CZ288863B6 - Vodou redispergovatelné filmotvorné práškové polymery, připravené z nenasycených ethylenických monomerů - Google Patents
Vodou redispergovatelné filmotvorné práškové polymery, připravené z nenasycených ethylenických monomerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288863B6 CZ288863B6 CZ19982165A CZ216598A CZ288863B6 CZ 288863 B6 CZ288863 B6 CZ 288863B6 CZ 19982165 A CZ19982165 A CZ 19982165A CZ 216598 A CZ216598 A CZ 216598A CZ 288863 B6 CZ288863 B6 CZ 288863B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- powder
- acid
- weight
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 92
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 34
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 18
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- -1 amino acid salt Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 12
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 12
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 6
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 4
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims description 2
- LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N D-cystine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSSC[C@@H](N)C(O)=O LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 2
- NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N Hydroxyglutamic acid Chemical compound ON[C@H](C(O)=O)CCC(O)=O NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims description 2
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000008729 phenylalanine Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 25
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 25
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- UVZZAUIWJCQWEO-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O UVZZAUIWJCQWEO-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCS LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001175 peptic effect Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
Abstract
Ve vod redispergovateln pr Ükov sm s, obsahuj c /a/ 100 hmotnostn ch d l pr Üku, sest vaj c ho z ve vod nerozpustn ho filmotvorn ho polymeru, p°ipraven ho z alespo jednoho ethylenicky nenasycen ho monomeru a z alespo jednoho monomeru zvolen ho z monomer , maj c ch karboxylovou funkci, a akrylamidu nebo metakrylamidu, a /b/ 2 a 40 hmotnostn ch d l , s v²hodou 8 a 22 hmotnostn ch d l , alespo jedn aminokyseliny nebo soli aminokyseliny, zp sob p° pravy t to sm si a jej pou it .\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká ve vodě redispergovatelných práškových filmotvomých polymerů, připravených z nenasycených ethyleníckých monomerů.
Dosavadní stav techniky
Redispergovatelné prášky, které se získávají sušením rozprášených disperzí akrylických filmotvomých polymerů, zvláště disperzí vinylesterických polymerů, jsou již známy.
Filmotvorné polymery, připravené z ethyleníckých nenasycených monomerů, jsou často užívány jako přísady do hydraulických anorganických pojiv, aby se po ztvrdnutí zlepšily jejich funkce a vlastnosti, jako adheze k různým substrátům, neprodyšnost, flexibilita a mechanické vlastnosti.
Ve srovnání s vodnými disperzemi mají redispergovatelné prášky tu výhodu, že se mohou předem smíchat s cementem na práškové směsi hotové k použití, například pro přípravu malt a betonů, které mají být spojeny s konstrukčními materiály, pro přípravu adhezívních malt, nebo pro výrobu ochranných a dekoračních obložení uvnitř nebo vně budov.
)
Obvykle se k práškům přidává relativně velké množství inertních látek a ochranných koloidů, aby se získaly prášky, které během skladování neaglomerují v důsledku tlaku a teploty, a které jsou snadno redispergovatelné ve vodě.
Pro přípravu snadno redispergovatelných polymemích prášků, bylo navrženo před rozprášením k disperzím přidat melamin-formaldehyd-sulfonátové (spis US-A-3 784 648) nebo naftalenformaldehyd-sulfonátové (spis DE-A-3 142 070) kondenzační produkty, anebo vinylpyrrolidonvinylacetátové kopolymery (spis EP-78 449).
Francouzský patentový spis FR-A-2 245 723 popisuje stabilní a ve vodě dispergovatelný přípravek, získaný lyofilizací, který obsahuje prášek polymemího latexu a sacharid jako ve vodě rozpustné disperzní činidlo.
Předkládaný vynález se týká nové práškové směsi, která je zcela nebo téměř zcela redispergovatelná ve vodě, a která je založena na filmotvomém polymeru připraveném z ethylenicky nenasycených monomerů.
Vynález se rovněž týká redispergovatelného prášku výše uvedeného typu, který při skladování je stálý a neaglomeruje.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy prášků výše uvedeného typu zfilmotvomého polymemího latexu.
Vynález se rovněž týká redispergovatelného prášku výše popsaného typu, který v práškové formě, nebo po eventuální redisperzi ve vodě ve formě pseudolatexu, může být použit ve kterémkoliv oboru, kde se používají latexy při přípravě nátěrů (zvláště barev a potahů na papír) nebo lepidel (zvláště lepidel citlivých na tlak a lepidel na dlaždice).
Vynález se rovněž týká použití redispergovatelného prášku výše popsaného typu (nebo pseudolatexu, který se z něho připraví) jako přísady do hydraulických pojiv typu malty nebo betonu, čímž tato pojivá získají lepší adhezi po ponoření do vlhkého prostředí.
