KR100393439B1 - 2 종의 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물을 포함하는,케라틴 섬유의 탈색 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 탈색에 적합한 매질에서 산화제 1 이상 및 2 개의 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물 1 이상을 포함하면서, 케라틴 섬유, 특히 두발과 같은 사람 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 이용하는 탈색 방법 및 장치에 관한 것이다.

Description

2 종의 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물을 포함하는, 케라틴 섬유의 탈색 조성물{BLEACHING COMPOSITION FOR KERATIN FIBRES, COMPRISING A COMBINATION OF TWO POLYURETHANE POLYETHERS}

본 발명은, 산화제 1 이상 및 2 개의 특정 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물 1 이상을 포함하면서, 케라틴 섬유, 특히 두발과 같은 사람 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 조성물에 관한 것이다.

산화제 1 이상을 포함하는 탈색 조성물으로, 케라틴 섬유, 특히 사람 두발을 탈색하는 공지의 방법이 있다. 통상 사용된 산화제 중, 과산화수소, 또는 포보레이트, 퍼카르보네이트 및 퍼술페이트와 같은 과염이나 우레아 퍼옥시드처럼 가수분해로 과산화수소를 방출 할 수 있는 화합물이 언급될 수 있고, 특별히 과산화수소 및 퍼술페이트가 선호된다.

상기 탈색 조성물은 주로, 알칼리성 화합물(알칼리성 실리케이트 및 아민), 및 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼보레이트 또는 퍼카르보네이트과 같은 과산화 시약을 포함하는 무수 산물 형태(분말 또는 크림)이고, 사용시 수성 과산화수소 조성물으로 희석된다. 탈색 조성물은 사용시, 과산화 시약의 무수 분말을 알칼리성 화합물을 포함하는 수성 조성물 및 과산화수소를 포함하는 기타 수성 조성물과 혼합함으로써 얻을 수 있다.

탈색 조성물은 또한 즉시 사용 가능한 진한 수성 과산화수소 조성물 형태이다.

발명의 목적으로, "즉시 사용 가능한"의 표현은 케라틴 섬유에 비변형 형태로 적용되는 것이 의도되는 조성물을 의미한다. 즉 상기 조성물은 사용 전 비변형 형태로 저장될 수 있거나 사용 시 2 이상의 조성물을 혼합함으로써 얻을 수 있다.

얼굴이나 탈색하고자 하는 영역을 넘어서 흘러내리지 않도록 탈색제를 머리에 적용하기 위해, 가교된 폴리아크릴산, 히드록시에틸셀룰로오스, 임의의 폴리우레탄, 왁스, 또한 수성 탈색 조성물의 경우에 적절하게 선택될 때, 물 및/또는 계면 활성제로 희석될 때 HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) 값을 갖고 겔 효과를 일으키는 비이온성 계면활성제의 혼합물과 같은 종래의 증점제가 지금까지 사용되어 왔다.

그러나, 본 출원자는 상기 증점 시스템은 충분히 강력하거나 균일한 탈색 결과를 얻는 것을 불가능하게하고 두발을 거칠게 함을 알아내었다.

또한 본 출원자는, 산화제(들)을 포함하는 즉시 사용 가능한 탈색 조성물 및 종래의 증점제 시스템은 또한 시간의 경과에 따른 흘러내림 또는 점성도의 하락 없이 충분히 정확한 적용을 할 수 없음을 알아내었다.

그러나, 이 문제에 대해 상당한 연구를 수행한 후, 이제 본 출원자는, 하기에 정의된 2 종 이상의 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물이 조성물에 도입되었을때, 흘러내리지 않고 이로써 만족스럽게 적용 지점에 위치하는 즉시 사용 가능한 탈색 조성물을 얻는 것이 가능하고, 이로써 또한 강력하고 균일한 탈색 결과를 얻고 동시에 두발이 손상되지 않는 것이 가능함을 발견하였다.

상기 발견은 본 발명의 기초를 형성시킨다.

본 발명의 목적은 하나 이상의 하기의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈색에 적합한 매질 중, 1 이상의 산화제를 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 두발과 같은 사람 케라틴 섬유 탈색용의 즉시 사용 가능한 조성물이다:

- (i) 에틸렌 산화물 50 내지 500 몰을 포함하는 1 이상의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 1 이상의 C₈-C₃₀지방알코올, 및 (iii) 1 이상의 디이소시아네이트를 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합으로 얻을 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르 (a), 및

- (i) 에틸렌 산화물 50 내지 500 몰을 포함하는 1 이상의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 이외의 C₈-C₃₀지방알코올 및, (iii) 1 이상의 디이소시아네이트를 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합으로 얻을 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르 (b).

바람직하게는, 폴리에틸렌 글리콜이 에틸렌 퍼옥시드 150 내지 180 몰을 포함하는 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 가 사용될 것이다. 또한 바람직하게는, 당류 및 더 특별히 말토덱스트린과 배합된 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 또는 (b) 가사용될 것이다. 훨씬 더 바람직하게는, 디이소시아네이트가 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트)인 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 가 사용될 것이다.

본 발명에 따라 더 특별히 선호되는 탈색 조성물은 하기에 정의된 조성물이고, 이것에 대해 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 가 에틸렌 퍼옥시드 150 내지 180 몰, 스테아릴 (C18) 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) 를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득되고, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 가 에틸렌 퍼옥시드 150 내지 180 몰, 데실 (C10) 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) 를 함유하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득된다.

폴리우레탄 폴리에테르 (a) 중, 하기 상품명으로 Rhom Hass 사에 의해 시판되는 제품이 언급될 수 있다:

말토덱스트린 (4 %) 및 물 (81 %) 의 매질 중 15 중량% 로, 에틸렌 퍼옥시드 150 내지 180 몰, 스테아릴 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 1 이상을 구성 성분으로 포함하는 중축합체인Aculyn 46.

폴리우레탄 폴리에테르 (b) 중, 하기 제품명으로 Rhom Hass 사에 의해 시판되는 제품이 언급될 수 있다:

프로필렌 글리콜 (39 %) 및 물 (26 %) 의 혼합물 중 35 중량% 로, 에틸렌 퍼옥시드 150 내지 180 몰, 데실 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) (SMDI) 를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 1 이상을 구성 성분으로 포함하는 중축합체인Aculyn 44.

본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 조성물이 사용시 몇몇 조성물의 혼합으로부터 나올 때, 상기 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물이 혼합된 조성물의 1 이상 또는 모두에 존재할 수 있다.

그 결과, 상기 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물이 분말, 바람직하게는 미분화 형태의 무수 조성물, 또는 크림의 형태 및/또는 1 이상의 수성 조성물로 존재할 수 있다.

본 발명에 따르면, 바람직하게는 상기 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물은 사용시 1 이상의 산화제를 함유하는 분말 또는 크림 형태의 무수 조성물과 혼합되는 1 이상의 수성 조성물로 존재한다.

