CN1302601A - 含有两种聚氨酯聚醚的组合的角质纤维漂白组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于角质纤维,特别是人体角质纤维如头发漂白的组合物,该组合物在适于漂白的介质中含有至少一种氧化剂和两种聚氨酯聚醚的至少一种组合。本发明还涉及应用该组合物的漂白方法和装置。

Description

含有两种聚氨酯聚醚的组合的角质纤维漂白组合物
本发明涉及角质纤维，特别是人体角质纤维如头发漂白用的组合物，该组合物含有至少一种氧化剂和至少一种含两种特定聚氨酯聚醚类的组合。
已知角质纤维，特别是人体头发漂白中采用含有一种或多种氧化剂的漂白组合物。在常用的氧化剂中，可提及的是过氧化氢或能够通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲或过酸盐，如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，特别优选的是过氧化氢和过硫酸盐。
所述漂白组合物主要是无水产品(粉末或膏霜)的形式，其中含有碱性化合物(碱性硅酸盐和胺类化合物)，和过氧化试剂，例如过硫酸铵或过硫酸碱金属盐，过硼酸盐或过碳酸盐，这种漂白组合物在使用时用含水过氧化氢组合物稀释。该漂白组合物也可以在使用时得自将无水过氧化剂粉末和含有碱性化合物的含水组合物和另一种含过氧化氢的含水组合物混合。
漂白组合物也可以是即用增稠含水过氧化氢组合物的形式。
出于本发明的目的，术语“即用组合物”是指以未改性形式涂敷在角质纤维的组合物，即，在使用之前可以以未改性形式保藏或在使用时得自将两种或多种组合物混合。
为了使漂白产品定位在涂敷的头发处而不向下流到面部或不超出其所要漂白的区域，迄今已采用了常规增稠剂，如交联聚丙烯酸、羟乙基纤维素、某些聚氨酯类、蜡等，并且在含水漂白组合物的情况中也应用具有一定HLB(亲水性亲脂性平衡)值的非离子表面活性剂的混合物，当选择恰当时，这些应用在其用水和/或表面活性剂稀释时产生胶凝作用。
然而，本申请人发现，上述提及的增稠体系不能获得足够强或均匀的漂白效果并且令头发粗糙。
此外，本申请人还发现，含有氧化剂(一种或多种)和现有增稠体系的即用漂白组合物无法充分准确地涂敷而在粘度上不随时间流淌或落下。
但是，经过大量研究后，本发明人现已发现，当将下文定义的至少两种聚氨酯聚醚的组合引入所述组合物中时，可以获得一种不流淌和由此很好定位在涂敷位点的即用漂白组合物，并且该组合物还能够获得强和均匀的漂白效果，同时不使头发粗糙。
这些发现构成本发明的基础。
因此，本发明的一个主题是角质纤维，特别是人体角质纤维如头发漂白用的即用组合物，该组合物在适于漂白的介质中含有至少一种氧化剂，其特征在于还含有至少一种以下物质的组合：
-聚氨酯聚醚(a)，其可通过至少三种化合物缩聚获得，所述化合物包括(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇(ⅱ)至少一种C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯；和
-聚氨酯聚醚(b)，其可以通过至少三种化合物缩聚获得，所述化合物包括(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇，(ⅱ)至少一种除了聚氨酯聚醚(a)以外的C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯。
优选应用其聚乙二醇含有150或180mol环氧乙烷的聚氨酯聚醚类化合物(a)和(b)。也优选采用与糖，特别是麦芽糖糊精组合的聚氨酯聚醚(a)或(b)。还优选采用其二异氰酸酯是亚甲基双(异氰酸4-环己基酯)的聚氨酯聚醚类化合物(a)和(b)。
本发明特别优选的一种漂白组合物是定义如上的组合物，其中聚氨酯聚醚(a)是通过至少三种包括含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂(C18)醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)在内的化合物缩聚得到，并且其中所述聚氨酯聚醚(b)是通过至少三种包括含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸(C10)醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)在内的化合物缩聚得到。
在聚氨酯聚醚类化合物(a)中，可提及的是Rohm ＆ Haas公司以商品名Aculyn 46销售的产品，该产品是在麦芽糊精(4％重量)和水(81％重量)中至少含有15％(重量)的含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)作为单元的缩聚物。
在聚氨酯聚醚(b)中，可提及Rohm ＆ Haas公司以商品名Aculyn 44销售的产品，该产品是在丙二醇(39％重量)和水(26％重量)中至少含有35％(重量)的含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)作为单元的缩聚物。
当通过在使用时混合若干组合物获得本发明的即用组合物时，所述聚氨酯聚醚类化合物的混合物可以存在于一个或多个或存在于所有混合组合物中。
所以，所述聚氨酯聚醚的组合物可以以粉末形式，优选粉状形式存在于无水组合物中，或以膏霜和/或以一种或多种含水组合物的形式存在。
按照本发明，优选所述聚氨酯聚醚的组合存在于与含有至少一种氧化剂的粉末或膏霜形式的无水组合物在使用时混合的至少一种含水组合物中。
更优选，这些与无水组合物混合的含水组合物中的一种含有过氧化氢。
本发明还涉及一种应用本发明所述即用漂白组合物漂白角质纤维，特别是人体角质纤维如头发的方法。
本发明还涉及包含此类即用组合物的漂白装置或包装“盒”。
所以，双室装置包括一个含有至少一种粉末或一种无水膏霜或含水组合物的第一室，和一个包括含水组合物的第二室，两室中至少一个含有至少一种氧化剂，并且两室中至少一个含有至少一种定义如上的两种聚氨酯聚醚(a)和(b)的组合物。
另一种多室“套盒”可以由包括无水粉末或膏霜的第一室和另外两个分别包括含水组合物的室组成，三个室中至少一个含有至少一种氧化剂，并且三个室中至少一个含有至少一种定义如上的两种聚氨酯聚醚(a)和(b)的组合。
然而，在阅读了以下说明书和实施例后，本发明的其他特征、方面、主题和优越性将更加显而易见。
本发明的聚氨酯聚醚(a)和(b)可以按照美国专利4079028、4180491、4155892和5281654所公开的方法制备。
在本发明的组合物中，所述聚氨酯聚醚(a)的用量优选在约0.01％(重量)至5％(重量)内并且更优选在0.02％(重量)至2％(重量)内，和所述聚氨酯聚醚(b)的用量优选在约0.01％(重量)至5％(重量)内并且更优选在0.02％(重量)至2％(重量)内，以组合物总重量计。在这些组合物中，聚氨酯聚醚(a)和聚氨酯聚醚(b)的重量比例优选在0.1至10内并且更优选在0.5至5内。
可用于本发明的氧化剂优选自过氧化氢和可通过水解释放出过氧化氢的化合物，例如过氧化脲和过酸盐类。
可用于本发明的过酸盐包括过硫酸盐和过硼酸盐，特别是过硫酸钠或过硫酸钾。可提及的其他氧化剂是亚氯酸盐。还可以采用产生氧化物质，特别是过氧化氢的酶体系。可提及的酶体系实例是在空气存在下与其供体相结合的双-电子氧化还原酶，具体的酶体系是：尿酸酶、尿酸和空气。
也可以采用有机过氧化物。
过氧化氢在即用组合物中的浓度是2-40个体积。其他氧化化合物的浓度，特别是能够通过水解生成过氧化氢的化合物的浓度是以该组合物总重量计的约0.1％(重量)至25％(重量)。
本发明的组合物除含有定义如上的氧化剂以外还含有直接染料。这些直接染料可以特别选自硝基染料、偶氮染料和蒽醌染料，不论其本质为中性、酸性或阳离子。
特别是，本发明的组合物还可以含有至少一种阳离子或两性聚合物。
出于本发明的目的，术语“阳离子聚合物”代表任何含有阳离子基团和/或可以电离成为阳离子的基团的聚合物。
可用于本发明的阳离子聚合物可以选自任何那些可改进头发化妆特性的已知物质，即，特别是公开在专利申请EP-A-0337354和法国专利申请FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中的那些。
优选的阳离子聚合物选自含有具有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，其或构成一部分主聚合物链，或携带在直接连接在链上的侧取代基上。
所用的阳离子聚合物通常具有的数均分子量约为500至5×106，优选约为103至3×106。
在阳离子聚合物中，特别值得提及的可以是季聚铵、聚氨基酰胺和聚胺类的聚合物。这些均为已知产品。它们特别公开在法国专利号2505348或2542997中。在这些聚合物中，可提及：(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺类化合物并且含有至少一种下式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的单元的均聚物或共聚物：
