DE19943426A1 - Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen - Google Patents

Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen

Info

Publication number
DE19943426A1
DE19943426A1 DE1999143426 DE19943426A DE19943426A1 DE 19943426 A1 DE19943426 A1 DE 19943426A1 DE 1999143426 DE1999143426 DE 1999143426 DE 19943426 A DE19943426 A DE 19943426A DE 19943426 A1 DE19943426 A1 DE 19943426A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
radicals
group
aliphatic
aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1999143426
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Koller
Marion Detert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Priority to DE1999143426 priority Critical patent/DE19943426A1/de
Publication of DE19943426A1 publication Critical patent/DE19943426A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von wasserlöslichen und/oder wasserdispergiebaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilbereiche dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome aufweisen, und Pflegewirkstoffen.

Description

Die Erfindung betrifft fluormodifizierte Kammpolymere, deren Herstellung und deren Anwen­ dung in haarkosmetischen Zubereitungen. Dabei beinhalten die erfindungsgemäßen Polyme­ re einen sulfonatgruppenhaltigen Polyesteranteil, eine polymeren Hauptkette und eine oder mehrere fluorhaltige Komponenten. Zudem steht deren Anwendung als Filmbildner für Hair- Styling Produkte im Mittelpunkt des Interesses.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten lassen.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, wel­ che dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Aussehen der Haar­ tracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verlei­ hen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbes­ sern.
Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist. Die Eigenschaft des Volumen wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist.
Die Eigenschaft des Bodys wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.
Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen handelt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet werden. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfestiger oder Haarsprays anzuwenden.
Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikgebiet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulierungsformen ge­ weckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf anwendungstechnischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, sondern z. B. auf Umweltschutz- Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nicht-technischen" Ursachen.
Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen mangeln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fixierende Zuberei­ tungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel Bestandteile (synthe­ tische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen, bei teilweisen oder vollständigen Er­ satz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch Wasser eine signifikante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich die fixierenden Zubereitungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig bzw. aufwendig zu formulierende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeitstabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesserung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.
Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der an­ wendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der Trock­ nungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfüllen und gleich­ zeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen aufweisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haaren, wie z. B. Klarheit/Transpa­ renz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Auswaschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungsbestandteile einfach und unproblematisch ist.
Zur Formgebung und Festigung von Haaren werden im allgemeinen wasserlösliche, syntheti­ sche Polymere verwendet. Besonders bevorzugt wurden bisher Polymere auf der Basis des Vinylpyrrolidons und des Vinylacetats bzw. deren Copolymerisate mit den unterschiedlich­ sten Acrylat- oder Methacrylatderivaten. Allgemein werden diese Polymere mit filmbildenden Eigenschaften in Form von alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen auf die Haare aufgebracht.
Die Lösungen solcher Polymere umhüllen die Haare mit einem Film, der je nach eingesetz­ tem Polymertyp festigend, strukturverbessernd, formgebend, glanzverbessernd, glättend und antistatisch wirken kann. Die auf den Haaren gebildeten Filme sollen einerseits feuchtigkeits­ beständig sein, d. h. das Haar soll auch bei hoher Luftfeuchtigkeit nicht verkleben und die Form verlieren, anderseits sollen sich die Polymerfilme bei der Reinigung der Haare mit einer wäßrigen Tensidlösung auch wieder auswaschen lassen.
Aufgrund der ständig steigenden Anforderungen an die Umweltverträglichkeit kosmetischer Einsatzstoffe soll der Gehalt an flüchtigen organischen Bestandteilen (Volatile Organic Com­ pounds - VOC) auch in kosmetischen Zubereitungen wie zum Beispiel in Haarsprays mög­ lichst niedrig gehalten werden bzw. im Vergleich zu den heute üblichen Anteilen gesenkt werden. Formulierungen mit einem VOC-Anteil von 80% sind derzeit das Ziel vieler Her­ steller von haarkosmetischen Zubereitungen. Darüber hinaus werden für die Zukunft noch niedrigere VOC-Anteile (VOC-50) diskutiert. Dies bedeutet für die Hersteller von Haarsprays, daß der bisher verwendete Alkohol als Lösungsmittel der Polymere in zunehmendem Maße durch Wasser ersetzt werden muß, was bekanntermaßen bei der Verwendung der herkömmlichen Polymertypen zu ernstzunehmenden Formulierungsschwierigkeiten führt. Insbesondere die hohen Lösungsviskositäten bei höheren Wassergehalten verschlechtern deutlich das Sprühverhalten und die Trocknung der Polymerfilme. Die damit verbundene unbefriedigenden anwendungstechnischen Eigenschaften der Polymerfilme erfordern die Suche nach geeigneten wasserlöslichen Filmbildnern mit einem in hoch wasserhaltigen Formulierungen deutlich verbesserten Eigenschaftsprofil.
