TW421598B

TW421598B - Hair coloring composition

Info

Publication number: TW421598B
Application number: TW083107253A
Authority: TW
Inventors: Steve Casperson; Stanley Pohl; Michael Wong
Original assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1993-08-26
Filing date: 1994-08-09
Publication date: 2001-02-11
Also published as: ES2169055T3; US5376146A; AU687832B2; DE69429393D1; EP0640334A3; JPH0782123A; SG46242A1; AU7145494A; CN1070048C; EP0640334A2; CA2129473C; ATE210420T1; DE69429393T2; CA2129473A1; JP3284328B2; CN1106252A; EP0640334B1; ZA945943B

Description

421598 五、發明说明（1 ) 榦明範喔- 本發明爲有關氧化性含水之染髮組成物。發明背景_ 當使用含有第一級中間物及偶合劑之類型的氧化性染料·對·人髮染色時，通常其程序涉及二部分系統之甩途。第一部分爲含有多種成份（包括該氧化性染料先軀物）之洗劑配方，同時該洗劑配方與第二部分（含有適合的氧化劑之顯色劑配方）混合時，於人髮利用前立刻成膠狀物。顯色劑通常含有氧化劑（例如過氧化氫），而且因此頭髮的黑色素可能一開始便受到破壞。洗劑中的先驅體穿透進入髮中，同時氧化產生所要的顏色.。該系統通常含有5 0 % 或更多的有機溶劑及界面活性劑，並且需要相當高級的染料先驅物以製造想要的顏色。許多條件對使用氧化性染料以適度作用是重要的，這些條件包括： 1 .配方必須穩定，以確保合理的保存時間。 2 .藉由混合洗劑及顯色劑所形成的組成物，必須具有應用上之流變性質（使用刷子或手），可以很容易地將染料分佈在大堆頭髮上，並且在無剪力的情況下，在顯色期間由髮上脫色或剝色的現象可以適度地避免。 3 .塗敷在髮上之染料混合物，應該能使染料先驅物 _ 可以很快地由染料混合物擴散至頭髮纖維。本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公簸） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂._ 經濟部中央標準局員工消費合作社.s-製 -4 2 1 59 8 補先 Β7 五、發明说明（2 ) 4 .在顯色期間，即使該混合物相當厚地停留在適當位置，應該可以很容易地以清水從髮上沖洗。 5 .該混合物應較好含有調節劑，調節劑在某些條件下離開頭髮，所以當髮濕時很容易去糾結及感到柔順，並且髮乾時也容易整理。 6 該洗劑及顯色劑應較好（但非必要）有適當的黏度，以方便混合。 7 ·染色效果應該快速，染色時間較好小於3 G分鐘 Ο 經濟部中央標準局員工消費合作社^製 ^^^1 ^^^1 1^1^1 ^^^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在傳統的保久染髮產品中，流變性質通常是藉由含有高級界面活性劑及有機溶劑之使用而獲得，以便提供一種以想要的似膠稠度（於與具有氧化劑之高度水相顯影劑溶液之混合物上）所形成的染料混合物。此方法之缺點爲，該染料混合物依然含有容易阻礙染料前驅物擴散進入頭髮之高級界面活性劑。商業產品中，較好的界面活性劑爲非離子型或陰離子型物質（不需提供任何調節劑），對人髮較好的調節劑爲陽離子型界面活性劑，其提供相當好的調節劑，但性質卻與陰離子型界面活性劑完全相反。因此必須致力於製造具有上述所要性質之氧化的染髮組成物，同時避免上述的缺點。美國專利3，303，213，3，331，781 ，3，436 ，1 67 及 3 ，891 ，385 指出特定的兩性界面活性劑〔例如N— (N1，N1—二甲基一氨基丙基）一 N2—烷基（脂質）天門冬氨酸，其中 ''脂質〃部本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42Ί 59 8

經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製五、發明説明（3) 份衍生自牛油的脂肪酸〕於頭髮處理之組成物的用途。根據上述專利，兩性的界面活性劑可以與有機溶劑及多種的陽離子，陰離子或非離子型界面活劑中任一種共同使用。並沒有指出四級銨鹽在該組成物的用途。美國專利4 ，4 0 2 ，7 0 0指出含有四級銨鹽化合物之染色組成物，並且也引述兩性界面活性劑在該組成物之可能用途。然而這些組成物需要利用有機溶劑及非離子型界面活性劑，同時在該組成物之水量小於5 0 %。美國專利，4 ，5 3 2 ，1 2 7指出含有混合氧化劑之氧化性染料之染髮組成物。該組成份需要含有二個長鍵的烷自由基（每一個之碳數的1 0至2 6 )之四級銨鹽化合物之存在。許多的界面活性劑中的任一種，可以存在於可能含有有機溶劑之組成物中（即使水含量很高）。該專利之洗劑，在相當大量的陰離子型界面活性劑存在下，含有二個長鏈的烷基之四級銨鹽化合物。它們被認爲與雨性界面活性劑合併時，具有比含單一長鏈的烷基四級銨鹽更佳的洗劑。該專利之洗劑遭受具有高級界面活性劑的缺點，所以抑制染料先驅物迅速擴散至頭髮。進一步而言，二長鍵烷基之四級銨鹽是不易被生物分解的，特別是與單長鍵的烷基銨鹽化合物作比較。所掲示的組成物是不具陰離子型界面活性劑及陰離子型聚合體的。美國專利4 ，6 6 3 ，1 5 8描述含有一種兩性界面活性劑混合至少一種四級陽離子型聚合物之頭髮調節劑組成份，例如聚（甲基丙烯胺基丙基）三甲基氯化敍（以商 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42彳 598 修正 Λ 補充卿/卜 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 品名CUirquat-Ι出售），該組成份爲酸性的。美國專利4 ，5 6 3，1 8 8揭示含有特殊的，對一苯撑二胺衍生物（可含有數種界面活性劑中任一形式及有機溶劑）之頭髮染料組成物。美國專利5，1 3 7，5 3 8描述含有特殊的對苯撑二胺及N，N1-二苯基烷撑二胺之氧化性頭髮染料組成物。該組成物可能是酸性或鹼性。它們可能含有有機溶劑及陰離子型，陽離子型，非離子型或兩性的界面活性劑。熟知藉由水溶性聚丙烯酸聚合體（例如已知於 CTF A字典名稱聚丙嫌酸或carbomer)之使用，可增稠頭髮洗劑/顯色劑之混合物。當這些增稠劑合併於鹼性染料洗劑時，可以製造出濃稠的乳液或膠體（不易與水相的過氧化氫溶液混合）。進一步而言，目前已發現這些水溶性的聚合物於過氧化氫水溶液中是不穩定的。經濟部中央棣準局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 美國發行專利3 3 7 8 6指出經由某種丙烯酸共聚體 (也就是丙烯酸/ stearth-2G甲基丙烯酸共聚體）於顯色劑中，可以達到具高含水組成物的快速染色）。只有當顯色劑加入含有該顏色先驅物之鹼性洗劑時，該聚合物才產生增稠效果。使用丙烯酸共聚物或任何其他的陰離子型聚合物的缺點爲藉由複合作用很易使四級銥鹽調節劑化合物失活。進一步而言’含有簡單的水相丙嫌酸系統之產品則不易由頭髮以清水沖洗。除此之外，經驗顯示含有特定的陰離子型共聚物（USRe 3 3 7 8 6 )的洗劑及顯色劑則不易明確陳述，因爲所生之混合物之黏度不容易控制。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-7 ·

本發明之目的之~，爲提供可以避免前述問題之穩定的頭髮染料組合物，同時提供具有相當好的流變性質之快速頭髮保久染色系統。本發明的組成物在顔色顯色階段完成時，是很易由頭髮清洗的同時使頭髮維持相當好的狀態〇本發明進一步之目的，爲提供可以很容易形成具適當黏度之膠狀混合物之洗劑及顯色劑，以便經一段充足時間還可留在頭髮上，以達到所要的頭髮染色效果。本發明之更進一步的目的，爲提供一種可以不含有機溶劑或含有比迄今一般所使用更少量的界面活性劑之二要素組成物。本發明概述經濟部中央梯準局貝工消费合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明包括一種二部分系統，包括含水相，氧化性頭髮染色組成物（洗劑及顯色劑）以便於使用前短時間彼此混合，以形成膠狀物。洗劑包括一種具有Ρ Η由約7至 1 1及水含量至少約7 0% (重量）的含水鹸性組成物，一種具著色力之有效數量的氧化性染料先驅物，一種兩性的界面活性劑及至少一種四級銨單體陽離子界面活性劑（具有一個含有由約1 0至2 6之碳原子的長鏈烷基取代）。第二部分爲顯色劑，是一種具有pH由約2至約6，較好是2 5至4 . 5的含水組成物。其包含一種過氧化物氧化劑及至少一種相當不具水溶性的陰離子丙烯酸聚合物（於洗劑及顯色劑的混合物中是可溶的）。本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4规格（2丨Ο X 297公釐） 42 丨 598 修正補充, "7^/^ A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明詳述本發明之組成物之水相第一部分之成份爲洗劑，包括水，氧化性染料之先驅物，兩性界面活性劑及四級銨鹽單體界面活性劑（具有一個長鏈的烷基取代）。該組成物的水含量最少約7 0 %重量，並且可以高達 9 5 %或更高。除了特別標明外，本發明之組成物中的許多配方數量乃是以總重量爲基礎之重量百分率。兩性界面活性劑之範圍屬於於同一分子具有正電荷及負電荷及依介質之Ρ Η値而顯出正電荷或負電荷之界面活性藥品（surface active chennca丨s)。一般而言正電荷位於氮原子上，至於負電荷則由羧基或磺酸根攜帶，有很多的兩性界面活性劑適於本發明中使用。舉例而言，包括天門冬氨酸衍生物（於前述所提到的首先三個專利中確認 )以及許多熟知之甜菜鹼，sultaine，甘氮酸鹽及丙酸鹽 (其結構可以以下列結構式表示： I .衣------訂· (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製甜菜鹼： a-N-(ca?)acoo 1 t a i n e s

