TW419487B - Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devives including contact lenses made therefrom - Google Patents

Description

41 94 8 了 A7 ____B7__ 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係有關於一種經形態控制之雙親溶性嵌段共聚 物’其包含經由非可水解鍵相接之至少一具有高的氧滲透 性片段，至少一具有高的離子和和水滲透性片段，及至少 一可聚合不飽和化基；有顢於一種製備此共聚物的方法； 有闞於一種聚合性產物得自於進一步聚合作用及選擇性交 聯此雙親性嵌段共聚物；及有翮於模製物，尤其為包含本 發明聚合性產物之隱肜眼鏡和其他眼科用品。於一特別的 較佳具體實施例中*本發明有關於一種包含本發明聚合性 產品，適合用於長時期配載的隱形眼鏡。 相關技藝敘述 被使用於製造隱形眼鏡和其他欲用於眼科環境用品的 材料必需為『眼睛相容』•亦即於柜接觸期間不能實質上 損害周圍眼腈組織和眼睛液體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 陲形眼鏡的哏睛相容性需求為鏡片必需允許使角膜長 時期健康的足夠氧量到達角膜。因為角膜並不能接受到來 自於血液，例如其他組織*所補給的氧，因此隱形眼鏡必 爾允許來自周圍空氣的氧到達角膜。如果足夠的氧無法到 達角膜I將產生角膜腫大。長時期的缺氧將造成角膜水腫 和於角膜中的不需要血管生長。『軟性』隱形眼鏡完全接 近眼睛形狀，所Μ氧不易匾繞於鏡片。因此|軟性堪形眼 鏡必需允許氧擴散穿過鏡片到達角膜。 對於軟性隱形眼鏡的另一眼睛相容性需求為鏡片不可 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（2!OXW7公ίΓ) 41948 7 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 __B7_五、發明説明（> ) 強力地附著於眼睛。明白而言，消費者必需可Μ簡易地由 眼睛中移除鏡Η Κ消毒，清潔，或丟棄。然而，鏡片必需 能於眼睛中移動Κ促使淚水於鏡片和眼睛之間流動。淚水 在鏡片和眼睛之間流動可讓碎屑，例如外來微粒或死亡上 皮细胞，可由耪片下排除且最後由淚水流體中去除。因此 *隱形眼鏡不能強力地附著至眼睛致使鏡片於眼睛内適當 的活動被抑制。 於設計日載型軟性陳形眼鏡時*為了平衡眼睛相容性 和消費者舒適性需求，聚合物及2-羥基乙基甲基丙烯酸酯 (ΗΕΜΑ)共聚物被研究。這些親水性聚合物於眼睛間可有 良好的移動且對於每日的戴用提供充足的氧滲透性。 改良的氧滲透性可由含矽氧烷之聚合物達到。然而， 聚矽氧烷為典型的高親油性。聚矽氧烷的親油性促使鏡片 中的脂類與淚水流體中蛋白質黏著，其將因為鏡片而造成 阻礙視覺的薄霧。 已經有多種嘗試欲圖將例如HEM Α單體所形成之親水性 聚合物中所需之親水性質與由含矽氧烷單體所形成之聚合 物的所需氧滲透性结合。例如DE-A-411323 2揭示由聚二有 機矽氧烷/聚（酯）碳酸酯嵌段共聚所製成之眼科模製物 ，其中聚矽氧烷和聚（酯）碳酸酯嵌段的化學鍵結係利用 Si-Ο-芳基鐽。其磬稱此材料顯示出良好的機槭毽定性， 柔韌性和尺寸穩定性•高生物相容性及易於製得。亦及轚 稱其不吸收水且適合用於製造拋棄式隠形眼鏡。然而*此 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規$(2!0X297公遵) ί -1 I- I- —^1 I- I - I I I /木 I- -- —^1 -I ^^1 J^i (讀先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4194 8 7 A7 __B7五、發明説明（> ) 材料於製造之後並不交聪。 EP-A-386249揭不含有一般式 A-B，A-B-A 或 B-A-B 嵌 段共聚物的氧可滲透成形物品，其中組成片段A之8〇%重 量或更多的單體軍位包含一烷基甲基丙烯酸酯，及组成片 段B之8D%重量或更多的簞體單位包含矽—聚甲基丙铺酸 酯單體單位。此類成形物品之製備藉由溶解無需進一步化 學改性的嵌段共聚物於溶劑，鑛造所得之溶液，及然後由 之移除溶劑。其轚稱此成形物品被証實具有高的氧滲透性 。如果此成形物品之製備像由一 K具有溶解度參數7.3至 9_2 cal 1 /2 cb_3 /2之溶劑製得的聚合物溶液，其可 能創造出一種结構，其中之嵌段共聚物進行微相分離成為 微相A和B，更甚者，含有B的相（其中包含氧可滲透材 料）由此成形物品的一表面連續延伸至另一個◊然而，該 文於製造這些嵌段共聚物時並未教示控制Η段的大小K得 到『遠螯』（Ulechelic)共聚物。水和離子之滲透性並未 於EP-A-386249中討論。 EP-A-267158揭示含有聚砂氧烷和聚亞氧烷基氧化物 單位之嵌段共聚物之眼科用品，例如瞜形眼鏡和眼内移植 物，其具有所需性質組合的谡點。依此文獻製得一陳形眼 鏡*即得自於具有羥基末端之聚環氧乙烷與具羥基末端之 聚二甲基矽氧烷所得之嵌段共聚物及二異氮酸酯及羥基乙 基甲基丙烯酸酯。此類嵌段共聚物之结構和形態學，包括 個別嵌段之正確排列，並未完整地定義。 (請先閱讀背面之注^^>項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 41 94 8 7 A7 B7_五、發明説明（f) EP-A- 3 3 0 6 1 5 ，EP-A- 3 3 0 6 1 6 ，EP - A - 3 3 0 6 1 7和 EP - A- 3 3 0 6 1 8 揭示可濕性，氧可滲透性隄形眼鏡，其包含具多 種有利性質之含有聚矽氧烷和聚氧化烯單位的嵌段共聚物 。然而，此類嵌段共聚物對個別的嵌段並未控制和完整定 義結構。 JP-A-6卜28932 3揭示一種具有高氧滲透性的軟性隱形 眼鏡*其包含芳香族乙烯基化合物之終端嵌段物，例如聚 苯乙烯，及共軛二烯聚合物之中間嵌段物，例如聚丁二烯 。這些三嵌段共聚物並未有末端官能基且具有不充足的氧 滲透性。 JP-A-58-058519揭示一種一種隱形眼鏡材料*其包含 具有例如乙烯基官能基之矽樹脂單位，具有例如烯丙基官 能基之聚醚簞位*及具有之官能基足K與其他組成之官能 基反應之矽樹脂軍位共聚物。同樣地，對於此共聚物之個 別嵌段物的结構排列並未完整定義。 US-A-5,371,147和 03-4-5,314,961揭示具有可聚和末 端基之親水性丙烯酸酯類單髏和疏水性矽頚丙烯酸酯之嵌 段共聚物。除了線性之經交聯產物，其亦揭示疏水性於内 部且親水性於外部的星形聚合物。這些嵌段共聚物並不導 致同時為親水性及疏水性相的連續形態學。 US-A-5,115,056揭示具有可聚合末端乙烯基的聚（環 氧乙烷）與含有氟或矽基和其他共聚單體的丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酷的共聚合作用。所得的嵌段共聚物對於個別嵌 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（) A4規格(210X297公嫠） I— . —^ϋ - -I - - n^i n^i - --1 In I M-^^^1--- n^i In n ·I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4194 8 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（_Γ) 段並未具有良好的經控制排列。 ΕΡ-Α-294416 ， ΕΡ-Α-290109和 JP-A-02-004225揭示基 於聚二甲基矽氧烷和聚（2 -烷基-2-噁唑啉）的嵌段和接 枝共聚物。磺酸酯或烷基鹵被提及作為聚合作用的起始劑 。在磺酸酯之中，雖然三氟甲基磺酸酯（triflates)於合 成所需產物之起始作用比率對埋績聚合作用比率上顯示出 具較佳比例，甲苯磺酸酷仍為較佳者。依據JP-A-2-4225 *陽離子末端基與含有蓮硫基或胺基之聚矽氧烷反應。所 得之聚合物可於有機性聚矽氧烷中利用本身的性質被使用 為界面活性劑，化妝品原料，鑲模釋出劑，防霧劑，抗靜 電劑，除泡劑，坊織品塗油，塑膠改良劑，光澤劑或潤滑 劑。 W0-A- 9 4 / 2 9 756揭示聚矽氧烷/聚碳酸酯嵌段共聚物 和甲基甲基丙烯酸酯的滲透性網狀结構。 JP-A-05-117330揭示藉由活性末端基與NaOH/MeOH反 應且於聚噁唑啉中導人終端羥基。 使用2-烷基-2-噁唑啉製備二一及三嵌段共聚物被進 —步掲示於Rif He及其研究同仁。（I . Yi Igor，R S , Ward * J.S. Riffle· ACS Polymer Preprints· 28 (2) » 369 > 1 9 8 7 ; J.S,Riffle- I.Yilgor* US - A- 4 , 6 5 9 , 7 7 7 ( 1 987 ) ；Q.l i u > J.Bronfe » A .Verma » J. Wilson， R.M. Davis » J.S. Riffle， Polyaer Preprints’ 33 (1)， 215 (1992) ;W. Liu- G.8.Wilson» E.M.Davis* J.Riffle» Polymer -7- ----------'幕-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α<ί規格（210X 297公楚） 41948 7 經濟部中央樣隼局員4消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（） 34， 3030 (1993); J.S· Reffle， G.Sina卜Zingde， J.M. DeSiaone，A . Μ . Hel lstern · D. H. chen，I. Y i1 go r * P ο 1 y κ e r P r e p r i n t s，2 9 ( 2 ) > 9 3 ( 1 9 8 8 )) ; S a e g u s a 及 其研究同仁（T. Saegusa* Η· Ikeda，Macromolecules， 6，8 0 5，（ 1 3 7 3 )) ; Y. Chujo，E. Ihara，H. Ihara，T. Saegusa · S . Sobayashi > T.Saegusa > M a K r o Dio 1 . C h em . > Supp1_，12，11 (1 98 5 ))和 LiU 及其研究同仁（M.H ‘ L· i 11 > X.Swaraikannu » ACS Sy®p. S e r. 2 8 6 > 2 3 1 ( 1 9 8 5 )) 。聚二甲基矽氧烷和聚環氧乙烷的嵌段物（S. Kobayashi ，Μ . Kaku » T.Tsutani 1 T.Saegusa * Pol. Bu1. > 9，196 ，（ 1 98 3 ))或聚丁二烯嵌段物（T. Saegusa，H. Ifceda， 上文中所述者）己被使用。 這些嵌段共聚物終端基的官能基化已被進行或已被正 確地鑑定。上文中所述之Riffle及其研究同仁藉由加入 KOH/MeOH而轉化活性末端基但未鑑定所得之末端基。其他 研究者藉由於IDO C加入水或碳酸氫納水溶液K導入终端 羥基而修飾聚噁唑啉。然後，這些羥基與甲基丙烯酸或丙 烯酸氯化物反應。其他之方法亦已被發展，其為聚合物鐽 之活性末端直接地與丙烯酸或甲基丙烯酸或有關的鹽或經 活化酯反應Μ得到乙烯基。Kob ay ash i及其研究同仁揭示 活性陽離子末端基與4-乙烯基笨甲基基醇化物反應Μ生成 乙輝末端基（Υ. Shiioano，Κ. Sato* S. Kobayashi* J. Ρ ο I ym · S c i ,，A 部份，3 3，2 7 1 5 U 9 9 5 ))。接枝嵌段共 -8 ~ ---(1 ---- - I 衣— - (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 41 948 7 A7 ___B7___ 五、發明説明（^| ) 聚共聚物亦可藉由甲烯丙基終端化之聚（2-喔唑啉）和具有 Si-H簞位之聚矽氧烷進行羥甲矽烷基作用而製得。比增殖 更迅速的起始作用似乎亦可能使用P-硝基笨磺酸酷。 JP-A-2274712/1990 (Hokushin Kogyo K.K.)揭示數 種反應用Μ終结噁唑啉的活性聚合作用。《IP-A-04-Q85335 揭示聚（2-烷基或芳基-2-噁唑啉）的陽離子終端與一级， 二级或三鈒胺反應以形成聚有機矽氧烷的终端基。 接枝共聚物亦已被製得，其傜利用於部份三氟甲基磺 酸酯化的聚甲基笨基亞甲矽基與四氫呋喃，2-甲基-2-噁 唑啉或聚異丁基乙烯醚的陽離子聚合作用；參見Y.Hrka eh 及其研究同仁 * Gov. Rep. Announce. Index (美國）1994 ，9 4 ( 2 G ) * 摘要號 4 5 5 , 3 0 1，1 9 9 4。 經濟部中央標輋局貝工消赍合作社印装 1 ^^^1 ^1^1 ^^^1 ί ^^^1 I si/ I ^^1 n^i a^iff m 3--6 •· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 概覼上述之前案可顯示：極大數量的文獻係有闥於包 含氧可滲透性|疏水性嵌段物或片段和水一及離子一可滲 透性，親水性嵌段钧或片段之共聚物村料，此類材料被稱 為適合用於製造眼科用品，尤其為隱形眼鏡，但於前案中 的眼科用品中並未教示直接有關於製造具有經控制長度疏 水性及親水性ϋ段之雙親溶性嵌段共聚物，因為經控制長 度之理由而能提供被定義的共聚物微相形態學再而引致陲 形眼鏡材料之定義及可重覆结構。後者係為達到用於實際 長時期配載時的高氧及水一與離子一可滲透性及鏡片於哏 中的適當活動性。 亦及，部份已知的软性聚（ΗΕΜΑ)隱形眼鏡已証實可配 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OXW公釐； 41 948 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（γ) 1 1 | 載 至 多 約 6 天 夜 晚 和 七 天 白 曰 的 長 時 期 i 但 因 為 氧 可 渗 透 ϊ 1 1 性 的 不 足 » 消 費 者 仍 無 法 安 全 及 舒 適 地 配 載 這 類 隠 肜 眼 鏡 1 I 多 於 七 天 白 曰 的 長 時 期 0 實 際 的 長 時 期 配 載 ( 例 如 七 天 或 請 先 '1 閱 I 更 久 ) 時 f 這 類 隱 形 眼 鏡 至 少 可 能 產 生 角 膜 腫 大 及 角 膜 之 讀 背 面 | 表 面 血 管 擴 展 〇 之 注 1 1 發 明 摘 要 意 事 項 1 | 因 此 本 發 明 的 一 個 g 的 為 提 供 新 材 料 適 合 用 於 製 造 眼 再 科 用 品 尤 其 為 軟 性 皤 形 眼 鏡 此 等 材 料 由 於 它 們 的 受 控 水 貧 衣 1 I 制 形 態 學 而 顯 示 出 有 價 值 的 性 質 尤 其 為 高 的 氧 可 傳 遞 性 1 1 於 眼 睛 中 之 良 好 活 動 性 雛 子 和 水 之 高 滲 透 性 相 當 低 1 I 的 水 保 留 性 機 械 性 的 軟 度 和 柔 韌 性 t 低 蠕 m 性 高 視 煢 1 訂 清 晰 度 高 水 解 和 埶 穩 定 性 〇 這 些 材 料 可 進 —. 步 於 低 費 用 1 1 下 藉 由 迅 速 的 聚 合 作 用 即 可 簡 易 獲 得 且 具 再 m 造 性 0 I 1 本 發 明 的 另 — 個 的 為 提 供 製 備 此 類 材 料 的 方 法 0 1 1 本 發 明 仍 有 的 另 一 個 g 的 為 提 供 模 製 物 尤 其 為 用 於 1 視 覺 校 正 的 眼 科 用 品 包 括 含 有 此 類 材 料 之 陲 形 眼 鏡 及 生 1 | 物 路 療 物 品 例 即 眼 内 鏡 片 9 人 造 的 角 膜 和 薄 膜 1 1 本 發 明 仍 有 的 另 一 個 巨 的 為 提 供 -. 種 隱 形 眼 鏡 適 合 於 i ! 長 時 期 配 載 例 如 長 達 30天 的 連 續 時 期 1 緊 密 地 與 眼 睛 1 組 m 和 涙 水 m 體 接 觸 0 幽 ί I 本 發 明 的 巨 的 能 夠 令 人 驚 訝 地 被 達 成 9 其 係 基 於 發 現 1 包 含 氧 可 滲 透 性 片 段 和 水 — 及 離 子 一 可 滲 透 性 片 段 之 雙 親 1 1 溶 性 嵌 段 共 聚 物 可 藉 由 親 水 性 單 體 的 經 控 制 聚 合 作 用 而 被 1 [ - 10 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4说格（21 OX 297公釐） Ί* 4194 8 7 Α7 Β7 f 1 ' 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 『m —化』（t a i 1 0 r e d )，較佳之親水性單體將特別於下文 中定義，其係存有攜有起始基之疏水性聚合物，較佳之疏 水性聚合物將特別於下文中定義*或反之藉由疏水性單體 的經控制聚合作用存有薄有起始基之疏水性聚合物，及可 聚合未飽和化的基可於所得之雙親溶性嵌段共聚物之間或 於末端提供，其可開啟用於進一步聚合作用及/或交聯作 用以得到聚合性產物之方法，其可優異地被使用於製造眼 科用品，尤其為包括適合用於長時期配載的隱形眼鏡。 本發明的一個標的因此為一種包含至少一個片段A及 至少一個片段B的雙親溶性嵌段共聚物，其中片段AS含 一氧可滲透性聚合物（下文將稱為『氧滲透聚合物』 (oxyperm polyner);參見下文之定義）且片段B包含一 水一和離子一可湊透性聚合物（下文將稱為『離子滲透聚 合物』（ionoperm polyner);參見下文之定義）*片段A 和B經由一非可水解鐽共同連接，且其中此共聚物含有至 少一可聚合未飽和化基。 經濟部中央楼準局員工消費合作社印製 一聚，相的 有 , 性體與高 具 的透單以當 成 用滲括足相 彤 使可包等示 Μ 所氧料其顯 合 中高材，成 聚 容有些物形 Μ 肉具這合以 足 圍成。混用 為 範形品關作 J 利Μ產有合 犓 專合 用和聚 合 請聚作 > 行 聚 申 Μ 合者進 透 和足聚似料 。0 述為的相材物子 敘 J 料和 合合離 文物材物聚聚 Γ 本合合聚可的 ， 於聚聚高 Μ 革地 同透可，相比樣 如滲之物不散同 氧物聚或擴 r 合寡似氧 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 41 948 7 A7 _B7 ___五、發明説明（P) 高離子可凄透性聚合撖之可聚合材料的聚合作用產品。這 些材料包括單體，寡聚物*高聚物和栢似者，和有關混合 物，其等足Μ與相似或不相似司聚合材料進行聚合作用K 形成顯示相當高的離子或水滚透比率的聚合物。 本發明另一個標的為製備上文所定義共聚物之方法> 其步驟包含 a) 於共聚物中做為Η段Α或片段Β之化合物中的至少一端 或懸置處提供至少一熱或光化學可活化之陽離子或自由基 起始基； b) 於存於片段A或片段B中之起始基處，使用分別衍生片 段B或片段A之單體進行接枝聚合作用； c) 選擇性地改變該簞體且使用一疏水性或親水性單體係相 同或不同於製成Η段A及B之簞體，Μ生成進一步之疏水 性Η段Α'及/或進一步疏水性片段Β'; 且如果可聚合的最後未飽和化基需於正成長Η段终端中被 提供時； d) 所得之嵌段共聚物或由之得到之適當衍生物與擄有可聚 合未飽和化基的官能化化合物反應。 本發明的另一個檫的為一種聚合性產物’其可得自於 藉由一或多個可聚合未飽和化基進一步聚合如上文所定義 之共聚物*選擇地存有進一步的乙烯系共聚單體及選擇地 存有含有至少二個未館和化基之交聯劑。 本發明仍有的另一個標的為一種實質上包含如上文所 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) .Μ規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Γ 41948 7 A7 B7五、發明説明（t \) 定義之聚合性產物的模製物。此模製物較佳為用於視覺校 正眼科用品，尤為其猓形眼鏡。 本發明一個較佳標的為一種眼睛可相容之透明鏡Η * 其適合與眼睛組織及淚水流體長時期的連續接觸。本發明 特別佳的具體m施例為一種長時期配載的視覺校正鏡Η > 其適合無需移除的長時期安全和舒適配載。 本發明仍有的另一個標的為一種如上文所定義之雙親 溶性嵌段共聚物使用於製造用於視覺校正的眼科用品的用 途，尤其為隱形眼鏡，及如上文所定義之共聚物或聚合性 產物使用於物體表面塗覆物之用途。 雙親溶性嵌段共聚物係Μ具有高氧滲透性之片段與具 有高離子和水凄透性之片段所組成。這些片段於本技藝中 因其受控制的長度而具有獨持的特徵，其中被使用為接枝 作用基質的第一個片段為商用產物或為分別製成具有經定 義鏈長之聚合物且可被使用為起始物質*關於成長Η段* 其等之鐽長藉由所加入之定量單體及聚合作用之調節而被 控制。依據本發明*所得到之雙親溶性嵌段共聚物可進一 步加工成為一種材料具有Μ兩個滲透連續相形態學分離的 經定義微相，該形態學存於未交聯薄膜及經交聯的最終產 物，例如隱形眼鏡。藉著親水性及疏水性嵌段的片段長度 ，其不僅可能調酣徽區域结構ί用於光學澄清材料為< 150 nm)，亦可調節微相之滲濾结構，包括氣體*水和離 子的路徑可被控制性調節。得自於本發明雙親性嵌段共聚 -1 3 _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS〉A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r 4194 8 7 A7 ___B7_五、發明説明（f>) 物的聚合性產物和經交聪的最終產物（模製物）顯現出雙 連讀性（bicontinuous)形態學，其中氧滲透片段A提供高 氧滲透性至撗製物（例如隱形眼鏡）的全部厚度使實質上 用於適當提供氧至角膜，及難子滲透片段B提供高水和離 子滲透性*其實質上用於鏡片於眼中的適當活動。 於本發明的雙親溶性嵌段共聚物中，親水性及疏水性 嵌段藉由可使產物之化學穩定性有助益的共價鍵，非可水 解鍵而相互鐽結。此類共聚物具有至少一個可聚合未飽和 化基因此可進行進一步的聚合作用，選擇地與其他乙烯簞 體反應，或與交聯劑進行交聯反應。此類共聚物也可能多 於一®可聚合未飽和化基然後進行有效的直接交聯反懕Μ 提供快速熟化材料。 本發明之雙親溶性嵌段共聚物可被使用於製造眼科用 品*尤其為軟性隈形眼鏡。進一步的非限制的用途領域為 生物醫學材料和移植物，例如眼内鏡Η，人工角膜和薄膜 。它們也可能應用於眼科用品之外的領域被用為塗覆物， 例如於眼睛缠維上做為人工薄膜，在藥物輸送条統上做為 薄膜，薄層材科和用於不同目的的模製物。 如上文所述所有領域的用途中，本發明之雙親溶性嵌 段共聚物及得自於進一步聚合作用及/或交聯作用的聚合 性產籾因為它們受控制的形態學*改良施用效果，高度的 長期穩定性，改良的再製性和低的失敗率而可有利地被使 用。 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國圇家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Γ 4194 8 7 A7 B7 五、發明説明（h) 發明詳述 1 ·孽雜瘀件嵌段#聚枷 本發明之雙親溶性嵌段共聚樹包含至少一個片段A， 其包含如下文中所舉例說明之氧滲透聚合物，即顯示相當 高的氧擴散率之聚合物。除此之外，這些材料必需為眼睛 可相容。這些氧滲透聚合物未限制性地S括聚矽氧烷·全 氟烷基醚，特定未飽和fb聚合物和聚厢。此氧凄透聚合物 亦含有親水性基。 依據本發明的一個具體實施例，於Η段A中之氧滲透 聚合物包含一具有式（I)末端烷撐基之聚矽氣烷嵌段 ^3 ^^^1- ^^^1 ^^^1 - - - - - 私 -I ^ W » (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Aik* (I) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中n為一整數由5至200 ; AU為具有至多20個碳原子 之烷撐；8G-1G0%之Ri ，R2 ，R3及R4基分別為综 基，及| R2 * R3及R4基分別為烯基， 芳基，氟烷基或氰基烷基。 於一較佳意義中，η為一整數由5至12 0 ;特別佳為 10至IDi]，尤其為20至SG。 於一較佳意義中，80-100% *較佳為85-100%，特別 為90-100%之Ri ，R2 ，R3及R4基分別為具有至多 8個碳原子之低碳烷基，較佳為具有至多4個碳原子之低 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（2丨0 χ 297公釐） 41 94 8 7 A7 B7 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ftf) 1 1 碳 烷 基 9 尤其 為 具有 至 多 2個碳 原 子 之低 碳 基 0 R 1 f 1 1 I R 2 9 R 3及 R 4之 進 一 步較佳 意 義 為甲 基 0 1 1 1 於 _- 較佳 意 義中 t 0- 20% > 較 佳 為〇- 15¾ ， 特 別 為 0- 請 Ί 閱 I 10% 之 R 1 ， R Z 9 R 3 及R 4 基 分 别為 低 碳 烯 基 未 經 讀 背 A 1 | 取 代 或 經 低碳 烷 基- 或 低 碳烷氧 基 — 取代 之 笨 基 S 氟 ( 低 之 注 ] i 碳 烷 基 ) ，例 如 ，三 氟 丙 基或氰 基 ( 低碳 烷 基 ) 0 意 事 項 1 1 依 據 本發 明 另外 的 具 體苴施 例 於片 段 A 中 之 氧 滲 透 再 填 [ 1 i 聚 合 物 包 含式 ( 2 ) 之 全 氟垸基 一 聚 醚嵌 段 本 頁 ! -(E ) k Z- cf2 -(OCFz ) X - (OCFz cf2 )y-0 C Fz -Z ME) k (a ) J 1 其 中 X + y為 範 圍由 10 至 100之 數 每涸 Z 分 別 為 具 有 至 1 I 多 12個 碳 原子 之 二價 基 或 為一化 學 鐽 :每 個 E 分 別 為 烷 氧 1 1 訂 基 例 如 -{0 CH2 ch2 ) q - ，其中 q 為 由0 至 2 之 統 計 平 均 I 值 且 其 中-Z -E -鍵代表 -Z- (0CH2 CHz ) 序 列 及 k 為 1 1 0 或 1 0 1 1 Z 較 佳為 化 學鍵 9 低 碳烷撐 或 -C0NH- 芳 撐 其 中 -C0- 1 部 分 鐽 结 至CF 2 基0 Z 特 別佳為 低 碳 烷撐 > 特 別 為 甲 撐 〇 1 j 於 式 (I ) 中全 氟 氧基軍 位 OCFz 和 0CF Z CF Z 具 有 1 1 X 及 y 的 指數 且 可任 意 分 佈。指 數 X + y 的 總 數 較 佳 範 fact 圍 1 1 為 由 10 至 5Q . 特 別佳 由 10 至3 0。 X : y比 率 較 佳 於 範 圍 由 1 0 . 5至1 .5 ，特 別 於範 圍 由 G . 8至 1 .2 ύ 1 I 於 本 發明 進 一步 的 具 體實施 例 中 ，於 Η 段 A 中 之 氧 滲 1 透 聚 合 物 包含 — 未飽 和 化 聚合物 i 未飽 和 化 聚 合 物 包 含 I 1 選 § 式 ( 1 ) 及 (IV ) 單 位之重 複 單 位 i 1 -1 6 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 41 948 7 A7 B7 五、發明説明（（Γ) (III) (IV) R8 其中R5為氫，烷基或三烷基一甲矽烷基； Rs為烷基，未經取代或經烷氧基，烷氧基羰基，羥基， 後基，鹵素或芳基取代；烯基，未經取代或經烷氧基，烷 氧基羰基*羧基，鹵素或芳基取代；或炔基，未經取代或 經烷氯基，烷氧基羰基，羧基，鹵素或芳基取代；及 R·?及Rs分別為氫或烷基；或 R7及Rs共同為-(CH2 )P-，其中P為整數3至5 ’或 J?7及R8共同為式（V)之二價殘基

