JP2007045740A - 染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

【目的】使用直前に酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを混合して用いる酸化型の染毛剤組成物に係り、染毛後のツヤに優れ、かつ染毛後の毛髪の滑らかさと堅牢性に優れた染毛剤組成物の提供を目的とする。
【構成】（Ａ）粒径１〜５０μｍの高分子シリコーンの水性エマルジョンと、（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする染毛剤組成物。

Description

本発明は、染毛剤組成物に関し、詳しくは、使用直前に酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とを混合して用いる酸化型の染毛剤組成物に係り、染毛後のツヤに優れ、かつ染毛後の毛髪の滑らかさと堅牢性に優れた染毛剤組成物に関するものである。

一般的に酸化型染毛剤は、別々の容器に保存された第１剤と第２剤を使用直前に混合してから使用する２剤混合式の形態が用いられている。これら２剤混合式の染毛剤の第１剤にはアルカリ剤と酸化染料中間体、第２剤には過酸化水素水が配合され、化学反応を伴って染色が行われる。そのため酸化型染毛剤で染毛した際、毛髪はアルカリによる膨潤、酸化剤による毛髪ケラチンタンパク質の酸化分解、毛髪内部のタンパク質の溶出など、様々な毛髪ダメージが発生する。毛髪表層においては、キューティクル平滑性が失われ、キューティクルの浮きが発生して、ツヤの減少が顕著に現れる。

このような毛髪の損傷やツヤの低下を防止するために、染毛剤組成物には様々なコンディショニング成分や油剤などが配合されてきた。例えば、アクリル酸とカチオン性モノマーからなる特定の両性ポリマーを含有した染毛剤組成物（特許文献１参照）が開示されおり、毛髪の損傷を多少抑えることができるが、これらのポリマーでは皮膜特性が悪いためにかえってツヤを低下させる欠点を有してた。また、陽イオン性または両性ポリマーを配合した染毛料（特許文献２参照）が開示されているが、染毛後のツヤについては充分満足できるレベルには至っていない。また、シリコーンオイルや高重合シリコーンと陽イオン性ポリマーからなる染毛料（特許文献３または４参照）が開示されているが、シリコーン類を配合することによって、毛髪にシリコーン類が浸透したり、不均一に付着して染色性の均一性が失われ、ムラ染めが発生する。また、染毛性の阻害や染毛後の色持ち（堅牢性）などに悪影響を与えて十分満足できるレベルには至っていない。

特開２０００−７５４２号公報 特開平０７−３１６０２９号公報 特表２００４−５２９９３３号公報 特開２００１−１５１６２８号公報

そこで、本発明者らは上記背景技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の粒径のシリコーン水性エマルジョンと塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有させることにより、シリコーン水性エマルジョンが会合することなく大きな粒径を維持し、また、染毛時に毛髪内部に浸透或いは不均一に吸着することがないためにムラ染めが発生せず、更に染毛後に染液を洗い流す工程において、毛髪上には、まず先に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体が均一に吸着して皮膜を形成し、次いで、シリコーン水性エマルジョンが吸着して均一な皮膜を形成し、ツヤに優れた特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の目的とするところは、使用直前に酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して用いる酸化型の染毛剤において、染毛後のツヤに優れ、かつ染毛後の毛髪の滑らかさと堅牢性に優れた染毛剤組成物を提供することにある。

上述の目的を達成するため、本発明による染毛剤組成物は、（Ａ）粒径１〜５０μｍの高分子シリコーンの水性エマルジョンと、（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することを特徴としている。また、この染毛剤組成物において、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体が塩化ジメチルジアリルアンモニウム７０〜９９質量％とアクリル酸１〜３０質量％とを共重合させたものであることが好ましい。

以上のように、本発明によれば、使用直前に酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して用いる酸化型の染毛剤において、染毛後のツヤに優れ、かつ染毛後の毛髪の滑らかさと堅牢性に優れた染毛剤組成物を提供できる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いる（Ａ）成分である高分子シリコーンの水性エマルジョンとは、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の高分子シリコーンを水中に乳化させた水中油型エマルジョンである。これら高分子シリコーンは例えば、下記一般式（１）で表されるものであり、これら１種単独または２種以上を併用することができる。