) Γι^ο.3-i 一 R 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4规格（210X 297公釐）

421598 五、發明説明（7 ) 两酸鹽（propionates)

CH2CH2OH CH2CH2COO Na R-M + ch2ch2coo' C：42t：H2COO" ( CH2 ) nCO〇' •甘氨酸鹽（G丨ycinates): CH -jCrl-,ΟΗ

ChoCH^OK (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) R-N-i- 1 或

CK^COO CH2COO Na 經濟部中央標準局身工消費合作社印掣於該化學式中，R爲含有碳數由約1 0至約2 〇之燒基或烷醯胺基，Ri，R2，R 3爲院基或羥烷基（可能相同或不同，同時含有達約5個碳原子），τι則爲達約52 正整數。典型且適於本發明用途之兩性界面活性劑包括：月桂基甜菜鹸，月桂基兩性甘氨酸，月桂基兩性丙基磺酸鹽，月桂基兩性丙酸鹽，月桂酸基兩性羧基甘氨酸鹽，月桂基磺酸鹽，十四烷醯胺基丙基甜菜鹼，十四烷基丙酸鹽，硬脂酸基兩性甘氨酸鹽，硬脂酸基兩性丙酸鹽，硬脂酸本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS } A4规格（210X297公釐）

421598 ^正 __m. 五、發明説明（8 ) --------_ '衣------訂- (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 基兩性丙基磺酸鹽，硬脂酸基甜菜鹸，柯卡醯胺基甜菜驗，柯卡醯胺基丙基甜菜鹸，柯卡醯胺基丙基羥磺酸鹽，柯卡醯胺基丙基二甲胺丙酸鹽，柯卡兩性甘氨酸鹽，柯卡兩性羧基丙酸鹽，柯卡兩性羧基甘氨酸鹽，柯卡一甜菜鹼，柯卡兩性丙酸鹽，柯卡兩性丙基磺酸鹽。用於本發明之雨性界面活性劑或界面活性劑之混合物的選定並非是有爭議的，可以選自上述所建議者，或是選自許多其他已知的兩性界面活性劑之任一種。於該組成物之兩性界面活性劑的數量，正常是由約0. 5%至約15 %重量，較好是2%至8%。於本發明中使用之較好的兩性界面活性劑爲：柯卡醯胺基丙基甜菜鹼，柯卡一甜菜鹼，硬脂基甜菜鹸，柯卡兩性羧基甘氨酸鹽，柯卡兩性二丙酸鹽，及硬脂基兩性甘氨酸鹽。本發明之洗劑的pH通常由約7至約11。然而較好之pH範圍爲7. 5至9. 5。經濟部中央標準局I工消費合作社印製大範圍的鹼試劑中的任一種可以用來調整該染髮組成物之p Η。氫氧化銨，由於其在大範圍濃度不含毒性以及由於便宜之故，爲一種可接受之鹼試劑。然而，也可以以其他相容的氨衍生物取代或合併使用作爲鹼試劑，例如烷基胺（例如乙胺或三乙胺）或烷醇胺（例如乙醇胺，二乙醇胺，氨基甲基丙醇，氨基甲基丙二醇）及三羥甲基氨基甲烷。此外，任何其他的有機或無機鹼試劑也可使用，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸鉀，磷酸鈉，磷酸本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） 421598 修正補充 ΜΑ〆鉍

B7J 五、發明説明（9 ) 氫鈉，矽酸鈉，氫氧化胍等等。較佳的鹼試劑爲氫氧化銨，碳酸鈉及乙醇胺。以上述所列之試劑，如果洗劑含有由約0 . 1 %至5 %重量之鹼試劑，則所選定之Ρ Η通常可以達成。於‘本發明實際應用之氧化性染料先驅物，包括一或數種合併一或數種偶合劑之第一級中間物。特定的中間物或偶合劑之選擇決定了被處理之頭髮的最終顏色。此種選擇在本發明之實際上並不是有限制範圍的。於本發明中，可以使用的大部份的一級中間物，舉例而言：對苯撑二胺，相當於下列化學式： NR1R2

2'

I

Cl — C 6的低甲磺醯胺基或經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中可以相同或不同，可以是氫級烷基，以一或數個羥基或以一個甲氧基氨基羧基取代iCi-c 6之烷基自由基，呋哺甲基，或選擇性以氨基取代之苯基自由基，R 3及R 6爲各自獨立之氫，Ci_Ce之低級院氧基’ _素原子（例如氯原子）， (：1-(：6之低級烷基，或是以一或數個羥基取代之£：1-C 6的低級烷基，同時R 4及R 5則代表各自獨立之氫，Ci —C<5之低級烷氧基，C】一C6之低級烷基，或鹵素原子 (例如氯原子），以及它們的有機酸或無機酸鹽：N，本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4此格（2丨0X297公釐） 12 421598

五、發明説明（ίο) N —本基丨兀撑一胺’其中苯基於對位以OH或氨基（ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 選擇性以Cl- cs院基取代）取代，至於烷撑基連接之氨基以的烷基，（^—^6羥烷基或（：1— c6之氨烷基取代是Ψ北的；鄰一氨基酚；鄰—苯撑二胺，以及雜環之氧化鹼。

於具有上述化學式之有效的化合物中，也可以提到P —苯一胺，2 —甲基—對苯二胺，2_甲氧基—對苯二胺 ’ 2 —氯-N-甲基一對苯二胺，n_呋喃甲基一對苯二胺，3_甲氧基一N1—甲基—對苯二胺，2_氯—對苯一胺’N —甲基一對苯二胺，2 ，3_二甲基—對苯二胺，5_氯—甲基一對苯二胺，5_甲基_Νι，Νι —二甲基一對苯二胺，5 —甲基一N1—乙基一N1—(氨基一羧基一甲基）對苯二胺，5 —甲基一N1—乙基一N1 —乙基磺醯氨基乙基）一對苯二胺，N - ( 2 _甲氧基一乙基）對苯二胺，2 ，6~二甲基一對苯二胺，N，N — 二（2 —羥乙基）_對苯二胺。N，N1—二苯基烷撑二胺，舉例而言，包括N，N1—二（2_羥乙基）-N，經濟部中央標準局員工消費合作社印装 N1-二（對一氨基苯基）乙二胺。至於它們的酸（一鹽酸，二鹽酸或磷酸）之鹽類也是適合的。根據本發明適用之對氨基酚中，可能提到對氨基酚， 2 —甲基對氨基酚，3_甲基—對氨基酚，2 ，3 —二甲基對氨基酚，2，6_二甲基對氨基酚，3 —甲氧基一對氨基酚，2 _氨對氨基酚，N —甲基對氨基酚及3 _(甲基硫）一對氨基酚，其中對氨基酚較佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐）_ _

經濟部中央椟準局*:工消費合作社印裝五、發明説明（11) 鄰位鹼中，根據本發明較常選用者爲鄰氨基酚，5 -氨一鄰氨基酚及鄰苯二胺。雜環鹸中，根據本發明，較好使用2，3 -二氨基一 6 -甲氧基吡啶，2 - (2 —羥乙基）氨基一 5 —氨基[I比啶及其鹽類，同時更特別者爲3，6_二氨基，2，6 — —甲氧基_ 3 _氣基_ Dtt陡，2 —甲氣基_ 3 -氣基一 6 _甲氧基吡啶，2，5_二氨基吡啶，2_ (N—羥乙基 )氨基吡啶及2— (N，N -二羥乙基）氨基一5 -氨基妣啶。更佳的一級中間物爲對苯二胺，2 —甲基一對苯二胺，N - (2 -甲氧乙基）一對苯二胺，N，N —二（羥乙基）對苯二胺及對氨基酚。偶合劑或顏色修飾劑中，在此特別提到的爲相當於下列化學式之化合物：