훨씬 더 바람직하게는, 무수 조성물과 혼합된 상기 수성 조성물 중 하나는 과산화수소를 함유한다.

본 발명은 또한, 본 발명에 따라 기술된 즉시 사용 가능한 탈색 조성물을 사용하여 케라틴 섬유, 특히 두발과 같은 사람 케라틴 섬유를 탈색하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 상기의 즉시 사용 가능한 조성물을 함유하는 탈색 장치 또는 패킹 "키트" 에 관한 것이다.

따라서, 2-구획 장치는 1 이상의 분말 또는 무수 크림 또는 수성 조성물을 함유하는 제 1 구획을 포함하고, 제 2 구획이 수성 조성물을 포함하며, 두 구획 중 하나 이상이 이상의 산화제를 함유하고, 두 구획 중 하나 이상이 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 의 상기 정의된 1 이상의 배합물을 함유한다.

기타 다중-구획 "키트" 는, 무수의 분말 또는 크림을 포함하는 제 1 구획, 및 각각 수성 조성물을 함유하는 2 개의 다른 구획으로 이루어져 있고, 3 개의 구획 중 1 이상은 1 이상의 산화제를 함유하고 3 개의 구획 중 1 이상은 2 개의 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 의 상기 정의된 배합물 1 이상을 포함한다.

그러나, 본 발명의 기타 특징, 양상, 목적 및 이점은 하기 설명 및 실시예를 읽으면서 훨씬 더 분명해질 것이다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 는 미국 특허 제 4 079 028 호, 제 4 180 491 호, 제 4 155 892 호 및 제 5 281 654 호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중, 조성물의 총 중량을 기준으로 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 의 양은 바람직하게는 약 0.01 내지 5 중량% 이고 훨씬 더 바람직하게는 0.02 내지 2 중량% 이고, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 의 양은 바람직하게는 약 0.01 내지 5 중량% 이고 훨씬 더 바람직하게는 0.02 내지 2 중량% 이다. 상기 조성물 중, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 에 대한 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 의 중량비는 바람직하게는 0.1 내지 10 이고 더 바람직하게는 0.5 내지 5 이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 산화제는 바람직하게는 과산화수소 및 우레아 퍼옥시드 및 과염처럼 가수분해에 의해 과산화수소를 방출하는 화합물로부터 선택된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 과염은 퍼술페이트 및 퍼보레이트 및 특히 소듐 퍼술페이트 또는 포타슘 퍼술페이트를 포함한다. 언급될 수 있는 기타 산화제는 아염소산염이다. 또한 산화 화학종 및 특히 과산화수소를 방출하는 효소 시스템이 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 효소 시스템의 예는 공기 존재하에 그의 공여체와 배합하는 2-전자 옥시도리덕타제이고, 더 특별한 시스템은: 우리카아제, 요산 및 공기이다.

또한 유기 퍼옥시드가 사용될 수 있다.

즉시 사용 가능한 조성물 중 과산화수소의 농도는 2 내지 40 부피의 범위일 수 있다. 특히 가수분해에 의해 과산화수소를 형성할 수 있는 화합물을 포함하는 기타 산화 화합물의 농도는 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.1 내지 25 중량% 의 범위일 수 있다.

또한 본 발명에 따른 조성물은 상기 정의된 산화제에 덧붙여, 직접 염료를 포함할 수 있다. 상기 직접 염료는 특히 중성, 산성 또는 양이온성 중 니트로 염료, 아조 염료, 안트라퀴논 염료로부터 선택될 수 있다.

더 특별히, 본 발명에 따른 조성물은 또한 1 이상의 양이온성 또는 양쪽성 직접 중합체를 포함할 수 있다.

본 발명의 목적으로, "양이온성 중합체" 라는 표현은 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 포함하는 임의의 중합체를 나타낸다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는, 두발의 미용성을 향상시키는 것으로 그 자체 이미 공지된 것, 즉 특히, 유럽 특허 출원 EP-A 제 0 337 354호 및 프랑스 특허 출원 FR-A 제 2 270 846 호, 제 2 383 660 호, 제 2 598 611 호, 제 2 470 596 호 및 제 2 519 863 호에 개시된 것 중 임의의 것으로부터 선택될 수 있다.

바람직한 양이온성 중합체는, 주 중합체 사슬의 일부를 형성하거나 직접 거기에 부착되는 측면 치환기에 의해 이동될 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하는 단위를 함유하는 것으로부터 선택된다.

통상 사용되는 양이온성 중합체는 대략 500 내지 5 ×10⁶, 및 바람직하게는 대략 10³내지 3 ×10⁶의 수-평균 분자 질량을 가진다.

양이온성 중합체 중, 더 특별히 4 차 폴리암모늄, 폴리아미노 아미드 및 폴리아민 형의 중합체가 언급될 수 있다. 상기는 공지의 제품이다. 그것들은 특히 프랑스 특허 제 2 505 348 호 또는 제 2 542 997 호에 개시되었다. 상기 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:

(1)아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드로부터 유도되고 하기 화학식 1, 2, 3 또는 4 의 단위 중 1 이상을 포함하는 동종중합체 또는 공중합체:

[여기서: R₃은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 CH₃라디칼을 나타낼 수 있고; A 는 동일하거나 다를 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3 인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 인 히드록시알킬기를 나타낼 수 있고; R₄, R₅및 R₆은 동일하거나 다를 수 있고, 탄소수 1 내지 18 을 함유하는 알킬기 또는 벤질기 및 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 을 함유하는 알킬기를 나타낼 수 있고; R₁, 및 R₂는 동일하거나 다를 수 있고, 수소 또는 탄소수 1 내지 6 을 함유하는 알킬기, 및 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낼 수 있고; X 는 메토술페이트 음이온 또는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 할라이드와 같은 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 타나낸다.

군 (1) 의 중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 더 낮은 (C₁-C₄) 알킬로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 그의 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐, 및 비닐 에스테르의 군로부터 선택될 수 있는 코모노머로부터유도된 1 이상의 단위를 포함할 수 있다.

따라서, 군 (1) 의 상기 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:

- Hercules 사에 의해 Hercofloc 이름으로 시판되는 제품과 같은, 아크릴아미드 및, 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체

- 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP-A 제 080 976 호에 개시되어 있고, Ciba Geigy 사에 의해 Bina Quat P 100 이름으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체

- Hercules 사에 의해 Reten 이름으로 시판되는, 아크릴아미드 및 메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트,

- 예를 들어, "Gafquat" 734 또는 "Gafquat" 755 처럼, "Gafquat" 이름으로 ISP 사에 의해 시판되는 제품, 또는 "Copolymer 845, 958 및 937"로 공지된 대체 제품처럼 4 차화 또는 비 4 차화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체. 상기 중합체는 프랑스 특허 제 2 077 143 호 및 제 2 393 573 호에 자세히 개시되어 있다,

- ISP 사에 의해 Gaffix VC 713 이름으로 시판되는 제품과 같은 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체,

- 특히 ISP 에 의해 Styleze CC 10 이름으로 시판되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및

- ISP 사에 의해 "Gafquat HS 100" 이름으로 시판되는 제품과 같은 4 차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필-메타크릴아미드 공중합체.