Figure A0013731300111
其中：R3可以相同或不同，代表氢原子或CH3；A可以相同或不同，代表含有1-6碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或含有1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，代表含有1-18个碳原子的烷基或苄基，并且优选含有1-6个碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，代表氢或含有1-6个碳原子的烷基，并且优选甲基或乙基；X代表衍生自无机或有机酸的阴离子，例如甲基硫酸根或卤素离子，如氯离子或溴离子。
(1)类的聚合物还可含有一种或多种衍生自共聚单体的单元，共聚单体选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，在氮上取代有低级(C1-C4)烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺如乙烯吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯。
所以，在这些(1)类的聚合物中，可提及：-丙烯酰胺和被二甲基硫酸或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc销售的产品；-公开在例如专利申请EP-A-080976中的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，和由Ciba Geigy公司以商品名BinaQuat P 100销售的产品；-由Hercules公司以商品名Reten销售的丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物；-季铵或非季铵化乙烯吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，例如ISP公司以商品名“Gafquat”销售的产品，如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或其他称作“共聚物845、958和937”的产品。这些聚合物详细公开在法国专利2077143和2393573中。-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名Gaffix VC 713销售的产品，-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，具体如由ISP公司以商品名Styleze CC 10销售的产品；和-季铵化乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名“Gafquat HS 100”销售的产品。(2)含有季铵基团的纤维素醚类衍生物，公开在法国专利1492597中，特别是Union Carbide Corporation公司以商品名“JR”(JR400,JR125和JR30M)或“LR”(LR400或LR30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA辞典中还被定义为羟乙基纤维素的季铵类化合物，其与带有三甲基铵基取代基的环氧化物反应。(3)阳离子纤维素类衍生物，例如接枝有水溶性季铵单体的纤维素类共聚物或纤维素类衍生物，特别是公开在美国专利4131576中的，例如羟烷基纤维素类，如特别接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
相应于此定义的市售产品具体为National Starch公司以商品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”销售的产品。(4)具体公开在美国专利3589578和4031307中的阳离子多糖，例如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔胶。例如可以采用用2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
此类产品具体是Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17或Jaguar C162销售的产品。(5)由哌嗪基单元与具有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，其任选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环间断，和这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。此类聚合物具体公开在法国专利2162025和2280361。(6)特别通过酸性化合物与聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺类化合物；这些聚氨基酰胺类化合物可以与表卤代醇、双环氧化合物、二酐、不饱和二酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤酰基二胺、双-烷基卤化物或与其他低聚物交联，所述低聚物得自与双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤酰基二胺、双-烷基卤化物、表卤代醇、双-环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能团化合物的反应；交联剂的使用比例是0.025至0.35摩尔/聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺类化合物可以烷基化，或如果它们含有一个或多个叔胺官能团时，它们可以被季铵化。此类聚合物具体公开在法国专利2252840和2368508；(7)由聚亚烷基聚胺类化合物与聚羧酸类化合物缩合、随后用双官能试剂烷基化获得的聚氨基酰胺类衍生物。可提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子并且优选代表甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体公开在法国专利1583363中。
在这些衍生物中，特别值得提及的是Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。(8)通过含有两个伯氨基和至少一个仲胺基的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应获得的聚合物，所述二羧酸选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。聚亚烷基聚胺和二羧酸之间的摩尔比例是0.8∶1至14∶1；由此获得的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇和聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比例为0.5∶1至1.8∶1反应。此类聚合物特别公开在美国专利3227615和2961347中。
此类聚合物具体是Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett57”销售的产品，或其他由Hercules公司以商品名“PD170”或“Delsette101”销售的己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，例如含有相应于式(Ⅴ)或(Ⅵ)的单元作为链的主要结构的均聚物或共聚物：
Figure A0013731300151
式中k和t等于0或1，k+t之和等于1；R9代表氢原子或甲基；R7或R8彼此独立地代表具有1-22个碳原子的烷基，其中烷基优选含有1-5个碳原子的羟烷基，低级C1-C4酰氨基烷基，或R7和R8可以与其相连的氮原子一起代表杂环基团，例如哌啶基或吗啉基；R7和R8彼此独立地优选代表含有l-4个碳原子的烷基；Y-代表阴离子，例如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别公开在法国专利2080759及其附加证书2190406中。
在定义如上的聚合物中，特别值得提及的是Calgon公司以商品名“Merquat100”销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以商品名“Merquat550”销售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。(10)含有式(Ⅶ)相应的重复单元的季二铵聚合物：
