DE19943427A1 - Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von siliconmodifizierten sulfonierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen - Google Patents

Abstract

Wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare siliconmodifizierte Kammpolymere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseitenarmen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zubereitungen auf der Grundlage von siliconmodifi­ zierten sulfonierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Wirkstoffe und Zubereitungen zur Festigung, Formgebung, Kräftigung und Strukturverbesserung der Haare.

Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmun­ gen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwen­ dung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten lassen.

Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, welche dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu wer­ den, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formu­ liert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haartracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verleihen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbessern.

Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist.

Die Eigenschaft des Volumen wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist.

Die Eigenschaft des Body's wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.

Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen handelt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet wer­ den. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfesti­ ger oder Haarsprays anzuwenden.

Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikge­ biet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulie­ rungsformen geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf an­ wendungstechnischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, son­ dern z. B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nicht-technischen" Ursachen.

So wird insbesondere verstärkt ein Übergang von Mitteln auf Basis flüchtiger organi­ scher Verbindungen (sogenannter "volatile organic compounds" oder auch kurz: VOC's), z. B. Alkoholen, zu Mitteln auf wäßriger Basis angestrebt.

Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen mangeln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fi­ xierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel Bestandteile (synthetische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen, bei teilweisen oder vollständigen Ersatz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch Wasser eine signifikante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich die fixierenden Zubereitungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig bzw. aufwendig zu formulierende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeit­ stabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesse­ rung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.

Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der anwendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der Trocknungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfül­ len und gleichzeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen aufweisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haa­ ren, wie z. B. Klarheit/Transparenz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Aus­ waschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungs­ bestandteile einfach und unproblematisch ist.

Es wurde nun gefunden, und darin liegt die Lösung der Aufgaben begründet, daß haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren silionmodifizierten Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseitenarmen und Pflege­ wirkstoffen, die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest min­ dern.

Unter Pflegewirkstoffen werden hierbei solche Additive in den erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zubereitungen verstanden, die nach Anwendung den Glanz, den Griff und die Kämmbarkeit der Haare positiv beeinflussen. Eine durch den Einsatz geeigneter Pflegewirkstoffe bewirkte Hydrophobierung der Haaroberfläche ist dabei im besonderen Maße vorteilhaft.

Weiterhin werden durch Pflegewirkstoffe die Eigenschaften der erhaltenen Polymerfilme dahingehend verbessert, das die Oberflächenstruktur geglättet, die Klebrigkeit bzw. Stumpfheit reduziert und die Feuchtigkeitsresistenz optimiert wird. Zusätzlich kann durch Einsatz von Weichmachern als Pflegewirkstoff die Flexibilität der Polymerfilme verbessert, wobei der Auskämmbarkeit bzw. Auswaschbarkeit der Polymerfilme ein hohes Maß an Aufmerksamkeit zugewiesen werden muß.

In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung haarkosmetische Zuberei­ tungen auf der Grundlage von wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren sili­ conmodifizierten Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und silicon­ komponentenhaltigen Polyesterseitenarmen, welche wenigstens teilweise durch Natri­ um und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Li­ thium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt, und Pflegewirkstoffen.

Die erfindungsgemäßen Kammpolymere zeichnen sich sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzvermögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren.

Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem folgenden Schema:

Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Molekülgruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Mo­ lekülgruppierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppen- und silicon­ komponentenhaltigen Polyesterseitenarme der erfindungsgemäßen Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekülgruppierungen darstellen.

Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpo­ lymere bevorzugt aus:

• a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäu­ ren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäu­ re und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphati­ schen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäure­ anhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.

Weiterhin kann die polymere Hauptkette bestehen aus:

• a) einem polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polyalko­ hol wie zum Beispiel Polyvinylalkohol oder Polynorbonylalkohol. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polyalkohole können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.

