EA001419B1 - Диспергируемые в воде порошки пленкообразующих полимеров, полученных из этиленоненасыщенных мономеров - Google Patents
Диспергируемые в воде порошки пленкообразующих полимеров, полученных из этиленоненасыщенных мономеров Download PDFInfo
- Publication number
- EA001419B1 EA001419B1 EA199800628A EA199800628A EA001419B1 EA 001419 B1 EA001419 B1 EA 001419B1 EA 199800628 A EA199800628 A EA 199800628A EA 199800628 A EA199800628 A EA 199800628A EA 001419 B1 EA001419 B1 EA 001419B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- water
- powder composition
- powder
- acid
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 96
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 amino acid salt Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims abstract description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims abstract description 4
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 4
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000008729 phenylalanine Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims abstract description 3
- NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N Hydroxyglutamic acid Chemical compound ON[C@H](C(O)=O)CCC(O)=O NNIVFXCKHNRSRL-VKHMYHEASA-N 0.000 claims abstract description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims abstract description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N D-cystine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSSC[C@@H](N)C(O)=O LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 claims abstract 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 abstract description 29
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 abstract 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 14
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 4
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N Aspartic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical class O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Chemical class 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical class OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound COC(=O)CCS LDTLDBDUBGAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Chemical class 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
Abstract
Настоящее изобретение касается диспергируемой в воде порошкообразной композиции, содержащей: а) 100 вес. ч. порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, полученного, по меньшей мере, из одного этиленоненасыщенного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из мономеров с карбоксильной и акриламидной или метакриламидной функцией, б) от 2 до 40 вес. ч., предпочтительно от 8 до 22 вес. ч., по меньшей мере, одной аминокислоты или одной из ее солей. Оно касается также способа получения такой композиции и ее применения.
Description
Настоящее изобретение касается повторно диспергируемых в воде порошков пленкообразующих полимеров, полученных из этиленненасыщенных мономеров.
Уже известны повторно диспергируемые порошки, полученные путем пульверизации и высушивания дисперсных растворов акриловых пленкообразующих полимеров и, в особенности, дисперсных растворов виниловых сложноэфирных полимеров.
Пленкообразующие полимеры, полученные из этиленненасыщенных мономеров, часто используются как добавки в водных композициях неорганических связующих веществ для облегчения их использования и улучшения свойств после затвердения, в частности, сцепления с различными субстратами, непроницаемости, гибкости, механических свойств.
Повторно диспергируемые порошки демонстрируют такое преимущество перед водными дисперсными растворами как способность смешиваться с цементом с образованием готовых к употреблению порошкообразных композиций, используемых, например, для производства строительных растворов и бетонов для нанесения на конструкционные материалы для производства клеевых строительных растворов или для внешних и внутренних защитных и декоративных покрытий. Для того чтобы получить порошки, которые при хранении не образуют комков под действием давления и температуры, и которые достаточно хорошо диспергируются в воде, к ним обычно добавляют относительно большие количества инертных субстанций и защитных коллоидов.
Для получения легко диспергируемых полимерных порошков было предложено добавлять к дисперсным растворам до пульверизации продукты конденсации меламинформальдегидсульфоната (И8-А-3784648) или нафталинформальдегидсульфоната (ΌΕ-Α-3143070), и/или сополимеры винилпирролидонвинил-ацетата (ЕР-78449).
Французский патент ЕК-А-2245723 касается препарата, высушиваемого замораживанием, стабильного и диспергируемого в воде, содержащего порошок полимерного латекса и такой водорастворимый дисперсионный агент как сахарид.
Настоящее изобретение имеет целью предложить новую порошкообразную композицию, полностью или почти полностью повторно диспергируемую в воде, на основе пленкообразующего полимера, полученного из этиленненасыщенных мономеров.
Другой целью настоящего изобретения является повторно диспергируемый порошок вышеназванного типа, стабильный и не образующий комков при хранении.
Также настоящее изобретение предлагает способ получения порошков указанного типа из пленкообразующего полимерного латекса.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает повторно диспергируемый порошок указанного типа, который в форме порошка или после повторного диспергирования в воде в форме псевдолатекса, может быть использован во всех областях применения латекса для получения покрытий (в частности, красок, композиций для слоевания бумаги) или липких композиций (в частности, чувствительных к давлению плиточных клеев).
Кроме того, настоящее изобретение предлагает повторно диспергируемый порошок указанного типа (или происходящий из него псевдолатекс) для его использования в качестве добавки к водным связующим соединениям типа строительных растворов или бетонов, придающий им улучшенную липучесть после погружения во влажную среду.
Эти и другие цели достигнуты настоящим изобретением, которое касается повторно диспергируемой в воде порошкообразной композиции, содержащей
а) 1 00 вес. ч. порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, полученного, по меньшей мере, из одного этиленненасыщенного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из мономеров с карбоксильной группой и акриламида или метакриламида;
б) от 2 до 40 вес. ч., предпочтительно от 8 до 22, по меньшей мере, одной аминокислоты или одной из ее солей.