Figure A0013731300161
式(Ⅶ)中：
R10、R11、R12和R13可以相同或不同，代表含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或另外R10、R11、R12和R13一起或单独与其所连接的氮原子构成杂环，该杂环任选地含有除氮以外的第二杂原子，或另外R10、R11、R12和R13代表直链或支链C1-C6烷基，其可以被腈、酯、酰基或酰胺基团或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D基团取代，其中R14是亚烷基和D是季铵基；
A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚亚甲基，其可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并且可以含有连接在主链上或间隔在主链中的一个或多个芳香环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰氨基或酯基，和
X-代表衍生自无机或有机酸的阴离子；
A1、R10和R12可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环；此外，如果A1代表直链或支链、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基，B1还可以代表基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，
其中D代表：
a)式：-O-Z-O-的二醇基，其中Z代表直链或支链烃基或下式之一相应的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y代表1-4的整数，表示确定和唯一的聚合度，或任何1-4的数目表示平均聚合度；
b)双-仲二胺残基，例如哌嗪衍生基团；
c)式：-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y代表直链或支链烃基，或其他二价基团：
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)式：-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基。
优选X-是阴离子，例如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有1000至100000的数均分子量。
此类聚合物具体公开在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907和美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
特别可应用由下式(Ⅷ)相应的重复单元组成的聚合物：
Figure A0013731300171
其中R10、R11、R12和R13可以相同或不同，代表含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p约为2-20的整数，和X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。(11)由式(Ⅸ)的单元组成的铵类聚合物：
Figure A0013731300172
其中：p代表大致1-6的整数，D可以是0或可以代表基团-(CH2)r-CO-，其中r代表等于4或7的数，和X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
含有式(Ⅸ)的单元的阳离子聚合物具体公开在专利申请EP-A-122324并且可以按照美国专利号4157388、4390689、4702906和4719282所述方法制备。
在这些聚合物中，优选的聚合物为通过碳-13NMR测定的分子量小于100000并且其式中：p等于3，和a)D代表-(CH2)4-CO-,X代表氯原子，通过碳-13 NMR(C13NMR)测定的分子量约为5600；此类聚合物可推荐Miranol公司以商品名Mirapol-ADl销售的产品；b)D代表-(CH2)7-CO-和X代表氯原子，通过碳-13NMR(C13NMR)测定的分子量约为8100；此类聚合物可推荐Miranol公司以商品名Mirapol-AZl销售的产品；c)D代表0和X代表氯原子，通过碳-13NMR(C13NMR)测定的分子量约为25500；此类聚合物可推荐Miranol公司以商品名Mirapol-A15销售的产品；d)由a)和c)所述相应聚合物的单元生成的“嵌段共聚物”，由Miranol公司以商品名Mirapol-9(C13NMR分子量约为7800)、Mirapo1-175(C13NMR分子量约为8000)和Mirapol-95(C13NMR分子量约为12500)。
本发明特别优选的聚合物是含有式(Ⅸ)的单元的聚合物，其中p等于3,D代表0且X代表氯原子，通过碳-13NMR(C13NMR)测定的分子量约为25500。(12)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如BASF公司以商品名Luviquat FC905、FC550和FC370销售的产品。(13)聚胺类化合物，例如Henkel公司销售的Polyquart H，其在CTFA辞典中的参考名称是“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(14)交联甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过均聚反应，或特别是丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过共聚反应，这些均聚或共聚反应后与含有烯属不饱和的化合物(具体为亚甲基双丙烯酰胺)经过交联获得的聚合物。更具体可采用交联丙烯酰胺/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量)，以在矿物油中含有50％(重量)该共聚物的分散体形式。该分散体由Allied Colloids公司以商品名“Salcare_SC 92”销售。也可以采用在矿物油或液态酯中含有约50％(重量)均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以商品名“Salcare_SC 95”和“Salcare_SC 96”销售。
其他可用于本发明的阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩聚物，季铵化聚1,3-亚脲和壳多糖衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中，优选应用(1)、(9)、(10)、(11)和(14)类的聚合物并且更优选下式(W)和(U)的聚合物：
Figure A0013731300191
和，特别是其中通过凝胶渗透色谱测定的分子量在9500至9900内的那些；
Figure A0013731300192
和特别是其中通过凝胶渗透色谱测定的分子量是约1200的那些。
本发明组合物中阳离子聚合物的浓度可以是组合物总重量的0.01％至10％(重量)，优选0.05％至5％(重量)和更优选0.1％至3％(重量)。
可用于本发明的两性聚合物可以选自含有随机分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物，其中K代表衍生自含有至少一种碱性氮原子的单体的单元和M代表衍生自含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体的单元，或其他K和M可以代表衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团；K和M还可以代表含有伯、仲、叔或季氨基的阳离子聚合物链，其中至少一个氨基带有经烃基相连的羧基或磺基，或另外K和M构成含α,β-二羧基亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基业已与含有一个或多个伯或仲氨基的聚胺反应。