其中R i表示羥基或可以以一或數個C :― C6羥烷基取代之氨基：尺3及尺5爲各自獨立之氫，羥基，選擇性地以 C^-C 6之低級羥烷基或Cl— C 6低級烷基取代之氨基：同時R2，R4及R6表示氫原子或Ci— 0：6之烷氧基，羥烷氧基或C i _ C 6之低級烷基：R 3及R 4合併形成甲撑二氧基是有可能的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 421598 ' __ B7—__五、發明説明（12) —' 適合之偶合劑，可以提到者有2 —甲氧基_ 5 —氨基酚，2-甲氧基—5-〔N— (2 —羥乙基）氨基酚〕苯基，1 ，3 —二氨基一2 ，6_二甲氧基苯，2 —甲氧基 _1_ (N —甲氨基）_4 一（2_羥乙氧基）一3 —氨基苯，1 ，3 —二氣基—6 —甲氧基苯’ 1 ，3 —二氣基 _4 ，6 —二甲氧基苯，4 ，6 —二甲氧基一 1 ，3 —二〔N- (2-羥乙基）-氨基〕苯，2 ，6 —二甲氧基一 3_〔N— (2 —羥乙基）氨基〕_1 一氨基苯一 2，6 —二甲氧基_3 —〔N— ( 2—羥乙基）氨基〕一1_氨基苯，2 ，4—二甲氧基一 3 —〔N— (2 —經乙基）氣基〕酚，1 ，3 —二〔N -（2 —羥乙基）氨基〕_4_ 甲氧基苯，3 —氨基—4 —甲氧酚，3 ，4_甲撑二氧基 —1—氨基苯，2 ，6 —二甲基一3 —〔N- (2_羥乙基）氨基〕酚，2 ，6 —二甲基一3_氨基酚，4 -乙氧基一 1 一氨基_3-〔N，N —二（2 —羥乙基）氨基〕苯，（2，4_二氨基苯氧基）乙醇，（2-氨基-N— 甲基一4 —氨基苯氧基）乙醇，1_甲氧基-2—〔N — 〈2 —羥乙基）氨基〕一4-氨基苯，3 ，4 —二甲撑二氧基_6_甲氧基酚，3-氨基一6_甲基酚，3 ，4 — 甲撑二氧基一6 —甲氧基氨基苯，3 —氨基酚，1 ，3 — 二羥基苯_4_ (羥乙氧基）—1 ，3_苯二胺，4 ，6 一（二羥氧乙氧基〉1 ，3-苯二胺，及1 ，3 —苯二胺 0 其他適當的偶合劑爲6 -氨基苯基嗎琳，1 一氨基_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家梯準{ CNS ) A4优格（210X297公釐） 15 421598 修正補充 47 7 經濟部中央標準局負工消費合作杜印装，1 一某酚，1，3-二羥某雜環之偶合劑中，可以被提及 2，6-二氨基吡啶，2 -氨基_4 一氨基吡啶，2 -羥基 —6 -羥基吡啶等等。也進一吡啶之衍生物，其中一或二個 C 1_ Ce院基（例如甲基，两或第二丁基，戊基，第二戊基，3 —甲基戊基或4 —甲基戊或2 —經基一.4 —氣基耻陡之二個Ci-Ce之烷基取代。，或4-氨基—2 —羥基，或氮，也可以以碳鍵長1至6之 2 —羥乙基，3 —羥丙基，4 —經己基，2-經丙基，2 — 羥己基，3 —羥丁基，3„翔戊基及5 —羥戊基）之單一或生物中，可以提到的有i ，2 4 一三羥基_ 5 -烷基苯（其基及1 ， 2 ， 3-三羥基苯）可以提到的有2，4 ~二氣基甲氧基一 1 —翔基苯，以及其五、發明说明（13) 7 ~某酚，6 —羥苯基嗎啉及1，2_二羥基苯。至於者有2，6 —二羥基吡啶，基一4 —羥基吡啶，淫一 5 -氣基卩比陡’ 2 —氣基步包括2，6 —二氨基烷基氨基之氨基氮爲單一或分佈基，異丙基，丁基，異丁基，新戊基，第三丁基，己基基。上述之氨基_ 4 -翔基氨基在其氮原子上有一個或上述之2 ，6 —氨基— 2 —氣基一 4 _經基卩比d定之烷基取代物（特別提到者爲一羥丁基，5 —羥戊基，6 羥丁基，2 —羥戊基，2 -戊基，2 —羥己基，4 —羥二取代之衍生物。至於苯的三羥基取代衍，4一三羥基苯，1，2, 中烷基爲C i _ C 6之低級烷及其鹽類。至於二氨基羥基苯中，酚及2，5 —二氨基—4 — 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公羡）_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 421598 修正補l

五、發明説明（14) 鹽類。至於氨基二羥基苯中，可以提到的有2一 4 一二經基苯’ 1，4 —二經基一 4 -氨基間苯二酚及其鹽類。至於經取代之1 ，2 —二羥基苯中，4_甲基―丄， 2 —二羥基苯及3 —甲氧基一〖，2 —二羥基苯是特別好的。所選定之氨基羥基苯，特別是選自2 _氨基一 4 —甲氧酚，2 —氨基酚，4，6 —二甲氧基一 3 —氨基—經基苯及2，6 —二甲基—4 —〔N -（對羥苯基）氨基〕苯及其鹽類。至於三氨基苯，可以提到者有1 ，5 —二氨基~ 2 — 甲基一 4 一〔N_ (對羥苯基）氨基〕苯及其鹽類。同時適合作爲偶合劑者爲N —乙Μ基多巴（dopa)。下表列出一些用於本發明中之較佳的一級中間物及偶合劑。基—1 ~乙基氣基苯及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局—工消費合作社印製較佳第一級中間物及偶合劑第一級中間物：對苯二胺對氨基酚鄰氨基酚 N，N —二（2 —羥乙基）一對苯二胺 2，5 -二氨基卩比口定對甲苯胺本紙张疋度適用中囷國家揉準（CNS ) A4洗格（2I0X297公釐） 17 - 421598 修正補充 E7 五、發明説明（15) 偶合劑：間苯二酸 1 —某酚 5 —氨基—鄰—甲酚 2 一甲基間苯二酚 N ~乙醯基多巴 4 ’ 6 —二（羥乙氧基）一間苯二胺間苯二胺於本發明之含水洗劑中之第一級中間物及偶合物，正常使用是以等莫耳數之用量，每一種以澳度約 0 〇〇05%至約5%重量，較好是〇〇〇5%至 2.5%° 於上述組成物之洗劑部份所使用之四級銨鹽，可以選自許多已知的鹽類單體之任一種，具有下列化學式：

X 經濟部中央標隼局貝工消费合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Rx，R2及R3可以是相同或相異的，表示笮基或含有碳數1 — 6之低烷基，表示含有碳數由約1 2至約 2 2之長鍵烷基，同時X爲陰離子（正常爲鹵索，較好是氨）。該類化合物之典型代表，包括溴化十六基三甲基銨，氯化十六基一三甲基銨，氯化苄基二十二基二甲基銨（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210XW7公釐） 18 -

經濟部中夹標準局負工消費合作社印製氯化二十二烷銨），氯化N，N，N —三甲基一 1 —二十二烷銨（氯化二十二基三銨），氯化十六基二甲基笮基銨 (氯化+六烷銨）及氯化硬脂基三甲銨（氯化硬脂三銨），所有的化合物均爲已知。用於本發明洗劑之四級銨鹽單體化合物之功能，不只是作爲界面活性劑，同時也作爲頭髮調節劑，因爲在其用來染髮之條件下，它們很容易中和正常存在於人髮之角朊的陰離子電荷。所以該化合物對於頭髮之調節提供二個重要的貢獻。一爲於角朊中和陰離子電荷，另一爲該長鍵烷基之存在改善頭髮之平滑程度。經調節之頭髮於潤濕時很容易去除糾結，當乾燥後會感到平滑且容易整理。適合用於本發明之特殊的四級銨鹽爲：氯化十六基三甲基敍，溴化十六基乙基二錢，cetrimonium tosylate，氣化一·十一院敍*氯化二十二院二敍，氣化十六院敍，氯化硬脂烷銨，氯化硬脂三銨，氯化十二基二甲基乙苄銨，氯化肉葛藍基烷敍，及溴化肉葛藍基烷銨。目前用於本發明之較佳的四級銨鹽爲：氯化behen三銨，氯化三（十六基）銨及氯化硬脂烷銨。於本發明之洗劑之四級銨化合物之濃度，自約G. 1 %至約5. 0%重量，較好是0. 5%爲至2. 0%。本發明之完全$方後之洗劑的黏度（當準備與顯色劑. 混合時）由約1 cps至約5 ，0 0 Ocps ，較好是1 cps 至 500cpso 該洗劑可含有有機溶劑，以便協助該染料先驅物之溶 -19 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CMS > A4規格（210X297公釐） I 装™-II 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

421598 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明说明（ 17) 解〇但是硏究發現 5 於本發明之組成 Λ 1.. 物中 J 有揭機溶劑之含、量應保持在最小値 0 至於比必須溶解先驅物所需溶劑更多的溶劑量 > 對於該先驅物擴散至頭髮以便反應有阻礙擴散的效果 0 因此，該洗劑之有機溶劑含量可以由 0 % 重量至約 5 % 重量 0 典型的有用溶劑包括含有達 3 個碳原子之醇類 ( 例如乙醇及異丙醇 ) 多羥基醇 ( 例如丙二醇或己六醇 ) 及低級的焼基醚 ( 例如乙氧基醚 ) 0 其他傳統常用於頭髮染色之組成物藥劑可以用於洗劑或於顯色劑中〇舉例來說 > 這些藥劑包括香氣染色劑及螯合劑〇也可以包含抗氧化劑 ( 例如亞硫酸鈉 J 紅色素 9 及抗 Prfrf 壞血酸 ) 以抑制過早的氧化 0 可用於本發明之氧化組成物或顯色劑爲酸性的水相組成物包括所選定之氧化劑及一或數種陰離子型不溶於水之聚合 d t . 物〇用於本發明之顯色劑中之較佳的氧化劑爲過氧化 Μ ( 雖然其他的過氧化物也適用 ) 0 舉例而言 > 這些包括 m 氧化尿素 ϊ 過氧化三聚氰胺 ί 過硼酸鹽及 cm m rH 販酸鹽 ( 例如過硼酸鈉或過碳酸鈉 ) 0 於顯色劑中之過氧化物之濃度可以由約 0 5 % 至約 4 0 % 1 較好爲 0 5 % 至 3 0 % 〇如果使用較佳之 m 氧化氣 > 則濃度可以由約 0 5 % 至約 1 2 % 重量 9 較好爲 3 % 至 9 % 0 本發明實際應用之重要方面 9 爲於該顯色劑中使用陰離子型聚合物之選擇 0 如同以上所述包括某種丙烯酸聚本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4洗格（2丨Ο X 297公釐） -2(1

