TW418252B - Process for producing coated bleach activator granules - Google Patents
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Description
/ / 418252 A7 B7 五、發明説明(】) 漂白活化劑係淸潔劑、沖洗鹽及洗碗劑中之重要成份 。即使於相當低溫度下,仍具有漂白作用’因其與過氧化 氫-通常爲過硼酸鹽或過碳酸鹽-反應,而釋出有機過氧 羧酸。 所得之漂白結果視所形成之過氧羧酸之性質及反應性 、欲過氧水解之鍵結的結構、及漂白活化劑於水中之溶解 度而定。因爲活化劑通常爲反應性酯或醯胺,故所需應用 中常需使用顆粒形式,以防止於鹼淸潔劑成份存在下水解 ,並確定適當之適用期。 以往有許多用於使此等物質造粒之輔劑及方法。 ΕΡ—Α—0 037 026描述一種製造易溶性活化 劑顆粒之方法,其包含9 0至9 8%活化劑,與1 0至2 %纖微素醚、澱粉或澱粉醚。WO 90/01535詳 述一種由漂白活化劑、成膜性聚合物及添加有機C3-C6 —羧酸、羥基羧酸或醚羧酸所組成之顆粒。EP — A — 0 468 824揭示一種顆粒,包含漂白活化劑及成 膜性聚合物,其於pH 1 〇下之溶解度高於pH7。 D E ~ A - 4 4 39 039描述一種製造活化劑顆粒 之方法,其混合乾燥漂白活化劑與含有水合水之乾燥無機 粘合物質,將該混合物壓成相當大之附聚物,將此等附聚 物粉碎成所需之粒徑。藉著於不使用水下壓實漂白活化劑 與至少一種水潤脹性輔劑之無水製法係自E P — A -〇 075 818得知。 此等活化劑顆粒之缺點係爲該顆粒之性質實質上受限 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) 1.:---1----II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 I -4- 經濟部中央標準局男工消費合作社印掣 4182 52 A7 _B7 五、發明説明(2 ) 於該粘合劑及所用之造粒方法,所形成之顆粒除了文獻所 插述之優點外,經常亦具有特定缺點,例如活性物之釋出 未最佳化、耐磨性低、粉塵含量高、適用期不適當、於粉 末內分離、或當用於淸潔劑及淸潔物質中時損及織物顔色 〇 爲了使顆粒產生特定性質,經常於造粒步驟後進行塗 覆步驟。一般方法係於混合器(機械誘動式流體化床)中 塗覆或於流體化床裝置(氣動式流體化床)中塗覆。 例如,W0 92/1 379 8針對漂白活化劑描述 一種使用水溶性有機酸塗覆之方法,該有機酸係於高於 3〇°C下熔化,及W0 94/03305描述一種使用 水溶性酸性聚合物塗覆之方法,以減少對洗衣之顏色損害 〇 W Ο 94/26862揭示一種使用熔點介於30 及1 0 0 °c之間之有機化合物塗覆由漂白活化劑及水溶性 及/或鹼溶性聚合物組成之顆粒之方法,其用以減少粉末 最終產物之分離。此情況下,活化劑顆粒置於L5dige (plowshare )普羅歇爾混合器中,於室溫下,由1 6 0至 1 8 0 r p m下,不使用造粒劑地循環,隨後噴灑熱熔體 。此種方法之缺點爲塗層品質極差,雖然使粉狀最終產品 中分離之現象減少,但對其他顆粒性質無效果,諸如釋出 活性物質、耐磨性、粉塵含量或適用期。對分離行爲所產 生之正面效果可能係因爲塗覆物質於顆粒表面之液滴狀固 化,使整體產品中之個別晶粒勾合。 本纸乐尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(210X297公釐) ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -5- 4 18252 A7 B7 經濟部中央標隼局—工消費合作社印製 五、發明説明(q) 本發明之目的係發展一種用於活化劑顆粒之塗覆方法 ,其可使顆粒性質大幅變動,同時使塗覆材料達到最佳利 用。 此項目的可藉著塗覆期間及/或之後之熱處理達成。 本發明因此提供一種製造經塗覆之漂白活化劑顆粒之 方法,其中漂白活化劑基質顆粒塗以塗覆材料,同時或隨 後熱處理。 可使用之基質顆粒係爲所有熔點高於1 〇 o°c之顆粒 形式活化劑。活化劑物質實例有四乙醯基乙二胺( TAED)、四乙醯基甘脲(TAGU)、二乙醯基二氧 基六氫三嗪(DADHT)、醯氧基苯磺酸酯(例如壬醯 氧基苯磺酸酯〔NOBS〕、苄醯氧基苯磺酸酯〔 BOBS〕)、醯化糖(例如五乙醯基葡萄糖〔PAG〕 )或 ΕΡ-Α — 0. 