CH； (V) ----------私-- ·- <請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ，νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中r及s分別為1至3之整數 或R 7及R s共同為-(CH2 ) P- 但並不同時為1值； 其中p為如上述之定義 m及〇分別為整數10至100,000;及 Πΐ及〇之總數為整數20至1QQ,D10。 未飽和化聚合榭含有式（B)及/或（W>重複單位 且包含Rs ，RS *R7及R8殘基為終端基° -1 7- 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4194^ 經濟部中央標嗥局貝工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（[t ) 於式（m及/或（IV)單位中Rs R 6 ，R7及 Rs殘基較佳為選自至少20%的簞位包含未飽和化碳一碳 鐽。 Rs較佳為氫或具有至多8個碳原子之低碳烷基，更 佳為氫或具有至多4個碳原子之低碳垸棊，仍更佳為氫或 具有至多2個碳原子之低碳烷基且特別為氫或甲基。尤其 當Rs與式（IV)相連接時，RS的進一步較佳意義為三 低碳烷基甲矽烷基且特別為三甲基甲矽烷基。 Ri較佳為具有至多8個碳原子之低碳烯基且為未取 代或經低碳烷氧基，低碳烷氧基羰基*羧基，鹵素或苯基 取代，更佳為具有至多4個碳原子之低碳稀基且為未取代 或經低碳烷氧基，低碳烷氧基羰基，羧基，鹵素或苯基取 代，及更佳為具有至多4個碳原子之低碳烯基且為未取代 或經鹵素或苯基取代。 另者，Rs較佳為具有至多8個碳原子之低碳烷基且 為未取代或經低碳烷氧基，羥基*鹵素或苯基取代’更佳 為具有至多4涸碳原子之低碳烷基且為未取代或經低碳院 氧基，鹵素或苯基取代，及特別為具有至多4個碳原子之 低碳烷基旦為未取代或經齒素或苯基取代。 R7較佳為氫或具有至多8個碳原子之低碳烷基’更 佳為氫或具有至多4個碳原子之低碳烷基’仍更佳為氳或 具有至多2個碳原子之低碳烷基且特別為氫或甲基° RS不同於R·?但具相同意義及較佳者。 -18** 本紙張尺度適用中國國家標準（cns )A4规格（2丨0x297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 41 948 7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（q) 於一較佳具體茛施例中* R6及R7共同為_(CH2 )Ϊ>-*其中P為3至5之整數，較佳為3或4 ，Rs及只7更 佳共同為三甲撐。 於一更佳意義中，Re及R7亦可共同形成式（V) 之二價殘基，其中r較佳為1至3之整數，及s較佳為2 〇 於一較佳具體實施例中，R7及Rs共同為-(CH2 )p-，其中p為3至5之整數，較佳為3或4 ，R7及R8更 佳共冏為三甲撐。 m和〇較佳意義分別為1 Q至1 0 D，0 0 0之整數，較佳為 20至10,GOO及尤其為25至1.000 。m和〇的總數較佳為2D 至1Q0,()10之整數，更佳為20至10,GOG及尤其為25至1,000 Ο 較佳之未飽和化聚合物為一化合物含有重複單位選自 式（M)及（IV)單位，其中Rs ，R7及Re為氫，及 Re為低碳烯基或經_素取代之低碳烯基。 較佳之未飽和化聚合物為一化合物含有重複單位選自 式（m)及（IV)單位*其中Rs *R7及Rs為氫，及 為具有至多4個碳原子之低碳烯基。 較佳之未飽和化聚合物為一化合物含有式（H)重複 單位，其中RS ，R7及Rs為氫，及Rs為具有至多4 個碳原子之低碳烯基。 較佳之未飽和化聚合物為一化合物含有式（IV)重複 -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΪΟΧ297公釐） 41 948 7 A7 __ B7 五、發明説明（（t) 軍位’其中Rs為三（低碳烷基）甲矽烷基及R£為低碳烷 基。 較佳之未飽和化聚合物為一化合物含有另外之式（I) 及（IV)重複單位，其中RS ，R7及RS為氫，及R6 為低碳烷基或具有至多4個碳原子之低碳烯基。 未飽和化聚合物，例如為一種共軛的脂族或脂環族二 稀聚合物，其可經鹵素或低碳烷基取代，或為一種炔或二 炔的聚合物，其可經低碳烷基或三甲基甲矽烷基取代，或 為—種共軛二烯和一親水性或疏水性乙烯單體的共聚物， 及亦為所述化合物之部份水解的衍生物。 共軛二烯的較佳聚合物特定實施例為順式一，反式一 ^等一或間同立構的聚-1,2 -丁二烯，聚-1,4 -丁二烯或聚 異戊二烯，聚戊烯’聚氮丁二烯和聚戊間二烯。較佳共聚 物實施例為丁二烯-或異戊二烯-共聚物及親水性或疏水 性乙晞單體，例如丙烯睛，苯乙烯，丙烯酸或羥基乙基甲 基烯酸酯。聚炔的實施例為聚-1-三甲基矽烷基丙缺C, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 炔 丙 和sr- 未-T 的4’ 佳-1 較聚 其’ 尤烯 聚 構 立 同 間 自 選 慑 物 合 聚 烯二 戊 異 聚 和 烯 基 烷 矽 甲 基 甲 三 I 1- 聚 為 物 合 聚 b 和 飽 未 的 佳 較 其 尤 滲構 氧结 之的V- A 之 ,4段中 T Η 其 聚於少 為，至 樹中含 <fc 例包 聚施楓 化賁聚 和體此 鉋具， 未步通 的 一 聚 佳進一 較的含 其明包 尤發物 1 本合 另於聚 透 0 烯 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 41948 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 __B7 _五、發明説明) 元素IV a )至IV d ) -R-S〇2- Via) ch3 -R-C*R-0"R-S〇2-R- Vlb) ch3 -R-S〇2'R*〇' Vic) -R-0'R*S〇2*"R-R~S〇2· Vld) 其中於结構元素IVa)中的R為烷撐或芳撐，及於結構元 素IVb) ，IVc)及IVd)中的R為芳撐，尤其為苯撐。 於本發明一個的具體實施例中，於Η段A中之氧潑透 聚合物包含其中之一的上述聚合物。依據另外的具體實施 例*於片段A中之氣湊透聚合物可能包含多於一類之上述 聚合物，例如其可能包含全氟烷撐聚醚或聚丁二烯副片段 (a )和聚矽氧垸副片段（b )。 在此情況下*於Μ段A中的副片段（b )的數目較佳 大於或相同於副片段（a )的數目。 副片段（a)及（b)數目間之比率較佳為3: 4，2: 3 ，1 ·· 2 或 1 : 1。 包含如上文所解釋副片段的片段A平均分子量為由約 1,0 0 0 至約50, 000之範圍，較佳為由約3,00G至約15,000 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ规格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 、11 4194 8 7 A7 B7 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 五、發明説明（>4) 1 i 之 範 圍 特 別 地 佳 為 約 5， 0 0 0至約1 2 , 000 之 範 圍 ΰ 1 1 I 於 片 段 A 中 之 副 片 段 ( a ) 及 ( b ) 總 數 較 佳 為 由 2 1 1 至 約 1 1 之 範 圍 特 別 佳 為 由 2 至 約 9 之 範 圍 及 尤 其 於 由 請 先 1 Ί 閱 I 2 至 約 7 之 範 圍 0 最 小 的 片 段 A 之 組 成 較 佳 由 __. 個 全 氟 副 讀 背 段 面 I 片 ( a ) 及 / 或 — 個 矽 氧 烷 副 Η 段 ( b ) 0 1 1 於 片 段 A 的 較 佳 具 體 實 施 例 中 其 中 較 佳 為 具 有 上 述 意 事 項 1 I 比 率 的 組 成 物 片 段 A 的 每 一 末 端 係 Μ —· 矽 氧 烷 段 ( b ) 再 填 1 终 结 0 本 頁 1 I 於 二 價 片 段 A 中 之 组 成 物 於 上 文 及 下 文 中 恆 相 同 於 一 1 1 種 平 均 統 計 組 成 物 〇 這 表 示 例 如 只 要 最 终 平 均 統 計 組 成 1 I 物 如 特 定 者 含 有 相 同 重 複 m 位 的 個 別 嵌 段 聚 物 基 即 被 1 訂 包 括 其 中 0 1 除 了 至 少 一 個 包 含 氧 滲 透 聚 合 物 的 片 段 A 本 發 明 之 1 1 雙 親 溶 性 嵌 段 共 聚 物 包 含 至 少 一 個 包 含 離 子 滲 透 聚 合 物 的 1 1 片 段 Β f 其 中 離 子 滲 透 聚 合 物 將 於 下 文 中 做 為 例 証 其 亦 ί 即 為 一 種 可 顯 示 相 當 高 之 雜 子 擴 散 比 率 之 聚 合 物 0 除 此 之 1 I 外 這 些 材 料 必 需 為 眼 腈 可 相 容 0 1 1 片 段 B 偽 由 親 水 性 單 體 製 成 且 經 由 非 可 水 解 的 化 學 鍵 1 1 與 片 段 A 相 連 结 0 適 合 用 於 片 段 Β 之 親 水 性 單 體 特 定 實 施 1 例 為 環 亞 胺 基 醚 乙 烯 醚 包 括 環 氧 化 物 之 環 醚 環 狀 未 1 I 飽 和 化 醚 9 經 N 取 代 之 氮 丙 啶 t β — 内 酯 和 β — 内 醯 胺 0 1 進 — 步 適 當 的 單 體 包 括 乙 烯 酮 縮 醛 S 乙 烯 基 縮 醛 和 正 膦 Λ. 1 1 可 被 用 為 親 水 性 單 體 以 累 積 片 段 Β 之 環 亞 胺 基 醚 為 式 1 ! - 22 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) .Μ规格（2ίΟΧ297公釐） 經濟部肀央樣準局員工消費合作杜印製 Γ 41948 7 A7 B7__五、發明説明（>h (VE)之環亞胺基醚化合物 N ——(CH2)t P—— Ο (VII) Rg 其中R9代表氫原子，具有至多22個碳原子之烷基，羥基 烷基或烯基且可選擇地含有醚，醅或胺基甲酸乙酯基，環 烷基，芳烷基或芳基；及t為2或3。 適當且較佳之環亞胺基醚特定實施例為式（V0)的2-噁唑啉，其中r3為烷基或烯基或具有至多10個*較佳至 多4個碳原子之羥基烷基。亦較佳者為其等之2-異氰酸根 合乙基甲基丙烯酸酯加合物。如果於第2位置具有烯基之 2 -噁唑啉基被用使用為親水性單體，可聚合未飽和化基則 被提供於雙親溶性嵌段共聚物之片段B (於支鏈），其可 做為最終聚合作用所必需的可聚合未飽和化基，並得到適 合用於製備模製物，例如隱形眼鏡*的聚合物產物，或當 做於製備模製物時可提供直接交聯可能性的額外可聚合未 飽和化基。 於製備片段B中所使用之最佳環亞胺基醚為2 -甲基噁 唑啉。 於製備片段B中較佳被使用為親水性簞髑之其他化合 物為式（棚）之乙烯基醚 Ri 〇 -0-CH= CH2 (VI ) 其中R, 〇為具有1至It)個碳原子之烷基或烷氧基烷，二 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 五、發明説明（>t) A7 B7 氧戊環’二螺[4.4]二氧己烷或式（K)* (X)或〇( I )之 環醚 〇--'CH2 CH2— (CHa)^ (X)

