CN1070048C - 染发组合物 - Google Patents

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Abstract

染发用的两部分水性组合物，第一部分为碱性水性洗涤剂，pH为7至11，按重量百分数计算至少含0.005%至5%的一种原色中间体和一种偶合剂，以便形成氧化性染料，含大约0.1%至5%单聚季铵化合物，该季铵化合物含一长链烷基取代基，含大约0.5%至15%两性表面活性剂，含至少70%的水；第二部分为水性显色剂，pH为大约2至6，按重量百分数计算，含大约.5%至40%为过氧化物氧化剂，含大约0.1%至20%的水不溶性阴离子聚合物，该聚合物溶在形成凝胶中，两部分组合物混合时形成的凝胶。

Description

染发组合物
本发明涉及氧化的、水性染发组合物。
使用由原色中间体和偶合剂组成的氧化型染料染发时，通常包括使用两组份的体系。一部分是洗液配方，其含有各种成分，包括氧化性染料前体，当临用前与第二部分混合时，立即形成凝胶，第二部分是含适宜氧化剂的显色剂的配方。显色剂配方常常含氧化剂例如过氧化氢，结果头发的一些天然黑色素被破坏。洗液中的前体穿透到头发中，被氧化产生希望的颜色。这类体系常常含50％以上有机溶剂和表面活性剂，为了产生期望的色泽，需要相对高比例的染料前体。
使用氧化型染发剂时，要获得良好的效果，下述几项条件很重要：
1．配方必须稳定，使具有合理的货架寿命。
2．洗液和显色剂混合形成的组合物必须具有流变学性质，以便用刷子或手指使用时容易把染料均匀地分布到头发上，而且不需要压力，在颜色形成时可以避免从头发上滴下或流淌。
3．染料混合物用到头发上的时候，染料前体应能从染料混合物中迅速扩散到头发纤维中。
4．染料混合物在颜色形成期间尽量浓到足以停留在头发上，但应容易从头发上用水冲洗掉。
5．染料混合物最好含有调节剂，调节剂使头发处于这样一种状态，即头发湿时容易解除缠结并感到光滑，干燥后容易梳理。
6．洗涤剂和显色剂虽然不是必须，但最好具有可比较的粘度，以便有利于混合。
7．染发效果应当快速显示，时间最好不超过30分钟。
在常规的耐久性染发产品中，通过使用含高比例表面活性剂和有机溶剂，以便提供稀洗涤剂，一般都能保持流变学性质，稀洗涤剂与氧化剂的高水性显色溶液混合时，形成具有期望的凝胶样牢固性的染料混合物。这种途径的缺点是，染料混合物中仍然含有高比例的表面活性剂，它们容易阻滞染料前体头发中扩散。商业产品偏爱的表面活性剂一直是非离子型或阴离子型物质，它们不提供任何调节。人发的优选调节剂是阳离子表面活性剂，它们可以提供优良的调节，但与阴离子表面活性剂无可比性。
已经付出了许多努力，以便制备合乎上面列出的期望性能，同时又避免前面谈到的问题的氧化型染发组合物。
美国专利3,303,213；3,331,781；3,436,167和3,891,385描述了特定两性表面活性剂在处理头发的组合物中的应用，例如N-(N′,N′-二甲基-氨基丙基-N2-(脂肪)烷基天门冬酸酯的钠盐的应用，其中“脂肪”残基以动物脂肪的脂肪酸制得。按照所述专利，两性表面活性剂能够与有机溶剂及任一种阳离子、阴离子或非离子表面活性剂合用。专利中没有指出组合物中季铵盐的应用。
美国专利4,402,700描述了含季铵盐的染发组合物，并引述了两性表面活性剂在组合物中的可能应用。不过，这些组合物需要使用有机溶剂和非离子型表面活性剂，而且组合物中的水量少于50％。
美国专利4,532,127描述了同时含氧化性染料和氧化剂的染发组合物。组合物需要季铵化合物，季铵化合物含两个长链烷基，每个烷基含大约10至26个碳原子。组合物中可以含任一种表面活性剂，虽然组合物含水量很高，但可含有机溶剂。该专利的洗涤剂含有二长链烷基季铵化合物以及相对大量的非离子表面活性剂。据说这种洗涤剂比含单长链烷基季胺化合物与两性表面活性剂的洗涤剂优越。该专利的洗涤剂没有大量表面活性剂造成的可以抑制染料前体迅速扩散到头发之中的缺点。特别是与单条链烷基季铵化合物比较，二长链烷基季铵盐难以生物降解。发明的组合物不含阴离子表面活性剂和阴离子聚合物。
美国专利4,663,158描述了头发调节组合物，它含有两性表面活性剂和至少一种四级阳离子聚合物，例如含聚氯化(异丁烯酰氨丙基)三甲基铵，商品名为Clairquat-1。这些组合物呈酸性。
美国专利4,563,188描述了含有专门的对一苯二胺衍生物的染发组合物，该组合物可以含有任何类型的表面活性剂以及有机溶剂。
美国专利5,137,538描述了含有专门的对-苯二胺和N,N′二苯基亚烷基二胺的氧化型染发组合物。这些组合物可以是酸性或碱性，可以含有有机溶剂和阴离子、阳离子、非离子或两性离子面活性剂。
已知通过使用水溶性的聚丙烯酸聚合物，例如使用CTFA字典中名为聚丙烯酸或Carbomer的试剂，可以使头发洗涤剂/显色剂的混合物增稠。当这些增稠剂掺入到碱性染料洗涤剂中时，可生成稠奶状物或凝胶，该凝胶难于与过氧化氢水溶液混合。此外，还观察到这些水溶性聚合物物在过氧化氢水溶液中不稳定。