421598 五、發明説明（18) 合體之一些陰離子型聚合物，很容於藉由錯合物之形成而使四級銨錯合物失去活性。然而有一些不溶於水的陰離子型聚合物對過氧化物是安定的，而且不與本發明所使用之四級銨化合物形成錯合物或沈澱物。它們很容易以一些簡單的試驗（對熟練的工匠而言是很顯明的）而以沈澱物確認。適合的陰離子型聚合體包括由丙烯酸所形成的共聚體和這些酸的甲基丙烯酸低級烷基酯，以及含有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺之共聚體。用於顯色劑之較佳的聚合體爲丙烯酸聚合體之酯類，以及長鍵脂肪酯之聚烷二醇醚，例如丙烯酸聚合體之酯類及十八醇之聚乙二醇醚（例如s t e a r e t h - 2 0 ，以化學式 CH3(CH2) 16(：Η2(〇（：Η2(Η2)π〇Η 表示，其中η之平均値爲2 Ο )。也可使用含有十八醇之同系物（例如十六醇及二十醇或這些醇類部份的混合物，例如以十六醇及十八醇之混合物爲基礎之cetearth-20)之陰離子型聚合體。目前較佳的陰離子型聚合物爲可溶於鹼之聚合物（購自Rohm及Haas ，費城，商品名爲 Aculyn22 及 Aculyn 33。前者被深信是由丙烯酸或甲基丙烯酸所形成之共聚物之steareth-2Q酯類，或是這些酸的低級烷酯。這些較佳的共聚物可以以任一種選定之比例分開或獨立使用。於顯色劑中之陰離子聚合物之濃度爲由約〇. 1% 至約2 0%重置，較好是〇. 5%至10%。 --------.装— (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 42159 8 P 正卿 rV補充 B ------- I 丨 ---五、發明説明（19) 該顯色劑也可含有由〇至約〇 . 2 %重量之安定劑，例如顯像醋酸油（phanacetin)或乙二胺四醋酸（ E D T A )= 上述製備用於與洗劑混合之顯色劑之黏度，由約1 cps至約5000cps »較佳爲lcps至500 c p s 0 洗劑的黏度與顯色劑之黏度彼此接近是想要，但並非是必要的。如果黏度的差異性過大時，則混合是不易的。搖晃時較稀的溶液較易搅動，但是較稠的成份則不易攪動，同時摻和的速率也會降低。顯色劑的pH値由約2至約6，較好是2. 5至 4. 5。許多無毒性的酸或緩衝劑之任一種，可用來維持 P Η，磷酸是最好的。上述洗劑及顯色劑僅在實際用於頭髮時才混合。於髮上它們可形成具足夠黏度及稠度之穗定膠，以便於完成染色之期間不剝色且不脫離而維持於髮上。初級之中間物及偶合物（意即染料先驅物）可迅速地與氧化劑一起擴散進入頭髮。染色於頭髮纖維形成，同時由於其具大分子，所以停留在髮上，故顏色的改變是永久的。此處 ' 永久^一詞表示以普通的洗髮精並不具將染料由頭髮沖走。以本發明之產品所獲得之顏色是很穩定的，所以可以經高達2 0 種的洗髮精處理，而毫無明顯變化地存在。染色末期，組成物則以洗髮精，隨後以清水水洗而自髮上洗去。 -------- ^------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度逋用中國國家梂率（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

經濟部中央標準扃w;工消旁合作社印製五、發明説明（20) 本發明之組成物可以獨立地以組套或以包裝形式製備以便使用者（專業或私人）混合，以便開始染色的程序。藉著直接將洗劑及顯色劑混合，以便使兩者合併於使用者之髮上是可能的。如果它們於頭髮混合時，較好是先加入洗劑。較好是將它們於混合容器中混合，以便以膠態形式進行下一步實際應用於髮上。根據本發明所提供之組套，包括容器，至於最方便的形式爲2個容器，其中一個容器含有洗劑，另一個則含有顯色劑。將顯色劑以分離容器包裝也是方便的，其中一個放入氧化劑，另一個則於水中放入陰離子型聚合物。本發明的兩個體系，於第~個容器之水相組成物之配料中將包括染料先驅物，兩性界面活性劑，四級敍化合物及鹼試劑 (所有的數量如上述）。本發明之方法包括：將該混合物塗敷到髮上以便染色，同時使其保持與頭髮接觸，直到所要的髮色達成，此後組成物則如上所述自頭髮去除。以下無限制之實施例僅藉由圖表表示。實施例1 一 4 0 以下所示之洗劑及顯色劑乃是藉由混合各自分離的成份而製備β當這8種洗劑與5種顯色劑之任一種分別混合時，則可製備4 0種不同的成膠之染髮組成物’當藉由手指處理於髮上塗抹並完全結合時，以進行頭髮染色。 --------^------ir (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遗用中國固家搮準（CNS ) Α4规格（21〇乂2?7公釐）-a - 42 1 59 8 修正補充 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（21) 洗劑配方 1 2 3 4 5 6 7 8 柯卡醯胺基丙基甜菜鹸 4.5 4.5 -- -- 6.0 6.0 -- 柯卡兩性竣基甘氛酸鹽 -- — 5.0 5.0 -- -- -- 2.0 柯卡兩性二mfa — -- -- -- 3.0 --. — 氫氧髓 J.O 1.0 -- — -- 0.5 0.3 -- 碳麵 " - 1.2 ' 二碳麵 -- -- 0.5 mmm -- 0.4 氣基甲基丙醇 -- -- -- 3.0 -- -- — 一 -乙醇胺 5.0 -- -- -- ^Behentrimonium chloride 1.0 -- -- 2.0 0.5 3.0 一 -- Cetrimoniuin chloride -- 2.0 1.0 Stearalkonium chloride -- -- 2.0 -- -- -- 5.0 — 對苯二胺 0.2 0.3 0.5 0.4 0.1 1.0 3.0 0,5 間苯二酚 0.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.3 1.0 0,2 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1 0‘] 0.1 0.1 麵麵 0,1 0.1 0.1 0.1 0,1 0.1 0.1 0.1 香氣 0.1 0.1 0.1 0.] 0.1 0.1 0.1 0.1 水 92.9 91.8 89,9 89,2 91.0 88.9 84.4 96.0 顆色劑配方 1 2 3 4 5 過氧化氫 3,0 6-0 6.0 3.0 6,0 - Aculyn 33 ].5 1.5 2.5 1.0 5.0 Acuiyn 22 L5 1.5 1,5 5.0 5.0 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 m. 0,1 0.1 0.1 0.1 0.1 水 93.8 90.8 89.8 90.8 83.8 I------------訂(請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙伕尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） 24

Claims

421598

A8 B8 C8 D8 :赛正經濟部中央標牟局貝工消費合作社印裝々、申請專利範圍 1-— 附件2 ( a ):第83107253號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國86年6月修正 1 . 一種用以頭髮染色之兩部分含水組成物，此兩部分混合時會形成膠狀物，且其包含 a :—種具有pH由7至1 1之鹸性含水洗劑，含有由 0. 005%至5%重量之用以形成氧化性染料之至少一種第一級中間物及至少一種偶合劑，由0.1%至5%重量之下式之四級銨鹽單體化合物，产 - R2 + ! RjL _ N - R4 X- I ^3 其中Ri，R2及113各示苄基或含有1至6個碳原子之低烷基，R 4示含有1 2至2 2個碳原子之長鏈烷基及 X爲陰離子，由0 * 5%至1 5%重量之兩性界面活性劑及至少7 0%重量的水，及 b ：一種具有pH由2至6之含水顯色劑，其含有由 0 . 5%至4 0%重量之過氧化物氣化劑及由0. 1%至 2 0 %重量的不溶於水之陰離子型聚合物（當與該鹼性含水洗劑混合時，可溶解而形成該膠體）* 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中： a : 該洗劑之pH由7. 5至9. 5 ，第一中間物及偶合劑含量爲0. 005%至2. 5%重量，四級敍鹽化合物含量由爲0. 5%至0%重量，兩性界面活性劑含 (請先閲讀背面之注意事項再填客本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 421598 、申請專利範圍蠢：由爲2%至8%重置，同時水含量至少爲7 0%重量；且 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) b: 該含水顯色劑之pH由2. 5至4. 5，過氧化物氧化劑含量爲〇 . 5%至3 0%重量，同時該陰離子型聚合物含量爲0. 5%至10%重量。 3. 如申請專利範困第1項之組成物，其中該顯色劑含有0. 5%至12%重置之過氧化氫* 4. 如申請專利範困第2項之組成物，其中該顯色劑含有〇. 5%至12%重量之過氧化氫。 5. —種含有兩部份含水組成物之組套，此組成之兩部分用以染髮而混合時會形成膠狀物，此組套包括分開的之第一及第二容器： a :第一容器含有pH由7至11之鹸性含水洗劑，該洗劑含有0. 005%至5%重量之用以形成氧化性染料之至少一種第一級中間物及至少一種偶合劑，0. 1%至5 %重量之下式之四級銨鹽單體化合物 _ ，經濟部中央榡準局爲工消費合作社印製 Rl - n « r4 χ. .‘ j 其中Ri，R2及R3各示笮基或含有1至6個碳原子之低烷基，示含有1 2至2 2個碳原子之長鏈烷基及 X爲陰離子，由〇 * 5%至1 5%重童之兩性界面活性劑及至少7. 0%重量之水。本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 2 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 b: 第二容器含有pH由2至6之含水顯色劑，該顯色劑含有0. 5%至40%重量之過氧化物氧化劑及0. 1 %至2 0%重量之不溶於水之陰離子型聚合物（當與該鹸性含水洗劑混合時·可溶解而形成膠狀物）。 6 .如申請專利範圍第5項之組套，其中： a · 該洗劑之pH由7. 5至9. 5，第一級中間物及偶合劑含量爲0. 005%至2. 5%重量，四級銨鹽化合物含量爲0. 5%至2. 〇%重量，兩性界面活性劑含量由2%至8%重量，及水含量至少爲7 0%重量； b: 該含水顯色劑之pH由2. 5至4. 5，過氧化物氧化劑含量爲0 5%至3 0%重置，同時陰離子型聚合體含量則爲重量百分率由0. 5%至10%重量· 1^1 - 1^1 I I— -- n -- - I ^^^1 awn : ·^^ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製準榡家國國中一用適釐一祕 9 2 Wf-ί :第83107253號焊利丨丨1 2 3骑梁文，说明爵修(H 水 Κ Μ 84 ίρ- 7 R m iV. (^ 111 -Jf-'r r-'J φβ m ) 申請曰期 33 年 8月 9日案號 83107253 類別 (以上各櫊由本局填註）