A CHR”

R”HC

(X) (XI) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 其中u 22個碳 酸乙酯 4個碳 最 氧基乙 較 為氫且 環氣乙 之親水 ，乙烯 於 非可水 解化學 為1至 原子之 基，環 原子之 佳之乙 基乙烯 佳之環 另一個 烷，環 性縮水 基，烯 本發明 3之整數 烷基或烯 烷基，芳 院基，鋪 烯基醚為 基醚。 醚為式（ 為氫或具 氧丙烷和 甘油基醚 丙基或乙 之雙親嵌 解化學鐽相連接 鐽』一詞意為一 ，每一Ri i分別為氫或具有至多 基且選擇性地含有醅*酷或胺基甲 烷基或芳基，及R i 2為具有至多 基或烷氧基烷基。 甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚及甲 X)的環氧化物*其中一個Ri i 有1至4個碳原子之烷基，尤其為 環氧丁烷。亦較佳者為式（XI) ，其中Ri i為氫及Ri2為甲基 氧基乙基。 溶性共聚物中，片段A及B係經由 。使用於本發明內容中之Γ非可水 種藉由一般的水溶液或溶劑水解反 * 2 4 - 本紙張尺度適用中國國家梯車（CNS ) Α4规格（210X297公嫠} ,π 經濟部中央樣率局負工消費合作社印製

41 9 4 Η 7 Α7 _Β7__ 五、發明説明U1)) 應，例如於酸或鹼性條件，均不能分裂之共價鍵。『非水 坷水解』之意例如為及 -i-i化學鍵。上文所解I II 釋名詞中可水解化學鐽之特定實施例為酯 < 醢胺和胺基甲 酸乙酯化學鍵。 2 *雙親溶件嵌段共聚物^餺備 於本發明雙親溶性嵌段共聚物Η段A及B之間的非可 水解化學鐽之形成係存在適當的官能基化片段A時聚合適 當之親水性單體（其提供片段B)，使親水性單體的嵌段 單位由片段A的官能基化部位開始，或另可存在適當的官 能基化片段B時聚合適當之疏水性單體（其提供片段A) *使疏水性單體的嵌段單位由片段B的官能基化部位開始 官能基化片段於本說明書中亦被稱為『巨起始劑』。 其為一種聚合性化合物，包含如上文所述之氧滲透或雛子 滲透聚合物且如用於官能基化氧滚透Η段A之下列示意式 所示者攜有終端及/或垂懸起始基I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

v -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇X297公釐） 4194 8 7 Α7 Β7 ---- ---_— r 五、發明説明 其中A為片段A，I表示起始及v為0至20。

起始基I可為熱或光化學可活化陽離子或熱或光化學 可活化自由基起始基。較佳的光化學可活化陽離子起姶基 之特定賁晻例為三氟甲基磺酸酯（-〇-S〇2 -CF3 ) ，-I (碘化物），-〇 -甲確釅基，-〇 -甲苯硬臨基1和‘C1 + AgSbFs 。最佳之起始基為三氟甲基磺酸酷基c 起始基被連接至Η段，其中其於該片段（上文示意式 之片段Α)的終端基及形成成長片段（於下文示意式中之 片段Β)之第一單體之間提供共價非可水解化學鐽’該成 長片段於用於製餚雙親溶性嵌段共聚物的接枝共聚合作用 期間接至靼始片段。接枝意為於預先形成的聚合物上’其 他的聚合物鐽可由終端或垂懸位置的單體中形成° 經濟部t央標隼局員工消費合作杜印装 (諳先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 起始基ί可使用適當的方式被導至預先形成的聚合物 之内，例如經由陽離子或熱起始基鍵結至存於起始Η段上 之官能基。只有後者之方法為適於提供垂懸起始基（參見 上文示意式之c))。較佳之三氟甲基磺酸酷基可例如藉 由终端或垂懸官能性羥基與經活化三氟甲基磺酸衍生物， 如（CF3 S 0)2 0 *反應而被導入。 存有如上示官能基化片段A時適當親水性單體之接枝 聚合作用可提供雙親溶性嵌段共聚物，其可Μ下式示意性 地表示： -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 4194 8 7 A7 ___ B7 五、發明説明（<)

因此，本發明雙親溶性嵌段共聚物之組成於一個具體 實施中可僅為一個Μ段A和一個片段B ( A-B-類型；二嵌 段），或一個片段A中被二個片段B接至其終端（B-A-B-類型；三嵌段），或可能具有梳子類型结構，其中數個片 段B由一涸片段A中垂懸（其中當然可進一步攮有並未顯 示於上述示意式c)中的一個或二個終端片段B)。 於另外的具體宮施例中，本發明之雙親溶性嵌段共聚 物之組成可為一個片段B中被二個片段A接至其終端（A-B-A-類型；三嵌段），或可能具有梳子類型結構，其中數 個片段A由一個片段B中垂懸（其中當然可進一步攜有一 個或二個終端片段A)。 其亦可能於接枝共聚合作用期間改變單體致使例如第 一親水性片段B被成長於預先形成之疏水性片段A上’然 後藉由使用疏水性單體之疏水性片段A'而被接附至較早 製得之Η段B终端。不同的親水性單體亦可被使用於於親 水性片段Β终端中生成不同的親水性片段Β'。再者，本 -27- 本紙張尺度適用中國國家梯李（CNS ) Α4规格（210乂297公&"] (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 4 彳 9 i Π 7 Α7 Β7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 五、發明説明（ > t) 1 1 I 發 明 雙 親 溶 性 嵌 段 共 聚 物 於 其 他 具 體 實 施 例 中 亦 可 由 官 能 1 1 1 基 化 親 水 性 片 段 B 起 始 而 m 得 0 於 本 說 明 書 中 y 片 段 A 及 1 I A f 與 片 段 B 及 B / 於 部 份 時 候 僅 分 別 簡 稱 為 Γ 片 段 A J 請 先 i 閲 I 及 r 片 段 B J 0 讀 背 I m 成 起 始 片 段 A 之 聚 合 物 通 常 具 有 數 均 分 子 量 Μ Ε] 為 之 注 1 1 意 1 I 500至 25000 較 佳 為 80 0至1 5 0 0 0 及 更 佳 為 100。 至 8 0 0 0 可 事 項 1 | 被 接 枝 共 聚 合 至 起 始 片 段 之 -一 睹 或 更 多 之 片 段 B * A / 或 再 填 1 B / 長 度 可 藉 由 控 制 單 體 數 量 ( 親 水 性 或 疏 水 性 ) 而 簡 易 本 頁 N_^ •. 1 地 控 制 〇 依 此 方 式 3 片 段 之 大 小 及 其 等 之 比 率 可 被 m 易 地 1 ! 控 制 0 ! 1 藉 由 接 枝 適 當 的 親 水 性 或 疏 水 性 單 體 至 一 起 始 片 段 以 1 訂 得 到 之 纆 嵌 段 共 聚 物 於 疏 水 及 / 或 親 水 片 段 中 亦 可 已 含 有 t | 可 聚 合 的 未 飽 和 化 基 例 如 如 果 疏 水 性 片 段 A 包 含 二 烯 1 1 聚 合 物 如 聚 丁 二 烯 或 聚 異 戊 二 烯 或 如 果 使 用 於 製 造 親 水 1 1 性 片 段 的 單 體 包 含 未 飽 和 化 支 鏈 如 2-烯 丙 基 噁 唑 啉 0 1 • A 如 果 未 存 有 可 聚 合 的 未 飽 和 化 基 亦 或 如 果 此 類 基 係 存 在 1 I » 其 亦 可 能 藉 由 適 當 的 反 懕 9 導 入 可 聚 合 的 未 飽 和 化 基 1 1 例 如 於 末 端 亦 可 垂 懸 成 長 片 段 〇 為 此 的 成 長 片 段 的 1 1 接 枝 聚 合 作 用 於 適 當 m 長 度 達 到 後 可 被 終 結 且 存 於 m 终 1 端 之 起 始 基 可 被 罩 住 i 例 如 藉 由 使 用 特 定 * h 試 劑 如 羥 基 苯 乙 1 I 烯 丙 dijt Μ 酵 i HEHA 炔 丙 酵 9 烯 丙 基 胺 和 炔 再 基 胺 $ 或 藉 1 由 使 用 KOH/ EtOH 或 —* 级 胺 使 於 成 長 片 段 炊 (W S 端 的 0H或 -NH- ' 1 1 基 或 未 飽 和 化 基 離 去 0 羥 基 亦 可 於 接 枝 共 聚 化 合 物 中 使 用 1 ! - 28 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉Α4規格（2Ι0Χ297公嫠） 41 948 7 Α7 Β7 五、發明説明（/))

I 適當的共聚單體，例如1,2-羥基-烷基-噁唑啉，而被導至 共聚物中。羥基或NH-基然後可例如與攜有一可聚合的未 飽和化基的異氰酸酷反應。此類雙官能化合物的實施例為 特別較佳之2-異氰酸根合乙基甲基丙烯酸醅（IEM)，及 乙烯華異氰酸酯*烯丙基異氰酸酯，丙烯醢基異氰酸酯* 苯乙烯異氰酸酯，乙烯基苯甲基異氰酸酯，炔丙基異氰酸 酯和（甲基）丙烯酸酐。 如同示於下列反應示意圖中的特定具體實施例之方法 ，可得到一種本發明之雙親溶性嵌段共聚物’其中氧滲透 片段A及離子凄透Μ段B經由非可水解化學鍵連接且其中 此共聚物包含至少一個可聚合未飽和化基° (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4194 8 7 A7 B7 五、發明説明（

PDHS 一OH ♦ 8 Γί2〇 + a

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Μ] ρ〇Μ3 Η0"| X 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

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Tf:三鬼申基磺酸酯 ΙΕΜ: 2-異氰酸稂合乙基申基丙烯酸酷-30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 41348 A7 B7 ___ 五、發明説明（》"]) 本發明雙親溶性嵌段共聚物可於存有溶劑時被製備° 其有利地可使用一霣質上惰性的溶劑’即並不於反應中·參 與者。適當的有關實施例為醚，例如乙醚或二乙二酵二甲 基醚，經鹵化之烴，洌如氮仿或二氯甲烷’雙極性非質子 溶劑，例如乙腈，丙_，二甲基申醯胺（DMF )或二甲基 亞® (DHSO)，烴，例如甲苯或二甲苯’及另有吡啶或N-甲基嗎啉。依據片段A及形成片段B共聚單體之溶解度性 質，使用溶劑混合物為持別有利者° 於製備本發明雙親溶性嵌段共聚物時，反懕溫度例如 能由-60 °C至150¾，較佳由Ot：至80懕時間為由約 15分鐘至7天的範圍，較佳匾域為妁2至48小時。如果必 要時，反應進行於氬或氮氣下做為保護氣體。 於胺基甲酸乙酷形成之终端官能基化反懕時，一種適 當的催化劑，例如二丁基錫二月桂酸鹽（DBTDL ) *可有 利地被加入。 3，聚合性姦物 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明進一步有翮於一種聚合性產物，其係得自至少 一種如上文定義之雙親溶性嵌段共聚物，及若需要時，至 少一種乙烯基糸共聚單體（a )之進一步聚合作用及/或 交聯作用）。 於較佳的聚合性產物中*雙親溶性嵌段共聚物之重量 比率範圍為基於總聚合性產物之由1D0至50%，特別於範 圍由100至 80 %，更佳範圍為由100至9 0%。 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2 ί 0 X 297公釐） A7 B7 4194 8 7 五、發明説明（)ο) —--------装— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合性產物可得自藉由雙親溶性嵌段共聚物之進一步 的直接熱或光化學聚合作用或交聯作用反應*於存有適當 起始劑而未加入共聚單體。即較佳之聚合性產物為一種或 更多種具有至少兩個可交聯基之雙親溶性嵌段共聚物的共 聚合作用產物。 另者*交聯可藉由加入共聚單體（a)及交聯劑而達 成*交聯劑例如為聚飽和共聚軍體（b)。同時*上文說 明之二嵌段物，三嵌段物，及梳子類型共聚物混合物可逸 一步聚合和交聯。 於一較佳聚合產物中，共聚軍體（a)並不存在且產 物為均聚物或未含有雙親溶性嵌段共聚物之聚合性網狀結 構。 存於聚合性產物之共聚單體（a)可為親水性或疏水 性或有關之混合物。適當的共聚單體特別為通常用於製備 隱肜眼鏡及生物翳學材料者。 疏水性共聚單體（3.)意為典型地生成均聚物之單體 ，其並不溶解於水且吸收低於10%重量的水。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 類似地，親水性共聚單體（a)意為典型地生成均聚 物之單髓，其溶解於水且吸收至少10%重量的水。 適當的疏水性共聚單體（a)並未限定地為Ci 一 Ci s烷基和C3 -Ci s環烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯，C3 — C i 8烷基丙烯基醢胺和一甲基丙烯基藤胺， 丙烯腈，甲基丙烯基睛，乙烯基Ci _C: 8链烷酸酯， -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格{ 210X297公釐）