Zusätzlich können

• a) auch statistische oder blockartige-Copolymere der beiden oben genannten Ver­ bindungsklassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acryl­ amidopropylensulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammonium-Salze, MAPTAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure oder Vinylacetat verwendet werden. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Copolymere können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.

Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycar­ bonsäuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Polyesters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbstverständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponen­ ten zur Reaktion gebracht werden (beispielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbin­ dungen und dergleichen mehr).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende generische Strukturformeln auszeichnen:

usw.

Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mo­ lekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.

Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxanein­ heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylalkylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R_9-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen.
Wenigstens einige der vorgenannten Siloxaneinheiten können im Polymer er­ setzt werden durch mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthalten­ de aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H, entsprechend einer Organyleinheit

Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂- C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen.
Für die Koeffzienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphati­ schen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im be­ anspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas

wobei R^S aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte alipha­ tische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlen­ stoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispiels­ weise eine Organyleinheit des Schemas

wobei R^S' aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte alipha­ tische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylverbindungen,
R¹: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium. Di­ alkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind,
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der

• - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Organylreste,
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂, wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR⁶, wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀)
• - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloalipha­ tischen Organylreste: (-O-R⁵)
• - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
  -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
  Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
• - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
  -(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
  mit s ≧ 1 und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichne­ ten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwe­ ge kommen.
• - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der generischen Strukturformel
  wobei R⁹ und R¹⁰ die genannten Eigenschaften haben, und unabhängig davon R¹¹ ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Arylalkylrest darstellen kann.

Insbesondere betrifft
R¹: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B. Ka­ lium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammoni­ um, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Al­ kylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.

Die Funktionalität der erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten beschränkt sich natürlich nicht auf die Verwendung von OH-Gruppierungen, sondern schließt auch COOH-Endgruppierungen ein oder Mischungen von beiden, wobei auch hier gilt, daß mindestens zwei COOH-Gruppen frei im Molekül vorhanden sein müssen. Reaktive Derivate wie Anhydride, Ester, Epoxide oder Halogenide sind natürlich ebenfalls einsetzbar.

Die siliconhaltigen Bestandteile des Polymers sind vorteilhaft in einem Anteil von 0,1 bis 50 mol-% zugegen, bezogen auf die Molmasse der Siloxaneinheit G sowie auf die Gesamtmolmasse der erfindungsgemäßen Kammpolymere. Die siliconhaltigen Anteile können unterschiedlicher chemischer Natur sein. Die beiden folgenden Typen von sili­ conhaltigen Komponenten werden als vorteilhafte Ausführungsformen der vorlie­ genden Erfindung angesehen:

• a) Einerseits können lineare mindestens monofunktionelle, siliconhaltige Strukturen in die Polyesterkette mit einkondensiert werden.
  Der Einsatz von monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Deri­ vaten während der Polykondensation führt zur Endverkappung der Polyesterket­ ten (entspricht R² in Formel I).
  Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 2 reaktiven Gruppen führt zu linearen Polyesterstrukturen. Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 3 oder noch mehr reaktiven Gruppen kann zu verzweigten oder vernetzten Strukturen führen.
  Der Siliciumanteil in den Gruppierungen
  liegt vorteilhaft zwischen 0,1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte lie­ gen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich für mono­ funktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
• b) Andererseits können mindestens monofunktionelle, lineare oder verzweigte, sili­ conhaltige Derivate auch in die polymere Hauptkette eingebaut werden.
  Auch bei diesen Derivaten liegt der Siliciumanteil vorteilhaft zwischen 1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte liegen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
  Bevorzugt verwendet werden dabei die Ester von Acryl- bzw. Methacrylsäure und siliciumhaltigen Monoalkoholen.
• c) Selbstverständlich können auch beliebige Kombinationen jeweils einer oder mehrerer der in a) und b) beschriebenen Verbindungsklassen miteinander ver­ wendet werden.

Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vor­ teilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Ver­ wendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.

Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Di­ olen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkyl­ ester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysa­ tors wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchgeführt.

Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Wasser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter ver­ mindertem Druck bis zu < 0,1 mbar.

Als Edukte für die polymere Hauptkette erfindungsgemäßer, silikonmodifizierter Kammpolymere können polymere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymeth­ acryl7säure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphati­ schen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhy­ drid, Fumarsäure und Polynorbornensäure eingesetzt werden. Die mittleren Moleku­ largewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 ­ g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung fin­ det.

Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungs­ klassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α- Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfon­ säure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamido­ propyltrimethylammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederivate (beispielsweise freie Säure oder Ester), siliciumhaltige Acrylat- Methacrylat- oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der poly­ meren Hauptkette dienen.

Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H, können bifunktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.

Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder ein Poly­ glycol der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H. Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der einge­ setzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.

Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, tetra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielswei­ se vorteilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:

Glycerin

Diglycerin

Triglycerin

Pentaerythrit

Sorbitol

Xylitol

Ascorbinsäure

Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, beispielsweise Organyleinheiten des Schemas

können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder unge­ sättigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder des­ sen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naph­ thalindicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar­ säure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Monomereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.

Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw deren Ester, Anhydride oder Haloge­ nide, wie beispielsweise Sulfobemsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alka­ li- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C₁- bis C₂₂-Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.

Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C₁- bis C₂₂-Alkyl- bzw. Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Monocarbonsäuren mit C₁- bis C₂₀₀-Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbin­ dungen der Form -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-X, wobei die Reste R⁷ und R⁸ Alkylreste, die gleich oder verschieden sein können eine Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein kann und die Koeffizienten q und r: q + r ≧ 1 sind, zum Einsatz.

Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt de­ ren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹ mit s ≧ 1, wobei s ferner so ge­ wählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der ein­ gesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.)

Als geeignete siliconhaltige Derivate sind beispielsweise lineare Siloxandiole, Hy­ droxyalkyl-endmodifizierte Siloxane, unterschiedlich hoch ethoxylierte oder propoxy­ lierte Silanole oder verzweigte Derivate mit unterschiedlicher Funktionalität verwend­ bar. Solche werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylkylresten substituiert werden können, welche hier verallge­ meinernd durch die Reste R₉-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der un­ terschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vor­ teilhaft Werte von 1-5.000 annehmen.

Im Falle des Einsatzes der siliciumhaltigen Komponenten zur Endverkappung der Po­ lyester erweisen sich unter anderen Verbindungen der Struktur

[[(CH₃)₃Si-O]₂Si[OCH₃]]-O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-H

als geeignet, wobei die Reste R⁷ und R⁸ Alkylreste symbolisieren, die gleich oder ver­ schieden sein können mit einer Kohlenstoffanzahl von C₂ bis C₂₂. Zudem gilt für die Koeffizienten: q + r ≧ 0.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Sei­ tenkette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw Ester vorteilhaft in den molaren Ver­ hältnissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kon­ densation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.

Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamt­ menge an Carbonsäuren.

Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhalti­ gen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Iso­ phthalsäure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalin­ dicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfo­ isophthalsäure-Natrium- und/oder Lithiumsalz, das Natrium- und/oder Lithiumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.

Nachfolgend ist ein Ausschnitt aus einem erfindungsgemäßen Kammpolymermolekül aufgeführt, wobei eine Polyacrylsäurekette das Rückgrat des Kammpolymermoleküls bildet. Die Säurefunktionen sind mit Polyolen und/oder Oligosilanolen verestert, wel­ che ihrerseits mit einer Säurefunktion von Isophthalsäuremolekülen verestert sind. Weitere Polyole, von denen sich Strukturelemente dieses Polymermoleküls herleiten, sind Pentaerythritol, 1,2-Propandiol, Dimethylpolysilanol. Als sulfonatgruppenhaltiges Agens, von dem sich Strukturelemente des Polymermoleküls herleiten, dient bei­ spielsweise das 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester-Na-Salz.