(2)프랑스 특허 제 1 492 597 호에 개시되어 있는, 4 차 암모늄기를 함유하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 및 특히 Union Carbide Corporation 사에 의해 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, 또는 LR 30M) 이름으로 시판되는 중합체. 또한 상기 중합체는 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스의 4 차 암모늄으로 CTFA 사전에 정의되어 있다.

(3)셀룰로오스 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로오스 유도체 또는 4 차 암모늄의 수용성 단량체와 융합된 셀룰로오스 유도체 ( 특히 미국 특허 제 4 131 576 호에 개시되어 있고, 예를 들어 특히 메타크릴오일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염과 융합된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로오스와 같은 히드록시알킬셀룰로오스).

더 특별히, 본 정의에 대응하는 시판 제품은 National Starch 사에 의해 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 이름으로 시판되는 제품이다.

(4)양이온성 트리알킬암모늄을 함유하는 구아 고무와 같은, 더 특별히 미국 특허 제 3 589 578 호 및 제 4 031 307 호에 개시되어 있는 양이온성 폴리사카라이드. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예를 들어, 클로라이드) 으로 변형된 구아 고무가 사용된다.

특히 상기 제품은 Meyhall 사에 의해 제품명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 로 시판된다.

(5)임의로 산소, 황 또는 질소 원자 또는 방향족 또는 헤테로시클 고리가 삽입되어 있는, 피페라지닐 단위 및 직쇄 또는 측쇄를 포함하는 2 가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼로 이루어진 중합체. 또한 상기 중합체의 산화 및/또는 4 차화 제품. 특히 상기 중합체는 프랑스 특허 제 2 162 025 호 및 제 2 280 361 호에 개시되었다.

(6)특히 폴리아민으로 산성 화합물의 중축합함에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 상기 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안히드리드, 불포화된 디안히드리드, 비스-불포화된 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할로라이드로 가교될 수 있거나, 또는 대안으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할로라이드, 에피할로히드린, 디에폭사이드 또는 비스-불포화된 유도체와 반응성이 있는 이작용기성 화합물의 반응로부터 나온 올리고머와 가교될 수 있다.; 가교제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 mol 의 범위의 비율로 사용된다; 상기 폴리아미노 아미드는 알킬화될 수 있거나, 만약 1 이상의 3 차 아민 작용기를 갖는다면 상기는 4 차화 될 수 있다. 특히, 상기 공중합체는 프랑스 특허 제 2 252 840 호 및 제 2 368 508 호에 개시되어 있다;

(7)폴리카르복실산과 폴리알킬렌 폴리아민의 축합 및 이어서 이작용기제로 알킬화함으로써 나온 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 를 갖고 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디픽산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체가 언급될 수 있다. 특히 상기 중합체는 프랑스 특허 제 1 583 363 호에 개시되어 있다.

상기 유도체 중, 더 특별히 Sandoz 사에 의해 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 이름으로 시판되는 아디픽산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.

(8)디글리콜산으로부터 선택되는 디카르복실산 및 탄소수 3 내지 8 인 포화 지방족 디카르복실산으로, 2 개의 1 차 아민기 및 1 이상의 2 차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 얻은 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 및 디카르복실산의 몰 비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이다; 그것에서 나오는 폴리아미노 아미드는 몰 비 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 의 폴리아미노 아미드의 2 차 아민기에 대한 에피클로로히드린으로 에피클로로히드린과 반응한다. 특히 상기 중합체는 미국 특허 제 3 227 615 호 및 제 2 961 347 호에 개시되어 있다.

특히 이런 형의 중합체는, Hercules Inc. 사에 의해 "Hercosett 57" 이름으로 또는 대안으로 아디픽산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우 Hercules 사에 의해 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 이름으로 시판된다.

(9)사슬의 주 성분으로 하기 화학식 5 또는 6 의 단위를 포함하는 동종중합체 또는 공중합체와 같은 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체:

[식 중, k 및 t 는 0 또는 1 과 동일하고, k + t 은 1 이고; R₉는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R₇및 R₈은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 22 인 알킬기, 바람직하게는 알킬기가 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 C₁-C₄아미도알킬기를 나타내고, 또는 R₇및 R₈은 그것들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 피페리딜 또는 모르포리닐과 같은 헤테로시클기를 나타낼 수 있고; Y는 브롬, 염소, 아세트산, 붕산, 구연산, 주석산, 비술페이트, 비술피드, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다. 특히 상기 중합체는 프랑스 특허 제 2 080 759 호 및 그의 추가증명 제 2 190 406 호에 개시되어 있다.

상기 정의된 중합체 중, 더 특별히 Calgon 사에 의해 "Merquat 100" 이름으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 (및 저급 평균 분자 질량의 동종체) 및 "Merquat 550" 이름으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체.

(10)하기 화학식 7 에 대응하는 반복 단위를 포함하는 4 차 디암모늄 중합체:

[식 중:

R₁₀, R₁₁, R₁₂및 R₁₃은 동일하거나 다를 수 있으며, 탄소수 1 내지 20 인 지방족, 알리시클 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내고, 또는 대안으로 R₁₀, R₁₁, R₁₂및 R₁₃는 함께 또는 별도로, 그것들이 부착된 질소 원자로 질소 원자 외의 제 2 헤테로원자를 임의 포함하는 헤테로시클을 구성하고, 또는 대안으로 R₁₀, R₁₁, R₁₂및 R₁₃는 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드 기 또는 -CO-O-R₁₄-D 또는 -CO-NH-R₁₄-D 기 (식 중, R₁₄는 알킬렌이고, D 는 4 차 암모늄기임) 로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C₁-C₆알킬 라디칼을 타나낸다;

A₁및 B₁은 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화일 수 있고, 주 사슬에 연결되거나 끼어있는 상태로 1 이상의 방향족 고리 또는 1 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭사이드, 설폰, 디설피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4 차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르 기를 포함할 수 있는, 탄소수 2 내지 20 을 포함하는 폴리메틸렌기를 나타낸다; 그리고

X는 무기 또는 유기산으로부터 나오는 음이온을 나타낸다;

A₁, R₁₀및 R₁₂는 그것들이 부착되어 있는 2 개의 질소 원자로 피페라진 고리를 형성할 수 있다; 덧붙여, 만약 A₁이 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼이라면, B₁은 또한 -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- 기를 나타낼 수 있다.