Frühe Arbeiten über alternative wasserlösliche Polyester (US 3,345,313) beschäftigten sich mit der Synthese neutralisierbarer säuretragender Verbindungen auf Basis von Propionsäu­ redimethanol. In späteren Schriften (US 4,300,580 und US 5,320,836) wird die Herstellung von linearen sulfonsäuregruppenhaltigen wasserlöslichen Polyestern als Filmbildner in haar­ kosmetischen Anwendungen beschrieben. In Form ihrer Natriumsalze zeichnen sich diese Polyester aufgrund ihrer hohen Toleranz gegenüber Wasser bei gleichzeitig akzeptablen Lö­ sungsviskositäten in alkoholischen Formulierungen aus. Strukturell sehr ähnliche Filmbildner werden in den Patenten US 5,158,762 und EP 705 595 vorgestellt. In neuester Zeit wird ver­ sucht das alte Synthesekonzept des Propionsäuredimethanols als wasserlösliche Kompo­ nente mit anderen Strukturmerkmalen wie Phosphorsäurederivate (EP 815 849) oder Amine (EP 696 607) zu kombinieren.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Polymere für den Einsatz als Filmbildner in Haarfestigungsmitteln zu entwickeln, die günstige anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Insbesondere standen Eigenschaften wie Sprühverhalten, Glanz und Filmglätte und nicht zuletzt die Formulierbarkeit im Mittelpunkt des Interesses.
Zudem sollten die Produkte sich durch Klebefreiheit, Filmklarheit, Festigungsleistung und Auswaschverhalten nach Applikation auf dem Haar auszeichnen.
Es wurde nun gefunden, daß das wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Kammpoly­ mere, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Ester­ gruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, wobei wenigstens Teilbereiche dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome auf­ weisen und Pflegewirkstoffen, die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest mindern.
Unter Pflegewirkstoffen werden hierbei solche Additive in den erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zubereitungen verstanden, die nach Anwendung den Glanz, den Griff und die Kämmbarkeit der Haare positiv beeinflussen. Eine durch den Einsatz geeigneter Pflegewirkstoffe bewirkte Hydrophobierung der Haaroberfläche ist dabei im besonderen Maße vorteilhaft.
Weiterhin werden durch Pflegewirkstoffe die Eigenschaften der erhaltenen Polymerfilme dahingehend verbessert, das die Oberflächenstruktur geglättet, die Klebrigkeit bzw. Stumpfheit reduziert und die Feuchtigkeitsresistenz optimiert wird. Zusätzlich kann durch Einsatz von Weichmachern als Pflegewirkstoff die Flexibilität der Polymerfilme verbessert, wobei der Auskämmbarkeit bzw. Auswaschbarkeit der Polymerfilme ein hohes Maß an Aufmerksamkeit zugewiesen werden muß.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung haarkosmetische Zuberei­ tungen auf der Grundlage von wasserlösliche und/oder wasserdispergierbaren sulfo­ nierten Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Poly­ merhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseiten­ armen bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen, welche we­ nigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenionen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwischen 0,1 und 50, bevorzugt zwi­ schen 0,5 und 25, liegt, wobei wenigstens Teilbereiche dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome aufweisen, und Pflegewirkstoffen.
Die erfindungsgemäßen Kammpolymere zeichnen sich sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzvermögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren. Darüber hinaus führt ihre Verwendung zu günstiger Tröpfchengröße beim Versprühen einer Fixiererformulierung als Aerosol.
Speziell zeichnen sich diese Polymere sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglich­ keit, als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohes Netzvermögen aus.
Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere bevorzugt aus:
  • a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure oder Polynorbonensäure. Die zahlenmittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäuren können dabei zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem folgenden Schema:
Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Mo­ lekülgruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Mole­ külgruppierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppenhaltigen Polyestersei­ tenarme der erfindungsgemäßen Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekülgruppierungen darstellen.
Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere bevorzugt aus:
  • a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycarbonsäuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Polyesters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbstverständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponenten zur Reaktion gebracht werden (beispielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbindungen und dergleichen mehr).
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende generi­ sche Strukturformeln auszeichnen:
usw.
Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mole­ kulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kom­ men.
Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O)k-[R4-O)m-H, entsprechend einer Organyleinheit
O-R3 k O-R4 m-O-
Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen. Auch fluorierte oder perfluorierte Alkylenreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
Für die Koeffzienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphati­ schen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im bean­ spruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlen­ stoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielswei­ se eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS' aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen ent­ haltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyl­ verbindungen,
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Di­ alkylammonium, Trialkylammonium oder Tertraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und mit 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sein können,
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2
    wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)
  • - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylreste: (-O-R5)
  • - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
    -O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
    Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffi­ zienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
  • - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel -(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kom­ men.
  • - Perfluorierte aliphatische Verbindungen des Typs:
    -Y CH2 rr CF2 ssCF3
    wobei die Koeffizienten rr und ss folgenden Anforderungen genügen: rr ≧ 0 und ss ≧ 1.