公告本 42159& 新型 %專利説明書中文染髪組成物發明新型名稱英文 air coloring composition 姓名 (名稱）經濟部中央楳準扃貝工消费合作社印家國藉三、申請人住、居所 (事務所) 代表人姓名 (1)必治妥施貴寶公司 Bristol-Myers Squibb Company ⑴美國 ⑴美國紐約州一〇一五四紐約市公園街三四五號 345 Park Avenue, New York, NY 10154 USA (1)多明克 * 米H普利 Mezzapelle, Dominic M. 本紙张尺度賴巾縣（CNS ) A4· ( 21()>< 297公着姓名國籍 (1)美國 <23美國美國裝發明創作' 住、居所 α)美國康乃狄格州·米福德*格林威曲路五十一號 51 Greenwich Way, Milford, CT 06460, USA 0美國紐約州•史卡E逹爾•葛蘭林蔭大道三五二號 352 Grand Blvd., Scarsdale, NY 10583, USA S 美國康乃狄格州*伊訢頓♦亞當路二二六號 226 Adams Road, Easton, CT 06612, USA 訂 1 !1)史迪.嘉斯伯森 Casperson, Steve 2 史丹利♦保爾 Pohl, Stanley 3 王邁句 Wong, Michael 421598 (由本局填寫) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製承辦人代碼：

大類： A6 B6 I P C分類：本案已向：美國國（地區）申請專利，申請日期：案號： 1993 年 8 月 26 日 08/112,162 □有□無主張優先權 0無主張慶先權有關微生物已寄存於：寄存曰期：寄存號碼： II ----裝------訂--------線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 本紙掁尺度逋用中國國家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐

421598 五、發明说明（1 ) 榦明範喔- 本發明爲有關氧化性含水之染髮組成物。發明背景_ 當使用含有第一級中間物及偶合劑之類型的氧化性染料·對·人髮染色時，通常其程序涉及二部分系統之甩途。第一部分爲含有多種成份（包括該氧化性染料先軀物）之洗劑配方，同時該洗劑配方與第二部分（含有適合的氧化劑之顯色劑配方）混合時，於人髮利用前立刻成膠狀物。顯色劑通常含有氧化劑（例如過氧化氫），而且因此頭髮的黑色素可能一開始便受到破壞。洗劑中的先驅體穿透進入髮中，同時氧化產生所要的顏色.。該系統通常含有5 0 % 或更多的有機溶劑及界面活性劑，並且需要相當高級的染料先驅物以製造想要的顏色。許多條件對使用氧化性染料以適度作用是重要的，這些條件包括： 1 .配方必須穩定，以確保合理的保存時間。 2 .藉由混合洗劑及顯色劑所形成的組成物，必須具有應用上之流變性質（使用刷子或手），可以很容易地將染料分佈在大堆頭髮上，並且在無剪力的情況下，在顯色期間由髮上脫色或剝色的現象可以適度地避免。 3 .塗敷在髮上之染料混合物，應該能使染料先驅物 _ 可以很快地由染料混合物擴散至頭髮纖維。本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公簸） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂._ 經濟部中央標準局員工消費合作社.s-製 -4 2 1 59 8 補先 Β7 五、發明说明（2 ) 4 .在顯色期間，即使該混合物相當厚地停留在適當位置，應該可以很容易地以清水從髮上沖洗。 5 .該混合物應較好含有調節劑，調節劑在某些條件下離開頭髮，所以當髮濕時很容易去糾結及感到柔順，並且髮乾時也容易整理。 6 該洗劑及顯色劑應較好（但非必要）有適當的黏度，以方便混合。 7 ·染色效果應該快速，染色時間較好小於3 G分鐘 Ο 經濟部中央標準局員工消費合作社^製 ^^^1 ^^^1 1^1^1 ^^^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在傳統的保久染髮產品中，流變性質通常是藉由含有高級界面活性劑及有機溶劑之使用而獲得，以便提供一種以想要的似膠稠度（於與具有氧化劑之高度水相顯影劑溶液之混合物上）所形成的染料混合物。此方法之缺點爲，該染料混合物依然含有容易阻礙染料前驅物擴散進入頭髮之高級界面活性劑。商業產品中，較好的界面活性劑爲非離子型或陰離子型物質（不需提供任何調節劑），對人髮較好的調節劑爲陽離子型界面活性劑，其提供相當好的調節劑，但性質卻與陰離子型界面活性劑完全相反。因此必須致力於製造具有上述所要性質之氧化的染髮組成物，同時避免上述的缺點。美國專利3，303，213，3，331，781 ，3，436 ，1 67 及 3 ，891 ，385 指出特定的兩性界面活性劑〔例如N— (N1，N1—二甲基一氨基丙基）一 N2—烷基（脂質）天門冬氨酸，其中 ''脂質〃部本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42Ί 59 8

經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製五、發明説明（3) 份衍生自牛油的脂肪酸〕於頭髮處理之組成物的用途。根據上述專利，兩性的界面活性劑可以與有機溶劑及多種的陽離子，陰離子或非離子型界面活劑中任一種共同使用。並沒有指出四級銨鹽在該組成物的用途。美國專利4 ，4 0 2 ，7 0 0指出含有四級銨鹽化合物之染色組成物，並且也引述兩性界面活性劑在該組成物之可能用途。然而這些組成物需要利用有機溶劑及非離子型界面活性劑，同時在該組成物之水量小於5 0 %。美國專利，4 ，5 3 2 ，1 2 7指出含有混合氧化劑之氧化性染料之染髮組成物。該組成份需要含有二個長鍵的烷自由基（每一個之碳數的1 0至2 6 )之四級銨鹽化合物之存在。許多的界面活性劑中的任一種，可以存在於可能含有有機溶劑之組成物中（即使水含量很高）。該專利之洗劑，在相當大量的陰離子型界面活性劑存在下，含有二個長鏈的烷基之四級銨鹽化合物。它們被認爲與雨性界面活性劑合併時，具有比含單一長鏈的烷基四級銨鹽更佳的洗劑。該專利之洗劑遭受具有高級界面活性劑的缺點，所以抑制染料先驅物迅速擴散至頭髮。進一步而言，二長鍵烷基之四級銨鹽是不易被生物分解的，特別是與單長鍵的烷基銨鹽化合物作比較。所掲示的組成物是不具陰離子型界面活性劑及陰離子型聚合體的。美國專利4 ，6 6 3 ，1 5 8描述含有一種兩性界面活性劑混合至少一種四級陽離子型聚合物之頭髮調節劑組成份，例如聚（甲基丙烯胺基丙基）三甲基氯化敍（以商 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42彳 598 修正 Λ 補充卿/卜 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 品名CUirquat-Ι出售），該組成份爲酸性的。美國專利4 ，5 6 3，1 8 8揭示含有特殊的，對一苯撑二胺衍生物（可含有數種界面活性劑中任一形式及有機溶劑）之頭髮染料組成物。美國專利5，1 3 7，5 3 8描述含有特殊的對苯撑二胺及N，N1-二苯基烷撑二胺之氧化性頭髮染料組成物。該組成物可能是酸性或鹼性。它們可能含有有機溶劑及陰離子型，陽離子型，非離子型或兩性的界面活性劑。熟知藉由水溶性聚丙烯酸聚合體（例如已知於 CTF A字典名稱聚丙嫌酸或carbomer)之使用，可增稠頭髮洗劑/顯色劑之混合物。當這些增稠劑合併於鹼性染料洗劑時，可以製造出濃稠的乳液或膠體（不易與水相的過氧化氫溶液混合）。進一步而言，目前已發現這些水溶性的聚合物於過氧化氫水溶液中是不穩定的。經濟部中央棣準局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 美國發行專利3 3 7 8 6指出經由某種丙烯酸共聚體 (也就是丙烯酸/ stearth-2G甲基丙烯酸共聚體）於顯色劑中，可以達到具高含水組成物的快速染色）。只有當顯色劑加入含有該顏色先驅物之鹼性洗劑時，該聚合物才產生增稠效果。使用丙烯酸共聚物或任何其他的陰離子型聚合物的缺點爲藉由複合作用很易使四級銥鹽調節劑化合物失活。進一步而言’含有簡單的水相丙嫌酸系統之產品則不易由頭髮以清水沖洗。除此之外，經驗顯示含有特定的陰離子型共聚物（USRe 3 3 7 8 6 )的洗劑及顯色劑則不易明確陳述，因爲所生之混合物之黏度不容易控制。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-7 ·

本發明之目的之~，爲提供可以避免前述問題之穩定的頭髮染料組合物，同時提供具有相當好的流變性質之快速頭髮保久染色系統。本發明的組成物在顔色顯色階段完成時，是很易由頭髮清洗的同時使頭髮維持相當好的狀態〇本發明進一步之目的，爲提供可以很容易形成具適當黏度之膠狀混合物之洗劑及顯色劑，以便經一段充足時間還可留在頭髮上，以達到所要的頭髮染色效果。本發明之更進一步的目的，爲提供一種可以不含有機溶劑或含有比迄今一般所使用更少量的界面活性劑之二要素組成物。本發明概述經濟部中央梯準局貝工消费合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明包括一種二部分系統，包括含水相，氧化性頭髮染色組成物（洗劑及顯色劑）以便於使用前短時間彼此混合，以形成膠狀物。洗劑包括一種具有Ρ Η由約7至 1 1及水含量至少約7 0% (重量）的含水鹸性組成物，一種具著色力之有效數量的氧化性染料先驅物，一種兩性的界面活性劑及至少一種四級銨單體陽離子界面活性劑（具有一個含有由約1 0至2 6之碳原子的長鏈烷基取代）。第二部分爲顯色劑，是一種具有pH由約2至約6，較好是2 5至4 . 5的含水組成物。其包含一種過氧化物氧化劑及至少一種相當不具水溶性的陰離子丙烯酸聚合物（於洗劑及顯色劑的混合物中是可溶的）。本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4规格（2丨Ο X 297公釐） 42 丨 598 修正補充, "7^/^ A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明詳述本發明之組成物之水相第一部分之成份爲洗劑，包括水，氧化性染料之先驅物，兩性界面活性劑及四級銨鹽單體界面活性劑（具有一個長鏈的烷基取代）。該組成物的水含量最少約7 0 %重量，並且可以高達 9 5 %或更高。除了特別標明外，本發明之組成物中的許多配方數量乃是以總重量爲基礎之重量百分率。兩性界面活性劑之範圍屬於於同一分子具有正電荷及負電荷及依介質之Ρ Η値而顯出正電荷或負電荷之界面活性藥品（surface active chennca丨s)。一般而言正電荷位於氮原子上，至於負電荷則由羧基或磺酸根攜帶，有很多的兩性界面活性劑適於本發明中使用。舉例而言，包括天門冬氨酸衍生物（於前述所提到的首先三個專利中確認 )以及許多熟知之甜菜鹼，sultaine，甘氮酸鹽及丙酸鹽 (其結構可以以下列結構式表示： I .衣------訂· (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製甜菜鹼： a-N-(ca?)acoo 1 t a i n e s ) Γι^ο.3-i 一 R 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4规格（210X 297公釐）