-1 CZ 288863 B6
Podstata vynálezu
Vynález se týká ve vodě redispergovatelné práškové směsi, obsahující:
a) 100 hmotnostních dílů práškového ve vodě nerozpustného filmotvomého polymeru, připraveného z alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru a z alespoň jednoho monomeru, zvoleného z monomerů s karboxylovou funkcí, a akrylamidu nebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostních dílů, s výhodou 8 až 22 hmotnostních dílů, alespoň jedné aminokyseliny nebo její soli.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy takové práškové směsi, která se vyznačuje tím, že se odstraní voda z vodné emulze obsahující řečený nerozpustný filmotvomý polymer a) připravený emulzní polymerací a obsahující vhodné množství aditiv b), a suchý zbytek se rozpráší na prášek o žádané velikosti částic.
Vynález se rovněž týká pseudolatexu získaného redispergováním výše definované práškové směsi ve vodě.
Vynález se konečně rovněž týká použití výše uvedených pseudolatexů a práškových směsí jako aditiv do hydraulických pojidel, lepidel, potahů na papír a barev.
Především se vynález týká práškové směsi, redispergovatelné ve vodě, obsahující:
a) 100 hmotnostních dílů práškového, ve vodě nerozpustného filmotvomého polymeru, připraveného z alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru a z alespoň jednoho monomeru, zvoleného z monomerů s karboxylovou funkcí, a akrylamidu nebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostních dílů, s výhodou 8 až 22 hmotnostních dílů, alespoň jedné aminokyseliny nebo její soli.
Ethylenicky nenasycený monomer může být styren, butadien, estery kyseliny akrylové nebo metakrylové s alkyly o jednom až dvanácti atomech uhlíku, jejich odpovídající kyseliny nebo jejich vinylestery. Prášková směs podle vynálezu s výhodou zahrnuje nerozpustný filmotvomý polymer, připravený ze směsí styren/butadien nebo styren/butadien/kyselina akrylová, představujících ethylenicky nenasycené monomery.
Monomery obsahující karboxylovou funkci, jsou zvoleny z ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin. S výhodou to jsou dikarboxylové kyseliny jako kyselina itakonová, kyselina fiímarová, kyselina krotonová, kyselina maleinová, maleinanhydrid, kyselina mesakonová, kyselina glutakonová, nebo jejich směsi.
Filmotvomý polymer se s výhodou připraví polymerací směsi monomerů obsahující 99,9 až 92 % hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomem a 0,1 až 8 % hmotnostních, s výhodou 2 až 5 % hmotnostních, alespoň jednoho monomem, obsahujícího karboxylovou funkci. Velikost částic filmotvomého polymemího prášku může být mezi 0,05 a 5 pm, s výhodou mezi 0,12 a 0,18 pm, a nejlépe mezi 0,10 a 0,20 pm.
Je výhodné, když ve vodě nerozpustný filmotvomý polymer má teplotu skelného přechodu (Tg) nižší než 20 °C, s výhodou mezi -20 °C a 20 °C.
-2CZ 288863 B6
Ve vodě nerozpustný filmotvomý polymer se může získat emulzní polymerací monomerů. Taková polymerace se obvykle provádí v přítomnosti emulgátoru a polymeračního iniciátoru.
Monomery mohou být vneseny do reakčního media jako směs, nebo odděleně a současně, buďto před začátkem polymerace v jedné dávce, nebo během polymerace v několika po sobě jdoucích dávkách, nebo kontinuálně.
Jako emulgátory se obvykle používají běžná anionická činidla, jako jsou soli mastných kyselin, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfáty, alkylarylsulfonáty, arylsulfáty, arylsulfonáty, sulfosukcináty, nebo alkylfosfáty alkalických kovů, a to v množství 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
Jako vodorozpustné iniciátory emulzní polymerace se používají hydroperoxidy jako je vodný roztok peroxidu vodíku, terc-butyl hydroperoxid a persulfáty jako persulfát sodný, persulfát draselný a persulfát amonný. Iniciátory se používají v množství 0,05 až 2 % hmotnostní vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Tyto iniciátory jsou popřípadě kombinovány s redukčním činidlem jako je kyselý siřičitan sodný nebo formaldehydsulfoxylát sodný, polyethylenaminy, cukry jako dextroza nebo sacharoza, nebo kovové soli. Množství těchto redukčních činidel je 0 až 3 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
Reakční teplota, která je závislá na použitém iniciátoru, je obvykle 0 až 100 °C, s výhodou mezi 50 a 80 °C.
Mohou se též použít přenosová činidla v množstvích 0 až 3 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost monomeru (monomerů). Jsou to obvykle merkaptany, jako například N-dodecylmerkaptan, tercdodecylmerkaptan, tercbutylmerkaptan nebo jejich estery jako methylmerkaptopropionát; cyklohexen nebo halogenované uhlovodíky jako chloroform, bromoform a chlorid uhličitý.
Prášková směs podle vynálezu obsahuje rovněž alespoň jednu aminokyselinu nebo jednu sůl aminokyseliny. Aminokyselina je s výhodou volena z následujících typů:
monokarboxylické monoaminokyseliny, dikarboxylické monoaminokyseliny, monokarboxylické diaminokyseliny.