Изобретение также касается способа получения этой порошкообразной композиции, который заключается в том, чтобы
- удалить воду из водной эмульсии, составленной указанным нерастворимым пленкообразующим полимером, полученным полимеризацией в эмульсии, и содержащей соответствующее количество добавок (б); и
- пульверизировать сухой остаток в порошок желаемой гранулометрии.
Изобретение также касается псевдолатекса, получаемого дисперсией в воде порошкообразной композиции как она определена выше.
Наконец, изобретение касается использования указанных псевдолатексов и предшествующих им порошкообразных композиций в качестве добавок к водным связующим соединениям, клейким веществам, композициям для слоевания бумаги и краскам.
Прежде всего, изобретение касается повторно диспергируемой в воде порошкообразной композиции, содержащей
а) 1 00 вес. ч. порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, полученного, по меньшей мере, из одного этиленненасыщенного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из мономеров с карбоксильной группой и акриламида или метакриламида;
б) от 2 до 40 вес. ч., предпочтительно от 8 до 22, по меньшей мере, одной аминокислоты или одной из ее солей.
Этиленненасыщенный мономер может быть выбран из стирола, бутадиена, акриловых или метакриловых сложных эфиров алкила Сг С12 и их соответствующих кислот или виниловых сложных эфиров. Порошкообразная композиция по изобретению включает, желательно, нерастворимый пленкообразующий полимер, полученный из смеси стирол/бутадиен или стирол/бутадиен/акриловая кислота (этиленненасыщенные мономеры).
Мономеры с карбоксильной группой выбирают из этиленненасыщенных карбоновых кислот. Предпочтительно использование этиленненасыщенных карбоновых дикислот, таких как фумаровая кислота, итаконовая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота или их смесей.
Предпочтительно пленкообразующий полимер получают полимеризацией смеси мономеров, содержащей 99,9-92 мас.%, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера, и 0,1-8 мас.%, предпочтительно 2-5 мас.%, по меньшей мере, одного мономера с карбоксильной функцией. Размер частиц порошка пленкообразующего полимера может составлять от 0,05 до 5 мкм, предпочтительно от 0,1 2 до 0,1 8 мкм, еще лучше - от 0,1 0 до 0,20 мкм. Предпочтительно, чтобы температура перехода в стеклообразное состояние (Тд) данного нерастворимого в воде пленкообразующего полимера составляла не более 20°С, предпочтительно 20°С.
Нерастворимый в воде пленкообразующий полимер может быть получен полимеризацией в эмульсии мономеров. Такую полимеризацию обычно проводят в присутствии эмульгатора и инициатора полимеризации.
Мономеры могут быть внесены, в смеси или раздельно и одновременно, в реакционную среду, или перед началом разовой полимеризации, или в ходе полимеризации по последовательным фракциям или непрерывной.
В качестве эмульгатора обычно используют классические анионные агенты, представленные, в частности, солями жирных кислот, алкилсульфатами, алкилсульфонатами, алкиларилсульфатами, алкиларилсульфонатами, арилсульфатами, арилсульфонатами, сульфосукцинатами, алкилфосфатами щелочных металлов. Они используются в количестве от 0,01 до 5 мас.% по отношению к общей массе мономеров.
Инициатор полимеризации в эмульсии, являющийся водрастворимым, представлен, в частности, гидропероксидами, такими как оксигенированная вода, гидропероксид третбутила, и персульфатами, в частности персульфатом натрия, персульфатом калия, персульфатом аммония. Его используют в количестве от 0,05 до 2 мас.% по отношению к общей массе мономе ров. Эти инициаторы могут быть объединены с редуктором, таким как бисульфит или формальдегидсульфоксилат натрия, полиэтиленамины, сахара: декстроза, сахароза, металлические соли. Количество используемого редуктора варьирует от 0 до 3 мас.% по отношению к общей массе мономеров.
Температура реакции в зависимости от используемого инициатора обычно составляет от 0 до 1 00°С, предпочтительно от 50 до 80°С.
Можно использовать транспортное вещество в пропорциях от 0 до 3 мас.% по отношению к мономеру(ам), выбранное, как правило, из меркаптанов, таких как п-додецилмеркаптан, третдодецилмеркаптан, третбутилмеркаптан или их сложных эфиров как, например, метилмеркаптопропионат, циклогексан, галогенированных углеводородов, таких как хлороформ, бромоформ, тетрахлорид углерода.
Порошкообразная композиция по изобретению включает также, по меньшей мере, одну аминокислоту или одну соль аминокислоты.
Аминокислоту выбирают предпочтительно из
- моноаминомонокарбоновых кислот;
- или моноаминодикарбоновых кислот;
- или диаминомонокарбоновых кислот.