421598 五、發明説明（7 ) 两酸鹽（propionates) CH2CH2OH CH2CH2COO Na R-M + ch2ch2coo' C：42t：H2COO" ( CH2 ) nCO〇' •甘氨酸鹽（G丨ycinates): CH -jCrl-,ΟΗ ChoCH^OK (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) R-N-i- 1 或 CK^COO CH2COO Na 經濟部中央標準局身工消費合作社印掣於該化學式中，R爲含有碳數由約1 0至約2 〇之燒基或烷醯胺基，Ri，R2，R 3爲院基或羥烷基（可能相同或不同，同時含有達約5個碳原子），τι則爲達約52 正整數。典型且適於本發明用途之兩性界面活性劑包括：月桂基甜菜鹸，月桂基兩性甘氨酸，月桂基兩性丙基磺酸鹽，月桂基兩性丙酸鹽，月桂酸基兩性羧基甘氨酸鹽，月桂基磺酸鹽，十四烷醯胺基丙基甜菜鹼，十四烷基丙酸鹽，硬脂酸基兩性甘氨酸鹽，硬脂酸基兩性丙酸鹽，硬脂酸本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS } A4规格（210X297公釐）

421598 ^正 __m. 五、發明説明（8 ) --------_ '衣------訂- (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 基兩性丙基磺酸鹽，硬脂酸基甜菜鹸，柯卡醯胺基甜菜驗，柯卡醯胺基丙基甜菜鹸，柯卡醯胺基丙基羥磺酸鹽，柯卡醯胺基丙基二甲胺丙酸鹽，柯卡兩性甘氨酸鹽，柯卡兩性羧基丙酸鹽，柯卡兩性羧基甘氨酸鹽，柯卡一甜菜鹼，柯卡兩性丙酸鹽，柯卡兩性丙基磺酸鹽。用於本發明之雨性界面活性劑或界面活性劑之混合物的選定並非是有爭議的，可以選自上述所建議者，或是選自許多其他已知的兩性界面活性劑之任一種。於該組成物之兩性界面活性劑的數量，正常是由約0. 5%至約15 %重量，較好是2%至8%。於本發明中使用之較好的兩性界面活性劑爲：柯卡醯胺基丙基甜菜鹼，柯卡一甜菜鹼，硬脂基甜菜鹸，柯卡兩性羧基甘氨酸鹽，柯卡兩性二丙酸鹽，及硬脂基兩性甘氨酸鹽。本發明之洗劑的pH通常由約7至約11。然而較好之pH範圍爲7. 5至9. 5。經濟部中央標準局I工消費合作社印製大範圍的鹼試劑中的任一種可以用來調整該染髮組成物之p Η。氫氧化銨，由於其在大範圍濃度不含毒性以及由於便宜之故，爲一種可接受之鹼試劑。然而，也可以以其他相容的氨衍生物取代或合併使用作爲鹼試劑，例如烷基胺（例如乙胺或三乙胺）或烷醇胺（例如乙醇胺，二乙醇胺，氨基甲基丙醇，氨基甲基丙二醇）及三羥甲基氨基甲烷。此外，任何其他的有機或無機鹼試劑也可使用，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，碳酸鈉或碳酸鉀，磷酸鈉，磷酸本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） 421598 修正補充 ΜΑ〆鉍 B7J 五、發明説明（9 ) 氫鈉，矽酸鈉，氫氧化胍等等。較佳的鹼試劑爲氫氧化銨，碳酸鈉及乙醇胺。以上述所列之試劑，如果洗劑含有由約0 . 1 %至5 %重量之鹼試劑，則所選定之Ρ Η通常可以達成。於‘本發明實際應用之氧化性染料先驅物，包括一或數種合併一或數種偶合劑之第一級中間物。特定的中間物或偶合劑之選擇決定了被處理之頭髮的最終顏色。此種選擇在本發明之實際上並不是有限制範圍的。於本發明中，可以使用的大部份的一級中間物，舉例而言：對苯撑二胺，相當於下列化學式： NR1R2

2' I Cl — C 6的低甲磺醯胺基或經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中可以相同或不同，可以是氫級烷基，以一或數個羥基或以一個甲氧基氨基羧基取代iCi-c 6之烷基自由基，呋哺甲基，或選擇性以氨基取代之苯基自由基，R 3及R 6爲各自獨立之氫，Ci_Ce之低級院氧基’ _素原子（例如氯原子）， (：1-(：6之低級烷基，或是以一或數個羥基取代之£：1-C 6的低級烷基，同時R 4及R 5則代表各自獨立之氫，Ci —C<5之低級烷氧基，C】一C6之低級烷基，或鹵素原子 (例如氯原子），以及它們的有機酸或無機酸鹽：N，本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4此格（2丨0X297公釐） 12 421598

五、發明説明（ίο) N —本基丨兀撑一胺’其中苯基於對位以OH或氨基（ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 選擇性以Cl- cs院基取代）取代，至於烷撑基連接之氨基以的烷基，（^—^6羥烷基或（：1— c6之氨烷基取代是Ψ北的；鄰一氨基酚；鄰—苯撑二胺，以及雜環之氧化鹼。於具有上述化學式之有效的化合物中，也可以提到P —苯一胺，2 —甲基—對苯二胺，2_甲氧基—對苯二胺 ’ 2 —氯-N-甲基一對苯二胺，n_呋喃甲基一對苯二胺，3_甲氧基一N1—甲基—對苯二胺，2_氯—對苯一胺’N —甲基一對苯二胺，2 ，3_二甲基—對苯二胺，5_氯—甲基一對苯二胺，5_甲基_Νι，Νι —二甲基一對苯二胺，5 —甲基一N1—乙基一N1—(氨基一羧基一甲基）對苯二胺，5 —甲基一N1—乙基一N1 —乙基磺醯氨基乙基）一對苯二胺，N - ( 2 _甲氧基一乙基）對苯二胺，2 ，6~二甲基一對苯二胺，N，N — 二（2 —羥乙基）_對苯二胺。N，N1—二苯基烷撑二胺，舉例而言，包括N，N1—二（2_羥乙基）-N，經濟部中央標準局員工消費合作社印装 N1-二（對一氨基苯基）乙二胺。至於它們的酸（一鹽酸，二鹽酸或磷酸）之鹽類也是適合的。根據本發明適用之對氨基酚中，可能提到對氨基酚， 2 —甲基對氨基酚，3_甲基—對氨基酚，2 ，3 —二甲基對氨基酚，2，6_二甲基對氨基酚，3 —甲氧基一對氨基酚，2 _氨對氨基酚，N —甲基對氨基酚及3 _(甲基硫）一對氨基酚，其中對氨基酚較佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐）_ _

經濟部中央椟準局*:工消費合作社印裝五、發明説明（11) 鄰位鹼中，根據本發明較常選用者爲鄰氨基酚，5 -氨一鄰氨基酚及鄰苯二胺。雜環鹸中，根據本發明，較好使用2，3 -二氨基一 6 -甲氧基吡啶，2 - (2 —羥乙基）氨基一 5 —氨基[I比啶及其鹽類，同時更特別者爲3，6_二氨基，2，6 — —甲氧基_ 3 _氣基_ Dtt陡，2 —甲氣基_ 3 -氣基一 6 _甲氧基吡啶，2，5_二氨基吡啶，2_ (N—羥乙基 )氨基吡啶及2— (N，N -二羥乙基）氨基一5 -氨基妣啶。更佳的一級中間物爲對苯二胺，2 —甲基一對苯二胺，N - (2 -甲氧乙基）一對苯二胺，N，N —二（羥乙基）對苯二胺及對氨基酚。偶合劑或顏色修飾劑中，在此特別提到的爲相當於下列化學式之化合物：