Insbesondere betrifft
R1: Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B., Kali­ um, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkyl­ positionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
Die Anbindung der perfluorierten Verbindungen an die Polyester-Seitenketten erfolgt übli­ cherweise in der Form der korrespondierenden Alkohole. Dies führt bei Polykondensations­ bedingungen zur esterartigen Anbindung (Y = PS-COO-). Der Ausdruck PS bedeutet hierbei Polyester-Seitenkette und soll lediglich die Richtung der Anbindung der fluorhaltigen Verbindung andeuten. Diese bevorzugte Form der Anbindung stellt jedoch nicht die einzige Verknüpfungsmöglichkeit dar, auch Stickstoff-, Schwefel- und Phosphor-haltige Gruppen (Y = PS-COS-; PS-NHCO-; PS-PO3-) können zur Anbindung der perfluorierten Molekülteile an die Polyesterseitenkette eingesetzt werden und gelten als erfindungsgemäß. Weiterhin sind auch carboyxlgruppenhaltige-perfluorierte Verbindungen im Sinne der Erfindung. Die ent­ sprechende Anbindung an die PS-Kette erfolgt natürlich auch in diesem Fall über eine ent­ sprechende Esterfunktion, jedoch ist deren Orientierung den Gesetzen der Chemie folgend naturgemäß entgegengesetzt zu der im vorangegangenen beschriebenen Variante (Einsatz von perfluorierten Alkoholen usw.)
Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich zwischen 1.000 und 30.000 g/mol bevorzugt Ver­ wendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000 bis 15.000 g/mol.
Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Um­ esterung der funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivaten (beispielsweise Alkylester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate, Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze und Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titanteraisopropylat als Katalysator durchgeführt.
Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei das entstehende leichtersiedende Kondensat (Alkohole oder Wasser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter vermindertem Druck bis zu < 0.1 mbar.
Als Polymere können aliphatische, aromatische und cycloaliphatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure eingesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000 bis 100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.
Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkylester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchgeführt.
Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durch­ geführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Wasser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter vermindertem Druck bis zu < 0,1 mbar.
Als Edukte für das Polyestergerüst erfindungsgemäßer Kammpolymere können polymere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbornensäure eingesetzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungsklasse mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethyl­ acetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederivate (beispielsweise freie Säure oder Ester), oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der polymeren Hauptkette dienen.
Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, können bifunktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.
Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder ein Polyglycol der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H. Die Reste R3 und R4 stellen Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Haupt­ kettenbestandteile zuwege kommen.
Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, tetra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielsweise vorteilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:
Glycerin
Diglycerin
Triglycerin
Pentaerythrit
Sorbitol
Xylitol
Ascorbinsäure
Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, alipha­ tische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, bei­ spielsweise Organyleinheiten des Schemas
können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder dessen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Monomereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.
Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw. deren Ester, wie beispielsweise Sulfo­ bernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C1 bis C22-Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.
Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C1 bis C22 Alkyl- bzw. Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Mono­ carbonsäuren mit C1 bis C200 Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbindungen der Form -O-[R7-O]q-[R8-O]r-X, wobei die Reste R7 und R8 Alkylreste, die gleich oder verschieden sein können, eine Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein kann und die Koeffizienten q und r: q + r ≧ 1 sind, zum Einsatz.
Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1, wobei s ferner so gewählt wer­ den kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Haupt­ kettenbestandteile zuwege kommen.)
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Seiten­ kette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw. Ester vorteilhaft in den molaren Verhältnissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kondensation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.
Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Carbonsäuren.
Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhaltigen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Isophthalsäure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalindicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfoisophthalsäure-Natriumsalz, das Natriumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.
Als geeignete fluorhaltige Verbindungen im Sinne der Erfindung eigenen sich alle hydroxyl- oder säuregruppentragenden Verbindungen, die unter den bei Polykondensationen üblichen Reaktionsbedingung stabil sind. Perfluorierte Monoalkohole sind dabei von Vorteil. Von diesen finden folgende Typen beispielsweise Verwendung: FLUOWET® EA 600, FLUOWET® EA 800 und FLUOWET® EA 612 N der Gesellschaft Clariant GmbH, Frankfurt.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelbliche, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie können vorteil­ haft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemäßer Kammpolymere erfolgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäuredimethyl­ ester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgruppen enthalten­ den Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielswei­ se Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure zusammengegeben, erhitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.
In einer besonderen Ausführungsform dler vorliegenden Erfindung werden die erfindungs­ gemäßen wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfongruppenhaltigen Polyester- Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen eingearbeitet.
Erfindungsgemäß können die als Pflegewirkstoffe im Sinne der Erfindung eingesetzten Weichmacher gewählt werden aus der Gruppe der Citronensäureester sowie der Acylcitronensäureester, insbesondere gewählt aus der Gruppe der generischen Strukturformel
in der die Gruppen XX1, XX2 und XX3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, C1-24-Alkyl und YY1 unabhängig davon gewählt werden kann aus der Gruppe H, C1-24-Acyl.
Vorteilhafte Pflegewirkstoffe sind beispielsweise Triethylcitrat, Tributylcitrat, Acetyltri­ ethylcitrat, Acetyltributylcitrat.
Pflegestoffe in den erfindungsgemäßen Zubereitungen sind desweiteren aus der Gruppe der cyclischen und/oder linearen Silicone zu wählen, welche im Rahmen der vorliegenden Offenbarung auch als "Siliconöle" bezeichnet werden. Solche Silicone oder Siliconöle können als Monomere vorliegen, welche in der Regel durch Strukturele­ mente charakterisiert sind, wie folgt:
Als erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzenden linearen Silicone mit mehreren Siloxyl­ einheiten werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl­ resten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R1-R4 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht not­ wendig auf bis zu 4 beschränkt ist). m kann dabei Werte von 2-200.000 annehmen.
Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende cyclische Silicone werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert, wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl­ resten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R1-R4 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht not­ wendig auf bis zu 4 beschränkt ist). n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Ge­ brochene Werte für n berücksichtigen, daß ungeradzahlige Anzahlen von Siloxylgrup­ pen im Cyclus vorhanden sein können.
Vorteilhaft werden Dimethicone, Phenyltrimethicone und Cyclomethicon (Octa- und/oder Pentamethylcyclotetrasiloxan) als Siliconöl gewählt.
Besonders bevorzugt wird hierbei das von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnung Dow Corning® 200 1cSt angebotene Dimethicon.
Erfindungsgemäß können die Pflegewirkstoffe ferner aus der Gruppe grenzflächen­ aktive Substanzen aus der Gruppe der Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dime­ thiconcopolyole gewählt werden, insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen, wel­ che gekennzeichnet sind durch die folgende chemische Struktur:
bei welcher X und Y unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H sowie der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen, Acylgruppen und Alkoxygruppen mit 1-24 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 0-200 darstellt, q eine Zahl von 1-40 darstellt, und r eine Zahl von 1-100 darstellt.
Ein weiteres Beispiel für im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende grenz­ flächenaktiven Substanzen ist das Cychlomethicon Dimethiconcopolyol, welches von der Gesellschaft Th.Goldschmidt AG unter der Warenbezeichnung ABIL® EM 97 ver­ kauft wird.
Weiterhin hat sich als vorteilhaft der Emulgator Laurylmethiconcopolyol herausgestellt, welcher unter der Warenbezeichnung Dow Corning® 5200 Formulation Aid von der Gesellschaft Dow Corning Ltd. erhältlich ist.
Ein Beispiel für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwen­ dende Pflegewirkstoffe sind Dimethiconcopolyole, welche von der Gesellschaft Th.Goldschmidt AG unter den Warenbezeichnungen ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 und ABIL® B 88183 verkauft werden. Ebenso werden Dimethiconcopolyole von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnungen Dow Corning® 190, Dow Corning® 193, Dow Corning® Q2-5220 bzw. von der Wacker-Chemie GmbH die Typen Belsil® DMC 6031 und 6032 angeboten.
Hierunter fallen auch Mischungen aus cyclischen Silikonen (INCI-Bezeichnung Cylomethicone) und Dimethiconcopolyolen, wobei besonders das von der Dow Corning GmbH unter den Warenbezeichnungen Dow Corning® 3225C bzw. 5225C bevorzugt wird.
Die Gesamtmenge an erfindungsgemäß verwendeten Pflegewirkstoffe in den erfin­ dungsgemäßen kosmetischen oder dernnatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,01-5 Gew.-%, bevorzugt 0,05-2,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsnnittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, an­ feuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere üb­ liche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alko­ hole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate.
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können gemeinsam mit den Kammpolymeren auch ein oder mehrere physiologisch verträgliche anionische, amphotere bzw. nichtionische Polymere als Filmbildner verwendet, um spezielle Produktprofile zu erhalten, bzw. Produkteigenschaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung der Bildung von Rückständen oder die Charakteristik der Festigung unter Ausnutzung der individuellen positiven Eigenschaften der verschiedenen Polymertypen und der Kammpolymere wunschgemäß zu beeinflussen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten filmbildenden anionischen bzw. amphoteren Polymere können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiet der Kosmetik, insbesondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden, aber auch Polymere für technische Anwendungszwecke, wie Beschichtungs- und Bindemittel.
Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise
  • - Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halbester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und deren Estern, die u. a. von der Fa. ISP unter den Handelsnamen GANTREZ® A, SP und ES bzw. OMNIREZ® 2000 angeboten werden. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type GANTREZ® Super A-425 (INCI: Butyl Ester of PVM/MA Copolymer).
  • - Copolymere der Crotonensäure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäure/Vinylacetat/Vinylneodecanoaten-Terpolymeren, die unter den Handelsbezeichnungen RESYN® von der Fa. National Starch bzw. LUVISET® von der Fa. BASF verfügbar sind. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type RESYN® 28-2942 (INCI: VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer).
  • - Homo- und Copolymere der Acryl- und Methacrylsäure und der Salze dieser Säuren, die mit den Handelsnamen RETEN® von der Fa. Hercules und VERSICOL® von der Fa. Allied Colloid angeboten werden.
  • - Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacrylsäure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- oder Allylestern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Polyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkyl-substituierten Acryl- und Methacrylamiden.
    Diese werden u. a. von der Fa. BASF unter den Handelsnamen ULTRAHOLD® LUVIMER® und LUVIFLEX®, von der Fa. National Starch mit den Bezeichnungen AMPHOMER®, LOVOCRYL®, VERSATYL® und BALANCE®, der Fa. ISP unter den Namen ACRYLIDONE®, ACCUDYNE® bzw. ADVANTAGE PLUS® und der Fa. American Cyanamid mit dem Handelsnamen QUADRAMER® vertrieben.