식 중, D 는 하기를 나타낸다:

a) 하기 식의 글리콜 잔기:

-O-Z-O-

식 중 Z 는 하기 식 중 하나에 대응하는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 라디칼 또는 기를 나타낸다:

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

식 중, x 및 y 는 중합의 정의 및 유일도를 나타내는 1 내지 4 의 정수 또는 중합의 평균도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수를 나타낸다;

b) 피페라진 유도체와 같은 비스-2 차 디아민 잔기;

c) 하기 식의 비스-1 차 디아민 잔기:

-NH-Y-NH-

식 중, Y 는 하기의 직쇄 또는 측쇄의 탄화수소 라디칼, 또는 대안으로 2 가의 라디칼을 나타낸다:

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;

d) 하기 식의 우레일렌기:

-NH-CO-NH-.

바람직하게는, X는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.

상기 중합체는 통상 1000 내지 100,000 사이의 수-평균 분자 질량을 갖는다.

이런 형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2 320 330 호, 제 2 270 846 호, 제 2 316 271 호, 제 2 336 434 호 및 제 2 413 907 호 및 미국 특허 제 2 273 780 호, 제 2 375 853 호, 제 2 388 614 호, 제 2 454 547 호, 제 3 206 462 호, 제 2 261 002 호, 제 2 271 378 호, 제 3 874 870 호, 제 4 001 432 호, 제 3 929 990 호, 제 3 966 904 호, 제 4 005 193 호, 제 4 025 617 호, 제 4 025 627 호, 제 4 025 653 호, 제 4 026 945 호 및 제 4 027 020 호에 개시되어 있다]

더 특별히 하기 화학식 8 에 대응하는 반복 단위로 구성되는 중합체를 사용하는 것이 가능하다:

[식 중, R₁₀, R₁₁, R₁₂및 R₁₃는 동일하거나 다를 수 있으며, 대략 탄소수 1 내지 4 를 포함하는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 타나내고, n 및 p 는 대략 2 내지20 범위의 정수이고; X는 무기 또는 유기산에서 유도된 음이온이다]

(11)하기 화학식 9 의 단위로 구성되는 암모늄 중합체:

[식 중:

p 는 대략 1 내지 6 범위의 정수를 나타내고; D 는 0 일 수 있거나 또는 -(CH₂)_r-CO- 기를 나타낼 수 있고(식 중 r 은 4 또는 7 과 동일한 수를 나타냄); 및 X는 무기 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다]

화학식 9 의 단위를 포함하는 양이온성 중합체는, 특히 유럽 특허 출원 EP-A 제 122 324 호에 개시되어 있고 미국 특허 제 4 157 388 호, 제 4 390 689 호, 제 4 702 906 호 및 제 4 719 282 호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다.

상기 중합체 중, 바람직한 것은 탄소-13 NMR 로 측정시, 100,000 이하의 분자 질량을 갖는 것이고, 그의 식 중:

p 는 3 과 동일하고; 및

a) D 는 -(CH₂)₄-CO- 기를 나타내고; X 는 탄소-13 NMR (C¹³NMR) 로 측정시, 분자 질량이 약 5600 인 염소 원자를 나타내고; 이런 형의 중합체는 Miranol 사에 의해 Mirapol-AD1 이름으로 제조되고,

b) D 는 -(CH₂)₇-CO- 기를 나타내고; X 는 탄소-13 NMR (C¹³NMR) 로 측정시, 분자 질량이 약 8100 인 염소 원자를 나타내고; 이런 형의 중합체는 Miranol 사에 의해 Mirapol-AZ1 이름으로 제조되고,

c) D 는 0 값을 나타내고; X 는 탄소-13 NMR (C¹³NMR) 로 측정시, 분자 질량이 약 25,500 인 염소 원자를 나타내고; 이런 형의 중합체는 Miranol 사에 의해 Mirapol-A15 이름으로 시판되고,

d) 단락 a) 및 c) 에 기술된 중합체에 대응하는 단위로부터 형성되고, Miranol 사에 의해 Mirapol-9 (약 7800 의 C¹³NMR 분자 질량), Mirapol-175 (약 8000 의 C¹³NMR 분자 질량) 및 Mirapol-95 (약 12,500 의 C¹³NMR 분자 질량) 이름으로 시판되는 "블럭 공중합체"].

훨씬 더 특별히, 본 발명에 따른 바람직한 중합체는, p 가 3 과 동일하고, D 가 0 의 값을 나타내고 X 는 탄소-13 NMR (C¹³NMR) 로 측정시 분자 질량이 약 25,500 인 염소 원자를 타나내는 화학식 9 의 단위를 포함하는 중합체이다.

(12)BASF 사에 의해 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 이름으로 시판되는 제품과 같은 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4 차 중합체.

(13)예를 들어, CTFA 사전에서 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 의 참고명으로 Henkel 사에 의해 시판되는 Polyquart H 와 같은 폴리아민.

(14)예를 들어, 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의동종중합화 또는 특히 메틸 클로라이드로 4 차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트로 아크릴아미드의 공중합화, 이어서 올레핀산 불포화를 포함하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와의 가교에 의한 동종- 또는 공중합화에 의해 얻은 중합체와 같은, 가교된 메타크릴오일옥시(C₁-C₄)알킬트리(C₁-C₄)알킬암모늄 염 중합체. 무기 오일 중 상기 공중합체 50 중량% 를 포함하는 분산매의 형태로 가교된 아크릴아미드/메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량) 가 더 특별히 사용될 수 있다. 상기 분산매는 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare(등록상표) SC 92" 이름으로 시판된다. 무기 오일 또는 액체 에스테르 중 동종중합체 약 50 중량% 를 포함하는 가교된 메타크릴오일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 동종중합체는 또한 사용될 수 있다. 상기 분산매는 Allied Colloids 사에 의해 "Salcare(등록상표) SC 95" "Salcare(등록상표) SC 96" 이름으로 시판된다.

본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민. 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 포함하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합체, 4 차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.

본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중, 군 (1), (9), (10), (11) 및 (14) 의 중합체 및 훨씬 더 바람직하게는 하기 화학식 (W) 및 (U)의 중합체를 사용하는 것이 바람직하다:

및 특히 겔 투과 크로마토그라피에 의해 측정시, 분자량이 9500 내지 9900 인 중합체;

및 특히 겔 투과 크로마토그라피에 의해 측정시, 분자량이 약 1200 인 중합체;

본 발명에 따른 조성물 중 양이온성 중합체의 농도는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 의 범위일 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는, 중합체 사슬에 무작위로 분포된 K 및 M 단위를 포함하는 중합체로부터 선택될 수 있고 (여기서 K 는 1 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도되는 단위를 나타내고 M 은 1 이상의 카르복실기 또는 설폰기를 포함하는 산성 단량체로부터 유도되는 단위를 나타내고, 또는 대안으로 K 및 M 은 카르복시베타인 또는 설포베타인 양쪽성이온성 단량체로부터 나온 기를 나타낼 수 있음);

K 및 M 은 또한 1 이상의 아민기가 탄화수소 라디칼을 통해 연결된 카르복실기 또는 설폰기를 갖고 있는, 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있고, 또는 대안으로 K 및 M 은, 카르복실기 중 하나가 1 이상의 1 차 또는 2 차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응하도록 만들어진 α,β-디카르복실 에틸렌 단위를 포함하는 중합체의 사슬의 일부를 형성한다.