Aus Gründen der Reaktionsführung, welche dem Fachmann bekannt sind, herrscht im Zielpolymer keine absolute Einförmigkeit der Substitution vor, vielmehr ist von einer gewissen statistischen Verteilungsbreite der Substitution auszugehen. Ferner werden bestimmte reaktive Molekülgruppierungen auch zu Vernetzung zweier oder mehrerer Polymerketten zu einem mehr oder weniger komplexen Netzwerk zu beobachten sein, wie es das nachfolgende Molekülschema auch darzustellen versucht.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelb­ liche, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie können vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbei­ tet werden.

Die Herstellung erfindungsgemäßer siliconmodifizierter Kammpolymere erfolgt vorteil­ haft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppen­ haltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5- Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure und einem ein- oder mehrfunktionellen Siloxan zusammengegeben, erhitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfin­ dungsgemäßen wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfongrup­ penhaltigen Polyester-Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosme­ tische Zubereitungen eingearbeitet.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfin­ dungsgemäßen wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfongrup­ penhaltigen Polyester-Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosme­ tische Zubereitungen eingearbeitet.

Erfindungsgemäß können die als Pflegewirkstoffe im Sinne der Erfindung eingesetzten Weichmacher gewählt werden aus der Gruppe der Citronensäureester sowie der Acylcitronensäureester, insbesondere gewählt aus der Gruppe der generischen Strukturformel

in der die Gruppen XX¹, XX² und XX³ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, C_1-24-Alkyl und YY¹ unabhängig davon gewählt werden kann aus der Gruppe H, C_1-24-Acyl.

Vorteilhafte Pflegewirkstoffe sind beispielsweise Triethylcitrat, Tributylcitrat, Acetyltri­ ethylcitrat, Acetyltributylcitrat.

Pflegestoffe in den erfindungsgemäßen Zubereitungen sind des weiteren aus der Gruppe der cyclischen und/oder linearen Silicone zu wählen, welche im Rahmen der vorliegenden Offenbarung auch als "Siliconöle" bezeichnet werden. Solche Silicone oder Siliconöle können als Monomere vorliegen, welche in der Regel durch Struktur­ elemente charakterisiert sind, wie folgt:

Als erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende lineare Silicone mit mehreren Silo­ xyleinheiten werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R₁-R₄ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 4 beschränkt ist). m kann dabei Werte von 2-200.000 anneh­ men.

Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende cyclische Silicone werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert, wie folgt

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R₁-R₄ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 4 beschränkt ist). n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Gebrochene Werte für n berücksichtigen, daß ungeradzahlige Anzahlen von Siloxyl­ gruppen im Cyclus vorhanden sein können.

Vorteilhaft werden Dimethicone, Phenyltrimethicone und Cyclomethicon (Octa- und/oder Pentamethylcyclotetrasiloxan) als Siliconöl gewählt.

Besonders bevorzugt wird hierbei das von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnung Dow Corning® 200 1cSt angebotene Dimethicon.

Erfindungsgemäß können die Pflegewirkstoffe ferner aus der Gruppe grenzflächen­ aktive Substanzen aus der Gruppe der Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dime­ thiconcopolyole gewählt werden, insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen, welche gekennzeichnet sind durch die folgende chemische Struktur:

bei welcher X und Y unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H so­ wie der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen, Acylgruppen und Alkoxygrup­ pen mit 1-24 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 0-200 darstellt, q eine Zahl von 1-40 darstellt, und r eine Zahl von 1-100 darstellt.

Ein weiteres Beispiel für im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende grenz­ flächenaktiven Substanzen ist das Cyclomethicon Dimethiconcopolyol, welches von der Gesellschaft Th.Goldschmidt AG unter der Warenbezeichnung ABIL® EM 97 ver­ kauft wird.

