RU2191568C2

RU2191568C2 - Обесцвечивающая композиция для кератиновых волокон, включающая ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками

Info

Publication number: RU2191568C2
Application number: RU2000130872/14A
Authority: RU
Inventors: Фредерик ЛЕГРАН (FR); Фредерик ЛЕГРАН
Original assignee: Л`Ореаль
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2002-10-27
Also published as: BR0006480A; JP2001199853A; PL344462A1; AR029779A1; EP1108418A1; AU760359B2; CA2328561A1; FR2802094A1; US6444197B2; AU7184800A; KR20010062396A; FR2802094B1; CN1302601A; US20010021376A1; KR100393439B1

Abstract

Изобретение относится к композиции для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей в подходящей для обесцвечивания среде по крайней мере один окислитель и, кроме того, по крайней мере одну ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками, а также к способу и набору для обесцвечивания, где используют вышеуказанную композицию. Технический результат: композиции для обесцвечивания кератиновых волокон не текут и остаются хорошо локализованными в месте нанесения и при этом позволяют достигать сильных и однородных обесцвечиваний. 3 с. и 40 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к композиции для обесцвечивания кератиновых волокон и, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающей по крайней мере один окислитель и по крайней мере одну ассоциацию двух особых полиуретанов с простыми эфирными блоками.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окислителей. Из обычно используемых окислителей можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода за счет гидролиза, такие как пероксид мочевины или персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Вышеуказанные обесцвечивающие композиции находятся главным образом в форме безводных продуктов (порошков или кремов), содержащих щелочные соединения (амины и силикаты щелочных металлов) и пероксидный реагент, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые в момент употребления разбавляют с помощью водной композиции пероксида водорода. Обесцвечивающие композиции можно также получать путем смешения, в момент употребления безводного порошка пероксидного реагента с водной композицией, содержащей щелочные соединения, и другой водной композицией, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции находятся также в форме готовых к употреблению загущенных водных композиций пероксида водорода.

Под "готовой к употреблению композицией" в смысле настоящего изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения в том виде, в котором она находится, на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Для локализации наносимого на волосы обесцвечивающего продукта, чтобы он не стекал на лицо или не попадал вне зон, которые предполагают обесцветить, до сих пор прибегают к использованию традиционных загустителей, таких как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлоза, некоторые полиуретаны, воски, и, кроме того, в случае водных композиций для обесцвечивания, к смесям неионных поверхностно-активных веществ с ГЛБ (гидрофильно-липофильным балансом), которые, надлежащим образом выбранные, оказывают гелеобразующее воздействие, когда их разбавляют с помощью воды, и/или поверхностно-активных веществ.

Однако заявитель установил, что вышеуказанные загущающие системы не позволяют достигать достаточно сильных и однородных обесцвечиваний, и после их использования волосы становятся жесткими. Кроме того, он также установил, что готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, содержащие окислитель или окислители и, кроме того, загущающие системы уровня техники, не позволяют осуществлять достаточно точное нанесение ни без потеков, ни без снижения вязкости во времени.

Однако после значительных исследований, проводимых по этой проблеме, заявитель в настоящее время неожиданно нашел, что можно получать готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, которые не текут и, следовательно, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и также позволяют достигать сильных и однородных обесцвечиваний, причем после их использования волосы остаются менее жесткими за счет введения в композицию ассоциации по крайней мере двух, определяемых ниже, полиуретанов с простыми эфирными блоками.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является готовая к употреблению композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая, в подходящей для обесцвечивания среде, по крайней мере один окислитель, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по крайней мере одну ассоциацию:
- полиуретана с простыми эфирными блоками (а), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода и (iii) по крайней мере один диизоцианат, и
- полиуретана с простыми эфирными блоками (б), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода, отличный от жирного спирта в случае полиуретана с простыми эфирными блоками (а), и (iii) по крайней мере один диизоцианат.

Предпочтительно используют полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б), в случае которых полиэтиленгликоль включает 150 или 180 моль этиленоксида. Также предпочтительно используют полиуретан с простыми эфирными блоками (а) или (б), ассоциированный с сахаридом, и, более конкретно, с мальтодекстрином. Все же предпочтительно используют полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б), в которых диизоцианатом является метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

В особенности предпочтительной обесцвечивающей композицией согласно изобретению является композиция, такая, как указанная выше, в случае которой полиуретан с простыми эфирными блоками (а) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, стеариловый спирт (C₁₈) и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат), и полиуретан с простыми эфирными блоками (б) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, дециловый спирт (С₁₀) и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

Из полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) можно назвать продукт, выпускаемый фирмой ROHM and HAAS под торговым названием ACULYN 46, который представляет собой поликонденсат, включающий по крайней мере, в качестве составных частей полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, стеариловый спирт и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат) (SMDI), в количестве 15 масс.% в матрице мальтодекстрина (4%) и воды (81%).

