SK282686B6 - Práškové zmesi redispergovateľné vo vode, spôsob ich prípravy a ich použitie - Google Patents
Práškové zmesi redispergovateľné vo vode, spôsob ich prípravy a ich použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK282686B6 SK282686B6 SK935-98A SK93598A SK282686B6 SK 282686 B6 SK282686 B6 SK 282686B6 SK 93598 A SK93598 A SK 93598A SK 282686 B6 SK282686 B6 SK 282686B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- water
- powder
- weight
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 18
- -1 amino acid salt Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 12
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 12
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 6
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 4
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 3
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000008729 phenylalanine Nutrition 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims description 2
- NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N Hydroxyglutamic acid Chemical compound ON[C@H](C(O)=O)CCC(O)=O NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 3
- LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N D-cystine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSSC[C@@H](N)C(O)=O LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims 1
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 claims 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 abstract 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 25
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 25
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 14
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCS LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
Abstract
Opisuje sa vo vode redispergovateľná prášková zmes obsahujúca (a) 100 hmotn. dielov prášku pozostávajúceho z vo vode nerozpustného filmotvorného polyméru pripraveného z aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a z aspoň jedného monoméru zvoleného z monomérov majúcich karboxylovú funkciu a akrylamidu alebo metakrylamidu a (b) 2 - 40 hmotn. dielov, výhodne 8 - 22 hmotn. dielov aspoň jednej aminokyseliny alebo jej soli. Spôsob prípravy tejto zmesi pridávaním plniva počas rozprašovania za vzniku pseudolatexu redispergovaním vo vode. Použitie pseudolatexov ako aditív do spojív, povlakov a náterov.ŕ
Description
Vynález sa týka vo vode redispergovateľných filmotvomých práškových zmesí pripravených z nenasýtených etylenických monomérov a spôsobu ich prípravy.
Doterajší stav techniky
Redispergovateľné prášky, ktoré sa získajú sušením rozprášených disperzií akrylických filmotvomých polymérov, zvlášť disperzií vinylesterických polymérov, sú už známe.
Filmotvomé polyméry, pripravené z etylenických nenasýtených monomérov, sa často používajú ako prísady do hydraulických anorganických spojív, aby sa po stvrdnutí zlepšili ich funkcie a vlastnosti, ako adhézia k rôznym substrátom, nepriedušnosť, flexibilita a mechanické vlastnosti.
V porovnaní s vodnými disperziami majú redispergovateľné prášky tu výhodu, že sa môžu vopred zmiešať s cementom na práškové zmesi hotové na použitie, napríklad na prípravu mált a betónov, ktoré sa majú spojiť s konštrukčnými materiálmi, na prípravu adhezívnych mált, alebo na výrobu ochranných a dekoračných obložení vnútri budov alebo vonku.
Obvykle sa k práškom pridáva relatívne veľké množstvo inertných látok a ochranných koloidov, aby sa získali prášky, ktoré počas skladovania neaglomerujú v dôsledku tlaku a teploty a ktoré sú ľahko redispergovateľné vo vode.
Na prípravu ľahko redispergovateľných polymémych práškov sa navrhlo pred rozprášením k disperziám pridať melamin-formaldehyd-sulfonátové (spis US-A-3 784 648) alebo naftalén-formaldehyd-sulfonátové (spis DE-A3 143 070 kondenzačné produkty, alebo vinylpyrolidón-vinylacetátové kopolyméry (spis EP-78 449).
Francúzsky patentový spis FR-A-2 245 723 opisuje stabilný a vo vode dispergovateľný prípravok, získaný lyofilizáciou, ktorý obsahuje prášok polymémeho latexu a sacharid ako vo vode rozpustné disperzné činidlo.
Predkladaný vynález sa týka nových práškových zmesi, ktoré sú celkom alebo takmer celkom redispergovateľné vo vode a ktoré sú založené na fllmotvornom polyméri pripravenom z etylenicky nenasýtených monomérov.
Vynález sa tiež týka redispergovateľného prášku uvedeného typu, ktorý je pri skladovaní stály a neaglomeruje.
Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy práškov uvedeného typu z filmotvomého polymémeho latexu.
Vynález sa tiež týka redispergovateľného prášku opísaného typu, ktorý v práškovej forme alebo po eventuálnej redisperzíi vo vode vo forme pseudolatexu sa môže použiť v ktoromkoľvek odbore, kde sa používajú latexy na prípravu náterov (zvlášť farieb a povlakov na papier) alebo lepidiel (zvlášť lepidiel citlivých na tlak a lepidiel na dlaž.dice).
Vynález sa tiež týka použitia redispergovateľného prášku opísaného typu (alebo pseudolatexu, ktorý sa z neho pripraví) ako prísady do hydraulických spojív typu malty alebo betónu, čím tieto spojivá získajú lepšiu adhéziu po ponorení do vlhkého prostredia.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka vo vode redispergovateľnej práškovej zmesi obsahujúcej:
a) 100 hmotnostných dielov práškového vo vode nerozpustného filmotvomého polyméru pripraveného z aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a z aspoň jed ného monoméru zvoleného z monomérov s karboxylovou funkciou a akrylamidu alebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostných dielov, výhodne 8 až 22 hmotnostných dielov, aspoň jednej aminokyseliny alebo jej soli.
Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy takej práškovej zmesi, ktorá sa vyznačuje tým, že sa odstráni voda z vodnej emulzie obsahujúcej takzvaný nerozpustný filmotvorný polymér pripravený cmulznou polymeráciou a obsahujúci vhodné množstvo aditivov b), a suchý zvyšok sa rozpráši na prášok so žiadanou veľkosťou častíc.
Vynález sa tiež týka pseudolatexu získaného redispergovaním definovanej práškovej zmesi vo vode.
Vynález sa konečne tiež týka použitia uvedených pseudolatexov a práškových zmesí ako aditivov do hydraulických spájadiel, lepidiel, povlakov na papier a farieb.
Predovšetkým sa vynález týka práškovej zmesi, redispergovateľnej vo vode, obsahujúcej:
a) 100 hmotnostných dielov práškového, vo vode nerozpustného filmotvomého polyméru pripraveného z aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a z aspoň jedného monoméru zvoleného z monomérov s karboxylovou funkciou a akrylamidu alebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostných dielov, výhodne 8 až 22 hmotnostných dielov, aspoň jednej aminokyseliny alebo jej soli.
Etylenicky nenasýtený monomér môže byť styrén, butadién, estery kyseliny akrylovej alebo metakrylovej s alkylmi s jedným až dvanástimi atómami uhlíka, ich zodpovedajúce kyseliny alebo ich vinylestery. Prášková zmes podľa vynálezu výhodne zahrnuje nerozpustný filmotvorný polymér, pripravený zo zmesí styrén/butadién alebo styrén/butadién/kyselina akrylová, predstavujúcich etylenicky nenasýtené monoméry.
Monoméry obsahujúce karboxylovú funkciu sú zvolené z etylenicky nenasýtených karboxylových kyselín. Výhodne to sú dikarboxylová kyseliny, ako kyselina itakonová, kyselina fumarová, kyselina krotónová, kyselina maleínová, maleínanhydrid, kyselina mezakonová, kyselina glutakonová alebo ich zmesi.
Filmotvorný polymér sa výhodne pripraví polymeráciou zmesí monomérov obsahujúcich 99,9 až 92 % hmotnostných aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a 0,1 až 8 % hmotnostných, výhodne 2 až 5 % hmotnostných, aspoň jedného monoméru obsahujúceho karboxylovú funkciu. Veľkosť častíc filmotvomého polymémeho prášku môže byť medzi 0,05 a 5 pm, výhodne medzi 0,12 a 0,18 pm a najlepšie medzi 0,10 a0,20 pm.
Je výhodné, ak vo vode nerozpustný filmotvorný polymér má teplotu skleného prechodu (pg) nižšiu ako 20 °C, výhodne medzi -20 °C a 20 °C.
Vo vode nerozpustný filmotvorný polymér sa môže získať emulznou polymeráciou monomérov. Takáto polymerácia sa obvykle uskutočňuje v prítomnosti emulgátora a polymeračného iniciátora.
Monoméry môžu byť vnesené do reakčného média ako zmes, alebo oddelene a súčasne, buď pred začiatkom polymerácie v jednej dávke, alebo počas polymerácie v niekoľkých po sebe idúcich dávkach, alebo kontinuálne.
Ako emulgátory sa obvykle používajú bežné aniónické činidlá, ako sú soli mastných kyselín, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfáty, alkylarylsulfonáty, arylsulfáty, arylsulfonáty, sulfosukcináty alebo alkylfosfáty alkalických kovov, a to v množstve 0,01 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov.
Ako vodorozpustné iniciátory emulznej polymerácie sa používajú hydroperoxidy, ako je vodný roztok peroxidu vodíka, to-c-butyl hydroperoxid a persulfáty, ako persulfát sodný, persulfát draselný a persulfát amónny. Iniciátory sa používajú v množstve 0,05 až 2 % hmotnostné, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov. Tieto iniciátory sú prípadne kombinované s redukčným činidlom, ako je kyslý siričitan sodný alebo formaldehydsulfoxylát sodný, polyetylénamíny, cukry, ako dextróza alebo sacharóza, alebo kovové soli. Množstvo týchto redukčných činidiel je 0 až 3 % hmotnostné, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov.
Reakčná teplota, ktorá je závislá od použitého iniciátora, je obvykle 0 až 100 °C, výhodne medzi 50 a 80 °C.
Môžu sa tiež použiť prenosové činidlá v množstvách 0 až 3 % hmotnostné, vztiahnuté na hmotnosť monoméru (monomérov). Sú to obvykle merkaptány, ako napríklad N-dodecylmerkaptán, íerc-dodecylmerkaptán, /erc-butylmerkaptán alebo ich estery, ako metylmerkaptopropionát, cyklohexén, alebo halogénované uhľovodíky, ako chloroform, bromoform a chlorid uhličitý.
Prášková zmes podľa vynálezu obsahuje tiež aspoň jednu aminokyselinu alebo jednu soľ aminokyseliny. Aminokyselina je výhodne volená z nasledujúcich typov: monokarboxylickej monoaminokyseliny, dikarboxylickej monoaminokyseliny, monokarboxylickej diaminokyseliny.
Ako monokarboxylické monoaminokyseliny sa môžu použiť: glycín, alanín, leucín a fenylalanín, ako dikarboxylické monoaminokyseliny sa môžu použiť: kyselina asparágová, kyselina glutámová a kyselina hydroxyglutámová, a ako monokarboxylické diaminokyseliny sa môžu použiť: arginín, lyzín, histidín a cystín.