3 2 5 100、EP — A- 0 492 000及WO 91/10719所述之化 合物》其他適當活化劑有N-醯化胺、醯胺、內醯胺、活 化羧酸酯、羧酸酐、內酯、醯醛、甲醯胺、醯基內醯胺、 醯化脲及草醯胺,特別是除腈基外另外含有經季鹼化之銨 基之腈類。基質顆粒中亦可含有不同漂白活化劑之混合物 〇 此等基質顆粒可包含習用造粒輔劑,其熔點應髙於 1 0 0 °c «適當輔劑爲成膜性聚合物,例如纖維素醚、澱 粉、澱粉醚、不飽和羧酸及/或磺酸及其鹽之均聚物、共 聚物及接枝共聚物有機物,例如纖維素、交聯聚乙烯基吡 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝_ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -6-
經濟部中央標準局員工消費合作社印I ί 4182 52 Α7 ____ΒΊ_ 五、發明説明(4 ) 咯啶酮,或無機物,例如矽酸、非晶性矽酸鹽、沸石、膨 潤土、通式MM S i x〇2x— i*yH2〇鹼金屬葉砂酸鹽 (M,M'=Na,Κ,Η;χ=1 . 9 - 2 3 ; y = 〇 —2 5)、原磷酸鹽、焦磷酸鹽及多磷酸鹽、膦酸及其鹽 、硫酸鹽、碳酸鹽及碳酸氫鹽。視需要而定,此等造粒輔 劑可於個別物質或混合物形式下使用= . 除漂白活心劑及造粒輔劑之外,該漂白活化劑基質顆 粒亦可包含其他添加劑,增進諸如例如適用期及漂白活化 之性質。該等添加劑包括無機酸、有機酸,例如單-或多 元羧酸、羥基羧酸及/或醚羧酸、及其鹽、錯合劑、金屬 錯合物及酮類。 視需要而定,前述添加劑可於個別物質或混合物形式 下使用。 基質顆粒係藉著混合乾燥漂白活化劑與乾燥無機粘合 物質,於此混合物上加壓,產生相當大之附聚物,並使此 等附聚物粉碎成所需之粒子大小。 漂白活化劑相對於無機粘合物質之比例通常爲5 0 : 50至98 : 2,以70 : 3 ◦至96 : 4重量%較佳。 添加劑用量與其性質特別有關。因此,以總重計,添加〇 一 2 0重量%,尤其是1 一 1 〇重量%之酸化添加劑及有 機催化劑,以增加該過酸之性能,而添加於P p m範圍內 之濃度之金屬錯合物。 適當塗覆物質係爲所有於室溫下爲固體,而於3 0至 1 0 0 °C範圍內軟化或熔化之化合物或混合物。實例有C 8 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格(210X297公釐) ----------—I f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 -7- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418252 A7 B7 _ 五、發明説明(5 ) —C 3 :脂族酸(例如月桂酸、豆蔻酸、硬脂酸):C 8 -C31脂肪醇;聚烷二醇(例如分子量由1 0 0 0至 50,000克/莫耳之聚乙二醇);非離子物(例如具 有1至1 0 ◦莫耳E ◦之C8_C31脂族醇多烷氧化物) :陰離子物(例如具有(:8_(:31烴基之烷磺酸鹽、烷基 苯磺酸鹽、β -烯烴磺酸鹽、硫酸烷酯、烷基醚硫酸鹽) ;聚合物(例如聚乙烯醇);蠟(例如褐煤蠟、石蠟、酯 .蠟、聚烯烴蠟);聚矽氧。 於3 0至1 0 0°c範圍內軟化或熔化之塗覆物質可另 爲其他物質,於此溫度範圍內不軟化或熔化,而爲溶解或 懸浮彩式,例如聚合物(例如不飽和羧酸及/或磺酸及其 金屬鹽之均聚物、共聚物或接枝共聚物、纖維素醆、澱粉 、澱粉醚、聚乙烯基吡咯啶酮);有機物(例如具有3至 8個C原子之單或多元羧酸、羥基狻酸或醚羧酸及其鹽) ;著色劑;無機物(例如矽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫 酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽)。 視經塗覆之活化劑顆粒所需性質而定,塗覆物質含量 以經塗覆之活化劑顆粒計可由1至3 0重量%,以5至 1 5重量%較佳。 該塗覆物質可使用混合器(機械誘動式流體化床)及 流體化床裝置(氣動式流體化床)施加。可能混合器之實 例有普羅歇爾混合器(連續及分批)、環狀床混合器或 Schugi混合器。