Weiterhin hat sich als vorteilhaft der Emulgator Laurylmethiconcopolyol her­ ausgestellt, welcher unter der Warenbezeichnung Dow Corning® 5200 Formulation Aid von der Gesellschaft Dow Corning Ltd. erhältlich ist.

Ein Beispiel für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwen­ dende Pflegewirkstoffe sind Dimethiconcopolyole, welche von der Gesellschaft Th.Goldschmidt AG unter den Warenbezeichnungen ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 und ABIL® B 88183 verkauft werden. Ebenso werden Dimethiconcopolyole von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnungen Dow Corning® 190, Dow Corning® 193, Dow Corning® Q2-5220 bzw. von der Wacker-Chemie GmbH die Typen Belsil® DMC 6031 und 6032 angeboten.

Hierunter fallen auch Mischungen aus cyclischen Silikonen (INCI-Bezeichnung Cylomethicone) und Dimethiconcopolyolen, wobei besonders das von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnungen Dow Corning® 3225C bzw. 5225C bevorzugt wird.

Die Gesamtmenge an erfindungsgemäß verwendeten Pflegewirkstoffen in den erfin­ dungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,01-5 Gew.-%, bevorzugt 0,05-2,0 Gew.-% gewählt, bezo­ gen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, an­ feuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere üb­ liche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alko­ hole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate.

In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können gemeinsam mit den Kammpolymeren auch ein oder mehrere physiologisch verträgliche anionische, amphotere bzw. nichtionische Polymere als Filmbildner verwendet, um spezielle Produktprofile zu erhalten, bzw. Produkteigenschaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung der Bildung von Rückständen oder die Charakteristik der Festigung unter Ausnutzung der individuellen positiven Eigenschaften der verschiedenen Polymertypen und der Kammpolymere wunschgemäß zu beeinflussen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten filmbildenden anionischen bzw. amphoteren Polymere können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiet der Kosmetik, insbesondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden, aber auch Polymere für technische Anwendungszwecke, wie Beschichtungs- und Bindemittel.

Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise

• - Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halbester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und deren Estem, die u. a. von der Fa. ISP unter den Handelsnamen GANTREZ® A, SP und ES bzw. OMNIREZ® 2000 angeboten werden. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type GANTREZ® Super A-425 (INCI: Butyl Ester of PVM/MA Copolymer).
• - Copolymere der Crotonensäure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäure/Vinylacetat/Vinylneodecanoaten-Terpolymeren, die unter den Handelsbezeichnungen RESYN® von der Fa. National Starch bzw. LUVISET® von der Fa. BASF verfügbar sind. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type RESYN® 28-2942 (INCI: VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer).
• - Homo- und Copolymere der Acryl- und Methacrylsäure und der Salze dieser Säuren, die mit den Handelsnamen RETEN® von der Fa. Hercules und VERSICOL® von der Fa. Allied Colloid angeboten werden.
• - Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacrylsäure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- oder Allylestern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Polyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkyl-substituierten Acryl- und Methacrylamiden.
  Diese werden u. a. von der Fa. BASF unter den Handelsnamen ULTRAHOLD®, LUVIMER® und LUVIFLEX®, von der Fa. National Starch mit den Bezeichnungen AMPHOMER®, LOVOCRYL®, VERSATYL® und BALANCE®, der Fa. ISP unter den Namen ACRYLIDONE®, ACCUDYNE® bzw. ADVANTAGE PLUS® und der Fa. American Cyanamid mit dem Handelsnamen QUADRAMER® vertrieben.
  Besonders bevorzugt werden hierbei die Typen ULTRAHOLD® 8 und Strong (INCI: Acrylates/Acrylamide Copolymer), LUVIMER® 100P (INCI: Acrylates Copolymer), BALANCE® 0/55 (INCI: Acrylates Copolymer) und ACCUDYNE® 258 (INCI: Acrylates/Hydroxyesteracrylates Copolymer).
• - Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- oder Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Estern dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Polystyrolsulfonsäure, die z. B. als Natriumsalze unter dem Handelsnamen FLEXAN® von der Fa. National Starch angeboten werden.