Je výhodné, ak aminokyseliny, použité v zmesi podľa vynálezu, sú dobre rozpustné vo vode, a preto aminokyseliny môžu byť vo forme solí, zvlášť solí rozpustných vo vode alebo vo vodných alkáliách. Tieto soli môžu byť napríklad sodné soli, draselné soli, amónne soli alebo vápenaté soli.
Práškové zmesi podľa vynálezu môžu tiež obsahovať aspoň jednu vodorozpustnú zlúčeninu c) zo skupiny polyelektrolytov majúcich charakter slabých polykyselín. Zlúčenina je v zmesi v pevnom stave.
Táto vodorozpustná zlúčenina je zvolená z elektrolytov organickej povahy, ktoré vznikajú polymeráciou monomérov všeobecného vzorca
kde substituenty R1, ktoré sú identické alebo rozdielne, znamenajú atóm vodíka, metylovú skupinu, karboxylovú skupinu, alebo skupinu (CH2)nCO2H, kde n = 0 až 4.
Bez toho, aby sa tým obmedzoval rozsah, príkladom takejto zlúčeniny môže byť kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, kyselina fumarová, kyselina itakonová alebo kyselina krotónová.
Na účely vynálezu sú tiež vhodné kopolyméry získané z monomérov zodpovedajúcich uvedenému všeobecnému vzorcu a kopolyméry získané pomocou uvedených monomérov a iných monomérov, zvlášť vinylových derivátov, ako sú vinylalkoholy, a kopolymerizovateľných amidov ako sú akrylamid alebo metakrylamid. Za zmienku stoja aj kopolyméry získané z alkylvinyléterov a kyseliny maleínovej a tiež kopolyméry získané z vinylstyrénu a z kyseliny maleínovej, zvlášť opísané v Kirkovo-Othmerovej encyklopé dii („Encyklopédia of Chemical Technology“, Volume 18, 3rd edition, Wiley Interscience publication, 1982). Tiež vhodné z hľadiska vynálezu sú aj peptidické polyméry, ktoré vznikli polykondenzáciou aminokyselín, zvlášť kyseliny asparágovej a kyseliny glutámovej, alebo prekurzorov diaminodikyselín. Tieto polyméry môžu byť homopolyméry, odvodené od kyseliny asparágovej alebo kyseliny glutámovej, aj kopolyméry odvodené od kyseliny asparágovej a kyseliny glutámovej v akomkoľvek pomere, alebo kopolyméry odvodené od kyseliny asparágovej alebo kyseliny glutámovej a od ďalších aminokyselín. Ako kopolymerizovateľné aminokyseliny sa môžu uviesť glycín, alanín, leucín, izoleucín, fenylalanín, metionín, histidín, prolín, lyzín, serín, treonín, cysteín a pod.
Preferované sú polyelektrolyty s nízkym stupňom polymerácie.
Priemerná molekulová hmotnosť týchto polyelektrolytov je výhodne nižšia ako 20 000 g/mol, obzvlášť medzi 1000 a 5000 g/mol.
Je zrejmé, že tieto rôzne typy vodorozpustných látok sa môžu kombinovať.
Zmes podľa vynálezu môže navyše obsahovať polymér zvolený zo skupiny polyakrylamidov a polyvinylpyrolidónov alebo ich zmesí. Priemerná molekulová hmotnosť použitých polyakrylamidov je výhodne najviac 10 000 alebo dokonca najviac 2000.
Zmes podľa vynálezu môže obsahovať 5 až 20 hmotnostných dielov, lepšie 5 až 15 hmotnostných dielov a najlepšie 2 až 10 hmotnostných dielov týchto vodorozpustných zlúčenín na 100 hmotnostných dielov filmotvomého polymérneho prášku.
Zmes podľa vynálezu môže tiež obsahovať anorganické plnivo d) s veľkosťou častíc menšou ako asi 20 pm.
Ako anorganické plnivo sa odporúča kysličník kremičitý, uhličitan vápenatý, kaolín, síran bámatý, kysličník titaničitý, mastenec, hydratovaný kysličník hlinitý, bentonit a sulfoaluminát vápenatý („white satin“).
Prítomnosť týchto anorganických plnív podporuje prípravu prášku a jeho stabilitu pri skladovaní tým, že zabraňuje jeho agregácii, teda spekaniu.
Toto anorganické plnivo sa môže pridať priamo k práškovej zmesi alebo sa môže získať pochodom na prípravu zmesi. Množstvo anorganického plniva môže byť 0,5 až 60 hmotnostných dielov, výhodne 10 až 20 hmotnostných dielov, na 100 hmotnostných dielov vo vode nerozpustného filmotvomého polymérneho prášku.
Získané práškové zmesi sú stále pri skladovaní a môžu byť ľahko redispergované vo vode na pseudolatexy a môžu sa použiť priamo v práškovej forme alebo vo forme pseudolatexu vo všetkých známych odboroch aplikácie latexov. Majú tiež výbornú fluiditu.
Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy uvedenej práškovej zmesi, vyznačujúcej sa tým, že:
sa odstráni voda z vodnej emulzie obsahujúcej spomenutý nerozpustný filmotvorný polymér pripravený emulznou polymerizáciou, vhodné množstvá aditívov b) a prípadne c) ad), a suchý zvyšok sa rozpráši na prášok so žiadanou veľkosťou častíc.