4194ο 'I Α7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 B7 五、發明説明G |丨 1 I C Z — C 1 8 烯 烴 < C 2 _ C 1 8 鹵 稀 烴 9 苯 乙 烯 > ( 低 1 [ I 碳 烧 基 ) 苯 乙 烯 C 4 一 C 1 2 院 基 乙 烯 基 賊 * C Z 一 f I | C 1 0 全 氣 燒 基 丙 烯 酸 酯 和 甲 基 丙 烯 酸 酷 和 相 對 愿 之 部 份 請 先 1 氟 化 閲 I 丙 烯 酸 酯 和 甲 基 丙 烯 酸 酷 C 3 C 1 2 全 氟 烷 基 乙 背 1 硫 基 羰 基 胺 基 乙 基 丙 烯 酸 酷 和 甲 基 丙 烯 酸 m > 丙 烯 氧 基 — 面 之 注 1 I 和 甲 基 丙 烯 氧 基 烷 基 砂 氧 院 N- 乙 烯 基 η 唑 馬 來 酸 > 富 意 Φ 項 1 I 馬 酸 衣 康 酸 中 康 酸 及 其 類 似 者 之 甲 基 C 1 C 1 2 烷 再 填 1 1 基 酯 C* 較 佳 者 例 如 為 丙 烯 基 腈 C 1 — C 4 综 基 酷 和 全 % 本 頁 装 1 m 烷 基 及 具 有 3 至 5 個 碳 原 子 之 乙 烯 % 未 餓 和 化 羧 酸 或 i i 至 多 5 個 m 原 子 之 菝 酸 之 乙 烯 基 酯 之 矽 氧 院 基 院 基 酯 C> 1 1 適 當 的 疏 水 性 共 聚 單 體 ( a ) 為 甲 基 丙 烯 酸 m 乙 基 1 訂 丙 烯 酸 酷 丙 基 丙 烯 酸 酯 9 異 丙 基 丙 烯 酸 酯 環 己 基 丙 烯 ί I 酸 酷 2- 乙 基 己 基 丙 烯 酸 酯 * 甲 基 甲 基 丙 烯 酸 m 乙 基 甲 ί f 基 丙 烯 酸 酯 丙 基 甲 基 丙 烯 酸 ϋ 丁 基 丙 烯 酸 酯 乙 ψ3< m 基 i 1 乙 酸 酯 乙 烯 基 丙 酸 酯 乙 烯 基 丁 酸 酯 乙 烯 基 戊 酸 > 1 苯 乙 烯 氛 丁 二 烯 氮 乙 m * 亞 乙 烯 基 二 氛 丙 烯 腠 1- l I 丁 烯 丁 二 烯 甲 基 丙 烯 腈 t 乙 烯 基 甲 苯 乙 烯 基 乙 醚 ♦ 1 t 全 氟 己 基 乙 基 硫 基 羰 基 胺 基 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 酷 ♦ 異 冰 片 基 1 1 甲 基 丙 烯 酸 酯 三 氟 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 醋 氟 異 丙 基 甲 基 1 f 丙 烯 酸 酯 六 氟 丁 基 甲 基 丙 烯 酸 酯 參 三 甲 基 甲 矽 院 氧 基 1 1 甲 矽 烷 基 丙 基 甲 基 丙 烯 酸 酷 ( TRIS) 和 3-甲 基 丙 烯 氧 基 丙 y 1 \ 基 五 甲 棊 二 矽 氧 燒 ( DSPHA) C 1 I 疏 水 性 共 聚 單 體 ( a ) 的 較 佳 實 施 例 為 甲 基 甲 基 丙 烯 1 1 - 33 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公赛） 4194 8 7 A7 B7 五、發明説明（y_) 酸酯，TRIS和丙烯腈。 適當的親水性共聚單體（a)並未限定地為經羥基取 代之低碳烷基丙烯酸酷和甲基丙烯酸酯，丙烯基醯胺，甲 基丙烯基醯胺，（低碳烷基）丙烯基醢胺和一甲基丙烯基 醢胺* 二烷基丙烯棊釀胺，乙氧化丙烯酸酷和甲基丙 烯酸酯，聚乙二醇一軍（甲基）丙烯酸酯和聚乙二酵一簞 甲基醚一（甲基）丙烯酸酯，經羥基取代（低碳烷基）丙 烯基醯胺和一甲基丙烯基醢胺，經羥基取代低碳烷基乙烯 基醚*乙烯基磺酸納，苯乙烯磺酸納，2 -丙烯基釀胺基- 2-甲基丙基磺酸，N -乙烯基at咯，N -乙烯基-2-毗咯烷嗣， 2-乙烯基噁唑啉* 2-乙烯基-4 , 4 二烷基噁唑啉-5-酮， 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印聚 I 1 装 ！ I I ,-tl •- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 -及4 -乙烯基吡啶，具有總共為3至5個碳原子之乙烯系 未飽和化羧酸，胺基（低碳烷基）一（其中『胺基』一詞 亦包括四级銨基），單（低碳烷基胺基）（低碳烷基）和 二（低碳烷基胺基）（低碳烷基）丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯，烯丙基醇和相似者。較佳者例如為N -乙烯基-2-吡咯 烷酮，丙烯基醯胺，甲基丙烯基醢胺，經羥基取代之低碳 烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，經羥基取代之（低碳烷基） 丙烯基醯胺和一甲基丙烯基醯胺及具有3至5個碳原子之 乙烯糸未飽和化羧酸。 適當的親水性共聚覃體（a)為羥基乙基甲基丙烯酸 酯（HEMA)，羥基乙基丙烯酸酯，羥基丙基丙烯酸酯，3-三甲基铵2-羥基丙基甲基丙烯酸酯氯化物（Blemer，QA * -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 419 4 8 7 A7 B7 經濟部中夬榡隼局員工消費合作社印聚 五、發明説明 V 1 1 I 例 如 得 自 i ppon 油 ) 二 甲 基 胺 基 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 酷 1 1 1 ( DMAEMA) * 二 甲 基 胺 基 乙 基 甲 基 丙 烯 基 醯 胺 * 丙 烯 基 醯 1 I 胺 甲 基 丙 铺 师 基 xytr 騷 胺 » N, N- 二 甲 基 丙 烯 基 醯 胺 ( DMA ) 請 先 1 閱 I 0ί3< m 丙 醇 » 乙 烯 基 at 啶 ， 甘 油 基 甲 基 丙 烯 酸 m 9 N- 1 卜 二 甲 讀 背 面 1 棊 -3 -氣丁基丙烯基醯胺 fi -乙烯基- 2 肶 咯 烷 酮 ( N VP ) 1 I 1 1 y 丙 烯 酸 » 甲 基 丙 烯 酸 和 相 似 者 〇 事 項 1 I 再 1 I 較 佳 之 親 水 性 共 聚 單 體 ( a ) 為 2- 羥 基 乙 基 甲 基 丙 祕 m 4 基 丙 寫 本 策 酸 酯 二 甲 基 胺 基 乙 基 甲 基 丙 烯 酸 ϋ 二 甲 基 銨 2-羥 頁 V_ 1 1 基 甲 基 丙 烯 酸 酯 氯 化 物 9 二 甲 基 丙 烯 基 醢 胺 和 K- 乙 烯 1 1 基 -2-吡咯烷觸 5 1 1 若 需 要 時 聚 合 物 網 狀 结 構 之 加 強 可 藉 由 加 入 交 聯 劑 1 訂 > 例 如 聚 未 飽 和 化 共 聚 軍 體 ( b ) 0 在 此 情 況 下 經 交 暇 1 I 聚 合 物 一 詞 被 使 用 0 因 此 本 發 明 進 步 有 關 於 經 交 聯 之 聚 1 1 合 性 產 物 其 包 含 雙 親 溶 性 嵌 段 共 聚 物 若 需 要 時 與 至 少 1 1 種 乙 烯 % 共 聚 單 am 顆 ( a ) 與 至 少 一 種 交 聯 劑 ( b ) 之 聚 1 合 作 用 和 交 聯 反 應 之 產 物 0 1 I 典 型 的 交 聯 劑 ( b ) 實 施 例 為 烯 丙 基 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 1 1 1 酯 低 碳 综 撐 基 二 醇 二 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 聚 ( 低 碳 烷 撐） 1 1 二 醇 二 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 低 碳 院 撐 二 { 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 1 f » 二 乙 烯 m 二 乙 烯 基 通 » 二 — 和 三 乙 烯 基 苯 4 二 羥 甲 基 i 1 丙 烷 二 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 > 季 戊 四 酵 四 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 P 1 [ t 雙 酚 A 二 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 9 甲 撐 雙 ( 甲 基 ) 丙 烯 基 醢 1 i 胺 9 三 烯 丙 基 鄰 苯 二 甲 酸 酯 和 二 烯 丙 基 鄰 苯 二 甲 酸 酯 α [ 1 - 35 • 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{210X297公釐） ί 41948 7 Α7 __Β7_ _ 五、發明説明（>+) ，ω-雙（甲基丙烯氧基烷基）低聚矽氧烷如雙（甲基丙烯 氧基丙基）四甲基二矽氧烷和全氟烷基一或全氟烷基醚雙 (甲基）丙烯酸酯。 被使用的交聯劑（b)的數量係Κ基於缌聚合物的重 量比率表示且範圍為由20至G.(35% *特別為於範圍由丨〇至 〇·1 %，較佳為於範圍5至（3.1 %。 聚合性產物像Μ本身習知之方式由相對應單體（於此 之單體一詞亦包括雙親溶性嵌段共聚物）藉由熟於此藝者 所習知之聚合作用反應而被合成。通常，上逑單體的温合 物與加入之自由基形成劑被加熱。此類自由基形成劑之簧 施例為偶氮異丁基腈（ΑΙΒ10 *過氧化二硫酸鉀*過氧化 二苯甲醯*過氧化氫和過碳酸納。如果，例如此類化合物 被加熱，自由基Μ均裂形成，及然後可起始例如聚合作用 Ο 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裂 t^—^1 —I— mu h "^一^ I 1 n n --"J "_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合作用反應特別佳係進行於使用光起始劑。在這情 況下，光聚合作用一詞被使用。於聚合作用中*適當地加 入一種可藉由使用光而起始自由基聚合作用及/或交聪作 用。有關之實施例對熟於此藝者為習知；適當的光起始劑 特別為安息香甲基醚*卜羥基環己基苯基酮，Darocure和 Irgacure產物，較佳為 Darocure 1173® 和 Irgacure 2959® 。亦為適當者為反應性光起始劑，其能被合併至例如巨單 體内，或可被使用為特定的共聚簞體（a)。有瞄之實施 例子示於ΕΡ-0 632 329。然後光聚合作用之起始可藉由光 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 j 0 X 297公釐） 41 9 7 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4) 化輻射*例如光，特別為具有適當波長的Μ光。那些光譜 的需求若必需時可藉由加入適當的感光劑而被適當控制。 聚合作用可進行於存有或未存有溶劑°適當的溶劑原 則上為可溶解所使用單體之所有溶劑’例如水’酵類如低 碳烷醇，例如乙酵或甲酵，此外*羧醯胺’例如二甲基甲 胺，雙極性非質子溶劑’例如二甲基亞碾或甲基乙基酮 ，酮類，例如丙_或環己酮，烴，例如甲苯，醚，例如四 氫呋喃，二甲氣基乙烷或二噁烷，經鹵化烴*例如三氛乙 烷，亦及適當溶劑的混合物’例如水和醇之混合物*如水 /乙醇或水/甲酵之混合物° 4 ·悬软產物 聚合性產栩或經交聯之聚合性產物可Κ本身習知之方 式被製備為模製物，特別為製成Μ形眼鏡’例如藉由於適 當之隱形眼鏡Η鑲模中簧行聚合性產物之光聚合作用或光 交聯作用。本發明因此進一步有關於模製物，其本質上包 含新穎之聚合性產物或經交聪之聚合性產物。除了隱形眼 鏡*模製物的進一步實施例為生物醫療物品或特別為眼科 模製物例如人工角膜，眼内鏡片，眼球繫帶，用於外科之 模製物例如心瓣膜和人工動脈，更甚者為塗覆物*薄膜或 膜例如用於擴散控制之膜，用於貢訊儲存之光結構膜或光 阻劑材料例如用於抗蝕刻或抗網版印刷之膜或模製物’更 甚者為粒子特別為微粒，膠曩特別為用於藥物輸送糸統之 微膠II，薄膜和膏。 ***3 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^1. - ^^^1 I ^^^1 ^^^1 ^^^1 I ,^々.^n ί^— n n — - - — - 一^ •· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧)

41 3 T A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明说明（> [-) I ! I 本 發 明 特 定 之 具 體 實 施 例 係 為 本 質 上 包 含 或 由 含 有 本 I I I 發 明 雙 親 溶 性 嵌 段 共 聚 栩 之 聚 合 性 產 物 或 經 交 聯 之 聚 合 性 «—V I I 產 物 所 驵 成 之 隱 彤 艰 鏡 0 此 類 隱 形 眼 鏡 具 有 廣 泛 之 不 常 請 I I 和 極 有 利 的 性 質 0 於 這 性 質 中 例 如 有 Μ 人 類 角 膜 ( 若 必 P6J 讀 背 I 需 時 於 適 當 的 表 面 處 理 ( 塗 覆 ) 後 ) 和 與 淚 水 流 體 的 極 佳 面 之 I I 其 I [ 相 容 性 ) 係 基 於 水 含 量 ， 氣 滲 透 性 和 機 械 和 吸 附 性 質 之 事 項 I I 間 的 平 衡 比 率 0 其 造 成 高 度 舒 適 性 和 不 存 有 剌 激 和 過 敏 效 再 填 I 1 應 0 由 於 它 們 與 有 關 之 不 同 鹽 類 營 養 物 水 和 涙 水 流 體 本 頁 农 1 及 m 體 ( C0 Ζ 和 0 2 ) 的 各 種 其 他 成 分 的 有 利 接 透 性 質 ， 1 1 本 發 明 隱 彤 眼 鏡 於 角 膜 上 的 天 然 新 陳 代 謝 過 程 並 未 有 效 應 1 I 9 或 茛 質 上 未 有 效 麻 0 相 對 於 多 數 的 含 矽 氧 综 或 全 氟 烷 1 訂 基 一 m 形 眼 鏡 包 含 本 發 明 雙 親 溶 性 嵌 段 共 聚 物 之 鏡 片 並 1 1 未 具 有 不 需 要 的 杯 狀 物 吸 收 ( suet 10 η C U P )效 trtat 應 0 此 外 * 1 1 此 類 隱 形 眼 鏡 具 有 高 度 的 尺 寸 穩 定 性 和 儲 存 期 限 0 1 1 本 發 明 進 — 步 有 II 於 霣 質 上 包 含 本 發 明 聚 合 性 產 物 或 1 經 交 聯 之 聚 合 性 產 物 之 —^ 的 隱 形 眼 鏡 1 這 些 為 含 水 m 形 眼 1 I 鏡 和 眼 科 移 植 物 0 1 1 本 發 明 進 一 步 有 關 於 實 質 上 包 含 本 發 明 聚 合 性 產 鞠 或 1 1 經 交 Βέϋ 脚 之 聚 合 性 產 物 之 的 隱 形 眼 鏡 9 這 些 為 低 水 含 量 » 1 柔 韌 性 氣 體 可 m 透 性 ( RGP) 隰形眼鏡和眼科移植物C 1 I 上 述 所 有 的 應 用 優 點 不 僅 為 隱 形 眼 鏡 > 亦 擴 及 本 發 明 1 的 其 他 模 製 物 〇 1 1 本 發 明 進 步 有 關 於 上 式 新 類 巨 單 體 9 或 有 關 於 由 之 1 1 - 38- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1' 4194 8 7 Α7 Β7 五、發明説明（V]) 製備及上述之聚合性產物或經交聯之聚合性產物，使用為 基質的塗覆物，例如玻璃，陶瓷或金屋’且較佳為聚合物 基質，例如眼睛可使用之物品如隱形眼鏡*眼内鏡片或眼 球繫帶，及有關於醫學可使用之物品，例如於外科或藥學 系統，較佳為後者（眼睛使用）之親水性塗覆物° 那些聚合性產物亦適合使用為角膜移植物或人工角膜 及進一步地使用為细生長基質，於體外及體内做為固定及 培養動物綑胞*使用為醫學移植物例如可移植的半滲透膜 材料，使用人工盤用於美容外科的組織移植物，使用為軟 骨修護和替換的材料*使用為包含賀爾蒙釋出细胞的移植 物如勝島（islet of Langerhans cell)，使用為胸部移 植物或使用為人工關節。 因此本發明進一步有關於製備自如上文所述聚合性產 物之角膜移植物。此類角膜移植物可根據已敘述於用於製 造軟式隱形眼鏡的相同步驟而製造。角膜移植物可經由習 用的外科方法放置於角膜上皮組遒之下，之間，或全部， 或置於角膜基質之間或角膜之其他组織層ώ此移植物可修 飾角膜的光學性質，例如校正視覺缺陷及/或修飾眼睛外 觀，洌如曈孔色澤。一角膜移植物可覆蓋在移植畤可遮蓋 曈孔且提供視覺活性之視軸，及進一步覆蓋包圍此視軸區 域周圍的區域。此移植物之全部區域均有相同的視覺性質 〇 經發現組镛流體之高分子量成份，例如蛋白質與糖蛋 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Κ)Χ2>Π公釐） ----------'农-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

