體流之噴霧塔。 熱氣體(通常是空氣)在塔前端的入口溫度以介於12〇與7〇 C間爲較佳,而出口溫度以介於5 〇到7 〇。〇爲較佳。 播機填充劑d)可被加入起始的水性聚合物乳液中。全部 或部分的無機填充劑也可以在噴霧步驟期間導入噴霧乾燥 作業中。最後,也可能將無機填充劑直接加入例如在旋轉 '昆合态中之最終粉狀組合物中。 根據其一較佳模式,小尺寸之無機顆粒,例如约3微米, 可被加入噴霧塔中’其量係使得粉狀组合物離開噴霧器時 具有約10重量%之顆粒含量;20重量%平均尺寸爲例如约 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 3微米之顆粒爾後可被加入該粉末中,混合物於—旋轉混 合器中均質化。 t & 大邵分情況下,根據.本發明孓粉狀组合物在室溫下藉簡 單攪拌就可完全地再分散於水中。完全再分散乙詞據瞭解 是指根據本發明之粉末,其在力卩入適量的水後’可以得到 顆粒大小基本上與起始乳液中所存在乳膠顆粒之顆粒大小 ________ - 12- 本紙尺i適用中家()A4規格(210X297公6 ----—--- 4 3 4-29 3 A7 B7 經濟部中央標孪局員工消費合作社印製 五、發明説明( 相同之假乳膠。因此,該组合物之於水具有極佳之可濃性 ’再分散此粉末於去離子水或CaC!2溶液(1 μ )中具有自發 、快速及完全地再分散性。再分散此粉末於水中所得假乳 勝之顆粒大小分饰與起始乳膠者相同,此顆粒大.小分佈是 以布洛克海文(Brookhaven) DCP 1〇〇〇之光沉降儀 (photosedimentometer)測定。 本發明亦係有關於藉再分散如上定義"·之粉狀組合物於水 -中所得之假乳膠。 -一、- :· · 最後’本發明係有關上述粉狀组合物於建築工業上之用 途,係作爲水力無機黏合劑之说合物的添加劑,該黏合劑 混合物係用以製備保護及裝飾性塗料、鋪設磁碑及覆蓋地 板所用的黏合灰泥和黏合混凝土。已經證實該組合物特別 適用於製備以混凝土及熟石膏爲主成分之粉末產品。 當添加一種混凝土灰泥時,根據本發明之粉末組合物將 喊予該灰泥由其衍生之起始乳膠般之性質,也就是對各種 支撑體黏合性方面的些許改善,不論灰泥的狀態(乾燥、浸 於水中,加熱至8 0 °C )'撓曲強度、黏合強度及衝擊強度 3其也可使含輔助劑之灰泥塗料之吸水量顯著下降。 本發明之粉狀组合物或其所衍生之假乳膠也可以用於所 有其它乳膠的應用範疇中,特別是黏合劑、紙塗料及油漆 t範疇,根據本發明之粉狀组专物也可包含慣用之添加劑 ’特別是殺生物劑、抑制微生物劑、抑制細菌劑及有機或 梦酮之抗發泡劑。 ' 實例 --------- —__________ ~ 13 - 夺纸張尺度適用家襟導(⑶s )⑽秘(聊公楚) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 34 29 3 • Α7 Β7 11 五、發明説明( 實例1 使用苯乙晞、丁二晞、丙晞酸及含不飽和乙缔基之二幾 I行聚合作用而仔之乳膠s以布洛克海文光沉降儀DCP 1000測量該聚合物之顆粒大小爲O.niO.!微米。 將該乳膠置入配備有攪拌器的反應器中。 、將3 0重量%之氫化麩胺酸鈉水溶液加入擾拌中的乳膠中 =以活性物質爲基準’計算其各別含量'如此獲得包含15 重量%之氫化麩胺酸鈉及85%戎膜聚合私之昆合物。 所得混合物具有下列特性:' - 固體含量:45.5重量%,_ ~ pH : 5.5, , -黏度:90毫柏斯卡·秒’以布洛克菲爾德rvt· D VII儀器在每分鐘5 〇轉下測得。 此昆合物利用噴霧乾燥方式轉變成粉末。乾燥過程係於 喷霧塔中進行,其中熱空氣的入口溫度爲】 度爲6CTC。 向出口孤 嘴霧過程令,平均大,J、爲3挪也,一# ^ 微未之向嶺土被加入坟中,並 ΐ係使得離開噴霧器之粉狀組合物含1〇重 :” 經濟部中夫搮準局員工消費合作社印装 中20重量%平均大小爲15微米之硬酸_粒被力Γ人該粉末 中,孩混合物在旋轉攪拌器中均質化〜 刀 所得粉末具有下列特性:二 ‘ 平均顆粒大小:8 0微米二 • 極佳之流動性, 一 * 貯存時具高安定性, 43429 3 A7 B7 12 五、發明説明( * 極佳之水可濕性, *在去離子水及濃的CaC〗2溶液(1莫 ^ lt , 秀耳濃度)中,可自 發性Μ、快速地完全再分散。 以布洛克海文DCP 1000光沉降儀測量,將該粉末再分敎 於水中所得假乳膠之顆粒大小分佈與起始乳膠者相同。 當添加-種混凝土灰泥時,該粉末賦予此灰泥起始乳膠 般之性質,也就是對各種支撑體黏合性、方面的些許改I, 不論灰泥的狀態(乾燥、浸&水中,、加熱至8〇。〇 ,撓曲強 度、黏合強度及衝擊強度。其也可使含輔助劑之灰泥塗料 之吸水量顯著下降。 _ 實例2 使用苯乙烯' 丁二烯、丙烯酸及含不飽和乙烯基之二幾 酸行聚合作用而獲得之乳膠。以布洛克海文光沉降儀DCP 1000測量,該聚合物之顆粒大小爲014 土〇〗微米。 將該乳膠置入配備有攪拌器的反應器中。 將3 0重量%之氫化麩胺酸鈉水溶液加入經攪拌的乳膠中 。以活性物質爲基準,計算各別含量,係使獲得包含2 0重 量°/。之氫化麩胺酸鈉及80%成膜聚合物的混合物。 所得混合物具,有下列特徵: - 固體含量:44.2重量%, , - pH : 5.5, … 二 - 黏度:7 0毫帕斯卡.秒,以布洛克菲爾德RVT-DVII儀器在每分鐘5 0轉下測得。 此混合物以噴霧乾燥方式轉變成粉末。乾澡過程疋在嘖 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2i〇x:197公釐) {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標举局員工消费合作社印製 434 29 3 A 7 B7 五、發明説明(*13 ) 霧塔中進行,其中熱空氣的入口溫度爲1〇5»c,而出口溫度 爲 6 0 SC。 噴霧過程中,平均大小爲3微米之高嶺土顆粒被加入塔中 ,其量係使離開噴霧’器之粉狀组合物含10重,量%之.高嶺土。 將2 0重量% '平均大小爲1 5微米之碳酸鈣顆粒加入該粉 末中’該混合物在旋轉攪拌器中均質化。 所得粉末具有下列特徵: - • 平均顆粒大小:8 〇微来,. • 極佳的流動性, - • 辟存時具優良定性, _ • 極佳之水可濕性, .在去離子水及濃的C aCl2溶液(1莫耳濃度)中,可自 發性地、快速地完全再分散。 以布洛克海文DCP 1 〇〇〇光沉降儀測量,再分散該粉末於 水中所得假礼膠的賴粒大小分佈與起始乳膠者相同。 當添加一種混凝土灰泥時,該粉末賦予此灰泥起始乳膠 般之性質,也就是對各種支撑體黏合性方面的些許改善, 不論灰泥的狀態(乾燥、浸於水中、加熱至8〇。〇 ,撓曲強 經濟部中夬標隼局員工消费合作社印裝 i. »1 Hi» —1- i _ - - — ^^1 ^^1 !.· 1 > f*-卩 - T , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 度、黏合強度及衝擊強度。其也可使含輔助劑之灰泥塗料 之吸水量顯著下降。 * 實例3 二 使用苯乙烯、丁二烯、丙烯酸及含不飽和乙烯基之二羧 酸行聚合作用獲得之乳膠。以-布洛克海文光沉降儀DCp 1000測量,該聚合物之顆粒大小爲017土01微米。 -16- 本紙乐尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規袼(2丨〇>< 297公|^--- 43429 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(u) 將該乳膠置入配備有攪拌器的反應器中。 將3 0重量%之氫化麩胺酸鈉水溶液及分子量爲2000的聚 丙烯酸鈉加入經攪拌的乳膠中。以活性物質爲基準,計算 各別含量,係使獲得包含1 〇重量%之氫化越胺酸鈉,1 〇% 之聚丙烯酸鈉及80%之成膜聚合物的混合物。 所得混合物具有下列特徵: - 固體含量:44.2重量%, Λ - - ρ Η : 5,5, . 一' . • 黏度:100毫帕斯卡.秒,以布洛克菲爾德RVT-D VII儀益在母分鐘5 0轉_下測得。 該混合物以噴霧乾燥方式轉變成粉末。乾燥過程是在噴-霧塔令進行,其中熱空氣的入口溫度爲1 〇5»c,而出口溫度 爲 6 0 3C。 噴霧過程中,平均顆粒大小爲3微米之高嶺土被加入塔中 ’其量係使離開喷霧器之粉狀组合物含i 〇重量。/。之高嶺土。 2 0重量%、平均顆粒大小爲丨5微米之碳酸鈣顆粒被加入 該粉末中’該混合物在旋轉攪拌器中均質化3 所得粉末具有下列特徵: _ 平均顆粒大小:6 0微米, 1 極佳的流動性, # ‘ 辞存時具優良的妥定性13 • 極佳之水可濕性, — •去離子水及濃的C aCh溶-液(1莫耳濃度)中,可自發 性地、快速地完全再分散。 f __-17- 本紙铁尺度適用中國( CNS ) A4規格(21〇κ29?^^ ----—— - II— - I - 1= - * I -1 i t--- I - nt - _ > ^ ^ - -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4 p 9 3 A 7 〜~~S'*-------- F7五、發明説明(μ ) Id 經濟'部中央標準局員工消費合作社印褽 以布洛克海又DCP 1000光沉降儀測量,再分散該粉末於 水中所得假乳膠的顆粒大,〗、分佈與起始乳膠者相同。 