상기 정의에 대응하는 더 특별히 바람직한 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:

(1)더 특별히, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산과 같은 카르복실기를 포함하는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 및 더 특별히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 -아크릴아미드와 같은 1 이상의 염기성 원자를 포함하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합에 의해 수득되는 중합체. 상기 화합물은 미국 특허 제 3 836 537 호에 개시되어 있다. Henkel 사에 의해 Polyquart KE 3033 이름으로 시판되는 소듐 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체가 또한 언급될 수 있다.

또한 비닐 화합물은 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Calgon 사에 의해 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3330 이름으로 시판된다.

(2) 하기로부터 유도된 단위를 포함하는 중합체:

a) 알킬 라디칼로 질소상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택되는 1 이상의 단량체,

b) 1 이상의 반응성 카르복실기를 포함하는 1 이상의 산성 코모노머, 및

c) 아크릴산 및 메타크릴산의 1 차, 2 차, 3 차 및 4 차 아민 치환체 및 디메틸 또는 디에틸 술페이트로 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 4 차화의 생성물을 포함하는 에스테르와 같은 1 이상의 염기성 코모노머.

본 발명에 따라 더 특별히 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는, 알킬 라디칼이 탄소수 2 내지 12 인 기 및 더 특별히 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 대응하는 메타크릴아미드이다.

산성 코모노머는 더 특별히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산 및 탄소수 1 내지 4 이면서 말레산 또는 푸마르산 또는 무수물의 알킬 모노에스테르로부터 선택된다.

바람직한 염기성 코모노머는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N`-디메틸아미노에틸 및 N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

CTFA (제 4 판, 1991) 이름이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 (예를 들어, National Starch 사에 의해 Amphomer 또는 Lovocryl 47 이름으로 시판되는 제품) 인 공중합체가 특별히 사용된다.

(3)하기 화학식 10 의 폴리아미노 아미드로부터 부분적으로 또는 전부 유도된,가교 및 알킬화된 폴리아미노 아미드:

[식 중, R₁₉는 포화된 디카르복실산, 에틸렌 2 중 결합을 포함하는 방향족 모노- 또는 디카르복실산, 탄소수 1 내지 6 인 상기 산의 저급 알카놀의 에스테르로부터 유도된 2 가 라디칼 또는 상기 산 중 임의의 하나를 비스(1 차) 또는 비스 (2 차) 아민에 부가함으로써 유도된 라디칼을 나타내고; Z 는 비스 (1 차), 모노- 또는 비스(2 차) 폴리알킬렌-폴리아민 라디칼을 타나내고; 바람직하게는 하기를 나타낸다:

a) 60 내지 100 몰% 의 비율로, x = 2 및 p = 2 또는 3, 또는 대략 x = 3 및 p = 2 인 하기 화학식 11 의 라디칼:

상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 나오는 라디칼이다;

b) 0 내지 40 몰% 의 비율로, x = 2 및 p = 1 이고 에틸렌디아민으로부터 나온 상기 화학식 11 의 라디칼, 또는 피페라진으로부터 나온 라디칼:

c) 0 내지 20 몰% 의 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH₂)₆-NH- 라디칼; 상기 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭사이드, 디안히드리드 및 비스-불포화 유도체로부터 선택되는 이작용기성 가교제 (폴리아미노 아미드의 아민기 당 0.025 내지 0.35 몰의 가교제 사용) 의 첨가에 의해 가교되고 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 설톤, 또는 그의 염의 작용에 의해 알킬화된다].

포화된 카르복실산은 바람직하게는, 아디픽산, 2,2,4-트리메틸아디픽산 및 2,4,4-트리메틸아디픽산, 테레프탈산, 에틸렌 2 중 결합을 포함하는 산 (예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산) 과 같은 탄소수 6 내지 10 인 산으로부터 선택된다.

알칼화에 사용되는 알칸 설톤은 바람직하게는 프로판 설톤 또는 부탄 설톤이고, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염이다.

(4) 하기 화학식 12 의 양쪽성이온성 단위를 포함하는 중합체:

[식 중, R₂₀은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 기와 같은 중합가능 불포화된 기를 나타내고; y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고; R₂₁및 R₂₂는 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고; R₂₃및 R₂₄는 수소 원자 또는 알킬 라디칼을 타나내고, R₂₃및 R₂₄중 탄소 원자의 합은 10 을 초과하지 않는다].

상기 단위를 포함하는 중합체는 또한 디메틸 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트와 같은 비-양쪽성이온성 단량체로부터 유도된 단위체를 포함한다.

그 예로, Sandoz 사에 의해 Diaformer Z301 이름으로 시판되는 제품과 같은, 메틸 메타크릴레이트/디메틸 카르복시메틸암모니오 메틸 에틸메타크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.

(5) 하기 화학식 13, 14 및 15 에 대응하는 단량체 단위를 포함하는 키토산으로부터 유도된 중합체:

단위 13 은 0 내지 30 % 사이의 비율로 존재하고; 단위 14 는 5 내지 50 % 사이의 비율로 존재하고; 단위 15 는 30 내지 90 % 사이의 비율로 존재하고; 단위 15 중 R₂₅는 하기 식의 라디칼을 타나내는 것으로 이해된다:

[식 중, 만약 q = 0 이라면, R₂₆, R₂₇및 R₂₈은 동일하거나 다를 수 있으며, 각각은 수소원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 임의로 1 이상의 질소 원자에 의해 삽입되고 및/또는 임의로 1 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 설폰 기로 치환된 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 알킬기가 아미노 잔기를 포함하는 알킬티오잔기 (이 경우, 라디칼 R₂₆, R₂₇및 R₂₈의 1 이상은 수소 원자임) 를 나타낼 수 있고; 또는, 만약 q = 1 이라면, R₂₆, R₂₇및 R₂₈는 각각 수소 원자, 및 염기 또는 산으로 상기 화합물에 의해 형성된 염을 나타낸다].

(6) Jan Dekker 사에 의해 "Evalsan" 이름으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산과 같은 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 나온 중합체.

(7) 화학식 11 에 대응하는 중합체는 예를 들어 프랑스 특허 제 1 400 366 호에 개시되어 있다:

[식 중, R₂₉는 수소 원자, CH₃O, CH₃CH₂O 또는 페닐 라디칼을 나타내고; R₃₀은 수소 또는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고; R₃₁은 수소 또는 메틸 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고; R₃₂는 더 낮은 알킬 라디칼 또는 하기 식에 대응하는 라디칼을 나타내고:

-R₃₃-N(R₃₁)₂;

R₃₃은 -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH(CH₃)- 기를 나타내고, R₃₁은 상기에서 언급된 의미 및 상기 라디칼의 더 고급 동족체를 갖고 탄소수 6 까지 포함한다].