Из полиуретанов с простыми эфирными блоками (б) можно назвать продукт, выпускаемый фирмой ROHM and HAAS под торговым названием ACULYN 44, который представляет собой поликонденсат, включающий по крайней мере в качестве составных частей полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, дециловый спирт и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат) (SMDI), в количестве 35 масс.% в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%).

Когда готовую к употреблению композицию согласно изобретению получают в результате смешения перед самым употреблением нескольких композиций, ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми полиэфирными блоками может находиться в одной или нескольких или в совокупности смешиваемых композиций.

Таким образом, ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми эфирными блоками может находиться в безводной композиции в форме предпочтительно сыпучего порошка или крема и/или в одной или нескольких водных композициях.

Согласно изобретению ассоциация вышеуказанных полиуретанов с простыми эфирными блоками предпочтительно находится по крайней мере в одной водной композиции, которую в момент употребления смешивают с безводной композицией в форме порошка или крема, содержащей по крайней мере один окислитель. Еще более предпочтительно, одна из этих водных композиций, смешиваемая с безводной композицией, включает пероксид водорода.

Изобретение также относится к способу обесцвечивания кератиновых волокон и в особенности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению обесцвечивающую композицию, такую как описанная согласно изобретению.

Изобретение также относится к устройствам для обесцвечивания или "наборам" в упаковке, содержащим такую готовую к употреблению композицию.

Так, устройство с двумя отделениями включает первое отделение, содержащее по крайней мере один безводный порошок или крем, или водную композицию, и второе отделение, содержащее водную композицию, причем по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере один окислитель и по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере одну определенную выше ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б).

Другой "набор" с несколькими отделениями может быть образован первым отделением, содержащим порошок или безводный крем, и двумя другими отделениями, каждое из которых содержит водную композицию, причем по крайней мере одно из трех отделений содержит по крайней мере один окислитель и по крайней мере одно из трех отделений содержит по крайней мере одну, определенную выше, ассоциацию двух полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б).

Однако другие характеристики, аспекты, предметы и преимущества изобретения станут еще более ясными при ознакомлении с нижеследующими описанием и примерами.

Полиуретаны с простыми эфирными блоками (а) и (б) согласно изобретению могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4079028, 4180491, 4155892 и 5281654.

В композициях согласно изобретению массовое количество полиуретана с простыми эфирными блоками (а) предпочтительно составляет около 0,01-5%, еще более предпочтительно 0,02-2%, и массовое количество полиуретана с простыми эфирными блоками (б) предпочтительно составляет примерно от 0,01 до 5%, еще более предпочтительно от 0,02 до 2%, по отношению к общей массе композиции. В этих композициях массовое соотношение полиуретана с простыми эфирными блоками (а) к полиуретану с простыми эфирными блоками (б) предпочтительно составляет 0,1-10 и предпочтительно 0,5-5.

Используемые согласно изобретению окислители предпочтительно выбирают среди пероксида водорода и соединений, высвобождающих пероксид водорода за счет гидролиза, таких как пероксид мочевины и персоли. В качестве персолей можно использовать согласно изобретению персульфаты и пербораты, в особенности персульфат натрия или персульфат калия. В качестве других окислителей можно назвать хлориты. Также можно использовать ферментативную систему, генерирующую окисляющие вещества, в частности пероксид водорода. В качестве примера таких ферментативных систем можно назвать оксидоредуктазы с двумя электронами, ассоциированные с их донором, в присутствии воздуха, и, более конкретно, уриказную систему, мочевую кислоту и воздух. Можно также использовать органические пероксиды.

Концентрация пероксида водорода в готовых к употреблению композициях может составлять от 2 до 40 объемов. Концентрация других окисляющих соединений, которые, в частности, представляют собой соединения, способные образовывать пероксид водорода за счет гидролиза, может составлять в пределах примерно от 0,1 до 25 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Кроме вышеуказанных окислителей, композиция согласно изобретению может еще содержать прямые красители. Эти прямые красители, в частности, могут быть выбраны среди нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей, которые являются нейтральными, кислотными или катионными.

В особенности, композиции согласно изобретению могут содержать, кроме того, по крайней мере один катионный или амфотерный субстантивный полимер.

В смысле настоящего изобретения выражение "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизуемые до катионных групп.

Используемые согласно изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных в качестве улучшающих косметические свойства волос, а именно, в частности, катионных полимеров, описанных в заявке на Европейский патент А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо составлять часть основной полимерной цепи, либо их может содержать боковой заместитель, прямо связанный с основной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно 500-5.10⁶, и предпочтительно примерно 10³ - 3.10⁶.