Vychádza sa z vodnej emulzie opísaného vodorozpustného filmotvomého polyméru, získaného emulznou polymerizáciou. Tento typ emulzie sa bežne nazýva latex.
Ostatné zložky práškovej zmesi: aminokyselina alebo soľ aminokyseliny (b), prípadne vodorozpustná zlúčenina (c) a anorganické plnivo (d), sa pridajú k tejto vodnej emulzii. Obsah týchto rôznych zložiek sa volí tak, aby zlo ženie vysušenej práškovej zmesi zodpovedalo hodnotám definovaným skôr.
Výhodne sa ako východisková použije emulzia majúca obsah pevných látok (filmotvorný polymér + aminokyselina alebo soľ aminokyseliny + vodorozpustná zlúčenina + + anorganické plnivo) medzi 30 a 70 % hmotnostnými.
Je zrejmé, že ak sa použijú obvyklé plnivá, môžu sa pridať počas tvorby emulzie.
K latexu sa za miešania pridá napríklad 30 % (hmotn.) vodný roztok monosodnej soli kyseliny glutámovej. Množstvá sú vypočítané tak, aby sa získala zmes obsahujúca na báze aktívneho materiálu asi 15 alebo 20 % hmotnostných monosodnej soli kyseliny glutámovej a 80 až 85 % hmotnostných filmotvomého polyméru.
Zmes, ktorá sa v tomto prípade získa, môže obsahovať asi 45 % hmotnostných pevných látok, môže mať hodnotu pH asi 5 a viskozitu, meranú na Brookfieldovom RVT-DVII prístroji pri 50 ot/min., medzi 7 a 100 mPa. s.
Voda v tejto emulzii sa potom odstráni a produkt sa rozpráši na prášok. Stupne odstránenia vody z latexovej emulzie a získanie prášku môžu byť oddelené alebo súčasné. Môže sa napríklad použiť zmrazenie nasledované sublimáciou alebo lyofilizáciou, alebo sušenie, alebo sušenie rozprašovaním („spray-drying“).
Sušenie rozprašovaním je preferovaný spôsob prípravy, pretože poskytuje prášok so žiadanou veľkosťou častíc priamo bez nutnosti mletia. Častice prášku sú obvykle menšie ako 500 pm. lepšie menšie ako 100 pm a najlepšie väčšie ako 50 pm.
Sušenie rozprašovaním sa môže uskutočňovať bežným spôsobom s použitím akejkoľvek známej aparatúry, ako napríklad striekacej veže, ktorá spája rozprašovanie dýzou alebo turbínou s prúdom horúceho plynu.
Vstupná teplota horúceho plynu (obvykle vzduchu) v hlave kolóny je výhodne 120 až 70 °C a výstupná teplota je výhodne medzi 50 a 70 °C.
Anorganické plnivo d) sa môže pridať do východiskovej vodnej emulzie polyméru. Všetko alebo časť anorganického plnidla sa môže tiež vniesť počas rozprašovacieho stupňa. Nakoniec sa môže pridať anorganické plnivo priamo do výslednej práškovej zmesi, napríklad v rotačnom mixéri.
Podľa výhodného variantu vynálezu sa malé anorganické častice s veľkosťou napríklad asi 3 pm môžu vnášať do rozprašovacej veže v takom množstve, že v práškovej zmesi, vychádzajúcej z rozprašovača, je obsah častíc asi 10 % hmotnostných, a k tomuto prášku sa môžu pridať častice s priemernou veľkosťou napríklad asi 15 pm v množstve 20 % hmotnostných, a zmes sa homogenizuje v rotačnom mixéri.
Vo väčšine prípadov sa práškové zmesi podľa vynálezu dajú celkom redispergovať vo vode pri teplote miestnosti len miešaním. Pojmom celkom redispergovateľný sa rozumie prášok podľa vynálezu, ktorý po prídavku primeraného množstva vody umožňuje získať pseudolatex, v ktorom veľkosť častíc je v podstate identická s veľkosťou častíc prítomných vo východiskovej emulzii. Tieto zmesi majú preto výbornú zmáčavosť vodou a samovoľne, rýchlo a úplne sa redispergujú v deionizovanej vode alebo v roztoku CaCl2 (1 M). Zrnitosť pseudolatexu, získaného redispergovaním takéhoto prášku vo vode, určená sedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je rovnaká ako zrnitosť východiskového latexu.
Vynález sa tiež týka pseudolatexu získaného redispergovaním definovanej práškovej zmesi vo vode.
Vynález sa napokon týka použitia opísaných práškových zmesí v stavebníctve ako aditívov k zmesiam hydrau lických anorganických spojív na prípravu ochranných a dekoratívnych náterov, adhéznych mált a adhéznych cementov, určených na kladenie dlaždíc a podlahovín. Tieto zmesi sú zvlášť vhodné na prípravu práškových produktov na okamžité použitie na báze cementu a sadry.
Ak sa prášková zmes podľa vynálezu pridá k cementovej malte, dodá jej rovnaké vlastnosti ako má východiskový latex, od ktorého je odvodená, tzn. podstatne zlepšenie adhézie k rôznym podkladovým materiálom bez ohľadu na úpravu malty (sušenie, ponorenie do vody, zohrievanie na 80 °C), zlepšenie pevnosti v ohybe, zlepšenie priľnavosti a nárazovej pevnosti. Tiež podstatne znižuje absorpciu vody v omietkach obsahujúcich adjuvans.