(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X 형의 양쪽성 중합체:

a) 1 이상의 하기 화학식의 17 의 단위를 포함하는 화합물 상에서 클로로아세트산 또는 소듐 크로로아세테이트의 작용에 의해 얻은 중합체:

-D-X-D-X-D-

[식 중, D 는 하기 라디칼을 나타내고;

X 는 기호 E 또는 E` 를 나타내고, E 또는 E` 는 동일하거나 다를 수 있으며, 주 사슬에 탄소수 7 까지 포함하는 직쇄 또는 측쇄 사슬을 포함하는 알킬렌 라디칼이고, 불포화되거나 히드록실기로 치환되고 산소, 질소 및 황 원자에 덧붙여 1 내지 3 방향족 및/또는 헤테로시클 고리를 포함할 수 있는 2 가 라디칼을 나타내고; 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭사이드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알킬아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민옥시드, 4 차 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다]

b) 하기 화학식 18 의 중합체:

-D-X-D-X-

[식 중, D 는 하기 라디칼을 나타내고;

X 는 기호 E 또는 E` 및 적어도 E` 를 나타내고; E 는 상기에서 주어진 의미를 갖고; E` 는, 주 사슬에 탄소수 7 까지 갖는 직쇄 또는 측쇄 사슬을 갖는 알킬렌 라디칼이고, 불포화되거나 1 이상의 히드록실 라디칼로 치환되고 1 이상의 질소 원자를 포함하는 2 가 라디칼이고, 질소 원자는 산소원자에 의해 임의로 삽입되고 필수적으로 1 이상의 카르복실 작용기 또는 1 이상의 히드록실 작용기를 포함하는 알킬 사슬로 치환되고 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와의 반응에 의해 베타인화된다.

(9) N,N-디메틸아미노 프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민과의 세미아미드화 또는 N,N-디알칸올아민과의 세미에스테르화에 의해 부분적으로 변형된 (C₁-C₅) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수 공중합체. 상기 공중합체는 비닐카프로락탐과 같은 기타의 비닐 코모노머를 또한 포함할 수 있다.

본 발명에 따라 특히 선호되는 양쪽성 중합체는 군 (1) 의 것이다.

본 발명에 따르면, 양쪽성 중합체는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 5 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 를 나타낸다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 1 이상의 계면활성제를 포함한다.

계면활성제(들)은 선호됨 없이, 단독으로 또는 혼합물로 음이온성, 양쪽성,비이온성, 양쪽성이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다.

본 발명을 수행하는 데 적합한 계면활성제는 특별히 하기와 같다:

(i)음이온성 계면활성제:

단독으로 또는 혼합물로 본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히(비-제한 목록) 하기 화합물의 염 (특히 알칼리 염, 특별히 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염 또는 마그네슘 염) 이 언급될 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아키드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C₆-C₂₄) 알킬 술포숙시네이트, (C₆-C₂₄) 알킬 에테르 술포숙시네이트, (C₆-C₂₄) 알킬아미드 술포숙시네이트; (C₆-C₂₄) 알킬 술포아세테이트; (C₆-C₂₄) 아실 사코시네이트 및 (C₆-C₂₄) 알킬 글루타메이트. 또한, (C₆-C₂₄) 알킬폴리글리코시드의 카르복실산 에스테르 (예를 들어, 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트), 알킬술포숙시나메이트, 아실 이세티오네이트 및 N-아실타우레이트, 바람직하게는 탄소수 12 내지 20 을 포함하는 상기 다양한 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼을 사용하는 것이 가능하다. 또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중, 올레산, 리신올레산, 팔미트산 및 스테아르산의 염과 같은 지방산 염, 코코넛 오일산 또는 경화된 코코넛 오일산이 언급될 수있다; 아실 라디칼이 탄소수 8 내지 20 인 아실 락틸레이트. 알킬-D-갈락토시두론산 및 그의 염, 폴리옥시알킬렌화된 (C₆-C₂₄) 알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C₆-C₂₄) 알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화된 (C₆-C₂₄) 알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그의 염, 특히 알킬렌 옥시드 2 내지 50 을 포함하는 것, 특히 에틸렌 옥시드, 기, 및 그의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.

(ii)비이온성 계면활성제:

비이온성 계면활성제는 또한 그 자체 잘 공지된 화합물이고 (이것에 대해 특히, 1991 년, Blackie Son (Glasgow and London) 에 의해 발간된, M.R. Porter 의 "Handbook of Surfactants" pp.116-178 을 보라), 본 발명의 내용에서, 그것들의 성질은 중요한 특징은 아니다. 따라서, 그것들은 특별히 (비-제한 목록) 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화된 알킬페놀, 예를 들어 탄소수 8 내지 18 을 포함하는 지방 사슬을 갖는 α-디올 또는 알코올로부터 선택될 수 있고, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드기의 수가 특히 2 내지 50 범위인 것이 가능하다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 지방 알코올과의 축합체가 언급될 수 있다; 바람직하게는 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰을 갖는 폴리에톡실화된 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 및 특히 1.5 내지 4 의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화된 지방 아미드; 에틸렌 옥시드 2 내지 30 몰을 갖는 소비탄의 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에텔렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체,(C₁₀-C₁₄)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드와 같은 아민 옥시드. 알킬폴리글리코시드가 특별히 본 발명의 내용에 적합한 비이온성 계면활성제를 구성하는 것이 공지될 것이다.

(iii)양쪽성 또는 양쪽성이온성 계면활성제(들):

본 발명의 내용에서 중요한 특징은 아닌, 양쪽성 또는 양쪽성이온성 계면활성제는 특히 (비-제한 목록), 지방족 라디칼이 탄소수 8 내지 18 을 포함하고 1 이상의 수용성 음이온기 (예를 들어, 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 포함하는 직쇄 또는 측쇄 사슬인 지방족 2 차 또는 3 차 아민 유도체일 수 있다; 또한 (C₈-C₂₀)알킬베타인, 술포베타인, (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)알킬술포베타인이 언급될 수 있다.

아민 유도체 중, 미국 특허 제 2 528 378 호 및 제 2 781 354 호에 개시되어 있고 앰포카르복시글리시네이트 및 앰포카르복시프로피오네이트 이름으로 CTFA 사전 제 3 판 (1982 년) 에 분류되어 있으며, Miranol 이름으로 시판되고 있는 제품이 언급될 수 있다.