41 94 8 T Α7 Β7 經濟部中失標嗥局員工消費合作社印製 五、發明説明 1 I I 白 如 成長因 子 肽 賀 爾 蒙 或 蛋 白質 其 負 有 傳 送 基 本 1 1 1 金 屬 離 子經由 角 膜 移 植 物 特 別 於 上皮 细 胞 與 基 質 细 胞 之 1 I 間 甚 至 於內皮 S 之 後 其 等 之 流 動 對組 ία： 織 的 存 活 及 組 織 存 請 先 1 ) 在 於 角 膜移植 物 外 部 及 内 部 的 能 力 極重 要 0 依 此 * 角 膜 移 ik 背 1 植 物 較 佳以多 孔 性 使 存 於 生 理 流 體 且分 子 量 大 於 10 .000 道 W 之 1 1 耳 頓 (da 11 〇ns) 之 溶 質 足 Μ 通 過 其中 組 纖 流 體 成 分 的 流 意 事 項 1 | 再 I I 動 可 確 使低分 子 量 營 養 成 份 例 如 葡萄 耱 脂 肪 及 胺 基 酸 填 寫 或 细 胞間的 呼 吸 m 體 於 移 植 物 的 兩側 0 本 頁 、W- 1 \ 角 膜移植 物 的 多 孔 性 可 由 聚 合 物材 料 提 供 且 可 之 製 得 1 1 力 或 孔 隙可藉 由 數 種 習 知 方 法 之 一 額外 地 被 導 人 __. 新 m 聚 1 1 合 物 其方法 例 如 述 於 W0 90/07 5 7 5 * W0 9 1/07 687 美 1 訂 1 I 國 專 利 5 , 2 4 4 , 7 99 號 美 國 專 利 5， 2 3 8， 61 3 美 國 專 利 4 , 7 9 9 , 931號 及 美 國 專 利 5, 2 1 3， 721 號 〇 1 1 不 論使用 何 種 方 法 Μ 形 成 新 穎 移植 物 所 必 要 之 多 孔 性 ! 1 9 此 移 植物較 佳 具 有 一 多 孔 性 足 Μ 容許 具 有 分 子 量 高 於 且 1 大 於 10 ,000道 耳 頓 例 如 分 子 量 10 ,000 -1 ,000 ，0 0 0道 耳 頓 ί I 之 蛋 白質及 其 他 生 物 巨 分 子 通 過 ，但 不 令 大 至 整 個 细 胞 1 1 | 可 通 過 及滲透 入 移 植 物 的 所 有 視 铀 區域 〇 其 中 移 植 物 的 多 1 1 孔 性 係 由孔隙 所 提 供 9 此 視 軸 區 域 包含 大 量 之 孔 隙 > 其 數 1 百 並 不 由任何 方 式 Μ 限 制 但 其 足 以提 供 姐 AM； 織 成 分 於 移 植 1 1 物 之 外 與内區 域 之 間 流 動 0 u 1 I 於 視軸所 有 區 域 的 孔 隙 較 佳 為 不造 成 可 見 光 至 某 程 度 1 1 之 折 射 ，其將 造 成 有 關 於 視 覺 校 正 的困 擾 0 上 文 及 下 文 所 1 1 - 40 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I Λ1 948 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（ % l· 1 1 I 使 用 之 孔 隙 -b 詞 可 意 為 並 未 幾 何 限 制 且 具 有 規 則 或 不 規 則 1 1 | 形 態 學 〇 孔 隙 尺 寸 的 陳 述 並 不 意 為 所 有 孔 隙 具 相 同 的 直 徑 1 I » 應 視 為 一 平 均 直 徑 0 讀 1 閱 | 在 視 軸 區 域 之 外 此 角 膜 移 植 物 可 與 於 此 視 軸 所 有 區 讀 背 域 般 具 有 相 同 孔 隙 0 包 圍 此 視 軸 區 域 周 圍 之 移 植 物 外 園 區 由 之 1 I 意 i I 域 亦 可 被 稱 為 邊 緣 (sfti r t) 0 相 對 於 視 軸 區 域 其 可 允 許 事 項 1 I 角 膜 细 胞 的 向 内 成 長 Μ 幫 肋 移 植 物 固 定 於 眼 中 再 填 1 於 邊 緣 之 多 孔 性 可 為 材 料 特 有 之 特 徵 且 該 邊 緣 由 此 寫 本 頁 1 材 料 形 成 0 若 製 成 邊 緣 之 材 料 相 同 於 所 有 視 軸 的 材 料 則 1 1 不 同 直 徑 之 孔 隙 可 同 時 於 邊 緣 及 所 有 視 軸 區 域 中 形 成 C 另 1 1 者 邊 緣 可 由 不 同 於 所 有 視 軸 的 材 料 如 上 述 者 此 時 於 邊 1 訂 緣 的 的 多 孔 性 高 於 所 有 的 視 軸 1二1 邊 緣 較 佳 包 含 如 所 有 視 _ 1 I 般 所 有 之 先 學 透 明 聚 合 m 秋 而 此 邊 緣 亦 可 包 含 非 光 1 1 學 透 明 材 料 或 由 不 為 光 學 透 明 之 多 孔 性 材 料 所 製 成 0 1 1 本 發 明 的 聚 合 性 產 物 或 經 交 聯 之 聚 合 性 產 物 可 支 持 組 1 m 细 胞 的 移 植 例 如 血 管 内 皮 细 胞 m 維 母 细 胞 或 於 骨 形 i | 成 之 细 胞 ; 其 並 不 需 要 比 表 面 性 質 之 存 在 Μ 促 進 细 胞 黏 著 1 1 I 及 细 胞 成 長 0 此 為 一 大 優 點 因 為 製 作 費 用 可 降 低 〇 另 者 1 1 聚 合 性 產 物 可 藉 由 習 知 之 方 法 表 面 修 飾 例 如 藉 由 射 頻 1 1 輝 光 放 電 的 表 面 電 漿 處 理 例 如 述 於 美 國 專 利 4 ,9 19 ,659 i 1 號 及 W0 89/00220 ) 或 藉 由 輻 射 化 學 處 理 或 光 化 學 的 1 J 表 面 接 枝 作 用 0 1 1 本 發 明 之 取 合 性 產 物 或 經 交 聯 之 聚 合 性 產 物 可 於 其 表 1 1 - 41 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41 94 8 7 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（/μ>) 面依序塗覆以一或多層成分Μ促進例如組織成長。此類材 料的實施例為纖維凝集素，硫酸炊骨素，膠原，層素*细 胞附著蛋白質，冷的不可溶球蛋白，栓塞素，表皮成長因 子，蠓黏性蛋白質*及/或衍生物，活性部份及有醞之混 合物。纖維凝集素，表皮成長因子，及/或衍生物，活性 部份及有關之混合物為特別有用者。若需要時，此類的表 面塗覆物亦可進行於上文所述之表面修飾後。一新穎聚合 物可有利地合併多種性質，例如具良好生物穩定性及阻抗 沈積之细胞附著。 本發明之聚合性產物或經交聯之聚合性產物之楗械性 質適合用為角膜移植物，此材料較佳具有模數0.5-10 MPa 。此範圍之模數給了角膜移植物適當的柔韌性Μ容許植入 眼睛，例如Bowmans氐膜區域的全部。 本發明之聚合性產物或經交聯之聚合性產物可進一步 被使用為细胞成長基質，例如细胞培養器具，如碟，瓶， 盤及其類Μ者，更甚者使用於生物反應器，如於有儷值蛋 白質及其他细胞培養成份的製備。 5·县時配黻^皤形瞄鏟 於一重要範圍中，本發明係有關於包含本發明雙親溶 性嵌段共聚物之隱形眼鏡*其此共聚物包拮高氧傳遞性* 於眼中良好的活動性和離子及水的高滲透性之傑出性質， 該隱形眼鏑可被使用於畏時期配載，例如多達天。 於本文所用之『氧傳遞性』係為氧通經特定眼科鏡Η -42- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4规格（2! 0 X 297公釐） if 1 3 *V'D (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) !' 4194 8 7 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（φ|) 1 1 的 速率。 氧 傅 m 性* Dk/t， 習用地係 Μ 巴 爾 it a r r ε r s) 單 1 1 I 位 /釐米 表 示 其中 t 為被 測童的所 有 區 域 之 材 料 平 均 厚 1 1 I 度 〔釐米 軍 位 ] ，且 r 巴爾 』被定義 為 請 先 1 [(氣 閲 I C〇3 )( ram)/ {c mz ) (sec) ( IB HI Hg) ] X 10 9 讀 背 1 鏡片 材 料 之 『氧 m 透性 j * B k /1 並 不 依 鏡 片 的 厚 度 面 1 | 而 定。氧 滲 透 性 係為 氧 通經 一材料的 速 率 0 氧 滚 透 性 意 事 項 1 1 Dk/t * 習 用 地 偽 K巴 爾 軍位 表示，其 中 r 巴 爾 J 被 定 義 為 再 填 1 1 % 本 ▲ 頁 1 i ί (氧 cm3 )(IB IB ) / ( C Blz ) (sec) ( an Hg) ] X 10 — 1 0 1 i 這些 為 習 用 於本 技 蕕中 之軍位。 因 此 為 了 與 本 技 藝 1 1 中 所使用 者 —> 致 ，單 位 『巴 爾』將具 有 上 文 所 定 義 之 意 義 1 訂 0 例如鏡 片 具 有 90巴 爾 Dk ( 『氧璨透 性 巴 爾 j ) 及 90微 米 1 Ι ( 0.090 釐 米 ) 厚度 將 具有 Dk/t為 100 巴 爾 / 釐 米 f r 氧 1 t 傳 遞性巴 爾 / 釐米 ) 0 1 1 長時 配 載 鏡 Η中 由 外表 面至内表 面 之 氧 傳 遞 性 需 於 長 1 時 配載期 間 避 免 任何 茛 質的 角膜腫大 〇 已 知 當 眼 瞼 關 閉 的 1 I 夜 晩睡眠 期 間 因為 氧 的缺 乏使角膜 腫 大 約 3 % 至 4 % 0 1 I 亦 已知配 載 習 用 隱形 眼 鏡約 8小時期 間 ( 配 載 隔 夜 ) 將 m 1 1 成 約1 1 % 的 角 膜 腫大 0 然而 欲被製備 之 可 接 受 長 期 配 載 隱 1 1 形 眼鏡在 配 載 約 2 4小 時 後， 包括一般 的 睡 眠 期 間 角 膜 腫 1 1 大 為低於 約 8 % ，更 佳 為低 於約6 % 1 且 最 佳 為 低 於 約 4 1 I % 。欲被 製 備 之 較佳 長 期配 載隱形眼 鏡 在 配 載 7 天 後 包 1 1 I 括 一般的 睡 眠 期 間， 角 膜腫 大為低於 約 10% 更 佳 為 低 於 1 1 43» 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 41948 7 經濟部中央橾準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（fy) 約7% ’旦最佳為低於約5% 因此*長期配載之鏡片必 需具有足夠量的氧潑透聚合物產生氧擴散Μ生成有關於角 膜腫大的上述性質。較佳者，長期配載鏡Η具有氧滲透聚 合物之連逋相由鏡片之外表面延伸至内表面。 鏡片的氧可滲透性及鏡片材料之氧傳遞性可藉由下列 技術而決定。氧流（J)之測量係於34C之濕式槽内（即 氣體滾被維持於約1QG%相對濕度）使用Dk 1000設備（得 自應用設計和發展公司，Ν ο Γ c r 〇 s s，喬治亞州）*或相似 的分析設備。一具有已知氧百分率（例如21%)之空氣流 以約1G至20 cm3 /分鐘之速率通經鏡片的一側，而氮氣 流K約1 0至2 0 c m3 /分鐘之速率通經鏡片的另一側。圍 繞此糸統的大氣壓* P (測試值），被測得。於暴露出用為 測試區域中之鏡Η厚度（t) MMitotoya微米VL-50，或 相似設備測里約10個位置，且平均測童值。於氮氣流中之 氧湄度（即擴散通經鏡片的氧）使用DK 1000設備被測得 。鏡片材料的氧滲透性，Dk，可從下列式被測定：

Dk = Jt ( P (氧）） 其中 J =氧通量〔〇2微升/ CB2 —分鐘] p (氧）=(p (測試值）一 p (水蒸氣））X (於空氣流中0 2 % ) [ cm Hg〕=於空氣流中之氧部分壓 P (測試值）=大氣壓〔am Hg〕 P (水蒸氣於341下〇 mm Hg (於乾式槽）〔Jim Hg] -44- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） - - I HI f^i— I '氏 ^^1 ^^1 i--— ^、-° -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 » 4194 8 7 A7 _B7 五、發明説明（fy P (水蒸氣）=於34Χ)下40 mm Hg (於濕式槽）[®in Hg〕 t =於暴露的測試區域上的鏡Η厚度[mu] 其中DkK巴爾單位表示，即 1(氧 cc)(mm)/(ciBz )] X [sec/ma Hg] X 10_ 1 0 : 該材料的氣傳遞性（Dk/t)之可藉由氧滲透性（Dk) 除K鏡片的平均厚度（t)而得。 本發明長期配載鏡片之氧傳遞性（Dk/t)較佳為至少 70巴爾/釐米，較佳為至少75巴爾/釐米，及最佳為至少 8 7巴爾/釐米。鏡片中心之厚度一般多於約3 0微米，較佳 約3 0至約2 0 0微米*更佳約4 13至約1 5 0微米，甚至更佳為 約5 0至約1 2 0微米，及最佳約6 0至1 0 0微米。 形萌畕 鏡片材料的一個需求為鏡片容許高度的可見光由鏡片 外表面傳遞至内表面。一棰包括大的相分離區或之鏡片形 態學將減少可見光的傳遞且造成罝質的非必要影像變形， 因此破壞鏡片成為視覺校正用品的價值。因此*鏡月必需 容許至少約80%，較佳為約90%，之可見光傳遞且不產生 任何非必要的影像變形。 於一個較佳具體實施例中，鏡片材料具有至少二涸相 :包括至少一個氧滲透相及至少一個離子摻透相。然而其 可能具有二個不同的相，威信其可能為穿透相，或界面， 其中之材料組成物及材料性質為氧滲透和離子滲透材料的 接合。因此，其可能存在不同的氧滲透相或多種不同的氧 -4 5 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2 ί Ο X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *?τ 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 41 948 7 Α7 Β7 五、發明説明（ψψ) 滲透相，不同的離子滲透相或多棰不同的離子滲透相，及 雙親溶性相混合物或氧滲透及離子滲透相的掇合。於一較 佳具體實施例中，氧滲透相的玻璃轉化溫度（T g)為低於 約攝氐-1 1 5 ° 。 分開的氧潑透和離子滲透相的存在，較之於氧湊透和 離子滲透相的完全摻合威性可促進氧和離子的擴散。氧將 主要地擴散穿過氧滲透聚合物*而離子湊透聚合物對氧擴 散提供較高的障礙。同樣地*離子將完全擴散穿過雛子滲 透聚合物，但氧滚透聚合物對離子擴散提供較高的阻抗。 因此，一個均質的氧滲透/難子滲透相將同時對氧及離子 擴散提供不需要的阻抗，而二個分離的氧滲透和離子滲透 相可同時對氧及離孑或水提供低阻抗途徑的傅遞。因此， 理想的長期配載鏡片具有一或一列糸途徑用於氧由外表面 傳遞穿經内表面，和一相似的連續途徑或一糸列途徑用於 氧的傳遞經過，和一相似的連續途徑或一系列途徑用於水 或離子的傳遞經過。於一特別之較佳具體實施例中’鏡片 具有二個共連鑛相，一為滲透相和另一為雜子滲透相，容 許水或離子及氧於鏡Μ弧形基底和前端之間的滲透。 整髁水含量 水含量測量的困難係因為欲移除黏著於表面水滴而不 影嚮整體鏡片之水含量並不容易。除此之外’水可由鏡片 表面迅速地蒸發，因此由平衡濃度中降低水含量。因此* 鏡Η的整體水含量討論確保可用於測定水含量之測量技術 -46- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS )八拉1格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 农- -3^ 41 948 7 A7 B7 五、發明説明（々i) 的討論。 經水 。此類材 條件而定 量可能不 水含量的 未限定於 一種 稱為『整 溶液中完 為鏡片通 湮氣。鏡 1被測得 至少2 4小 燥器*且 次被秤重 第二個濕 生成一平 合鏡片 料性質 。因此 同於含 一般範 特定的 測量依 體技術 全水合 常於兩 片迅速 。然後 時。熱 令其冷 測定乾 重-W 均濕重 之較佳整 依巨軍體 ，用於含 有矽氧烷 圍可對本 整體水含 據本發明 』且示於 •使於鏡 Η無棉純 地被放置 *含有鏡 處理之後 卻至室溫 重，W d 2 ，被測 * W w ) 體水含量 和單體的 有氟氧滲 氧潆透材 發明提供 量。 彤成鏡片 下文。首 片中的水 吸水布之 於鋁秤重 片的鋁盤 ，移出含(m 22 V 。鏡片於 得。濕重 。整體水 可作用鏡Μ材料之性質 預聚合作用和聚合作用 透材料鏡片的較佳水含 料者。因此，雖然整體 更佳的了解，本發明並 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 言 Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 水含量 先，鏡 與周圍 間輕輕 盤及第 被放置 有鏡片 )0含 生理食 (W i 含量依 之方法於本文中 Η於一生理食鹽 的水平衡。其次 擦拭Κ除去表面 • W 1 烤箱達 一個濕重 於3 6 °C之 的盤*放 有鏡1=1的 鹽溶液中 和W 2被 下列方程 置在乾 盤再一 平衡且 平均K 式測得