Práškové zmesi podľa vynálezu alebo pseudolatexy od nich odvodené sa môžu použiť vo všetkých ostatných odboroch, v ktorých sa používajú latexy, zvlášť v odbore lepidiel, povlakov papiera a náterov. Práškové zmesi podľa vynálezu môžu tiež obsahovať obvyklé aditíva ako biocídy, mikrobiostatiká, baktériostatiká, organické a silikónové protipeniace činidlá.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Použije sa latex získaný polymeráciou styrénu, butadiénu, akiylovej kyseliny a etylenicky nenasýtenej dikarboxylovej kyseliny. Veľkosť častíc polyméru, meraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je 0,17 ±0,1 pm.
Tento latex sa vnesie do reaktora vybaveného miešadlom.
K latexu sa za miešania pridá 30 % (hmotn.) roztok monosodnej soli kyseliny glutámovej. Množstvo zložiek je vypočítané tak, aby sa získala zmes obsahujúca 15 % hmotnostných monosodnej soli kyseliny glutámovej a 85 % hmotnostných filmotvomého polyméru, vztiahnuté na aktívny materiál.
Získaná zmes má nasledujúce vlastnosti: obsah pevných látok: 45,5 % hmotnostných, pH: 5,5, viskozita (meraná prístrojom Brookfield RVT-DVII pri 50 ot/min.): 90 mPa. s.
Z tejto zmesi sa pripraví prášok rozprašovaním. Sušenie rozprašovaním sa uskutočňuje v rozprašovacej veži, v ktorej vstupná teplota horúceho vzduchu je 105 °C a výstupná teplota je 60 °C.
Počas rozprašovania sa do veže privádzajú častice kaolínu s priemernou veľkosťou 3 pm v takom množstve, aby prášková zmes vychádzajúca z rozprašovača obsahovala 10 % hmotnostných kaolínu.
K tomuto prášku sa pridá 20 % hmotnostných uhličitanu vápenatého s priemernou veľkosťou častíc 15 pm a zmes sa zhomogenizuje v rotačnom mixéri. Získaný prášok má nasledujúce charakteristiky: priemerná veľkosť častíc: 80 pm, výborná fluidita, dobrá stabilita pri skladovaní, výborná zmáčavosť vodou, spontánna, rýchla a úplná redisperzia v deionizovanej vode a v koncentrovanom (1 M) roztoku CaCl2.
Zrnitosť častíc pseudolatexu, ktorý sa získa redispergovaním tohto prášku vo vode, zmeraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je identická so zrnitosťou východiskového latexu.
Pridanie prášku k cementovej malte jej dodá rovnaké vlastnosti, aké mal východiskový latex, tzn. význačné zlepšenie adhézie k rôznym podkladovým materiálom bez ohľadu na úpravu malty (sušenie, ponorenie do vody, zohrievanie na 80 °C), zlepšenie pevnosti v ohybe, zlepšenie priľnavosti a nárazovej pevnosti. Tiež podstatne znižuje absorpciu vody v omietkach obsahujúcich adjuvans.
Príklad 2
Použije sa latex získaný polymeráciou styrénu, butadiénu, akrylovej kyseliny a etylenicky nenasýtenej dikarboxylovej kyseliny. Veľkosť častíc polyméru, meraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je 0,14 ±0,1 pm.
Tento latex sa vnesie do reaktora vybaveného miešadlom.
K latexu sa za miešania pridá 30 % (hmotn.) roztok monosodnej soli kyseliny glutámovej. Množstvo zložiek je vypočítané tak, aby sa získala zmes obsahujúca 20 % hmotnostných monosodnej soli kyseliny glutámovej a 80 % hmotnostných filmotvomého polyméru, vztiahnuté na aktívny materiál.
Získaná zmes má nasledujúce vlastnosti: obsah pevných látok: 44,2 % hmotnostných, pH: 5,5, viskozita (meraná prístrojom Brookfield RVT-DVII pri 50 ot/min.): 70 mPa. s.
Z tejto zmesi sa pripraví prášok rozprašovaním. Sušenie rozprašovaním sa uskutočňuje v rozprašovacej veži, v ktorej vstupná teplota horúceho vzduchu je 105 °C a výstupná teplota je 60 °C.
Počas rozprašovania sa do veže privádzajú častice kaolínu s priemernou veľkosťou 3 pm v takom množstve, aby prášková zmes vychádzajúca z rozprašovača obsahovala 10 % hmotnostných kaolínu.
K tomuto prášku sa pridá 20 % hmotnostných uhličitanu vápenatého s priemernou veľkosťou častíc 15 pm a zmes sa zhomogenizuje v rotačnom mixéri. Získaný prášok má nasledujúce charakteristiky: priemerná veľkosť častíc: 80 pm, výborná fluidita, dobrá stabilita pri skladovaní, výborná zmáčavosť vodou, spontánna, rýchla a úplná redisperzia v deionizovanej vode a v koncentrovanom (IM) roztoku CaCl2.
Zrnitosť častíc pseudolatexu, ktorý sa získa redispergovaním tohto prášku vo vode, zmeraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je identická so zrnitosťou východiskového latexu.
