DE19718185C1

DE19718185C1 - Haarbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE19718185C1
Application number: DE1997118185
Authority: DE
Inventors: Atsuhiko Ii; Christine Cajan; Ferdinand Dr Pesch; Dirk Weichaus; Osamu Takiguchi
Original assignee: Goldwell AG
Current assignee: Kao Germany GmbH
Priority date: 1997-04-30
Filing date: 1997-04-30
Publication date: 1998-11-05
Anticipated expiration: 2017-05-01

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarbehandlungsmittel, insbesondere eine Haarstyling-Zusammensetzung in Form eines Pumpsprays, mit konditionierenden Eigenschaften, das dem Haar insbesondere eine verbesserte Kämmbarkeit verleiht sowie einen angenehmen Griff und ein natürliches Aussehen bewirkt.

Haarkonditionierende Mittel, die die verschiedensten Wirkstoffe enthalten, sind seit langem bekannt und werden in der Praxis intensiv genutzt. Bevorzugte Wirkstoffe sind dabei insbesondere Polymere, vor allem anionische und/oder kationische Polymere, die auf das Haar aufziehen und dort einen konditionierenden Effekt ausüben.

Eine wesentliche Verbesserung der Wirksamkeit solcher haarkonditionierender Mittel wird durch die in der EP-A 640 643 beschriebenen Organopolysiloxane, insbesondere quaternierte Aminoalkyldimethylpolysiloxan/Polyethyloxazolin-Copolymere, erreicht. Hierdurch wird insbesondere die Elastizität des Haares signifikant verbessert.

Es wurde nun gefunden, daß die Wirkung dieser Haarbehandlungsmittel optimiert werden kann, wenn man ihnen 0,1 bis 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens ein wasserlösliches bzw. wasserdispergierbares Organopolysiloxan-Polymer mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 500 000, das über eine Alkylengruppe mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom mit einem Poly(N-Acylalkylenimin) verbunden ist, das durch wiederkehrende Einheiten der Formel

repräsentiert ist, wobei R Wasserstoff oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe darstellt und n 2 oder 3 bedeutet, und das Gewichtsverhältnis von Organopolysiloxan-Segment(a) und Poly-(N-Acylalkylenimin) Segment(b) im Makromolekül zwischen 5 zu 95 und 40 zu 60 liegt, in einem wäßrigen Trägermaterial einsetzt, das weniger als 1 Gew.-% eines C₁-C₃-Alkanols enthält.

Bei einem höheren Verhältnis zugunsten von (a) wird die Wasserlöslichkeit bzw. -dispergierbarkeit des Organopolysiloxan-Polymers so verringert, daß brauchbare Haarbehandlungsprodukte auf wäßriger Basis nicht mehr hergestellt werden können, und deshalb erhebliche Mengen niederer C₁-C₃-Alkanole mit den bekannt negativen Wirkungen zugesetzt werden müssen.

Durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden die für den Verbraucher wahrnehmbaren Wirkungen wie Kämmbarkeit, Griff und natürlicher Glanz des Haares nach kurzen Einwirkzeiten wesentlich verstärkt.

Geeignete Organopolysiloxan-Polymere sind beispielsweise Aminoalkyl-, insbesondere Aminoalkyldimethylpolysiloxan/Polyethyloxazolin-Copolymerisate der Formel

worin m eine ganze Zahl von 100 bis 400, n eine Zahl von 1 bis 300, x eine Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise 3, und y eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, R Wasserstoff oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe, wobei das durchschnittliche Molekulargewicht 10 000 bis 500 000, vorzugsweise 20 000 bis 200 000 Dalton beträgt, und Y⁻ ein Anion darstellen.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Heteroatom um ein Stickstoffatom.