Моноаминомонокарбоновые кислоты могут быть выбраны, в частности, из глицина, аланина, лейцина, фенилаланина, моноаминодикарбоновые кислоты могут быть выбраны из аспарагиновой кислоты, глутаминовой кислоты, гидроксиглутаминовой кислоты, а диаминомонокарбоновые кислоты могут быть выбраны из аргинина, лизина, гистидина, цистина.
Входящие в композицию по изобретению аминокислоты, обладают преимущественно хорошей растворимостью в воде, таким образом, аминокислоты композиции могут быть представлены в виде солей и, в частности, водорастворимых или водощелочерастворимых солей. Это могут быть, например, соли натрия, калия, аммония или кальция.
Порошкообразные композиции по изобретению могут, кроме того, включать, по меньшей мере, одно водорастворимое соединение (с), выбранное из полиэлектролитов, принадлежащих семейству слабых поликислот. В частности, это соединение может быть твердым веществом.
Согласно особому способу осуществления изобретения это водорастворимое соединение выбирают из полиэлектролитов органической природы, полученных полимеризацией мономеров следующей общей формулы:
Κι с = = = == с &2 Из в которой К1-К4, одинаковые или разные, представляют собой Н, СН3, СО2Н, (СН2)пСО2Н с п от 0 до 4.
В качестве примеров можно назвать акриловую, метакриловую, малеиновую, фумаровую, итаконовую, кротоновую кислоты.
Также для изобретения подходят сополимеры, полученные из мономеров, соответствующих предыдущей общей формуле, а также полученные из этих мономеров и других мономеров, в частности, такие виниловые производные как виниловые спирты, такие сополимеризуемые амиды как акриламид или метакриламид. Также можно назвать сополимеры, полученные из алкил-винил-простого эфира и малеиновой кислоты, а также полученные из винилстирола и малеиновой кислоты и описанные, в частности, в энциклопедии Кик - ОПппсг. озаглавленной «Еисус1оре61а οί Οιαηίοαΐ Тес1то1оду», том 18, 3-е издание \УПеу Шегааеисе риййсайоп, 1982. Также для изобретения подходят пептидные полимеры, полученные поликонденсацией аминокислот, в частности, аспарагиновой и глутаминовой, или предшественников диаминодикислот. Такими полимерами могут быть гомополимеры - производные аспарагиновой или глутаминовой кислоты, или сополимеры аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты в определенных пропорциях, или сополимеры аспарагиновой и/или глутаминовой кислоты и других аминокислот. Среди сополимеризуемых аминокислот можно назвать глицин, аланин, лейцин, изолейцин, фенилаланин, метионин, гистидин, пролин, лизин, серин, треонин, цистеин.
Предпочтительные полиэлектролиты, обладающие слабой степенью полимеризации.
Весовая молекулярная масса полиэлектролитов ниже 20000 г/моль, предпочтительно от 1000 до 5000 г/моль.
Само собой, возможно использование комбинации этих различных типов водорастворимых соединений.
Композиция по изобретению может, кроме того, включать в себя полимер, выбранный из полиакриламидов и поливинилпирролидонов или их смесей. Предпочтительно, чтобы используемые полиакриламиды обладали молекулярной массой не более 1 0000, даже не более 2000.
Композиция по изобретению может включать в себя от 5 до 20 вес. ч., предпочтительно от 5 до 1 5 частей, еще лучше - от 2 до 1 0 частей этих водорастворимых соединений на 1 00 вес.
ч. порошка пленкообразующего полимера. Кроме того, композиция по изобретению может включать в себя минеральный наполнитель (6), обладающий гранулометрией ниже примерно 20 мкм. В качестве минерального наполнителя рекомендуется использовать наполнитель, выбранный, в частности, из кремнезема, карбоната кальция, каолина, сульфата бария, оксида титана, талька, гидратированного оксида алюминия, бентонита и сульфоалюмината кальция.
Присутствие этих минеральных наполнителей облегчает приготовление порошка и уси ливает его стабильность при хранении, позволяя избежать образования в нем комков.
Этот минеральный наполнитель может быть прямо добавлен в порошкообразную композицию или образован в процессе приготовления композиции. Количество минерального наполнителя может составлять от 0,5 до 60, лучше - от 1 0 до 20 вес. ч. на 1 00 частей порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера.
Получаемые порошкообразные композиции стабильны в хранении; они могут быть легко диспергированы в воде в форме псевдолатекса и использованы непосредственно в виде порошка или в форме псевдолатекса во всех известных областях применения латекса. Они также обладают отличной текучестью.
Изобретение также касается способа получения указанной порошкообразной композиции, который заключается в том, чтобы
- удалить воду из водной эмульсии, составленной указанным нерастворимым пленкообразующим полимером, полученным полимеризацией в эмульсии, и содержащей соответствующие количества добавок (в) и, возможно, (с) и (6); и
- пульверизовать сухой остаток в порошок с желаемой гранулометрией.
Берут водную эмульсию порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, полученного полимеризацией в эмульсии, как определено выше. Такой тип эмульсии принято называть латексом.