若使用混合器’則可於顆粒預熱器中進行熱 處理且/或直接於混合器及/或位於混合器下游之流體化 本&張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) " -8- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4^8252. kl ______B7_ 五、發明説明(6 ) 床中進行。經塗覆之顆粒可使用顆粒冷卻器或流體化床冷 卻器冷卻。若爲流體化床裝置,則藉用於流體化之熱氣進 行熱處理。與使用混合器方法相同地,藉流體化床方法塗 覆之顆粒可藉顆粒冷卻器或流體化床冷卻器冷卻。於混合 器方法及流體化床方法兩種方法中,塗覆物質皆可藉單物 質或雙物質噴嘴裝置噴上。 熱處理包括於3 0至1 0 0°C但不高於各塗覆物質之 熔點或軟化溫度之溫度下熱處理。於恰低於熔化或軟化溫 度之溫度下操作較佳。 經塗覆之漂白活化劑顆粒之晶粒係由0 . 1至2 . 0 毫米,由0.2至1.0毫米較佳,而由0.3至0.8 毫米特佳。 熱處理之精確溫度或與塗覆物質熔點之溫度差係視塗 覆物質用量、熱鹏理時間及經塗覆漂白活化劑顆粒所需之 性質而定,需於特定系統之預備實驗中決定。 熱處理時間係由約1至180,由3至60較佳,而 由5至30分鐘特佳。 新穎方法優於先前技藝之優點爲液體塗覆物質不會太 快地固化,因此具有在顆粒表面流動成爲薄膜之可能性。 此現象於塗覆物質薄層中產生具有極均勻塗層之晶粒,而 使用最少量之塗覆物質產生最佳塗覆效果。於習用方法中 ,即,不使用熱處理步驟者,各液滴於冷顆粒表面上太快 固化。結果,表面僅覆以個別細液滴,而仍具有極大之塗 層空隙。結果,無法充分得到所需之塗覆效果,或欲得到 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) (请先閱讀背面之注意事項再填寫本I>
-9- 4 \82 52 A7 B7___ 五、發明説明(7 ) 所需之塗覆效果時,需要超出極多之塗覆物質用量。然而 ,於後一種情況下’活化劑物質含量降低’此現象爲許多 情況所不期望。 藉著新穎方法,可藉著適當地選擇塗覆物質、塗覆速 率及程序溫度曲線而大幅調整活化劑顆粒之性質,以達成 到所需之標準。此持特別可根據所討論之方式使以下活化 劑顆粒性質最佳化。 1 .活化性質之時間最佳化釋放 爲了避免漂白系統與酶系統間相互作用,以聯合稍經 延遲之反應及使用迅速酶作用之漂白系統的活性物質釋放 較佳。根據此種方式,酶可於洗滌過程之前數分鐘充分發 揮其洗滌能力,而不被漂白系統損壞。當酶完成其任務後 ,漂白過程方才藉著漂白活化劑與過氧化氫來源反應而啓 動。適當地塗覆漂白活化劑使其可針對酶系統修飾反應性 ,即過酸之溶解速率或形成速率。該方法可於控制下調整 過酸之形成速率,同時因使用最少量之塗覆物質,因此有 最高活化劑含量。 ----------^ 裝--- (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -10-
I 4182 52 A7 ______B7_ 五、發明説明(8 ) 3 .降低粉塵含量 新穎塗覆方法,其中藉於塗覆步驟之中及/或之後之 適當熱處理以防止軟化或熔化之塗覆物質過快固化,使用 最小塗覆速率於最佳方式下使顆粒脫粉塵,因爲塗覆物質 於相當長時間內保持流動及可粘合性質,因此可粘合更多 粉塵粒子。另一方面,使用先前技藝塗覆時,某些情況下 因直接噴乾之故,粉塵含量仍不利地增加。 4 .延長適用期 當儲存淸潔劑及淸潔物質時,活性劑晶粒及緊鄰之過 氧化氫來源晶粒間之界面上可能產生反應,結果喪失活性 氧,而使漂白系統無法控制地受損。藉著僅可自新穎塗覆 方法得到之最佳塗覆,於晶粒界面構成完全保護層,該層 防止活化劑晶粒與過氧化氫來源於儲存過程中反應=使用 水溶性及/或低熔點塗覆物質時,無法於洗滌過程中得到 所需之漂白性能。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此種方式所得之顆粒直接適用於淸潔劑及淸潔材料中 。可使用於重污型淸潔劑、沖洗鹽、洗碟劑、一般用途之 淸潔粉及齒用淸潔劑中。於該等調配物中,本發明顆粒通 常與過氧化氫來源組合使用。其實例有過硼酸鹽單水合物 、過硼酸鹽四水合物、過碳酸鹽、及過氧化氫與脲或與胺 氧化物之摻合物。該調配物亦可另外含有先前技藝淸潔劑 成份,諸如有機或無機增滌劑及輔增滌劑、界面活性劑、 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ:297公釐) -11 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418252 A7 __B7 五、發明説明(9 ) 酶、洗滌添加劑、螢光增白劑及香料。 