Jako monokarboxylické monoaminokyseliny mohou být použity: glycin, alanin, leucin a fenylalanin, jako dikarboxylické monoaminokyseliny se mohou použít: kyselina asparagová, kyselina glutamová a kyselina hydroxyglutamová, a jako monokarboxylické diaminokyseliny se mohou použít: arginin, lysin, histidin a cystin.
Je výhodné, když aminokyseliny, použité ve směsi podle vynálezu, jsou dobře rozpustné ve vodě, a proto aminokyseliny mohou být ve formě solí, zvláště solí rozpustných ve vodě nebo ve vodných alkáliích. Tyto soli mohou být například sodné soli, draselné soli, amonné soli nebo vápenaté soli.
Práškové směsi podle vynálezu mohou také obsahovat alespoň jednu vodorozpustnou sloučeninu
c) ze skupiny polyelektrolytů, majících charakter slabých kyselin. Sloučenina je ve směsi v pevném stavu.
-3CZ 288863 B6
Tato vodorozpustná sloučenina je zvolena z elektrolytů organické povahy, které vznikají polymerací monomerů obecného vzorce R1 R4 c =c
I I R2 R3 kde substituenty R,, které jsou identické nebo rozdílné, znamenají atom vodíku, methylovou skupinu, karboxylovou skupinu, nebo skupinu (CH2)nCO2H, kde n = 0 až 4.
Aniž by se tím omezoval rozsah, příkladem takové sloučeniny může být kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina itakonová nebo kyselina krotonová.
Pro účely vynálezu jsou rovněž vhodné kopolymery, získané z monomerů odpovídajících výše uvedenému obecnému vzorci, a kopolymery, získané s pomocí uvedených monomerů a jiných monomerů, zvláště vinylových derivátů jako jsou vinylalkoholy, a kopolymerizovatelných amidů jako jsou akrylamid nebo metakrylamid. Za zmínku stojí i kopolymery, získané zalkylvinyletherů a kyseliny maleinové, zvláště popsané v Krikově-Othmerově encyklopedii („Encyklopedia of Chemical Technology“, svazek 18, 3. vydání, Wiley Interscience publication, 1982). Rovněž vhodné z hlediska vynálezu jsou i peptidické polymery, vzniklé polykondenzací aminokyselin, zvláště kyseliny asparagové a kyseliny glutamové, nebo prekurzorů diaminodikyselin. Tyto polymery .mohou být homopolymery, odvozené od kyseliny asparagové nebo kyseliny glutamové, i kopolymery odvozené od kyseliny asparagové a kyseliny glutamové v jakémkoliv poměru, nebo kopolymery odvozené od kyseliny asparagové anebo kyseliny glutamové a od dalších aminokyselin. Jako kopolymerizovatelné aminokyseliny lze uvést glycin, alanin, leucin, isoleucin, fenylanin, methionin, histidin, prolin, lysin, serin, threonin, cystein apod.
Preferovány jsou polyelektrolyty s nízkým stupněm polymerace.
Průměrná molekulová hmotnost těchto polyelektrolytů je s výhodou nižší než 20 000g/mol, obzvláště mezi 1 000 a 5 000 g/mol.
Je zřejmé, že je možno tyto různé typy vodorozpustných látek kombinovat.
Směs podle vynálezu může navíc obsahovat polymer, zvolený ze skupiny polyakrylamidů a polyvinylpyrrolidonů nebo jejich směsí. Průměrná molekulová hmotnost použitých polyakrylamidů je s výhodou nejvýše 10 000 nebo dokonce nejvýše 2 000.
Směs podle vynálezu může obsahovat 5 až 20 hmotnostních dílů, lépe 5 až 15 hmotnostních dílů, a nejlépe 2 až 10 hmotnostních dílů, těchto vodorozpustných sloučenin na 100 hmotnostních dílů filmotvomého polymemího prášku.
Směs podle vynálezu může rovněž obsahovat anorganické plnidlo d) o velikosti částic menší než asi 20 pm.
-4CZ 288863 B6
Jako anorganické plnidlo se doporučuje oxid křemičitý, uhličitan vápenatý, kaolin, síran bamatý, oxid titaničitý, talek, hydratovaný oxid hlinitý, bentonit a sulfoalumnát vápenatý („white satin“).
Přítomnost těchto anorganických plniv podporuje přípravu prášku a jeho stabilitu při skladování tím, že zabraňuje jeho agregaci, tedy spékání.
Toto anorganické plnivo se může přidat přímo k práškové směsi, nebo se může získat pochodem pro přípravu směsi. Množství anorganického plnidla může být 0,5 až 60 hmotnostních dílů, s výhodou 10 až 20 hmotnostních dílů, na 100 hmotnostních dílů ve vodě nerozpustného filmotvomého polymemího prášku.
Získané práškové směsi jsou stálé při skladování a mohou být snadno redispergovány ve vodě na pseudolatexy a mohou být použity přímo v práškové formě nebo ve formě pseudolatexu ve všech známých oborech aplikace latexů. Mají rovněž výbornou fluiditu.