К этой водной эмульсии добавляют прочие составляющие порошкообразной композиции: аминокислоту или соль аминокислоты (в), возможно, водорастворимое соединение (с) и минеральный наполнитель (6). Соответствующее содержание различных составляющих выбирают таким образом, чтобы высушенные порошкообразные композиции соответствовали композиции, определенной раньше.
Предпочтительно работают с эмульсией, сухой экстракт которой (пленкообразующий полимер + аминокислота или соль аминокислоты + водорастворимое соединение + минеральный наполнитель) составляет от 30 до 70 мас.%.
Разумеется, в случае использования обычных добавок их можно внести в ходе образования эмульсии.
Например, к латексу добавляют при взбалтывании водный раствор порядка 300 мас.% гидроглутамата натрия. Соответствующие количества рассчитывают так, чтобы получить смесь, содержащую в активном веществе порядка 1 5 или 20% веса гидроглутамата натрия и от 80 до 85% пленкообразующего полимера.
Полученная смесь может в этом случае представлять сухой экстракт порядка 45 мас.%, рН порядка 5 и вязкость, измеренная Втоокй16
КУТ-ЭУЛ при 50 об/мин от 7 до 100 мПа-с.
Воду этой эмульсии затем удаляют, а полученный продукт пульверизуют для получения порошка. Стадии удаления воды из латексной эмульсии и получения порошка могут быть раздельными или сопутствующими. Так, можно использовать способ замораживания, за которым следует стадия сублимации или лиофилизации, высушивания или высушивания атомизацией (пульверизация - высушивание).
Высушивание атомизацией является предпочтительным способом, поскольку позволяет непосредственно получить порошок с желаемой гранулометрией, не проходя через стадию дробления. Гранулометрия порошка составляет обычно менее 500 мкм, предпочтительно менее 100 мкм, еще лучше - менее 50 мкм.
Высушивание атомизацией можно проводить обычным способом в любом известном аппарате, например, в башне атомизации, сочетающей пульверизацию при помощи форсунки или турбины с током горячего газа.
Температура входящего горячего газа (обычно воздуха) в голове колонки составляет предпочтительно от 120 до 70°С, а температура выходящего газа - от 50 до 70°С.
Минеральный наполнитель (ά) может быть добавлен в начальную водную эмульсию полимера. Весь или часть минерального наполнителя может также быть внесена на стадии пульверизации в процессе высушивания атомизацией. Наконец, можно добавить минеральный наполнитель непосредственно в конечную порошкообразную композицию, например, во вращательном смесителе.
Согласно предпочтительному способу можно вносить в башню атомизации минеральные частицы малых размеров, например порядка 3 мкм, в таком количестве, чтобы порошкообразная композиция представляла на выходе из атомизатора содержание частиц порядка 1 0 мас.%, затем добавить к этому порошку 20 мас.% частиц средних размеров, например порядка 1 5 мкм, причем смесь гомогенизируют во вращательном смесителе.
В большинстве случаев порошкообразные композиции по изобретению полностью диспергируемы в воде при комнатной температуре с помощью простого взбалтывания. Под полностью диспергируемым понимают порошок согласно изобретению, который после добавления соответствующего количества воды позволяет получить псевдолатекс, гранулометрия частиц которого заметно сходна с гранулометрией латексных частиц начальной эмульсии. Они также обладают прекрасной смачиваемостью водой и спонтанной, быстрой и полной дисперсией при диспергировании этого порошка в деионизированной воде или в растворе СаС12 (1 М). Гранулометрическое распределение псевдолатекса, полученного повторной дисперсией этого порошка в воде, определяемое с помощью фото денситометра Вгоокйатеп ЭСР 1000 соответствует гранулометрии начального латекса.
Изобретение также касается псевдолатекса, получаемого повторной дисперсией в воде порошкообразной композиции, как она определена выше.
Наконец, изобретение касается использования вышеописанных порошкообразных композиций в строительстве в качестве добавок к водным смесям минеральных связующих веществ для защитных и декоративных покрытий, клеевых строительных растворов и клеевых цементов, предназначенных для укладки плитки и покрытий полов. Они оказываются особенно хорошо адаптированными для получения готовых к применению порошкообразных продуктов как на основе цемента, так и на основе гипса.
При добавлении в цементный раствор порошкообразная композиция по изобретению сообщает этому раствору свойства начального латекса, из которого она получена, в частности, заметное улучшение липучести к различным поверхностям, каким бы ни было кондиционирование раствора (высушивание, погружение в воду, нагревание до 80°С), устойчивость к сгибанию, к прилипанию и к ударам. Она также позволяет заметно снизить забор воды покрытиями из разбавленного ею раствора.
Порошкообразные композиции по изобретению и происходящие из них псевдолатексы можно использовать, кроме того, во всех прочих областях применения латекса, в частности, в производстве клейких материалов, в слоевании бумаги и в производстве красок. Порошкообразные композиции по изобретению могут также содержать обычные добавки, в частности, биоциды, микробиостаты, бактериостатики, а также силиконовые и органические противопенные добавки.