Die Art der als Ausgangspunkt zum Einsatz gelangenden Organopolysiloxane ist variabel. Geeignete Produkte sind bekannt und können in den Seitenketten substituiert sein, beispielsweise mit Amino- und Hydroxygruppen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zum Einsatz gelangenden Organopolysiloxan/Poly-(N- acylalkylenium)-Copolymerisate ist in der bereits erwähnten EP-A 640 643 grundsätzlich und in der japanischen Patentanmeldung Nr. 09-051440 im Detail beschrieben und erfolgt entsprechend dem folgenden Schema:

Das Anion Y⁻ der allgemeinen Formel kann selbstverständlich auch ein anderes als das Ethylsulfat-Anion des obengenannten Beispiels sein, d. h. die Quaternierung kann auch mit Methylchlorid, Dimethylsulfat, Benzylchlorid, Dodecylbromid etc. erfolgen.

Das Copolymerisat der dargestellten Art weist, wie oben definiert, ein Gesamtmolekular gewicht von 10 000 bis 500 000, vorzugsweise etwa 20 000 bis etwa 200 000, auf. Wesentlich ist, daß das Gewichtsverhältnis des Polysiloxan-Segments (a) zum Poly-(N- acylalkylenimin)-Segment (b) zwischen 5 zu 95 und 40 zu 60, insbesondere 20 zu 80 bis 40 zu 60, liegt.

Der Anteil der Copolymerisate in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln liegt bei etwa 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,25 bis 7,5, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung.

Besonders geeignete Organopolysiloxan-Copolymerisate nach der japanischen Patentanmeldung Nr. 09-051 440 sind solche der Formeln

(x₈/x₉/x₁₀ = 1/82/75)
wobei das Gewichtsverhältnis der Segmente (a) zu (b) 39,7 : 60,3 und das Molgewicht etwa 101 000 beträgt,

(x₁₁/x₁₂x₁₃ = 1/33/47)
mit einem Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) von 29,7 : 70,3, (Molgewicht etwa 105 000) und

(x₄x₅/x₆/x₇ = 3/165/150/2) mit einem Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) von 39,8 : 60,2. Das Molgewicht liegt bei etwa 154 000.

Der erfindungsgemäßen wäßrigen Haarbehandlungsmittel können weitere, an sich bekannte wasserdispergierbare bzw. wasserlösliche Polymere wie nichtionische Polymere, vorzugsweise ein wasserdispergierbares bzw. wasserlösliches Vinylpyrrolidon-Polymer wie ein Vinylpyrrolidon-Homopolymer oder ein -Copolymerisat, insbesondere mit Vinylacetat, sein, vorausgesetzt, daß das Kriterium der Wasserlöslichkeit bzw. dispergierbarkeit erhalten bleibt.

Geeignete Vinylpyrrolidon-Polymere sind z. B. die unter dem Handelsnamen "Luviskol®" bekannten Produkte, beispielsweise die Homopolymerisate "Luviskol® K 30, K 60 und K 90" sowie die wasserlöslichen bzw. dispergierbaren Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die unter dem Handelsnamen "Luviskol® VA 55 bzw. VA 64" von der BASF AG vertrieben werden.

Weitere geeignete nichtionische Polymere sind Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Vinylpropionat- Copolymere wie "Luviskol® VAP 343®", Vinylpyrrolidon/(Meth)Acrylsäureester-Copolymere sowie Chitosan-Derivate.

Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln liegt zwischen etwa 0,25 und etwa 10,0, vorzugsweise 0,5 und 7,5, insbesondere etwa 1 bis 2,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Eine große Variationsbreite besteht auch bei den kationischen, anionischen und/oder amphoteren Polymeren, die in einer Menge zwischen etwa 0,1 und etwa 7,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 5, insbesondere etwa 0,50 bis 7,5 Gew.-%, je nach Charakter des Polymeren, enthalten sind:
Kationische Polymere sind neben den altbekannten quaternären Cellulosederivaten des Typs "Polymer® JR" insbesondere quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat®" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl- (meth)acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat®" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinyl pyrrolidon und Vinylimidazoliniummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat®" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Copolymere von Adipinsäure- Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie unter dem Namen "Cartaretine® F" vertrieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbindungen der in der US-PS 4 157 388 beschriebenen Harnstoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol A 15" im Handel sind.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-OSen 25 21 960, 28 11 010, 30 44 738 und 32 17 059 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP-A 337 354 auf den Seiten 3 bis 7 beschriebenen Produkte.