Vynález se rovněž týká způsobu přípravy uvedené práškové směsi, vyznačující se tím, že:
se odstraní voda z vodné emulze, obsahující zmíněný nerozpustný fílmotvomý polymer, a) připravený emulzní polymerací, a vhodná množství aditiv b) a popřípadě c) a d), a suchý zbytek se rozpráší na prášek o žádané velikosti částic.
Vychází se z vodné emulze výše popsaného vodorozpustného filmotvomého polymeru, získaného emulzní polymerací. Tento typ emulze je běžně nazýván latex.
Ostatní složky práškové směsi: aminokyselina nebo sůl aminokyseliny (b), popřípadě vodorozpustná sloučenina (c) a anorganické plnidlo (d), se přidají ktéto vodné emulzi. Obsah těchto různých složek se volí tak, aby složení vysušené práškové směsi odpovídalo hodnotám, definovaným výše.
S výhodou se jako výchozí použije emulze, mající obsah pevných látek (fílmotvomý polymer + aminokyselina nebo sůl aminokyseliny + vodorozpustná sloučenina + anorganické plnidlo) mezi 30 a 70 % hmotnostními.
Je zřejmé, že když se použijí obvyklá plnidla, mohou se přidat během tvorby emulze.
K latexu se za míchání přidá například 30% (hmotn.) vodný roztok monosodné soli kyseliny glutamové. Množství jsou vypočtena tak, aby se získala směs, obsahující, na bázi aktivního materiálu, asi 15 nebo 20% hmotnostních monosodné soli kyseliny glutamové a 80 až 85 % hmotnostních filmotvomého polymeru.
Směs, která se v tomto případě získá, může obsahovat asi 45 % hmotnostních pevných látek, mít hodnotu pH asi 5 a viskozitu, měřenou na Brookfieldově RVT-DVU přístroji při 50 ot/min, mezi 7 a 100 mPa.s.
Voda v této emulze se pak odstraní a produkt se rozpráší na prášek. Stupně odstranění vody z latexové emulze a získání prášku mohou být oddělené nebo současné. Může se například použít zmražení, následovaného sublimací, nebo lyofílizace, nebo sušení, či sušení rozprašováním.
Sušení rozprašováním je preferovaný způsob přípravy, protože poskytuje prášek o žádané velikosti částic přímo bez nutnosti mletí. Částice prášku jsou obvykle menší než 500 pm, lépe menší než 100 pm, a nejlépe větší než 50 pm.
Sušení rozprašováním se může provádět běžným způsobem s použitím jakékoliv známé aparatury, jako například stříkací věže, která spojuje rozprašování tryskou nebo turbinou s proudem horkého plynu.
-5CZ 288863 B6
Vstupní teplota horkého plynu (obvykle vzduchu) v hlavě kolony je s výhodou 120 až 70 °C a výstupní teplota je s výhodou mezi 50 a 70 °C.
Anorganické plnidlo d) se může přidat do výchozí vodné emulze polymeru. Všechno nebo část anorganického plnidla se může rovněž vnést během rozprašovacího stupně. Konečně je možno přidat anorganické plnidlo přímo do výsledné práškové směsi, například v rotačním mixeru.
Podle výhodné varianty vynálezu se malé anorganické částice o velikosti například asi 3 pm mohou vnášet do rozprašovací věže v takovém množství, že v práškové směsi, vycházející z rozprašovače, je obsah částic asi 10 % hmotnostních, a k tomuto prášku se mohou přidat částice o průměrné velikosti například asi 15 pm v množství 20% hmotnostních, a směs se homogenizuje v rotačním mixeru.
Ve většině případů se práškové směsi podle vynálezu dají zcela redispergovat ve vodě při teplotě místnosti pouhým mícháním. Pojmem zcela redispergovatelný se rozumí prášek podle vynálezu, který po přídavku přiměřeného množství vody umožňuje získat pseudolatex, v němž velikost částic je v podstatě identická s velikostí částic přítomných ve výchozí emulzi. Tyto směsi mají proto výbornou smáčivost vodou a samovolně, rychle a úplně se redispergují v deionizované vodě nebo v roztoku CaCl2 (1 M). Zrnitost pseudolatexu, získaného redispergováním takového prášku ve vodě, určená sedimentometrem Brookhaven DCP 1 000, je stejná jako zrnitost výchozího latexu.
Vynález se rovněž týká pseudolatexu získaného redispergováním výše definované práškové směsi ve vodě.
Vynález se konečně týká použití výše popsaných práškových směsí ve stavebnictví jako aditiv ke směsím hydralických anorganických pojiv pro přípravu ochranných a dekorativních nátěrů, adhezních malt a adhezních cementů, určených pro pokládání dlaždic a podlahovin. Tyto směsi jsou zvláště vhodné pro přípravu práškových produktů k okamžitému použití na bázi cementu a sádry.