其中R i表示羥基或可以以一或數個C :― C6羥烷基取代之氨基：尺3及尺5爲各自獨立之氫，羥基，選擇性地以 C^-C 6之低級羥烷基或Cl— C 6低級烷基取代之氨基：同時R2，R4及R6表示氫原子或Ci— 0：6之烷氧基，羥烷氧基或C i _ C 6之低級烷基：R 3及R 4合併形成甲撑二氧基是有可能的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 421598 ' __ B7—__五、發明説明（12) —' 適合之偶合劑，可以提到者有2 —甲氧基_ 5 —氨基酚，2-甲氧基—5-〔N— (2 —羥乙基）氨基酚〕苯基，1 ，3 —二氨基一2 ，6_二甲氧基苯，2 —甲氧基 _1_ (N —甲氨基）_4 一（2_羥乙氧基）一3 —氨基苯，1 ，3 —二氣基—6 —甲氧基苯’ 1 ，3 —二氣基 _4 ，6 —二甲氧基苯，4 ，6 —二甲氧基一 1 ，3 —二〔N- (2-羥乙基）-氨基〕苯，2 ，6 —二甲氧基一 3_〔N— (2 —羥乙基）氨基〕_1 一氨基苯一 2，6 —二甲氧基_3 —〔N— ( 2—羥乙基）氨基〕一1_氨基苯，2 ，4—二甲氧基一 3 —〔N— (2 —經乙基）氣基〕酚，1 ，3 —二〔N -（2 —羥乙基）氨基〕_4_ 甲氧基苯，3 —氨基—4 —甲氧酚，3 ，4_甲撑二氧基 —1—氨基苯，2 ，6 —二甲基一3 —〔N- (2_羥乙基）氨基〕酚，2 ，6 —二甲基一3_氨基酚，4 -乙氧基一 1 一氨基_3-〔N，N —二（2 —羥乙基）氨基〕苯，（2，4_二氨基苯氧基）乙醇，（2-氨基-N— 甲基一4 —氨基苯氧基）乙醇，1_甲氧基-2—〔N — 〈2 —羥乙基）氨基〕一4-氨基苯，3 ，4 —二甲撑二氧基_6_甲氧基酚，3-氨基一6_甲基酚，3 ，4 — 甲撑二氧基一6 —甲氧基氨基苯，3 —氨基酚，1 ，3 — 二羥基苯_4_ (羥乙氧基）—1 ，3_苯二胺，4 ，6 一（二羥氧乙氧基〉1 ，3-苯二胺，及1 ，3 —苯二胺 0 其他適當的偶合劑爲6 -氨基苯基嗎琳，1 一氨基_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家梯準{ CNS ) A4优格（210X297公釐） 15 421598 修正補充 47 7 經濟部中央標準局負工消費合作杜印装，1 一某酚，1，3-二羥某雜環之偶合劑中，可以被提及 2，6-二氨基吡啶，2 -氨基_4 一氨基吡啶，2 -羥基 —6 -羥基吡啶等等。也進一吡啶之衍生物，其中一或二個 C 1_ Ce院基（例如甲基，两或第二丁基，戊基，第二戊基，3 —甲基戊基或4 —甲基戊或2 —經基一.4 —氣基耻陡之二個Ci-Ce之烷基取代。，或4-氨基—2 —羥基，或氮，也可以以碳鍵長1至6之 2 —羥乙基，3 —羥丙基，4 —經己基，2-經丙基，2 — 羥己基，3 —羥丁基，3„翔戊基及5 —羥戊基）之單一或生物中，可以提到的有i ，2 4 一三羥基_ 5 -烷基苯（其基及1 ， 2 ， 3-三羥基苯）可以提到的有2，4 ~二氣基甲氧基一 1 —翔基苯，以及其五、發明说明（13) 7 ~某酚，6 —羥苯基嗎啉及1，2_二羥基苯。至於者有2，6 —二羥基吡啶，基一4 —羥基吡啶，淫一 5 -氣基卩比陡’ 2 —氣基步包括2，6 —二氨基烷基氨基之氨基氮爲單一或分佈基，異丙基，丁基，異丁基，新戊基，第三丁基，己基基。上述之氨基_ 4 -翔基氨基在其氮原子上有一個或上述之2 ，6 —氨基— 2 —氣基一 4 _經基卩比d定之烷基取代物（特別提到者爲一羥丁基，5 —羥戊基，6 羥丁基，2 —羥戊基，2 -戊基，2 —羥己基，4 —羥二取代之衍生物。至於苯的三羥基取代衍，4一三羥基苯，1，2, 中烷基爲C i _ C 6之低級烷及其鹽類。至於二氨基羥基苯中，酚及2，5 —二氨基—4 — 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公羡）_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 421598 修正補l

五、發明説明（14) 鹽類。至於氨基二羥基苯中，可以提到的有2一 4 一二經基苯’ 1，4 —二經基一 4 -氨基間苯二酚及其鹽類。至於經取代之1 ，2 —二羥基苯中，4_甲基―丄， 2 —二羥基苯及3 —甲氧基一〖，2 —二羥基苯是特別好的。所選定之氨基羥基苯，特別是選自2 _氨基一 4 —甲氧酚，2 —氨基酚，4，6 —二甲氧基一 3 —氨基—經基苯及2，6 —二甲基—4 —〔N -（對羥苯基）氨基〕苯及其鹽類。至於三氨基苯，可以提到者有1 ，5 —二氨基~ 2 — 甲基一 4 一〔N_ (對羥苯基）氨基〕苯及其鹽類。同時適合作爲偶合劑者爲N —乙Μ基多巴（dopa)。下表列出一些用於本發明中之較佳的一級中間物及偶合劑。基—1 ~乙基氣基苯及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局—工消費合作社印製較佳第一級中間物及偶合劑第一級中間物：對苯二胺對氨基酚鄰氨基酚 N，N —二（2 —羥乙基）一對苯二胺 2，5 -二氨基卩比口定對甲苯胺本紙张疋度適用中囷國家揉準（CNS ) A4洗格（2I0X297公釐） 17 - 421598 修正補充 E7 五、發明説明（15) 偶合劑：間苯二酸 1 —某酚 5 —氨基—鄰—甲酚 2 一甲基間苯二酚 N ~乙醯基多巴 4 ’ 6 —二（羥乙氧基）一間苯二胺間苯二胺於本發明之含水洗劑中之第一級中間物及偶合物，正常使用是以等莫耳數之用量，每一種以澳度約 0 〇〇05%至約5%重量，較好是〇〇〇5%至 2.5%° 於上述組成物之洗劑部份所使用之四級銨鹽，可以選自許多已知的鹽類單體之任一種，具有下列化學式： X 經濟部中央標隼局貝工消费合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Rx，R2及R3可以是相同或相異的，表示笮基或含有碳數1 — 6之低烷基，表示含有碳數由約1 2至約 2 2之長鍵烷基，同時X爲陰離子（正常爲鹵索，較好是氨）。該類化合物之典型代表，包括溴化十六基三甲基銨，氯化十六基一三甲基銨，氯化苄基二十二基二甲基銨（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210XW7公釐） 18 -

經濟部中夹標準局負工消費合作社印製氯化二十二烷銨），氯化N，N，N —三甲基一 1 —二十二烷銨（氯化二十二基三銨），氯化十六基二甲基笮基銨 (氯化+六烷銨）及氯化硬脂基三甲銨（氯化硬脂三銨），所有的化合物均爲已知。用於本發明洗劑之四級銨鹽單體化合物之功能，不只是作爲界面活性劑，同時也作爲頭髮調節劑，因爲在其用來染髮之條件下，它們很容易中和正常存在於人髮之角朊的陰離子電荷。所以該化合物對於頭髮之調節提供二個重要的貢獻。一爲於角朊中和陰離子電荷，另一爲該長鍵烷基之存在改善頭髮之平滑程度。經調節之頭髮於潤濕時很容易去除糾結，當乾燥後會感到平滑且容易整理。適合用於本發明之特殊的四級銨鹽爲：氯化十六基三甲基敍，溴化十六基乙基二錢，cetrimonium tosylate，氣化一·十一院敍*氯化二十二院二敍，氣化十六院敍，氯化硬脂烷銨，氯化硬脂三銨，氯化十二基二甲基乙苄銨，氯化肉葛藍基烷敍，及溴化肉葛藍基烷銨。目前用於本發明之較佳的四級銨鹽爲：氯化behen三銨，氯化三（十六基）銨及氯化硬脂烷銨。於本發明之洗劑之四級銨化合物之濃度，自約G. 1 %至約5. 0%重量，較好是0. 5%爲至2. 0%。本發明之完全$方後之洗劑的黏度（當準備與顯色劑. 混合時）由約1 cps至約5 ，0 0 Ocps ，較好是1 cps 至 500cpso 該洗劑可含有有機溶劑，以便協助該染料先驅物之溶 -19 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CMS > A4規格（210X297公釐） I 装™-II 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

421598 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明说明（ 17) 解〇但是硏究發現 5 於本發明之組成 Λ 1.. 物中 J 有揭機溶劑之含、量應保持在最小値 0 至於比必須溶解先驅物所需溶劑更多的溶劑量 > 對於該先驅物擴散至頭髮以便反應有阻礙擴散的效果 0 因此，該洗劑之有機溶劑含量可以由 0 % 重量至約 5 % 重量 0 典型的有用溶劑包括含有達 3 個碳原子之醇類 ( 例如乙醇及異丙醇 ) 多羥基醇 ( 例如丙二醇或己六醇 ) 及低級的焼基醚 ( 例如乙氧基醚 ) 0 其他傳統常用於頭髮染色之組成物藥劑可以用於洗劑或於顯色劑中〇舉例來說 > 這些藥劑包括香氣染色劑及螯合劑〇也可以包含抗氧化劑 ( 例如亞硫酸鈉 J 紅色素 9 及抗 Prfrf 壞血酸 ) 以抑制過早的氧化 0 可用於本發明之氧化組成物或顯色劑爲酸性的水相組成物包括所選定之氧化劑及一或數種陰離子型不溶於水之聚合 d t . 物〇用於本發明之顯色劑中之較佳的氧化劑爲過氧化 Μ ( 雖然其他的過氧化物也適用 ) 0 舉例而言 > 這些包括 m 氧化尿素 ϊ 過氧化三聚氰胺 ί 過硼酸鹽及 cm m rH 販酸鹽 ( 例如過硼酸鈉或過碳酸鈉 ) 0 於顯色劑中之過氧化物之濃度可以由約 0 5 % 至約 4 0 % 1 較好爲 0 5 % 至 3 0 % 〇如果使用較佳之 m 氧化氣 > 則濃度可以由約 0 5 % 至約 1 2 % 重量 9 較好爲 3 % 至 9 % 0 本發明實際應用之重要方面 9 爲於該顯色劑中使用陰離子型聚合物之選擇 0 如同以上所述包括某種丙烯酸聚本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4洗格（2丨Ο X 297公釐） -2(1