美国Reissue专利33786指出，通过使用一些丙烯酸共聚物，即在显色剂中使用丙烯酸酯/Steareth-20异丁烯酯共聚物，可以达到制备富含水溶液的快速染色组合物的目的。只有显色剂加入到含染料前体的碱性洗涤剂中时，这类聚合物物才产生增稠作用。使用丙烯酸酯共聚物或任何其它阴离子聚合物物的不利之处是，通过络合，它们可以使季铵调节剂失活。此外，含简单水性丙烯酸酯体系的产品难以从头发上洗掉。而且经验已经表明，含有USRe33786的专门阴离子共聚物的洗涤剂和显色剂难以在生成的混合物的粘度不易控制的情况下配方。
本发明的目标是，提供稳定的染发组物，该组物没有前面谈到的问题，本发明同时还提供快速染色的永久性染发系统，该系统具有优秀的流变学性质。本发明的组合物在颜色形成阶段结束时，容易从头发上冲洗掉，并使头发处于良好的条件下。
本发明的进一步目标是提供洗涤剂和显色剂，它们容易形成凝胶混合物，凝胶混合物具有适当的粘度以便在头发上保持充足的时间，使头发达到期望的显色效果。
本发明还有一个目标是，提供一种两部分体系的组合物，该组合物可以不含有机溶剂，并且表面活性剂的含量也比以前应用的染发剂低。
本发明由两部分体系组成，包括水性的、氧化性的染发组合物(洗涤剂和显色剂)，所述两部分在使用之前混合，并在很短的时间里形成凝胶。洗涤剂含有水性的碱性组合物，pH大约是7至11，含水的重量百分比不低于70％，含有可变染色量的氧化性染料前体，含两性表面活性剂，含至少一种单聚季铵盐表面活性剂，该表面活性剂含有一长链烷基取代基，含碳原子数为10-26。第二部分为显色剂，也是水性组合物，pH为2-6，最好是2.5至4.5，它含有过氧化物氧化剂，以及含至少一种水不溶的阴离子丙烯酸聚合物，当洗涤剂和显色剂混合时其可以溶解。
本发明的第一部分水性组合物中，即洗涤剂中的成分包括水，可氧化的染料前体、两性表面活性剂和具有长链烷基取代基的单聚季铵盐阳离子表面活性剂。
组合物的水含量按重计算，至少达70％，也可高达95％以上。
只要不专门指明，本发明的组合物中各组分量都按总重量百分数计算。
属于表面活性化合物的两性表面活性剂在同一分子中具有一正电荷和一负电荷，根据介质的pH′它们称为泵阳离子，或泵阴离子。一般说来，正电荷位于氮原子上，负电荷位于羧基或磺酸根上。有大量两性表面活性剂适用于本发明。它们是，例如上面提到的前3个专利中定义的天冬氨酸衍生物，以及各种已知的三烷基脂肪酸内铵盐(Betaines)、三烷基磺酸内铵盐(Sultaines)、二烷基丙酸内铵盐(Propionates)、二烷基甘氨酸内铵盐(Glycinates)，并可用下面的通式表示：1．脂肪酸内铵盐 2．磺酸内铵盐 3．丙酸内铵盐
Figure C9411571500173
或
Figure C9411571500174
4．甘氨酸内铵盐 或
Figure C9411571500182
通式中R为含10至20个碳原子的烷基或烷氨基，R1、R2和R3为烷基或羧烷基，它们可以相同，也可以不同，最多含5个碳原子，n为正整数，可大至5。
适用本发明的典型的两性表面活性剂包括：
月桂基脂肪酸内酸盐、月桂酰两性甘氨酸内铵盐、月桂酰两性丙基磺酸盐、月桂酰两性丙酸内铵盐、月桂酰两性羧基甘氨酸丙铵盐、月桂基磺酸丙铵盐、十四烷酰氨基丙基脂肪酸内铵盐、十四烷基脂肪酸内铵盐、硬脂酸两性甘氨酸内铵盐、硬脂酸两性丙酸内铵盐、硬脂酸两性丙基磺酸钠盐、硬脂酰脂肪酸内铵盐、可可酰胺基乙基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基丙基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基丙基羟基磺酸内铵盐、可可酰胺基丙基二甲氨基丙酸内铵盐、可可基两性甘氨酸内铵盐、可可基两性羧基丙酸内铵盐、可可基两性酸基甘氨酸内铵盐、可可基脂肪酸内铵盐、可可基两性丙酸内铵盐、可可基两性丙基磺酸内铵盐。
本发明中两性表面活性剂或表面活性剂的选择无关紧要。它们可以从上面介绍的表面活性剂中选择，也可以从大量其它已知的两性表面活性剂中任意选择。组合物中两性面活性剂的用量，按重量百分比计算，正常情况下大约是0.5％至15％，最好是2％至8％。
用于本发明的两性表面活性剂最好是：
可可酰氨基丙基脂肪酸内铵盐、可可基脂肪酸内铵盐、硬脂酰基脂肪酸内铵盐、可可基两性羧基甘氨酸内铵盐、可可基两性丙酸内铵盐、以及硬脂酸两性甘氨酸内铵盐。
本发明的洗净剂的pH一般为7至11，不过最佳的pH范围是7.5至9.5。