Když se prášková směs podle vynálezu přidá k cementové maltě, dodá jí stejné vlastnosti jako má výchozí latex, od kterého je odvozena, tj. podstatné zlepšení adhese k různým podkladovým materiálům bez ohledu na úpravu malty (sušení, ponoření do vody, zahřívání na 80 °C, zlepšení pevnosti v ohybu, zlepšení přilnavosti a rázové pevnosti. Rovněž podstatně snižuje absorpci vody u omítek obsahujících adjuvanta.
Práškové směsi podle vynálezu, nebo pseudolatexy od nich odvozené, mohou být rovněž použity ve všech ostatních oborech, ve kterých se používají latexy, zvláště v oboru lepidel, potahů papíru a nátěrů. Práškové směsi podle vynáleu mohou rovněž obsahovat obvyklá aditiva jako biocidy, mikrobiostaty, bakteriostaty a organická a silikonová protipěnící činidla.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Použije se latex, získaný polymerací styrenu, butadienu, akrylové kyseliny a ethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny. Velikost částic polymeru, měřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1000, je 0,17 ± 0,1 pm.
Tento latex se vnese do reaktoru, opatřeného míchadlem.
-6CZ 288863 B6
K latexu se za míchání přidá 30% (hmotn.) roztok monosodné soli kyseliny glutamové. Množství složek je vypočteno tak, aby se získala směs, obsahující 15 % hmotnostních monosodné soli kyseliny glutamové a 85 % hmotnostních filmotvomého polymeru, vztaženo na aktivní materiál.
Získaná směs má následující vlastnosti:
Obsah pevných látek: 45,5 % hmotnostních, pH: 5,5 viskozita (měřená přístrojem Brookfield RVT-DVII při 50 ot/min) : 90 mPa.s.
Z této směsi se připraví prášek rozprašováním. Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací věži, ve které vstupní teplota horkého vzduchuje 105 °C a výstupní teplota je 60 QC.
Během rozprašování se do věže přivádějí částice kaolinu o průměrné velikosti 3 pm v takovém množství, aby prášková směs vycházející z rozprašovače obsahovalo 10 % hmotnostních kaolinu.
K tomuto prášku se přidá 20 % hmotnostních uhličitanu vápenatého o průměrné velikosti částic 15 pm a směs se zhomogenizuje v rotačním mixeru.
Získaný prášek má následující charakteristiky:
průměrná velikost částic: 80 pm výtečná fluidita, dobrá stabilita při skladování, výtečná smáčivost vodou, spontánní, rychlá a úplná redisperze v deionizované vodě i v koncentrovaném (1 M) roztoku CaCl2.
Zrnitost částic pseudolatexu, který se získá redispergováním tohoto prášku ve vodě, změřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1000, je identická se zrnitostí výchozího latexu.
Přidání prášku k cementové maltě jí dodá stejné vlastnosti, jaké měl výchozí latex, tj. význačné zlepšení adheze k různým podkladovým materiálům bez ohledu na úpravu malty (sušení, ponoření do vody, zahřívání na 80 °C), zlepšení pevnosti v ohybu, zlepšení přilnavosti a rázové pevnosti. Rovněž podstatně snižuje absorpci vody u omítek obsahujících adjuvanta.
Příklad 2
Použije se latex, získaný polymerací styrenu, butadienu, akrylové kyseliny a ethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny. Velikost částic polymeru, měřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1000, je 0,14 ±0,1 pm.
Tento latex se vnese do reaktoru opatřeného míchadlem.
K latexu se za míchání přidá 30% (hmotn.) roztok monosodné soli kyseliny glutamové. Množství složek je vypočteno tak, aby se získala směs, obsahující 20 % hmotnostních monosodné soli kyseliny glutamové a 80 % hmotnostních filmotvomého polymeru, vztaženo na aktivní materiál.
Získaná směs má následující vlastnosti:
Obsah pevných látek: 44,2 % hmotnostních, pH: 5,5 viskozita (měřená přístrojem Brookfield RVT-DVII při 50 ot/min): 70 mPa.s.
-7CZ 288863 B6
Z této směsi se připraví prášek rozprašováním. Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací věži, ve které vstupní teplota horkého vzduchuje 105 °C a výstupní teplota je 60 °C.
Během rozprašování se do věže přivádějí částice kaolinu o průměrné velikosti 3 pm v takovém množství, aby prášková směs vycházející z rozprašovače obsahovala 10 % hmotnostních kaolinu.
K tomuto prášku se přidá 20 % hmotnostních uhličitanu vápenatého o průměrné velikosti částic 15 pm a směs se homogenizuje v rotačním mixeru.
Získaný prášek má následující charakteristiky:
průměrná velikost částic: 80 pm výtečná fluidita, dobrá stabilita při skladování, výtečná smáčivost vodou, spontánní, rychlá a úplná redisperze v deionizované vodě i v koncentrovaném (1 M) roztoku CaCl2.
Zrnitost částic pseudolatexu,který se získá redispergováním tohoto prášku ve vodě, změřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1 000, je identická se zrnitostí výchozího latexu.