相应于上述定义的两性聚合物特别优选选自下列聚合物：(1)由衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体和衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的碱性单体共聚得到的聚合物，所述带有羧基的乙烯基化合物特别例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸，所述含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物特别例如是二烷基氨基烷基的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基的甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。此类化合物公开在美国专利号3836537中。也可以提及Henkel公司以商品名Polyquart KE 3033销售的丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物。
所述乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后者单体的共聚物是Calgon公司以商品名Merquat280、Merquat295和Merquat Plus 3330销售的产品。(2)含有衍生自以下的单元的聚合物：
a)至少一种选自在氮上取代有烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与二甲基或二乙基硫酸酯的季铵化产物。
本发明特别优选的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的基团，并且更具体是N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺类化合物。
所述酸性共聚单体特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的具有l-4个碳原子的烷基单酯或酸酐。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N,N’-二甲基氨基乙基和N-叔-丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯类。
具体可采用其CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如是National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47销售的产品。(3)部分或全部衍生自通式(X)的聚氨基酰胺的交联和烷基化聚氨基酰胺类化合物：其中R19代表衍生自饱和二羧酸、含有烯属双键的单-或二元脂族羧酸、这些酸的具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯的二价基团，或衍生自任一上述酸与双(伯)或双(仲)胺的加成的基团，和Z代表双(伯)、单-或双(仲)聚亚烷基-聚胺基团并且优选代表：
a)所占比例为60-100摩尔％，基团：
Figure A0013731300212
其中x=2和p=2或3，或x=3和p=2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；
b)所占比例为0-40摩尔％，上述基团(Ⅺ)，其中x=2和p=1，和该基团衍生自乙二胺，或衍生自哌嗪的基团：
Figure A0013731300221
c)所占比例为0-20摩尔％，衍生自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH2)6-NH-，这些聚氨基胺通过以0.025至0.35mol交联剂/聚氨基酰胺的氨基的比例加入双官能交联剂交联，所述交联剂选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物，并且通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯，或其盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选自具有6-10个碳原子的酸，例如：己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸；对苯二甲酸；含有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化中所用的烷烃磺内酯优选丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，烷基化试剂的盐优选是钠盐或钾盐。(4)含有式(Ⅻ)的两性离子单元的聚合物：其中R20代表可聚合不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z代表1至3的整数，R21和R22代表氢原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或使R23和R24中的碳原子之和不超过10的烷基。
含有所述单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元，例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或者丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙烯基乙酸酯。
例如，可提及甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨基甲基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Sandoz公司销售的商品名Diaformer Z301的产品。(5)衍生自含有下式(ⅩⅢ)、(ⅩⅣ)和(ⅩⅤ)相应的单体单元的壳聚糖的聚合物：单元(ⅩⅢ)所占比例为0至30％，单元(ⅩⅣ)的比例是5至50％和单元F的比例是30至90％，应理解，在此单元(ⅩⅤ)中，R25代表下式的基团：
Figure A0013731300232
其中，如果q=0,R26、R27和R28可以相同或不同，分别代表氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，其任选地被一个或多个氮原子间隔和/或被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫代或磺基任选取代的一烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基带有氨基的烷基硫代残基，在这种情况中，R26、R27和R28中至少一个是氢原子；或，如果q=1时，R26、R27和R28分别代表氢原子，以及这些化合物与碱或酸生成的盐。(6)衍生自N-羧基烷基化的壳聚糖的聚合物，例如N-羧甲基壳聚糖或Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”销售的N-羧丁基壳聚糖。(7)通式(Ⅺ)相应的的聚合物公开在，例如，法国专利1400366中：其中R29代表氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30代表氢或低级烷基如甲基或乙基，R31代表氢或低级烷基如甲基或乙基，R32代表低级烷基如甲基或乙基，或式-R33-N(R31)2相应的基团；R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R31具有上述含义，以及这些基团且至多含有6个碳原子的高级同系物。(8)-D-X-D-X类的两性聚合物，选自：a)含有至少一个式(ⅩⅦ)的单元的化合物在氯乙酸或氯乙酸钠的作用下获得的聚合物：
-D-X-D-X-D-               (ⅩⅦ)其中D代表基团：和X代表符号E或E’,E或E’可以相同或不同，代表二价基团，其是在主链上含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，它是未取代或被羟基取代，并且它除了含有氧、氮和硫原子以外可以含有1至3个芳香和/或杂环；氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在。b)下式(ⅩⅧ)的聚合物：
            -D-X-D-X-    (ⅩⅧ)其中D代表基团和X代表符号E或E’和至少一次E’；E具有上述含义和E’是二价基团，其是在主链上具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基，它是未取代或被一个或多个羟基取代并且含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，该烷基链被氧原子任选间隔并且必要地含有一个或多个羧基官能或一个或多个羟基官能，和通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应甜菜碱化。(9)通过与N,N-二烷基氨基烷基胺(例如N,N-二甲基氨基丙胺)半酰胺化或通过与N,N-二烷醇胺半酯化部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可以含有其他乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。