任何一种碱性试剂都可用来调节染发组合物的pH值。氢氧化铵由于在很宽的浓度范围内无毒，且便宜，因此是可以接受的碱化剂。不过可以用任何可比较的氨衍生物代替氢氧化铵或与氢氧化铵合用作为碱化剂，这些氨衍生物包括烷基胺，例如乙胺、三乙胺；或链烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、氨甲基丙醇、氨甲基丙二醇和三羟甲基氨基甲烷。类似地，也可以使用任何其它的有机或无机碱化试剂，例如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸氢钠、硅酸钠、氢氧化胍及类似的碱。氢氧化铵、碳酸钠和乙醇胺是最好的碱化剂。
对上面列出的试剂，若洗涤剂含有0.1％至5％重量百分比的碱化剂，一般都能达到选择的pH。
本发明实际使用的氧化性染料前体包括一种或多种原色中间体和一种或多种偶合剂。特定中间体或偶合剂的选择决定了被染头发的最终色泽。对于本发明的实施而言，这类选择无关紧要。
大量原色中间体可以用于本发明，例如：
与下面的通式对应的对苯二胺，
Figure C9411571500201
其中R1和R2可以相同也可以不同，可以为氢、含1至6个碳原子的低级烷基，由一个或多个羟基或甲氧基取代的含1至6个碳原子的烷基，甲磺酰胺基或氨基羰基、糠基、或由氨基随意取代的苯基；R3和R6各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、氯一类的卤素、含1至6个碳原子的低级烷基、一个或多个羟基取代的含1至6个碳原子的低级烷基；R4和R5各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、含1至6个碳原子的低级烷基、或氯一类的卤素，以及它们与有机酸或无机酸成的盐；N,N′-二苯基亚烷基二胺，其中的苯基的对位由OH取代或由含1至6个碳原子的烷基随意取代的氨基取代，氨基还可与被含1至6个碳原子的烷基、含1至6个碳原子的羟烷基或含1至6个碳原子的氨烷基取代的亚烷基连接；对氨基酚；邻氨基酚；邻二胺；以及杂环氧化性碱。
在上面的已知通式的有用化合物中，可以提到的有对苯二胺、2-甲基对苯二胺、2-甲氧基对苯二胺、2-氯-N-甲基对苯二胺、N-糠酰基-对苯二胺、3-甲氧基-N′-甲基-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、3-甲氧基-N′-甲基-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、N-甲基-对苯二胺、2,3-二甲基对苯二胺、5-氯-N′-甲基-对苯二胺、5-甲基-N′,N′-二甲基-对苯二胺、5-甲基-N′-乙基-N′-(氨基-羧基-甲基)-对苯二胺、5-甲基-N′-乙基-N′-乙磺酰胺乙基-对苯二胺、N-(2-甲氧乙基)-对苯二胺，2,6-二甲基-对苯二胺、N,N-二-(2-羟乙基)-对苯二胺。N,N′-二苯基亚烷基二胺包括，例如N,N′-二-(2-羟乙基)-N,N′-二-(对一氯苯基)亚乙基二胺。它们与酸成的盐，例如单盐酸盐、二盐酸盐或硫酸盐也适用。
在适用于本发明的对氨基酚中，可以提到对氨基酚、2-甲基-对氨基酚、3-甲基-对氨基酚、2,3-二甲基-对氨基酚、2,6-二甲基-对氨基酚、3-甲氧基-对氨基酚、2-氯-对氨基酚、N-甲基-对氨基酚、以及3-甲硫基-对氨基酚，其中对氨基酚最好。
在本发明的更特殊的场合，可以选择邻位碱，例如邻氨基酚、5-氯-邻氨基酚、和邻苯二胺。
按照本发明，在杂环碱中最好使用2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶和2-(2-羟乙基)氨基-5-氨基吡啶，以及它们的盐，更特别地是使用3,6-二氨基吡啶、2,6-二甲氧基-3-氨基吡啶、2-甲氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2-(N-羟乙基)氨基-5-氨基吡啶、和2-(N,N-二羟乙基)氨基-5-氨基吡啶。
尤其优选的原色中间体为对苯二胺、2-甲基对苯二胺、N-(2-甲氧乙基)-对苯二胺、N,N-二-(2-羟乙基)-对苯二胺和对氨基酚。
在偶联剂或色泽修饰剂中，特别应当提到下通式对应的化合物：
Figure C9411571500221
其中R1为羟基或氨基，氨基可以被一个或多个含1至6个碳原子的羟烷基取代；R3和R5各自独立为氢、羟基、用含1至6个碳原子的低级羟烷基或含1至6个碳原子的低级烷基随意取代的氨基；R2、R4和R6可以为氢、含1至6个碳原子的烷氧基、羟烷氧基或含1至6个碳原子的低级烷基；R3和R4也可含在一起为亚甲二氧基。