實施例 實施例1 :於Schiigi混合器中塗覆,使用下游流體化床以供 熱處理及冷卻 於 480kg/ti 通量下將 TAED 4 3 0 3 ( Hoechst AG)連續量入 Schugi 混合器(Flexomix 160,來自 Hosokawa Schugi),噴灑豆蔻酸之熱熔體(7 5 °C )。經 塗覆之材料直接送入下游流體化床(Hosokawa Schugi) ’ 於約5 4 °C之流體化床溫度下於第一槽內熱處理5至1 〇 分鐘,隨後於第二槽中於約3 5 °C之流體化床溫度下冷卻 。對照用(先前技藝)TAED 4303於480kg /h通量下連續餵入Schugi混合器中,噴灑豆蔻酸熱(75 °C )熔體,隨後於約3 5 °C之流體化床溫度下於下游流體 化床中直接冷卻。 產品之塗層品質藉著於2 0 °C溫度下測定過乙酸形成 速率而評估。過乙酸形成愈慢,則達成之塗覆程度愈佳。 測定過乙酸形成速率時,將1<蒸餾水、8.0g試 驗淸潔劑WMP及1 . 5g過硼酸鈉單水合物置入2 <玻 璃燒杯中,混合物使用磁石攪拌器於2 5 0至2 8 0 rpm下攪拌。隨後,於1至2分鐘後,添加〇經 塗覆TAED顆粒。於1分鐘後,藉吸量管取出5 02分 量,並導入位於Erlenmeyer燒瓶中之1 5 0 g冰及522 0 %強度之乙酸上。添加2至3 2 1 0%強度碘化鉀溶液後 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(2丨0X297公釐) ί, -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -12- 4182 52 A7 B7 五、發明説明(10 ) ,試樣立即使用0 . 01莫耳濃度硫代硫酸鈉溶液( Titroprocessor 716 DMS ’ 來自 Metrohm)滴定至電位終點’ 自硫代硫酸鈉消耗量計算過乙酸含量。於2至5分鐘時隔 下取出其他試樣,如前文般滴定。重複整體過程直至連續 三次滴定後發現等量或減量之過乙酸。過乙酸之最高發現 量視爲1 0 0%,根據此値’最後決定於5、1 0及2 0 分鐘後形成之過乙酸量之百分比’作爲過乙酸形成速率之 測量値。 表1 :於具有下游流體化床之Schugi混合器中塗覆之 TAED顆粒所測定之過乙酸形成速率(產物1及 4 :對照例) 產品編號 TAED顆粒 形成之過乙酸〔%〕 5分鐘 10分鐘20分鐘 --------^.---裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局I工消費合作社印製 12 3 4 基質顆粒(BG, 75 未經塗覆 BG+10%丑靈 11 酸,經熱處理 BG+15%"S·寇 9 酸,經熱處理 BG+15%·&寇 39 酸,經冷卻 9 5 10 0 2 8 5 5 4 8 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210X297公釐) -13- 418252 A7 ___B7 五、發明説明(u) 藉著熱處理,可使塗層品質大幅改善,由相同塗覆速 率下過乙酸形成之延遲表示(對照產物3及4)。 欲達成最佳塗層品質,10%用量之塗覆物質(產物 2)即足以產生適當熱處理。 實施例2:藉著流體化床方法使用下游熱處理塗覆 將5〇〇-600g TAED 4303置入流體 化床(來自Aeromatic之流體化床裝置Strea 1)並噴灑硬脂 酸熱(約8 0 °C )熔體。對照例中,一種情況係於低溫下 操作流體化床,而於噴灑結束後再冷卻5分鐘(先前技藝 )。另一種情況下,根據新穎方法,經塗覆之顆粒置回流 體化床中,並進行熱處理。之後,流體化床緩緩加熱至約 6 5至7 0°C之溫度,而此產品溫度固定約5至8分鐘。 經熱處理之產物再分階冷卻。 再次藉著於2 0°C溫度下測定過乙酸形成速率而檢測 塗層品質。過乙酸形成愈慢,達成之塗覆程度愈佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -14- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(12) 表2:藉流體化床方法使用後續熱處理塗覆之TAED顆 粒的過乙酸形成速率(產物5、8及1 0 :對照例 ) 產品編號 TAED顆粒 形成之過乙酸〔%〕 5分鐘 10分鐘20分鐘 5 6 7 8 9 G B C- 粒 顆 質 基 5 7 5 9 ο ο BG+10%硬脂 l〇 酸,經熱處理 BG + 20% 硬脂 12 酸,經熱處理 BG+10% 硬脂.70 酸;不經熱處理 BG+20% 硬脂 40 酸,不經熱處理 BG + 30% 硬脂 20 酸,不經熱處理 2 5 0