水含量百分率=(W W d ) / w

10G 砍據『整體技術』所測得之鏡片整體水含量為低於約 3 0重量百分率。更較佳者，鏡片具有水含量為基於總鏡片 重之約5至30重量百分率。特別佳之鏡片水含量為約1〇至 47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41948 A7 _B7__ 五、發明説明（中1；) 約20重量百分率，尤其為妁10至15重量百分率。相當低的 水含量因為其容許高氧傳遞而特別優異。 級；和水滚诱t年 料想不到地，經測定雛子穿經鏡片之滲透性與於眼中 的活動具有良好的相互關係。如同上文中所討論者，已知 鏡Μ於眼中之活動需要確定具有良好的涙水交換，且最後 需確定良好的健康角膜。然而本發明並不被本文所述之理 論限制，其可有用地討論部份理論用為簧行本案之更佳了 解方式。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 1^—· ί nn mf In n^v UK nn nn I' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 理論上水滲透性於包含如上文揭示之氧滲透聚合物之 長期配載式隱形眼鏡預期為極重要的特徵含矽氧烷之氧滲 透材料傾向於強力地附著至眼睛因而姐止於眼睛之活動。 水通經鏡片之能力咸信可容許含矽氧烷聚合的鏡Μ於眼睛 上活動，其中此活動經由水自鏡Η中擠出的受力而產生。 鏡Η的水滲透性亦咸信於一旦壓力被移除後的補足鏡片水 含量上具重要性。更甚者*離子的滲透性信咸與水滲透性 具有直接的比率性。因此*離子滲透性可預期可於眼睛上 活動。 然而，無論水滲透性理論是否可正確地說明於眼腈上 活動之現象，料想不到地經發琨於高於鏡片之離子滲透性 的部份限度時*當其由鏡Η内表面通至外部，或反之亦然 ，鏡片將會於眼睛活動，且在於限度時鏡片會附著於眼睛 。因此*本發明創新的長期配載式隱形眼鏡於氧滲透材料 "48"" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2】0>彳297公釐） 41 948 A7 B7 五、發明説明（q) 之相當高的氧滲透（併有高结合能力）與離子滲透材料之 低結合能力（高眼睛上活動）之間提供一種平衡性。咸信 此可藉由對於子及水經由鏡片之活動提供多種的連攮性離 子傳遞途徑而完成。 需注意者為離子可藉由數種方式經由這呰離子途徑通 經鏡片。例如，離子可因為濃度差而由一表面擴散穿經另 一表面。離子亦可利用眨眼的機械作用迫使離子通經雜子 途徑，其伴隨水自鏡片中晋質擠出的鏡片壓迫力。除此之 外，表面的荷載性質可提供使離子滲透經過鏡片的電動力 。偶而，這些驅動力之其中之一可能大於另一個，而有時 相對的大小可能相反。此討論可說明本發明並不被離子移 動經過鏡μ之方法或驅動力所限制。 通經眼科鏡μ之水滲透性或離子滲透性之測定於業界 均不被視為常態的測試。因此，較佳的離子或水滲透性範 圍的討論可確証為使用於滲透性測量技術的討論。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鏡片的水滲透性可藉由水經由鏡片的一個表面至另一 表面的水滲透比率測定。鏡片的水滚透性之測定可藉由放 置鏡Η於二種已知且不同起始澹度的經放射標記水（例如 氚化水）*的儲存器收集溶液之間’然後測量於『接收』儲 存器（該儲存器面向經放射標記水之淨流為正向處）中經 放射標記水之濃度且為一時間函數。 鏡片的相對離子滲透性可由所測得之離子滲透比率而 得，其係藉由放置鏡片於二種已知且不同起始離子濃度的 -49^ 本紙張尺度適用中國國家標準（cns >A4規格（210x 297公釐） 4194^" at B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 1 1 ! 儲 存 器收 集溶液 之 間 然 後 測量 於 Γ 接 收 J 儲 存 器 ( 該 儲 1 1 | 存 器 面向 離子之 淨 流 為 正 向 處） 中 之 導 電 度 成 為 _____. 時 間 函 1 I 數 0 例如 為納離 子 之 濃 度 可使 用 酸 鹼 值 計 和 離 子 選 擇 電 請 £ 1 1 閱 I 極 而 正確 地測得 0 咸 信 離 子 由内 至 外 表 面 且 反 之 亦 m i kk 地 傳 讀 普 I 遞 穿 過鏡 Η ，主 要 係 藉 由 離 子擴 散 經 'JB, m 於 鏡 片 中 的 水 途 徑 冬 1 1 C· 通 經鏡 片的離 子 滲 透 性 威 信為 通 經 鏡 片 的 水 滲 透 性 的 直 I if 1 | 再 1 1 接 比 率0 填 % 本 HL 土 頁 1 I 於本 文中稱 為 Γ 離 子 流 動技 術 J 之 下 列 技 術 為 — 種 測 1 [ 定 鏡 Η之 離子滲 透 性 的 較 佳 方法 C 此 技 術 可 用 於 測 定 相 U 1 1 之 適 當的 眼睛活 動 0 1 訂 『雛 子流動 技 術 J 涉 及 使用 電 導 計 ( LF 2000/C } 1 | i 錄 第300 1 05號 Wi S S ens c haft η c h ~ T e c hn X S c h 8 e r k - 1 1 s t a 11 e η GmbH (WTW) 德 國 )， —1 裝 置 有 溫 度 傳 感 器 之 電 1 1 極 ( LR 0 1/T ，目錄第302520號 (WTW)) 一 含 有 鹽 類 溶 1 液 之 供體 室，一 含 有 約 60 毫 升去 離 子 水 之 接 受 室 —. 攪 拌 1 I 棒 及 一恆 溫器。 1 1 供體 室特別 被 設 計 用 為 封装 隱 形 眼 鏡 至 其 中 致 使 烘 1 1 體 溶 液並 不通過 現 片 ( 即 僅 離子 可 通 經 鏡 片 ) C 給 體 室 由 I \ 一 末 端成 線狀且 浸 至 接 受 溶 疲之 玻 璃 管 構 成 坡 璃 管 包 括 I 設 置於 中心約 9 釐 米 之 孔 。製 成 線 狀 K 配 合 破 璃 管 之 蓋 V 1 I 裝 盛 有鏡 片保持 膜 其 包 括 一設 置 於 中 心 約 8 釐 米 之 孔 0 1 i 鏡 Η 保持 膜包含 一 適 宜 配 合 及封 装 鏡 Η 内 部 ( 凹 處 ) 表 面 i 1 - 50- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

41 94P A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ Ϊ) 1 1 | 邊緣 的 陽部 位 及 — 適 宜 配 合 及 封 裝 鏡 片 外 部 ( 凸 處 ) 表 面 1 1 I 邊緣 的 陰部 位 c 1 I 欲 被測 定 之 鏡 片 被 置 於 於 陽 及 陰 部 位 之 間 之 鏡 片 保 持 請 先 1 閲 | 膜： 該 陽及 陰 部 位 包 括 位 於 鏡 片 及 各 別 陽 及 陰 部 位 之 柔 韌 讀 背 面 I 性封 裝 環。 當 鏡 Η 放 置 於 鏡 片 保 持 膜 後 鏡 片 保 持 膜 被 置 1 I 1 I 於製 成 線狀 之 蓋 上 Q 項 1 I 此 蓋被 旋 轉 入 玻 璃 管 成 為 給 體 室 此 給 體 室 被 充 滿 16 再 填 1 1 毫升 的 0.1 莫 耳 Na C1 溶 液 0 接 受 室 則 充 滿 60 毫 升 的 去 離 子 寫 本 頁 4- 1 水0 電 導計 的 導 線 被 浸 漬 至 接 受 室 之 去 離 子 水 中 且 m 拌 棒 1 1 被加 入 接受 室 0 接 受 室 被 置 於 恆 溫 器 中 且 溫 度 被 維 持 於 約 1 I 3〇r Λ 最後 供 體 室 被 浸 潰 於 接 受 鉛 室 〇 1 訂 導 電率 為 供 體 室 浸 漬 於 接 受 室 10分 鐘 後 開 始 每 20分 1 鐘測 定 一次 達 約 三 小 時 ΰ 離 子 流 動 擴 散 係 數 * D 藉 由 下 1 1 列之 Fi ck定 律 被 測 定 1 1 D =-η ，/(Α X dc/dx) 1 其中 1 I η , = 離子 傳 送 速 率 r 摩 爾 / 分 鐘 j 1 1 A = 鏡 片暴 露 區 域 L »09 2 ] 1 1 D ^ 離 子流 動 擴 散 係 數 L η a2 / 分 鐘 ] 1 f d c = 濃 度差 广 1 摩 爾 / 升 Ί J I dx =鏡|=[厚度 〔釐米] \ 1 I 離 子流 動 擴 散 像 數 大 於 約 6 . 4 X 10 - b Z / 分 鐘 為 1 1 達到 於 眼睛 上 活 動 之 較 佳 條 件 0 更 佳 者 離 子 流 動 擴 散 係 1 1 - 51 - i 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί OX 297公釐） 41 948 7 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（jr〇) 1 t 數 為大於 約2 . 6 X 1 ο - 6 ram2 /分鐘，而 最佳為 離 子 流動 1 1 1 擴 散像數 大於約 1 . 5 x 11 I - 6 mm2 /分鐘 。必需 強 調 者為 \ \ | 離 子流動 擴敗與 通 經鏡片 之離 子滲透性具 相互關 * 且由 請 先 ! 閲 1 之 可預測 於眼睛 之 活動。 背 1 1 I 6 •實施 例 之 1 I 意 1 1 本發 明進一 步 參考下 列並 不用於限定 根據申 請 專 利範 事 項 1 1 圍 之實施 例之特 定 具體實 施例 加K解釋。 所有之 溫 度 為攝 再 填 \ 溫度。 馬 木 氐 頁 1 ! A •巨起 始劑之 製 備 1 1 1 實 施例A -1 1 訂 1 I 於一 2 5 0毫 升 之圓底 兩頸 燒瓶，其裝 置一索 格 斯 利特 (S ο X h 1 e t )萃取器及冷凝管且- -隔膜於第二個底部接頭， 1 1 | 索 格斯利 特萃取 器 被填滿 分子 鋪(4 A ) ，2 9 . 5克 ( 6.34 1 1 I 毫 莫耳） a t ω - 雙 (3-羥基丙基）-聚二甲基矽氣烷 (1M 15 1 之 W a c k e r C henti e ，慕尼 黑， 德國，經薄 層蒸發 器 純 化， 1 1 0 . 43毫當量OH/克，Mn = 4 S 5 1)被溶於3 0 毫升己 烷 且 於氮 i I 氣 迺流蒸 餾17小 時 。然後 溶疲 仍然包含2 1 ppm的 水 而後 1 1 I 溶 液被濃 縮至60 毫 升己烷 ，冷 卻至0 °c且 3 _ 6G克 ( 45 .5毫 1 莫 耳）吡 啶被加 入 。然後 12 · 4克（43.9毫 莫耳） 三 氟 甲基 t 磺 酸酐（ F luka C h e m i e AG Buchs » 瑞 士）於 超 過 15分 i 1 鐘 期間被 加入- 且 温合物 於0 之溫度另 外授拌 30分 鐘c 1 1 加 入2 0毫 升氯仿 後 (水含 量〈 10 ppm)， 懸浮液 使 用 G4玻 1 I | -52 騰 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐} 4194 8 7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明〇r!) 璃過濾漏4於真空下過瀘，然後於高真空（Q.S_ 2毫巴） 下蒸發。產量為18克橙色油狀樹ύ油狀物接著被溶於4G毫 升無水己烷（水含量<10 PPB)，活性炭被加入且混合物 被搜拌約2分鐘後再次過濾。溶液蒸發後之產量為15 · 8克 澄清之無色油狀物。 1 H-NMR (CDC13 ， 250 KHz) ; 〇 ΡΡΒ (CH3 -Si)， 0.5 ppm ( -CH2 -CH2 _Si_) , 1·8 PPM ( -CH2 -CH2 _ C H 2 ) , 4 _ 4 p p in ( C F 3 S 0 3 C H £ _ C H 2 -, 官能性：>95% (基於1 H-NMR數據），即>〇·40毫當童 三氟甲基磺酸酯/克c 實施例A — 2 於一 250毫升之圓底兩頸燒瓶*其装置一索格斯利特 萃取器及冷凝管且一隔膜於第二個底部接頭，索格斯利特 萃取器被填滿分子篩（4A) ，25.6克（5_4 9毫莫耳）α ，ω-雙（3 -羥基丙基）-聚二甲基矽氧院（iM 15之Wacker Chemie，慕尼黑，德國’經薄曆蒸發器純化，0‘43毫當量 0H/克，Mn = 4651 )被溶於9Q毫升己院且於氮氣迴流蒸飽 17小時。然後溶液仍然包含16 PPID的水。而後溶液被濃縮 至50毫升己烷，冷卻至〇1且3.26克（41.2毫冥耳）111：1® 被加入。然後10.25克（36.3毫莫耳）三氟甲基確酸辭 (Fluka Chemie AG ，Buchs，瑞士）於超過 15分鐘期間 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格（210X297公t ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明Ltl) 被加入，且混合物於◦ "0之溫度另外攪拌3 0分鐘。加入2 (] 毫升氯仿後（水含量<10 ppra)，懸浮液使用64玻璃過據 漏斗於真空下過濾，然後於高真空（Q · 6 — 2毫巴）下蒸發 °產量為15.5克橙色油狀物。油狀物接著被溶於40毫升無 水己烷（水含量<6 ppa)，活性炭被加入且混合物被攪 拌約2分鐘後再次過濾。溶液蒸發後之產量為1 5 . 4克澄清 之無色油狀物。 官能性：>95% (基於1 H-NfIR數據），即>40毫當量三 氟甲基磺酸酯/克。 實施例A — 3 於一 250毫升之圓底兩頸燒瓶，其裝置一索格斯利特 萃取器及冷凝管且一隔膜於第二個底部接頭，索格斯利特 萃取器被填滿分子篩（4A) ，30.9克（10.5毫莫耳）〇( ，ω -雙（3 -羥基丙基卜聚二甲基矽氧烷（Wacker Chemie之 1 Η 11，Μ尼黑，德國，經薄層蒸發器纯化，1.3 3毫當董 0Η/克* 1 5 0 3 )被溶於70毫升己烷且於氮氣遐流蒸餾 17小時至水含量為36 ppm。無水1,2 -二氯乙烷（3.6ρρβ) 被加入，温合物被冷卻至◦ 10且7 . 7克（3 6 . 6毫莫耳）吡 啶被加入。然後2 3 · 4克（8 2 . 8毫莫耳）三氟甲基磺酸酐 (Fluka Chemie AG* Buciis，瑞士）及 40 毫升無水 1,2-二氛乙烷於超過1 5分鐘期間被加入，且混合物於〇 T〕之溫 度另外攪拌30分鐘。懸浮液使用棉過濾器於真空下過濾， -5 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ---m j an nn ^^^1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 41 94 8 Γ A7