Примеры
Пример 1 .
Используют латекс, полученный полимеризацией стирола, бутадиена, акриловой кислоты и этиленненасыщенной карбоновой дикислоты. Размер полимерных частиц, определяемый при помощи фотоседиментометра Вгоокйаусп ЭСР 1000, составляет 0,17±0,1 мкм.
Этот латекс вводят в реактор, оборудованный взбалтывателем.
При взбалтывании в латекс добавляют водный раствор 30% веса гидроглутамата натрия. Соответствующие количества рассчитывают таким образом, чтобы получить смесь, содержащую в активном веществе 15% веса гидроглутамата натрия и 85% пленкообразующего полимера. Полученная смесь обладает следующими характеристиками:
сухой экстракт: 45,5 вес.%;
рН 5,5;
вязкость, измеренная с помощью ВгоокВе1б КУТ-ЭУП при 50 об/мин: 90 мПа-с.
Эту смесь преобразуют в порошок высушиванием/пульверизацией. Высушивание проводят в башне атомизации при температуре входящего воздуха 105°С и температуре выходящего воздуха 60°С.
В ходе атомизации в башню вводят частицы каолина со средним размером 3 мкм в таком количестве, чтобы порошкообразная композиция имела на выходе из атомизатора содержание каолина 10 мас.%.
К этому порошку добавляют 20 мас.% частиц карбоната кальция со средним размером 1 5 мкм, при этом смесь гомогенизируют во вращательном смесителе.
Полученный порошок обладает следующими характеристиками:
средний размер частиц: 80 мкм; прекрасная текучесть;
хорошая стабильность при хранении; отличная смачиваемость водой; спонтанная, быстрая и полная дисперсия как в деионизированной воде, так и в концентрированном растворе СаС12 (1 М).
Гранулометрическое распределение псевдолатекса, полученного диспергированием этого порошка, измеренное фотоседиментометром Втоокйауеи ЭСР 1000, соответствует гранулометрическому распределению начального латекса.
При добавлении к цементному раствору порошок сообщает этому раствору свойства начального латекса, а именно: существенное улучшение клейкости к различным поверхностям, каким бы ни было кондиционирование раствора (высушивание, погружение в воду, нагревание до 80°С), устойчивость к сгибанию, прилипанию и к ударам. Он также заметно снижает забор воды покрытиями из разбавленного им раствора.
Пример 2.
Используют латекс, полученный полимеризацией стирола, бутадиена, акриловой кислоты и этиленненасыщенной карбоновой дикислоты. Размер полимерных частиц, определяемый при помощи фотоседиментометра Вгоокйауеи ЭСР 1000, составляет 0,14±0,1 мкм.
Этот латекс вводят в реактор, оборудованный взбалтывателем.
При взбалтывании к латексу добавляют водный раствор 30 мас.% гидроглутамата натрия. Соответствующие количества рассчитывают таким образом, чтобы получить смесь, содержащую в активном веществе 20 мас.% гидроглутамата натрия и 80% пленкообразующего полимера.
Полученная смесь обладает следующими характеристиками сухой экстракт: 44,2 вес.%;
рН 5,5;
вязкость, измеренная на Втоокйе1й КУТΌΥ11 при 50 об/мин: 70 мПа-с.
Эту смесь преобразуют в порошок высушиванием/пульверизацией. Высушивание проводят в башне атомизации при температуре входящего воздуха 105°С и температуре выходящего воздуха 60°С.
В ходе атомизации в башню вводят частицы каолина со средним размером 3 мкм в таком количестве, чтобы порошкообразная композиция имела на выходе из атомизатора содержание каолина 1 0 мас.%.
К этому порошку добавляют 20% веса частиц карбоната кальция со средним размером 1 5 мкм, при этом смесь гомогенизируют во вращательном смесителе.
Полученный порошок обладает следующими характеристиками:
средний размер частиц: 80 мкм; прекрасная текучесть;
хорошая стабильность при хранении; прекрасная смачиваемость водой; спонтанная, быстрая и полная дисперсия как в деионизированной воде, так и в концентрированном растворе СаС12 (1 М).
Гранулометрическое распределение псевдолатекса, полученного диспергированием этого порошка в воде, определяемое при помощи фотоседиментометра Втоокйауеи ЭСР 1000 соответствует гранулометрическому распределению начального латекса.
При добавлении в цементный раствор порошок сообщает этому раствору свойства начального латекса, а именно: существенное улучшение клейкости к различным поверхностям, каким бы ни было кондиционирование раствора (высушивание, погружение в воду, нагревание до 80°С), устойчивость к сгибанию, прилипанию и к ударам. Он также позволяет заметно снизить забор воды поверхностям из разбавленного им раствора.
Пример 3.
Используют латекс, полученный полимеризацией стирола, бутадиена, акриловой кислоты и этиленненасыщенной карбоновой дикислоты. Размер полимерных частиц, определяемый при помощи фотоседиментометра Вгоокйауеи ЭСР 1000, составляет 0,17±0,1 мкм.