在合适的偶合剂中，可以提到的有2-甲氧基-5-氨基酚、2-甲氧基-5-〔N-(2-羟乙基)氨基〕酚、1,3-二氨基-2,6-二甲氧基苯、2-甲氧基-1-(N-甲氨基)-4-(2-羟基乙氧基)-3-氨基苯、1,3-二氨基-6-甲氧基苯、1,3-二氨基-4,6-二甲氧基苯、4,6-二甲氧基-1,3-二-〔N-(2-羟乙基)〕氨基苯、2,6-二甲氧-3-〔N-(2-羟乙基)氨基〕-1-氨基苯、2,6-二甲氧基-3-〔N-(2-羟乙基)氨基〕-1-氨基苯、2,4-二甲氧基-3-〔N-(2-羟乙基)氨基〕酚、1,3-二-〔N-(2-羟乙基)氨基〕-4-甲氧基苯、3-氨基-4-甲氧基酚、3,4-亚甲二氧-1-氨基苯、2,6-二甲基-3-〔N-(2-羟乙基)〕氨基酚、2,6-二甲基-3-氨基酚、4-乙氧基-1-氨基-3-〔N,N-二-(2-羟乙基)氨基〕苯、(2,4-二氨基苯氧)乙醇、(2-氨基-N-甲基-4-氨基苯氧)乙醇、1-甲氧-2-〔N-(2-羟乙基)氨基〕-4-氨基苯、3,4-亚甲二氧-6-甲氧酚、3-氨基-6-甲基酚、3,4-亚甲二氧-6-甲氧氨基苯、3-氨基酚、1,3-二羟基苯-4-(羟乙氧)-1,3-苯二胺、4,6-(二羟基乙氧基)-1,3-苯二胺，以及1,3-苯二胺。
其它合适的偶合剂有6-氨基苯并吗啉、1-氨基-7-萘醇、6-羟基苯并吗啉、1-萘醇、1,3-二羟基萘、以及1,2-二羟基苯。在杂环偶合剂中，可以提到的有2,6-二羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2-氨基-4-羟基吡啶、2-羟基-4-氨基吡啶、2-羟基-5-氨基吡啶、2-氨基-6-羟基吡啶、以及类似的化合物。还可以包括2,6-二氨基烷基吡啶的衍生物，其中一个或两个氨基的氮是一取代或二取代的，取代基为含1至6个碳原子的烷基，例如甲基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、仲戊基、新戊基、叔丁基、己基、3-甲基戊基、或4-甲基戊基。2-氨基-4-羟基吡啶或2-羟基-4-氨基吡啶为氨基氮上均可以有一个或两个含1至6个碳原子的烷基取代基。
2,6-二氨基吡啶、4-氨基-2-羟基吡啶或2-氨基-4-羟基吡啶的氮原子也可以是单取代或双取代，取代基为含1至6个碳原子的羟烷基，特别是2-羟乙基、3-羟基、4-羟丁基、5-羟戊基、6-羟己基、2-羟丙基、2-羟丁基、2-羟戊基、2-羟己基、3-羟丁基、3-羟戊基、2-羟己基、4-羟戊基和5-羟戊基为取代基。
在三羟基化的苯衍生物中，可以得到的有1,2,4-三羟基苯、1,2,4-三羟基-5-烷基苯，其中的烷基为含1至6个碳原子的低级烷基，以及1,2,3-三羟基苯和它们的盐。
在二氨基羟基苯中，可以提到的有2,4-二氨基酚，2,5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯和它们的盐。
在氨基二羟基苯中，可以提到的有2-氨基-1,4-二羟基苯、1,4-二羟基-4-二乙氨基苯、4-氨基间苯二酚，以及它们的盐。
在取代的1,2-二羟基苯中，特别优选的有4-甲基-1,2-二羟基苯和3-甲氧基-1,2-二羟基苯。
氨基羟基苯特别应从2-氨基-4-甲氧基苯酚、2-氨基酚、4,6-二甲氧基-3-氨基羟基苯、2,6-二甲基-4-〔N-(对羟基苯基)氨基〕-1-羟基苯和它们的盐中选择。
在三氨基苯中，可以提到1,5-二氨基-2-甲基-4-〔N-(对羟基苯基)氨基〕苯和它的盐。
N-乙酰基多巴也是合适的偶合剂。
下面的表中列出了本发明中优先使用的原色中间体和偶合剂。
              优选的原色中间体和偶合剂原色中间体：    对苯二胺
            对氨基酚
            邻氨基酚
            N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺
            2,5-二氨基吡啶
            对甲苯二胺偶合剂          间苯二酚
            萘酚-1
            5-氨基-邻甲苯酚
            2-甲基间苯二酚
            N-乙酰基多巴
            4,6-二(羟乙氧基)-间苯二胺
            间苯二胺
本发明的水性洗涤剂中的原色中间体和偶合剂在正常情况下应等摩尔使用，各自的浓度按重量计算为大约0.0005％至5％，最好是0.005％至2.5％。
组合物的洗涤剂中使用的季铵盐可以从一系列已知的下述通式的单体盐中选择：其中R1、R2、和R3可以相同也可以不同，并且为苯基或1至6个碳原子的低级烷基，R4为含12至22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，正常情况下为卤素离子，最好为氯离子。这一类化合物的典型代表包括溴化十六烷基三甲基铵和氯化十六烷基三甲基铵，氯化苄基二十二烷基二甲基铵、氯化N,N,N-三甲基-1-二十二烷铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵，以及氯化硬脂酰三甲基铵，所有这些都是已知化合物。