當添加一種混凝土灰泥時,該粉末賦予此灰泥起始乳膠 般1性質,也就是對各種支撑體黏合性方.面的些許改善, 不論灰泥的狀態(乾燦、浸於水中、加熱至8〇,c),撓Z強 度、黏合強度及衝擊強度。其也可使含輔助劑之灰泥塗料 之吸水量顯著下降。 《 實例 4 使用實例1的乳膠。該乳膠以噴霧乾燥方式 嗜霧過程是在喷料中進行,其中熱空氣的 c’而出口溫度爲6〇°C» · 喷霧過程中,平均顆粒大小爲3微米之高嶺土被加入塔中 ,其量係使離開噴霧器之粉狀组合物具有含量爲〗〇重量% 之向領土。 將20重量%、平均顆粒大小爲15微米之碳酸鈣顆粒加入 該粉末中’該混合物在旋轉攪拌器中均質化s 所得粉末之平均顆粒大小爲8 0微米。 當與水混合,該粉末不會再分散 '其仍保有約8〇微米之 平均顆粒大小該粉末於水中之不可再分散性使其於灰泥 中有不良之性質,與上述實例之粉朱恰成對比。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
-IT ______________ 18 _ 本紙張尺錢;?!巧财鮮(CNS) Α4· (21QX297讀)—

Claims (1)

  1. 4 3 4 293 第86100233號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(90年1月) A8 B8 C8 D8 年,月;1¾
    六、申請專利範圍 1, 一種水可再分散之粉狀組合物,包括: a) 100重量份含乙烯不飽和度之至少一種單 體及至少一種選自具有羧酸官能基和丙烯醯胺 或甲基丙烯醯胺單體之單體所製成之水不溶成 膜聚合物粉末, b) . 2-40重量份之至少一種胺基酸或其鹽類之 2. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,其特徵 為該組合物包括8-22重量份之至少一種胺基酸 或其鹽類之一。 3. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物,其特徵 為該單體包含乙烯不飽和度,選自:乙烯、丁 二烯、C i-C12烷基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯及其 對應酸或乙烯基酯。 4. 根據申請專.利範園第1項之粉狀組合物.,其特徵 為具有羧酸官能度之單體係選自含乙烯不飽和 度之羧酸。 5. 根據申請專利範圍第4項之粉狀组合物,其特徵 為具有羧酸官能度之單體係選自包含乙歸不飽 和度之二致酸,_譬如:亞甲基丁二酸、反丁缔 二酸、反-2 - 丁烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二 酐、.甲反丁烯二酸、戊二酸或其混合物。 6. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,·其特徵 為該不溶於水聚合物係由含99.9-92重量%之至少 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I - -1- ^^1 . · In T^i ^^—fk^^^1 ΐ~^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 3 4 2 9 3 ” as ^ ^ B8 C8 D8 六、申請專利範圍 一種含乙烯基不飽和度與具有羧酸官能度之0,1-8重量%之至少一種單體之單體混合物所製得'。 7. 根據申請專利範園第1項之粉狀组合物,其特徵 為胺基酸係選自: + •單羧酸化之單胺基酸, -二羧酸化之單胺基酸, -單羧酸化之二胺基酸。 8. 根據申請專利範園第1項之粉狀组合物,其特徵 為胺基酸係選自甘胺酸、丙胺酸、白胺酸、苯 基丙胺酸、天冬胺酸、麩胺酸、羥基麩胺酸、 精胺酸、離胺酸、组胺酸及胱胺酸D 9. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,其特徵 為胺基酸鹽是水溶性或水溶性驗金屬鹽。· 10. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,其特徵 為組合物包含至少一種屬於弱多元酸.之高分子 電解質的水溶性化合物(c)。. 11. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,其特徵 為組合物包含一種顆粒大小小於20微米之粉狀 無機填充劑(.d)。 