Pridanie prášku k cementovej malte jej dodá rovnaké vlastnosti, aké mal východiskový latex, tzn. význačné zlepšenie adhézie k rôznym podkladovým materiálom bez ohľadu na úpravu malty (sušenie, ponorenie do vody, zohrievanie na 80 °C), zlepšenie pevnosti v ohybe, zlepšenie priľnavosti a nárazovej pevnosti. Tiež podstatne znižuje absorpciu vody v omietkach obsahujúcich adjuvans.
Príklad 3
Použije sa latex získaný polymeráciou styrénu, butadiénu, akrylovej kyseliny a etylenicky nenasýtenej dikarboxylovej kyseliny. Veľkosť častíc polyméru, meraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je 0,17+0,1 pm.
Tento latex sa vnesie do reaktora vybaveného miešadlom.
K latexu sa za miešania pridá 30 % (hmotn.) roztok monosodnej soli kyseliny glutámovej a roztok polyakrylátu s molekulovou hmotnosťou 2000. Množstvo zložiek je vypočítané tak, aby sa získala zmes obsahujúca 10 % hmotnostných monosodnej soli kyseliny glutámovej, 10 % hmotnostných polyakrylátu sodného a 80 % hmotnostných filmotvomého polyméru, vztiahnuté na aktívny materiál. Získaná zmes má nasledujúce vlastnosti: obsah pevných látok: 44,2 % hmotnostných, pH: 5,5, viskozita (meraná prístrojom Brookfield RVT-DVII pri 50 ot/min.): 100 mPa . s.
Z tejto zmesi sa pripraví prášok rozprašovaním. Sušenie rozprašovaním sa uskutočňuje v rozprašovacej veži, v ktorej vstupná teplota horúceho vzduchu je 105 °C a výstupná teplota je 60 °C.
Počas rozprašovania sa do veže privádzajú častice kaolínu s priemernou veľkosťou 3 pm v takom množstve, aby prášková zmes vychádzajúca z rozprašovača obsahovala 10 % hmotnostných kaolínu.
K tomuto prášku sa pridá 20 % hmotnostných uhličitanu vápenatého s priemernou veľkosťou častíc 15 pm a zmes sa homogenizuje v rotačnom mixéri. Získaný prášok má nasledujúce charakteristiky: priemerná veľkosť častíc: 60 pm, výborná fluidita, dobrá stabilita pri skladovaní, výborná zmáčavosť vodou, spontánna, rýchla a úplná redisperzia v deionizovanej vode a v koncentrovanom (1 M) roztoku CaCl2.
Zrnitosť častíc pseudolatexu, ktorý sa získa redispergovaním tohto prášku vo vode, zmeraná fotosedimentometrom Brookhaven DCP 1000, je identická so zrnitosťou východiskového latexu.
Pridanie prášku k cementovej malte jej dodá rovnaké vlastnosti, aké mal východiskový latex, tzn. význačné zlepšenie adhézie k rôznym podkladovým materiálom bez ohľadu na úpravu malty (sušenie, ponorenie do vody, zohrievanie na 80 °C), zlepšenie pevnosti v ohybe, zlepšenie priľnavosti a nárazovej pevnosti. Tiež podstatne znižuje absorpciu vody v omietkach obsahujúcich adjuvans.
Porovnávací príklad 4
Použije sa latex z príkladu 1. Tento latex sa premení na prášok rozprašovaním. Sušenie rozprašovaním sa uskutočňuje v rozprašovacej veži, v ktorej vstupná teplota horúceho vzduchu je 105 °C a výstupná teplota je 60 °C.
Počas rozprašovania sa do veže privádzajú častice kaolínu s priemernou veľkosťou 3 pm v takom množstve, aby prášková zmes vychádzajúca z rozprašovača obsahovala 10 % hmotnostných kaolínu.
K tomuto prášku sa pridá 20 % hmotnostných uhličitanu vápenatého s priemernou veľkosťou častíc 15 pm a zmes sa homogenizuje v rotačnom mixéri. Získaný prášok má priemernú veľkosť častíc 80 pm.
Ak sa tento prášok zmieša s vodou, nedôjde k redisperzii a priemerná veľkosť častíc zostáva 80 pm. Pretože tento prášok nie je redispergovateľný vo vode, jeho prídavok nezlepšuje vlastnosti malty, v protiklade k práškom pripravených v predchádzajúcich príkladoch.
Claims (15)
1. Prášková zmes redispergovateľná vo vode, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
a) 100 hmotnostných dielov práškového, vo vode nerozpustného filmotvomého polyméru pripraveného z aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a z aspoň jedného monoméru zvoleného z monomérov s karboxylovou funkciou a akrylamidu alebo metakrylamidu,
b) 2 až 40 hmotnostných dielov, výhodne 8 až 22 hmotnostných dielov, aspoň jednej aminokyseliny alebo jednej z jej solí.
2. Prášková zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým,žc etylenicky nenasýtený monomér je zvolený zo skupiny: styrén, butadién, estery kyseliny akrylovej alebo metakrylovej s alkylmi s jedným až dvanástimi atómami uhlíka a ich zodpovedajúce kyseliny, alebo vinylestery.
3. Prášková zmes podľa nárokov 1 alebo 2, vyzná č u j ú c a sa tým, že monoméry s karboxylovou funkciou sú zvolené z etylenicky nenasýtených karboxylových kyselín.