本发明的洗涤剂中使用的单聚季铵化合物的功能不仅仅是用作表面活性剂，而且也作为头发调节剂，因为在染发的条件下，它们能够中和正常存在于头发角蛋白上负电荷。这样，化合物对头发的调节两个重要贡献：一是它们中和角蛋白上的负电荷。二是存在的长链烷基改善了头发的润滑性。经过调节的头发，湿时也容易理顺。干燥时，头滑感觉光滑容易梳理。
适合于本发明使用的特殊季铵化合物有氯化十六烷基三甲基铵、溴化十六烷基乙基二甲基铵、磺酸十六烷基三甲基铵、氯化二十二烷基苄基二甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵、氯化十六烷基苄基二甲基铵、氯化十八烷基苄基二甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵、氯化二十二烷酰二甲基乙基苄基铵、氯化十四烷基三甲基铵、溴化十四烷基三甲基铵。
本发明最优先选用的季铵化合物有氯化二十二烷基三甲基铵、氯化十六烷基三甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵。
本发明中洗涤剂的季铵化合物的浓度按重量百分比计为大约0.1％至5.0％，最好是0.5％至2.0％。
当容易和显色剂混合时，本发明的完整配方洗涤剂的粘度为大约1厘泊至5000厘泊，最好是1厘泊至500厘泊。
洗涤剂可以含有机溶剂，以便协助染料前体溶解。不过，已经观察到在本发明的组合物中有机溶剂的含量应保持在一个极小值。溶剂超出溶解染料前体所必须的重时，可能产生阻滞染料前体扩散到头发中发生反应的效应。随此原则，洗涤剂中有机溶剂的量，按重量计算为0％至5％。
典型有用的溶剂包括含碳数高达3的醇类，例如乙醇和异丙醇、多羟基醇、例如丙二醇、己二醇，以及它们的低级烷基醚，例如乙氧基醚。
洗涤剂或显色剂中可以使用染发组合物中惯用的试剂。例如香味剂、染色剂和洗涤剂。抗氧化剂，例如硫化钠，赤硼酸和抗坏血酸也可用于抑制过早发生的氧化反应。
本发明的氧化组合物或显色剂是酸性水性组合物，该组合物包含选择的氧化剂和一种或多种不溶于水的阴离子聚合物。
在本发明的显色剂中，虽然也可以使用其它的过氧化物，但优选的氧化剂是过氧化氢。其它可用的过氧化物包括过氧化脲、过氧化三聚氰氨、过硼酸盐和过碳酸盐，例如过硼酸钠和过碳酸钠。按重量百分数计算，显色剂中过氧化物的浓度为大约0.5％至40％，最好是0.5％至30％。若使用优选的过氧化氢，按重量百分数计算，浓度为0.5％至12％，最好是3％至9％。
本发明实施的一个重要方面是选择显色剂中使用的阴离子聚合物。正如上面指出的，一些阴离子聚合物，包括一些聚丙烯酸酯，可以通过形成络合物而使季铵化合物失活。
不过有些不溶于水的阴离子聚合物对过氧化物稳定，并且不与其中使用的季铵盐络合或沉淀。这些阴离子聚合物用简单的测试容易沉淀并鉴别，因而容易为熟练的技术人员感知。适宜的阴离子聚合物包括由丙烯酸、异丁烯酸，和它们的低级烷基酯生成的共聚物，以及由丙烯酰胺和异丁烯酰胺形成的共聚物。本发明的显色剂中优先使用的聚合物物有聚丙烯酸酯、聚二醇的长链脂肪醇醚，例如聚丙烯酸酯和聚二醇十八烷基醚，通式CH3(CH2)16CH2(OCH2CH2)nOH表示的Steareth-20，其中n的平均数为20。
包括十八烷基醇的同系物，例如十六烷基醇和花生醇或诸如Cetearth-20-类的这些醇的混合物的阴离子聚合物物都可以使用，Cetearth-20的基质是十六烷基醇和十八烷基醇的混合物。
目前优先使用的阴离子聚合物是碱可溶的聚合物物，这些聚合物物可从Rohm and Haas,Philadel-phia,Pa.买到，商标为Acu-lyn22和Aculyn33。前一种商品相信是Steareth-20酯，是用丙烯酸或异丁烯酸或它们的低级烷基酯制备的共聚物。这些优先使用的共聚物既可以分别使用，也可以配合使用。
显色剂中的阴离子聚合物的浓度按重量计，大约为0.1％至20％，最好是0.5％至10％。
显色剂中还可以含重量百分数为0％至0.2％的稳定剂，例如含Phanacetin或乙二胺四乙酸(EDTA)。
为了适宜与洗涤剂混合，显色剂的粘度为大约1厘泊至5000厘泊，最好是1厘泊至500厘泊。
希望洗涤剂与显色剂的粘度相近，不过这一要求并非必须。如果二者的粘度相差太大，它们将难以混合。振摇时，较稀的溶液可以被很好地搅动，而较稠的溶液则难以搅动，于是混合速度下降。
显色剂的pH为大约2至6，最好是2.5至4.5。任何一种无毒的酸或缓冲液都可以用来保持pH。酸是最好的。
洗涤剂和显色剂在临用于染发前混合。在头发上，它们形成稠度和强度足够的稳定凝胶，以便在染色完全的期间滞留在头发上不往下流淌。原色中间体和偶合剂，即染料前体与氧化剂一道迅速扩散到头发中。染料在头发纤维中形成，由于它们是大分子，并保留在头发中，头发可以维持长久的颜色变化、这里用的“长久”一词意指使用普通洗发液不容易把染料从头发上洗掉。仅用本发明的产品染成的头发颜色稳定到用20种之多的洗发液洗也看不出明显的退色。