각각의 구조:

R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(R₃₅)(R₃₆)(CH₂COO-)

[식 중:

R₃₄는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 R₃₄-COOH 산으로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고; R₃₅는 β-히드록시에틸기를 나타내고; R₃₆은 카르복시메틸기를 나타낸다]; 및

R₃₄`-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

[식 중:

B 는 -CH₂CH₂OX` 를 나타내고; C 는 -(CH<sub>2</sub>)<sub>z</sub>-Y` ( z = 1 또는 2) 를 나타내고; X` 는 -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-COOH 기 또는 수소원자를 나타내고; Y` 는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 나타내고; R₃₄` 는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마(亞麻)씨 오일에 존재하는 R₃₇-COOH 산의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C₇, C₉, C₁₁또는 C₁₃알킬 라디칼, C₁₇알킬 라디칼 및 그의 이소 형태, 불포화된 C₁₇라디칼을 나타낸다]

상기 화합물은 CTFA 사전 제 5 판 (1993 년) 에 디소듐 코코앰포디아세테이트, 디소듐 라우로앰포디아세테이트, 디소듐 카프릴앰포디아세테이트, 디소듐 카프릴로앰포디아세테이트, 디소듐 코코앰포디프로피오네이트, 디소듐 라우로앰포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴앰포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로앰포디프로피오네이트, 라우로앰포디프로피온산 및 코코앰포디프로피온산 이름으로 분류되어 있다.

그 예로, Rhodia Chimie 사에 의해 상품명 "Miranol(등록상표) C2M" 으로 시판되는 코코앰포디아세테이트가 언급될 수 있다.

(iv)양이온성 계면활성제:

특히 (비-제한 목록) 언급될 수 있는 양이온성 계면활성제 중에는: 임의로 폴리옥시알킬렌화되어 있는, 1 차, 2 차 또는 3 차 지방 아민 염; 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄과 같은 4 차 암모늄염 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 성질의 아민 옥시드가 있다.

본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 조성물 중 존재하는 계면활성제의 양은 조성물의 충 중량을 기준으로 0.01 내지 40 % 및 바람직하게는 0.1 내지 30 % 의 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은, 또한 셀룰로오스 증점제 (히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등), 구아 고무 및 그의 유도체 (히드록시프로필 구아 등), 미생물 기원의 고무 (크산탄 고무, 경(硬)글루칸 고무 등), 가교된 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판술폰산 동종중합체와 같은 합성 증점제 및 Goodrich 사에 의해 Pemulen TR1 또는 TR2, Allied Colloids 사에 의해 Salcare SC90, Rohm Hass 사에 의해 Aculyn 22, 28, 33, 44 또는 46, 및 Akzo 사에 의해 Elfacos T210 및 T212 이름으로 시판되는 중합체와 같은 이온성 또는 비이온성 회합 중합체와 같은, 레올로지를 조절하는 기타의 작용제를 포함할 수 있다.

상기 추가의 증점제는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량% 를나타낼 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 알칼리제를 포함할 수 있다.

그 예로, 언급된 염기화제 중에는 수성 암모니아, 암모늄 클로라이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 포스페이트, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민 및 그의 유도체, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 하기 화학식 19 의 화합물이 있다:

[식 중, R 은 히드록실기 또는 C₁-C₄알킬 라디칼로 임의 치환되는 프로필렌 잔기이고; R₃₈, R₃₉, R₄₀및 R₄₁은 동일하거나 다를 수 있으며, 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 C₁-C₄히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].

본 발명의 조성물은 예를 들어 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 과 같은 격리제를 또한 포함할 수 있다.

산화제를 포함하는 조성물 및 아미노플라스트 골격을 가진 중합체가 무수 형태 (분말 또는 크림)로 존재할 때, 그것들은 필수적 무수 고체 또는 액체의 형태로 상기에 언급된 주요 작용제 및 첨가제를 포함한다. 그것들은 또한 실리카 또는 점토와 같은 무기 또는 유기 충진제를 포함할 수 있다. 그것들은 또한 비닐피롤리돈, 오일 또는 왁스, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜 유도체와 같은 결합제를 포함할 수 있다. 그것들은 산화티탄과 같은 염료 또는 매트-효과제 (matt-effect agent), 및 폴리올 스테아레이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 스테아레이트와 같은 윤활제를 또한 포함할 수 있다.

산화제를 포함하는 매질이 수성 매질일 때, 그것은 임의로 더 특히 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 벤질 알코올 및 페닐에틸 알코올과 같은 알코올, 또는 글리콜 또는 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르와 같은 글리콜 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그의 에테르 (예를 들어 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르), 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르와 같은 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르를 포함하는 미용상 수용되는 유기 용매를, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20 중량% 및 바람직하게는 2 내지 10 중량% 의 농도로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 탈색 조성물은 또한, 예를 들어 (특히 아민기로) 유기변형 또는 비유기변형된 휘발성 또는 비휘발성, 환상 또는 직쇄 또는 측쇄 실리콘, 보존제, 세라미드, 식물, 무기 또는 합성 왁스 또는 오일, 산 및 특히 AHA 등의 다양한 일반 보조제와 같은, 탈색에서 이미 알려진 기타 작용제의 효과적인 양을 포함할 수 있다.

당연히, 종래의 기술에 능숙한 사람은 상기 언급된 임의의 추가 화합물을 잘 선택하게 되어, 본 발명에 따른 탈색 조성물과 본질적으로 관련된 이로운 성질은, 관찰된 추가물(들)에 의해 영향을 받지 않거나, 또는 직접적으로, 역으로 영향을받지 않는다.

즉시 사용 가능한 조성물의 pH 는 통상 4 내지 12 이다. 바람직하게는 7 내지 11.5 이고 훨씬 더 바람직하게는 8 내지 11 이다.

본 발명에 따른 탈색 방법은 바람직하게는 즉시 사용 가능한 산화 조성물을 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 적용하고, 바람직하게는 대략 1 내지 60 분 및 훨씬 더 바람직하게는 대략 10 내지 45 분 범위의 노출 시간동안 조성물이 작용하도록 하고, 섬유를 헹구고, 이이서 임의로 샴푸로 섬유를 세정하고 이어서 섬유를 다시 헹구고 건조시키는 것으로 이루어진다.

그러나 본 발명을 설명하는 자세한 실시예가 제한 성질 없이 하기에 주어진다.

실시예 1:

하기 탈색 조성물을 제조하였다 (gram 으로 나타냄):

상기 무수 조성물 40 g 를 하기 수성 조성물 80 g 으로 혼합하였다:

이로써, 적용되고 후드 하에서 45 분동안 방치되었을 때, 천연의 짙은 모발의 강력하고 균일한 탈색을 얻는 것을 가능하게 하는 즉시 사용 가능한 탈색 크림을 수득했다.

실시예 2:

하기의 즉시 사용 가능한 수성 탈색 조성물을 제조하였다 (gram 으로 나타냄):

상기 탈색 조성물을 모발에 적용하였고 후드 하에서 45 분 동안 방치하고 이어서 물로 완전히 세정하였다. 모발이 균일하게 탈색되었다.

상기에 정의된 2 종 이상의 폴리우레탄 폴리에테르의 배합물이 조성물에 도입되었을 때, 흘러내리지 않고, 이로써 만족스럽게 적용 지점에 위치하는 즉시 사용 가능한 탈색 조성물을 얻는 것이 가능하고, 이로써 또한 강력하고 균일한 탈색 결과를 얻고 동시에 두발이 손상되지 않는 것이 가능하다.