五、發明説明（) 然後於高真空（0.6-2毫巴）下蒸發°產量為3ί,5克油狀 物.:，油狀物接著被溶於無水己烷（水含量< 1 ϋ Ρ Ρ Β)活 性炭被加入且混合物被攪拌約2分鐘後再次過_ "溶液… 發後之產量為21.2克澄清之無色油狀物° 1 H-NMR ( CDC 1 3 * 2 5 0 ΜΗζ) ; Ο PPm ( CHa -S1) 0.5 ppa (-CH2 _CH2 -Si~) ’ 1*8 ΡΡδ ( GHz ^2 C H 2 - ) ，4 · 4 p P m ( C F 3 S 0 3 C H 2 ~ C H 2 -) 官能性：> 95% (基於1 H-NMR數據）*即> 1 毫當量 三氟甲基碣酸酯/克。 實施例A — 4 於一具有隔膜之乾烽250毫升圓底兩頸燒瓶中之100 橐升無水氯仿（FUka Chemie AG，Buchs，瑞士） ’加入 28.7克具有平均分子量1146克/摩爾之完全無水a—經 基乙基官能化之全氟聚豳（Forablin，ZDOL TX’ Ausifflont S.p.A.，Bollate，Italien)。溶液被冷卻至C ° 經濟部中央標準局負工消費合作杜印粟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後 4.15 克無水吡啶（Merck 7463，9S_5% ’ Merck AG，Darmstadt，德國）被加入，且後來15,55克三氟甲基 碼酸軒（Fiuka 31737，Fluka Chemie AG，Buchs，瑞士） 於超過1 5分鐘期間被鍰緩加入。所得的懸浮液於溫度-60 下被攪拌25分鐘。然後棍合物被加熱至室溫而且立刻經 由G4破璃過漶漏斗過濾且所得之鹽被分離。經由旋轉蒸發 器且接著抽真空至Ο.ίΗ毫巴以移除所有揮發性成分後，得 -55- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐i I 4194 8 7 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明CT+) 到一黃色，微油性，澄清液體。對於進一步純化作用，此 液體被溶於8Q毫升氯仿且活性炭被加人。5分鐘攪拌後* 混合物經由 Hyf lo ( Fluka C h em i e A G，B uc li s，瑞士）過 凜且溶劑於真空下完全移除。得到15 . 6克澄清，無色，黏 性液體。 實施例A — 5 5.6 克聚丁二烯二醇（Aldrich 19,079-9 號；0.79 毫當量“/克）相當於4.4毫當量〇11被溶於13()毫升無水 己烷。溶液於被填滿分子篩4A之索格斯利特萃取器迴流 兩小畤乾燥c依據Karl Fischer滴定：15 ppm之水◊後來 ，80毫升己烷於索格斯利特萃取器内蒸餾且聚合物溶疲於 冰浴中冷卻。於0 - 5 °C溫度下，2 . 6克無水吡啶（=3 3毫 萁耳）被加入。然後9·0克三氟甲基磺酸酐（ = 33毫莫耳） 被逐滴加人達3 0分鐘，其造成糊狀沈澱作用。2Q毫升甲苯 和2G毫升氯仿加入後，溶疲短暫地授拌且經由G4過濾器過 濾。澄清溶液被蒸發且於高真空下乾燥。得到澄清，無色 *高黏性產物。三氟甲基磺酸酯含量然後經由滴定測定： 0.66鼍當量/克相當於92.3%理論值（0.71毫當量）。 實施例Α ~ 6 相類似於實施例A — 5，具有平均分子量約2100之聚 丁二烯二醇（P〇ly Sciences G6508 號；0.97 毫當量 0H/ -56- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） _1 _' n ______" 方I I I* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· 經濟部中央標準局買工消费合作社印製 41 94 8 7 Αν B7 五、發明説明（<) 克）被反應。 實施例A — 7 相類似於宵施例A-5，5.6克聚丁二烯二酵（Aldrich 1 9 ,0 7 9- 9 號）與2 . 6克吡啶和9 . 0克三氟甲基磺酸反應。 取代甲苯/氛仿，純氯仿被使用為溶劑。聚丁二烯-雙-三 氟甲基磺酸酯巨單體的產率為9 7%。 實施例A — 8 1 0 . 0 克聚丁二烯二醇（A1 d r i c h 1 9 , 0? 9 - 9 號；〇 . 7 9 毫當董OH/克）相當於7.90毫當量被溶於130毫升無水己 烷。溶疲於被填滿分子篩4A之索格斯利特萃取器迴流兩 小時乾燥。依據Karl Fischer滴定：15 ppib之水。 後來，此溶液被緩鍰逐滴加至1.7 6克異佛爾酮二異氰 酸酯222;相當於7.90毫莫耳）和10毫克二丁基錫二 月桂酸鹽的混合物内。反應發生之後，溶液被逐滴加至 14.80 克聚二甲基矽氧烷二醇（Shine tsu KF-6001，i.07 毫當量0 Η/克）*相當於1 5 . 8毫當量0 Η，且於室溫下攪拌 隔夜。所得之三嵌段共聚物然後被加至5.2克吡啶（相當 於65毫莫耳）。於0 — 5 溫度下，18.4克三氟甲基磺酸 酐（Μ = 282.13)(相當於65毫莫耳）被逐滴加入達30分 鐘。其造成糊狀沈澱作用。’2 0毫升甲苯和2Q毫升氛仿加入 後，溶液短暫地攪伴且經由G 4過濾器過濾。澄清溶液於旋 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4C格U10X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4194 8 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .......—__ ' 五、發明説明（jft) 1 i 轉 蒸 餾器 中蒸發 且於高 真 空 下移 除殘 餘 之溶 劑 0 得 到 澄 清 1 1 1 S 無 色， 高黏性 產物。 二 氟 甲基 礒酸 酷 含量 後 經 由 滴 定 广、 1 | 測 定 :0 , 348毫當量三氟甲基磺酸酯酯/克 ，相當於 97 .5 請 先 1 閲 I % 理 論值 0 讀 背 面 I 之 1 音 1 W 施 例A 一 9 事 項 1 | 1 . ) 含有 不同片 段之疏 水 性 嵌段 物之 合 成 再 填 1 22 . 2克（〇 . 1莫耳 ) 新 製之 經蒸 餾 異佛 爾 嗣 二 異 m 酸 寫 本 頁 衣 1 酷 於 氬中 與50毫 克二丁 基 錫 二月 桂酸 m 被裝 進 —1 —. 頸 瓶 0 i 1 —k 滴 水漏 斗被装 Κ 5 1 . 5 克 ( 50毫 莫耳 ) 且具 有 平 均 分 子 量 1 1 為 1 , 030 克/莫 耳的） 全 氟 聚醚 F Dm bl in* ZD0L ( 購 1 訂 A u si m ο n t S . P . A ，公司 ，米蘭） 依據終端基分析具 1 . 96 1 I 毫 當 量/ 克之羥 基。滴 水 漏 斗被 置於 三 頸瓶 且 此 設 備 被 授 1 1 伴 下 油真 空至約 20毫巴 且 接 著Μ 氬釋 壓 ΰ此 步 驟 被 重 複 兩 1 1 兩 次 0狀 後全氟 聚醚被 逐 滴 加入 達二 小 時。 藉 由 水 浴 冷 卻 1 » 於 燒瓶 内之溫 度被維 持 於 3 0 3C 〇於 室 溫下 授 拌 隔 夜 後 ， 1 I 反 «to· ϋ 被完 成。異 氰酸酯 滴 定 顯示 含量 為 1.40 毫 當 量 / 克 1 1 NCO (理論值：1 .35毫當量/克） 0 1 1 202 克經α ,ω -經 基 丙 基終 端化 之 聚二 甲 基 矽 氧 院 » 1 \ Shin e t s u 之KF- 6 0 0 1 具 有 平 均分 子童 2 , 000 克 / 莫 耳 ( 依 1； 1 據 滴 定為 1.00 毫當量 / 克 羥基 )被 放 人一 熝 瓶 之 內 0 镇 V 1 J 瓶 的 内含 物被抽 真空至 約 0 . 1奪 巴且 K 氬釋 歷 此 步 驟 重 1 1 複 兩 次0 經脫氣 之矽氧 焼 被 溶於 202 毫 升被 儲 存 於 氬 之 新 1 1 - 58- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41948 7 A7 _B7______ 五、發明説明（I："]) 製且經蒸餾的甲苯*且100毫克二丁基錫二月桂酸鹽被加 人。溶液均質化完成之後，全部量的全氟聚醚於氤下與被 加入之IPDI反應。於室溫下攪拌隔夜後，反應被完成。溶 劑於高真空下之室溫被移除。微滴定顯示0.37毫當量/ 克之羥基（理論值：〇·37毫當量/克）。 2.)雙三氟甲基磺酸酯巨起始劑之合成 於一具有隔膜之乾燥250毫升圓底三頸燒瓶中之33.2 克經羥基終端化之聚二甲基矽氣烷全氟聚醚三嵌段共聚物 被脫疑且於溫度80C及於0.1毫巴壓力下乾烽。冷卻至室 溫後，80毫升無水己烷被加入且溶液被冷卻至OC。然後 2.45克無水®啶（Merck 7463; 99.5%)被加入，後來 8.68克三氟甲基磺酸酐（Fluka 3173?)被媛媛地加入達 1 5分鐘。所得的黏性懸浮疲於〇 C下授拌2 5分鐘。混合物 然後被加熱至室溫，另M8D毫升己烷稀釋且立刻經G4玻璃 過漶器過逋使所得之鹽被移除。於旋轉蒸發器且最後為 0 · 0 1毫巴下移除所有揮發性成分.得到黃色，徽油性，澄 清液體。 經濟部中央襟準局員工消費合作社印聚 n n^i «t^i m ϋϋ i \ - t- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例A - 1 〇 於一 250毫升之圓底兩頸燒瓶，其裝置一索格斯利特 萃取器及冷凝管且一隔膜於第二個底部接頭，索格斯利特 萃取器被填滿分子篩（4 A) ，33.85克（6.69毫莫耳） α，ω -雙（3-羥基丙基乙基）-聚二甲基矽氧烷（shin-Etsu -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） 41 948 7 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i：&) 所製之KF6003，日本，經薄層蒸發器純化）被溶於己烷且 於氮氣下迴流蒸餾17小時。而後溶液被濃縮至85毫升己院 ,冷卻至OC且3.8S克（43.G5毫莫耳）無水吡症被加人 。然後12. 8克（44.2 3毫冥耳）三氟甲基磺酸酐於超過I5 分鐘期間被加入，且混合物於◦ t之溫度另外报伴3 0分鐘 。加入20牽升氯仿然後8毫升己烷後，懸浮液使用G4破璃 過濾漏斗於真空下過濾，然後於高真空（〇·6~2毫巴）下 蒸發。所得之無色油狀物再次被溶於13毫升己饶*活性炭 被加入且混合物再次過濾。蒸發後之產量為20.6克澄清之 無色油狀物。 官能性：> 3 5 % (基於1 Η - N H R數據）。 Β 雙親溶性嵌段共聚物之製備 實施例Β — 1 2.22克（26.1毫莫耳）2 -甲基-2-噁唑啉和6.94克 (1 . 4毫莫耳）於實施例Α — 1所製備之巨起始劑於室溫 下被加至15毫升1,2 -二氯乙烷（水含量5 ppm) °溶疲於 室溫下被攪拌i 5小時後溫度被增高至4 D Γ。4 8小時後溶 液被冷卻至室溫且5.5毫升N KOH/EtOH溶液被加入 。此溶液然後被攪拌一小時後來於高真空下蒸發（G · 6 — 2 毫巴）。 1 H-NMRi 〇 ppro(CH3 -Si) f 2.0-2.1 ppm(CH3 C〇N<) > 3.3-3.5 ppi ( >N-CH2 -CH2 -N<) -60- 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公瘦） (請先閲讀背面之注4$項再填寫本頁) --11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 41948 7 A7 B7 五、發明説明（rp 官能性：OH滴定：〇*4〇毫當量/克 殘餘陽離子終端基滴定：〇.〇 2毫當量/克 於THF中之GPC: —肩峰表示未有較低分子量，基於聚笨乙 烯為標準最大峰於約6 5 0 0。 實施例B — 2 於一 25毫升梨形燒瓶中，3. 1克（2. 12毫莫耳）於實 施例A — 4所製備之巨起始劑被溶於7.1毫升無水氯仿 (Fluka 2 5 6 90，F luka Chemie AG ’ Buciis，瑞士）而且 1 . 8克（2 1 . 2毫奠耳）無水2 -甲基-2 -噁唑啉被加入。混合 物於4 1TC下攪拌隔夜。後來，單體反應之完全像藉由1 Η -N MR檢測。 霣施例B — 3 0.5克於實施例A— 5所製備之經乾烽巨起始劑（相 當於0.33毫當量三氟甲基磺酸酷）被溶於無水1,2 -二氮乙 烷。後來，1.0克2 -甲基-2-噁唑啉（相當於12毫莫耳）被 加人。溶液於室溫下攪拌3D分鐘然後於溫度下攪拌48 小時。溶劑於高真空下移除後，得到白色，固體之三嵌段 共聚物。 實施例B — 4 如述於實施例B — 3者，2 . 5克（0 .8 7 3毫當量三氟 -61- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i. 41 948 7 Α7 Α7 Β7 五、發明説明（b0) 甲基磺酸酯基）得自於實施例A — 8的聚丁二烯/聚二甲 基矽氧烷巨起始繭被溶於毫升無水1,2-二氯乙烷’及 加入2.45克（28_ 8毫莫耳）2-甲基-2-噁唑啉之後’溶液 於溫度7 G°C下攪拌4 8小時：所得之溶疲被蒸發至總體積為 30毫升且接著於甲醇下沈澱出。於高真空下，溶劑和未反 應單體由黏性沈澱物中移除後’得到4 · 8克澄清，高黏性 產物（97%理論值）。 具有Ο Η基终端之雙親溶性嵌段共聚物之製備 簧施例Β — 5 相類似於實施例Β — 3，0 · 5克簧施例A — 5之經乾 燥巨起始劑被溶於無水乙腈以取代1，2-二氮乙烷，且與 2 -甲基-2-噁唑啉反懕。然後相同莫耳數量之於乙醇中之 〇 . 5N Κ0Η溶液被加人且被放置攪拌3Q分鐘。產物於高真 空下乾燥，溶於四氫呋喃，活性炭被加入且產物被過澳及 乾燥。得到一固態，白色且具Ο Η基终端之Η 0末端化共 聚物。 經濟部中央榡準局負工消費合作社印繁 .^^^1 ^^^1 HI ml ϋ m ^m. ]^i--* 、-e 1 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例Β ~ 6 如述於實施例Β — 5者，1克得自於實施例Β — 3之 仍具三氟甲基磺酸酷末端基之共聚物被溶於二氯乙烷且以 Κ 0 Η/ E t. 0 Η處理。依所逑之方式處理及純化後，得到〇 . 9 6 克具ΟΗ基终端之澄清，無色（0.17毫當量Η 0-/克）共 -6 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — (41948 7 A7 _ B7_ 五、發明説明（tl) 聚物。 實陁例B — 7 於一50Q牽升梨形燒瓶中，15.4克（2.85毫莫耳）得 自於實拖例A — 9之巨起始劑被溶於25毫升無水1,2-二氯 乙烷及5.82克（68.4毫莫耳）無水2 -甲基-2-噁唑啉被加 入。混合物於下攪拌隔夜。後來，單體反應之完全係 藉由1 H-N MR檢測。11. 4毫升之0.5莫耳乙醇化氫氧化鉀溶 液（5.7毫莫耳 KQH)被加人溶液且於室溫下攪拌一小時 。然後溶液被蒸發而且所有的揮發性的成分於真空（0.01 牽巴）下被移除。 實施例B — 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - -I ^^^1 m m I n^— J·^—--* -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18.4克於實胞例A — 1 0之巨起始劑被溶於6G毫升無 水1,2-二氯乙烷。後來，6.1克2-甲基-2-噁唑啉被加入。 溶液於室溫下授拌30分鐘然後於溫度4GC下授拌48小時。 後來！1.6毫升KOH/MeOH (0,507 f〇被加入。於室溫下1 小時後溶劑於12 0毫托（m T 〇 r r )被蒸發i 7小時。 實施例B — 9 6. 9克得自於類似宵施例A — 1 ◦之批量被溶於15毫 升無水1,2-二氯乙烷：後來，2.2克2-甲基-2-噁唑琳被加 人。溶液於室溫下攪拌3 0分鐘然後於溫度7 G t、下搜拌2小 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印繁 41 94 8 7 A7 _ B7 五、發明説明（〇 畤。後來4毫升K OH/ M e 0 Η ( 0 . 5 Q 7 Ν)被加入。於室溫下 1小時後溶劑於1 2 0毫托下被蒸發隔夜。 C 官能基化雙親溶性嵌段共聚物之製備 實施例C 一 1 於一圓底燒瓶中，6·62克（2.64毫當量）得自於霣施 例Β_ 1之雙親溶性共聚物於室溫下被溶於20毫升無水乙 酸乙酯（水含量<10 PPm)和420毫克（2.7毫冥耳）2-異氰酸根合-乙基甲基丙烯酸酷（IEM)及約40毫克二丁基 錫二月桂酸鹽被加入。溶液於無光下攪拌48小時然後於0 C溫度高真空下蒸發（0 . 6 - 2毫巴）5小時。得到6 . 8 9克 無色固態巨簞體。 官能性：OH滴定：〇_11毫當量/克（Π,5%0Η基未反應） 於T H F中之G P C :二波峰，基於聚苯乙烯為標準下最大峰於 4 0 0 (小波蜂）和6 5 0 0。 實施例C — 2 於一圓底燒瓶中，18.0克（6.48毫當量-〇}})得自於 實施例Β — 1之雙親溶性共聚物於室溫下被溶於4 D毫升無 水乙酸乙酯（水含量<20 ppm)和1.04毫克（6.7毫莫耳） 2 -異氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯（IEM )及約40毫克二丁 基錫二月桂酸鹽被加人°於4 5小時和δ 9小時後每次分別為 40毫克之二丁基錫二月桂酸鹽被加入。在另外的24小時之 一 6 4 — 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!OX297公釐〉 '「. (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 4194 8 7 A7 _______B7___ 五、發明説明（(3$ ) 後，2毫升甲酵被加入溶液，溶液經由具0.45微米孔隙之 微過溏器過濾且於0 t溫度高真空下蒸發（D 6 _ 2毫巴） c·得到18 . 1克固態巨單體。 官能性：OH滴定：0.05毫當量/克 雙鐽：0 · 3 7毫當量/克 實施例C 一 3 8 .5毫升之0.5莫耳氫氧化鉀之乙醇溶液（4·24毫莫耳 Κ 0 Η )被加至得自於實施例Β — 2之反應混合物且此溫合 物於室溫下攪拌一小時。溶劑被蒸發而且所有揮發性成分 於真空（0.01毫巴）移移。滴定分析顯示i.(15毫當霣/克 的羥基濃度。 經濟部中央標率局員工消費合作杜印雙 - - n nf ^^1 ^^1 i I '^〆 - - n ^^^1 "，ye *- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得之反應混合物被溶於14毫升無水二氯甲烷，而且 0.6克（3.9毫莫耳）2-異氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯和 1滴二丁基錫二月桂酸鹽被加入。混合物於無光之室溫下 攪拌隔夜。I R光譜顯示未存有異鼠酸酯基於溶液中。温合 物以乙醇稀釋且經一具活性水平為5之氧化鋁床中媛慢過 濾。濾液被蒸發而且所有的揮發性的成分於0.G1毫巴下被 移除。得到一極硬之固體：滴定分析顯示C = C雙鐽量為 0 . 95毫當量/克。羥基及異氟酸酯基之含量低於〇.〇1毫當 量/克之測定限定。 實施例C 一 4 -65- 本紙張尺度適用中國國家棹準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 419 4 8 7 B7 五、發明説明（(ρψ) —1 —- m i —^ϋ n ^^^1 ^^^1 —^ir 4 ，VB .- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於一由棕色玻璃製得之圓底燒瓶中，15,53克（2.64 毫當量Η0-基}得自於實施例Β — 6之具Η0 -末端之嵌段共 聚物於無光下被溶於50毫升無水乙酸乙酯，及於室溫攪拌 下4 2 0毫克（2.7毫莫耳）2-異氰酸根合乙基甲基丙烯酸酷 (ΙΕΜ )及作為觸媒之4 0毫克二丁基錫二月桂酸鹽被加入 。於4 8小時之反應時間後，溶劑及過量I Ε Μ於0 t1之溫度 及0.6毫巴之壓力下被移除達10小時。得到15.85克澄清· 高黏性產物*相當於9 9%理論值。未飽和化末端基之滴定 生成數值0 . 1 6毫當量/克。 實施例C 一 5 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 如述於實施例Β — 4者*由中央的聚丁二烯/聚矽氧 烷嵌段和二终端的聚-2-甲基-2-噁唑啉嵌段所組成的雙親 溶性共聚物被製備。取代於甲酵中的沈澱作用，溶劑於高 真空下由產物中被完全移除。所得之10克產物被溶於5 0毫 升硝基甲烷*及接著活性噁唑啉三氟甲烷基酸酯末端基與 丙烯酸和2,6 -二甲基毗啶反應。於此目的中，如述於文獻 (M. Miyamoto及其研究同仁，巨分子 22，第1604-1607 頁（1989))者，硝基甲烷溶液與兩倍化學計量數之丙烯酸 和六倍量之2，6 -二甲基吡啶於7 0 之溫度下反應達2 4小時 。依所述於離子交換樹脂中處理後，得到9 . 2克具有丙烯 醯基末端之澄清，高黏性產物。未飽和化末端基之滴定生 成數值為0. 14牽當量/克，其相當於82.3%理論值。 -6 6 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格U[〇x297公釐） 4194 8 7 A7 _ B7