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 12. —種製備如申請專利範圍第1項之水可再分散粉 狀组合物之方法,其特徵為: -從含該不溶性成膜聚合物的水性乳液中除去 水,該聚合物是以乳化聚合作用製得,並且包 含適.量的添加劑(b),並視情況加入之(c )和(d), .2 - 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3^293 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍 -以及喷霧無水殘餘物成為具所希顆粒大小之 粉末。 13. 根據申請專利範圍第1 2項之方法,其特徵為所 選用的方法是喷霧乾燥。 14. 根據申請專利範園第1 2項之方法,其特徵為全 部或部分的無機填.充劑(d)在喷霧步驟中添加。 15. —種假乳膠,其係經由再分散如申請專利範園 第1 2項之粉狀組合物於水中所得。 16. 根據申請專利範圍第1 _5項之假.乳膠,可作為水 力黏合劑、黏著劑、紙塗料組合物及油漆的添 加劑。 . Π.根據申請專利範園第1至1 1項中任一項之粉狀组 合物,可作為水力黏合劑_、黏著劑、紙塗料组 合物及油漆的添加劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 娌濟部中央樣準局負工消費合作社印装 -3- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4現格(210 X 297公釐)
    由本局填註 發明 , 中 丈 雜名私 --- 英 ----- 之 自含乙烯不飽和度單體製成之成膜聚合物之水 可再分散粉末 姓 名 Α4 C4 434293 (轉>月修正寊) %專利説明 WATER-REDISPERSIBLE powders of filmforming POLYMERS PREPARED FROM MONOMERS CONTAINING ETOYLENIC UNSATURATION 1- 威廉貝特 2- 傑恩-法蘭柯伊斯材洛貝特 國每 均法國 装:. 住、居所 1. 法國巴黎市保夫尼斯大道^號 2. 法國端爾瑪麥森市尤金拉比曲路2〇號 訂 經濟部中央標车局員工消费合作·社印製 姓 名 (名稱) 國 ,籍 住 、居所 (事務所) 代 表人 姓 名 法商隆速亞化學公司 法國 法國考比沃市保羅杜默路25 丹尼爾·狄洛 號 線 扉嶽用中國国^ ( CNS , 4 3 4 293 第86100233號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(90年1月) A8 B8 C8 D8 年,月;1¾
    六、申請專利範圍 1, 一種水可再分散之粉狀組合物,包括: a) 100重量份含乙烯不飽和度之至少一種單 體及至少一種選自具有羧酸官能基和丙烯醯胺 或甲基丙烯醯胺單體之單體所製成之水不溶成 膜聚合物粉末, b) . 2-40重量份之至少一種胺基酸或其鹽類之 2. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,其特徵 為該組合物包括8-22重量份之至少一種胺基酸 或其鹽類之一。 3. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物,其特徵 為該單體包含乙烯不飽和度,選自:乙烯、丁 二烯、C i-C12烷基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯及其 對應酸或乙烯基酯。 4. 根據申請專.利範園第1項之粉狀組合物.,其特徵 為具有羧酸官能度之單體係選自含乙烯不飽和 度之羧酸。 5. 根據申請專利範圍第4項之粉狀组合物,其特徵 為具有羧酸官能度之單體係選自包含乙歸不飽 和度之二致酸,_譬如:亞甲基丁二酸、反丁缔 二酸、反-2 - 丁烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二 酐、.甲反丁烯二酸、戊二酸或其混合物。 6. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物,·其特徵 為該不溶於水聚合物係由含99.9-92重量%之至少 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I - -1- ^^1 . · In T^i ^^—fk^^^1 ΐ~^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
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