4. Prášková zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že monoméry s karboxylovou funkciou sú zvolené z etylenicky nenasýtených dikarboxylových kyselín, ako je kyselina itakonová, kyselina íumarová, kyselina krotónová, kyselina maleínová, maleínanhydrid, kyselina mezakonová, kyselina glutakonová alebo ich zmesi.
5. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že vo vode nerozpustný polymér sa pripraví zo zmesi monomérov obsahujúcich 99,9 až 92 % hmotnostných aspoň jedného etylenicky nenasýteného monoméru a 0,1 až 8 % hmotnostných aspoň jedného monoméru obsahujúceho karboxylovú funkciu.
6. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že aminokyselina je volená z nasledujúcich typov: monokarboxylickej monoaminokyseliny, dikarboxylickej monoaminokyseliny, monokarboxylickej diaminokyseliny.
7. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že ako aminokyselina sa použije glycín, alanín, leucín, fenylalanín, kyselina asparágová, kyselina glutámová, kyselina hydroxyglutámová, arginín, lyzín, histidín a cystín.
8. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že soľ aminokyseliny je soľ rozpustná vo vode alebo vo vodných alkáliách.
9. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu vodorozpustnú zlúčeninu (c) zo skupiny polyelektrolytov majúcich charakter slabých polykyselín.
10. Prášková zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje práškové anorganické plnivo (d) s veľkosťou častíc menšou ako 20 pm.
11. Spôsob prípravy redispergovateľnej práškovej zmesi, definovanej v ktoromkoľvek z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že sa odstráni voda z vodnej emulzie obsahujúcej nerozpustný filmotvomý polymér pripravený emulznou polymeráciou a obsahujúci vhodné množstvá aditívov (b), prípadne (c) a (d), a suchý zvyšok sa rozpráši na prášok so žiadanou veľkosťou častíc.
12. Spôsob prípravy podľa nároku 11,vyznačujúci sa tým, že zvolený postup je sušenie rozprašovaním.
13. Spôsob prípravy podľa nároku 11 alebo 12, vyzná č u j ú c i sa tým, že celé anorganické plnivo (d) alebo jeho časť sa pridáva počas rozprašovania.
14. Pseudolatex získaný redispergovaním práškovej zmesi definovanej v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 10 vo vode.
15. Použitie pseudolatexov definovaných v nároku 14 a práškových zmesí definovaných v nárokoch 1 až 10 ako aditívov do hydraulických spojív, adhezív, povlakov na papier a náterov.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9600188A FR2743368B1 (fr) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| PCT/FR1997/000030 WO1997025371A1 (fr) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK93598A3 SK93598A3 (en) | 1999-01-11 |
| SK282686B6 true SK282686B6 (sk) | 2002-11-06 |
Family
ID=9487991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK935-98A SK282686B6 (sk) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | Práškové zmesi redispergovateľné vo vode, spôsob ich prípravy a ich použitie |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6080806A (sk) |
| EP (1) | EP0873374B1 (sk) |
| JP (1) | JP3162725B2 (sk) |
| KR (1) | KR100293743B1 (sk) |
| CN (1) | CN1082523C (sk) |
| AT (1) | ATE186063T1 (sk) |
| AU (1) | AU715802B2 (sk) |
| BR (1) | BR9706933A (sk) |
| CA (1) | CA2243323C (sk) |
| CZ (1) | CZ288863B6 (sk) |
| DE (1) | DE69700692T2 (sk) |
| EA (1) | EA001419B1 (sk) |
| EE (1) | EE03571B1 (sk) |
| ES (1) | ES2138440T3 (sk) |
| FR (1) | FR2743368B1 (sk) |
| GR (1) | GR3032166T3 (sk) |
| HK (1) | HK1018791A1 (sk) |
| HU (1) | HUP9900781A3 (sk) |
| ID (1) | ID15825A (sk) |
| IL (1) | IL125193A0 (sk) |
| NO (1) | NO310830B1 (sk) |
| PL (1) | PL186735B1 (sk) |
| SK (1) | SK282686B6 (sk) |
| TR (1) | TR199801339T2 (sk) |
| TW (1) | TW434293B (sk) |
| UA (1) | UA63898C2 (sk) |
| WO (1) | WO1997025371A1 (sk) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19601699A1 (de) * | 1996-01-18 | 1997-07-24 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen |
| JPH11286668A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | E Tec:Kk | 水系接着剤組成物 |
| FR2781806B1 (fr) * | 1998-07-30 | 2000-10-13 | Rhodia Chimie Sa | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| DE19929008A1 (de) | 1999-06-24 | 2001-01-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Vinylaromat-Mischpolymerisat- Redispersionspulvern |
| US6855434B2 (en) * | 2002-02-27 | 2005-02-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ionic superabsorbent polymers with enhanced swelling characteristics |
| US20040143038A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-22 | Thomas Aberle | Age-stable composition having a polysaccharide |
| FR2852312B1 (fr) * | 2003-03-10 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations |
| JP5379181B2 (ja) * | 2010-04-20 | 2013-12-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低カルボキシル化スチレンブタジエンベースのラテックスから製造された再分散可能なポリマー粉体 |
| US20130196070A1 (en) * | 2010-08-16 | 2013-08-01 | Dryvit Systems, Inc. | Non-cementitious dry finish compositions comprising a combination of film forming polymers |