(請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁J
2 2 8 5 6 0 3 5 5 2 9 8 8 4 6 0 熱處理使塗層品質大幅改善,以相同塗覆速率下之過 乙酸形成延遲表示(個別對照產物6及8和產物7及9 ) 爲了達到最佳塗層品質,10%用量之塗覆物質(產 物6)足以產生適當熱處理。 熱處理對塗層品質之影響亦可由淸潔劑調配物中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 訂 -15- # 18252 A7 ____B7 五、發明説明(13) TAED顆粒之適用期得證。 適用期係於3 8°C及8 0%相對大氣溼度(r H)下 ,於已製妥之摺疊箱(高:6 5cm;寬3 . 2cm; 深2 . 2 cm)中試驗28日。每個摺疊箱皆充塡包含 8 . 0g試驗淸潔劑WMP、1 · 5g過碳酸鈉及0 . 5 g試驗TAE D顆粒之均勻混合物,隨後使用Tesafilm粘著 帶於頂部密封。混合所有試樣,於相同日置入箱中。經充 塡及標記之摺疊箱彼此保持足夠距離地置入氣候控制櫥中 ,並儲存於38°C/80%rH下。儲存0、3、6、9 、15、 23及28日後,自該櫥取出試樣,整體試樣於 2 0°C下導入1 <蒸餾水中,此同時以磁石攪拌器( 2 5 0至2 8 0 r pm)攪拌,並添加1 g過碳酸鈉。隨 後測定過乙酸形成量,如表1所示。試樣之TAE D含量 係自過乙酸之實驗最大値計算。TAED耐用性表示試樣 於儲存後之T E A D含量相對比未儲存試樣含量之百分比 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) }-裝· 訂 經濟部t.央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中II國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -16- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418252 A7 ______________B7__ 五、發明説明(14) 表3 :藉流體化床方法塗覆而隨之熱處理之TAED顆粒 之淸潔劑調配物的適用期 產物編號 TAED顆粒儲存後之TAED耐用性
Od 3d 6d 9d 15d 23d 28d 5 .基質顆粒(BG) 100 24 14 12 10 9 8 6 BG + 10%硬脂酸 100 88 61 56 47 45 45 ,經熱處理 8 BG + 10%硬脂酸 100 52 24 20 18 16 15 ,不經熱處理 使用由5至1 0%之少量塗覆量,可僅藉著熱處理達 到例如淸潔劑調配物之適用期之數種產物性質的改良*即 僅使用新穎方法。. 實施例3 :藉流體化床方法使用.同時熱處理塗覆 於4 0 k g/h下藉著可撓性計量螺桿連續將 TAED 4 3 0 3量入流體化床裝置(試運轉流體化床 裝置)中,塗以2 0%豆蔻酸 ''於流體化床中之逗留時間 約3 0分鐘。'產物經星輪閘卸料,藉計量螺桿移至篩選機 上,於此處分離大於1 . 0毫米之粗級份及小於〇 . 2毫 米之細級份。粗級份於磨中粉碎,再與細級份一起經由可 撓性計量螺桿送入流體化床裝置中。實驗期間’流體化床 溫度自原始4 6°C升高至最終5 4°C。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS } A4规格(210X297公釐) {請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 訂 -17- 經濟部中央標丰局員工消費合作社印製 418252 λ7 _ Β7 五、發明説明(15) 藉著於2 0 °C溫度下測定過乙酸形成速率並測定小於 0 . 2毫米之經塗覆TAED顆粒之粉塵含量而檢測塗層 品質。過乙酸形成輸慢,達到之塗覆程度愈佳。粉塵含量 愈低,則藉塗層達到之脫塵度愈佳,而耐磨性增加愈多。 