（上式中、Ｒ₁はメチル基を表すかまたはその一部がフェニル基を表してもよく、Ｒ₂はメチル基または水酸基を表し、ｎは、５００〜２０，０００の整数を表す）

上記高分子シリコーンはｎが大きくなるに従って、流動性が低下して粘性が高くなり、水性エマルジョンとする際には、低粘度の液状ジメチルポリシロキサン（粘度として２００ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサン）、デカメチルペンタシロキサン、軽質イソパラフィンや軽質流動イソパラフィン等と混合されて水性エマルジョン化される。

また、高分子シリコーンを水中に乳化させる界面活性剤としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体とイオン反発が生ずることなく、毛髪への吸着性が高まり、目的とするツヤの向上効果がより得られるため、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤が好ましい。一方、カチオン性界面活性剤を乳化剤に用いた場合、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体とイオン反発が発生して、毛髪への吸着性が低下し、目的とするツヤの向上効果が充分に得られない可能性がある。また、水性エマルジョンにおいて、界面活性剤の配合量は、高分子シリコーンが染毛剤組成物中において他成分と混合された後、乳化状態に保たれる配合量であり、一般に、高分子シリコーンを含むシリコーン油の約２〜５０質量％、好ましくは、約５〜３０質量％である。また、高分子シリコーンを乳化する方法としては、ホモミキサーや高圧ホモジナイザーを用いた機械的乳化法によって作成される。

高分子シリコーンの水性エマルジョンの粒径は、１〜５０μｍが必要であり、好ましくは、５〜３０μｍである。１μｍ未満の場合は、染毛剤組成物を形成している乳化エマルジョンと粒子サイズが類似しているため、染色中に毛髪内部へ浸透して染毛性の阻害を起こし、ムラ染めが発生する。また染液を洗い流す際に一緒に流れ落ちてしまい、ツヤを向上させる効果が認められない。また、５０μｍを超えると、染毛剤組成物中での安定性が悪くエマルジョンの崩壊が発生し、また毛髪上に吸着しにくくなり、意図した効果が発揮されない。

なお、本発明の高分子シリコーンの水性エマルジョンにおける「粒径」とは、例えば、光子相関分光法を応用した粒度分布分析装置サブミクロンサイザーＢＬ−９０（ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を用い、調製直後に測定して求めた平均粒径のことである。

また、上記粒径の範囲にあれば、高分子シリコーンの水性エマルジョンの粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。

また、高分子シリコーンの水性エマルジョンを配合した染毛剤組成物の第１剤または第２剤を製造する際には、高分子シリコーンの水性エマルジョンは５０℃以下の低温で添加する製造方法によって行われることが望ましい。この製造方法を行うと、染毛剤組成物を形成している乳化エマルジョンとの合一が起こり難く、目的とする効果が充分に発揮されるためである。

これら、高分子シリコーンの水性エマルジョンの好ましい具体的な例としては、ＤＣ−１３１０、ＤＣ−１２７１、ＢＹ２２−０６７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＸＳ６５−Ｂ７１１６（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＫＭ−９１０（信越化学社製）等が挙げられる。

高分子シリコーンの水性エマルジョンの配合量は、高分子シリコーンの含有量が染毛剤組成物全量中、好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜２質量％となるように配合される。高分子シリコーンの含有量が、この範囲の場合は毛髪の滑らかさが増大し、感触上好都合となり、組成物の安定性を保つことが容易で、好ましい。

本発明で使用される（Ｂ）成分である塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との共重合体であり、毛髪への吸着性を良好にするには、塩化ジメチルジアリルアンモニウム７０〜９９質量％とアクリル酸１〜３０質量％とを共重合させたものが好ましく、塩化ジメチルジアリルアンモニウム８５〜９８質量％とアクリル酸２〜１５質量％とを共重合させたものが更に好ましい。その平均分子量としては５０，０００〜５，０００，０００が好ましく、更に好ましくは１００，０００〜３，０００，０００である。これら、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の好ましい具体的な例としては、マーコート２８０、マーコート２９５（オンデオ ナルコ カンパニー製）、Ｐｏｌｙｓｏｌ ＨＱ（Ｐｏｌｙｇｏｎ社製）などが挙げられ、これらの中でも特にマーコート２９５が最も好ましい。

塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の染毛剤組成物への配合量としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の純分換算として、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは、０．２〜２質量％である。この範囲の場合は、均染性やツヤの向上効果が大きく、べたつきやごわつきが発生することなく好ましい。

本発明においては、高分子シリコーンの水性エマルジョンと塩化ジメチルジアリルアンモ
ニウム・アクリル酸共重合体は染毛剤組成物のアルカリまたは酸化染料中間体を含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤のいずれか一方、或いは両方に配合されてもよいが、第１剤に高分子シリコーンの水性エマルジョンと塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の両方を配合した場合、高分子シリコーンの水性エマルジョンの安定性、毛髪のツヤと毛髪の滑らさにおいて高い効果が発揮されるため好ましい。

また、本発明の染毛剤組成物は、染毛効果、仕上がり効果及び使用性及び塗布のしやすさ等の観点から、粘度を２０℃において、１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲に調整した乳液状またはクリーム状にすることが好ましい。また、より好ましくは、３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲に調整した乳液状またはクリーム状である。粘度がこの範囲の場合には、毛髪への浸透が高く使用時に垂れ落ちが生じず、また、毛髪へ塗布した際に染液のノビがよくなり、充分に毛髪に薬剤を浸透させることができ、ムラ染めも生じないため好ましい。

本発明の染毛剤組成物中には、上記成分の他に、通常染毛剤で用いられる一般的な成分である酸化染料中間体、カプラー、直接染料、アルカリ剤、酸化剤等が適宜配合される。

酸化染料中間体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類が挙げられ、これらの中でも、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。

カプラーとしては、例えば、レゾルシン、ピロガロール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１：２，４ペンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１：２−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩類がある。また、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものも、適宜、用いることができる。

直接染料は、例えば、ニトロ系染料、ＨＣ染料、タール色素や、天然色素等の公知のものが使用でき、１種または２種以上を併用しても良い。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましい。直接染料の具体例としては、例えば、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−クロロ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３，４−ビス−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）ニトロベンゼン、２−アミノ−４−メ
チル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−β−アミノエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシニトロベンゼン、及び特に有利なものとして；３，４−ジアミノニトロベンゼン、２，５−ジアミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、３−メトキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、４−ニトロ−３−メチルアミノフェノキシエタノール、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−β−ヒドロキシエチロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼン、３−ヒドロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−ヒドロキシ−４−アミノニトロベンゼン、２，５−Ｎ，Ｎ′−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−４−ｏ−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−４−メトキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−β−ヒドロキシエチロキシニトロベンゼン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノンそれらの塩及び、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料（以下法定色素と略す）のうち、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料、同じく法定色素、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０５号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色４０２号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、かっ色２０１号、黒色４０１号等のアゾ染料、同じく緑色４０１号等のニトロソ染料、同じく青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０５号、緑色４０２号等のトリフェニルメタン染料、同じく、赤色３号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、だいだい色２０１号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）等のキサンテン染料、同じく、黄色２０３号、黄色２０４号等のキノリン染料、１−アミノ４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、法定色素青色４０３号、緑色２０１号、緑色２０２号、紫色２０１号、紫色４０１号等のアントラキノン染料、同じく青色２号、青色２０１号等のインジゴ染料等がある。

アルカリ剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及び２−アミノ−２−メチルプロパノール等のアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を、必要に応じて配合することができる。好ましいアルカリ剤としては、アンモニア、アンモニウム塩、モノエタノールアミンである。また、これらのアルカリ剤はそれぞれ単独、または２種以上を混合して使用され、アルカリ剤の配合量は、所望する脱色力によって適宜配合されるが、一般的な配合量としては第１剤と第２剤を混合した際、ｐＨが９〜１１の範囲に調整する為に適宜調整する。また、例えば、緩衝剤を配合することにより調整することができる。緩衝剤としては、例えば、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナ
トリウムがある。

酸化剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、過酸化尿素、過酸化メラミン等が挙げられ、その中でも過酸化水素が好ましい。また、これらの酸化剤はそれぞれ単独、または２種以上を混合して使用することができ、酸化剤の配合量は、所望する脱色力によって適宜配合されるが、第２剤中に１〜１０質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましい。