本发明特别优选的两性聚合物是(1)类的那些。
按照本发明，所述两性聚合物可以是0.01％至10％(重量)，优选0.05％至5％(重量)和更优选0.1％至3％(重量)，以组合物总重量计。
本发明的组合物优选含有一种或多种表面活性剂。
不论单用或作为混合物，所述表面活性剂可以不分优选地选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适于实施本发明的表面活性剂特别是：
(Ⅰ)阴离子表面活性剂：
可在本发明中单独或作为混合物应用的阴离子表面活性剂的实例(非限定)特别值得提及下列化合物的盐(尤其是碱性盐，具体为钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)烷基谷氨酸盐。也可以应用(C6-C24)烷基聚葡糖苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷柠檬酸酯，烷基聚葡糖苷酒石酸酯和烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸酯；烷基磺基琥珀酰胺酸酯，酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐，所有这些不同化合物的烷基或酰基适宜含有12至20个碳原子，和芳基适宜表示苯基或苄基。在可应用的阴离子表面活性剂中，也可提及脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；酰基乳酸盐，其中酰基含有8-20个碳原子。还可以采用烷基-D-半乳糖酸(galactosiduronic acid)及其盐，聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐，特别是含有2-50个氧化烯基团，具体为氧化乙烯的那些，和它们的混合物。
(ⅱ)非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂也是本身公知的化合物(参见“表面活性剂辞典”M.R.Porter,Blackie＆Son(Glasgow＆London)出版，1991,116-178页)，并且在本发明中，它们的性质不是必要特征。因此，它们可以特别选自(非限定)聚乙氧基化或聚丙氧基化烷基酚、α-二醇或具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的醇，乙氧基或丙氧基的数量特别是在2至50内。也可提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基脂肪酰胺，优选具有2至30mol环氧乙烷，含有平均1-5，特别是1.5至4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；具有2-30mol氧乙烯的脱水山梨醇的氧乙烯脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基聚葡糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。应注意，烷基聚葡糖苷组成的非离子表面活性剂特别适用于本发明。
(ⅲ)两性或两性离子表面活性剂：
两性或两性离子表面活性剂在本发明中的性质不是必要特征，其可以特别选自(非限定)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基团是含有8-18个碳原子且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链；也可提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺类衍生物中，可提及以商品名Miranol销售的产品，如美国专利2528378和2781354中所述，并且在CTFA辞典(第3版，1982)中以名称两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐分别对应以下结构分类：R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)其中：R34代表衍生自存在于水解椰油中的酸R34-COOH的烷基，庚基、壬基或十一烷基，R35代表β-羟乙基和R36代表羧甲基；和R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中：B代表-CH2CH2OX’,C代表-(CH2)z-Y’，并且z=1或2，X’代表-CH2CH2-COOH或氢原子，Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，R34’代表存在于椰油或水解亚麻子油中的酸R37-COOH的烷基，烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其异构形式，不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA辞典(第5版，1993)中分类为以下名称：椰油两性二乙酸二钠、月桂酸(lauro)两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基(caprylo)两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂酸两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基二丙酸二钠、月桂酸两性二丙酸和椰油两性二丙酸。
例如，可提及Rhodia Chimie公司以商品名Miranol_  C2M浓缩物销售的椰油两性二乙酸盐。
(ⅳ)阳离子表面活性剂：
在特别提及的阳离子表面活性剂中(非限定)是：伯、仲或叔脂肪胺盐，任选地聚氧亚烷基化的；季铵盐，例如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
表面活性剂在本发明即用组合物中的含量可以是组合物总重量的0.01％至40％和优选0.1％至30％。
本发明的组合物还含有调节流变学的其他试剂，例如纤维素类增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等)，瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶等)、微生物来源的树胶(黄原胶、紫葡聚糖胶等)，合成增稠剂如交联丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸均聚物，和离子或非离子缔合聚合物如Goodrich公司以商品名Pemulen TR1或TR2销售的聚合物，Allide Colloids公司的Salcare SC90,Rohm ＆ Haas公司的Aculyn22、28、33、44或46，和AKzo公司的Elfacos T210和T212。
这些附加增稠剂可以占组合物总重量的0.05％至10％(重量)。
本发明的组合物还优选含有碱性试剂。
例如，在碱化试剂可提及氨水、氯化铵、碱金属或碱土金属的碳酸盐，碱金属或碱土金属的硅酸盐，碱金属或碱土金属的磷酸盐，烷醇胺如-乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和下式(ⅩⅨ)的化合物：
Figure A0013731300281
其中R是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基；R38、R39、R40和R41可以相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明的组合物也可以含有多价螯合剂，例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
当所述组合物含有氧化剂并且具有氨基塑料-醚骨架的聚合物是无水形式(粉末或膏霜)时，它们含有基本为无水固体或液体形式的上述主要试剂和添加剂。它们还可以含有无机或有机填充剂如二氧化硅或粘土。它们还可以含有粘合剂如乙烯吡咯烷酮、油或蜡、聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇类衍生物。它们还可以含有润滑剂如硬脂酸多元醇酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐，以及染料或遮光效应剂，例如二氧化钛。
当含有氧化剂的介质是含水介质时，它可以任选地含有适于化妆用的溶剂，特别包括：醇，如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇；或二醇或二醇醚，例如乙二醇一甲醚、一乙醚和一丁醚，丙二醇或其醚如丙二醇一甲醚，丁二醇，二丙二醇和二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇一乙醚或一丁醚，浓度是该组合物总重量的约0.5％至20％(重量)和优选约2％至10％(重量)。