Из катионных полимеров в особенности можно назвать полимеры полиаминного, полиаминоамидного и четвертичного полиаммониевого типа. Они представляют собой известные продукты. Они описаны, в частности, в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:
(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по крайней мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых
R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или радикал СН₃;
А, одинаковые или разные, означают линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с двумя или тремя атомами углерода, или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;
R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкильную группу с 1-18 атомами углерода или бензильный радикал и предпочтительно алкильную группу с 1-6 атомами углерода;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильную группу с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;
X означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галоген-анион, такой как хлор- или бром-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими (C₁-C₄)-алкилами, акриловых- или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или вилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;
- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT Р 100;
- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;
- кватернизованные или нет сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием GAFQUAT, как, например, GAFQUAT 734, или GAFQUAT 755, или же продукты, называемые COPOLYMER 845, 958 и 937. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;
- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE СС 10;
- и кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFQUAT HS 100;
(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описываются в патенте Франции 1492597, и, в частности полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями JR (JR 400, JR 125, JR 30М) или LR (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам как четвертичные аммониевые гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие эпоксидом с замещенным триметиламмониевой группой;
(3) катионные производные целлюлозы, такие как привитые сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы с привитым водорастворимым четвертичным аммониевым мономером и описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привиты, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль.

Промышленными продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием Celquat L 200 и Celquat H 100;
(4) катионные полисахариды, описанные, в частности в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, 2,3-эпоксипропилтриметиламмонийхлоридом).

Такие продукты выпускаются, в частности фирмой MEYHALL, под торговыми названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162;
(5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности в патентах Франции 2162025 и 2280361;
(6) водорастворимые полиаминомиды, получаемые, в частности, путем реакции поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бисненасыщенного производного, бисгалогенгидрина, бисазетидиния, бисгалогенацилдиамина, диалкилгалогенида или с помощью олигомера, получаемого в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бисгалогенгидрину, бисазетидинию, бисгалогенацилдиамину, диалкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бисненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры описаны, в частности в патентах Франции 2252840 и 2368508;
(7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате реакции конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности в патенте Франции 1583363.

Из этих производных в особенности можно назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием Cartaretine F, F4 или F8;
(8) полимеры, получаемые путем взаимодействия полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по крайней мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8: 1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа выпускаются, в частности фирмой Hercules Inc., под названием Hercosett 57 или же, в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина, фирмой Hercules под названием PD 170 или Delsette 101;
(9) сополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основной составляющей цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI):

в которых
k и t равны 0 или 1, причем сумма (k + t) равна 1;
R₉ означает атом водорода или метил;
R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкильную группу с 1-22 атомами углерода; гидроксиалкильную группу, в которой алкил содержит предпочтительно 1-5 атомов углерода; низшую амидо-(C₁-C₄)-алкильную группу; или R₇ и R₈ вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил;
R₇ и R₈, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкильную группу с 1-4 атомами углерода;
Y^- означает анион, такой как бром-, хлор-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфат-анион.

Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Из вышеуказанных полимеров в особенности можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием Merquat 100 (и его гомологи с незначительной средневесовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием MERQUAT 550;
(10) четвертичный диаммониевый полимер с повторяющимися звеньями, отвечающими формуле (VII):

в которой
R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидрокси- алкилалифатические радикалы; или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или раздельно, вместе с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, возможно содержащие второй гетероатом, отличный от азота; или R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают линейный или разветвленный (C₁-С₆)-алкильный радикал, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ означает алкилен и D означает четвертичную аммониевую группу;
A₁ и B₁ означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидных или сложноэфирных групп; и
Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;
A₁, R₁₀ и R₁₂ с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, B₁ также может означать группу (CH₂)_n-CO-D-OC-(СН₂)_n-,
в которой D означает:
а) остаток гликоля формулы -О-Z-О-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂-;
-[СН₂-СН(СН₃)-О]_y-СН₂-СН(СН₃)-,
где х и у означают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную и общую степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, означающее среднюю степень полимеризации;
б) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;
в) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал:
-СН₂-СН₂-S-S-СН₂-СН₂-;
г) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Х^- предпочтительно означает анион, хлор- или бром-анион.

Эти полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-100000.

Полимеры этого типа, в частности, описаны в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 3025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Можно использовать в особенности полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII):

в которой
R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, означают алкильный или гидроксиалкильный радикал примерно с 1-4 атомами углерода;
n и р означают целые числа примерно от 2 до 20; и
Х^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;
(11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (IX):

в которой
р означает целое число, примерно от 1 до 6;
D может отсутствовать или может означать группу (СН₂)_r-СО-, где
r означает число, равное 4 или 7, и
X^- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты.

Катионные полимеры, включающие звенья формулы (IX), описаны, в частности, в заявке на Европейский патент А-122324 и могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4390689, 4702906, 4719282.

Из этих полимеров предпочтительны полимеры с молекулярной массой, определенной с помощью ¹³С-ЯМР, ниже 100000, и в формуле которых:
р равно 3; и
а) D означает группу -(СН₂)₄-СО-; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 5600; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AD1;
б) D означает группу -(CH₂)₇-CO-; X означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 8100; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AZ1;
в) D отсутствует; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500; полимер этого типа выпускается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-A15;
г) блоксополимер, образованный звеньями, соответствующими описанным в абзацах а) и в) полимерам, предлагается фирмой MIRANOL под названиями MIRAPOL-9 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 7800), MIRAPOL-175 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 8000), MIRAPOL-95 (молекулярная масса согласно ¹³С-ЯМР составляет около 12500).

Согласно изобретению еще более предпочтительным является полимер со звеньями формулы (IX), в которой р равно 3; D отсутствует; Х означает атом хлора; причем молекулярная масса, определенная с помощью ¹³С-ЯМР, составляет около 25500;
(12) четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой B.A.S.F. под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370;
(13) полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, стандартизованный под названием POLYETHYLE-NEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам;
(14) сшитые полимеры солей метакрилоилокси-(C₁-C₄)-алкилтри [(C₁-C₄)алкил] аммония, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем после гомо- или сополимеризации следут сшивка с помощью соединения с двойной связью, в частности, метиленбисакриламида. Можно, в частности, использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в соотношении 20:80 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50 масс.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эту дисперсию выпускает фирма ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE^® SC 92. Можно также использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, содержащий около 50 масс.% гомополимера, в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE^® SC 95 и SALCARE^® SC 96.

Другими катионными полимерами, используемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочтительно используют полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и, еще более предпочтительно, полимеры следующих формул (W) и (U):

и, в частности полимеры, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет 9500-9900;

и, в частности полимеры, молекулярная масса которых, определенная путем гель-проникающей хроматографии, составляет около 1200.

Концентрация катионного полимера в композициях согласно настоящему изобретению может составлять 0,01-10 масс.%, предпочтительно 0,05-5 масс.% и еще более предпочтительно 0,1-3 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Амфотерные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически повторяющиеся в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, содержащего по крайней мере один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера кислотного характера, содержащего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп; или же К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных карбоксибетаиновых или сульфобетаиновых мономеров; К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по крайней мере одна из аминогрупп несет на себе карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через посредство углеводородного радикала; или же К и М составляют часть цепи полимера с этилен-α, β-дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином, включающим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

В особенности предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие вышеприведенному определению, выбирают среди следующих полимеров:
(1) полимеры, получающиеся в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения, несущего карбоксильную группу, такого как, в особенности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, α-хлоракриловая кислота, и мономера основного характера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего по крайней мере один основной атом, такого как, в особенности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой HENKEL под названием POLYQUART КЕ 3033.

Винильное соединение также может представлять собой диалкилдиаллиламмониевую соль, такую как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330;
(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:
а) по крайней мере от одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкильным радикалом;
б) по крайней мере от одного сомономера кислотного характера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и
в) по крайней мере от одного сомономера основного характера, такого как эфиры акриловой и метакриловой кислот с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами, в качестве заместителей и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.

N-замещенные акриламиды или метакриламиды, в особенности предпочтительные согласно изобретению, представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и, в особенности, N-этил-акриламид, N-трет.-бутилакриламид, N-трет.-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Сомономеры кислотного характера выбирают, в частности, среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также алкиловых моноэфиров с 1-4 атомами углерода в алкильной части малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными сомономерами основного характера являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N, N-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет.-бутиламиноэтилметакрилат. В частности, используют сополимеры, название которых в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (4-е издание, 1991 г.) - сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;
(3) полиаминоамиды, сшитые и частично или полностью алкилированные, происходящие от полиаминоамидов общей формулы:

в которой
R₁₉ означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, моно- или дикарбоновой алифатической кислоты с двойной связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося в результате присоединения одной из вышеуказанных кислот к амину с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и
Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами, и предпочтительно означает:
а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (XI):
- NH - [- (CH₂)_x - NH -]_p - (XI)
где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2,
причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
б) в количествах 0-40 мол.%, вышеуказанный радикал формулы (XI), в котором х= 2 и р=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:

(XI)
в) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;
причем эти полиаминоамины сшиты за счет присоединения бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бисненасыщенных производных, при использовании 0,025-0,35 моль сшивающего агента на одну аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы воздействием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты предпочтительно выбирают среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота; кислот с двойной связью, таких как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, представляют собой предпочтительно пропан- или бутансультон; солями алкилирующих агентов являются предпочтительно соли натрия или калия;
(4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (XII):

в которой
R₂₀ означает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа;
у и z означают целое число 1-3;
R₂₁ и R₂₂ означают атом водорода, метил, этил или пропил;
R₂₃ и R₂₄ означают атом водорода или алкильный радикал, такой, чтобы сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышала 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, также могут включать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или диметил- или диэтиламиноэтилметакрилат; или алкилакрилаты или метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата и метилдиметилкарбоксиметиламмониоэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z 301;
(5) полимеры, происходящие от хитозана, включающие мономерные звенья, отвечающие следующим формулам (XIII), (XIV), (XV):

причем звено формулы (XIII) составляет 0-30%; звено формулы (XIV) составляет 5-50% и звено формулы (XV) составляет 30-90% при условии, что в этом звене формулы (XV) R₂₅ означает радикал формулы:

в которой
если q=0, то
R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковые или разные, каждый, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу; остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или возможно замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами; алкилтио-остаток, алкильная группа которого содержит аминогруппу, причем в этом случае радикалы R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означают атом водорода;
или
если q=1, то
R₂₆, R₂₇ и R₂₈, каждый, означают атом водорода;
а также соли, образованные этими соединениями с основаниями или кислотами;
(6) полимеры, происходящие от N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибу-тилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием EVALSAN;
(7) полимеры, отвечающие общей формуле (XVI), такие как полимеры, описанные в патенте Франции 1400366:

в которой
R₂₉ означает атом водорода, радикал СН₃О-, СН₃СН₂О-, фенил;
R₃₀ означает атом водорода или низший алкильный радикал, такой как метил, этил;
R₃₁ означает атом водорода или низший алкильный радикал, такой как метил, этил;
R₃₂ означает низший алкильный радикал, такой как метил или этил, или радикал, отвечающий формуле: -R₃₃-N(R₃₁)₂,
где
R₃₃ означает группу -СН₂-СН₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -СН₂-СН(СН₃)-;
R₃₁ имеет указанные выше значения;
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;
(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые среди:
а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие по крайней мере одно звено формулы (XVII):
-D-X-D-X-D- (XVII)
где:
D означает радикал:

и Х означает символы Е или Е, причем
Е или Е, одинаковые или разные, означают двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с линейной или разветвленной цепью с количеством атомов углерода вплоть до 7 в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, и которая, кроме того, может включать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла, причем атомы кислорода, азота и серы находятся в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламинных, алкениламинных, гидроксильных, бензиламинных, аминооксидных, четвертичных аммониевых, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;
б) полимеров формулы (XVIII):
-D-X-D-X- (XVIII)
где:
D означает радикал:

и Х означает символы Е или Е и по крайней мере один раз Е, причем
Е имеет указанное выше значение и
Е означает двухвалентный радикал, который является алкиленовым радикалом с линейной или разветвленной цепью, с количеством атомов углерода вплоть до 7 в основной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами и включающий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно прерываемой атомом кислорода и обязательно включающей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп, бетаинизированных за счет реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;
(9) сополимеры (C₁-C₅)-алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированного путем полуамидирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или путем полуэтерификации с помощью N, N-диалканоламина. Эти сополимеры могут также включать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).

Согласно изобретению амфотерный полимер или амфотерные полимеры могут составлять 0,01-10 масс.%, предпочтительно 0,05-5 масс.% и еще более предпочтительно 0,1-3 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению предпочтительно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества могут быть выбраны, индивидуально или в виде смесей, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Пригодными для использования согласно настоящему изобретению поверхностно-активными веществами являются, в частности, следующие:
(i) Анионное поверхностно-активное вещество (анионные поверхностно-активные вещества)
В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых, индивидуально или в виде смесей, в рамках настоящего изобретения, можно назвать (перечень не является исчерпывающим), в частности, соли (в особенности соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, сульфонаты α-олефинов, сульфонаты парафинов; (С₆-С₂₄)-алкилсульфосукцинаты, (C₆-C₂₄)-алкилоксисульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкиламидосульфосукцинаты; (С₆-С₂₄)-алкилсульфоацетаты; (C₆-C₂₄)-ацилсаркозинаты и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматы. Также можно использовать (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидные эфиры карбоновых кислот, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполиглюкозидсульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты; причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит предпочтительно 12-20 атомов углерода и арильный радикал предпочтительно означает фенильную или бензильную группу. Из других используемых анионных поверхностно-активных веществ можно также назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (C₆-C₂₄)-алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, в частности кислоты, включающие 2-50 алкиленоксидных групп, в частности этиленоксидных групп, и их смеси.

(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества)
Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой хорошо известные соединения (см., в частности, в этом отношении книгу M.R.Porter. Handbook of Surfactants, изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с. 116-178) и их природа, в рамках настоящего изобретения, не носит критического характера. Так, они могут быть выбраны (перечень не является исчерпывающим), в частности, среди спиртов; α-диолов, полиэтоксилированных, полипропоксилированных алкилфенолов с жирной цепью, включающей, например, 8-18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50. Можно также назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды, содержащие в среднем 1-5 глицериновых групп, и в частности 1,5-4 глицериновые группы; оксиэтилинированные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы; эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как (С₁₀-С₁₄)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды. Следует заметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо подходящие для осуществления настоящего изобретения.

(iii) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества)
Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не носит критического характера в рамках настоящего изобретения, могут представлять собой (перечень не является исчерпывающим), в частности, производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатическим радикалом является линейная или разветвленная цепь, включающая 8-18 атомов углерода и содержащая по крайней мере одну анионную водорастворимую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать еще (С₈-С₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(C₁-C₆)-алкилбетаины или (C₈-C₂₀)-алкиламидо-(C₁-C₆)-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие как описанные в патентах США 2528378 и 2781354, и классифицированные в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, третье издание, 1982 г., под названиями амфокарбоксиглицинаты и амфокарбоксипропионаты, соответствующих структур:
R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(R₃₅)(R₃₆)(СН₂СОО-),
в которой
R₃₄ означает алкильный радикал, происходящий от кислоты R₃₄-СООН, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле; гептил, нонил или ундецил;
R₃₅ означает β-гидроксиэтильную группу; и
R₃₆ означает карбоксиметильную группу;
и
R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(B) (С),
в которой
В означает группу -CH₂CH₂OX;
С означает группу -(СН₂)_z-Y, где z означает 1 или 2;
Х означает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода;
Y означает группу -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SО₃Н;
R₃₄ означает алкильный радикал кислоты R₃₇-СООН, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле; алкильный радикал, особенно с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода; алкильный радикал с 17 атомами углерода и его изоформу; ненасыщенный радикал с 17 атомами углерода.

Эти соединения классифицированы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам, пятое издание, 1993 г., под названиями динатрийамфодиацетатное производное жирных кислот кокосового масла, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийамфодипропионатное производное жирных кислот кокосового масла, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, динатрийкаприлоамфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, амфодипропионовая кислота кокосового масла.

В качестве примера можно назвать амфодиацетатное производное жирных кислот кокосового масла, выпускаемое фирмой RHODIA CHIMIE под торговым названием "концентрированный MIRANOL^® C2M".

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества
Из катионных поверхностно-активных веществ можно, в частности, назвать (перечень не является исчерпывающим): соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, возможно полиоксиалкиленированных; четвертичные аммониевые соли, такие как тетраалкиламмонийхлорид или -бромид, алкиламидоалкилтриалкиламмонийхлорид или -бромид, триалкилбензиламмонийхлорид или -бромид, триалкилгидроксиалкиламмонийхлорид или -бромид или алкилпиридинийхлорид или -бромид; имидазолиновые производные; или аминоксиды катионного характера.

Количества поверхностно-активных веществ, присутствующих в готовой к употреблению композиции, согласно изобретению могут составлять 0,01-40%, предпочтительно 0,1-30%, по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению также могут содержать другие компоненты для регулирования реологии, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...); синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфокислоты и ассоциативные, ионные или неионные полимеры, такие как полимеры, выпускаемые фирмой GOODRICH под названиями PEMULEN TR1 или TR2; фирмой ALLIED COLLOIDS под названием SALCARE SC 90; фирмой ROHM and HAAS под названиями ACULYN 22, 28, 33, 44 или 46; и фирмой AKZO под названиями ELFACOS Т 210 и Т 212.

Эти добавляемые загустители могут составлять 0,05-10 масс.% по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат, кроме того, щелочной компонент.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, хлорид аммония, карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, силикаты щелочных или щелочноземельных металлов, фосфаты щелочных или щелочноземельных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (XIX):

в которой
R означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксилом или (C₁-C₄)-алкильным радикалом:
R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал или гидрокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал.

Композиции согласно изобретению могут содержать также комплексообразователи, такие как, например, этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА).

Когда композиции, содержащие окислитель и полимер со скелетом аминопластового простого эфира, находятся в безводной форме (порошок или крем), они содержат вышеуказанные основные и дополнительные компоненты в виде твердых или жидких, по существу безводных, веществ. Они также могут содержать неорганические или органические наполнители, такие как диоксид кремния или глины. Они могут также содержать связующие, такие как винилпирролидон, масла или воски, полиалкиленгликоли или производные полиалкиленгликолей. Они могут также содержать смазочные вещества, такие как стеараты многоатомных спиртов или стеараты щелочных или щелочноземельных металлов, а также красители или матирующие компоненты, как оксиды титана.

Когда содержащей окислитель средой является водная среда, в случае необходимости, она может содержать приемлемые для косметических целей органические растворители, которые, в частности, представляют собой спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт; или гликоли или простые эфиры гликоля, такие как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый простые эфиры этиленгликоля; пропиленгликоль или его простые эфиры, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, простой моноэтиловый или монобутиловый эфир диэтиленгликоля; в концентрациях, составляющих около 0,5-20 масс. %, предпочтительно около 2-10 масс.%, по отношению к общей массе композиции.

Обесцвечивающая композиция согласно изобретению может также содержать эффективное количество других компонентов, ранее известных для обесцвечивания, таких как различные обычные добавки, как летучие или нелетучие, циклические или линейные, или разветвленные, органомодифицированные (в частности, с помощью аминогрупп) или органонемодифицированные силиконы, консерванты, керамиды, воски или растительные, минеральные или синтетические масла, кислоты, в особенности α-оксикислоты, и т.д.

Разумеется, специалист должен выбирать возможное или возможные дополнительные соединения, указанные выше, таким образом, чтобы не ухудшать, или существенно не ухудшать, за счет предусматриваемой или предусматриваемых добавок, полезные свойства, присущие обесцвечивающей композиции согласно изобретению.

Значение рН, готовой к употреблению композиции, обычно составляет 4-12. Оно составляет предпочтительно 7-11,5 и еще более предпочтительно 8-11.

Способ обесцвечивания согласно изобретению предпочтительно состоит в нанесении готовой к употреблению окисляющей композиции на сухие или влажные кератиновые волокна и выдерживании ее для воздействия в течение периода времени, предпочтительно составляющего примерно от 1 до 60 минут, и более предпочтительно около 10-45 минут, ополаскивании волокон, затем, в случае необходимости, мытье шампунем, повторном ополаскивании и высушивании.

Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, никоим образом не ограничивающие его объема охраны.

Пример 1
Получают следующую обесцвечивающую композицию, г:
Безводная композиция
персульфат калия - 37
персульфат натрия - 30
метасиликат натрия - 12
хлорид аммония - 4
ЭДТА - 1
(C₁₆-C₁₈)-алкилсульфат натрия - 2
стеарат кальция - 2
Aculyn 44 (ROHM and HAAS) - 0,8 А.В.*
Aculyn 46 (ROHM and HAAS) - 1,2 А.В.*
диоксид титана - 2
глина - 8
где А.В.* означает активное вещество
Вышеуказанную безводную композицию в количестве 40 г смешивают с 80 г следующей водной композиции, г:
Водная композиция
цетилстеариловый спирт/цетилстеариловый эфир 30 - 2,85
стабилизаторы - 0,06
комплексообразователь - 0,15
пероксид водорода с концентрацией 200 объемов - 9
фосфорная кислота - достаточное количество до рН 2
дистиллированная вода - до общего количества 100
Получают готовый к употреблению обесцвечивающий крем, который, нанесенный и оставленный на 45 минут под колпаком, позволяет достигать сильного и однородного обесцвечивания натуральных темных волос.

Пример 2
Получают следующую, готовую к употреблению, водную обесцвечивающую композицию, г:
цетилстеариловый спирт/цетилстеариловый эфир 30 - 2,2
Aculyn 44 (ROHM and HAAS) - 0,1 А.В.*
Aculyn 46 (ROHM and HAAS) - 0,2 А.В.*
стабилизаторы - достаточное количество
пероксид водорода с концентрацией 30 объемов - 18
фосфорная кислота - достаточное количество до рН 2,5
дистиллированная вода - до общего количества 100
где А.В.* означает активное вещество
Вышеуказанную обесцвечивающую композицию наносят на натуральные волосы и оставляют на них в течение 45 минут под колпаком, затем обильно ополаскивают водой. Достигают равномерного осветления волос.

Claims

1. Готовая к употреблению композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, включающая в подходящей для обесцвечивания среде по крайней мере один окислитель, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере одну ассоциацию: полиуретана с простыми эфирными блоками (а), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода и (iii) по крайней мере один диизоцианат, и полиуретана с простыми эфирными блоками (б), который может быть получен путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих (i) по крайней мере один полиэтиленгликоль с 50-500 моль этиленоксида, (ii) по крайней мере один жирный спирт с 8-30 атомами углерода, отличный от жирного спирта в случае полиуретана с простыми эфирными блоками (а), и (iii) по крайней мере один диизоцианат.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в полиуретанах с простыми эфирными блоками (а) и (б) полиэтиленгликоль включает 150 или 180 моль этиленоксида.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что диизоцианатом, используемым для получения полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б), является метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что жирным спиртом с 8-30 атомами углерода полиизоцианата с простыми эфирными блоками (а) является стеариловый спирт.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что жирным спиртом с 8-30 атомами углерода полиизоцианата с простыми эфирными блоками (б) является дециловый спирт.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что полиуретан с простыми эфирными блоками (а) или полиуретан с простыми эфирными блоками (б) ассоциирован с сахаридом.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что сахаридом является мальтодекстрин.

8. Композиция по любому из пп.1-7, отличающаяся тем, что полиуретан с простыми эфирными блоками (а) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, стеариловый спирт и метилен-бис (4-циклогексилизоцианат), и полиуретан с простыми эфирными блоками (б) получают путем реакции поликонденсации по крайней мере трех соединений, включающих полиэтиленгликоль со 150 или 180 моль этиленоксида, дециловый спирт и метилен-бис(4-циклогексилизоцианат).

9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что массовое соотношение [полиуретан с простыми эфирными блоками (а)/ полиуретан с простыми эфирными блоками (б)] составляет 0,1-10.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что массовое соотношение [полиуретан с простыми эфирными блоками (а)/ полиуретан с простыми эфирными блоками (б)] составляет 0,5-5.

11. Композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что полиуретан с простыми эфирными блоками (а) составляет 0,01-5 мас.% и предпочтительно 0,02-2 мас.% по отношению к общей массе композиции.

12. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что полиуретан с простыми эфирными блоками (б) составляет 0,01-5 мас.% и предпочтительно 0,02-2 мас.% по отношению к общей массе композиции.

13. Композиция по любому из пп.1-12, отличающаяся тем, что окислитель или окислители выбирают среди пероксида водорода и соединений, высвобождающих пероксид водорода за счет гидролиза, таких, как пероксид мочевины и персоли, хлоритов, генерирующих окисляющие вещества ферментативных систем и органических пероксидов.

14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что персолью является персульфат или перборат щелочного или щелочно-земельного металла.

15. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что ферментативной системой является оксидоредуктаза с двумя электронами, ассоциированная со своим донором, в присутствии воздуха.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что оксидоредуктазой является уриказа и ее донором является мочевая кислота.

17. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что концентрация пероксида водорода составляет от 2 до 40 объемов.

18. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что концентрация окисляющих соединений может составлять 0,1-25 мас.% по отношению к общей массе композиции.

19. Композиция по любому из пп.1-18, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит прямые красители.

20. Композиция по любому из пп.1-19, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере один катионный или амфотерный полимер.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что катионным полимером является четвертичный полиаммониевый полимер, образованный повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле W:

22. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что катионным полимером является четвертичный полиаммониевый полимер, образованный повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле U:

23. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что амфотерным полимером является сополимер, включающий по крайней мере акриловую кислоту и соль диметилдиаллиламмония в качестве мономеров.

24. Композиция по любому из пп.20-23, отличающаяся тем, что катионный или амфотерный полимер, или катионные, или амфотерные полимеры составляют 0,01-10 мас. %, предпочтительно 0,05-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,1-3 мас.% по отношению к общей массе композиции.

25. Композиция по любому из пп.1-24, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, выбираемое среди анионных, катионных, неионных или амфотерных поверхностно-активных веществ.

26. Композиция по п.25, отличающаяся тем, что поверхностно-активные вещества составляют 0,01-40 мас.% и предпочтительно 0,1-30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

27. Композиция по любому из пп.1-26, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один дополнительный загуститель.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что дополнительным загустителем является производное целлюлозы, гуаровое производное, смола микробного происхождения, синтетический загуститель.

29. Композиция по пп.27 и 28, отличающаяся тем, что дополнительный загуститель или дополнительные загустители составляют 0,05-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

30. Композиция по любому из пп.1-29, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере один щелочной агент в количествах от 0,05 до 30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

31. Композиция по п.30, отличающаяся тем, что подщелачивающий компонент выбирают из группы, состоящей из гидроксида аммония, хлорида аммония, карбонатов щелочных или щелочно-земельных металлов, силикатов щелочных или щелочно-земельных металлов, фосфатов щелочных или щелочно-земельных металлов, алканоламинов, таких, как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производных, гидроксидов натрия или калия и соединений следующей формулы XIX:

в которой: R означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксилом или (С₁-С₄)-алкильным радикалом;
R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, одинаковые или разные, означают атом водорода, (С₁-С₄)-алкильный радикал или гидрокси-(С₁-С₄)-алкильный радикал.

32. Композиция по любому из пп.1-31, отличающаяся тем, что ее получают путем смешения перед самым употреблением безводной композиции, содержащей по крайней мере один окислитель, и по крайней мере одной водной композиции, причем по крайней мере одна из безводной или водной композиций содержит по крайней мере одну ассоциацию полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б).

33. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что безводная композиция находится в порошкообразной форме.

34. Композиция по пп.32 и 33, отличающаяся тем, что безводная композиция содержит по крайней мере одну добавку, выбираемую среди неорганических или органических наполнителей, таких, как диоксид кремния или глины; связующих, таких, как винилпирролидон, масла или воски, полиалкиленгликоли или производные полиалкиленгликолей; смазочных веществ, таких, как стеараты многоатомных спиртов или стеараты щелочных или щелочно-земельных металлов, и красителей или матирующих компонентов, таких, как оксиды титана.

35. Композиция по п.34, отличающаяся тем, что каждая из добавок может находиться в концентрации 0-30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

36. Композиция по любому из пп.1-31, отличающаяся тем, что она является водной.

37. Композиция по п.36, отличающаяся тем, что водная среда содержит один или несколько органических растворителей.

38. Композиция по п.37, отличающаяся тем, что концентрация растворителя (растворителей) составляет 0,5-20 мас.% и предпочтительно 2-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

39. Композиция по любому из пп.36-38, отличающаяся тем, что водная среда содержит пероксид водорода.

40. Композиция по любому из пп.1-39, отличающаяся тем, что композиция имеет значение рН в диапазоне 4-12, предпочтительно 7-11,5 и более предпочтительно 8-11.

41. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что ассоциация полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б) находится в водной композиции.

42. Способ обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, состоящий в нанесении на сухие или влажные волокна готовой к употреблению композиции, содержащей в подходящей для обесцвечивания среде по крайней мере один окислитель и по крайней мере одну ассоциацию полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б) по любому из пп.1-12, и выдерживании ее для воздействия в течении периода времени, составляющего от 1 до 60 мин и предпочтительно 10-45 мин, ополаскивании волокон, в случае необходимости их мытье шампунем, повторном ополаскивании и высушивании.

43. Набор для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что первое отделение содержит по крайней мере один порошок или водную композицию и второе отделение содержит водную композицию, причем по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере один окислитель и по крайней мере одно из двух отделений содержит по крайней мере одну ассоциацию полиуретанов с простыми эфирными блоками (а) и (б) по любому из пп.1-12.