表4:藉流體化床方法且同時熱處理所塗覆之TAED顆 粒之過乙酸形成速率(產物1 1 :對照實例) 產物TAED顆粒 Tsiffiit*過乙酸[%] 粉塵 編號 [°C] 5分鐘10分鐘20分鐘含量 [%] 11 基質顆粒(BG) 75 95 100 - 12 BG + 20%豆蔻酸 46 6 6 81 94 30 13 BG + 20%豆蔻酸 49 48 .68 87 15 14 BG + 20%豆蔻酸 52 38 60 86 10 15 BG + 20%豆蔻酸 54 20 36 62 5 當流體化床溫度增加而接近豆蔻酸熔點(5 5°C)時 ,塗層品質大幅增加,以過酸形成之延遲表示’脫塵度較 佳,而耐磨性較高,以經塗覆顆粒中< 0 . 2毫米之粉塵 含量之降低表示。 實施例4:於普羅歇爾混合器中同時進行熱處理而塗覆 將 l_2kg 根據 EP — A — 0 0 3 7 026 之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-18 - A'82 at ____ _B7 ___ 五、發明説明(16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΤΑ ED顆粒置入分批式普羅歇爾混合器(來自L6dige之 M5R)中’同時使用1 5 0 r Pm轉速之混合元件充分 混合,噴灑2 1 0 g硬脂酸熱(8.〇°C)熔體。塗覆步驟 中,混合物內容物於5 0°C溫度下藉加熱套處理。塗覆及 熱處理時間約1 0分鐘。對照例中,根據 W 0 94/26826,1 ‘2kg 根據 EP-A— 0 0 3 7 026之TAED顆粒置入分批 式普羅歇爾混合物中並於室溫下噴灑2 1 0 g硬脂酸熱( 8 0°C)熔體’此同時於約1 5 0 r pm混合元件轉速下 充分混合。 藉著於2 0°C溫度下測定過乙酸形成速率而決定塗層 品質。 表5 :於普羅歇爾混合器中於塗覆步驟中使用熱處理而塗 覆之TAED顆粒之過乙酸形成速率(產物1 6及 1 8 ;對照例) 經濟郜中央標準局員Η消費合作社印m 產品編號 TAED顆粒 過乙酸〔%〕 ___5分鐘 10分鐘15分鐘 16 基質顆粒 81 96 100 17 BG+15%硬脂酸,經 4 4 6 1 7 9 熱處理(50°C ) 1 8 BG+15%硬脂酸,不 75 90 98 經熱處理 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 418252 A7 __B7 五、發明説明(17) 在無熱處理下’雖可藉著塗層對分離現象產生正面效 果(產物1 8 ),但許多其他性質,例如過乙酸形成之延 遲,仍僅能藉著熱處理-即新穎方法一改善(產物17) 〇 無熱處理下藉著塗覆所得到之分離效果正面效果可能 係因爲塗覆物質於顆粒表面上產生滴狀固化,使個別顆粒 於整體產物勾合。然而,對其他許多性質並無正面影響。 實施例5:於普羅歇爾混合器中同時使用熱處理地塗覆 於由1 00至3 0 0 kg/h通量下將TAED 4 3 0 3連續量入普羅歇爾混合器(來自Drais之KT-160) 中。同時,藉著加熱罩將混合物調至由4 4至5 2 °C溫度 範圍內。於混合器中之逗留時間爲8至1 2分鐘。同時, 經由噴嘴將8 0°C溫度下之硬脂酸熔體噴灑於混合器前面 部分’(接近產物入口處)。塗覆率爲7%。混合器於9 0 r pm混合元件轉速下操作,不採用造粒槳片。混合器中 充塡至產物恰覆蓋混合軸。自混合器連續取出經塗覆材料 ,迅速通經篩網(0 . 2至1 . 0毫米),以分離細及粗 級份。 於2 0 °C溫度下測定過乙酸形成速率以決定塗層品質 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇X297公嫠) ----------^^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 - I -20- ^ 418252 A7 ___ B7 五、發明説明(18) 表6:於普羅歇爾混合器中同時進行熱處理下經塗覆之 TAED顆粒之過乙酸形成速率(產物1 9 :對照 例) 產物編號丁 AED顆粒 T浪合物過乙酸[%] [°C ] 5分鐘 10分鐘 20分鐘 19 基質顆粒 — 75 95 100 20 BG + 7%硬脂酸 44 72 95 99 21 BG + 7%硬脂酸 48 70 90 98 22 BG + 7%硬脂酸 52 60 80 94 隨著混合物溫度之增加而接近硬脂酸熔點,塗層品質 增加,以過酸形成速率之延遲表示。 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 1 i In - I n^i I 11--BJ^^^1 In ml - l. mj ^^^1 tn ^^^1 -1- - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 -