Geeignete amphotere Polymer sind:

• - Copolymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacrylamiden, wie z. B. N- Ethylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acryl-, Methacryl-, Crotonen-, Itacon-, Malein- und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit primären, sekundären und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.-butylaminoethylmethacrylat. Diese werden unter den Handelsbezeichnungen AMPHOMER®, AMPHOMER® LV-71 und BALANCE®-47 von der Fa. National Starch angeboten, wobei der Typ AM­ PHOMER® LV-71 (INCI: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacry­ late Copolymer) besonders bevorzugt wird.
• - Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylami­ noethyl(meth)acrylamiden, die von den Firmen Mitsubishi Chemical Corp. bzw. Clariant unter den Handelsnamen DIAFORMER® und YUKAFORMER® angeboten werden.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der anioni­ schen und amphoteren Polymere können diese mit geeigneten Basen neutralisiert werden. Hierzu können Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Triisopropanolamin, 2-Amino- 2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol alleine oder in Mischungen ein­ gesetzt werden. Besonders bevorzugt werden hierbei Natriumhydroxid und 2-Amino- 2-methyl-1-propanol. Die Neutralisation der freien Säuregruppen kann dabei je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständig erfolgen, wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.

Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise

• - Homopolymere des N-Vinylpyrrolidons, die als LUVISKOL® K-Typen von der Fa. BASF bzw. PVP-K®-Typen von der Fa. ISP mit verschiedenen mittleren Molmassen als Pulver oder in wässrigen bzw. wäßrig/alkoholischen Lösungen angeboten werden.
  Bevorzugt wird hierbei der Typ Luviskol K30.
• - Homopolymere des N-Vinylcaprolactam, z. B. von der Fa. BASF unter den Handelsnamen LUVISKOL® Plus.
• - Homopolymere des N-Vinylformamids.
• - Copolymerisate aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, die als LUVISKOL® VA-Typen von der Fa. BASF bzw. PVP/VA®-Typen von der Fa. ISP in verschiedenen Konzentrationsverhältnissen als Pulver oder in wässrigen bzw. wässrig/alkoholischen Lösungen angeboten werden. Bevorzugt werden hier die Typen LUVISKOL® VA 37E und VA 64W
• - Terpolymere aus N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, z. B. von der Fa. BASF unter den Handelsnamen LUVISKOL® VAP 343.

Besonders bevorzugt werden hierbei die nichtionischen Polymere LUVISKOL® Plus und LUVISKOL® VA 64W.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haarlacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., enthal­ ten die Kammpolymere in Konzentrationen zwischen 0.5 und 20 Gewichtsprozent und die anionischen, amphoteren bzw. nichtionischen Polymere in Konzentrationen zwi­ schen 0.5 und 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.

Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezo­ gen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen silikonmodifizierte Kammpolymere und der anionischen und/oder amphoteren Poly­ mere zusammensetzt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompa­ tibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalko­ hole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und schwerflüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigte Kohlenwasserstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert- Regulatoren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.

Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol verwendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen. Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-Systemen, kann das Treibmittel in der Regel entfallen.

Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha­ nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Al­ kohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysac­ charide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylme­ thylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.

Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht verformbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Re­ gel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppie­ rungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüs­ sigen Dispersionsmittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Dispersionsmittel, wobei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wechselwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Di­ spersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophi­ les) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermittel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.

Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrüc­ kenbindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Di­ spersionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernet­ zung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Was­ ser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den alchimistischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelati­ ne"] durchaus gerecht werden.

Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Ver­ dickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Polyacrylat ist.

Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung bei­ spielsweise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitun­ gen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Fri­ sier- oder Behandlungslotion handeln.

Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen Gehalt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, un­ polare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifi­ schen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Mo­ lekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benet­ zung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Ab­ spülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.

Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktionelle Gruppen, beispielsweise -COO^-, -OSO₃ ^2-, -SO₃ ^-, während die hydropho­ ben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:

• - anionische Tenside,
• - kationische Tenside,
• - amphotere Tenside und
• - nichtionische Tenside.

Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Mi­ lieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe aus­ schließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekenn­ zeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv gela­ dene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH- Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH₂ ⁺CH₂CH₂COOH X^- (bei pH = 2) X^- = beliebiges Anion, z. B. Cl^- RNH₂ ⁺CH₂CH₂COO^- (bei pH = 7)
RNHCH₂CH₂COO^- B⁺ (bei pH = 12) B⁺ = beliebiges Kation, z. B. Na⁺

Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bil­ den in wäßrigem Medium keine Ionen.

A. Anionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie

• 1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
• 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Coco­ yl-hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoyl-hydrolysiertes Kolla­ gen,
• 3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natri­ umlauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
• 4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
• 5. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat,
• 6. Alaninate.

Carbonsäuren und Derivate, wie

• 1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalka­ nolat und Zinkundecylenat,
• 2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat,
• 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat.

Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Di­ laureth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie

• 1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,
• 2. Alkylarylsulfonate,
• 3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C_12-14 Olefin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
• 4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsul­ fosuccinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA- Sulfosuccinat

sowie
Schwefelsäureester, wie

• 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA-Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C_12-13 Parethsulfat,
• 2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.

B. Kationische Tenside

Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind

• 1. Alkylamine,
• 2. Alkylimidazole,
• 3. Ethoxylierte Amine und
• 4. Quaternäre Tenside,
• 5. Esterquats.

Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgrup­ pen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropyl­ hydroxysulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können fer­ ner bevorzugt gewählt werden aus der Gnippe der quaternären Ammoniumverbindun­ gen, insbesondere Benzyltrialkylammoniurnchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispiels­ weise beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhy­ droxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, bei­ spielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindun­ gen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxi­ de oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrime­ thylammoniumsalze zu verwenden.

C. Amphotere Tenside

Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind

• 1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatrium­ acylamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydro­ xypropylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
• 2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropi­ onsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.

D. Nicht-ionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind

• 1. Alkohole,
• 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
• 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
• 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sor­ bitan oder anderen Alkoholen entstehen,
• 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxy­ lierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxy­ liertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid,
• 6. Sucroseester, -Ether,
• 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester,
• 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren.

Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder amphoteren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.

In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anioni­ schen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung von kationischen Tensiden bevorzugt.

Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emul­ gatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farb­ stoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektroyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.

Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Ammonium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorga­ nischer Anionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmeti­ sche Unbedenklichkeit auszeichnen.

Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencar­ bonate.

Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vor­ zugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächen­ aktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.

Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbe­ sondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäß­ rige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsge­ mäßen Kammpolymere.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Des­ odorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Se­ questrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamt­ gewicht der Zubereitungen bezogen.

(A) Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu­ redimethylester-Na-Salz, Isophtalsäure, das entsprechende Siloxan-Diol (M_n etwa 4000 g/mol-Aldrich) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. An­ schließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Beispiel 2 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu­ redimethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure, Li-Salz, Isophtalsäure, Polyacrylsäure und das entsprechende Silicon (Viskosität 1800-2200 Centistokes - Aldrich) eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Beispiel 3 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 5- Sulfoisophthalsäuremethylester-Na-Salz, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz und Titante­ traisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, Isophtal­ säure, Polyacrylsäure und das entsprechende Silicon (Viskosität 1800-2200 Centi­ stokes - Aldrich) eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Beispiel 4 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 1,4- Cyclohexandicarbonsäure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und an­ schließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, 5- Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Isophtalsäure das entsprechende Silicon (Silvet 867- WITCO (Propoxyliertes Trisiloxan - monofunktionell bezüglich der reaktiven Gruppe, in diesem Fall OH)) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Beispiel 5 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Ti­ tantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, 5- Sulfoisophthalsäuremethylester-Na-Salz und 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Isophtalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und das entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysilanol, entspricht einem beidseitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Beispiel 6 Reaktionsführung