着色的结尾阶段，用常水把组合物从头发上洗掉，按着用洗发液洗。
本发明的组合物为便于用户混合可以分装在一个盒子或一个包装之中，用户可以是专业人员也可以是非专业个人。这样做有利于染发操作。
也可以直接在顾客的头发上将洗涤剂和显色剂直接混合。当在头发上直接混合时，最好先加洗涤剂。最好是先在一器皿中混合，接着以凝胶态用于染色。
本发明提供的包装盒中包含上述容器。在最适宜的包装盒中，应有两个容器，一个容器中装有洗涤剂，另一个容器中装有显色剂。也可以把显色剂分别装在两个容器中，一个容器装有氧化剂，另一个容器装有阴离子聚合物物的水溶液。对于本发明的两种具体方案来说，第一个容器中的水性组合物的组分应包括染料前体、两性表面活性剂、季铵化合物和碱性试剂，所有这些组分都按前面规定的量装入。
本发明染发剂的使用方法包括把混合物用到待染的头发上，使混合物与头发紧密接触，直至头发染成期望的颜色之后再按前面说的办法把组合物从头发上除去。
下面给出的实施例是阐明性的例证而非限制性的条款。
实施例1-40
下面显示的洗涤剂和显色剂通过将各个化合物混合而制得。当这8种洗涤剂与5种显色剂分别混合时，制得40种凝胶染发组合物，这些组合物用手指彻底涂到头发上时，即可染发。
洗涤剂
                组分 1 2 3 4 5 6 7 8
可可酸氨基丙基脂肪酸内铵盐可可两性酸基甘氨酸内铵盐可可两性二丙酸内铵盐氢氧化铵碳酸钠碳酸氢钠枸椽酸钠氨甲基丙醇单乙醇胺氯化二十二烷基三甲铵氯化十六烷基三甲铵氯化十八烷基三甲铵对苯二胺间苯二酚乙二胺四乙酸硫化钠Fragrance水染色剂  4.5----1.0----------1.0----0.20.10.10.10.192.9  4.5----1.0------------2.0--0.30.10.10.10.191.8  --5.0----1.20.50.4--------2.00.50.20.10.10.189.9  --5.0----------3.0--2.0----0.40.10.10.10.189.2  ----3.0----------5.00.5----0.10.10.10.10.191.0  6.0----0.5----------3.0----1.00.30.10.10.188.9  6.0----0.3--------------5.03.01.00.10.10.184.4  --2.0----------------1.0--0.50.20.10.10.196.0
组分 1 2 3 4 5
    过氧化氢Aculyn33Aculyn22乙二胺四乙酸磷酸水     3.01.51.50.10.193.8     6.01.51.50.10.190.8     6.02.51.50.10.189.8  3.01.05.00.10.190.8     6.05.05.00.10.183.8

Claims (15)

1．染发并对头发提供持久性调节作用的两部分水性组合物，其混合时形成凝胶，这两部分组合物包括：
a：碱性水性洗涤剂，pH为大约7至11，按重量百分数计算，含0.005％至5％形成氧化性染料的至少一种原色中间体及至少一种偶合剂，含约0.1％至0.5％的下式单体季铵化合物
Figure C9411571500021
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，含0.5至15％的两性表面活性剂，含至少70％的水，和
b．水性显色剂，pH为大约2至6，按重百分数计算含0.5％至40％的过氧化物氧化剂和0.1％至20％的水不溶性阴离子聚合物，但当碱性洗涤剂和其混合时溶解形成凝胶。
2．权利要求1中的组合物，其中：
a：洗涤剂的pH为9至10.5，按重量百分数计算，含原色中间体和偶合剂为0.005％至2.5％，季铵化合物的含量为0.5％至2.0％，两性表面活性剂的含量为2％至8％，至少含70％水；和
b．水性显色剂的pH为2.5至4.5，按重量百分数计算过氧化物氧化剂的含量为0.5％至30％，阴离子聚合物的含量为0.5至10％。
3．权利要求1的组合物，其中含重量百分数为0.5至12％的过氧化氢。
4．权利要求2的组合物，按重量百分数计算，其中含0.5％至12％的过氧化氨。
5．含两部分水性组合物且用于染发的包装盒，两部分组合物混合时形成凝胶，该包装盒由第一和第二两个容器组成：
a：碱性水性洗涤剂，pH为大约7至11，按重量百分数计算，含0.005％至5％形成氧化性染料的至少一种原色中间体及至少一种偶合剂，含0.1％至0.5％的下式单体季铵化合物
Figure C9411571500031
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，含大约0.5至15％的两性表面活性剂，含至少70％的水，和