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 離 請專利範圍 — 附件A : 第86 1 1 4779號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國88年10月修正 1 . 一種製造經塗覆之漂白活化劑顆粒之方法,其包 括以塗覆物質塗覆漂白活化劑基質顆粒,同時或隨後於塗 覆物質軟化點或熔點附近之溫度進行熱處理, 其中所用之漂白活化劑係爲N —醯化之胺、醯胺、內 醯胺、醯氧基苯磺酸酯、醯化糖、活化羧酸酯、羧酸酐、 內酯.、醯醛、草醯胺及/或可含有四級銨基之腈,所用之 塗覆物質係爲脂族酸、脂族醇、聚烷二醇、非離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、聚合物、蠟及/或聚矽氧 其中塗覆物質含量以經塗覆之活化劑顆粒計爲1至 3 〇 m 量 %。 2 .如申請專利範圔第1項之方法,其中該活化劑基 質顆粒之熔點高於1 0 0 t:。 絰濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 3 .如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該塗覆 物質之軟化點或熔點係於由3 0至1 0 0 °C範圍內。 4 .如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該漂白 活化劑基質顆粒包括溶解或懸浮形式之聚合物、有機物及 /或無機物。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中塗覆物 質含量以經塗覆活化劑顆粒計爲5至1 5重量%。 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4^8252 | L-o D8 六、申請專利範圍 6 .如申請專利範圍第1.或2項之方法,其中該塗覆 物質係於混合器或流體化床裝置中施加。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該經塗 覆漂白活化劑顆粒之晶粒大小係由〇 . 1至2 . 0毫米。 8 .如申請專利範圍第7項之方法,其中該經塗覆漂 白活化劑顆粒之晶粒大小係由◦. 2至1 . 〇毫米。 9 ..如申請專利範圍第8項之方法,其中該經塗覆漂 白活化劑顆粒之晶粒大小係由0 . 3至〇 . 8毫米。 1 0 .如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該活 性劑基質顆粒含有以活化劑基質顆粒重量計高達.2 0重量 %之一或多種添加劑,選自包括無機酸、有機酸、錯合劑 、酮類及金屬錯合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中經塗 覆漂白活化劑顆粒係用於淸潔劑、淸潔材料、漂白劑或消 毒劑中。 •吹裝___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· .綠· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1 4 182 52 附件C :第86114779號專利申請案中文說明書修婷 民國88年10 一)" (發明之名稱:經塗覆之漂白活化劑顆粒的產製方法 . 〜锺製造經塗覆之漂白活化劑顆粒之方法,其包括以 塗覆物賛塗覆漂白活化劑基質顆粒,同時或隨後於塗覆物 質軟化點或熔點附近之溫度進行熱處理’ 其中所用之漂白活化劑係爲Ν —醒化之胺、醯胺、內 驢胺,醯氧基苯磺酸酯、醯化糖、活化羧酸酯、羧酸酐、 內酯'醯醛、草醯胺及/或可含有四級銨基之腈,所用之 塗S物質係爲脂族酸、脂族醇、聚烷二醇、非離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、聚合物、蠟及/或聚矽氧 至 11 爲 計 粒 顆 齊 化 活 之 覆 塗 經 以 量 含 質 物 覆。 塗% 中量 其重 ο 3 料 材. 潔 淸 ' 劑 潔 淸· 於 甩 係 粒 顆 劑 化 活。 