| DE102013007937B4 (de) | 2013-05-07 | 2016-09-01 | Franken Maxit Mauermörtel Gmbh & Co | Verwendung eines mineralischen, hydraulischen Bindemittel in wasserhaltigen Frischmassen, sowie in mineralischen, hydraulischen Trockenmörteln, in mineralischen Frischmörteln und Frischbetonen |
| TWI671370B (zh) | 2017-03-21 | 2019-09-11 | 南韓商Ｃｊ第一製糖股份有限公司 | 黏合劑組成物、其製備方法及黏合產品 |
| KR101848715B1 (ko) | 2017-05-31 | 2018-04-13 | 탁원기 | 충격흡수 및 원상복원 가능한 골프티 |
| KR102369383B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2022-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품 |
| EP3581617A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-12-18 | Synthomer (UK) Ltd. | Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof |
| KR102284844B1 (ko) | 2018-08-31 | 2021-08-03 | 씨제이제일제당 주식회사 | 먼지 생성을 억제하는 방법, 토양안정제 조성물, 및 이를 포함하는 분무 장치 |
| WO2024051931A1 (de) | 2022-09-06 | 2024-03-14 | Wacker Chemie Ag | Aminoverbindungen enthaltende dispersionspulverzusammensetzungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1570766A (sk) * | 1968-05-29 | 1969-06-13 | ||
| SE7502286L (sk) * | 1974-03-11 | 1975-09-12 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1530190A (en) * | 1975-12-27 | 1978-10-25 | Sanyo Trading Co | Curable rubber compositions |
| JPS52126453A (en) * | 1976-04-16 | 1977-10-24 | Sanyo Trading Co | Composition containing crossslinkable acrylic copolymers |
| DE3279327D1 (en) * | 1981-10-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Process for preparing non blocking, in water readily dispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions |
| JPS5876115A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Hitachi Ltd | 沸騰水型原子力発電プラントにおける冷却装置を備えた電磁フイルタ |
| JPS63192117U (sk) * | 1987-05-29 | 1988-12-12 | ||
| EP0294126A3 (en) * | 1987-06-01 | 1990-08-01 | Ferro Corporation | Halogen-containing resin composition |
| ES2087437T3 (es) * | 1991-11-26 | 1996-07-16 | Eniricerche Spa | Composicion gelificable acuosa que contiene un agente antisineresis. |
-
1996
- 1996-01-10 FR FR9600188A patent/FR2743368B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-08 SK SK935-98A patent/SK282686B6/sk unknown
- 1997-01-08 CZ CZ19982165A patent/CZ288863B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 PL PL97328267A patent/PL186735B1/pl unknown
- 1997-01-08 US US09/101,474 patent/US6080806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 EP EP97900247A patent/EP0873374B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 CA CA002243323A patent/CA2243323C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 JP JP52491897A patent/JP3162725B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 CN CN97192140A patent/CN1082523C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 KR KR1019980705266A patent/KR100293743B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 HU HU9900781A patent/HUP9900781A3/hu unknown
- 1997-01-08 AT AT97900247T patent/ATE186063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 DE DE69700692T patent/DE69700692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 BR BR9706933A patent/BR9706933A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 TR TR1998/01339T patent/TR199801339T2/xx unknown
- 1997-01-08 AU AU13835/97A patent/AU715802B2/en not_active Expired
- 1997-01-08 EE EE9800213A patent/EE03571B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 EA EA199800628A patent/EA001419B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 WO PCT/FR1997/000030 patent/WO1997025371A1/fr active IP Right Grant
- 1997-01-08 ES ES97900247T patent/ES2138440T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 IL IL12519397A patent/IL125193A0/xx unknown
- 1997-01-10 TW TW086100233A patent/TW434293B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-10 ID IDP970055A patent/ID15825A/id unknown
- 1997-08-01 UA UA98073660A patent/UA63898C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-08 NO NO19983144A patent/NO310830B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-09-10 HK HK99103949A patent/HK1018791A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 GR GR990403250T patent/GR3032166T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5922796A (en) | Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers | |
| SK282686B6 (sk) | Práškové zmesi redispergovateľné vo vode, spôsob ich prípravy a ich použitie | |
| US5342897A (en) | Aqueous polymer dispersions and polymer powders prepared therefrom by spray drying | |
| JPH0356536A (ja) | 水中で再分散可能なポリマー粉末およびこれからなる水硬性結合剤用添加剤 | |
| US5225478A (en) | Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders | |
| JPH0718086A (ja) | 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物 | |
| MXPA98003173A (sk) | ||
| KR20000017014A (ko) | 보호콜로이드를 안정화시킨 폴리머 조성물 | |
| US20010034391A1 (en) | Polymer composition for flexibilizing building materials | |
| CN1074432C (zh) | 成膜聚合物的水再分散性粉末组合物 | |
| JP3226912B2 (ja) | 水中に再分散可能なビニル芳香族化合物−コポリマー再分散粉末の製法及び該製法により得られた方法生成物の使用 | |
| JPH0459324B2 (sk) | ||
| MXPA98005589A (en) | Redispersible powders in water of polymers filmmakers prepared from monomerosetilinically insatura | |
| MXPA98003135A (en) | Pulverulent composition re-dispersable in water of polymers filmmakers prepared from single-phase unsunctively insatura |