五、發明説明（fcO 簧施例C 一 6 於實施例B _ 7所得之反應混合物被溶於3 G毫升無水 二氯甲烷，而且〇.8 8克（5.7毫莫耳）異氰酸根合乙基甲 基丙烯酸酯和1滴二丁基錫二月桂酸鹽被加入。混合物於 無光之室溫下搜拌隔夜。18光譜顯示未存有異氰酸酯基於 溶疲中。混合物以乙酵稀釋且經一具活性水平為5之氧化 盡呂床中媛慢過濾。滅液被蒸發而且所有的揮發性的成分於 〇.(Π毫巴下被移除。得到一極硬之固體。滴定分析顯示C 雙鍵最為0.2 5毫當量/克。羥基及異氰酸酯基之含量 低於0·01毫當童/克之測定限定。 因此，藉由實行實施例Α — 9 * Β — 7和C 一 6的反 懕序列*可得到一雙親溶性嵌段共聚物（其中疏水性嵌段 由各種不同的副片段所組成且於親水性片段包含可聚合末 端基）。 實施例C — 7 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得自於實施例B — 8的三嵌段共聚物再被溶於Η克氮 仿及Q.92克（6.3毫莫耳）2-異氰酸根合乙基甲基丙烯酸 酷（1 E Μ )被加入。兩天後* 3 5毫升乙酵被加人，溶液被 援梓1小時，經由0.4 5微米過濾器過滌且於150毫托下洗 滌。 -6 7 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) Α视^ (21QX297公釐） A7 4194 8 7 B7 五、發明説明（M) 實施例C 一 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得自於實施例B — 9的三嵌段共聚物再被溶於30毫升 二氯甲烷及〇.73克（7.2奄莫耳）三乙胺與0.567克（6.3 毫莫耳）烯丙釀氯被加入。於室溫下2 4小時後*懸浮液經 由0.4 5微米過溥器過濾且於150毫托下洗滌。 D薄膜之製備及形態學的測定 實施例D — 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 . 14克得自於簧施例C 一 1之官能基化雙親溶性嵌段 共聚物和0,26克1,3-雙（3-甲基丙烯氧基丙基）四甲基二矽 烷氧（交聯劑）被溶於4 + 4克卜丙醇且於壓力下藉由具0.45 微米孔隙之過瀘器過濾。16.9翬克光起始劑（Darocur 1 17 3 ®，汽巴特用化學品公司*巴塞爾，瑞士）被加至 6 . 9克經過濾之溶疲。然後溶液於液態氮中被冷卻三次用 為脫氣*燒瓶然後於高真空（1,2毫巴）抽真空，然後溫 熱至室溫。薄膜於是藉由除去薄層分佈於玻璃表面之溶劑 而由配方中模製C與〇S〇4對比之後，此光學澄清薄膜在 透射電子顯微鏡（Transstission Electron Micrograph) 中顯示為亞徽细粒範圍（<100 db)之層狀微相結構： 所得的薄膜於減壓下乾燥及脫氣然後於二氧化矽燒瓶 内照射UV-光（15 bW/ cb2 )。交聯作用之後，澄清的薄 膜以異丙醇萃取。可萃取部分之量約30%。因為兩種聚合 物嵌段可輕易地相互區別，透射電子顯微鏡顯示出層狀之 "68" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 41 94 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（tj) 形態學c PDMS層狀物的厚度為約ΠΠ1及聚啜唑啉層狀物 為約4 urn。於基質中的層狀微區域結構大小為低於1徽泶 。於基質中這些微區域结構之三次元排列產生雙連鑛性之 形態學。 E 隱形眼鏡的製備 寅施例E — 1 4.14克得自於實施例C — 1之官能基化雙親溶性嵌段 共聚物和0.26克1,3 -雙（3 -甲基丙烯氧基丙基）四甲基二矽 烷氧（交聯劑）被溶於4.4克1-丙酵且於壓力下藉由具 0.45微米孔隙之過濾器過濾。16.9毫克光起始劑（Darocur 1173®，汽巴特用化學品公司，巴塞爾*瑞士）被加至 6.9克經過濾之溶液。然後溶液於疲態氮中被冷卻三次用 為脫氣，燒瓶然後於高真空（1.2毫巴）抽真空，然後溫 熱至室溫。於氮氣（殘豳氧含量<3 PPB)製劑於聚丙烯 隱彤眼鏡鏞模中照射15 Btf/ cb^之UV光5分鐘。所得之 澄清且無色鏡Η置於異丙酵中溶脹且於異丙酵中萃取2天 ’後來於水中再平衡。經再平衡後之鏡片藉由高壓滅菌器 於121 °C下消毒30分鐘。测量經高壓滅菌鏡片之物理數據 。離子擴散係數為3,93 X 1D - 5 min2 /分鐘，或相對於 Alsacon NC (做為標準物 > 其測定參見上文之（離子流動 測量技術））：1,25(離子流動） 〇 2 D k〔 E 爾〕：10 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CMS ) A4規格（2!0X297公釐） A7 B7 五、發明説明❿幻 水含量〔％ w / w〕 ： 1 4 Ε —模數〔MPa] : 1 2 撕裂強度〔MPa] : 1. 1 斷裂伸長[%〕 ： 130 寅施例E — 2至E — 8 依據實施洌E _ 1 ，示於表1 (表1 a和1 b )之隱 形眼鏡被製備，經高壓滅菌如所逑且被鑑定為： 表 1 a I---------水-- K W - (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鏡片 PH0XA UW/W] 交聯劑 UW/W] 水含量 [XW/W] 離子流動 [χ10~ 5 iiz /air ] 實施例E - 2 * 13.6 5.2 7 0.19 實施例E - 3 * 22.5 5.2 15 3.14 實施例E - 4 19.7 7.2 11 1*73 實施例E - 5 2 2.4 5.9 15 2.17 實施例E - 6 2 1.0 0 — 4.33 本紙張尺度適用中國國家標隼（CN'S ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 4194 8 7 A7 87 五、發明説明（ί/|) 专1 h 鏡片 Ε [ MPa] σ R[MPa] SR [ X ] 〇2 DK[巴爾] 實施例Ε - 2 * 0,9 0.8 250 174 實施例Ε - 3* 1.6 1 . 0 2 1 D 12 1 實施例Ε - 4 1.7 1 . 0 17 0 139 實腌例Ε-5 2 . 3 1.3 130 106 霣施洌Ε-6 — 0.4 3 5 146 實施例Ε -厂 2.4 1.3 34 15 實施例Ε - 8 2 3.8 0 115 123

I 奢 訂 7 )於製劑中乙酸乙_被用為溶劑 -71- 實施例Ε - 7 ° 22.3 0 5.65 實施例Ε-8 23.8 0 13 1.22 請. 閲 JL. 面 之 注 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ίΟΧ297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印繁 41948 7 A7 B7 五、發明説明（7 ° ) PMDS片段具 Mn= 1500 E = E；—模數 cr 撕裂強度 S R =斷裂伸長 除了表1 a和1 b，依據S施例C — 7所製得之鏡片 為： 製劑：50% w/w 巨箪體，50% w/w 1-丙醇，0.5% w/w Darocur 1173 PMOXA% w/w ： 25 可萃取：9 % w/w 水含量：23% w/w E —模數：1 . 2 Η P a 斷裂伸長：69%

Dk :於48微米厚為56巴爾 離子流動：3 . 8 實施洌E — 9 1.17克得自於實施例C 一 2之官能基化共聚物和66¾ 克1,3-雙（3-甲基丙烯氧基丙基）四甲基二矽烷氧（交聯劑） 及9毫克Darocur 1U 3®，汽巴特用化學品公司，巴塞爾 ，瑞士，（光起始劑）被溶於1.21克卜丙酵。一半之製劑 於液態氮中被冷卻，燒瓶然後於高真空（1.2毫巴）抽舆 空，然後溶液於密閉燒瓶中（脫氣）且被装填至聚两稀隱 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4规格（210X297公釐） I--I I - I I I 私| I - I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T

Γ 41948 T A7 ___ B7___ 五、發明説明（q I) 彤眼鏡鑲模之前回復至室溫。另一半製劑未處理下被裝填 至聚丙烯隱形眼鏡鑲模。兩種製劑均以22.5 mW/ cm2之 DV光照射10分鐘。所得之無色澄清鏡片置於異丙酵中溶脹 且於異丙醇中萃取至少3 0小時，後來於水中再平衡。經再 平衡後之鏡片藉由高壓滅菌器於121 Ό下消毒30分鐘。測 最經高壓滅菌鏡片之物理數據示於表2。 鏡片 〇2 Dk [巴爾] 離子流動 [xlO ~ 5 min2 /min] 水含量 [讀] 可窣取部份 [%W/¥] 窖陁例E-8 (未脫氣） 102 2.67 14.4 11.1 實施例E-8 (未脫氣） 105 3.30 14.9 10.3 經濟部中失標準局負工消費合作社印製 ^1. - -.....— ......... n I tL· s —^― I ^^1 ^ii ，vs J * * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例E — 1 0 共聚簞體Ν,Ν -二甲基丙烯基醯胺（DMA ) 相類似於實施例E — 5之製劑被加人24% w/w之N, N -二甲基丙烯基醯胺。類似於實施例E — 1 ，該製劑被照 -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇〆、297公釐） 4194 8· A7 B7___ 五、發明説明（〇>) 光及萃取。所得鏡片顯示水含量42%w/w，離子滲透性 17.58 X 10 - 5 ιβιβ2 / 分鐘（相對於 Alsacon MC為 5 . 6 ) ，02 Dk為33巴爾及E—模數為2.4 MPa及斷裂伸長為150 實施例E _ 1 1 共聚簞體TUS : 相類似於實施例E — 5之製劑被加入24%w/w之3-[參（三甲基甲矽烷氣基）矽烷基丨丙基甲基丙烯酸酷（TRIS) 。類似於簧施例E—1，該製劑被照光及萃取。所得鏡Η 顯示水含量11.5%w/w，離子滲透性〇.63χ 10_5 mm2 /分鐘（相對於Alsacon NC為0.2) ，02 Dk為132巴爾及 E —模數為1.4 MPa及斷裂伸長為145 %。 實施例E _ 1 2 EGDHA做為另一種交聯劑： 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裂 ---------^-- ··# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如逑於實施例E_5之製劑*其交聯劑取代Μ乙二酵 二甲基丙烯酸酯（EGDMA)。鏡片之製備類似於奮施例Ε 一 1 。所得鏡片顯示水含量9.8 %w / w，離子潑透性 0.44 X 1卩~ 5 mm2 / 分鐘（相對於 Alsacon NC 為 0.14 ) ，02 Dfc為115巴爾及E-模數為2_6 MPa及皤裂伸長為30 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f 419 4 8 7* A7 B7 五、發明説明（qy 實施例E — 1 3 i.56克得自於實施例c 一 3之官能基化共聚物被溶解 於0.56克乙醇且毫克Da rocur 1173® ’（汽巴特用化學 品公司*巴塞爾，瑞士）被加人。為移除氧氣，含溶疲之 燒瓶於液態氮中被冷卻’抽真空至1.2毫巴且回復至室溫 。此步驟重複兩次。接著，經抽真空之燒瓶被置入一装有 氮之手套箱*於其中巨軍體之經脫氣溶疲使用吸量管定量 置人聚丙烯隱形眼鏡鑄構。此鏞模被闞閉且以UV光照射於 15 roW/ cm2強度照射5分鐘。鑲模由手套箱中移出及打 開。所得之隱形眼鏡於異丙酵中萃取2 4小時，於經磷酸盥 緩衝之氯化鈉溶液中且於121 Ό下高壓滅菌30分鐘。所得 之隱形眼鏡具有於二氯甲烷中之可萃取部份3.1 %w/w *水含量24.5%w/w及離子流動離子滲透性6 X 1〇~5 mm2 /分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐）

Claims (1)

1. 4194 8 7 申請專利範圍 1 *一種雙親溶性嵌段共聚物，其包含至少一個Η段 A，至少一個片段Β和至少一種可聚合烯鍵式未飽和化基 *其特微在： 片段A為一種氧湊透聚合物’包含 (i) 一種式（I)之聚矽氧烷 Aik' Aik' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其中η為一囱5至200之整數；Aik為具有1至S個碳原 子之烷撐，其未被或被打斷；90-1〇〇%之，R2 ,r3及R4基分別為c2 - C8烷基，及之Ri ， R2 ，Rs及R4基分別為C3-Cs烯基，或未經取代或 經Ci - C4 -烷基-或Ci - (U -烷氧基取代之聚基’氟—Ci -Cs -烷基或氣基-C i - C8 -烷基；或 (ii)式（ϋ)之全氟烷基聚醚 -(E)k-Z-CF2 -iOCFz )x-(0CF2 CFz )y-〇CFz -Z-(E)k (I) 其中x + y為範圍由10至}〇〇之數；每個Z分別為一化學 鐽，Ci _ Cs _烷撐或-COfiH-苯撐，其中_C0_部分鐽结至 CF2基；每涸E分別為-(och2 ch2 )q -，其中Q為由0至 2之統計平均值，-Z-E-鐽代表-Z - (〇CH2 CHz ) q-序列； 及k為0或1 :或 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS > A4規格（210 X 297公釐） 4194 8 7 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 (ίϋ) 一種包括式（IB)及（IV)軍位之重複單位的未 飽和化聚合韧 CIXI) (IV) 其中Rs ，R7及Rs為氫；和Rs為具有i至4涸碳原 子之烧基或蹄基， (iv)二個或κ上之選自式（I)聚矽氧烷，式（m全 氟烷基聚醚和包括如上述定義之式（I)或（iV)之重複 單位的未飽和化聚合物之Η段； 片段Β括一種離子湊透聚合物，其係衍生自式（W) 之環聘唑啭化合锪 N (CH2)2 Ο (V!() --------政------ΐτ------Φ '-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Rg於各情彤為具有1至4涸碳原子之烷基，羥基或 烯基， 或其2-異氟基根合乙基甲基丙烯酸酷加合物；及 片段A和B經由選自 一 C-rjJ-c 一 鐽而鐽結在一起。 和 C-C— 鐽之非水解 2 ·根據申請專利範圍第1項之共聚物，其中Η斷A 為一種式（I )聚矽氧烷，其中η為由10至10Q之整數。 2- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 3 ·根據申譜専利範圍第2項之共聚物，其中90-100 ' R 2 ，Rs及R4基分別為具有至多4個碳原 子之烷基。 4 ·根據申請專利範圔第1項之共聚锪，其中片段A 包括一種式（]!)之全氟院基聚艇，其中Z為Ci - C4院 樓和指數X + y範圍為由1G至50。 5 ·棍據串請專利範圍第1項之共聚物•其中片段A 包括一種式（E)之全氟烷基聚醚，其中ZSCi - C4烷 撐和X : y比率範圔由0.5至1.5。 6 *根據串請專利範圃第1項之共聚物，其中片段A 包祜選自間同立構聚-1,2-丁二烯，聚-i,4-丁二烯和聚異 戊二铺之未飽和化聚合物。 7 *根據申請專利範圍第1之共聚物，其中片段A包 含全氟烷基聚醚或聚丁二烯副片段（a)和聚矽氧烷副Η 段（b )。 8 ‘根據申請專利範圍第1項之共聚物》其中環聘唑 啉化合物為2 -甲基噁唑啭。 9 ·根據申請專利範圍第1項之共聚物，其為钽含一 個片段A及兩個接至片段A末端之片段B的三嵌段物。 10 ‘根據申請專利範圍第1至項之共聚物*其為式 (VI)之梳子類型共聚物 -3 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 41 94 8 7 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍

   'LL B B * 經濟部智慧財產局員工消旁合作杜印製 其中片段B為垂懸自片段A ;及v為0至20之整數。 1 1 ·根據申請專利範圍第i項之共聚物，其中至少 一可聚合烯鍵式末飽和基係存於終端片段B之末端。 1 2 ·根據Φ請專利範_第1 1項之共聚物，其中可 聚合烯鍵式未飽和化基為羥基苯2：烯*丙烯醇，羥乙基甲 基丙烯酸豳（HEMA)，玦丙醇，烯丙基胺和炔丙基胺，2_異 氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯（IEM)，乙烯基異氰酸酯，鋪 丙基異氰酸酯*丙_氧基異氰酸酯，苯乙烯異氪酸酯，乙 烯基苯甲基異氰酸酯，炔丙基異氰酸酯或（甲基）丙嫌酸 酐，其於各情形中經由OH或鍵结至片段B之鐽终端。 13·—種製僞根據申諳專利範圍第1項共聚物之方 法，其步驟包含 a}於共聚物中做為片段A之化合樹中的至少一端或懸置處 提侯至少一熱或光化學可活化之陽離子或自由基起始基； b) 於存於該Η段A之起始基處，使用分別衍生片段b之環 蒔唑啉軍體進行接枝聚合作用； c) 所得之嵌段共聚物與攞有可聚合烯鍵式未飽和化基的官 能化化合物反應。 1 4 ‘ 一種聚合性產物，其係經由可聚合未飽和化基 聚合根攞申請專利範圍第1項之共聚物而得。 -4- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS )八4洗格（2丨OX297公釐） I .^n 裝 訂 n ^ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 41 94 8 T A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 5 ·根據申誘專利範圍第1 4項之聚合性產物’其 中共聚單體係於疏水性及/或親水性共聚眾體存在下聚合 16♦根據申請專利範圃第15項之聚合性產物，其 中共聚物係於選自甲基甲基丙烯酸酯，TRIS，DSPHA及丙 烯膳之疏水性共聚單體存在下聚合ύ 17 ‘根據申請專利範圍第1 5項之聚合性產物，其 中共聚簞體係於選自羥基乙基甲基丙烯酸酯’ Ν-乙烯基砒 咯烷酮，二甲基丙烯基蘸胺，（甲基）两稀酸，二經 基丙氧基甲基丙烯酸酯及丙烯基醯胺存在下聚合。 1 8 ·根據申請專利範圃第1 4項之聚合性產物’其 中共聚物係於含有至少兩個未飽和基之交聯劑存在下聚合 0 19 ♦根據申請專利範圍第14項之聚合性產物’其 中共聚物係於（i)疏水性及/或親水性共聚單體及（U) 含有至少二涸未飽和基之交聯基存在下聚合。 2 0 * —種模製物，其實質上包含根據申請專利範圍 第14項之聚合性產物。 21 *根據申請專利範圍第20項之横製物，其為含 水之軟式隈形眼鏡。 22 ·根據申諳專利範圍第2 1項模製物，其偽為具 有整體水含量為基於缌鏡片重之5至3 0重量百分率之軟 式隈彫眼鏡。 -5- ί I I I I I •裝 I I I I I I 訂— I i 線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 41 9 A 8 ί A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 23 ·根摟申請專利範圍第20項之模製物*其為眼 内鏡片。 24 *根據串請專利範圍第2 0項之模製物，其為透 鏡性角膜移植物（人工角膜）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 4194 8 7 申請專利範圍 1 *一種雙親溶性嵌段共聚物，其包含至少一個Η段 A，至少一個片段Β和至少一種可聚合烯鍵式未飽和化基 *其特微在： 片段A為一種氧湊透聚合物’包含 (i) 一種式（I)之聚矽氧烷 Aik' Aik' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 其中η為一囱5至200之整數；Aik為具有1至S個碳原 子之烷撐，其未被或被打斷；90-1〇〇%之，R2 ,r3及R4基分別為c2 - C8烷基，及之Ri ， R2 ，Rs及R4基分別為C3-Cs烯基，或未經取代或 經Ci - C4 -烷基-或Ci - (U -烷氧基取代之聚基’氟—Ci -Cs -烷基或氣基-C i - C8 -烷基；或 (ii)式（ϋ)之全氟烷基聚醚 -(E)k-Z-CF2 -iOCFz )x-(0CF2 CFz )y-〇CFz -Z-(E)k (I) 其中x + y為範圍由10至}〇〇之數；每個Z分別為一化學 鐽，Ci _ Cs _烷撐或-COfiH-苯撐，其中_C0_部分鐽结至 CF2基；每涸E分別為-(och2 ch2 )q -，其中Q為由0至 2之統計平均值，-Z-E-鐽代表-Z - (〇CH2 CHz ) q-序列； 及k為0或1 :或 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS > A4規格（210 X 297公釐）