Этот латекс вводят в реактор, оборудованный взбалтывателем.
При взбалтывании к латексу добавляют водный раствор 30 мас.% гидроглутамата натрия и полиакрилата натрия с молекулярной массой 2000. Соответствующие количества рассчитывают таким образом, чтобы получить смесь, содержащую в активном веществе 1 0% веса гидроглутамата натрия, 1 0% полиакрилата натрия и 80% пленкообразующего полимера.
Полученная смесь обладает следующими характеристиками:
сухой экстракт: 44,2 мас.%;
рН 5,5;
вязкость, определяемая на ВтоокйеИ КУТΌΥ11 при 50 об/мин: 100 мПа-с.
Эту смесь преобразуют в порошок высушиванием/пульверизацией. Высушивание проводят в башне атомизации при температуре входящего воздуха 105°С и температуре выходящего воздуха 60°С.
В ходе атомизации в башню вводят частицы каолина со средним размером 3 мкм в таком количестве, чтобы порошкообразная композиция имела на выходе из атомизатора содержание каолина 10 мас.%.
К этому порошку добавляют 20 мас.% частиц карбоната кальция со средним размером 1 5 мкм, при этом смесь гомогенизируют во вращательном смесителе.
Полученный порошок обладает следующими характеристиками:
средний размер частиц: 80 мкм; прекрасная текучесть;
хорошая стабильность при хранении; прекрасная смачиваемость водой; спонтанная, быстрая и полная дисперсия как в деионизированной воде, так и в концентрированном растворе СаС12 (1 М).
Гранулометрическое распределение псевдолатекса, полученного диспергированием этого порошка в воде, определяемое при помощи фотоседиментометра ВгоокНагсп ИСР 1000, соответствует гранулометрическому распределению начального латекса.
При добавлении в цементный раствор порошок сообщает раствору свойства начального латекса, а именно: существенное улучшение клейкости к различным поверхностям, каким бы ни было кондиционирование раствора (высушивание, погружение в воду, нагревание до 80°С), устойчивость к сгибанию, к прилипанию и к ударам. Он позволяет также заметно уменьшить забор воды покрытиями из разбавленного им раствора.
Сравнительный пример 4.
Используют латекс примера 1. Этот латекс преобразуют в порошок высушиванием/пульверизацией. Высушивание проводят в башне атомизации с температурой входящего воздуха 105°С и температурой выходящего воздуха 60°С.
В ходе атомизации в башню вводят частицы каолина со средним размером частиц 3 мкм в таком количестве, чтобы порошкообразная композиция имела на выходе из атомизатора содержание каолина 10 мас.%.
К этому порошку добавляют 20 мас.% частиц карбоната кальция со средним размером 1 5 мкм, при этом смесь гомогенизируют во вращательном смесителе.
Средний размер частиц в полученном порошке составляет 80 мкм.
При смешивании с водой порошок не диспергируется. Он сохраняет среднюю гранулометрию порядка 80 мкм. Недиспергируемость в воде такого порошка ухудшает его свойства в растворах в отличие от порошков предыдущих примеров.
Claims (15)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Повторно диспергируемая в воде порошкообразная композиция, содержащая:а) 1 00 вес. ч. порошка нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, полученного из, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из мономеров, содержащих карбоксильную группу, и акриламида или метакриламида,б) от 2 до 40 вес. ч., предпочтительно от 8 до 22 вес. ч., по меньшей мере, одной аминокислоты или одной из ее солей.
- 2. Порошкообразная композиция по п. 1 , отличающаяся тем, что этиленненасыщенный мономер выбран из стирола, бутадиена, С1С12алкильных эфиров акриловых или метакриловых кислот, акриловых или метакриловых кислот или виниловых сложных эфиров.
- 3. Порошкообразная композиция по одному из пп. 1 или 2, отличающаяся тем, что мономер, содержащий карбоксильную группу, выбран из этиленненасыщенных карбоновых кислот.
- 4. Порошкообразная композиция по п.3, отличающаяся тем, что этиленненасыщенные карбоновые кислоты выбраны из группы, включающей фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту или их смеси.
- 5. Порошкообразная композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что нерастворимый в воде полимер получен из смеси мономеров, содержащей 99,9-92 мас.%, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера и 0,1-8 мас.%, по меньшей мере, одного мономера с карбоксильной группой.
- 6. Порошкообразная композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аминокислота выбрана из моноаминомонокарбоновых кислот, моноаминодикарбоновых кислот, диаминомонокарбоновых кислот.
- 7. Порошкообразная композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аминокислота выбрана из глицина, аланина, лейцина, фенилаланина, аспарагиновой кислоты, глутаминовой кислоты, гидроксиглутаминовой кислоты, аргинина, лизина, гистидина, цистина.
- 8. Порошкообразная композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что соль аминокислоты является растворимой в водной или водно-щелочной среде.