Přidání prášku k cementové maltě jí dodá stejné vlastnosti, jaké měl výchozí latex, tj. význačné zlepšení adheze k různým podkladovým materiálům bez ohledu na úpravu malty (sušení, ponoření do vody,zahřívání na 80 °C), zlepšení pevnosti v ohybu, zlepšení přilnavosti a rázové pevnosti. Rovněž podstatně snižuje absorpci vody u omítek obsahujících adjuvanta.
Příklad 3
Použije se latex, získaný polymerací styrenu, butadienu, akrylové kyseliny a ethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny. Velikost částic polymeru, měřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1000, je 0,17 ± 0,1 pm.
Tento latex se vnese do reaktoru opatřeného míchadlem.
K latexu se za míchání přidá 30 % (hmotn.) roztok monosodné soli kyseliny glutamové a roztok polyakrylátu o molekulové hmotnosti 2 000. Množství složek je vypočteno tak, aby se získala směs, obsahující 10% hmotnostních monosodné soli kyseliny glutamové, 10% hmotnostních polyakrylátu sodného a 80% hmotnostních filmotvomého polymeru, vztaženo na aktivní materiál.
Získaná směs má následující vlastnosti:
Obsah pevných látek: 44,2 % hmotnostních, pH: 5,5 viskozita (měřená přístrojem Brookfield RVT-DVH při 50 ot/min): 100 mPa.s.
Z této směsi se připraví prášek rozprašováním. Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací věži, ve které vstupní teplota horkého vzduchuje 105 °C a výstupní teplota je 60 °C.
Během rozprašování se do věže přivádějí částice kaolinu o průměrné velikosti 3 pm v takovém množství, aby prášková směs, vycházející z rozprašovače obsahovala 10% hmotnostních kaolinu.
-8CZ 288863 B6
K tomuto prášku se přidá 20 % hmotnostních uhličitanu vápenatého o průměrné velikosti částic 15 pm a směs se homogenizuje v rotačním mixeru.
Získaný prášek má následující charakteristiky:
průměrná velikost částic: 60 pm výtečná fluidita, dobrá stabilita při skladování, výtečná smáčivost vodou, spontánní, rychlá a úplná redisperze v deionizované vodě i v koncentrovaném (1 M) roztoku CaCl2.
Zrnitost částic pseudolatexu, který se získá redspergováním tohoto prášku ve vodě, změřená fotosedimentometrem Brookhaven DCP 1000, je identická se zrnitostí výchozího latexu.
Přidání prášku k cementové maltě jí dodá stejné vlastnosti, jaké měl výchozí latex, tj. význačné zlepšení adheze k různým podkladovým materiálům bez ohledu na úpravu malty (sušení, ponoření do vody, zahřívání na 80 °C), zlepšení pevnosti v ohybu, zlepšení přilnavosti a rázové pevnosti. Rovněž podstatně snižuje absorpci vody u omítek obsahujících adjuvanta.
Srovnávací příklad 4
Použije se latex z příkladu 1. Tento latex se přemění na prášek rozprašováním. Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací věži, ve které vstupní teplota horkého vzduchu je 105 °C a výstupní teplota je 60 °C.
Během rozprašování se do věže přivádějí částice kaolinu o průměrné velikosti 3 pm v takovém množství, aby prášková směs vycházející z rozprašovače obsahovala 10 % hmotnostních kaolinu.
K tomuto prášku se přidá 20 % hmotnostních uhličitanu vápenatého o průměrné velikosti částic 15 pm a směs se homogenizuje v rotačním mixeru.
Získaný prášek má průměrnou velikost částic 80 pm.
Když se tento prášek smíchá s vodou, nedojde k redisperzi a průměrná velikost částic zůstává 80 pm. Protože tento prášek není redispergovatelný ve vodě, jeho přídavek nezlepšuje vlastnosti malty, v protikladu k práškům, připraveným v předchozích příkladech.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Ve voděredispergovatelnápráškovásměs, vyznačuj ící se tím, že obsahuje:
a) 100 hmotnostních dílů práškového, ve vodě nerozpustného fílmotvomého polymeru, připraveného z alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru a z alespoň jednoho monomeru zvoleného z monomerů s karboxylovou funkcí a akrylamidu nebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostních dílů, s výhodou 8 až 22 hmotnostních dílů, alespoň jedné aminokyseliny nebo jedné z jejích solí.
-9CZ 288863 B6
2. Prášková směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že ethylenicky nenasycený monomer je zvolen ze skupiny: styren, butadien, estery kyseliny akrylové nebo metakiylové s alkyly o jednom až dvanácti atomech uhlíku a jejich odpovídající kyseliny, nebo vinylestery.
3. Prášková směs podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že monomery s karboxylovou funkcí jsou zvoleny z ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin.
4. Prášková směs podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se tím, že monomery s karboxylovou funkcí jsou zvoleny z ethylenicky nenasycených dikarboxylových kyselin, jako je kyselina itakonová, kyselina fumarová, kyselina krotonová, kyselina maleinová, maleinanhydrid, kyselina mesakonová, kyselina glutakonová nebo jejich směsi.
5. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že ve vodě nerozpustný polymer se připraví ze směsi monomerů obsahující 99,9 až 92% hmotnostních alespoň jednoho ethylenicky nenasyceného monomeru a 0,1 až 8 % hmotnostních alespoň jednoho monomeru obsahujícího karboxylovou funkci.
6. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že aminokyselina je volena z následujících:
monokarboxylové monoaminokyseliny, dikarboxylové monoaminokyseliny, monokarboxylové diaminokyseliny.
7. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že jako aminokyselina se použije glycin, alanin, leucin, fenylalanin, kyselina asparagová, kyselina glutamová, kyselina hydroxyglutamová, arginin, lysin, histidin a cystin.
8. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že sůl aminokyseliny je sůl, rozpustná ve vodě nebo ve vodných alkáliích.
9. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu vodorozpustnou sloučeninu (c) ze skupiny polyelektrolytů, majících charakter slabých polykyselin.
10. Prášková směs podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje práškové anorganické plnidlo (d) o velikosti částic menší než 20 pm.
11. Způsob přípravy redispergovatelné práškové směsi, definované v kterémkoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se odstraní voda z vodné emulze, obsahující zmíněný nerozpustný filmotvomý polymer (a) připravený emulzní polymerací a obsahující vhodná množství aditiv (b) a popřípadě (c) a (d), a suchý zbytek se rozpráší na prášek o žádané velikosti částic.
12. Způsob přípravy podle nároku 11, vyznačující se tím, že zvolený postup je sušení rozprašováním.
13. Způsob přípravy podle nároků 11 nebo 12, vyznačující se tím, že všechno anorganické plnidlo (d) nebo jeho část se přidává během rozprašování.
-10CZ 288863 B6
14. Pseudolatex, získaný redispergováním práškové směsi, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10 ve vodě.
5 15. Použití pseudolatexů podle nároku 14 nebo práškových směsí, podle nároku 1 až 10 jako aditiv do hydraulických pojiv, adhesiv, potahů na papír a nátěrů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9600188A FR2743368B1 (fr) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ216598A3 CZ216598A3 (cs) | 1998-11-11 |
| CZ288863B6 true CZ288863B6 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=9487991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982165A CZ288863B6 (cs) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | Vodou redispergovatelné filmotvorné práškové polymery, připravené z nenasycených ethylenických monomerů |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6080806A (cs) |
| EP (1) | EP0873374B1 (cs) |
| JP (1) | JP3162725B2 (cs) |
| KR (1) | KR100293743B1 (cs) |
| CN (1) | CN1082523C (cs) |
| AT (1) | ATE186063T1 (cs) |
| AU (1) | AU715802B2 (cs) |
| BR (1) | BR9706933A (cs) |
| CA (1) | CA2243323C (cs) |
| CZ (1) | CZ288863B6 (cs) |
| DE (1) | DE69700692T2 (cs) |
| EA (1) | EA001419B1 (cs) |
| EE (1) | EE03571B1 (cs) |
| ES (1) | ES2138440T3 (cs) |
| FR (1) | FR2743368B1 (cs) |
| GR (1) | GR3032166T3 (cs) |
| HK (1) | HK1018791A1 (cs) |
| HU (1) | HUP9900781A3 (cs) |
| ID (1) | ID15825A (cs) |
| IL (1) | IL125193A0 (cs) |
| NO (1) | NO310830B1 (cs) |
| PL (1) | PL186735B1 (cs) |
| SK (1) | SK282686B6 (cs) |
| TR (1) | TR199801339T2 (cs) |
| TW (1) | TW434293B (cs) |
| UA (1) | UA63898C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997025371A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19601699A1 (de) * | 1996-01-18 | 1997-07-24 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen |
| JPH11286668A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | E Tec:Kk | 水系接着剤組成物 |
| FR2781806B1 (fr) * | 1998-07-30 | 2000-10-13 | Rhodia Chimie Sa | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| DE19929008A1 (de) | 1999-06-24 | 2001-01-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Vinylaromat-Mischpolymerisat- Redispersionspulvern |
| US6855434B2 (en) * | 2002-02-27 | 2005-02-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ionic superabsorbent polymers with enhanced swelling characteristics |
| US20040143038A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-22 | Thomas Aberle | Age-stable composition having a polysaccharide |
| FR2852312B1 (fr) * | 2003-03-10 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations |
| JP5379181B2 (ja) * | 2010-04-20 | 2013-12-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低カルボキシル化スチレンブタジエンベースのラテックスから製造された再分散可能なポリマー粉体 |
| US20130196070A1 (en) * | 2010-08-16 | 2013-08-01 | Dryvit Systems, Inc. | Non-cementitious dry finish compositions comprising a combination of film forming polymers |
| DE102013007937B4 (de) | 2013-05-07 | 2016-09-01 | Franken Maxit Mauermörtel Gmbh & Co | Verwendung eines mineralischen, hydraulischen Bindemittel in wasserhaltigen Frischmassen, sowie in mineralischen, hydraulischen Trockenmörteln, in mineralischen Frischmörteln und Frischbetonen |
| TWI671370B (zh) | 2017-03-21 | 2019-09-11 | 南韓商Ｃｊ第一製糖股份有限公司 | 黏合劑組成物、其製備方法及黏合產品 |