本发明的漂白组合物还可以含有有效量的其他已知可漂白的试剂，例如多种常规辅剂，如挥发或非挥发性、环状或直链或支链的有机改性(特别是用氨基)或未有机改性的聚硅氧烷，防腐剂，神经酰胺类化合物，植物、矿物或合成蜡或油，酸，特别是AHA等。
无需指出，所属技术领域普通技术人员应仔细选择任选的上述附加化合物，以使本发明组合物与漂白有关的优越特性不或基本上不会因加入它们而受到不利影响。
所述即用组合物的pH在4至12内。优选7至11.5和更优选8至11内。
本发明所述的漂白方法适宜包括将所述即用氧化组合物涂敷在湿的或干的角质纤维上并且滞留于其上以约为1至60分钟，更优选约10至45分钟的暴露时间起作用，漂洗纤维，随后任选地用香波洗涤，此后再漂洗并干燥。
举例说明本发明的具体实施例如下所述，但是，不具有任何限定性质。实施例1：
漂白组合物(表示为克)制备如下：
无水组合物
过硫酸钾 37
过硫酸钠 30
硅酸钠 12
氯化铵 4
EDTA 1
C16/C18烷基硫酸钠 2
硬脂酸钙 2
Aculyn 44(Rohm＆Haas) 0.8AM*
Aculyn 46(Rohm＆Haas) 1.2AM*
二氧化钛 2
粘土 8
将40g的上述无水组合物与80g以下的含水组合物混合：
含水组合物
鲸蜡硬脂醇/ceteareth 30 2.85
稳定剂 0.06
多价螯合剂 0.15
200体积的过氧化氢 9
磷酸    适量 pH2
蒸馏水  适量 100
得到即用漂白膏，当涂敷并且在兜帽下保持45分钟后，能够强且均匀地漂白自然黑发。实施例2：
即用含水漂白组合物(表示为克)制备如下：
鲸蜡硬脂醇/ceteareth 30 2.2
Aculyn 44(Rohm＆Haas) 0.1AM*
Aculyn 46(Rohm＆Haas) 0.2AM*
稳定剂 适量
30体积的过氧化氢 18
磷酸    适量 pH2.5
蒸馏水  适量 100
将上述漂白组合物涂敷在天然头发上并且在兜帽下保持45分钟，随后用水彻底漂洗。获得均匀增光的头发。

Claims (43)

1．用于漂白角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的即用组合物，在适于漂白的介质中含有至少一种氧化剂，其特征在于含有至少一种以下物质的组合：
-聚氨酯聚醚(a)，其可通过至少三种化合物缩聚获得，所述化合物包括(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇(ⅱ)至少一种C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯；和
-聚氨酯聚醚(b)，其可以通过至少三种化合物缩聚获得，所述化合物包括(ⅰ)至少一种含有50-500mol环氧乙烷的聚乙二醇，(ⅱ)至少一种除聚氨酯聚醚(a)中所述脂肪醇以外的C8-C30脂肪醇，和(ⅲ)至少一种二异氰酸酯。
2．按照权利要求1所述的组合物，其特征在于在聚氨酯聚醚(a)和(b)中，所述聚乙二醇含有150或180mol环氧乙烷。
3．按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于用于制备聚氨酯聚醚(a)和(b)的二异氰酸酯是亚甲基双(异氰酸4-环己酯)。
4．按照权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于所述聚异氰酸酯聚醚(a)的C8-C30脂肪醇是硬脂醇。
5．按照权利要求1-4任一项所述的组合物，其特征在于所述聚异氰酸酯聚醚(b)的C8-C30脂肪醇是癸醇。
6．按照权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于所述聚氨酯聚醚(a)或所述聚氨酯聚醚(b)与糖类组合。
7．按照权利要求6所述的组合物，其特征在于所述糖是麦芽糖糊精。
8．按照权利要求1-7任一项所述的组合物，其特征在于所述聚氨酯聚醚(a)是通过至少三种包括含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)的化合物缩聚得到，和其中所述聚氨酯聚醚(b)是通过至少三种包括含150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)的化合物缩聚得到。
9．按照上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于聚氨酯聚醚(a)/聚氨酯聚醚(b)的重量比例是0.1至10。
10．按照权利要求9所述的组合物，其特征在于聚氨酯聚醚(a)/聚氨酯聚醚(b)的重量比例是0.5至5。
11．按照上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于聚氨酯聚醚(a)的含量是该组合物总重量的0.01％至5％(重量)并且优选0.02％至2％(重量)。
12．按照上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于聚氨酯聚醚(b)的含量是该组合物总重量的0.01％至5％(重量)并且优选0.02％至2％(重量)。
13．按照上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢和通过水解释放过氧化氢的化合物，例如过氧化脲和过酸盐，亚氯酸盐，可以生成氧化物质的酶体系，和有机过氧化物。
14．按照权利要求13所述的组合物，其特征在于所述过酸盐是碱金属或碱土金属过硫酸盐或过硼酸盐。
15．按照权利要求13所述的组合物，其特征在于所述酶体系是在空气存在下与其供体结合的双电子氧化还原酶。
16．按照权利要求15所述的组合物，其特征在于氧化还原酶是尿酸酶和其供体是尿酸。
17．按照权利要求13所述的组合物，其特征在于过氧化氢的浓度是2至40个体积。
18．按照权利要求13所述的组合物，其特征在于氧化化合物的浓度是该组合物总重量的0.1％至25％(重量)。
19．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有直接染料。
20．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种阳离子或两性聚合物。
21．按照权利要求20所述的组合物，其特征在于是阳离子聚合物是由下式(W)相应的重复单元组成的聚季铵聚合物：
Figure A0013731300041
22．按照权利要求20所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物是由下式(U)相应的重复单元组成的聚季铵聚合物：
23．按照权利要求20所述的组合物，其特征在于所述两性聚合物是含有至少丙烯酸和二甲基二烯丙基铵盐作为单体的共聚物。
24．权利要求20-23任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子或两性聚合物占该组合物总重量的0.01％至10％(重量)，优选0.05％至5％(重量)和更优选0.1％至3％(重量)。
25．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于含有至少一种选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂的表面活性剂。
26．按照权利要求25所述的组合物，其特征在于所述表面活性剂占该组合物总重量的0.01％至40％(重量)和优选0.1％至30％(重量)。
27．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于它含有至少一种附加增稠剂。
28．按照权利要求27所述的组合物，其特征在于所述附加增稠剂是纤维素类衍生物，瓜尔胶类衍生物、微生物来源的树胶或合成增稠剂。
29．按照权利要求27-28任一项所述的组合物，其特征在于所述附加增稠剂占该组合物总重量的0.05％至10％(重量)。
30．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种含量为该组合物总重量的0.05％至30％(重量)的碱化试剂。
31．按照权利要求30所述的组合物，其特征在于所述碱化剂选自氨水，氯化铵，碱金属或碱土金属碳酸盐，碱金属或碱土金属硅酸盐，碱金属或碱土金属磷酸盐，烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下式(ⅩⅨ)的化合物：
Figure A0013731300051
其中R是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基；R38、R39、R40和R41可以相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