In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Cyclohexandicarbonsäu­ re, 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Titantetraisopropylat vorge­ legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz ("LI-SIM"), 5-Sulfoisophthalsäure-dimetyleater-Na-Salz ("NA-SIM"), Isophtalsäure, Pen­ taerythrit, das entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysilanol, ent­ spricht einem beidseitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacryl­ säure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umeste­ rung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

(B) Rezepturbeispiele

Haarsprays: Beispiele 1-6

Schaumfestiger: Beispiele 7-8

Stylinggele: Beispiele 13-16

Styling-Shampoos: Beispiel 17-18

Claims (10)

1. Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseitenarmen und Pflege­ wirkstoffen.

2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die sulfongruppen­ haltigen Polyesterseitenarme, welche wenigstens teilweise durch Natrium und Lithi­ umgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt.

3. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Hauptkette der Kammpolymere gewählt wird aus der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure.

4. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie gewählt werden aus der Gruppe der Polyester folgender generischer Strukturformeln
usw.,
wobei p und m so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxanein­ heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylakylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R₉-R₁₀ dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen,
sowie der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromati­ schen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheiten mit einer Koh­ lenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO- [R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wobei die Reste R³ und R⁴ Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen,
wobei für die Koeffzienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so ge­ wählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säure­ komponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispiels­ weise eine Organyleinheit des Schemas
wobei R^s aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinatio­ nen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Ziel­ molekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei R³ aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cyclo­ aliphatischen Organylverbindungen,
R¹: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Di­ alkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind,
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der

• - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweig­ ten siliconhaltigen Organylreste,
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂, wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)
• - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregrup­ pen: (-COOR⁶, wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀)
• - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloali­ phatischen Organylreste: (-O-R⁵)
• - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
  -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
  Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoff­ zahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
• - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
  -(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
  mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeich­ neten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
• - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der generischen Strukturformel
  wobei R⁹ und R¹⁰ die genannten Eigenschaften haben, und unabhängig davon R¹¹ ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Aryalkylrest darstellen kann.

5. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Siliciumanteil in den Gruppierungen
zwischen 0,1 und 50 mol-% liegt, wobei die mittleren Molekulargewichte bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich für monofunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.

6. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹: aus der Gruppe Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B., Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammo­ nium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.

7. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihre mittleren Mole­ kulargewichte vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vor­ teilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 ­ g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 ­ g/mol.

8. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pflegewirkstoffe gewählt werden aus der Gruppe der Citronensäureester sowie der Acylcitronensäure­ ester, insbesondere gewählt aus der Gruppe der generischen Strukturformel
in der die Gruppen XX¹, XX² und XX³ unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, C_1-24-Alkyl und YY¹ unabhängig davon gewählt werden kann aus der Gruppe H, C_1-24-Acyl.

9. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pflegewirkstoffe gewählt werden aus der Gruppe der grenzflächenaktiven Substanzen aus der Gruppe der linearen und/oder cyclischen Siliconöle, der Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole gewählt werden, insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen, welche gekennzeichnet sind durch die folgende chemische Struktur:
bei welcher X und Y unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H so­ wie der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen, Acylgruppen und Alkoxygrup­ pen mit 1-24 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 0-200 darstellt, q eine Zahl von 1-40 darstellt, und r eine Zahl von 1-100 darstellt.

10. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen wirksa­ men Gehalt an einem oder mehreren anionischen und/oder amphoteren und/oder nichtionischen Polymeren aufweisen.