    Besonders bevorzugt werden hierbei die Typen ULTRAHOLD® 8 und Strong (INCI: Acrylates/Acrylamide Copolymer), LUVIMER® 100P (INCI: Acrylates Copolymer), BALANCE® 0/55 (INCI: Acrylates Copolymer) und ACCUDYNE® 258 (INCI: Acrylates/Hydroxyesteracrylates Copolymer).
  • - Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- oder Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Esten dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Polystyrolsulfonsäure, die z. B. als Natriumsalze unter dem Handelsnamen FLEXAN® von der Fa. National Starch angeboten werden.
Geeignete amphotere Polymer sind:
  • - Copolymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacrylamiden, wie z. B. N- Ethylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acryl-, Methacryl-, Crotonen-, Itacon-, Malein- und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Metahcrylsäure mit primären, sekundären und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.-butylaminoethylmethacrylat. Diese werden unter den Handelsbezeichnungen AMPHOMER®, AMPHOMER® LV-71 und BALANCE®-47 von der Fa. National Starch angeboten, wobei der Typ AMPHO­ MER® LV-71 (INCI: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) besonders bevorzugt wird.
  • - Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylamino­ ethyl(meth)acrylamiden, die von den Firmen Mitsubishi Chemical Coop bzw. Cla­ riant unter den Handelsnamen DIAFORMER® und YUKAFORMER® angeboten werden.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der anionischen und amphoteren Polymere können diese mit geeigneten Basen neutralisiert werden. Hierzu können Alkali- und Erdalkalihydlroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Triisopropanolamin, 2-Amino-2-me­ thyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol alleine oder in Mischungen einge­ setzt werden. Besonders bevorzugt werden hierbei Natriumhydroxid und 2-Amino-2- methyl-1-propanol. Die Neutralisation der freien Säuregruppen kann dabei je nach An­ wendungszweck teilweise oder vollständig erfolgen, wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.
Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise
  • - Homopolymere des N-Vinylpyrrolidons, die als LUVISKOL® K-Typen von der Fa. BASF bzw. PVP-K®-Typen von der Fa. ISP mit verschiedenen mittleren Molmassen als Pulver oder in wässrigen bzw. wäßrig/alkoholischen Lösungen angeboten werden.
    Bevorzugt wird hierbei der Typ Luviskol K30.
  • - Homopolymere des N-Vinylcaprolactam, z. B. von der Fa. BASF unter dem Handelsnamen LUVISKOL® Plus.
  • - Homopolymere des N-Vinylformamids.
  • - Copolymerisate aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, die als LUVISKOL® VA-Typen von der Fa. BASF bzw. PVP/A®-Typen von der Fa. ISP in verschiedenen Konzentrationsverhältnissen als Pulver oder in wässrigen bzw. wäßrig/alkoholischen Lösungen angeboten werden. Bevorzugt werden hier die Typen LUVISKOL® VA 37E und VA 64W.
  • - Terpolymere aus N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, z. B. von der Fa. BASF unter dem Handelsnamen LUVISKOL® VAP 343.
Besonders bevorzugt werden hierbei die nichtionischen Polymere LUVISKOL® Plus und LUVISKOL® VA 64W.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haarlacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., enthal­ ten die Kammpolymere in Konzentrationen zwischen 0.5 und 20 Gewichtsprozent und die anionischen, amphoteren bzw. nichtionischen Polymere in Konzentrationen zwi­ schen 0.5 und 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.
Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezo­ gen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen si­ likonmodifizierte Kammpolymere und der anionischen und/oder amphoteren Polymere zusammensetzt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsnnittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, an­ feuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere üb­ liche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alko­ hole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate.
In kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haarlacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., können die erfindungsgemäß ein­ zusetzenden Kammpolymere vorzugsweise in Konzentrationen von 0.5 bis 30 Ge­ wichtsprozent eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompatibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalkohole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und schwerflüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigte Kohlenwasserstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.
Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol verwendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen.
Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-Systemen, kann das Treibmittel in der Regel entfallen.
Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft Alko­ hole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopro­ panol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutyl­ ether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmono­ methyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Ver­ dickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Sili­ ciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xa­ nthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Po­ lyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, bei­ spielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kom­ bination.
Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht ver­ formbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Regel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppierungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüssigen Dispersions­ mittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Dispersionsmittel, wobei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wechselwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Dispersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophiles) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermittel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.
Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrücken­ bindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Disper­ sionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernetzung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Wasser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den alchimisti­ schen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht werden.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Polyacrylat ist.
Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung beispielsweise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Frisier- oder Behandlungslotion handeln.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen Gehalt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Sub­ stanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülauf­ bau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herab­ setzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funk­ tionelle Gruppen, beispielweise -COO-, -OSO3 2- -SO3 -, während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
  • - anionische Tenside,
  • - kationische Tenside,
  • - amphotere Tenside und
  • - nichtionische Tenside.
Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH2 +CH2CH2COOH X- (bei pH = 2) X- = beliebiges Anion, z. B. Cl-
RNH2 +CH2CH2COO- (bei pH = 7)
RNHCH2CH2COO- B+ (bei pH = 12) B+ = beliebiges Kation, z. B. Na+
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wäßrigem Medium keine Ionen.