白中 漂劑 覆毒 塗消 經或 此劑 白 漂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 英文發明摘要(發明之名稱: ) Process for producing coated bleach activator granules A process for producing coated bleach activator granules, which comprises coating bleach activator base granules with a coating substance and simultaneously or subsequently thermally conditioning them at temperatures in the vicinity of the softening or melting point of the coating substance, wherein bleach activators used are N-acylated amines, amides, lactams, acyloxybenzenesulfonates, acylated sugars, activated carboxylic esters, .carboxylic anhydrides, lactones, acylais, oxamides a门d,or nitriles which may contain a quaternary ammonium group; coating --- -— 占占_-_.· —'· — - _ .. __ substances used are fatty acids, fatty alcohols, polyalkylene glycols, nonionic surfactants, anionic surfactants, poiymers, waxes and/or silico门es ? and the content of coating substance is from 1 to 30% by weight, based on the coated activator granules. The coated bleach activator granules are for use in detergent, cleaning material, bleach or disinfectant- 冬紙浪尺反逍用中國ΐ家標隼ίϋΤλ4祝格(210X297公釐)~~ -2-A8 B8 C8 D8 離 請專利範圍 — 附件A : 第86 1 1 4779號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國88年10月修正 1 . 一種製造經塗覆之漂白活化劑顆粒之方法,其包 括以塗覆物質塗覆漂白活化劑基質顆粒,同時或隨後於塗 覆物質軟化點或熔點附近之溫度進行熱處理, 其中所用之漂白活化劑係爲N —醯化之胺、醯胺、內 醯胺、醯氧基苯磺酸酯、醯化糖、活化羧酸酯、羧酸酐、 內酯.、醯醛、草醯胺及/或可含有四級銨基之腈,所用之 塗覆物質係爲脂族酸、脂族醇、聚烷二醇、非離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、聚合物、蠟及/或聚矽氧 其中塗覆物質含量以經塗覆之活化劑顆粒計爲1至 3 〇 m 量 %。 2 .如申請專利範圔第1項之方法,其中該活化劑基 質顆粒之熔點高於1 0 0 t:。 絰濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 3 .如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該塗覆 物質之軟化點或熔點係於由3 0至1 0 0 °C範圍內。 4 .如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該漂白 活化劑基質顆粒包括溶解或懸浮形式之聚合物、有機物及 /或無機物。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中塗覆物 質含量以經塗覆活化劑顆粒計爲5至1 5重量%。 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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