本発明の染毛剤組成物は、通常化粧品分野で用いられる他の任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で加えることができる。このような任意成分としては、例えばラウリルアルコール，ミリスチルアルコール，セチルアルコール，ステアリルアルコール，セトステアリルアルコール，ベヘニルアルコール，イソステアリルアルコール，オレイルアルコール，２−ヘキシルデカノール，２−オクチルドデカノール，２−デシルテトラデカノール等の高級アルコール、アボカド油，ホホバ油，マカデミアンナッツ油，オリーブ油のグリセライド等の油脂類、ミツロウ，ラノリン等のロウ類、流動パラフィン，固形パラフィン，イソパラフィン，スクワラン等の炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル類、オレイン酸ジエタノールアミド，ラウリン酸ジエタノールアミド等のアミド類、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン誘導体、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム，ジステアリルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン，ラウリルジメチルカルボベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤、コラーゲン，フィブロイン，コンキオリン，大豆蛋白，小麦蛋白，ケラチン等の蛋白質の加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド、多価アルコール，ピロリドンカルボン酸ナトリウム，ヒアルロン酸等の保湿剤、パラベン等の防腐剤、エデト酸塩，ポリリン酸ナトリウム，クエン酸ナトリウム，ヒドロキシエタンジホスホン酸等のキレート剤、フェナセチン等の安定化剤、チオグリコール酸，亜硫酸塩，アスコルビン酸等の酸化防止剤、その他、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。

本発明の染毛剤組成物は、アルカリ剤と染料が配合された第１剤と酸化剤が配合された２剤型の酸化染毛剤、更に過硫酸塩を含有した第３剤を混合する３剤型の染毛剤としても利用できる。また、本発明の染毛剤組成物は常法に従って製造でき、その剤型は液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、フォーム状、スプレー状、粉末状等とすることができ、これらの中でも、乳液状、クリーム状またはフォーム状のものが、染毛時の毛髪への付着性がよく、ツヤ、染色性及び堅牢性の点で好ましい。また、本発明の染毛剤組成物は、樹脂ボトル、金属チューブ、樹脂チュープ、エアゾール缶、二剤同時吐出機構エアゾール容器等に充填され、使用直前にアルカリ剤を含む第１剤と酸化剤を含む第２剤が質量比で２：１〜１：２の割合で混合されて使用するものに最適である。また、本発明に係る染毛剤組成物は種々の目的、例えば、頭髪の染色、頭髪の脱色脱染、皮膚体毛の脱色剤、かつら等の装飾具の染毛や脱色剤等として用いることも可能である。

以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明するが、これらにより本発明の技術的範囲が限定解釈されるべきものではない。尚、実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。

（１）染毛性
ヒト由来の白髪からなる毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇ）を作成し、まず、ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液（５％）にて洗浄し、微温湯で十分にすすいだ後、一昼夜風乾させた。その後、本発明の染毛剤組成物（実施例及び比較例）を毛束に塗布し、３０℃で２０分間放置した。次いで、水洗後、風乾させた。２０名の専門のパネラーにより、染毛性について、以下に示す評価基準により比較評価した。

評価基準
◎：均一に染着していると答えた被験者の数が１７人以上
○：均一に染着していると答えた被験者の数が１２人以上、１７人未満
△：均一に染着していると答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：均一に染着していると答えた被験者の数が８人未満

（２）ツヤ
前記染毛性試験に供した毛束を室温にて２４時間風乾し、次に、ゴニオフォトメーター（村上色彩研究所社製）を用いて光反射特性の試験行なった。入射角３０度で光を入射し、０〜９０度における反射光を計測し、拡散反射光量（０度における反射光量）と正反射光量（最大反射光量）の値から、下記式に従ってツヤ値を算出した。
ツヤ値 ＝ （正反射光量−拡散反射光量）／拡散反射光量

（３）滑らかさ
ヒト由来の白髪からなる毛束（長さ１０ｃｍ、重さ２ｇ）を作成し、まず、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（５％）にて洗浄し、微温湯で十分にすすいだ後、風乾させた。その後、本発明の染毛剤組成物（実施例及び比較例）を毛束に塗布し、３０℃で２０分間放置した。次いで、水洗後、毛髪の滑らかさについて、動摩擦試験機（ＦＲＩＣＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ ＫＥＳ−ＳＥ、カトーッテク社製）を用いて摩擦力試験を行い、動摩擦係数（ＭＩＵ）の測定を行った。