| KR101848715B1 (ko) | 2017-05-31 | 2018-04-13 | 탁원기 | 충격흡수 및 원상복원 가능한 골프티 |
| KR102369383B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2022-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품 |
| EP3581617A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-12-18 | Synthomer (UK) Ltd. | Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof |
| KR102284844B1 (ko) | 2018-08-31 | 2021-08-03 | 씨제이제일제당 주식회사 | 먼지 생성을 억제하는 방법, 토양안정제 조성물, 및 이를 포함하는 분무 장치 |
| WO2024051931A1 (de) | 2022-09-06 | 2024-03-14 | Wacker Chemie Ag | Aminoverbindungen enthaltende dispersionspulverzusammensetzungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1570766A (cs) * | 1968-05-29 | 1969-06-13 | ||
| SE7502286L (cs) * | 1974-03-11 | 1975-09-12 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1530190A (en) * | 1975-12-27 | 1978-10-25 | Sanyo Trading Co | Curable rubber compositions |
| JPS52126453A (en) * | 1976-04-16 | 1977-10-24 | Sanyo Trading Co | Composition containing crossslinkable acrylic copolymers |
| DE3279327D1 (en) * | 1981-10-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Process for preparing non blocking, in water readily dispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions |
| JPS5876115A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Hitachi Ltd | 沸騰水型原子力発電プラントにおける冷却装置を備えた電磁フイルタ |
| JPS63192117U (cs) * | 1987-05-29 | 1988-12-12 | ||
| EP0294126A3 (en) * | 1987-06-01 | 1990-08-01 | Ferro Corporation | Halogen-containing resin composition |
| ES2087437T3 (es) * | 1991-11-26 | 1996-07-16 | Eniricerche Spa | Composicion gelificable acuosa que contiene un agente antisineresis. |
-
1996
- 1996-01-10 FR FR9600188A patent/FR2743368B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-08 SK SK935-98A patent/SK282686B6/sk unknown
- 1997-01-08 CZ CZ19982165A patent/CZ288863B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 PL PL97328267A patent/PL186735B1/pl unknown
- 1997-01-08 US US09/101,474 patent/US6080806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 EP EP97900247A patent/EP0873374B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 CA CA002243323A patent/CA2243323C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 JP JP52491897A patent/JP3162725B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 CN CN97192140A patent/CN1082523C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 KR KR1019980705266A patent/KR100293743B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 HU HU9900781A patent/HUP9900781A3/hu unknown
- 1997-01-08 AT AT97900247T patent/ATE186063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 DE DE69700692T patent/DE69700692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 BR BR9706933A patent/BR9706933A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 TR TR1998/01339T patent/TR199801339T2/xx unknown
- 1997-01-08 AU AU13835/97A patent/AU715802B2/en not_active Expired
- 1997-01-08 EE EE9800213A patent/EE03571B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 EA EA199800628A patent/EA001419B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 WO PCT/FR1997/000030 patent/WO1997025371A1/fr active IP Right Grant
- 1997-01-08 ES ES97900247T patent/ES2138440T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 IL IL12519397A patent/IL125193A0/xx unknown
- 1997-01-10 TW TW086100233A patent/TW434293B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-10 ID IDP970055A patent/ID15825A/id unknown
- 1997-08-01 UA UA98073660A patent/UA63898C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-08 NO NO19983144A patent/NO310830B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-09-10 HK HK99103949A patent/HK1018791A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 GR GR990403250T patent/GR3032166T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5922796A (en) | Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers | |
| CZ288863B6 (cs) | Vodou redispergovatelné filmotvorné práškové polymery, připravené z nenasycených ethylenických monomerů | |
| US5872189A (en) | Water-redispersible powders of film-forming polymers with a "core/shell" structure | |
| US5342897A (en) | Aqueous polymer dispersions and polymer powders prepared therefrom by spray drying | |
| MXPA98003173A (cs) | ||
| US20010034391A1 (en) | Polymer composition for flexibilizing building materials | |
| US6224981B1 (en) | Water-redispersible powders of film-forming polymers having a core/shell structure | |
| AU718444B2 (en) | Water-redispersible pulverulent compositon of film-forming polymers | |
| JP3226912B2 (ja) | 水中に再分散可能なビニル芳香族化合物−コポリマー再分散粉末の製法及び該製法により得られた方法生成物の使用 | |
| JPH0459324B2 (cs) | ||
| MXPA98005589A (en) | Redispersible powders in water of polymers filmmakers prepared from monomerosetilinically insatura | |
| MXPA98003135A (en) | Pulverulent composition re-dispersable in water of polymers filmmakers prepared from single-phase unsunctively insatura |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050108 |