Es können auch Mischungen verschiedener kationischer Polymerer eingesetzt werden. Der bevorzugte Anteil eines solchen kationischen Polymeren liegt bei 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,25 bis 2,5, insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-% des Mittels.

Als amphotere Polymere, die zum Einsatz gelangen können, seien insbesondere Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, (Meth)Acrylsäure und tert.-Butylaminoethylmethacrylat vom Typ "Amphomer®"; Copolymerisate aus Methacryloylethylbetain und Alkylmethacrylaten vom Typ "Yukaformer®", z. B. das Butylmethacrylat-Copolymere "Yukaformer® Am75"; Copolymerisate aus Carboxylgruppen und Sulfongruppen enthaltenden Monomeren, z. B. (Meth)Acrylsäure und Itaconsäure, mit basische Gruppen, insbesondere Aminogruppen enthaltenden Monomeren wie Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten bzw. Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden; Copolymere aus N-Octylacrylamid, Methylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, N-tert.-Butylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure sowie die aus der US-A 3,927,199 bekannten Copolymeren genannt.

Die Menge entspricht in etwa derjenigen des kationischen Polymers.

Besonders geeignete anionische Polymere, deren Menge bei etwa 0,1 und etwa 10, insbesondere etwa 0,25 bis etwa 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Mittels liegt, sind Vinylalkyl ether-, insbesondere Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere, die durch Hydrolyse von Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren entstehen und unter der Handelsbezeichnung "Gantrez® AN oder ES" vertrieben werden. Diese Polymeren können auch teilverestert sein, beispielsweise "Gantrez® ES 225", der Ethylester eines Ethylvinylethers/Maleinsäure- Copolymers, oder der Butyl- oder Isobutylester desselben.

Weitere geeignete anionische Polymere sind insbesondere Vinylacetat/Crotonsäure- oder Vinylacetat/Vinylneodecanoat/Crotonsäure-Copolymere des Typs "Resyn®"; Natriumacrylat/Vinylalkohol-Copolymere des Typs "Hydagen® F", Natriumpolystyrolsulfonat, z. B. "Flexan® 130"; Ethylacrylat/Acrylsäure/N-tert.-Butylacrylamid-Copolymere des Typs "Ukrahold®"; VinylpyrrolidonlVinylacetat/Itaconsäure-Copolymere, Acrylsäure/Acrylamid- Copolymere bzw. Natriumsalze derselben vom Typ "Reten®"; etc.

Polymergemische können im Rahmen ihrer Verträglichkeit verwendet werden.

Selbstverständlich können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle in haarkonditionierenden Mitteln üblichen und bekannten Stoffe mitverwendet werden, vorausgesetzt, daß sie mit den essentiellen Wirkstoffen nicht interferieren. Solche Stoffe sind beispielsweise oberflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Perlglanz gebende Mittel, Farbstoffe, Riechstoffe, Konservierungsmittel, etc.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als wäßrige Lösungen, Dispersionen, bzw. Emulsionen, Gele oder Schaumaerosole konfektioniert sein; sie liegen jedoch vorzugsweise als Haarsprays, die mit einem Treibmittel abgegeben oder als luftbetriebenes Pumpspray appliziert werden, vor.

Im folgenden werden einige Ausführungsbeispiele von Haarpflegemitteln gegeben, die die Anwendung der Erfindung und deren überlegene Eigenschaften illustrieren sollen.

Beispiel 1 Pump-Schaumspray


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung I)	5,0
Polyquaternium-46	3,0
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymerisat (Luviskolo RVA64)	2,0
Cetrimoniumchlorid	1,0
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein Vergleichsbeispiel 1A hergestellt, das identisch war, jedoch ein Organopolysiloxan enthielt, bei dem das Verhältnis von Organopolysiloxan-Segment (a) zum Poly(N-acylalkylen imin-Segment bei 51 zu 49 lag.