b．水性显色剂，pH为2至6，按重百分数计算含0.5％至40％的过氧化物氧化剂和0.1％至20％的水不溶性阴离子聚合物，但当碱性洗涤剂和其混合时溶解形成凝胶。
6．权利要求5的包装盒，其中：
a：洗涤剂的pH为9至10.5，按重量百分数计算，含原色中间体和偶合剂为0.005％至2.5％，季铵化合物的含量为0.5％至2.0％，两性表面活性剂的含量为2％至8％，至少含70％水；和
b．水性显色剂的pH为2.5至4.5，按重量百分数计算过氧化物氧化剂的含量为0.5％至30％，阴离子聚合物的含量为0.5至10％。
7．权利要求6的包装盒，其中显色剂含0.5％至约12％(重量)的过氧化氢。
8．权利要求6的包装盒，其中显色剂含0.5％至约12％(重量)的过氧化氢。
9．染头发的方法，该方法包括把两部分水性组合物混合时形成凝胶的两部分水性组合物的混合物与头发接触，保持这种接触，直至头发持久地显色，该两部分组合物含有：
a：碱性水性洗涤剂，pH为大约7至11，按重量百分数计算，含0.005％至5％形成氧化性染料的至少一种原色中间体及至少一种偶合剂，含0.1％至0.5％的下式单体季铵化合物
Figure C9411571500041
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，含大约0.5至15％的两性表面活性剂，含至少70％的水，和
b．水性显色剂，pH为2至6，按重百分数计算含0.5％至40％的过氧化物氧化剂和0.1％至20％的水不溶性阴离子聚合物，但当碱性洗涤剂和其混合时溶解形成凝胶。
10．权利要求9的方法，其中：
a：洗涤剂的pH为9至10.5，按重量百分数计算，含原色中间体和偶合剂为0.005％至2.5％，季铵化合物的含量为0.5％至2.0％，两性表面活性剂的含量为2％至8％，至少含70％水；和
b．水性显色剂的pH为2.5至4.5，按重量百分数计算过氧化物氧化剂的含量为0.5％至30％，阴离子聚合物的含量为0.5至10％。
11．权利要求9的组合物，其中显色剂含重量百分数为0.5至12％的过氧化氢。
12．权利要求10的组合物，按重量百分数计算，其中显色剂含0.5％至12％的过氧化氢。
13．权利要求1的组合物，其中两性表面活性剂选自：
月桂基脂肪酸内铵盐、月桂酰两性甘氨酸内铵盐、月桂酰两性丙基磺酸盐、月桂酰两性丙酸内铵盐、月桂酰两性羧基甘氨酸内铵盐、月桂基磺酸内铵盐、十四烷基酰氨基丙基脂肪酸内铵盐、十四烷基脂肪酸内铵盐、硬脂酸两性甘氨酸内铵盐、硬脂酸两性丙酸内铵盐、硬脂酸两性丙基磺酸内铵盐、硬脂酰脂肪酸内铵盐、可可酰胺基乙基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基丙基羟基磺酸内铵盐、可可酰胺基丙基二甲氨基丙酸内铵盐、可可基两性甘氨酸内铵盐、可可基两性羧基丙酸内铵盐、可可基两性羧基甘氨酸内铵盐、可可基脂肪酸内铵盐、可可基两性丙酸内铵盐，可可基两性丙基磺酸内铵盐；和其中原色中间体选自对应下式的对苯二胺
Figure C9411571500051
其中R1和R2可以相同也可以不同，可以为氢、含1至6个碳原子的低级烷基、由至少一个羟基或甲氧基取代的含1至6个碳原子的烷基、甲磺酰胺基或氨基羰基、糠基、或由氨基随意取代的苯基；R3和R6各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、卤原子、含1至6个碳原子的低级烷基、或由至少一个羟基取代的含1至6个碳原子的低级烷基；R4和R5各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、含1至6个碳原子的低级烷基，或卤原子，以及它们与有机酸或无机酸成的盐；N,N＇-二苯基亚烷基二胺、其中的苯基的对位由OH取代或由含1至6个碳原子的烷基随意取代的氨基取代；对氨基酚；邻氨基酚；邻苯二胺；以及杂环氧化性碱，和其中偶合剂选自1-萘酚和对应于下式的化合物
其中R1为羟基或氨基、氨基可被至少一个含1至6个碳原子的羟烷基取代；R3和R5各自独立为氢、羟基、用含1至6个碳原子的低级羟烷基或含1至6个碳原子的低级烷基随意取代的氨基；R2、R4和R6可以为氢、含1至6个碳原子的烷氧基、羟烷氧基或含1至6个碳原子的低级烷基；
其中季铵盐选自对应下式的盐
Figure C9411571500071
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，和
其中阴离子聚合物选自由丙烯酸，甲基丙烯酸和它们的低级烷基酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺形成的共聚物。
14．权利要求5的包装盒，其中两性表面活性剂选自：