32．权利要求1-31任一项所述的组合物，其特征在于它是通过在使用时将含有至少一种氧化剂的无水组合物和至少一种含水组合物extemporaneous混合获得的，所述无水或含水组合物中至少之一含有至少聚氨酯聚醚(a)和(b)的组合物。
33．按照权利要求32所述的组合物，其特征在于所述无水组合物是粉状形式。
34．按照权利要求32-33所述的组合物，其特征在于所述无水组合物含有至少一种添加剂，其选自：无机或有机填充剂，如二氧化硅或粘土；粘合剂，如乙烯吡咯烷酮，油或蜡，聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇类衍生物；润滑剂，如硬脂酸多元醇酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐；和染料或遮光效应剂如二氧化钛。
35．按照权利要求34所述的组合物，其特征在于各种添加剂可以占该组合物总重量的0％至30％(重量)。
36．权利要求1-31任一项所述的组合物，其特征在于它是含水的。
37．按照权利要求36所述的组合物，其特征在于所述含水介质含有一种或多种有机溶剂。
38．按照权利要求37所述的组合物，其特征在于溶剂的浓度是该组合物总重量的0.5％至20％(重量)和优选2％至10％(重量)。
39．按照权利要求36-38任一项所述的组合物，其特征在于所述含水介质含有过氧化氢。
40．上述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于该组合物的pH是4至12，优选7至11.5，更优选8至11。
41．按照权利要求32所述的组合物，其特征在于聚氨酯聚醚(a)和(b)的组合物存在于含水组合物中。
42．用于漂白角质纤维，特别是人体角质纤维如头发的方法，该方法包括将即用组合物涂敷在湿的或干的纤维上，并且令该组合物保持在其上以约为1至60分钟，和更优选约10至45分钟的暴露时间起作用，漂洗该纤维，进而任选地用香波洗涤，此后再漂洗并干燥，所述即用组合物在适于漂白的介质中含有至少一种氧化剂和如权利要求1至12任一项中定义的聚氨酯聚醚(a)和(b)的至少一种组合。
43．用于漂白角质纤维，特别是人体角质纤维如头发的双室装置或“套盒”，其特征在于第一室含有至少一种粉末或一种含水组合物，和第二室包括含水组合物，两室中至少一个含有至少一种氧化剂，并且两室中至少一个含有至少一种如权利要求1至12任一项定义的聚氨酯聚醚(a)和(b)的组合。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107049808A (zh) * 2008-12-19 2017-08-18 莱雅公司 包括至少一种固体脂肪醇的组合物，使用它的染色或色泽变淡的方法或设备
CN110087623A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 高露洁-棕榄公司 两相口腔护理增白组合物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7410505B2 (en) 2002-12-06 2008-08-12 L'oreal, S.A. Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one aminosilicone
JP4979095B2 (ja) * 2010-04-28 2012-07-18 株式会社 資生堂 増粘性組成物およびそれを含む化粧料
TW201223551A (en) * 2010-12-01 2012-06-16 guo-sheng Zhuang Hair dye containing one or multiple edible pigments or cosmetic pigments and hair dyeing method using the same
US20150283041A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 L'oreal Compositions for altering the appearance of hair
US20150283040A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 L'oreal Compositions for altering the appearance of hair
RU2688160C1 (ru) * 2018-01-24 2019-05-20 Лейла Шахмаловна Свеженцева Способ обесцвечивания волос с последующим окрашиванием
TWI668235B (zh) * 2018-04-17 2019-08-11 亞東技術學院 Dyeing auxiliaries and dyeing processes applied
TWI681974B (zh) * 2018-04-17 2020-01-11 亞東技術學院 染色用助劑之製造方法

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2271378A (en) 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US2961347A (en) 1957-11-13 1960-11-22 Hercules Powder Co Ltd Process for preventing shrinkage and felting of wool
US3227615A (en) 1962-05-29 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Process and composition for the permanent waving of hair
US3206462A (en) 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
FR1400366A (fr) 1963-05-15 1965-05-28 Oreal Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux
FR1492597A (fr) 1965-09-14 1967-08-18 Union Carbide Corp Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire
CH491153A (de) 1967-09-28 1970-05-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden
DE1638082C3 (de) 1968-01-20 1974-03-21 Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn
SE375780B (zh) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
US3912808A (en) 1970-02-25 1975-10-14 Gillette Co Hair waving and straightening process and composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
IT1035032B (it) 1970-02-25 1979-10-20 Gillette Co Composizione cosmetica e confezione che la contiente
US3836537A (en) 1970-10-07 1974-09-17 Minnesota Mining & Mfg Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same
US4013787A (en) 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
LU64371A1 (zh) 1971-11-29 1973-06-21
FR2280361A2 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Oreal Compositions de traitement et de conditionnement de la chevelure
GB1394353A (en) 1972-06-29 1975-05-14 Gillette Co Hair treating composition
LU68901A1 (zh) 1973-11-30 1975-08-20