421598 五、發明説明（18) 合體之一些陰離子型聚合物，很容於藉由錯合物之形成而使四級銨錯合物失去活性。然而有一些不溶於水的陰離子型聚合物對過氧化物是安定的，而且不與本發明所使用之四級銨化合物形成錯合物或沈澱物。它們很容易以一些簡單的試驗（對熟練的工匠而言是很顯明的）而以沈澱物確認。適合的陰離子型聚合體包括由丙烯酸所形成的共聚體和這些酸的甲基丙烯酸低級烷基酯，以及含有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺之共聚體。用於顯色劑之較佳的聚合體爲丙烯酸聚合體之酯類，以及長鍵脂肪酯之聚烷二醇醚，例如丙烯酸聚合體之酯類及十八醇之聚乙二醇醚（例如s t e a r e t h - 2 0 ，以化學式 CH3(CH2) 16(：Η2(〇（：Η2(Η2)π〇Η 表示，其中η之平均値爲2 Ο )。也可使用含有十八醇之同系物（例如十六醇及二十醇或這些醇類部份的混合物，例如以十六醇及十八醇之混合物爲基礎之cetearth-20)之陰離子型聚合體。目前較佳的陰離子型聚合物爲可溶於鹼之聚合物（購自Rohm及Haas ，費城，商品名爲 Aculyn22 及 Aculyn 33。前者被深信是由丙烯酸或甲基丙烯酸所形成之共聚物之steareth-2Q酯類，或是這些酸的低級烷酯。這些較佳的共聚物可以以任一種選定之比例分開或獨立使用。於顯色劑中之陰離子聚合物之濃度爲由約〇. 1% 至約2 0%重置，較好是〇. 5%至10%。 --------.装— (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 42159 8 P 正卿 rV補充 B ------- I 丨 ---五、發明説明（19) 該顯色劑也可含有由〇至約〇 . 2 %重量之安定劑，例如顯像醋酸油（phanacetin)或乙二胺四醋酸（ E D T A )= 上述製備用於與洗劑混合之顯色劑之黏度，由約1 cps至約5000cps »較佳爲lcps至500 c p s 0 洗劑的黏度與顯色劑之黏度彼此接近是想要，但並非是必要的。如果黏度的差異性過大時，則混合是不易的。搖晃時較稀的溶液較易搅動，但是較稠的成份則不易攪動，同時摻和的速率也會降低。顯色劑的pH値由約2至約6，較好是2. 5至 4. 5。許多無毒性的酸或緩衝劑之任一種，可用來維持 P Η，磷酸是最好的。上述洗劑及顯色劑僅在實際用於頭髮時才混合。於髮上它們可形成具足夠黏度及稠度之穗定膠，以便於完成染色之期間不剝色且不脫離而維持於髮上。初級之中間物及偶合物（意即染料先驅物）可迅速地與氧化劑一起擴散進入頭髮。染色於頭髮纖維形成，同時由於其具大分子，所以停留在髮上，故顏色的改變是永久的。此處 ' 永久^一詞表示以普通的洗髮精並不具將染料由頭髮沖走。以本發明之產品所獲得之顏色是很穩定的，所以可以經高達2 0 種的洗髮精處理，而毫無明顯變化地存在。染色末期，組成物則以洗髮精，隨後以清水水洗而自髮上洗去。 -------- ^------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度逋用中國國家梂率（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

經濟部中央標準扃w;工消旁合作社印製五、發明説明（20) 本發明之組成物可以獨立地以組套或以包裝形式製備以便使用者（專業或私人）混合，以便開始染色的程序。藉著直接將洗劑及顯色劑混合，以便使兩者合併於使用者之髮上是可能的。如果它們於頭髮混合時，較好是先加入洗劑。較好是將它們於混合容器中混合，以便以膠態形式進行下一步實際應用於髮上。根據本發明所提供之組套，包括容器，至於最方便的形式爲2個容器，其中一個容器含有洗劑，另一個則含有顯色劑。將顯色劑以分離容器包裝也是方便的，其中一個放入氧化劑，另一個則於水中放入陰離子型聚合物。本發明的兩個體系，於第~個容器之水相組成物之配料中將包括染料先驅物，兩性界面活性劑，四級敍化合物及鹼試劑 (所有的數量如上述）。本發明之方法包括：將該混合物塗敷到髮上以便染色，同時使其保持與頭髮接觸，直到所要的髮色達成，此後組成物則如上所述自頭髮去除。以下無限制之實施例僅藉由圖表表示。實施例1 一 4 0 以下所示之洗劑及顯色劑乃是藉由混合各自分離的成份而製備β當這8種洗劑與5種顯色劑之任一種分別混合時，則可製備4 0種不同的成膠之染髮組成物’當藉由手指處理於髮上塗抹並完全結合時，以進行頭髮染色。 --------^------ir (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遗用中國固家搮準（CNS ) Α4规格（21〇乂2?7公釐）-a - 42 1 59 8 修正補充 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（21) 洗劑配方 1 2 3 4 5 6 7 8 柯卡醯胺基丙基甜菜鹸 4.5 4.5 -- -- 6.0 6.0 -- 柯卡兩性竣基甘氛酸鹽 -- — 5.0 5.0 -- -- -- 2.0 柯卡兩性二mfa — -- -- -- 3.0 --. — 氫氧髓 J.O 1.0 -- — -- 0.5 0.3 -- 碳麵 " - 1.2 ' 二碳麵 -- -- 0.5 mmm -- 0.4 氣基甲基丙醇 -- -- -- 3.0 -- -- — 一 -乙醇胺 5.0 -- -- -- ^Behentrimonium chloride 1.0 -- -- 2.0 0.5 3.0 一 -- Cetrimoniuin chloride -- 2.0 1.0 Stearalkonium chloride -- -- 2.0 -- -- -- 5.0 — 對苯二胺 0.2 0.3 0.5 0.4 0.1 1.0 3.0 0,5 間苯二酚 0.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.3 1.0 0,2 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1 0‘] 0.1 0.1 麵麵 0,1 0.1 0.1 0.1 0,1 0.1 0.1 0.1 香氣 0.1 0.1 0.1 0.] 0.1 0.1 0.1 0.1 水 92.9 91.8 89,9 89,2 91.0 88.9 84.4 96.0 顆色劑配方 1 2 3 4 5 過氧化氫 3,0 6-0 6.0 3.0 6,0 - Aculyn 33 ].5 1.5 2.5 1.0 5.0 Acuiyn 22 L5 1.5 1,5 5.0 5.0 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0-1 m. 0,1 0.1 0.1 0.1 0.1 水 93.8 90.8 89.8 90.8 83.8 I------------訂(請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙伕尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） 24 4215^8

A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱：染髮的組成物一種用以染髮之組成物，當第一部分鹼性由約7至約11，含有0. 005%至5 成氧化性染料之至少一種第一級中間物及，由約0: 1%至約5%的具單一長鏈烷銨鹽單體化合物，由約0. 5%至約15 面活性劑及至少7 0 %重量之水與第二部 pH由約2至約6 ，含有約0. 5%至約氧化物氧化劑及_ 0 . 1 %至2 0 %重置之所形成膠狀物之陰離子型聚合物）混合時 P Η 以形合劑四級性界劑（之過溶於物。含水洗劑（ %重量之用至少一種偶基取代基之 %重量之兩分含水顯色 4 0 %重量不溶於水但可形成膠狀英文發明摘要（發明之名稱：Hair coloring composition 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A two part aqueous composition for coloring huraan hair which forms a gel on mixing of an alkaline aqueous lotion first part having a pH of from about 7 to about 11 containing from about 0.005¾ by weight to about: 5% by Weight of a t least one primary intermediate and at least one coupler for the iormation of . oxidation dyes, from about 0.1¾ to about 5¾ of a monomeric quatiernciry ammonium compound having one Long chain alkyl subs t i tuon C, from about 0,5^ to about 15¾ by ve iqht of an amphoteric sur t'actanc and at 1 east: 70·:; by wc iqht water, and α n aqueous developer second part having a pH of from a bout 2 to about 6 containing from about 0.53 b ·/ w 〇 i cj h t to about 4 by woight of a peroxicic oxidizer and from about 0, 1 - by weight to about 2 0¾ by weight：〇 t' a water insoluble an ion ic pol /mer which dissolvos in the formed ge1. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） ----------------裝------訂--------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) 421598

A8 B8 C8 D8 :赛正經濟部中央標牟局貝工消費合作社印裝々、申請專利範圍 1-— 附件2 ( a ):第83107253號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國86年6月修正 1 . 一種用以頭髮染色之兩部分含水組成物，此兩部分混合時會形成膠狀物，且其包含 a :—種具有pH由7至1 1之鹸性含水洗劑，含有由 0. 005%至5%重量之用以形成氧化性染料之至少一種第一級中間物及至少一種偶合劑，由0.1%至5%重量之下式之四級銨鹽單體化合物，产 - R2 + ! RjL _ N - R4 X- I ^3 其中Ri，R2及113各示苄基或含有1至6個碳原子之低烷基，R 4示含有1 2至2 2個碳原子之長鏈烷基及 X爲陰離子，由0 * 5%至1 5%重量之兩性界面活性劑及至少7 0%重量的水，及 b ：一種具有pH由2至6之含水顯色劑，其含有由 0 . 5%至4 0%重量之過氧化物氣化劑及由0. 1%至 2 0 %重量的不溶於水之陰離子型聚合物（當與該鹼性含水洗劑混合時，可溶解而形成該膠體）* 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中： a : 該洗劑之pH由7. 5至9. 5 ，第一中間物及偶合劑含量爲0. 005%至2. 5%重量，四級敍鹽化合物含量由爲0. 5%至0%重量，兩性界面活性劑含 (請先閲讀背面之注意事項再填客本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210X297公釐）