月桂基脂肪酸内铵盐、月桂酰两性甘氨酸内铵盐、月桂酰两性丙基磺酸盐、月桂酰两性丙酸内铵盐、月桂酰两性羧基甘氨酸内铵盐、月桂基磺酸内铵盐、十四烷基酰氨基丙基脂肪酸内铵盐、十四烷基脂肪酸内铵盐、硬脂酸两性甘氨酸内铵盐、硬脂酸两性丙酸内铵盐、硬脂酸两性丙基磺酸内铵盐、硬脂酰脂肪酸内铵盐、可可酰胺基乙基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基丙基羟基磺酸内铵盐、可可酰胺基丙基二甲氨基丙酸内铵盐、可可基两性甘氨酸内铵盐、可可基两性羧基丙酸内铵盐、可可基两性羧基甘氨酸内铵盐、可可基脂肪酸内铵盐、可可基两性丙酸内铵盐，可可基两性丙基磺酸内铵盐；和其中原色中间体选自对应下式的对苯二胺其中R1和R2可以相同也可以不同，可以为氢、含1至6个碳原子的低级烷基、由至少一个羟基或甲氧基取代的含1至6个碳原子的烷基、甲磺酰胺基或氨基羰基、糠基、或由氨基随意取代的苯基；R3和R6各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、卤原子、含1至6个碳原子的低级烷基、或由至少一个羟基取代的含1至6个碳原子的低级烷基；R4和R5各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、含1至6个碳原子的低级烷基，或卤原子，以及它们与有机酸或无机酸成的盐；N,N′-二苯基亚烷基二胺、其中的苯基的对位由OH取代或由含1至6个碳原子的烷基随意取代的氨基取代；对氨基酚；邻氨基酚；邻苯二胺；以及杂环氧化性碱，和其中偶合剂选自1-萘酚和对应于下式的化合物
其中R1为羟基或氨基、氨基可被至少一个含1至6个碳原子的羟烷基取代；R3和R5各自独立为氢、羟基、用含1至6个碳原子的低级羟烷基或含1至6个碳原子的低级烷基随意取代的氨基；R2、R4和R6可以为氢、含1至6个碳原子的烷氧基、羟烷氧基或含1至6个碳原子的低级烷基；
其中季铵盐选自对应下式的盐
Figure C9411571500091
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，和
其中阴离子聚合物选自由丙烯酸，甲基丙烯酸和它们的低级烷基酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺形成的共聚物。
15．权利要求9的方法，其中两性表面活性剂选自：
月桂基脂肪酸内铵盐、月桂酰两性甘氨酸内铵盐、月桂酰两性丙基磺酸盐、月桂酰两性丙酸内铵盐、月桂酰两性羧基甘氨酸内铵盐、月桂基磺酸内铵盐、十四烷基酰氨基丙基脂肪酸内铵盐、十四烷基脂肪酸内铵盐、硬脂酸两性甘氨酸内铵盐、硬脂酸两性丙酸内铵盐、硬脂酸两性丙基磺酸内铵盐、硬脂酰脂肪酸内铵盐、可可酰胺基乙基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基脂肪酸内铵盐、可可酰胺基丙基羟基磺酸内铵盐、可可酰胺基丙基二甲氨基丙酸内铵盐、可可基两性甘氨酸内铵盐、可可基两性羧基丙酸内铵盐、可可基两性羧基甘氨酸内铵盐、可可基脂肪酸内铵盐、可可基两性丙酸内铵盐，可可基两性丙基磺酸内铵盐；和其中原色中间体选自对应下式的对苯二胺其中R1和R2可以相同也可以不同，可以为氢、含1至6个碳原子的低级烷基、由至少一个羟基或甲氧基取代的含1至6个碳原子的烷基、甲磺酰胺基或氨基羰基、糠基、或由氨基随意取代的苯基；R3和R6各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、卤原子、含1至6个碳原子的低级烷基、或由至少一个羟基取代的含1至6个碳原子的低级烷基；R4和R5各自独立为氢、含1至6个碳原子的低级烷氧基、含1至6个碳原子的低级烷基，或卤原子，以及它们与有机酸或无机酸成的盐；N,N′-二苯基亚烷基二胺、其中的苯基的对位由OH取代或由含1至6个碳原子的烷基随意取代的氨基取代；对氨基酚；邻氨基酚；邻苯二胺；以及杂环氧化性碱，和其中偶合剂选自1-萘酚和对应于下式的化合物
其中R1为羟基或氨基、氨基可被至少一个含1至6个碳原子的羟烷基取代；R3和R5各自独立为氢、羟基、用含1至6个碳原子的低级羟烷基或含1至6个碳原子的低级烷基随意取代的氨基；R2、R4和R6可以为氢、含1至6个碳原子的烷氧基、羟烷氧基或含1至6个碳原子的低级烷基；
其中季铵盐选自对应下式的盐
Figure C9411571500111
其中R1,R2和R3可相同或不同，且为苄基或C1-6低级烷基，R4为含约12-约22个碳原子的长链烷基，X为阴离子，和
其中阴离子聚合物选自由丙烯酸，甲基丙烯酸和它们的低级烷基酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺形成的共聚物。
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