（４）堅牢性
前記染毛性試験に供した毛束を、１日後に２５℃において１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液１００ｍＬに４８時間浸漬し、その後十分に水洗し、風乾させた。このときの退色の程度を前記染毛毛束と比較して、以下に示す基準により評価した。

評価基準
◎：色落ちがほとんどなく、堅牢性がとても優れている
○：色落ちが少なく、堅牢性にやや優れている
△：色落ちがややあり、堅牢性がやや悪い
×：色落ちが激しく、堅牢性が悪い

実施例１−５、比較例１−７
表１に示す配合組成の染毛剤を常法に従って製造し、第１剤と第２剤を１：１の比率で混合したものについて、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性について評価した。その結果を併せて表１に示す。

表１より明らかなように、本発明の染毛剤組成物（実施例１−５）は、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性のいずれの項目においても優れていた。一方、本発明の必須成分を含有しない染毛剤組成物（比較例１−７）は、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢
性のいずれの項目においても劣っていた。これらは、高分子シリコーンの水性エマルジョンを含有しない場合（比較例１）、粒径１〜５０μｍでないシリコーンの水性エマルジョンの場合（比較例２−４）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有しない場合（比較例５）及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体以外のポリマーの場合（比較例６−７）である。

実施例６
下記組成の染毛剤第１剤及び第２剤を調整し、第１剤と第２剤を１：１の比率で混合し、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性を評価した。
（第１剤）
組成 配合量（質量％）
１）パラフェニレンジアミン ０．５
２）レゾルシン ０．５
３）塩酸２，４−フェノキシエタノール ０．１
４）オルトアミノフェノール ０．１
５）ステアリルアルコール ３．０
６）イソステアリン酸イソプロピル ０．４
７）ミツロウ ０．４
８）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ０．２
９）ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル ０．６
１０）プロピレングリコール ５．０
１１）ポリエチレングリコール２００ ５．０
１２）マーコート２９５（ＣＡＬＧＯＮ社製）※１ ２．０
１３）加水分解コラーゲン液（２５％） ２．０
１４）加水分解シルク液 ０．５
１５）加水分解コムギ末 ０．５
１６）サボンソウ抽出液 ０．５
１７）ラウリル硫酸ナトリウム ０．５
１８）エデト酸四ナトリウム ０．１
１９）２８％アンモニア水 ６．０
２０）シリコンＸＳ６５−Ｂ７１１６ ※２ ５．０
２１）精製水 残 部
※１：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液（４０．０％溶液、オンデオ ナルコ カンパニー製）
※２：高重合シリコーン（１００万ｃｓ、５０％エマルジョン、粒径＝５μｍ、ＧＥ東芝シリコーン社製）

（第１剤の製法）
成分５〜９を８０℃にて加温溶解したものに、成分１７、１８及び２１の一部を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１〜４、１０〜１６、２１の残部を均一に溶解したものを加え、４０℃にて成分１９、２０を加えてホモミキサーにて均一に混合し、室温まで冷却を行った。

（第２剤）
組成 配合量（質量％）
１）過酸化水素水（３５％） １７．０
２）セタノール ６．０
３）ミリスチン酸イソプロピル ０．２
４）ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル ２．０
５）ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル １．０
６）ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル １．０
７）ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．２
８）リン酸二ナトリウム ０．３
９）色素（黄色４号） ０．０１
１０）精製水 残 部

（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜１０を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、室温まで冷却を行った。