Der Vergleich der Eigenschaften beider Produkte ist in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 1

Beispiel 2 Pump-Schaumspray


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung III)	0,5
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymerisat (Luviskol®VA 64)	2,0
Decylpolyglucosid (P.G.: 1,5)	1,0
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Wasser	ad 100,0

Das ansonsten identische Vergleichsbeispiel 2A enthielt 0,5 Gew.-% eines Organopolysiloxans, bei dem der Organopolysiloxan-Anteil (a) zum Poly-(N-acylalkylenimin)-Anteil (b) 88 zu 12 betrug.

Die Zusammensetzung 2A war im Gegensatz zur Zusammensetzung 2 instabil, führte zu Ausfällungen und nach mehrfacher Anwendung zu Ventilverstopfungen.

Beispiel 3 Pump-Haarspray


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung III)	15,0
1,3-Butandiol	2,0
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein stabiles Produkt mit guten haarfestigenden und -konditionierenden Eigenschaften ohne negative Nebenwirkungen erhalten.

Beispiel 4 Styling-Aerosolschaum


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung II)	3,0
Methacrylsäure/Ethylacrylat/tert.-Butylacrylat/Copolymerisat (Luvimer®36D)	5,0
2-Amino-2-methyl-1-propanol	1,1
Ceteareth-25	0,3
Laureth-4	0,2
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Propan/Butan-Treibmittelgemisch	10,0
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein stabiler Styling-Schaum mit guten haarkonditionierenden und -festigenden Eigenschaften erhalten.

Beispiel 5 Haarspray


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung I)	1,0
N-Octylacrylamid/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/Acrylsäure-Copolymerisat (Amphomer®)	5,0
2-Amino-2-methyl-1-propanolr	1,0
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Dimethylether	33,0
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein homogenes Aerosol mit guter haarfestigender und -konditionierender Wirkung erhalten.

Beispiel 6 Haargel


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung III)	2,0
Polyvinylpyrrolidon (Luviskol® K30)	1,0
Polyacrylsäure (Carbomer)	1,0
Natriumhydroxid	0,4
PEG-35-Hydriertes Ricinusöl	0,1
Parfum	0,2
Wasser	ad 100,0

Das stabile, transluzente Gel läßt sich gut im Haar verteilen und zeigt eine ausgezeichnete haarkonditionierende und -festigende Wirkung.

Beispiel 7 Haargel


(Gew.-%)
Organopolysiloxan (Verbindung III)	1,5
Oleth-3-phosphat	16,0
Hochviskoses Mineralöl	14,0
Glycerin	0,5
Kaliumhydroxid	1,4
Parfum	0,2
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein stabiles, homogenes Frisiergel mit guter Auftragbarkeit und Festigungswirkung erhalten.

Claims

1. Haarbehandlungsmittel auf wäßriger Basis, das weniger als 1 Gew.-% an niederen Alkoholen aufweist, und 0,1 bis 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Organopolysiloxans mit einem Molekulargewicht zwischen 10 000 und 500 000 enthält, das über eine ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom enthaltende Alkylengruppe mit einem Poly(N- acylalkylenimin) verbunden ist, das eine wiederkehrende Struktureinheit
worin R Wasserstoff oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe und n 2 oder 3 bedeuten, aufweist, und das Gewichtverhältnis von Organopolysiloxan-Segmenten (a) und Poly(N- acylalkylenimin)-Segmenten (b) zwischen 5 zu 95 und 40 zu 60 liegt.

2. Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Organopolysiloxan-Segmenten (a) zu Poly-(N-acylalkylenimin)- Segmenten (b) zwischen 20 zu 80 und 40 zu 60 liegt.

3. Haarbehandlungsmittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche bzw. wasserdispergierbare Organopolysiloxan ein Molekulargewicht zwischen etwa 20 000 und 200 000 aufweist.

4. Haarbehandlungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Heteroatom ein Stickstoffatom ist.

5. Haarbehandlungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als wäßrige Schaumaerosolzusammensetzung vorliegt.

6. Haarbehandlungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens ein nichtionisches, anionisches, amphoteres (zwitterionisches) und/oder nichtionisches Polymer enthält.