- 9. Порошкообразная композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она включает в себя, по меньшей мере, одно водорастворимое соединение (С), выбранное из полиэлектролитов, относящихся к семейству слабых поликислот.
- 10. Порошкообразная композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что включает в себя порошкообразный минеральный наполнитель (б) с частицами размером меньше 20 мкм.
- 11. Способ получения повторно диспергируемой в воде порошкообразной композиции, определенной по одному из пп.1-10, путем удаления воды из полимерных эмульсий, отличающийся тем, что удаление воды осуществляют из полимерной эмульсии, полученной из, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из соединения, содержащего карбоксильную группу, и акриламида или метакриламида, и содержащей, по меньшей мере, одну аминокислоту или одну из ее солей, и рас пыляют сухой остаток с получением порошка желаемого гранулометрического состава.
- 1 2. Способ по п. 11, отличающийся тем, что на стадии распыления добавляют минеральный наполнитель или его часть.
- 13. Псевдолатекс, полученный повторным диспергированием в воде порошкообразной композиции, как она определена в одном из пп. 1 -1 0.
- 14. Применение псевдолатексов, определенных в п. 1 3, в качестве добавок к водным связующим, клеевым составам, составам для слоевания бумаги и к краскам.
- 15. Применение порошкообразных композиций, определенных в пп.1-10, в качестве добавок к водным связующим, клеевым составам, составам для слоевания бумаги и к краскам.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9600188A FR2743368B1 (fr) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| PCT/FR1997/000030 WO1997025371A1 (fr) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199800628A1 EA199800628A1 (ru) | 1998-12-24 |
| EA001419B1 true EA001419B1 (ru) | 2001-02-26 |
Family
ID=9487991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199800628A EA001419B1 (ru) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | Диспергируемые в воде порошки пленкообразующих полимеров, полученных из этиленоненасыщенных мономеров |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6080806A (ru) |
| EP (1) | EP0873374B1 (ru) |
| JP (1) | JP3162725B2 (ru) |
| KR (1) | KR100293743B1 (ru) |
| CN (1) | CN1082523C (ru) |
| AT (1) | ATE186063T1 (ru) |
| AU (1) | AU715802B2 (ru) |
| BR (1) | BR9706933A (ru) |
| CA (1) | CA2243323C (ru) |
| CZ (1) | CZ288863B6 (ru) |
| DE (1) | DE69700692T2 (ru) |
| EA (1) | EA001419B1 (ru) |
| EE (1) | EE03571B1 (ru) |
| ES (1) | ES2138440T3 (ru) |
| FR (1) | FR2743368B1 (ru) |
| GR (1) | GR3032166T3 (ru) |
| HK (1) | HK1018791A1 (ru) |
| HU (1) | HUP9900781A3 (ru) |
| ID (1) | ID15825A (ru) |
| IL (1) | IL125193A0 (ru) |
| NO (1) | NO310830B1 (ru) |
| PL (1) | PL186735B1 (ru) |
| SK (1) | SK282686B6 (ru) |
| TR (1) | TR199801339T2 (ru) |
| TW (1) | TW434293B (ru) |
| UA (1) | UA63898C2 (ru) |
| WO (1) | WO1997025371A1 (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19601699A1 (de) * | 1996-01-18 | 1997-07-24 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen |
| JPH11286668A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | E Tec:Kk | 水系接着剤組成物 |
| FR2781806B1 (fr) * | 1998-07-30 | 2000-10-13 | Rhodia Chimie Sa | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| DE19929008A1 (de) | 1999-06-24 | 2001-01-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Vinylaromat-Mischpolymerisat- Redispersionspulvern |
| US6855434B2 (en) * | 2002-02-27 | 2005-02-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ionic superabsorbent polymers with enhanced swelling characteristics |
| US20040143038A1 (en) * | 2003-01-16 | 2004-07-22 | Thomas Aberle | Age-stable composition having a polysaccharide |
| FR2852312B1 (fr) * | 2003-03-10 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations |
| JP5379181B2 (ja) * | 2010-04-20 | 2013-12-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低カルボキシル化スチレンブタジエンベースのラテックスから製造された再分散可能なポリマー粉体 |
| US20130196070A1 (en) * | 2010-08-16 | 2013-08-01 | Dryvit Systems, Inc. | Non-cementitious dry finish compositions comprising a combination of film forming polymers |
| DE102013007937B4 (de) | 2013-05-07 | 2016-09-01 | Franken Maxit Mauermörtel Gmbh & Co | Verwendung eines mineralischen, hydraulischen Bindemittel in wasserhaltigen Frischmassen, sowie in mineralischen, hydraulischen Trockenmörteln, in mineralischen Frischmörteln und Frischbetonen |
| TWI671370B (zh) | 2017-03-21 | 2019-09-11 | 南韓商Ｃｊ第一製糖股份有限公司 | 黏合劑組成物、其製備方法及黏合產品 |
| KR101848715B1 (ko) | 2017-05-31 | 2018-04-13 | 탁원기 | 충격흡수 및 원상복원 가능한 골프티 |
| KR102369383B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2022-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품 |
| EP3581617A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-12-18 | Synthomer (UK) Ltd. | Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof |
| KR102284844B1 (ko) | 2018-08-31 | 2021-08-03 | 씨제이제일제당 주식회사 | 먼지 생성을 억제하는 방법, 토양안정제 조성물, 및 이를 포함하는 분무 장치 |
| WO2024051931A1 (de) | 2022-09-06 | 2024-03-14 | Wacker Chemie Ag | Aminoverbindungen enthaltende dispersionspulverzusammensetzungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1570766A (ru) * | 1968-05-29 | 1969-06-13 | ||
| SE7502286L (ru) * | 1974-03-11 | 1975-09-12 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1530190A (en) * | 1975-12-27 | 1978-10-25 | Sanyo Trading Co | Curable rubber compositions |
| JPS52126453A (en) * | 1976-04-16 | 1977-10-24 | Sanyo Trading Co | Composition containing crossslinkable acrylic copolymers |
| DE3279327D1 (en) * | 1981-10-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Process for preparing non blocking, in water readily dispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions |
| JPS5876115A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Hitachi Ltd | 沸騰水型原子力発電プラントにおける冷却装置を備えた電磁フイルタ |
| JPS63192117U (ru) * | 1987-05-29 | 1988-12-12 | ||
| EP0294126A3 (en) * | 1987-06-01 | 1990-08-01 | Ferro Corporation | Halogen-containing resin composition |
| ES2087437T3 (es) * | 1991-11-26 | 1996-07-16 | Eniricerche Spa | Composicion gelificable acuosa que contiene un agente antisineresis. |
-
1996
- 1996-01-10 FR FR9600188A patent/FR2743368B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-08 SK SK935-98A patent/SK282686B6/sk unknown
- 1997-01-08 CZ CZ19982165A patent/CZ288863B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 PL PL97328267A patent/PL186735B1/pl unknown
- 1997-01-08 US US09/101,474 patent/US6080806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 EP EP97900247A patent/EP0873374B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 CA CA002243323A patent/CA2243323C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 JP JP52491897A patent/JP3162725B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-08 CN CN97192140A patent/CN1082523C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 KR KR1019980705266A patent/KR100293743B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 HU HU9900781A patent/HUP9900781A3/hu unknown
- 1997-01-08 AT AT97900247T patent/ATE186063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 DE DE69700692T patent/DE69700692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 BR BR9706933A patent/BR9706933A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 TR TR1998/01339T patent/TR199801339T2/xx unknown
- 1997-01-08 AU AU13835/97A patent/AU715802B2/en not_active Expired
- 1997-01-08 EE EE9800213A patent/EE03571B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 EA EA199800628A patent/EA001419B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-01-08 WO PCT/FR1997/000030 patent/WO1997025371A1/fr active IP Right Grant
- 1997-01-08 ES ES97900247T patent/ES2138440T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-08 IL IL12519397A patent/IL125193A0/xx unknown
- 1997-01-10 TW TW086100233A patent/TW434293B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-10 ID IDP970055A patent/ID15825A/id unknown
- 1997-08-01 UA UA98073660A patent/UA63898C2/uk unknown
-
1998
- 1998-07-08 NO NO19983144A patent/NO310830B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-09-10 HK HK99103949A patent/HK1018791A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 GR GR990403250T patent/GR3032166T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5922796A (en) | Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers | |
| EA001419B1 (ru) | Диспергируемые в воде порошки пленкообразующих полимеров, полученных из этиленоненасыщенных мономеров | |
| US5703156A (en) | Dispersible powder binders | |
| JPH0356536A (ja) | 水中で再分散可能なポリマー粉末およびこれからなる水硬性結合剤用添加剤 | |
| US6262167B1 (en) | Protective-colloid-stabilized polymer compositions | |
| MXPA98003173A (ru) | ||
| JPH0718086A (ja) | 水性ポリマー分散液を噴霧乾燥するための助剤及び方法、ポリマー粉末、合成樹脂プラスター、鉱物性結合剤及び合成樹脂プラスター乾燥調合物 | |
| JPH06199556A (ja) | セメント質組成物用の再分散可能なアクリル系重合体粉末 | |
| US5225478A (en) | Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders | |
| JPH04288335A (ja) | 水性ポリマー分散液 | |
| JP3590017B2 (ja) | ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用 | |
| AU718444B2 (en) | Water-redispersible pulverulent compositon of film-forming polymers | |
| JP3226912B2 (ja) | 水中に再分散可能なビニル芳香族化合物−コポリマー再分散粉末の製法及び該製法により得られた方法生成物の使用 | |
| JPH0459324B2 (ru) | ||
| MXPA98005589A (en) | Redispersible powders in water of polymers filmmakers prepared from monomerosetilinically insatura | |
| MXPA98003135A (en) | Pulverulent composition re-dispersable in water of polymers filmmakers prepared from single-phase unsunctively insatura |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): MD TJ |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |