KR20030038513A - 특정 아미노실리콘을 함유하는 케라틴 섬유 처리용 산화조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화장용으로 허용가능한 매질내에 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 모발 처리용 화장용 조성물:
(i) 하나 이상의 산화제, 및
(ii) 하나 이상의 특정한 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘,
및, 인간의 케라틴 섬유를 염색, 탈색 및 영구적인 재형태화를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
또한 본 발명은 상기 조성물을 사용하여 인간의 케라틴 섬유를 염색, 탈색 또는 영구적인 재형태화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다.

Description

특정 아미노실리콘을 함유하는 케라틴 섬유 처리용 산화 조성물{OXIDIZING COMPOSITION FOR TREATING KERATIN FIBRES, COMPRISING A PARTICULAR AMINOSILICONE}
본 발명은 특정 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘을 함유하는 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 모발 처리용 산화 조성물 및 상기 섬유를 염색, 영구적인 재형태화 또는 탈색을 위한 이의 용도에 관한 것이다.
하나 이상의 산화제를 함유하는 탈색 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 탈색하는 것은 공지된 관행이다. 통상적으로 사용되는 산화제 중에서, 과산화 수소 또는 예를 들어, 우레아 퍼록시드 또는 퍼보레이트, 퍼카르보네이트 및 퍼술페이트와 같은 과염과 같은 가수분해에 의해 과산화 수소를 제조할 수 있는 화합물을 언급할 수 있으며, 과산화 수소 및 퍼술페이트가 특히 바람직하다.
상기 탈색 조성물은 주로 알칼리성 화합물(아민 및 알칼리성 실리케이트)을 함유하는 무수 생성물(분말 또는 크림), 및 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼보레이트 또는 퍼카르보네이트와 같은 과산화 시약의 형태이며, 이것은 수성 과산화 수소 조성물과 사용시에 희석된다.
또한 탈색 조성물은 사용시에 무수 과산화 시약 분말과 알칼리성 화합물을 함유하는 수성 조성물 및 과산화 수소를 함유하는 또다른 수성 조성물을 혼합하여 수득될 수 있다.
또한 탈색 조성물은 증점화된 수성 과산화 수소 조성물의 즉석용 형태이다.
본 발명의 목적을 위해, "즉석용" 이라는 표현은 케라틴 섬유에 개질되지 않은 형태로 도포되도록 의도된 조성물을 의미하며, 즉 사용전에 개질되지 않은 형태로 저장될 수 있거나 또는 둘 이상의 조성물의 즉석 혼합으로부터 수득될 수 있다.
일반적으로 산화 기재로서 공지된 산화 염료 전구체를 함유하는 염료 조성물, 특히 오르소- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르소- 또는 파라-아미노페놀, 및 헤테로시클릭 화합물로 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하는 것은 더욱 공지된 관행이다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 기재는 무색이거나 약하게 착색된 화합물이며, 산화 생성물과 결합될 때, 산화 축합의 방법에 의핵 착색제 또는 착색 화합물을 발생시킬 수 있다. 또한, 이들 산화 기재와 함께 수득되는 색조는 그들을 커플러 또는 착색 개질제와 함께 결합시킴으로써 변화될 수 있으며, 후자의 시약은 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 인돌 화합물과 같은 특정한 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다.
상기에서 정의된 것과 같은 산화 조성물 중에 존재하는 산화제는 케라틴 섬유의 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화제로부터 선택될 수 있으며, 이들 중에서 과산화 수소 또는 예를 들어 우레아 퍼록시드, 및 퍼보레이트 및 퍼술페이트와 같은 과염과 같이 가수분해에 의해 과산화 수소를 생성할 수 있는 화합물을 언급할수 있다. 과산화 수소가 특히 바람직하다.
모발의 영구적인 재형태화를 수득하기 위한 가장 공통적인 기술은 제 1 단계에서 적합한 환원제를 함유하는 조성물을 사용하여 케라틴 -S-S-디술피드(시스틴)를 개환하고(환원 단계), 그렇게 처리된 모발의 머리를 헹군 후, 제 2 단계에서 최종적으로 모발에 원하는 형태를 주기 위하여, 미리 장력(컬 클립 등)하에 놓아둔 모발에 산화제를 도포하여 상기 디술피드 결합을 재구성하는 것(산화 단계, 또한 고정화 단계로 공지됨)으로 구성되는 것으로 공지되어 있다. 따라서, 이 기술은 모발을 웨이브지게 하거나 직모로 하거나 그것의 컬을 제거하는 것을 똑같이 가능하게 한다. 상기와 같은 화학적 처리에 의해 모발에 주어지는 새로운 형태는 상당히 오래 지속되며, 헤어세팅과 같이 일시적인 재형태화를 위한 단순한 표준 기술과 반대로, 특히 물 또는 샴푸로의 세척 작용에 견딘다.
영구적인 웨이브 조작의 제 1 단계에 사용될 수 있는 환원 조성물은 일반적으로 환원제로서 술피트, 비술피트, 알킬포스핀 또는 바람직하게는 티올을 함유한다.
일반적으로 고정화 단계를 수행하는데 요구되는 산화 조성물은 실질적으로 과산화 수소 수용액을 기재로 한 조성물을 사용한다.
게다가, 염색 및 탈색에 관련된 상기의 모든 것 및 모발의 영구적인 재형태화에서의 산화 처리는 종종 공격적이어서, 풀림의 어려움, 불쾌한 느낌, 또는 거칠고 무딘 모발 또는 대안적으로 정전기가 생기는 모발과 같은 모발의 불량한 화장적 특성 및 섬유의 분해를 유도한다고 공지되어 있다.
이 문제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 출원인은 인간의 케라틴 섬유를 영구적인 재형태화, 염색 및 탈색하기 위한 산화 조성물에서 하기에 정의되는 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘을 사용함으로써, 이러한 모든 약점을 극복할 수 있으며, 동시에 상기의 영구적인 재형태화, 염색 및 탈색 결과의 세기 및 균일성을 손상시키기 않으면서, 이전에 사용된 시스템의 것보다 우수한 컨디셔닝 및 잔류 효과를 수득할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 섬유의 조건은 개선되고, 상기 섬유는 그들의 부드러운 느낌, 그들의 풀림의 용이함 및 몇 번의 샴푸 후 그들의 광택을 유지한다.
"섬유 조건의 개선"이라는 표현은 섬유의 알칼리성 용해도 또는 다공도의 감소 및 화장적 특성 특히, 평탄성, 부드러움 및 풀림 및 스타일링의 용이함에서의 개선을 의미한다.
이 효과는 잔류, 즉 지속된다.
37 ℃ 및 pH 10 에서, 에탄올/pH 10 버퍼 혼합물(10/90 부피비) 중의 0.25% 2-니트로-파라-페닐렌디아민을 2 분간 고정시킴으로써 다공도가 측정된다.
알칼리성 용해도는 65 ℃에서 30 분간 데시노르말 수산화 나트륨의 작용하에 케라틴 섬유 100 mg 의 샘플의 질량 감소에 대응한다.
따라서 본 발명의 한가지 주제는 화장용으로 허용가능한 매질중에 하기를 포함하는 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발 처리용 화장 조성물이다:
(i) 하나 이상의 산화제, 및
(ii) 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘.
그러나, 본 발명의 기타 특성, 모습, 주제 및 이점은 하기 명세서 및 실시예를 읽으면서 더욱 더 명확해질 것이다.
아미노실리콘
본 발명에 따른 아미노실리콘은 하기 화학식을 갖는다:
[식 중:
A 는 선형 또는 분지형의 C4-C8 및 바람직하게는 C4 알킬렌 라디칼을 나타내고;
m 및 n 은, (n + m) 의 합이 특히 1 내지 2000, 특히 50 내지 150 의 범위일 수 있고, n 이 0 내지 1999, 특히 49 내지 149 의 수를 나타낼 수 있으며, m 이 1 내지 2000, 특히 1 내지 10 의 수를 나타낼 수 있는 수임].
용어 "알킬렌 라디칼"은 2가 포화 탄화수소-기재 기를 의미한다.
중합체의 점도는 25 ℃에서 바람직하게는 25,000 mm2/s 초과이다.
더욱 바람직하게는, 이 점도는 25 ℃에서 30,000 내지 200,000 mm2/s 범위일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 25 ℃에서 30,000 내지 150,000 mm2/s 범위일 수 있다.
실리콘의 점도는 예를 들어 표준 "ASTM 445 Appendix C"에 따라 측정된다.
아미노실리콘의 중량 평균 분자량은 2,000 내지 1,000,000, 더욱 특히 3,500 내지 200,000 범위이다.
이들 아미노실리콘의 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 등가물로서 실온에서 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 측정한다. 사용되는 칼럼은 스티라겔 (Styragel) μ칼럼이다. 용출액은 THF 이고, 유속은 1 ml/분이다. THF 중 실리콘 0.5 중량% 의 용액 200 ㎕ 를 주사한다. 굴절도 측정 및 UV-측정으로 검출을 수행한다.
상기 아미노실리콘이 사용되는 경우, 특히 유리한 한 구현예는 수중유 에멀젼 형태에서 이들을 사용하는 것을 포함한다. 수중유 에멀젼에는 하나 이상의 계면활성제가 함유될 수 있다. 계면활성제는 어떤 성질이어도 되지만, 바람직하게는 양이온성 및/또는 비이온성이다.
에멀젼 중 실리콘 입자는 일반적으로 3 nm 내지 500 nm, 바람직하게는 5 nm 내지 300 nm, 보다 특히 10 nm 내지 275 nm, 더욱 바람직하게는 150 nm 내지 275 nm 의 평균 크기를 갖는다.
상기 제형에 해당하는 실리콘의 예로는 Dow Corning 사의 DC2-8299이다.
아미노실리콘은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위의 양으로 산화 조성물중에서 사용된다. 보다 바람직하게는 상기 양은 0.1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 이다.
산화제
본 발명에 따라, 산화제는 바람직하게는 과산화 수소 및 가수분해에 의해 과산화 수소를 생성할 수 있는 화합물 또는 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물의 산화제는 바람직하게는 과산화 수용액, 우레아 퍼옥시드, 및 퍼보레이트 또는 술페이트와 같은 과염 또는 이들의 혼합물에 의해 형성된 군으로부터 선택된다.
더욱 특히, 산화제는 과산화 수소이며, 더욱 바람직하게는 산화제는 과산화 수소 수용액이다.
과산화 수소 농도는 0.5 내지 40 부피, 바람직하게는 2 내지 30 부피의 범위일 수 있으며, 가수분해에 의해 과산화 수소를 형성할 수 있는 화합물의 농도는 산화 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 25 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 산화 조성물은 무수 또는 수성일 수 있다.
본 발명에 따른 산화 조성물은 바람직하게는 수성이며, 전체적으로 수성 산화 조성물의 pH 는 바람직하게는 1 내지 13 의 범위이고, 더욱 바람직하게는 2 내지 12 의 범위이다.
또한 산화 조성물은, 특히 탈색의 경우에서, 사용시에 함께 혼합되기 위한 2 부분 형태일 수 있으며, 이들 2 부분중의 하나는 알카리성 물질을 함유하며 고체 또는 액체 형태일 수 있다. 과산화 수소의 경우, pH 는 바람직하게는 혼합전 7 미만이다.
본 발명에 따른 수성 산화 조성물의 pH 는 예를 들어 수성 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 1,3-프로판디아민, 알칼리 금속 또는 암모니아 카르보네이트 또는 비카르보네이트, 구아니딘 카르보네이트와 같은 유기 카르보네이트, 또는 알칼리 금속 히드록시드와 같은 염기성화제를 첨가함으로써 통상적으로 조정될 수 있거나/조정되고 수득될 수 있고, 물론 이들 모든 화합물이 단독으로 또는 혼합물로서 취해질 수 있으며, 예를 들어 염산, 아세트산, 락트산 또는 붕산과 같은 산성화제를 첨가함으로써 통상적으로 조정될 수 있거나/조정되고 수득될 수 있다.
산화 조성물은 산화에 의해 모발을 염색하기 위해, 모발을 영구적으로 재형태화하거나 탈색하기 위해, 산성화제 또는 염기성화제, 방부제 또는 격리제와 같은 그들의 용도를 위해 공지된 첨가물을 함유할 수 있다.
바람직하게는, 산화제가 과산화 수소 수용액일 때, 본 발명에 따른 산화 조성물은 하나 이상의 과산화 수소 수용액용 안정화제를 함유한다. 본 발명의 과산화 수소 수용액 및 양쪽 친매성 중합체를 결합한 조성물에서, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 피로포스페이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 스텐네이트, 펜아세틴 또는 산 및 옥시퀴놀린의 염, 예를 들어 옥시퀴놀린 술페이트로부터 선택된하나 이상의 안정화제를 사용함으로써 특히 유리한 결과가 수득되었다. 더욱 더 유리하게는, 하나 이상의 피로포스페이트와의 임의적인 조합의 하나 이상의 스텐네이트가 사용된다.
본 발명에 따른 산화 조성물에서, 과산화 수소 수용액용 안정화제의 농도는 산화 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 5 중량% 및 바람직하게는 0.01 중량% 내지 2 중량%의 범위일 수 있다.
과산화 수소 수용액과 함께 본 발명에 따른 산화 조성물에서, 과산화 수소 대 안정화제의 농도비는 0.05 내지 1000, 바람직하게는 0.1 내지 500, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 200 의 범위일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따라, 산화제에 대한 본 발명에 따른 아미노실리콘의 농도비는 0.001 내지 10 이며, 상기 실리콘 및 산화제의 양은 활성 물질(과산화 수소 수용액에 대한 과산화 수소)로서 표현된다. 더더욱 바람직하게는, 이 비는 0.01 내지 5 이고, 더욱더 특히 0.02 내지 1 이다.
매질
화장용으로 허용가능한 조성물용 매질은 바람직하게는 물로 구성되는 수성 매질이며, 더욱 특히, 에탄올, 이소프로필 알콜, 벤질 알콜 및 페닐에틸 알콜과 같은 알콜, 또는 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르와 같은 글리콜 또는 글리콜 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 이들의 에테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 및 또한 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르를 포함하는 화장용으로 허용가능한 유기 용매를 유리하게는 함유할 수 있다. 그 후 용매는 조성물의 총 중량에 대해 약 0.5 중량% 내지 20 중량%, 및 바람직하게는 약 2 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 존재할 수 있다.
성분
또한 본 발명에 따른 조성물은 셀룰로스 증점제(히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 등), 구아검 및 그의 유도체(히드록시프로필 구아 등), 미생물 기원의 검(잔탄검, 스크레로글루칸검 등), 및 아크릴산 또는 아크릴아미도프로판술폰산의 가교 단독중합체와 같은 합성 증점제와 같은 유동성을 조정하기 위한 제제를 포함할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 바람직한 조성물은 Goodrich사의 PemulenTR1 또는 TR2, Allied Colloids사의 Salcare SC 90, Rohm & Haas 사의 Aculyn22, 28, 33, 44 or 46, 및 Akzo 사의 ElfacosT210 and T212 라는 이름하에 시판되는 중합체로부터 선택된 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 연합 중합체를 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량%의 비율로 포함한다.
본 발명에 따른 기타 바람직한 조성물은 또한 인간의 케라틴 섬유의 염색 분야에서 잘 공지된 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 중합체를 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 5 중량% 및 더더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량%의 비율로 포함한다.
양이온성 중합체
본 발명의 목적을 위해, 표현 "양이온성 중합체"는 양이온기 및/또는 양이온기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 나타낸다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 모발의 화장적 특성을 개선시키기 위해 이미 자체가 공지된 임의물, 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354 및 프랑스 특허 출원 FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863 에 기재된 것들로부터 선택될 수 있다.
바람직한 양이온성 중합체는, 중합체 주쇄의 일부를 형성할 수 있거나, 상기 쇄에 직접 부착된 측쇄 치환기에 포함될 수 있는 1 차, 2 차, 3 차 및/또는 4 차 아민기를 함유하는 단위를 포함하는 것들로부터 선택된다.
사용되는 양이온성 중합체는 일반적으로 대략 500 내지 5 ×106, 바람직하게는 대략 103내지 3 ×106의 수평균 분자량을 갖는다.
언급할 수 있는 양이온성 중합체 중에서, 폴리아민, 폴리아미노 아미드 및 폴리 4 차 암모늄 유형의 중합체가 특히 바람직하다.
이들은 공지된 산물이다. 이들은 특히 프랑스 특허 2 505 348 및 2 542 997 에 기재된 것들이 있다. 상기 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 하나 이상의 하기 화학식 (I), (II), (III) 또는 (IV)의 단위를 포함하고, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유래된 단독중합체 또는 공중합체:
[화학식 I] [화학식 II] [화학식 III] [화학식 IV]
[식 중,
R3은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3라디칼을 나타내며,
A는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3 의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며,
R4, R5및 R6은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기, 또는 벤질 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며,
R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며,
X 는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온, 예를 들면, 메토술페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
군 (1) 의 공중합체는 또한 질소 상에 저급(C1-C4)알킬로 치환된 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 그들의 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐에스테르의 군으로부터 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유할 수 있다.
따라서, 군 (1) 의 이들 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에 의해 상표명 Hercofloc 으로 판매되는 제품,
- 예를 들어 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고, Ciba Geigy 사에 의해 상표명 Bina Quat P 100 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 상표명 Reten 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat"으로 판매되는 제품, 예컨대 "Gafquat 734", "Gafquat 755" 또는 대안으로 "Copolymer 845, 958 및 937" 로서 공지된 제품. 이들 중합체는 프랑스 특허 제 2,077,143 호 및 제 2,393,573 호에 상세히 개시되어 있다.
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gaffix VC 713 으로 판매되는 제품,
- 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 특히 ISP 사에의해 상표명 Styleze CC 10 으로 판매되는 공중합체, 및
- ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat HS 100"으로 판매되는 제품과 같은 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체.
(2) 프랑스 특허 제 1,492,597 호에 개시된 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 특히 Union Carbide Corporation 사에 의해 상표명 "JR" (JR 400, JR 125, 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, 또는 LR 30M) 로 판매되는 중합체. 이들 중합체는 또한 트리메틸암모늄기에 의해 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 수용성 4차 암모늄 단량체로 그라프트된 셀룰로스 공중합체 또는 셀룰로스 유도체, 및 특히 US 특허 제 4,131,576 호에 개시된 것, 예컨대 특히 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시알킬 셀룰로스, 예를 들면, 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필 셀룰로스.
상기 정의에 상응하는 시판 제품은 보다 특히 National Starch 사에 의해 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 으로 판매되는 제품이다.
(4) 더욱 특히 US 특허 제 3,589,578 호 및 제 4,031,307 호에 개시된 양이온성 다당류, 예컨대, 양이온성 트리알킬암모늄 기를 함유하는 구아 검. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예, 클로라이드)으로 개질된 구아 검이 사용된다.
상기 제품은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 로 판매된다.
(5) 산소, 황 또는 질소 원자에 의해, 또는 방향족 또는 헤테로고리형 환으로 임의 차단된 직쇄 또는 분지쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로 구성된 중합체, 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,162,025 호 및 제 2,280,361 호에 기재되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노 아미드; 이들 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드리드, 불포화 디안히드리드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬할라이드에 의해, 또는 대안적으로 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머에 의해 가교결합될 수 있으며; 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민 기 당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 비율로 사용되며; 상기 폴리아미노 아미드는 알킬화되거나 또는 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 포함하면, 4차화될 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,252,840 호 및 제 2,368,508 호에 기재되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합, 이어서 2관능화제에 의해 알킬화함으로써 생성된 폴리아미노 아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 라디칼이 탄소수 1 내지 4 를 포함하며, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 들 수 있다. 상기 중합체는 특히 프랑스 특허 제 1,583,363 호에 개시되어 있다.
보다 특히, 이들 유도체 중, Sandoz 사에 의해 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 로 판매되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 들 수 있다.
(8) 탄소수 3 내지 8 의 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택된 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1 차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 대 디카르복실산의 몰 비는 0.8 : 1 내지 1.4 : 1 이며; 이들로부터 생성된 폴리아미노 아미드는, 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰 비가 0.5 : 1 내지 1.8 : 1 의 몰 비인 에피클로로히드린과 반응한다. 상기 중합체는 특히 미국 특허 제 3,227,615 호 및 제 2,961,347 호에 개시되어 있다.
이러한 종류의 중합체는 특히 Hercules 사에 의해 상표명 "Hercosett 57" 또는 대안으로서 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에 의해 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 시판된다.
(9) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대 사슬의 주구성물로서 하기 화학식 (V) 또는 (VI) 에 상응하는 단위체를 함유하는 공중합체 또는 단독중합체:
[화학식 V]
[화학식 VI]
[식 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, k + t 의 합은 1 이며; R9는 수소원자 또는 메틸 라디칼이며; R7및 R8은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 C1-C4아미도알킬기를 나타내거나, 또는 R7및 R8은 이들이 결합된 질소 원자와 함께 헤테로시클릭기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; R7및 R8은 서로 독립적으로 바람직하게는 탄소수 1 내지 4 의 알킬기를 나타내고; Y-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술피트, 술페이트 또는 포스페이트이다]. 이들 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,080,759 호 및 이의 부가 증명서 제 2,190,406 호에 개시되어 있다.
상기 정의된 중합체 중, 보다 특히 Calgon 사에 의해 상표명 "Merquat 100" 으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 (및 낮은 중량 평균 분자량의 동족체) 및 상표명 "Merquat 550" 으로 판매되는 아크릴아미드 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체를 들 수 있다.
(10) 하기 화학식에 상응하는 반복 단위를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
[화학식 VII]
[식 중,
R10, R11, R12및 R13은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 20 의 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내거나, 대안으로서 R10, R11, R12및 R13은 함께 또는 별개로 이들이 결합된 질소원자와 함께 질소외의 제 2 헤테로 원자를 임의로 갖는 헤테로고리를 형성하거나, 대안으로서 R10, R11, R12및 R13은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드 기 또는 -CO-O-R14-D 또는 -CO-NH-R14-D 기 (여기서, R14는 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내며;
A1및 B1은 선형 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화이며, 주쇄에 결합되거나 차단된 하나 이상의 방향족 고리 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르기를 포함할 수 있는 탄소수 2 내지 20 의 폴리메틸렌기를 나타내며,
X-는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타내며;
A1, R10및 R12는 이들이 결합된 2 개의 질소원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있으며; 또한, A1이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼이면, B1은 또한 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-(식 중, n 은 1 내지 100, 바람직하게는 1 내지 50임) 기를 나타낼 수 있으며;
여기서, D 는 하기를 나타낸다:
a) 화학식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기:(식 중, Z 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼 또는 하기 화학식 중 하나에 상응하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식 중, x 및 y 는 한정된 고유 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 정수이거나, 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4 의 임의의 수이다));
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- 의 비스 1차 디아민 잔기(식 중, Y 는 선형 또는 분지형 탄화수소 기재 라디칼 또는 대안으로서 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 를 나타낸다);
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
바람직하게는, X-는 음이온, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드이다].
이들 중합체는 일반적으로 1,000 내지 100,000 의 수 평균 분자량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제 2,320,330 호, 제 2,270,846 호, 제 2,316,271 호, 제 2,336,434 호 및 제 2,413,907 호, 및 US 특허 제 2,273,780 호, 제 2,375,853 호, 제 2,388,614 호, 제 2,454,547 호, 제 3,206,462 호, 제 2,261,002 호, 제 2,271,378 호, 제 3,874,870 호, 제 4,001,432 호, 제 3,929,990 호, 제 3,966,904 호, 제 4,005,193 호, 제 4,025,617 호, 제 4,025,627 호, 제 4,025,653 호, 제 4,026,945 호 및 제 4,027,020 호에 개시되어 있다.
보다 특히 하기 화학식 (VIII) 에 상응하는 반복 단위로 구성된 중합체를 사용하는 것이 가능하다:
[화학식 VIII]
[식 중, R10, R11, R12및 R13은 동일하거나 상이할 수 있으며, 약 1 내지 4 의 탄소수를 갖는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, n 및 p 는 약 2 내지 20 의 정수이며, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
(11) 하기 화학식 (IX) 의 반복 단위로 구성된 폴리4차 암모늄 중합체:
[화학식 IX]
[식 중, p 는 약 1 내지 6 의 정수이며,
D 는 아무것도 없음을 나타내거나, -(CH2)r-CO- 기 (여기서 r은 4 또는 7을 나타냄)를 나타내며,
X-는 음이온이다].
상기 중합체는 미국 특허 제 4 157 388 호, 제 4 702 906 호 및 제 4 719 282 호에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이들은 특히 특허 출원 제 EP-A-122,324 호에 개시되어 있다.
이들 중, 예를 들면, Miranol 사에 의해 상표명 "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 로 판매되는 제품을 들 수 있다.
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미디졸의 4차 중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Luviquat FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 판매되는 제품.
(13) 폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에서 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 으로 주어진 Henkel 사의 Polyquart H.
(14) 가교결합된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드에 의해 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의단독중합, 또는 메틸 클로라이드에 의해 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합, 및 상기 단독 또는 공중합에 이어 올레핀 불포화물을 갖는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와의 가교결합에 의해 수득되는 중합체. 더욱 특히 미네랄 오일 중에 상기 공중합체 50 중량% 를 함유하는 분산액 형태의 가교결합된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량)를 사용할 수 있다. 이 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 등록상표 "SalcareSC92" 로 시판된다. 또한 미네랄 오일 또는 액체 에스테르 중에 대략 50 중량% 의 단독중합체를 함유하는 가교결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 사용할 수 있다. 상기 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 등록상표 "SalcareSC 95" 및 "SalcareSC 96"으로 판매된다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 기타 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중, 군 (1), (9), (10), (11) 및 (14) 의 중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 하기 화학식 (W) 및 (U) 의 반복 단위로 구성된 중합체가 보다 바람직하다:
[화학식 W]
(특히 겔투과 크로마토그래피로 측정한 중량 평균 분자량이 9500 내지 9900 인 중합체가 바람직함);
[화학식 U]
(특히 겔투과 크로마토그래피로 측정한 중량 평균 분자량이 약 1200 인 중합체가 바람직함).
본 발명에 따른 양이온성 중합체의 농도는, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 이다.
양쪽성 중합체
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 중합체 사슬에 단위 K 및 M 이 무작위로 분포된 중합체로부터 선택될 수 있는데, 여기서 K 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내며, M 은 하나 이상의 카르복실산기 또는 술폰산기를 포함하는 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내거나, 또 다르게는 K 및 M 은 쯔비터이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있고;
K 및 M 은 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는데, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 기재 라디칼에 의해 결합된 카르복실산기 또는 술폰산기를 가지거나, 또 다르게는 K 및 M 은 α,β-디카르복실 에틸렌 단위를 함유하는 중합체 사슬의 일부를 형성하는데, 여기서 하나의 카르복실산기는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응된다.
더욱 특히 바람직하게는 상기 정의에 해당하는 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실산기를 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 예컨대 보다 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 α-클로로아크릴산과, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체, 예컨대 보다 특별하게는 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 디알킬아미노알킬아크릴아미드의 공중합으로부터 생성된 중합체. 이러한 화합물은 미국특허 제 3,836,537 호에 개시되어 있다.
Henkel 사에 의해 상표명 Polyquart KE 3033 으로 판매되는 나트륨 아크릴레이트/아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체를 언급할 수 있다.
비닐 화합물은 또한 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 같은 디알킬디알릴암모늄 염일 수 있다. 아크릴산 및 후자의 단량체의 공중합체는 Calgon 사에 의해 상표명 Merquat 280, Merquat 295 및 Merquat Plus 3330 으로 판매된다.
(2) 하기로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체:
a) 알킬 라디칼로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체;
b) 하나 이상의 반응성 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체; 및,
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
본 발명에 의한 더욱 특히 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12 인 기이며, 더욱 특별하게는 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 또는 N-도데실아크릴아미드, 및 이에 대응하는 메타크릴아미드이다.
산성 공단량체는 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 이의 무수물의 탄소수 1 내지 4 인 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 로 시판되는 제품과 같이 CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트인 공중합체가 사용된다.
(3) 하기 화학식의 폴리아미노 아미드로부터 부분 또는 전체 유도되는, 가교결합된 및 알킬화된 폴리아미노 아미드 :
[화학식 X]
[식 중, R19는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 상기 산의 탄소수 1 내지 6 인 저급알칸올의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스(1차) 또는 비스(2차) 아민에 상기 산 중 어느 하나를 더하여 유도된 라디칼을 나타내며, Z 는 비스(1차), 모노- 또는 비스(2차) 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼, 바람직하게는 하기의 라디칼을 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비율로, 하기 화학식으로 표시되는 라디칼:
[화학식 XI]
[식 중, x=2, 및 p=2 또는 3, 또는 다르게는 x=3 및 p=2임]
상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다;
b) 0 내지 40 몰% 비율로, x=2 및 p=1 이고 에틸렌디아민으로부터 유도되는 상기 화학식 (XI) 로 표시되는 라디칼, 또는 하기의 피페라진으로부터 유도되는라디칼:
c) 0 내지 20 몰% 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, 이들 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물 또는 비스 불포화 유도체에서 선택되는 이관능성 가교제를 폴리아미노 아미드의 아민기에 대해 0.025 내지 0.35 mol 로 첨가함으로써 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤 또는 이의 염과의 작용에 의해 알킬화된다.
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10을 가지는 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 또는 테레프탈산, 및 에틸렌계 이중결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산에서 선택된다.
알킬화에 사용된 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체:
[화학식 XII]
[식 중, R20은 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R21및 R22는 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R23및 R24는 수소 원자, 또는 R23및 R24의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다].
상기의 단위를 함유하는 중합체는 또한 비(非)쯔비터이온성 단량체, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐아세테이트로부터 유도된 단위를 함유할 수 있다.
예를 들어, 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 (XIII), (XIV) 및 (XV) 에 해당하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 상기 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성된 염:
[화학식 XIII] [화학식 XIV] [화학식 XV]
[상기 단위 (XIII) 는 0 내지 30 %, 단위 (XIV) 는 5 내지 50 %, 및 단위(XV) 는 30 내지 90 % 로 존재하며, 상기 단위 (XV) 내의 R25은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
[식 중, q는 0 또는 1을 나타내며,
q=0 인 경우, R26, R27및 R28은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 임의적으로 차단되고/되거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의적으로 치환되는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R26, R27및 R28라디칼 중 적어도 하나가 수소원자이거나,
q=1 인 경우, R26, R27및 R28은 각각 수소원자를 나타낸다]].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan" 으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 화학식 (XI) 에 해당하며, 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
[화학식 XVI]
[식 중, R29는 수소 원자, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
R30은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R31은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R32는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R33-N(R31)2(식 중, R33은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R31은 상기의 정의와 같다) 에 해당하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타내고,
r은 분자량이 500 내지 6,000,000, 및 바람직하게는 1000 내지 1,000,000 이 되도록 정해진다].
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
-D-X-D-X-D- (XVII)
[식 중, D 는 라디칼
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 은 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황 원자에 추가하여 1 내지 3 방향족 및/또는 헤테로고리형 환을 포함할 수 있는 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 사차암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다];
b) 하기 화학식의 중합체:
-D-X-D-X- (XVIII)
[식 중, D 는 라디칼
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; 상기의 의미를 갖는 E 및 E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소원자를 포함하는 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소 원자는, 산소원자에 의해서 임의적으로 차단되고 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬에 의해 치환된다.
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 세미아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 세미에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 중합체는 군 (1) 의 것들이다.
본 발명에 있어서, 양쪽성 중합체(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제를 함유한다.
계면활성제(들)은 단독 또는 혼합물의 형태로, 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 쯔비터이온성 및 양이온성 계면활성제로부터 구별없이 선택될 수 있다.
본 발명을 수행하는 데에 적합한 계면활성제로는 특히 하기의 것이 있다:
(i) 음이온성 계면활성제(들) :
본 발명의 내용에서 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는 특히(비제한적인 목록) 하기 화합물의 염(특히 알칼리 금속염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 또는 마그네슘염)을 들 수 있다: 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트; 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; (C6-C24)알킬 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 술포숙시네이트, (C6-C24)알킬아미드 술포숙시네이트; (C6-C24)알킬 술포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예컨대 알킬글루코시드 시트레이트, 알킬폴리글리코시드 타르트레이트 및 알킬폴리글리코시드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트; 이러한 여러 모든 화합물의, 바람직하게는 탄소수 12 내지 20의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼을 사용하는 것이 또한 가능하다. 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서 지방산 염, 예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산 염, 코코넛 오일 산 또는 수소화 코코넛 오일 산; 아실 라디칼의 탄소수가 8 내지 20인 아실 락틸레이트를 또한 들 수 있다. 알킬 D-갈락토시드 우론산 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 이들의 염, 특히 2 내지 50개의 알킬렌 옥시드기, 특히 에틸렌 옥시드기를 포함하는 것과 이들의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
(ii) 비이온성 계면활성제(들) :
비이온성 계면활성제는 그들 자신이 또한 그 자체 공지된 화합물이며 (이와 관련하여 특히 ["Handbook of Surfactants", M.R. Porter, Blackie & Son사 출판, Glasgow 및 London, 1991, 116-178 면] 을 참조한다), 본 발명의 내용에서는 이의 성질은 중요한 특징이 아니다. 따라서, 그들은 특히 (비제한적인 목록) 예를 들어 탄소수가 8 내지 18인 지방 사슬을 갖는 폴리에톡실화 또는 폴리프로폭실화, 알킬페놀, 알파-디올 또는 알콜로부터 선택될 수 있는데, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수는 2 내지 50개의 범위일 수 있다. 또한 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5개, 특히 1.5 내지 4개의 글리세롤 기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게는 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아민; 2 내지 30몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥시드, 예컨대 (C10-C14)알킬아민 옥시드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 들 수 있다.
(iii) 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제(들) :
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 이의 성질이 본 발명의 내용상에서 중요한 특징이 아니며, 특히 (비제한적인 목록) 지방족 라디칼이 탄소수가 8 내지 18이고 하나 이상의 수용성 음이온기(예컨대 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트)를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있고, 특히 (C8-C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C20)알킬아미도-(C1-C6)알킬술포베타인을 들 수 있다.
아민 유도체 중에서, 미국 특허 제 2 528 378 호 및 제 2 781 354 호에 기재되어 있고, CTFA 사전 (제 3 판, 1982 년)에서 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트라는 이름하에 분류되어 있으며, 각각 하기 구조:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
[식 중,
R2은 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내고,
R3는 베타-히드록시에틸기를 나타내고,
R4은 카르복시메틸기를 나타냄];
및 하기 구조를 갖는 제품을 들 수 있다:
R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[식 중,
B는 -CH2CH2OX'을 나타내고,
C는 -(CH2)z-Y' (여기서, z는 1 또는 2임)을 나타내고,
X'은 -CH2CH2-COOH기 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'은 -COOH 또는 -CH2-CHOH-SO3H 라디칼을 나타내고,
R2'은 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C7, C9, C11또는 C13알킬 라디칼, C17알킬 라디칼 및 이의 이소형, 또는 불포화 C17라디칼을 나타냄].
이들 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993 년)에서 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라는 이름하에 분류되어 있다.
예컨대 Rhodia Chimie사에 의해 MiranolC2M 농축물이라는 상표명으로 시판되고 있는 코코암포디아세테이트를 들 수 있다.
(iv) 양이온성 계면활성제 :
양이온성 계면활성제 중에서, 특히 (비제한적인 목록) 하기의 것을 들 수 있다: 임의적으로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염; 4차 암모늄염, 예컨대 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥시드.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 계면활성제의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%의 범위일 수 있다.
물론, 본 발명에 따른 산화 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 특성이 고찰된 첨가물(들)에 의해 부정적인 영향을 받지 않거나, 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 당업자는 상기 언급된 임의의 추가적인 화합물(들)을 선택하는데 주의할 것이다.
본 발명의 또다른 주제는 상기 정의된 것과 같은 산화 조성물 및 하나 이상의 산화 염료를 화장용으로 허용가능한 매질중에 포함하는 염료 조성물을 사용하는, 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 모발의 산화 염색 방법이다.
본 발명에 따라, 상기 정의된 것과 같은 하나 이상의 염료 조성물은 섬유에 도포되고, 본 발명에 따른 산화 조성물을 사용하여 산성, 중성 또는 알카리성 pH에서 색상이 발현되고, 이것은 동시에 또는 순차적으로 중간 헹굼이 있거나 또는 없이 도포된다.
본 발명에 따른 염색 방법의 특별히 바람직한 한 구현예에서, 상기에 설명된 염료 조성물은 사용시에 본 발명에 따른 산화 조성물과 함께 혼합된다. 그 후 수득된 혼합물은 케라틴 섬유에 도포되고, 대략 3 내지 50 분, 바람직하게는 5 내지 30 분동안 작용하도록 방치되고, 그 후 섬유는 헹구어지고, 샴푸로 세척되고, 다시 헹구어지고 건조된다.
본 발명의 또다른 주제는 산화 조성물로서 상기에서 정의된 것과 같은 조성물을 사용하여 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 모발을 영구적으로 재형태화하는 방법이다.
본 방법의 제 1 단계는 모발에 환원 조성물을 도포하는 것으로 구성된다. 이러한 도포는 머리단 별로 또는 전체적으로 수행된다.
환원 조성물은 하나 이상의 환원제를 포함하며, 이것은 특히 티오글리콜산, 시스테인, 시스테아민, 글리세릴 티오글리콜레이트, 티오락트산 또는 티오락트산 또는 티오글리콜산의 염으로부터 선택될 수 있다.
모발에 원하는 최종 형태(예를 들어 컬)에 해당하는 형태에서 장력하에 모발을 방치하는 일반적인 단계는 임의의 수단, 특히 기계적 수단, 즉 예를 들어 롤러, 컬클립 등과 같은 장력하에 모발을 유지하기 위한 그 자체로 공지되고 적합한 것에 의해 수행될 수 있다.
또한 모발은 외부 수단의 도움없이 단순히 손가락으로 형태화될 수 있다.
이어지는 임의적인 헹굼 단계를 진행하기에 앞서, 환원 조성물이 도포된 모발의 머리는 통상적으로 몇 분간, 일반적으로 5 분 내지 한 시간 동안 및 바람직하게는 10 내지 30 분간 방치되어, 환원제가 모발상에 정확하게 작용하기에 충분한 시간을 제공하도록 방치되어야 한다. 이러한 대기 상태는 바람직하게는 35 ℃ 내지 45 ℃의 온도에서 수행되는 한편, 또한 바람직하게 모발은 후드로 보호된다.
본 발명의 임의의 제 2 단계 (단계 (ii)) 에서, 그 후 환원 조성물이 스며든 모발은 수성 조성물로 철저히 헹구어진다.
다음, 제 3 단계 (단계 (iii))에서, 본 발명에 따른 산화 조성물이 모발에 도포되고, 모발에 주어진 새로운 형태를 고정할 목적으로 헹구어진다.
환원제를 도포하는 경우로서, 산화 조성물이 도포된 모발의 머리는 그 후 통상적으로 수 분간, 일반적으로 3 내지 30 분 및 바람직하게는 5 내지 15 분간 지속되는 방치 또는 대기 상태로 둔다.
모발이 외부의 수단에 의해 장력하에 두어질 때, 이들 수단(롤러, 컬클립 등)은 고정 단계 전후에 모발로부터 제거될 수 있다.
최종적으로, 또한 임의적인 단계인 본 발명의 방법에 따른 최종 단계(단계 (iv))에서, 산화 조성물이 스며든 모발을 일반적으로 물로서 철저히 헹군다.
풀림이 용이하고 부드러운 모발의 머리가 최종적으로 수득된다. 모발은 웨이브이다.
본 발명에 따른 산화 조성물은 또한 인간의 케라틴 섬유, 더욱 특히 모발을 탈색하는 방법에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 탈색 방법은 본 발명에 따른 산화 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하며, 이 조성물은 바람직하게는 즉석 혼합 후 알카리성 매질 중에서 과산화 수소 수용액을 포함한다. 통상적으로, 본 발명에 따른 탈색 단계의 제 2 단계는 케라틴 섬유를 헹구는 단계이다.
이어지는 실시예는 본질적으로 제한됨 없이 본 발명을 예증한다.
실시예 1:
하기의 즉석용 수성 탈색 조성물이 제조되었다(양은 활성 물질의 그램으로서표현됨):
상기 탈색 조성물은 천연 모발에 도포되고, 후드 하에서 45 분간 방치한 후 물로 철저히 세척했다. 모발의 머리의 균일한 명도가 수득되며, 동시에 모발은 부드럽고, 가볍고, 윤기가 있으며 풀림이 쉽다.
실시예 2:
영구-재형태화 조성물:
하기의 환원 조성물을 제조했다(양은 활성 물질의 그램으로서 표현됨):
이 환원 조성물은 젖은 모발의 머리단에 도포하고, 직경 9 mm 의 컬클립상에서 미리 롤을 감았다.
상기 조성물이 10 분간 작용하도록 방치한 후, 머리 단을 물로 철저히 헹궜다.
하기의 산화 조성물을 그 후 도포했다:
산화 조성물
(양은 활성 물질의 그램으로서 표시됨)
상기 조성물이 10 분간 작용하도록 방치한 후, 머리단을 물로 철저히 헹궜다. 그 후 모발을 롤러에서 풀고 건조시켰다.
머리 단은 매우 양호한 화장적 조건을 가지며 웨이브졌다.
본 발명의 조성물을 사용하여 선행기술의 모든 약점을 극복하며, 동시에 상기의 영구적인 재형태화, 염색 및 탈색 결과의 세기 및 균일성을 손상시키기 않으면서, 이전에 사용된 시스템의 것보다 우수한 컨디셔닝 및 잔류 효과를 수득할 수 있다.

Claims (48)

  1. 화장용으로 허용가능한 매질중에 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유 처리용 화장 조성물:
    (i) 하나 이상의 산화제, 및
    (ii) 하나 이상의 하기 식의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘:
    [식 중:
    A 는 선형 또는 분지형의 C4-C8 알킬렌 라디칼을 나타내고;
    m 및 n 은, (n + m) 의 합이 1 내지 2000 이도록 하는 수이고, n 은 0 내지 1999 의 수이며, m 은 1 내지 2000 의 수를 나타냄].
  2. 제 1 항에 있어서, A 는 선형 또는 분지형 C4 알킬렌 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체의 점도가 25 ℃에서 25,000 mm2/s 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 점도는 25 ℃에서 30,000 내지 200,000 mm2/s 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘은 2,000 내지 1,000,000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노실리콘은 계면활성제를 함유하는 수중유 에멀젼 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 에멀젼은 하나 이상의 양이온성, 비이온성, 또는 양이온성 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서, 에멀젼 중의 규소 입자의 크기가 3 nm 내지 500 nm 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량% 범위의 양으로 조성물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 산화제는 과산화 수소, 우레아 퍼록시드, 퍼보레이트 및 퍼술페이트, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 산화제는 과산화 수소인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 과산화 수소 농도는 0.5 내지 40 부피 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 산화제는 과산화 수소 수용액인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 과산화 수소 수용액은 안정화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 안정화제는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 피로포스페이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 스텐네이트, 펜아세틴, 또는 산의 염 및 옥시퀴놀린으로 형성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 16 항에 있어서, 안정화제는 스텐네이트 또는 피로포스페이트와 결합된 스텐네이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 5 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 과산화 수소 대 안정화제의 농도비는 0.05 내지 1000 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 16 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 안정화제의 농도비가 0.05 내지 1000 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 산화제의 농도비가 0.001 내지 10 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화제 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 25 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수성이며 전체 조성물의 pH 가 1 내지 13 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 하나 이상의 산화 조성물 및 산화 염료를 화장용으로 허용가능한 매질중에 포함하는 염료 조성물을 사용하는, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 산화 염색 방법.
  26. 제 25 항에 있어서, 사용시 염료 조성물을 산화 조성물과 혼합하고; 그 후 수득된 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하고 약 3 내지 50 분간 작용하도록 방치하고, 섬유를 헹군 후, 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고 건조시키는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  27. 제 26 항에 있어서, 염료 조성물 및 산화 조성물을 중간 헹굼 단계와 함께 또는 중간 헹굼 단계없이, 순차적으로 도포하는 것을 특징으로 하는 염색 방법.
  28. 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 섬유를 영구 웨이브 모발 형태와 같이 영구적으로 재형태화하기 위한 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유 처리 방법:
    (i) 환원 조성물을 처리될 케라틴 물질에 도포하고, 이 케라틴 섬유는 상기 도포 전, 중, 후에, 미리 기계적인 장력하에 두는 단계,
    (ii) 케라틴 섬유가 헹구어질 수 있는 단계,
    (iii) 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 것과 같은 산화 조성물을 헹구어지거나 헹구어지지 않은 케라틴 섬유에 도포하는 단계,
    (iv) 케라틴 섬유가 헹구어질 수 있는 단계.
  29. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유에 도포하고, 이렇게 처리된 케라틴 섬유를 헹구는, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유 탈색용 조성물.
  30. 인간의 케라틴 섬유의 화장적 조건을 개선하기 위하여, 하나 이상의 산화제를 포함하는 화장 조성물 중에서, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 것과 같은 하나 이상의 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘의 사용 방법.
  31. 제 1 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘의 화학식에서, m 및 n 은 (n+m)의 합이 50 내지 150 의 범위이도록 하는 수인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 1 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘의 화학식에서, n 은 49 내지 149 의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 1 항에 있어서, 아미노에틸이미노(C4-C8)알킬 아미노실리콘의 화학식에서, m 은 1 내지 10 의 수를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 4 항에 있어서, 점도는 25 ℃에서 30,000 내지 150,000 mm2/s 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 5 항에 있어서, 실리콘은 3500 내지 200,000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 8 항에 있어서, 에멀젼 중의 규소 입자의 크기가 5 nm 내지 300 nm 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 36 항에 있어서, 에멀젼 중의 규소 입자의 크기가 10 nm 내지 275 nm 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서, 에멀젼 중의 규소 입자의 크기가 150 nm 내지 275 nm 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 14 항에 있어서, 과산화 수소 농도는 2 내지 30 부피 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 19 항에 있어서, 안정화제 농도는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 2 중량% 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 20 항에 있어서, 과산화 수소 대 안정화제의 농도비는 0.1 내지 500 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 과산화 수소 대 안정화제의 농도비는 1 내지 200 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 21 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 안정화제의 농도비가 0.1 내지 500 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 안정화제의 농도비가 1 내지 200 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 22 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 산화제의 농도비가 0.01 내지 5 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 45 항에 있어서, 아미노실리콘(들) 대 산화제의 농도비가 0.02 내지 1 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 24 항에 있어서, 수성이며 전체 조성물의 pH 가 2 내지 12 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 26 항에 있어서, 수득된 혼합물을 케라틴 섬유에 대략 5 내지 30 분간 작용하도록 방치하는 것을 특징으로 하는 방법.
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