US4172887A (en) 1973-11-30 1979-10-30 L'oreal Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides
US4189468A (en) 1973-11-30 1980-02-19 L'oreal Crosslinked polyamino-polyamide in hair conditioning compositions
FR2368508A2 (fr) 1977-03-02 1978-05-19 Oreal Composition de conditionnement de la chevelure
US3874870A (en) 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
US3929990A (en) 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4025627A (en) 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
DK659674A (zh) 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
US4217914A (en) 1974-05-16 1980-08-19 L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
CH611156A5 (zh) 1974-05-16 1979-05-31 Oreal
US4005193A (en) 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4025617A (en) 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US3966904A (en) 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4026945A (en) 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4001432A (en) 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4027020A (en) 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4025653A (en) 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
US4197865A (en) 1975-07-04 1980-04-15 L'oreal Treating hair with quaternized polymers
US4079028A (en) 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
US4155892A (en) 1975-10-03 1979-05-22 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners for aqueous compositions
CH1669775A4 (zh) 1975-12-23 1977-06-30
US4031307A (en) 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
US4180491A (en) 1976-12-01 1979-12-25 Rohm And Haas Company Nonionic polyurethane thickener with surfactant cothickener and organic diluent, clear concentrates, aqueous print pastes, coloring compositions, methods of making and printing
LU76955A1 (zh) 1977-03-15 1978-10-18
US4165367A (en) 1977-06-10 1979-08-21 Gaf Corporation Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
US4157388A (en) 1977-06-23 1979-06-05 The Miranol Chemical Company, Inc. Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes
LU78153A1 (fr) 1977-09-20 1979-05-25 Oreal Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
FR2470596A1 (fr) 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
FR2471777A1 (fr) 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
FR2471997B1 (fr) 1979-12-21 1987-08-28 Oreal Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation
LU83349A1 (fr) 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique
EP0080976B1 (de) 1981-11-30 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln
LU83876A1 (fr) 1982-01-15 1983-09-02 Oreal Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci
LU84708A1 (fr) 1983-03-23 1984-11-14 Oreal Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane
US4719282A (en) 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
LU86429A1 (fr) 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
MY105119A (en) 1988-04-12 1994-08-30 Kao Corp Low irritation detergent composition.
US5281654A (en) 1993-01-14 1994-01-25 Rohm And Haas Company Polyurethane mixture
US5876463A (en) * 1995-06-07 1999-03-02 Bristol-Myers Squibb Company Compositions for coloring keratinous fibers comprising sulfo-containing, water dispersible colored polymers
DE19545853A1 (de) * 1995-12-08 1997-06-12 Wella Ag Mittel zum Bleichen von Haaren
GB9526633D0 (en) * 1995-12-29 1996-02-28 Procter & Gamble Hair colouring compositions
US6156076A (en) * 1998-01-16 2000-12-05 Bristol-Myers Squibb Company Two-part hair dye compositions containing polyether polyurethanes and conditioning agents

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107049808A (zh) * 2008-12-19 2017-08-18 莱雅公司 包括至少一种固体脂肪醇的组合物，使用它的染色或色泽变淡的方法或设备
CN110087623A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 高露洁-棕榄公司 两相口腔护理增白组合物
CN110087623B (zh) * 2016-12-20 2022-05-10 高露洁-棕榄公司 两相口腔护理增白组合物

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