A. Anionische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
  • 1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Na­ trium Caprylic/Capric Glutamat,
  • 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl- hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,
  • 3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natrium­ lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
  • 4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
  • 5. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat,
  • 6. Alaninate.
Carbonsäuren und Derivate, wie
  • 1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat,
  • 2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Na­ trium PEG-4 Lauramidcarboxylat,
  • 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat.
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilaureth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
  • 1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,
  • 2. Alkylarylsulfonate,
  • 3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Olefin­ sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
  • 4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfosuc­ cinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfosuccinat sowie
Schwefelsäureester, wie
  • 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Lau­ rethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13 Parethsulfat,
  • 2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
B. Kationische Tenside
Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
  • 1. Alkylamine,
  • 2. Alkylimidazole,
  • 3. Ethoxylierte Amine und
  • 4. Quaternäre Tenside,
  • 5. Esterquats.
Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können ferner bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Ben­ zyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldimethylstea­ rylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise Ce­ tyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniunnchloride oder -bromide, Alkylamidethyltrimethylam­ moniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidinium­ chlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.
C. Amphotere Tenside
Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
  • 1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacyl­ amphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsul­ fonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
  • 2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropion­ säure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.
D. Nicht-ionische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind
  • 1. Alkohole,
  • 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
  • 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
  • 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
  • 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes/propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid,
  • 6. Sucroseester, -ether,
  • 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester,
  • 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren.
Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder ampho­ teren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.
In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anionischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung von kationischen Tensiden bevorzugt.
Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie übli­ cherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Sub­ stanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farbstoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektroyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.
Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Ammo­ nium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorganischer An­ ionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmetische Unbedenklichkeit aus­ zeichnen.
Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencarbonate.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugs­ weise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Sub­ stanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.
Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbesondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsgemäßen Kammpolymere.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodorantien, antimi­ krobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perl­ glanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu­ schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders an­ gegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube­ reitungen bezogen.
(A) Herstellungsbeispiele Herstellungsbeispiel 1
Rohstoff
Masse (g)
Isophthalsäure 66,92
1,4-Cyclohexandicarbonsäure 206,62
1,4 Cyclohexan-dimethanol 57,68
5-Sulfoisophthalsäure-Na-Salz 133,30
Polyacrylsäure (Mn = 2.000 g/mol) 3,00
Natriumcarbonat 0,60
Fluowet EA 600 6,92
Titantetraisopropylat 0,60
Diethylenglykol 53,10
1,2-Propandiol 152,18
Reaktionsführung
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und De­ stillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, FLUOWET EA-600, 5-Sulfoisophthalsäure­ dimethylester-Na-Salz, Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexan-dimethanol, Isophthalsäure, FLUOWET EA 600 und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentem­ peratur auf 230°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 250°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf be­ stes Vakuum reduziert und 3 h bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen.
Herstellungsbeispiel 2
Rohstoff
Masse (g)
Isophthalsäure 267,68
Natriumisethionat 10,94
5-Sulfoisophthalsäure-Na-Salz 133,30
Polyacrylsäure (Mn = 2.000 g/mol) 3,00
Natriumcarbonat 0,60
Fluowet EA 612-N 6,92
Titantetraisopropylat 0,60
Pentaerythrit 6,81
Diethylenglykol 53,10
1,2-Propandiol 152,18
Reaktionsführung
In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Führer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, Natriumisethionat, 5-Sulfoisophthalsäuredi­ methylester-Na-Salz, Isophthalsäure, FLUOWET EA 612 N, Pentaerythrit und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun in­ nerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. De­ stillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 220°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 240°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 60 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen.
Herstellungsbeispiel 3
Rohstoff
Masse (g)
Isophthalsäure 133,84
Natriumisethionat 10,94
1,4-Cyclohexandicarbonsäure 206,62
5-Sulfoisophthalsäure-Na-Salz 133,30
Polyacrylsäure (Mn = 2.000 g/mol) 3,00
Natriumcarbonat 0,60
Fluowet EA 800 6,92
Titantetraisopropylat 0,60
Diethylenglykol 53,10
1,2-Propandiol 152,18
Reaktionsführung
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester- Na-Salz, Natriumisethionat, Cyclohexandicarbonsäure, Isophthalsäure, FLUOWET EA 800 und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Um­ esterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C ge­ steigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 Minuten kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 4 Stunden bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen.
Beispiel 4
Rohstoff
Masse (g)
Isophthalsäure 66,92
1,4-Cyclohexandicarbonsäure 206,62
5-Sulfoisophthalsäure-Na-Salz 133,30
Polyacrylsäure (Mn = 2.000 g/mol) 3,00
Natriumcarbonat 0,60
Fluowet EA 600 3,46
Fluowet EA 800 3,46
Titantetraisopropylat 0,60
Diethylenglykol (106.20) 53,10
1,2-Propandiol (76.09) 152,18
Reaktionsführung
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und De­ stillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester- Na-Salz, Isophthalsäure, FLUOWET EA 800, FLUOWET EA 600, Cyclohexandicarbonsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Um­ esterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C ge­ steigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kon­ densiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze aus­ getragen.