実施例７
下記組成の染毛剤第１剤及び第２剤を調整し、第１剤と第２剤を１：２の比率で混合し、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性を評価した。
（第１剤）
組成 配合量（質量％）
１）トルエン−２，５−ジアミン ０．５
２）パラアミノフェノール ０．５
３）オルトアミノフェノール ０．３
４）ステアリルアルコール ３．０
５）流動パラフィン ０．５
６）ヘキシルデカノール ０．５
７）メチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ０．３
８）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ０．８
９）ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル ０．８
１０）プロピレングリコール １０．０
１１）マーコート２９５ ※１ ３．０
１２）加水分解シルク液 ０．５
１３）加水分解コムギ末 １．０
１４）Ｌ−アルギニン １．５
１５）加水分解コンキオリン液 ０．５
１６）Ｎ−ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．３
１７）エデト酸二ナトリウム ０．１
１８）２８％アンモニア水 ６．０
１９）モノエタノールアミン ３．０
２０）シリコンＫＭ−９０１ ２．５
２１）精製水 残 部
※１：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液（４０．０％溶液、オンデオ ナルコ カンパニー製）
※２：高重合シリコーン（１０万ｃｓ、４０％エマルジョン、粒径＝１０．０μｍ、信越化学工業社製）

（第１剤の製法）
成分４〜９を８５℃にて加温溶解したものに、成分１６、２１の一部を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１〜３、１０、１７〜１９、２１の残部を均一に溶解したものを加え、５０℃にて成分１１〜１５、２０を加えてホモミキサーにて均一に混合し、３０℃まで冷却を行った。

（第２剤）
組成 配合量（質量％）
１）過酸化水素水（３５％） １７．０
２）セタノール １．５
３）イソステアリン酸イソステアリル ０．５
４）ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル ０．２
５）ポリオキシエチレン（２５）ステアリルエーテル ０．１
６）ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル ０．１
７）セチル硫酸ナトリウム ０．２
８）ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
９）リン酸二カリウム ０．２
１０）フェナセチン ０．１
１１）精製水 残 部

（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜１１を９０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。

実施例８
下記組成の頭髪用ブリーチ剤を調整し、第１剤と第２剤を１：２の比率で混合し、更に第３剤を第１剤と第２剤の混合液に対して１：２０の比率で混合し、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性を評価した。
（第１剤）
組成 配合量（質量％）
１）ステアリルアルコール ３．０
２）イソステアリン酸イソプロピル ０．４
３）ミツロウ ０．４
４）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ０．２
５）ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル ０．６
６）プロピレングリコール ９．０
７）グリセリン １．０
８）マーコート２９５ ※１ ５．０
９）加水分解コラーゲン液（２５％） ２．０
１０）加水分解シルク液 ０．５
１１）加水分解コムギ末 ０．５
１２）ラウリル硫酸ナトリウム ０．５
１３）エデト酸四ナトリウム ０．１
１４）２８％アンモニア水 ６．０
１５）シリコンＸＳ６５−Ｂ７１１６ ※２ ４．０
１６）精製水 残 部
※１：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液（４０．０％溶液、オンデオ ナルコ カンパニー製）
※２：高重合シリコーン（１００万ｃｓ、５０％エマルジョン、粒径＝５μｍ、ＧＥ東芝シリコーン社製）

（第１剤の製法）
成分１〜５を８０℃にて加温溶解したものに、成分６〜１３、１６を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、４５℃にて成分１５を加え、３０℃にて成分１４を加え、ホモミキサーにて均一に混合した。

（第２剤）
組成 配合量（質量％）
１）過酸化水素水（３５％） １７．０
２）セタノール ２．０
３）パルミチン酸イソステアリル ０．２
４）ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル ０．１
５）ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル ０．１
６）ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル ０．１
７）セチル硫酸ナトリウム ０．１
８）ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．２
９）リン酸二ナトリウム ０．３
１０）フェナセチン ０．１
１１）精製水 残 部

（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜９、１１を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１、１０を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。

（第３剤）
組成 配合量（質量％）
１）過硫酸カリウム ６０．０
２）過硫酸アンモニウム ２０．０
３）メタケイ酸ナトリウム ２．０
４）無水ケイ酸 ４．５
５）カルボキシメチルセルロース ０．５

（第３剤の製法）
成分１〜５を攪拌混合して粉末状の第３剤を得た。

実施例６−８の本発明の染毛剤組成物は、染毛性、染毛後のツヤ、滑らか及び堅牢性のいずれの項目においても優れていた。

Claims (2)

1. （Ａ）粒径１〜５０μｍの高分子シリコーンの水性エマルジョンと、（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
2. 塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体が塩化ジメチルジアリルアンモニウム７０〜９９質量％とアクリル酸１〜３０質量％とを共重合させたものである請求項１記載の染毛剤組成物。