Claims (55)

1. 하나 이상의 하기의 배합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈색에 적합한 매질 중 1 이상의 산화제를 포함하는 케라틴 섬유 탈색용의 즉시 사용 가능한 조성물:

   - (i) 에틸렌 옥시드 50 내지 500 몰을 포함하는 1 이상의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 1 이상의 C₈-C₃₀지방알코올, 및 (iii) 1 이상의 디이소시아네이트를 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 얻을 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르 (a), 및

   - (i) 에틸렌 옥시드 50 내지 500 몰을 포함하는 1 이상의 폴리에틸렌 글리콜, (ii) 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 이외의 다른 C₈-C₃₀지방알코올 및, (iii) 1 이상의 디이소시아네이트를 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 얻을 수 있는 폴리우레탄 폴리에테르 (b).
2. 제 1 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 중, 폴리에틸렌 글리콜이 에틸렌 옥시드 150 내지 180 몰을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b)를 제조하는 데 사용되는 디이소시아네이트가 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트)인것을 특징으로 하는 조성물.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리이소시아네이트 폴리에테르 (a) 의 C₈-C₃₀지방알코올이 스테아릴 알코올인 것을 특징으로 하는 조성물.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리이소시아네이트 폴리에테르 (b) 의 C₈-C₃₀지방알코올이 데실 알코올인 것을 특징으로 하는 조성물.
6. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 또는 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 가 당류와 배합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
7. 제 6 항에 있어서, 당류가 말토덱스트린인 것을 특징으로 하는 조성물.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 가, 150 내지 180 몰의 에틸렌 옥시드, 스테아릴 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득되고, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 가, 150 내지 180 몰의 에틸렌 옥시드, 데실 알코올 및 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트)를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 3 종 이상의 화합물의 중축합에 의해 수득되는 것을 특징으로하는 조성물.
9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중량비 [폴리우레탄 폴리에테르 (a)/폴리우레탄 폴리에테르 (b)] 가 0.1 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 중량비 [폴리우레탄 폴리에테르 (a)/폴리우레탄 폴리에테르 (b)] 가 0.5 내지 5 인 것을 특징으로 하는 조성물.
11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a)가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화제(들)이 과산화수소 및 우레아 퍼옥시드 및 과염과 같은 가수분해에 의해 과산화수소를 방출하는 화합물, 아염소산염, 산화 화학종을 생성하는 효소 시스템, 또는 유기 퍼옥시드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
14. 제 13 항에 있어서, 과염이 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 퍼술페이트 또는 퍼보레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
15. 제 13 항에 있어서, 효소 시스템이 공기 존재 하에 공여체와 배합된 2-전자 옥시도리덕타제인 것을 특징으로 하는 조성물.
16. 제 15 항에 있어서, 옥시도리덕타제가 우리카아제이고 그의 공여체가 요산인 것을 특징으로 하는 조성물.
17. 제 13 항에 있어서, 과산화수소의 농도가 2 내지 40 부피의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
18. 제 13 항에 있어서, 산화 화합물의 농도가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 25 중량% 의 범위일 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 직접 염료를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 1 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체를또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
21. 제 20 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기식 W 에 대응하는 반복 단위로 구성되는 다중 4차 암모늄 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
22. 제 20 항에 있어서, 양이온성 중합체가 하기식 U 에 대응하는 반복 단위로 구성되는 다중 4차 암모늄 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
23. 제 20 항에 있어서, 양쪽성 중합체가, 단량체로서 1 이상의 아크릴산 및 디메틸디알릴암모늄염을 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
24. 제 20 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
25. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제로부터 선택되는 1 이상의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
26. 제 25 항에 있어서, 계면활성제가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 40 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
27. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 1 이상의 추가의 증점제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
28. 제 27 항에 있어서, 추가의 증점제가 셀룰로오스 유도체, 구아 유도체, 미생물 기원의 고무 또는 합성 증점제인 것을 특징으로 하는 조성물.
29. 제 27 항에 있어서, 추가의 증점제(들)이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
30. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 30 중량% 범위의 양의 1 이상의 알칼리제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
31. 제 30 항에 있어서, 염기화제가 수성 암모니아, 염화암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르보레이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 포스페이트, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민과 그의 유도체와 같은 알칸올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 하기 화학식 19 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

    [화학식 19]

    [상기 식 중, R 은 히드록실기 또는 C₁-C₄알킬 라디칼로 임의 치환되는 프로필렌 잔기이고; R₃₈, R₃₉, R₄₀및 R₄₁는 동일하거나 다를 수 있으며, 수소 원자, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 C₁-C₄히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
32. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 1 이상의 산화제 및 1 이상의 수성 조성물을 함유하는 무수 조성물, 및 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 의 1 이상의 배합물을 함유하는 1 이상의 무수 또는 수성 조성물을 사용 시에 즉각적으로 혼합함으로써 얻어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
33. 제 32 항에 있어서, 무수 조성물이 미분화 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
34. 제 32 항에 있어서, 무수 조성물이 실리카 또는 점토와 같은 무기 또는 유기 충진제, 비닐피롤리돈과 같은 결합제, 오일 또는 왁스, 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리알킬렌 글리콜 유도체, 폴리올 스테아레이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 스테아레이트와 같은 윤활제, 또는 산화티탄과 같은 염료 또는 매트-효과제(matt-effect agent)로부터 선택되는 1 이상의 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
35. 제 34 항에 있어서, 각각의 첨가제가 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 30 중량% 범위의 농도로 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
36. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수성인 것을 특징으로 하는 조성물.
37. 제 36 항에 있어서, 수성 매질이 1 이상의 유기 용매를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
38. 제 37 항에 있어서, 용매(들)의 농도가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
39. 제 36 항에 있어서, 수성 매질이 과산화수소를 함유하는 것을 특징으로 하는조성물.
40. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 조성물의 pH 가 4 내지 12 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
41. 제 32 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a) 및 (b) 의 배합물이 수성 조성물 상태인 것을 특징으로 하는 조성물.
42. 삭제
43. 삭제
44. 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람 케라틴 섬유임을 특징으로 하는 조성물.
45. 제 11 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (a)가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 2 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
46. 제 12 항에 있어서, 폴리우레탄 폴리에테르 (b) 가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 2 중량% 의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
47. 제 24 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
48. 제 47 항에 있어서, 양이온성 또는 양쪽성 중합체가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 3 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
49. 제 26 항에 있어서, 계면활성제가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
50. 제 38 항에 있어서, 용매(들)의 농도가 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지10 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
51. 제 40 항에 있어서, 조성물의 pH 가 7 내지 11.5 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
52. 제 51 항에 있어서, 조성물의 pH 가 8 내지 11 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
53. 삭제
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