Beispiel 5
Rohstoff
Masse (g)
Isophthalsäure 66,92
1,4-Cyclohexandicarbonsäure 206,62
5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz 113,45
Polyacrylsäure (Mn = 2.000 g/mol) 3,00
Natriumcarbonat 0,60
Fluowet EA 600 3,46
Fluowet EA 612-N 3,46
Titantetraisopropylat 0,60
Diethylenglykol (106.20) 106,20
1,2-Propandiol (76.09) 152,18
Reaktionsführung
In einem 2-l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und De­ stillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriurncarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester- Na-Salz, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, FLUOWET EA 600, FLUOWET EA-612- N und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Un­ ter Rühren wird nun innerhalb von 30 Minuten auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 2 Stunden kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 Minuten der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 4 Stunden bei 230°C kondlensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen.
Rezepturbeispiele
Haarspray: Beispiele 1-40
Schaumfestiger: Beispiele 41-42
Stylinggele: Beispiele 43-44

Claims (9)

1. Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von wasserlöslichen und/oder wasser­ dispergierbaren Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenar­ men, wobei wenigstens Teilbereiche dieser Polyesterseitenarme fluorierte oder perfluorierte Kohlenstoffatome aufweisen, und Pflegewirkstoffen.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die sulfongruppen­ haltigen Polyesterseitenarme wenigstens teilweise durch Natrium und Lithiumgegenio­ nen neutralisiert wurden, wobei das molare Verhältnis von Lithium zu Natrium zwi­ schen 0,1 und 50, bevorzugt zwischen 0,5 und 25, liegt.
3. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihre polymere Hauptkette gewählt wird aus der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphati­ schen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit ali­ phatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Ma­ leinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure.
4. Kammpolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie gewählt werden aus der Gruppe der Polyester folgender generischer Strukturformeln
wobei p und o so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, ali­ phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
O-R3 k O-R4 m-O-
Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22 wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen. Auch fluorierte oder perfluorierte Alkylenreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
Für die Koeffzienten k und m gilt: k + m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung
oder einer endständige Acylgruppe und eine endständige Oxogruppe enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlen­ stoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säu­ rekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei RS' aromatische und lineare ocler cyclische, gesättigte oder ungesättigte aliphati­ sche Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C2 bis C22 darstellen kann. Auch fluorierte oder perfluorierte Acylreste sind dabei im Sinne der Erfindung.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen ent­ haltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyl­ verbindungen,
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Di­ alkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und mit 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sein können,
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)
  • - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR6, wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)
  • - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylreste: (-O-R5)
  • - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
    -O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
    Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffi­ zienten q und r gilt: q + r ≧ 1.
  • - über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel -(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kom­ men.
  • - Perfluorierte aliphatische Verbindungen des Typs:
    -Y CH2 rr CF2 ssCF3
    wobei die Koeffizienten rr und ss folgenden Anforderungen genügen: rr ≧ 0 und ss ≧ 1.
5. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1: aus der Gruppe Lithium und/oder Natrium neben gegebenenfalls weiteren Gegenionen, z. B. Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammoni­ um, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind,
gewählt wird.
6. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mittleren Molekularge­ wichte der Kammpolymere vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.
7. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pflegewirkstoffe gewählt werden aus der Gruppe der Citronensäureester sowie der Acylcitronensäure­ ester, insbesondere gewählt aus der Gruppe der generischen Strukturformel
in der die Gruppen XX1, XX2 und XX3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, C1-24-Alkyl und YY1 unabhängig davon gewählt werden kann aus der Gruppe H, C1-24-Acyl.
8. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pflegewirkstoffe gewählt werden aus der Gruppe der grenzflächenaktiven Substanzen aus der Gruppe der linearen und/oder cyclischen Siliconöle, der Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl- Dimethiconcopolyole gewählt werden, insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen, welche gekennzeichnet sind durch die folgende chemische Struktur:
bei welcher X und Y unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H sowie der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen, Acylgruppen und Alkoxygruppen mit 1-24 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 0-200 darstellt, q eine Zahl von 1-40 darstellt, und r eine Zahl von 1-100 darstellt.
9. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen wirksamen Gehalt an einem oder mehreren anionischen und/oder amphoteren und/oder nichtionischen Polymeren aufweisen.
DE1999143426 1999-09-08 1999-09-08 Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen Withdrawn DE19943426A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999143426 DE19943426A1 (de) 1999-09-08 1999-09-08 Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999143426 DE19943426A1 (de) 1999-09-08 1999-09-08 Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19943426A1 true DE19943426A1 (de) 2001-03-15

Family

ID=7921565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1999143426 Withdrawn DE19943426A1 (de) 1999-09-08 1999-09-08 Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19943426A1 (de)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4150216A (en) * 1976-07-24 1979-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Hair-treating agents from branched, sulfo-group containing copolyesters
US4300580A (en) * 1977-01-07 1981-11-17 Eastman Kodak Company Hair grooming method using linear polyesters
US5599524A (en) * 1993-07-21 1997-02-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Low VOC hair sprays with improved spray characteristics
US5840292A (en) * 1991-12-20 1998-11-24 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair treatment composition
US5853701A (en) * 1993-06-25 1998-12-29 George; Scott E. Clear aerosol hair spray formulations containing a sulfopolyester in a hydroalcoholic liquid vehicle
WO1999045055A1 (de) * 1998-03-07 1999-09-10 Beiersdorf Ag Sulfonierte kammpolymere und zubereitungen, insbesondere haarkosmetische zubereitungen auf der grundlage von solchen sulfonierten kammpolymeren
EP0948959A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Haarfestigungsmitteln enthaltend Polyacrylsäure mit niedrigem Gehalt an flüchtigen, organischen Verbindungen

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4150216A (en) * 1976-07-24 1979-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Hair-treating agents from branched, sulfo-group containing copolyesters
US4300580A (en) * 1977-01-07 1981-11-17 Eastman Kodak Company Hair grooming method using linear polyesters
US5840292A (en) * 1991-12-20 1998-11-24 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair treatment composition
US5853701A (en) * 1993-06-25 1998-12-29 George; Scott E. Clear aerosol hair spray formulations containing a sulfopolyester in a hydroalcoholic liquid vehicle
US5599524A (en) * 1993-07-21 1997-02-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Low VOC hair sprays with improved spray characteristics
WO1999045055A1 (de) * 1998-03-07 1999-09-10 Beiersdorf Ag Sulfonierte kammpolymere und zubereitungen, insbesondere haarkosmetische zubereitungen auf der grundlage von solchen sulfonierten kammpolymeren
DE19909757A1 (de) * 1998-03-07 1999-09-16 Beiersdorf Ag Sulfonierte Kammpolymere und Zubereitungen, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von solchen sulfonierten Kammpolymeren
EP0948959A2 (de) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nicht-ionisch modifizierte Stärke und deren Verwendung in Haarfestigungsmitteln enthaltend Polyacrylsäure mit niedrigem Gehalt an flüchtigen, organischen Verbindungen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Derwent Abstracts: Ref. 1998-255579/23 zu JP 10081814 A *
Ref. 1977-47865Y/27 zu JP 52063295 A *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1062261B1 (de) Sulfonierte kammpolymere und zubereitungen, insbesondere haarkosmetische zubereitungen auf der grundlage von solchen sulfonierten kammpolymeren
DE69705293T3 (de) Verdichtetes kosmetisches präparat und resultierender schaum
EP1651313B1 (de) Verfahren zur haarbehandlung mit formgedächtnispolymeren
DE69714669T3 (de) Fixierende, glanzgebende kosmetische Zusammensetzung
JP2007514031A (ja) ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートをベースとするコポリマーおよびその使用
DE60312590T2 (de) Wässrige Zusammensetzung für die Haarbehandlung, die mit einem amphiphilen linearen Sequenzcopolymer verdickt ist
EP1083184A2 (de) Silikonhaltige Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
EP1048287A2 (de) Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen anionischen oder amphoteren Polymere
EP1097701B1 (de) Haarkosmetische Zubereitung auf der Grundlage eines Gemisches aus kationischen Polymeren, Celluloseethern, Polyethylenglycolen und Silicontensiden
EP1117711A1 (de) Kationische polymerisate und ihre verwendung
EP1043352B1 (de) Siliconmodifizierte sulfonierte Kammpolymere und Zubereitungen, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von solchen siliconmodifizierten sulfonierten Kammpolymeren
WO1995021602A1 (de) Haarbehandlungsmittel mit polymeren
DE19943426A1 (de) Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von fluormodifizierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen
EP1081172B1 (de) Sulfonierte Kammpolymere mit ausgewähltem Lithium/Natrium-Verhältnis und Zubereitungen, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von solchen sulfonierten Kammpolymeren
WO2004078810A2 (de) Polymere produkte
DE19943433A1 (de) Kombinationen aus fluormodifizierten Kammpolymeren mit ausgewähltem Lithium-Natrium-Verhältnis und Polyurethanen und deren Anwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
DE19943416A1 (de) Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren mit ausgewähltem Lithium-Natrium-Verhältnis und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen anionischen oder amphoteren Polymere
DE19943430A1 (de) Kombination aus neuen fluormodifizierten Kammpolymeren mit ausgewähltem Lithium-Natrium-Verhältnis und anionischen oder amphoteren Polymeren und deren Anwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
WO2002018475A1 (de) Siliconmodifizierte sulfonierte kammpolymere und zubereitungen, insbesondere haarkosmetische zubereitungen auf der grundlage von solchen siliconmodifizierten sulfonierten kammpolymeren
DE19943427A1 (de) Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von siliconmodifizierten sulfonierten Kammpolymeren und Pflegewirkstoffen
DE19943432A1 (de) Kombinationen aus neuen fluormodifizierten Kammpolymeren und anionischen oder amphoteren Polymeren und deren Anwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
DE19943422A1 (de) Kombination aus neuen fluormodifizierten Kammpolymeren und nichtionischen Polymeren und deren Anwendung in haarkosmetischen Zubereitungen
DE19922292A1 (de) Kombination aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren sulfonierten Kammpolymeren und einer oder mehreren Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen nichtionischen Polymere
DE19718185C1 (de) Haarbehandlungsmittel
DE602004001018T2 (de) Haarkosmetische Zusammensetzung die Tridecyl Trimellitat und ein fixierendes Polymer enthält.

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8141 Disposal/no request for examination